FI117507B - Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä - Google Patents
Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä Download PDFInfo
- Publication number
- FI117507B FI117507B FI20040967A FI20040967A FI117507B FI 117507 B FI117507 B FI 117507B FI 20040967 A FI20040967 A FI 20040967A FI 20040967 A FI20040967 A FI 20040967A FI 117507 B FI117507 B FI 117507B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- calcium
- compound
- process according
- added
- aluminum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 44
- -1 cesium compound Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 7
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- STNCDALPBBWSTC-UHFFFAOYSA-K aluminum;hydroxide;sulfate Chemical compound [OH-].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O STNCDALPBBWSTC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims 1
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 101150071661 SLC25A20 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- IDOSCGGXFAKNLS-UHFFFAOYSA-K aluminum;dichloride;hydroxide Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Al+2]O IDOSCGGXFAKNLS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 101150102633 cact gene Proteins 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 244000144992 flock Species 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
- C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/928—Paper mill waste, e.g. white water, black liquor treated
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Paper (AREA)
Description
1 1 7507
Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä
Keksintö koskee menetelmä ligniinin poistamiseksi vesipitoisesta liuoksesta kal-siumyhdisteen avulla.
5 Sellumassan valkaisusekvenssissä on usein yksi tai useampia peroksidivaiheita. Valkaisuolosuhteet ovat pH:ltaan alkaalisia ja suhteellisen kuumia (> 60 °C).
Näissä olosuhteissa massan sisältämä ligniini osittain liukenee ja osittain muuttuu kuidun pinnassa vähemmän värilliseksi. Valkaisun jälkeen massa pestään ja suo-dosvesi ajetaan yleensä jätevesilaitokselle. Veteen liukeneva ligniini värjää veden 10 kellanruskeaksi. Ligniinin katsotaan olevan vaikeasti biohajoavan, jolloin sen vaikutus on suuri puhdistetun jäteveden ominaisuuksissa. Tämän vuoksi olisi edullista jos se voitaisiin poistaa vedestä ennen jäteveden biologista käsittelyä.
Kalsiumin ligniiniä saostava vaikutus on tunnettu asia. Siitä löytyy useita kirjallisuusviitteitä aivan viime vuosiltakin. Kuitenkin sen saostava vaikutus on sangen 15 rajoitettu. Ks. alla oleva taulukko 2.
Keksinnön tavoitteena on siis löytää entistä tehokkaampi menetelmä ligniinin j .. poistamiseksi vesipitoisesta liuoksesta kuten selluloosamassan valkaisun jäteve- • · : destä. Tähän tavoitteeseen on nyt päästy lisäämällä vesipitoiseen liuokseen kal-
siumyhdisteen lisäksi myös alumiiniyhdistettä. H
···''' . '~A
* · · • · · m .**·. 20 Kuten mainittiin, keksintö liittyy läheisesti ligniinin poistamiseen selluloosamassan valkaisuvedestä. Yleensä tämä valkaisuvesi on emäksinen, jolloin sen pH on suu- ruusluokkaa 10. Tällöin on keksinnön kannalta edullista, jos vesipitoisen liuoksen *** pH säädetään arvoon 4,5 - 7, edullisesti pH-arvoon 5 - 6. Tämä voi esim. tapah- . tua lisäämällä epäorgaanista happoa kuten rikkihappoa. Mikäli käytettävä alumiini- • · · •»j 25 yhdiste on vedessä happamasti reagoiva, pH saattaa muutenkin asettua toivotulle tasolle.
• * • *
On myös havaittu, että kalsium- ja alumiiniyhdisteiden lisäysjärjestys on tärkeä • * ’·;·* poistettaessa ligniiniä keksinnön mukaisesti. Edullisen suoritusmuodon mukaan :T: vesipitoiseen liuokseen lisätään ensin kalsiumyhdiste, säädetään liuos sen jälkeen 30 tarvittaessa ko. pH arvoon, ja lisätään alumiiniyhdiste. On myös edullista, mikäli menetelmässä alkaaliseen ligniinipitoiseen veteen lisätään kalsiumyhdiste, annetaan reagoida tietyn ajan, sen jälkeen säädetään pH neutraaliksi tai lievästi happamaksi ja lopuksi lisätään alumiiniyhdiste. Näin muodostuu runsas sakka ja ligniinin 2 117507 kellertävä väri poistuu lähes kokonaan. Sakan laskeutumista voi edistää flokkulan-tin lisäyksellä.
Ligniinin pitoisuutta kuvaava suure on UV absorbanssi aallonpituudella 280 nm. Parhaimmillaan absorbanssi aleni keksinnössä tasolta 3,7 tasolle 1,8.
5 Vesipitoiseen liuokseen lisätään edullisesti 10 - 10 000 mg/l, vielä edullisemmin 50 - 1000 mg/l kalsiumia vastaava määrä kalsiumyhdistettä. Vesipitoiseen liuokseen lisätään edullisesti 100 - 10 000 mg/l, vielä edullisemmin 300 - 1000 mg/l alumiiniyhdistettä.
Keksinnössä käytettävä kalsiumyhdiste on edullisesti valittu kalsiumoksidista, 10 kalsiumhydroksidista ja epäorgaanisista kalsiumsuoloista. Edullisemmin kalsium-yhdiste on kalsiumkloridi tai kalsiumsulfaatti, edullisimmin kalsiumkloridi.
Alumiiniyhdiste on edullisesti polymeerinen alumiinihydroksidi tai polymeerinen alumiinihydroksidisuola. Polymeerinen rakenne muodostuu kun yhdiste sisältää hydroksyyliryhmiä, jotka muodostavat oksosiltoja. Vielä edullisemmin alumiiniyh-15 diste on polymeerinen alumiinihydroksidisulfaatti, polymeerinen alumiinihydroksi-dikloridi tai polymeerinen alumiinihydroksidiformiaatti. Kaikkein edullisimmin alumiiniyhdiste on alumiinihydroksidikloridia, jonka OH/AI-suhde on 1:10 - 9:10.
• · • · ** y Seuraavassa keksintöä valaistaan suoritus- ja vertailuesimerkkien avulla, joiden • · * *·:·* tarkoituksena on vain valaista keksintöä.
• · ·
* · I
• · * ·***: 20 Esimerkit * * · * · ·
Tausta ··· • · • · • ♦ ·
Olkimassan valkaisun jätevedet sisältävät liuennutta ligniiniä. Sen oletetaan ··· olevan vaikeasti poistettavissa biologisin puhdistusmenetelmin. Tässä työssä sei- • · · · .*··. vitettiin ligniinin seostamista eri kemikaaleilla; monivalenttisilla kationeilla ja orgaa- y}' 25 nisillä polymeereillä.
• · ♦ «· • ···.·
Yhteenveto • · · • · · v : Työssä selvitettiin Ca-, Fe- ja Al-suolojen vaikutusta näyteveden sameuteen, COD.hen, TOC:iin ja ligniinin pitoisuutta kuvaavaan UV absorbanssiin aallonpituudella 280 nm.
117507 3 "
Selkeästi tehokkaimmaksi yhdistelmäksi osoittautui kalsiumin ja polymeerisen alumiinisuolan (Kempac 18) yhteiskäyttö. Alla olevassa taulukossa on kalsium lisätty CaCb vesiliuoksena.
Ca Kempac18 pH Sameus UV abs COD TOC __mg/l mg/l ___NTU 280 nm mg/l mg/l 0 - - 10,2 66 3,673 2326 803 1 1000 1000 5,3 5 1,861 1276 375 2 100 1000 5,8 3 2,316 1374 393 5 ________
CaCI2:n voi korvata vaikeampi liukoisilla kalsiumoksidilla tai kipsillä. Saostustulos heikkenee lievästi.
Orgaanisten flokkulanttien käyttö ei tehostanut saostusta, flokinmuodostusta eikä 10 sedimentoitumista.
Tulokset Näyte oli merkitty: WS:n raaka- ja pesuvesien seos 21.4.2004. Siitä määritettiin seuraavat ominaisuudet: • · • * * «· : ·*· Taulukko 1. Alkuperäinen vesi * » · ·.· ! Sentrifugoimaton Sentrifugoitu • · * pH 1Ö2 1Ö2
Sameus NTU 66,4 ··“ COD mg/l 2170 2326 TOC mg/l 797,3 802,9 *** Kat.tarve mekv/I 2,259 2,342 UV-abs 280 nm 3,673 . SS mg/l 52 15 ________ __ • · * * t • · II* ..· Taulukoissa 2-5 on esitetty koetuloksia pieninä kokonaisuuksina. Näissä kokeissa • · kalsium on lisätty CaC^ina (taulukossa ilmoitettu annos määrä on Ca:na). Tulok-*...* sista ilmenee selvästi kalsiumin ja polymeerisen alumiinisuolan yhteiskäytön edulli- 20 suus. Oleellista on myös pH:n säädön tarve.
• · · • · *···* Huomionarvoista on todeta, ettei pelkkä pH:n lasku 3:een alenna UV absorbanssia lainkaan.
4 117507
Saostumista ja flokinmuodostumista yritettiin tehostaa polymeereillä (Fennopolit A321, K1384, K3450 ja K506). Näiden vaikutus jäi hyvin minimaaliseksi ja usein polymeerin lisäys jopa heikensi flokinmuodostusta. Tämä ei kuitenkaan merkitse ettei polymeeri toimisi käytännön olosuhteissa.
5 Taulukossa 6 on ns. konfirmaatiokoe 1 litran näytteille. Nämä näytteet toimitettiin Ouluun. Saostuman selkeytymistä seurattiin silmämääräisesti. Suurempi Ca-an-nos paransi selvästi sedimentoitumista ja tiivisti sakkaa.
Taulukossa 7 on vertailtu eri kalsium-suolojen vaikutusta saostumiseen. Annoksen pieneneminen alle 1 g/L vaikuttaa välittömästi UV-absorbanssiin. Kalsiumoksidi ja 10 kipsi olivat lähes samanveroisia, kipsi, ehkä lievästi tehokkaampi. Kempacin määrään pienentäminen puoleen vei välittömästi tehon näiltä molemmilta Ca-suoloilta.
Suoritus
Testaus tehtiin 50 - 100 mL:n näytteillä. Kalsium-suola lisättiin ensin, sekoitettiin -2 min tai V2 tuntia niissä tapauksissa joissa suola oli kiinteänä. Tämän jälkeen 15 säädettiin pH 7, lisättiin toinen koagulantti. Sekoitettiin vielä pari minuuttia. Lopuksi vesi sentrifugoitiin ja kirkasteesta määritettiin ko. ominaisuudet.
Taulukko 2.
Koe nro Koagulantti pH " Sameus UV-abs COD TOC HUOM mg/l NTU 280 nm mgfl mg/l • ·· .
10,2 66 3,673 2326 803 1 Ca 10 10,1 52 2 Ca 100 10,0 32 3 Ca 1000 9,7 13 3,645 1564 555 4 Ca 5000 9,4 3
Ca 5000 9,3 2 lisätty kiinteänä ··· 5 Fennoferri 100 10,1 53 ""m 6 Fennoferri 500 9,8 63 4,000 2202 801 7 Fennoferri 1000 8,8 77 ./ 8 Kempac18 100 10,1 56 : 9 Kempad 8 500 9,7 64 3,831 2260 803 10 Kempad 8 1000 8,3 83 "* 11 Aluna 10 10,2 54 12 Aluna 100 10,1 59 13 Aluna 500 9,2 59 14 Aluna 1000 7,0 74 3,588 2232 788 5 117507
Taulukko 3.
Koe nro Koagulantti 1MH2S04 pH Sameus UV-abs COD TOC
__I mg/l μΐ /50 ml NTU 280 nm mg/l mg/l 15 - - 675 3 146 3,854 2240 699 16 Ca 1000 225 6,8 1 3,591 1660 537 17 Fennoferri 500 150 7,0 63 3,700 2354 754 18 Kempac18 500 125 6,9 60 3,529 2406 747 19 Aluna 500 100 6,9 67 3,822 2378 897
Taulukko 4.
Koe nro Koagulantti Koagulantti pH Sameus UV-abs COD TOC
__| mg/l__mg/l___NTU 280 nm mg/l mg/l 20 Ca 1000 Kempac18 100 6,4 18 3,523 1590 530,2 21 Ca 1000 Kempac18 500 5,4 3 1,795 1286 405,9 22 Ca 1000 Kempac18 1000 5,3 2 1,605 1264 396,5 23 Ca 1000 Fennoferri 500 6,1 39 3,528 1492 473,3 24 Ca 1000 PEO 5 7,0 5 3,492 25 Ca 1000 PEO 10 7,0 5 3,531 30 Ca 100 Kempad 8 1000 5,8 1 1.919 31 Ca 500 Kempad 8 1000 5,7 3 2,169 34 FF240 400 7,2 335 3,800 35 FF240 800 7,4 7 3,370 36 ORC2003 400 6,8 124 4,000 ' f. 37 ORC2003 800 6,4 155 3,790 • · · • __ • · · • · :T: Taulukko 5.
··· _ _ _ ____
Koe nro Koagulantti Koagulantti pH Sameus UV-abs ··· mg/l mg/l NTU 280 nm • · · 26 Ca 100 Kempad 8 1000 8,4 63 3,596 27 Ca 500 Kempad 8 1000 7,8 18 3,654 28 Ca 1000 Kempad 8 1000 8,4 6 3,480 ·:* 29 Ca 1000 Kempad 8 5000 9,3 5 3,586 ['·'·' 32 FF240 400 272 3>772 33 FF240 800 373 4,000 e» ___ • 5 pH.ta ei säädetty e··'1.
• · • · ···;'.
• · e ♦ ♦ e • » · ··· • e ♦ · • e e 6 117507
Taulukko 6.
Ca ~~ Kempac18 pH Sameus UV-abs COD TOC __tng/l mg/l NTU 280 nm mg/l mg/l 0 - - 10,2 66 3,673 2326 803 1 1000 1000 5,3 5 1,861 1276 375 2 100 1000 5,8 3 2,316 1374 393
Nopea sekoitus 400 rpm 10 sek, jonka aikana lisättiin Ca, hidas sekoitus 5 min. pH säädettiin magneettisekoittajalla
Nopea sekoitus 400 rpm 10 sek, jonka aikana lisättiin Kempac, hidas sekoitus 5 min.
Annettiin laskeutua yön yli
Kokeessa 1 sakan osuus n. 100 ml/500 ml
Kokeessa 2 sakan osuus n. 200 ml/500 ml
Kokeessa 2 sakka laskeutui hitaammin ja se oli kevyempää, osa oli pinnassa._
Taulukko 7. Kalsiumin eri lisäysmuodot
Koe nro Koagulanttl Koagulantti 1M H^SO,, pH Sameus UV-abs COD TOC
mg/l mg/l μΙ/IOOmi NTU 280 nm mg/l mg/l 0 ... . - 10,2 66 3,673 2326 803 1 CaO Ca 1000 Kempac18 1000 560 5,9 1 1,978 1372 391 2 CaSOd Ca 1000 Kempac18 1000 400 5,8 1 1,928 1356 391 , 3 Ca(OH)2 Ca_ 1000 Kempac18 1000 600 5,9 2 2,167 1406 410_ ’ 5 CacT Ca 100 Kempac18 " 1000 6j“| 33 Γ 3,016 1552 472 ;·. 4 CaO | Ca I 500 |Kempac18| 1000 500 6,8 7 2,469 1478 446 • 7 CaS04 Ca 100 Kempac18 1000 £“j 10 2,274 1434 426 : 6 CaSOi Ca 500 Kenpac18 1000 6.3 7 2,387 1420 432 8 CaO Ca 1000 Kempac18 500 6^5 43 3,595 ·,' * 9 CaO Ca 1000 Kempac18 100___6,9 64 3,622___ ,**·, 10 CaS04 Ca 1000 Kempac18 500 6,3 " 24 3,606 *···* 11 CaS04 Ca 1000 Kempac18 100 6,7 22 3,688 ··· • _ _ _
·«·· ^^ -linn I
»·· • · 5 . . ‘ ··* ♦ «·· • * · • · » · *·· k • » • · » · · « «·· « · * · * · · ··· •k·.
• · · »»· • · • · «t«
Claims (12)
1. Menetelmä ligniinin poistamiseksi vesipitoisesta liuoksesta lisäämällä siihen kalsiumyhdistettä ja alumiiniyhdistettä, tunnettu siitä, että kalsiumyhdiste ja vesipitoinen liuos yhdistetään liuokseksi, jonka pH on 4,5 - 7, ja lisätään sitten alumiini- 5 yhdiste tähän liuokseen ligniinin saostamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen liuos on sellumassan valkaisun emäksinen jätevesi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen pH säädetään arvoon 5-6.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, ' että vesipitoiseen liuokseen lisätään 10 - 10 000 mg/l kalsiumia vastaava määrä kalsiumyhdistettä. I
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoiseen liuokseen lisätään 50 - 1000 mg/l kalsiumia vastaava määrä kalsiumyhdistettä.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoiseen liuokseen lisätään 100-10 000 mg/l alumiiniyhdistettä.
·*·.. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoi- « . seen liuokseen lisätään 300 - 1000 mg/l alumiiniyhdistettä.
• · * ··· • · · *·' * 8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, ··· 20 että kalsiumyhdiste on valittu kalsiumoksidista, kalsiumhydroksidista ja epäorgaa-nisistä kalsiumsuoloista. • * * • · • ·
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu sitä, että kalsiumyh- . . diste on kalsiumkloridi tai kalsiumsulfaatti, edullisesti kalsiumkloridi. * · · • · * • ♦ · ·
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, .·!·. 25 että alumiiniyhdiste on polymeerinen alumiinihydroksidi tai polymeerinen alumiini- ti· l.·m hydroksidisuola.
• · ♦ .’*** 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiiniyh- • · · diste on polymeerinen alumiinihydroksidisulfaatti, polymeerinen alumiinihydroksi-dikloridi tai polymeerinen alumiinihydroksidiformiaatti. 117507
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiiniyh-diste on alumiinihydroksidikloridia, jonka OH/AI-suhde on 1:10 - 9:10. 5
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20040967A FI117507B (fi) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä |
| AT05763636T ATE398701T1 (de) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Verfahren zur entfernung von lignin aus wasser |
| EP05763636A EP1774088B1 (en) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Method for removing lignin from water |
| US11/571,846 US7794604B2 (en) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Method for removing lignin from water |
| PCT/FI2005/000324 WO2006005797A1 (en) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Method for removing lignin from water |
| DE602005007610T DE602005007610D1 (de) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Verfahren zur entfernung von lignin aus wasser |
| BRPI0513065A BRPI0513065B1 (pt) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | método para remover lignina de água |
| CA2573035A CA2573035C (en) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Method for removing lignin from water |
| RU2007103838/05A RU2408543C2 (ru) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | Способ удаления лигнина из воды |
| CN200580030193.4A CN101023215B (zh) | 2004-07-09 | 2005-07-08 | 从水中去除木质素的方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20040967 | 2004-07-09 | ||
| FI20040967A FI117507B (fi) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20040967A0 FI20040967A0 (fi) | 2004-07-09 |
| FI20040967A FI20040967A (fi) | 2006-01-10 |
| FI117507B true FI117507B (fi) | 2006-11-15 |
Family
ID=32749187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20040967A FI117507B (fi) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7794604B2 (fi) |
| EP (1) | EP1774088B1 (fi) |
| CN (1) | CN101023215B (fi) |
| AT (1) | ATE398701T1 (fi) |
| BR (1) | BRPI0513065B1 (fi) |
| CA (1) | CA2573035C (fi) |
| DE (1) | DE602005007610D1 (fi) |
| FI (1) | FI117507B (fi) |
| RU (1) | RU2408543C2 (fi) |
| WO (1) | WO2006005797A1 (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE0402437D0 (sv) * | 2004-10-07 | 2004-10-07 | Stfi Packforsk Ab | Method for separating lignin from a lignin containing liquid/slurry |
| CN107629180A (zh) * | 2016-07-19 | 2018-01-26 | 东北林业大学 | 一种钙盐沉淀木质素基酚醛树脂的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2218053A (en) * | 1938-02-18 | 1940-10-15 | Firm Th Goldschmidt A G | Water purification |
| US2949448A (en) * | 1953-06-23 | 1960-08-16 | Aschaffenburger Zellstoffwerke | Neutralizing lignin-containing liquors |
| US3269941A (en) * | 1964-03-23 | 1966-08-30 | Kimberly Clark Co | Method of neutralizing acid bleachery effluent |
| US3627679A (en) * | 1967-05-25 | 1971-12-14 | Gulf States Paper Corp | Effluent treatment processes |
| US3639206A (en) * | 1969-07-29 | 1972-02-01 | Continental Can Co | Treatment of waste water from alkaline pulping processes |
| FR2308594A1 (fr) * | 1975-04-25 | 1976-11-19 | Lyonnaise Eaux Eclairage | Solution de polymere, sa preparation et son utilisation dans le traitement des eaux |
| US4420369A (en) * | 1982-02-25 | 1983-12-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for the decolorization of pulp mill bleach plant effluent |
| FI76774C (fi) * | 1984-11-19 | 1988-12-12 | Kamyr Ab | Foerfarande foer avlaegsnande av lignin ur kemisk massas koncentrerade blekeriavfallsvatten. |
| US4589427A (en) * | 1984-12-13 | 1986-05-20 | Barnes Frank E | Smoking apparatus |
| SE462170B (sv) * | 1987-10-27 | 1990-05-14 | Aahlstrom Corp | Avlaegsnande av loesta och kolloidala makromolekylaera organiska aemnen ur effluenter |
| US5509999A (en) * | 1993-03-24 | 1996-04-23 | Kamyr, Inc. | Treatment of bleach plant effluents |
| SE9803384L (sv) * | 1998-03-02 | 1999-09-03 | Kemira Kemi Ab | Förfarande för behandling av processvatten |
| SE513460C2 (sv) * | 1998-04-08 | 2000-09-18 | Kemira Kemi Ab | Behandling av filtrat vid peroxidblekning av massa |
| US7422692B1 (en) * | 1999-04-12 | 2008-09-09 | Launeil Neil Sanders | Raw influent treatment processes eliminating secondary biological treatment |
| CN1085757C (zh) * | 1999-05-27 | 2002-05-29 | 孙海明 | 碱法制浆造纸黑液脱除木素处理工艺 |
| US6589427B2 (en) * | 2001-02-28 | 2003-07-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for treatment of mixture of spent wash from distillery and black liquor from pulp and paper industry |
-
2004
- 2004-07-09 FI FI20040967A patent/FI117507B/fi not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-08 BR BRPI0513065A patent/BRPI0513065B1/pt active IP Right Grant
- 2005-07-08 DE DE602005007610T patent/DE602005007610D1/de active Active
- 2005-07-08 WO PCT/FI2005/000324 patent/WO2006005797A1/en active IP Right Grant
- 2005-07-08 CA CA2573035A patent/CA2573035C/en active Active
- 2005-07-08 RU RU2007103838/05A patent/RU2408543C2/ru active
- 2005-07-08 CN CN200580030193.4A patent/CN101023215B/zh active Active
- 2005-07-08 EP EP05763636A patent/EP1774088B1/en active Active
- 2005-07-08 US US11/571,846 patent/US7794604B2/en active Active
- 2005-07-08 AT AT05763636T patent/ATE398701T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007103838A (ru) | 2008-08-20 |
| FI20040967A (fi) | 2006-01-10 |
| EP1774088A1 (en) | 2007-04-18 |
| FI20040967A0 (fi) | 2004-07-09 |
| EP1774088B1 (en) | 2008-06-18 |
| CN101023215B (zh) | 2011-09-14 |
| BRPI0513065B1 (pt) | 2016-07-12 |
| CA2573035C (en) | 2013-03-19 |
| US20080149568A1 (en) | 2008-06-26 |
| RU2408543C2 (ru) | 2011-01-10 |
| US7794604B2 (en) | 2010-09-14 |
| ATE398701T1 (de) | 2008-07-15 |
| CA2573035A1 (en) | 2006-01-19 |
| CN101023215A (zh) | 2007-08-22 |
| WO2006005797A1 (en) | 2006-01-19 |
| DE602005007610D1 (de) | 2008-07-31 |
| BRPI0513065A (pt) | 2008-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI111966B (fi) | Vetyperoksidia hajottavien entsyymien, esim. katalaasin ja peroksidaasin inhibitio selluloosakuitujen valkaisun yhteydessä | |
| CN109790687B (zh) | 处理含有纤维素的废水污泥用于制造挂面纸板和生产纤维素乙醇的方法 | |
| FI117507B (fi) | Menetelmä ligniinin poistamiseksi vedestä | |
| JP2016168514A (ja) | 排水の処理方法 | |
| FI78279C (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande av loesta och i kolloidal form varande stormolekyliga organiska aemnen ur traefoeraedlingsindustrins avfallsvatten. | |
| CA2590822C (en) | Method for de-watering of sludge | |
| US12172913B2 (en) | Method for removing dissolved organic compounds from wastewater | |
| FI76774C (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande av lignin ur kemisk massas koncentrerade blekeriavfallsvatten. | |
| FI127859B (fi) | Menetelmä ja järjestelmä fosforin vähentämiseksi jätevedestä tai suodoksesta | |
| JP7262765B2 (ja) | 製紙排水の清澄化処理方法 | |
| Makris | Removal of resin and fatty acids from pulp mill wastewater streams | |
| FI127860B (fi) | Menetelmä ja järjestelmä fosforin vähentämiseksi jätevedestä tai suodoksesta | |
| EP3371111A1 (en) | Method for optimising material recovery in a chemical pulping process | |
| RU2155720C1 (ru) | Способ обработки сточной воды от производства волокнистых полуфабрикатов для изготовления бумаги и картона | |
| RU2158327C1 (ru) | Способ подготовки избыточной оборотной воды картонного производства к повторному ее использованию | |
| Md Shahid et al. | The effects of elevated concentrations of kraft pulp mill wastewater pollutants on their removal | |
| Ghadimkhani et al. | Department of Civil-Environmental Engineering, University of Tehran, PO Box 14155-6135, Iran | |
| Brovkina et al. | Usage Of Coagulation With Ozonation For Treatment Of Model Wastewater Of Wood Processing With Aluminium Salts | |
| Ruggieri | Decolorization of caustic wash liquors from chlorine-bleached, sulfate, wood pulp | |
| JPH0448994A (ja) | 汚濁水処理の方法 | |
| JPH05177187A (ja) | 汚水の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 117507 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |