[go: up one dir, main page]

FI113546B - Nestemäinen puhdistustuote - Google Patents

Nestemäinen puhdistustuote Download PDF

Info

Publication number
FI113546B
FI113546B FI954629A FI954629A FI113546B FI 113546 B FI113546 B FI 113546B FI 954629 A FI954629 A FI 954629A FI 954629 A FI954629 A FI 954629A FI 113546 B FI113546 B FI 113546B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
mixture
anhydrous
liquid
acid
Prior art date
Application number
FI954629A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI954629L (fi
FI954629A0 (fi
Inventor
Rudolf Cornelis S Verheul
Josephus Marie Hormann
Mark Phillip Houghton
Original Assignee
Johnson Diversey Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Diversey Inc filed Critical Johnson Diversey Inc
Publication of FI954629A0 publication Critical patent/FI954629A0/fi
Publication of FI954629L publication Critical patent/FI954629L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI113546B publication Critical patent/FI113546B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

113546
Nestemäinen puhdistustuote - Rengörningsprodukt i vätskeform
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat nestemäiset vedettömät puhdistustuotteet, erityisesti oleellisesti vedettömät nestemäiset detergenttiseokset, jotka sisältävät 5 hiukkasmaisia kiintoaineita. Vedettömät nesteet ovat oleellisesti tällaisia nesteitä, jotka sisältävät vettä vain vähän tai ei lainkaan.
Vedettömiä detergenttinesteitä on ehdotettu moniin käyttötarkoituksiin, kuten kankaiden pesuun ja astioiden pesuun. Jauhemaisiin tuotteisiin verrattuna niiden etuna 10 on, että ne dispergoituvat veteen nopeammin. Muita etuja jauhemaisiin tuotteisiin nähden ovat mahdollisuus annostella automaattisesti ja korkeampien tuotetiheyksi-en saavuttaminen, mikä alentaa kuljetus- ja pakkauskustannuksia.
Vedettömien detergenttinesteiden etuina vesipitoisiin nestetuotteisiin on, että niihin 15 voidaan laittaa mukaan vedelle arkoja ainesosia, kuten valkaisuaineita.
Kun vedettömiä nestemäisiä detergenttiseoksia, jotka sisältävät nestefaasiin disper-goituna hiukkasmaista kiinteää faasia, käytetään teollisissa pesukoneissa, on tärkeää, että tällaisten seosten viskositeetti on mahdollisimman alhainen, samalla kun 20 yhä säilytetään hyväksyttävä stabiilisuus suspendoituneen hiukkasmaisen kiintoai-:T: neen erottumista vastaan. Tähän syynä on se, että teollisissa pesukoneissa käytetyt y.: tuotteet pumpataan tavallisesti pitkien syöttölinjojen läpi annostelulaitteesta pesu- : : ’: koneen sisällä sijaitsevaan käyttökohtaan asti.
f ; : 25 Patenttihakemusjulkaisussa WO 91/12313 on kerrottu, että vedettömiä nestemäisiä y ’: detergenttiseoksia, jotka sisältävät natriummetasilikaattia ja joissa siihen suspen- doidun hiukkasmaisen kiintoaineen sedimentoitumisen vastainen stabiilisuus on en- ' tistä parempi ja joilla on pienempi taipumus muodostaa säilytettäessä kirkas eronnut :,, t ·’ kerros, voidaan formuloida laittamalla siihen mukaan metallioksidia, jonka tilavuus- . y. 30 paino on 200 - 1000 g/l.
* · .* . Patenttihakemusjulkaisun WO 91/12312 kohteena on vedetön nestemäinen puhdis- * » · : : tustuote, joka sisältää liuottimeen dispergoituja kiintoainehiukkasia, deflokkulointi- * « * ainetta ja hydrofobisesti modifioitua silikaa sisältävää dispergointiainetta. Tämän 2 113546 dispergointiaineen on osoitettu parantavan tuotteen stabiilisuutta. Tämä patentti ei kuitenkaan tuo esiin sellaisia huomattavia määriä alkalista ainetta, kuten natrium-metasilikaatteja, joita on esillä olevan keksinnön mukaisessa vedettömässä nestemäisessä seoksessa.
5
Detergenttiseokset, joita voidaan käyttää teollisissa pesukoneissa, sisältävät yleensä huomattavan määrän ainetta, joka tekee pesuliuoksen hyvin alkaliseksi. Tämän tyyppistä ainetta kutsutaan usein joko puskurisuolaksi tai alkalisuuden tehostusai-neeksi. Natriummetasilikaatin tiedetään kykenevän täyttämään tehokkaasti sekä 10 runkoaineen että alkalisuuden tehostusaineen tehtävän. Teollisissa detergenttituot-teissa käytetään siten mieluummin natriummetasilikaattia.
Olemme kuitenkin havainneet, että vedettömän nestemäisen seoksen komponenttina ainoastaan vedettömällä natriummetasilikaatilla on päästy vedettömään nestee-15 seen, jolla on sellainen viskositeetti, että sitä voidaan annostella käyttämättä monimutkaista laitetta. Tällaisten vedettömien nesteiden, jotka sisältävät vedetöntä natriummetasilikaattia, hyväksyttävään viskositeettiin voidaan päästä vain, kun siihen dispergoituneiden hiukkasmaisten kiintoaineiden määrät ovat suhteellisen alhaisia.
20 Tätä koskien on eurooppalaisessa patenttihakemuksessa nro 92 203 446.7 (EP pa-: tentti nro 543 443) esitetty, että matalaviskoosiseen, kaadettavissa olevaan, helposti prosessoitavaan formulaatioon päästään laittamalla mukaan vedettömän natrium-metasilikaatin yhtä tiettyä tyyppiä, so. oleellisesti amorfista metasilikaattia. Tässä julkaisussa on lisäksi esitetty, että kun vedettömien nesteiden komponenttina käyte-:; 25 tään vedetöntä, oleellisesti amorfista natriummetasilikaattia, mukaan voidaan laittaa v : suurempi määrä kiintoainetta. Saaduilla formulaatioilla on hyvä viskositeetti ja stabii lisuus. Vaikkakin tämän julkaisun esiintuoma stabiilisuuden paraneminen on merkit-\'\i tävä, stabiilisuutta on toivottavaa parantaa vielä enemmän, koska kyseisen vedet- >,, ('> tömän nesteen säilytyksenkestävyys on tullut paremmaksi.
.v. 30 * * > . ·". Esillä olevan keksinnön tavoitteena on siten tuoda esiin vedetön nestemäinen deter- > t .1 . genttiseos, jolla on hyvä viskositeetti ja stabiilisuus sedimentaatiota vastaan ja joka > I · ; ! sisältää huomattavia määriä vedetöntä natriummetasilikaattia.
I * I
* · 3 113546
Nyttemmin on yllättäen havaittu, että tähän tavoitteeseen voidaan päästä laittamalla tähän vedettömään nestemäiseen seokseen mukaan hydrofobisesti modifioitua sili-kaa sisältävää dispergointiainetta.
5 Esillä oleva keksintö tuo esiin oleellisesti vedettömän nestemäisen detergenttiseok-sen, joka käsittää nestefaasin ja siihen dispergoidun hiukkasmainen kiintoainefaasin, joka kiintoainefaasi sisältää 10-60 paino-% natriummetasilikaattia ja 0,1-10 paino-% hydrofobisesti modifioitua silikaa sisältävää dispergointiainetta, jolloin kummatkin konsentraatiovälit on laskettu seoksen kokonaispainosta, ja natriummetasilikaatti 10 sisältää alle 8 paino-% vettä.
Esillä olevan keksinnön kohteena on myös hydrofobisesti modifioidun silikan käyttö stabilointiaineena oleellisesti vedettömässä nestemäisessä detergenttiseoksessa, joka sisältää natriummetasilikaattia, jolloin metasilikaatti sisältää alle 8 paino-% vet-15 tä.
Kaikki esillä olevan keksinnön mukaiset seokset ovat oleellisesti vedettömiä nestemäisiä puhdistustuotteita. Tässä julkaisussa kaikki maininnan nesteistä tarkoittavat aineita, jotka ovat juoksevia 25°C:ssa ilmakehän paineessa.
20 : *: *: Seokset ovat oleellisesti vedettömiä, so. ne sisältävät vapaata vettä vähän tai ei : \: lainkaan, yleensä alle 10 paino-%, mieluummin alle 3 paino-%, vieläkin mieluummin : : alle 1 paino-%. Viskositeetin on havaittu olevan sitä todennäköisimmin liian korkea •: · tai jopa hyytymisen olevan mahdollista mitä korkeampi vesipitoisuus on. Hyytymisel- : : 25 le on tunnusomaista tuotteen viskositeetin kasvu varastoinnin aikana sen seurauk- I » » « :T: sena, että ajan myötä vedettömän nesteen sisällä tapahtuu palautuvaa rakenteen muodostumista. Hyytyminen saattaa lopulta johtaa tuotteeseen, jota ei voida kaataa tai pumpata ennen kuin tuotetta on ravisteltu tai sekoitettu.
, v. 30 Keksinnön mukaisten seosten viskositeetti on mieluummin alle 2.500 mPa.s, kun < · . · ·. leikkausnopeus on 21 S'1, ja vieläkin parempana pidetty viskositeettialue on 500-2.000 mPa.s (mitattuna Haake-viskositeettimittarilla RV20 mv2p-mittauspäällä • · · ; ; 25°C:ssa 5 minuutin jälkeen). Viskositeetti on kaikkein mieluimmin välillä 1000 ja • · · ‘ * 2000 mP.s 21 S-'^ssa, kun mittauksessa käytetään samaa menetelmää.
4 113546
Keksinnön mukaiset seokset voidaan formuloida hyvin erilaisiksi yksittäisiksi muodoiksi aiotusta käytöstä riippuen. Ne voidaan formuloida koville pinnoille tarkoitetuiksi puhdistusaineiksi (hionta-aineen kanssa tai ilman sitä) tai aineiksi, joilla pestään tavaroita joko käsin tai mekaanisesti. Ne voidaan myös formuloida aineiksi, 5 joilla pestään ja/tai käsitellään kankaita. Nämä viimeksi mainitut tuotteet ovat erityisen hyvänä pidetty esillä olevan keksinnön mukainen muoto, koska tässä tehtävässä on olemassa hyvin suuri tarve voida lisätä huomattavia määriä erilaisia kiintoaineita. Nämä seokset voivat olla laadultaan sellaisia tuotteita, joita käytetään kankaiden esikäsittelemiseen seoksella, joko sellaisenaan tai laimennetussa muodossa, ennen 10 kuin ne huuhdellaan tai niille suoritetaan pääpesu. Seokset voivat olla myös formuloitu varsinaisiksi pesutuotteiksi, jotka liuotetaan ja/tai dispergoidaan veteen, jonka kanssa kankaat saatetaan kosketukseen.
Seokset sisältävät siten vähintään yhtä ainetta, joka edistää kyseessä olevan esi-15 neen (esineiden) puhdistamista ja/tai käsittelyä ja joka on valittu aiotun käytön perusteella. Tämä aine valitaan tavallisesti pinta-aktiivista aineista, entsyymeistä, valkaisuaineista, mikrobiosideista (kankaille tarkoitetuista) kankaiden pehmennysaineis-ta ja (kovien pintojen puhdistuksessa) hankausaineista. Mukana on monissa tapauksissa luonnollisesti useampia kuin yksi tällainen aine samoin kuin muita ainesosia, 20 joita yleisesti käytetään kyseisessä tuotemuodossa.
• » ·
Natriummetasilikaatti • · » » · • · · ;: · Natriummetasilikaatin konsentraatio keksinnön mukaisessa vedettömässä nestemäi- : ; : 25 sessä detergenttiseoksessa on yleensä välillä 10-60 paino-%, mieluummin : 25-55 paino-%, vieläkin mieluummin 30-55 paino-% seoksesta.
Keksinnön mukaisessa seoksessa käytetty natriummetasilikaatti on tyypiltään oleelli-Γ : sesti vedetön natriummetasilikaatti, joka kaikkein mieluummin sisältää natriumoksi- , y. 30 dia, piidioksidia, noin 0,3 paino-% hiilidioksidia ja noin 2-3 paino-% vettä ja jossa .··. natriumoksidin moolisuhde piidioksidiin on välillä 0,8-1,2. Tämän tyyppinen natrium- . . metasilikaatti sisältää tyypillisesti 50,5±2,0 paino-% natriumoksidia, 45,5±2,0 pai- ; ; no-% piidioksidia, 1,5 paino-% hiilidioksidia ja 2,5 paino-% vettä.
» > » • · 5 113546
Natriummetasilikaatin vesipitoisuus (analysoidaan kuumentamalla näytettä 1 tunti 600°C:een asti) tulisi olla enintään 8 paino-%, vieläkin mieluummin 5 paino-%, ja kaikkein suositeltavinta on, että veden pitoisuus on enintään 3 paino-%.
5 Keksinnön mukaisessa vedettömässä nestemäisessä seoksessa käytetty natriumme-tasilikaatti on tyypiltään mieluummin oleellisesti kiteinen natriummetasilikaatti. Tämän tyyppinen natriummetasilikaatti voi sisältää enintään 10 paino-%, mieluummin 1 paino-%, amorfista natriummetasilikaattia, jolla ei ole lainkaan kiteisyyttä. Tässä yhteydessä oleellisesti kiteinen natriummetasilikaatti määritellään aineeksi, jossa on 10 enintään 10 paino-% tällaista ainetta, jolla ei ole lainkaan kiteisyyttä röntgenkristal-lografian perusteella.
Nestemäinen ia kiinteä faasi 15 Keksinnön mukaiset detergenttiseokset sisältävät mieluummin nestefaasia vähintään 10 paino-% koko seoksesta. Seoksessa oleva nestefaasin määrä voi olla niinkin korkea kuin noin 90 paino-%, mutta useimmissa tapauksissa määrä käytännössä on välillä 20 ja 70, mieluummin välillä 35 ja 50 paino-% seoksesta.
20 Nestemäinen faasi sisältää mieluummin nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista ainet-:' ·ta. Kankaiden pesemiseen ja mattojen pesemiseen tarkoitetussa käytössä nestemäi-: ·, · nen faasi sisältää mieluummin 30-50 paino-% nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista : ainetta. Mekaaniseen astioiden pesuun tarkoitetussa käytössä käytetään yleensä : · pienempiä määriä nestemäistä ionitonta pinta-aktiivista ainetta, tyypillisesti alle • :': 25 10 paino-%, mieluummin välillä 1 ja 3 paino-% koko formulaatiosta. Loput neste- » : :faasista voi tässä tapauksessa sisältää jäljempänä kuvattua liuotinta.
I ’ ; Keksinnön mukaisten seosten kokonaiskiintoainepitoisuus on yleensä välillä 10- 90 %, mutta useimmissa tapauksissa kokonaiskiintoainepitoisuus on käytännössä , ' >. 30 välillä 30-80 paino-% koko seoksesta ja vieläkin mieluummin välillä 50-65 paino-%.
, . Kaikkein mieluummin kokonaiskiintoainepitoisuus on enintään 40 tilavuus-% koko seoksesta.
6 113546
Kiinteä faasi on yleensä partikkelimaisessa muodossa. Sen painokeskimääräinen partikkelikoko on tavallisesti alle 300 mikronia, mieluummin alle 200 mikronia, vieläkin mieluummin alle 100 mikronia, erityisesti alle 10 mikronia. Partikkelikoko voi olla jopa submikronikokoa. Oikeaan partikkelikokoon voidaan päästä käyttämällä sopivan 5 kokoisia materiaaleja tai jauhamalla koko tuote sopivassa jauhatuslaitteessa.
Hvdrofobisesti modifioitu silika
Keksinnön mukaiset seokset sisältävät hydrofobisesti modifioitua (HM) silikaa disper-10 goituna aineena. Esillä olevan keksinnön tavoitteen kannalta dispergoitu aine on aine, jonka päätarkoitus on stabiloida seos. HM-dispergoidut aineet, kuten HM-modifioitu silika, ovat lisäksi partikkelimaisia aineita, joiden ulkopinta on käsitelty kemiallisesti niiden hydrofiilisyyden pienentämiseksi.
15 Hydroksi- ja/tai happoryhmien lukumäärää HM-silikapartikkeleiden pinnalla pienennetään mieluummin hydrofobointikäsittelyIlä. Sopiviin reaktioihin kuuluvat partikke-leiden ulkopinnalla olevien hydrofiilisten ryhmien esteröinti tai eetteröinti. Hydrofo-bointikäsittelyn kohteena on mieluummin vähintään 10 %, vieläkin mieluummin 40-95 % ja kaikkein mieluimmin 50-90 % näistä hydrofiilisistä ryhmistä. Osittaista 20 hydrofobointia pidetään täydellistä hydrofobointia parempana.
:**,* Silikapartikkeleiden hydrofoboinnissa on mieluummin kyse niiden ulkopinnalla olevi- * · : en vapaiden hydroksiryhmien korvaamisesta vähemmän hydrofiilisillä ryhmillä. Vie- : · täkin mieluummin pinnan hydroksiryhmät korvataan lyhyillä alkyyliryhmillä, esimer- • * » · * 25 kiksi metyyliryhmillä.
» I · *
Hyvänä pidettyjen HM-silikaa sisältävien dispergoitujen aineiden painokeskimääräi- :*·*: nen partikkelikoko on 0,05-10 mikronia, vieläkin mieluummin 0,01-5 mikronia ja • | :"': kaikkein mieluummin 0,01-3 mikronia.
.V. 30 » # · t'.', Dispergoidun HM-silikamateriaalin pitoisuus on tarkoituksenmukaisesti 0,1-10, mie- • · ! · luummin 0,3-5 ja vieläkin mieluummin 0,5-3 paino-% seoksesta.
• » · • I · » · 7 113546
Pinta-aktiivinen aine
Keksinnön mukaiset vedettömät nesteet sisältävät yleensä yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta, erityisesti silloin, kun niitä on tarkoitus käyttää kankaiden pesemi-5 seen. Kun pinta-aktiiviset aineet ovat kiinteitä, ne ovat tavallisesti dispergoituneina tai liuenneina nestefaasiin. Kun ne ovat nestemäisiä, ne tavallisesti muodostavat koko nestefaasin tai osan siitä. Eräissä tapauksissa pinta-aktiiviset aineet voivat kuitenkin muuttaa seoksessa faasiaan.
10 Keksinnön mukaisissa seoksissa käytettävät pinta-aktiiviset aineet voidaan yleisesti ottaen valita mistä tahansa yhdisteryhmästä, alaryhmästä tai yksittäisistä aineista, joita on kuvattu Schwarz'in ja Perry'n kirjassa "Surface Active Agents", Voi. 1, Interscience 1949, ja Schwarz'in, Perry'n ja Berch'in kirjassa "Surface Active Agents", Vol. II, (Interscience 1959), Manufacturing Confectioners Company'n McCutcheon-15 divisionin julkaisemassa viimeisimmässä "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents"-painoksessa tai H. Stache'n kirjassa "Tensid-Taschenbuch", 2. painos, Carl Hanser Verlag, Miinchen & Wien, 1981.
Kaikkien pinta-aktiivisten aineiden yhteydessä ja myös kaikkien niiden komponent- 20 tien yhteydessä, joita tässä yhteydessä on annettu esimerkkeinä esillä olevan kek- :': ’: sinnön mukaisten seosten komponenteista, nimitys "alkyyli" tarkoittaa, ellei asiayh- ; : teydestä käy muuta ilmi, 1-30-hiiliatomista suoraa tai haarautunutta alkyyliosaa, kun * : : taas "alempi alkyyli" tarkoittaa 1-4-hiiliatomista suoraa tai haarautunutta alkyyliosaa.
; * Nämä määritelmät koskevat millä tahansa tavalla mukana olevia alkyyliryhmiä (esi- : 25 merkiksi osana aralkyyliyhdisteitä).
* t | « * ·
Ionittomat pinta-aktiiviset aineet • * » • » · • » ;' ‘: Keksinnön mukaisissa vedettömissä nesteissä oleva detergenttipinta-aktiivinen aine . v, 30 on tyypiltään mieluummin ioniton pinta-aktiivinen aine. Ionittomat detergenttipinta-
I I I
. * · . aktiiviset aineet ovat alalla yleisesti tunnettuja. Ne muodostuvat tavallisesti veteen » » * » » , · . liuentavan polyalkoksyleeni- tai mono- tai di-alkanoliamidiryhmän kemiallisena yh- I I · ; distelmänä orgaanisen hydrofobisen ryhmän kanssa, joka on peräisin esimerkiksi
I »I
‘ ‘ alkyylifenoleista, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 6 - noin 12 hiiliatomia, dialkyyli- 8 113546 fenoleista, joissa kukin alkyyliryhmä sisältää 6-12 hiiliatomia, primäärisistä, sekundäärisistä tai tertiäärisistä apaattisista alkoholeista (tai niiden alkyylipäätteisistä johdannaisista), joissa mieluummin on 8-20 hiiliatomia, monokarboksyylihapoista, joissa on alkyyliryhmässä 10 - noin 24 hiiliatomia, ja polyoksipropyleeneistä. Yleisiä ovat 5 myös rasvahappomono- ja dialkanoliamidit, joissa rasvahapporadikaalin alkyyliryhmä sisältää 10 - noin 30 hiiliatomia ja joissa alkyloliryhmässä on 1-3 hiiliatomia. Kaikissa mono- ja di-alkanoliamidijohdannaisissa voi olla valinnaisesti polyoksialkyleeniosa, joka yhdistää jälkimmäiset ryhmät ja molekyylin hydrofobisen osan. Kaikissa polyal-koksyleenipitoisissa pinta-aktiivisissa aineissa polyalkoksyleeniosa muodostuu mie-10 luummin 2-20 etyleenioksidi- tai etyleenioksidi- ja propyleenioksidiryhmästä.
Jälkimmäisestä ryhmästä erityisen hyvänä pidettyjä yhdisteitä ovat ne yhdisteet, jotka on kuvattu hakijan julkaistussa eurooppalaisessa patenttihakemuksessa EP-A-225,654, erityisesti, kun niitä käytetään koko nestefaasina tai osana siitä. Hyvänä 15 pidettyjä ovat myös ne etoksyloidut ionittomat yhdisteet, jotka ovat 9-15-hiiliato-misten rasva-alkoholien kondensaatiotuotteita 3-11 etyleenioksidimoolin kanssa. Näistä esimerkkejä ovat Cu-13 alkoholien kondensaatiotuotteet (esimerkiksi) 3-7 etyleenioksidimoolin kanssa. Näitä voidaan käyttää ainoana ionittomana pinta-aktiivi-sena aineena tai yhdistelmänä viimeksi mainitussa eurooppalaisessa patenttijulkai-20 sussa kuvattujen yhdisteiden kanssa, erityisesti koko nestefaasina tai sen osana. Muita sopivia ionittomia yhdisteitä ovat alkyylipolysakkaridit (polyglykoksidit/oligo- : ’ ·, | sakkaridit), joita on kuvattu esimerkiksi jossakin seuraavista patenttijulkaisuista: • · : US-A-3,640,998; US-A-3,346,558; US-A-4,223,129; EP-A-92,355; EP-A-99,183.
< « « * 25 Erilaisten ionittomien detergenttipinta-aktiivisten aineiden seosten käyttäminen on :‘j‘: myös mahdollista. Lisäksi voidaan käyttää ionittomien detergenttipinta-aktiivisten aineiden seoksia muiden detergenttipinta-aktiivisten aineiden, kuten anionisten, : ’ · ’: kationisten tai amfolyyttisten detergenttipinta-aktiivisten aineiden ja saippuoiden : kanssa. Ionittomien pinta-aktiivisten aineiden määrä on yleensä 10-90 paino-%
I t I
. v. 30 seoksesta, mieluummin 20-70 ja kaikkein mieluummin 35-50 paino-%.
* I > I »
• I I
* I
* t lii I t
III
* i > » > # * > » 9 11354<5
Anioniset pinta-aktiiviset aineet
Anionisista detergenttipinta-aktiivista aineista, joita voidaan laittaa mukaan esillä olevan keksinnön mukaisiin seoksiin, esimerkkejä ovat alkyylibentseenisulfonaattien, 5 joissa on 10-18 hiiliatomia alkyyliryhmässä, alkyyli- ja alkyylieetterisulfaattien, joissa on 10-24 hiiliatomia alkyyliryhmässä, alkyylieetterisulfaattien, joissa on 1-5 etyleeni-oksidiryhmää, ja olefiinisulfonaattien, jotka on valmistettu sulfonoimalla C10.24 alfa-olefiineja ja sen jälkeen neutraloimalla ja hydrolysoimalla sulfonointireaktion tuote, alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai alkyloliamiinisuolat. Anionisten pin-10 ta-aktiivisten aineiden määrä on mieluummin välillä 1 ja 15 paino-% seoksesta, vieläkin mieluummin välillä 2 ja 10 paino-%.
Kaikki anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat ennen mukaan laittamistaan joko nestemäisiä, jossa tapauksessa ne muodostavat seoksessa koko nestefaasin tai osan siitä, 15 tai ne ovat kiinteitä, jossa tapauksessa ne ovat seoksessa joko dispergoituneena nestefaasiin tai ne ovat siihen liuenneina. Tässä yhteydessä käytettynä nimitys "kiinteä aine" tulee ymmärtää niin, että se viittaa kiinteässä faasissa oleviin aineisiin, jotka lisätään seokseen ja jotka ovat siihen dispergoituneet kiinteässä muodossa, niihin kiinteisiin aineisiin, jotka liukenevat nestefaasiin, ja niihin nestefaasissa oleviin 20 aineisiin, jotka jähmettyvät (joiden faasi muuttuu) seoksessa, jolloin ne siten ovat ; dispergoituneita.
• I
• s : Pesukvvvntehostusaineet «Iti : : ; 25 Edellä kuvatun natriummetasilikaatin lisäksi keksinnön mukaisissa seoksissa oleva :' · ’; pesukyvyn tehostusaine voi sisältää mitä tahansa ainetta, joka kykenee pienentä mään vapaiden kalsium- ja magnesiumionien määrää pesuliuoksessa, ja se antaa : ‘ 1'; seokselle mielellään muita edullisia ominaisuuksia. Se esimerkiksi antaa alkalisen ; pH-arvon ja suspendoi kankaasta poistuneen lian. Pesukyvyn tehosteaineen koko- . v, 30 naismäärä, mukaanlukien natriummetasilikaatti, keksinnön mukaisissa seoksissa voi I > 1 olla 10-70 paino-%, mieluummin 30-60 paino-%. Sopivia tehostusaineita ovat sekä epäorgaaniset että orgaaniset tehostusaineet. Ne voidaan jakaa edelleen fosforia *; ; sisältäviin ja fosforittomiin. Jälkimmäiset ovat suositeltavia, kun ympäristönäkökoh-
< i I
: dat ovat tärkeitä.
10 113546
Yleisesti sanoen epäorgaanisiin tehostusaineisiin kuuluvat erilaiset fosfaatti-, karbonaatti-, silikaatti-, boraatti- ja aluminosilikaatti-tyyppiset aineet, erityisesti alkalime-tallisuolamuodot. Myös näiden seoksia voidaan käyttää.
5 Fosforipitoisista epäorgaanisista tehostusaineista, kun näitä on mukana, esimerkkejä ovat vesiliukoiset suolat, erityisesti alkalimetallipyrofosfaatit, -ortofosfaatit, -polyfos-faatit ja -fosfonaatit. Yksittäisiä esimerkkejä epäorgaanisista fosfaattitehostusaineis-ta ovat natrium- ja kaliumtripolyfosfaatit, -fosfaatit ja -heksametafosfaatit.
10 Fosforittomista epäorgaanisista tehostusaineista, kun näitä on mukana, esimerkkejä ovat vesiliukoiset alkalimetallikarbonaatit, -bikarbonaatit, -boraatit, -silikaatit ja kiteiset ja amorfiset silikaatit. Yksittäisiä esimerkkejä ovat natriumkarbonaatti (kun mukana on kalsiittisiemeniä tai ilman), kaliumkarbonaatti, natrium- ja kaliumbikarbo-naatti ja zeoliitit.
15
Sopivista orgaanisista tehostusaineista esimerkkejä ovat alkalimetalli-, ammonium-ja substituoitu ammonium-sitraatij, -sukkinaatit, -malonaatit, rasvahapposulfonaatit, karboksimetoksisukkinaatit, ammoniumpolyasetaatit, karboksylaatit, polykarboksy-laatit, aminopolykarboksylaatit, polyasetyylikarboksylaatit ja polyhydroksisulfonaatit.
20 Yksittäisiä esimerkkejä ovat etyleenidiamiinitetraetikkahapon, nitrilotrietikkahapon, : T: oksidimeripihkahapon, mellitiinihapon, bentseenipolykarboksyylihappojen ja sitruu- ; ·,: nahapon natrium-, kalium-, litium-, ammonium- ja substituoitu ammonium-suolat.
: * Muita esimerkkejä ovat orgaaniset fosfonaatti-tyyppiset sekvesteröintiaineet, kuten : : j 25 aineet, joita Monsanto myy kauppanimellä Dequest-sarja.
Muita sopivia orgaanisia tehostusaineita ovat korkeampimolekyylipainoiset polymee-rit ja sekapolymeerit, joilla tiedetään olevan pesukykyä tehostavia ominaisuuksia, esimerkiksi kyseeseen tulevat polyakryylihappo, polymaleiinihappo ja polyakryy-. *. 30 li/polymaleiinihapposekapolymeerit ja näiden suolat, erityisesti yhdisteet, joita BASF
. · * . myy kauppanimellä Sokalan. Muita esimerkkejä tämän tyyppisistä sopivista orgaani- . sista tehostusaineista ovat akrylaatti/metakrylaatti-sekapolymeerit ja homopolymee- * f > : rit, joita voidaan myös lisätä stabilointiaineina sedimentoitumista vastaan ja har- maantumisen ja uudelleensaostumisen estämiseksi.
il 113546
Valkaisusvsteemi
Erittäin stabiileja valkaisuainetta sisältäviä, oleellisesti vedettömiä nestemäisiä de-tergenttiseoksia havaittiin voitavan saada, kun niiden komponenttina käytetään 5 edellä kuvattua hydrofobisesti modifioitua silikaa. Valkaisuaineisiin, jotka sopivat keksinnön mukaisiin vedettömiin seoksiin, kuuluvat halogeenivalkaisuaineet, erityisesti kloorivalkaisuaineet, jotka ovat esimerkiksi alkalimetallihypohaliittien, esimerkiksi hypokloriittien, muodossa. Happivalkaisuaineet ovat erityisen suositeltavia kankaiden pesussa, esimerkiksi epäorgaanisen persuolan muodossa, mieluummin yh-10 dessä valkaisuaineen prekursorin, kuten peroksihappoyhdisteen kanssa.
Epäorgaanisten persuolavalkaisuaineiden tapauksessa aktivaattori tekee valkaisun tehokkaammaksi alemmissa lämpötiloissa, so. ympäristön lämpötiloista noin 60°C:een, joten tällaiset valkaisusysteemit tunnetaan yleisesti alhaisen lämpötilan 15 valkaisusysteemeinä. Ne ovat alalla yleisesti tunnettuja. Epäorgaanisen persuolan, kuten natriumperboraattimonohydraatin, toiminta vapauttaa aktiivista happea liuokseen. Aktivaattori on tavallisesti orgaaninen yhdiste, jossa on yksi tai useampi reaktiivinen asyyliryhmä ja joka saa aikaan perhappojen muodostumista. Jälkimmäiset tehostavat valkaisuvaikutusta alemmissa lämpötiloissa kuin peroksivalkaisuyhdiste 20 yksinään.
* I ·
Peroksivalkaisuyhdisteen painosuhde valkaisuaktivaattoriin on yleensä noin :: : 20:1- noin 1:1, mieluummin noin 10:1 - noin 2:1, kaikkein mieluummin 5:1 - 3,5:1.
# t;: · Vaikkakin valkaisusysteemin, so. peroksivalkaisuyhdisteen ja aktivaattorin, määrä : 25 voi vaihdella koko vedettömän nesteen määrästä laskettuna välillä noin 5 ja noin v ·* 35 paino-%, valkaisusysteemin muodostavia ainesosia on suositeltavaa käyttää noin 6 - noin 30 paino-%. Peroksivalkaisuyhdisteen hyvänä pidetty määrä seoksessa on •» » j *,: siten välillä noin 5,5 ja noin 27 paino-%, kun taas aktivaattorin hyvänä pidetty mää- :rä on välillä noin 0,5 ja 14 paino-%, kaikkein mieluummin välillä noin 1 ja noin .y. 30 5 paino-%.
t I
* » . . Tyypillisiä esimerkkejä sopivista peroksivalkaisuyhdisteistä ovat alkalimetalliperbo- * 1 · ! raatit, sekä tetrahydraatit että monohydraatit, alkalimetalliperkarbonaatit, -persili- kaatit ja -perfosfaatit, joista suositeltuja ovat natriumperboraatti ja erityisesti natri- 12 113546 umperkarbonaatti. Hyvänä pidettyjä aktivaattoriyhdisteitä ovat TAED ja glyserolitri-asetaatti.
Keksinnön mukaisiin seoksiin, jotka sisältävät valkaisuainetta tai valkaisusysteemiä, 5 on erityisen suositeltavaa laittaa mukaan valkaisuaineen tai valkaisusysteemin stabilointiainetta, esimerkiksi etyleenidiamiinitetrametyleenifosfonaattia ja dietyleenitri-amiinipentametyleenifosfonaattia tai muuta sopivaa orgaanista fosfonaattia tai sen suolaa, kuten edellä kuvattua Dequest-sarjan yhdistettä. Näitä stabilointiaineita voidaan käyttää happo- tai suolamuodossa, kuten magnesium-, kalsium-, sinkki- tai 10 alumiinisuolana. Stabilointiainetta voi olla mukana noin 1 paino-% asti, mieluummin välillä noin 0,1 ja noin 0,5 paino-%.
Flokkuloinnin estoaine 15 Keksinnön mukaiset seokset sisältävät mielellään myös flokkuloitumista estävää ainetta. Flokkulointia estävänä aineena voidaan periaatteessa käyttää mitä tahansa ainetta edellyttäen, että se täyttää patenttijulkaisussa EP-A-266,199 (Unilever) kuvatun deflokkulointitestin. Aineen kyky toimia flokkuloitumisen estoaineena riippuu osittain kiintoaine/neste-faasin yhdistelmästä.
20 v : Erityisen hyvänä pidettyjä flokkuloitumisen estoaineita ovat hapot.
,·’ Eräitä tyypillisiä esimerkkejä flokkuloitumisen estoaineista ovat alkaanihapot, kuten | ’ etikkahappo, propionihappo ja steariinihappo ja niiden halogenoidut vastineet, kuten 25 trikloorietikkahappo ja trifluorietikkahappo sekä alkyyli (esimerkiksi metaani) -sulfo-,: · nihapot ja aralkyyli (esimerkiksi paratolueeni) -sulfonihapot.
• V Sopivista epäorgaanisista mineraalihapoista ja niiden suoloista esimerkkejä ovat .,.: suolahappo, hiilihappo, rikkihapoke, rikkihappo ja fosforihappo; kaliummonovetysul- ; Y; 30 faatti, natriummonovetysulfaatti, kaliummonovetyfosfaatti, kaliumdivetyfosfaatti, :" ‘: natriummonovetyfosfaatti, kaliumdivetypyrofosfaatti.
! ! Flokkuloitumisen estoaineena voidaan käyttää myös muita orgaanisia happoja, esi merkiksi muurahais-, maito-, aminoetikka-, bentsoe-, salisyyli-, ftaali-, nikotiini-, 13 113546 askorbiini-, etyleenidiamiinitetraetikka- ja aminofosfonihappoa sekä pidempiketjuisia rasvakarboksylaatteja ja -triglyseridejä, kuten öljyhappoa, steariinihappoa, lauriini-happoa ja vastaavia. Myös perhappoja, kuten perkarboksyylihappoa ja persulfoni-happoa, voidaan käyttää.
5 "Rasva-anionit" ovat erittäin sopivia fiokkuloitumisen estoaineita, ja eräs erityisen hyvänä pidetty fiokkuloitumisen estoaineiden ryhmä on anioniset pinta-aktiiviset aineet. Vaikkakin anionisia aineita, jotka ovat alkalimetallien tai muiden metallien suoloja, voidaan käyttää, erityisen hyvänä pidettyjä ovat näiden pinta-aktiivisten 10 aineiden vapaat happomuodot (joissa metallikationi on korvattu H+-kationilla, so. protonilla). Näihin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin sisältyvät kaikki ne ryhmät, alaryhmät ja yksittäiset muodot, joita on kuvattu edellä mainituissa, pinta-aktiivisiin aineisiin liittyvissä yleisviitteissä, so. Schwarz & Perry, Schwarz, Perry and Berch, McCutcheon's, Tensid-Taschenbuch.
15
Monia anionisia pinta-aktiivisia aineita on jo kuvattu edellä. Kun ne toimivat fiokkuloitumisen estoaineina, on yleensä suositeltavaa, että ne ovat vapaissa happomuo-doissa.
20 Tarkemmin sanoen eräitä hyvänä pidettyjä alaryhmiä ja esimerkkejä ovat C10-C22 v ·* rasvahapot ja niiden dimeerit, C8-Q8 alkyylibentseenisulfonihapot, C10-Ci8 alkyyli- tai •. ‘ · j alkyylieetteririkkihappomonoesterit, C12-C18 parafiinisulfonihapot, rasvahapposulfoni- ·',;. ·' hapot, bentseeni-, tolueeni-, ksyleeni- ja kumeenisulfonihapot jne.
> · I
j 25 Fiokkuloitumisen estoaineen määrä seoksessa voidaan optimoida edellä mainitussa v ; patenttijulkaisusas EP-A-266,199 kuvatulla tavalla, mutta hyvin monissa tapauksissa tämä määrä on vähintään 0,01 paino-%, tavallisesti 0,1 ja mieluummin vähintään • V 1 paino-%, ja se voi olla jopa niinkin korkea kuin 15 paino-%. Useimmiten käytän- :,,,· nössä määrä on 1-12, mieluummin 2-6 paino-% laskettuna koko vedettömästä .·.·. 30 seoksesta.
» · · * · * · * · · * ·» * · » * ·
• I
14 113546
Vaahdonestoaine
Mitä taas tulee keksinnön mukaisten seosten vaahtoamiseen, niin hyviä tuloksia vaahtoamisen pienentämisen suhteen saatiin, kun vaahdonestoaineena käytettiin 5 hiilivetyvahan ja alkyylifosfaatin yhdistelmää. Hyvät vaahtoamattomuusominaisuudet näytetään voitavan saada sekä lisäämällä näitä yhdisteitä seokseen erikseen että yhdessä. Vaihtoehtoisesti vaahdonestoaineena voidaan tehokkaasti käyttää silikoni-öljypohjaisia seoksia, jotka sisältävät suuri- ja matalaviskoosista öljyä, erityisesti suuriviskoosista silikoniöljyä, jonka viskositeetti on yli 10.000 mP.s 25°C:ssa ja 21 S'1 10 leikkausnopeudella.
Erilaiset muut ainesosat
Muihin ainesosiin, joita voi olla keksinnön mukaisissa seoksissa, kuuluvat ne muut 15 ainesosat, joita voidaan käyttää nestemäisissä puhdistustuotteissa. Esimerkkejä ovat kankaiden hoitoaineet, entsyymit, hajusteet (mukaanlukien deoparfyymit), mikro-biosidit, värjäysaineet, fluoresointiaineet, lian suspendointiaineet (uudelleensaostu-misen estoaineet), korroosionestoaineet, entsyymien stabilointiaineet ja vaahtoamis-ta tukahduttavat aineet.
20
Kankaiden hoitoaineisiin, joita voidaan käyttää joko kankaiden pesuliuoksissa tai huuhteluaineissa, kuuluvat kankaiden pehmennysaineet, kuten kankaita pehmentä-: :': vät savet, kvaternääriset ammoniumsuolat, imidatsoliniumsuolat, rasva-amiinit ja ;:· sellulaasit.
: 25
* « * I
; T: Entsyymeihin, joita voidaan käyttää esillä olevan keksinnön mukaisissa vedettömissä nesteissä, kuuluvat proteolyyttiset entsyymit, amylolyyttiset entsyymit ja lipolyyttiset : ’ * ’: entsyymit (lipolaasit). Erityyppiset proteolyyttiset entsyymit ja amylolyyttiset entsyy- mit ovat alalla yleisesti tunnettuja ja niitä on saatavissa kaupallisesti. Ne voidaan , 30 laittaa mukaan esimerkiksi "rakeina", "marumeina" tai suspensioina.
< ·
Fluoresointiaineet, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisissa vedettömissä neste- > » | mäisissä detergenttituotteissa, ovat yleisesti tunnettuja, ja monia tällaisia fluoresoin- ’ * tiaineita on saatavissa kaupallisesti. Nämä fluoresointiaineet toimitetaan ja käyte- 15 113546 tään tavallisesti alkalimetallisuolojensa, esimerkiksi natriumsuolojensa muodossa. Keksinnön mukaisessa seoksessa käytetty fluoresointiaineen tai -aineiden kokonaismäärä on yleensä 0,02-2 paino-%.
5 Kun keksinnön mukaiseen vedettömään nesteeseen halutaan laittaa mukaan uudel-leensaostumisen estoainetta, sen määrä on tavallisesti noin 0,1 - noin 5 paino-%, mieluummin noin 0,2 - noin 2,5 paino-% koko nesteseoksesta. Hyvänä pidettyihin uudelleensaostumisen estoaineisiin kuuluvat sokeriselluloosien karboksijohdannaiset, esimerkiksi natriumkarboksimetyyliselluloosa, anioniset polyelektrolyytit, erityisesti 10 polymeeriset alifaattiset karboksylaatit tai orgaaniset fosfonaatit.
Käyttö
Esillä olevan keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää useisiin pesutehtäviin, 15 esimerkiksi pintojen puhdistamiseen ja kankaiden pesuun. Kankaiden pesemiseen käytetään mieluummin vesipitoista liuosta, joka sisältää 0,1-10 paino-%, vieläkin mieluummin 0,2-2 paino-% keksinnön mukaista vedetöntä detergenttiseosta.
Prosessointi 20
Valmistamisen aikana on suositeltavaa, että kaikki raaka-aineet ovat kuivia ja (hyd- • · :‘ · ratoituvien suolojen tapauksessa) vähän hydratoituneessa tilassa, esimerkiksi vede- :. j. ·' tön fosfaatti-tehostusaine, natriumperboraattimonohydraatti ja kuiva kalsiittihan- kausaine, kun näitä käytetään vedettömässä seoksessa. Eräässä hyvänä pidetyssä • · * 25 menetelmässä sekoitetaan kuivat, oleellisesti vedettömät kiintoaineet nestefaasin • · v : kanssa kuivassa astiassa. Jos käytetään flokkuloitumisen estoaineita, nämä tulisi mieluummin sekoittaa - ainakin osaksi - nestefaasin kanssa ennen kiintoaineiden • · * i V lisäämistä. Kiintoaineiden sedimentoitumisen minimoimiseksi tämä seos johdetaan jauhatusmyllyn tai myllyjen yhdistelmän, esimerkiksi kolloidimyllyn, korundikiekko-: V: 30 myllyn, vaakasuoran tai pystysuoran sekoitetun kuulamyllyn läpi niin, että partikkeli- kooksi saadaan 0,1-100 pm, mieluummin 0,5-50 pm, ideaalisesti 1-10 pm, kun las-. * . kennan pohjana on D^-mitta. Eräs hyvänä pidetty tällaisten myllyjen yhdistelmä on * I t ! | horisontaalisen kuulamyllyn seuraama kolloidimylly, koska näitä voidaan käyttää * * · sellaisissa olosuhteissa, joita tarvitaan saamaan aikaan kapea partikkelikokojakau- 16 113546 tuma lopulliseen vedettömään nestetuotteeseen. Prosessoinnin myöhemmän vaiheen aikana voidaan mukaan laittaa luonnollisesti ja näin haluttaessa hiukkasmaista ainetta, jolla jo on haluttu partikkelikoko, tarvitsematta viedä sitä tämän mylläyksen läpi.
5
Tuotu energia saa tämän mylläyksen aikana tuotteen lämpötilan kohoamaan ja kiinteiden ainesosien hiukkasiin tai niiden väliin jääneen ilman vapautumaan. Sen vuoksi on erittäin suotavaa sekoittaa mahdolliset lämpöarat ainesosat tuotteeseen mylläys-vaiheen ja myöhemmän jäähdytysvaiheen jälkeen. Lisäksi voi olla toivottavaa pois-10 taa tuotteesta ilma ennen näiden (tavallisesti määrältään vähäisempien) ainesosien lisäämistä ja valinnaisesti missä tahansa muussa prosessointivaiheessa. Tyypillisiä ainesosia, joita saatetaan lisätä tässä vaiheessa, ovat hajusteet ja entsyymit, mutta niihin voivat kuulua myös erittäin lämpötilaherkät valkaisukomponentit tai haihtuvat liuotinkomponentit, jotka voivat olla toivottavia lopullisessa seoksessa.
15
Haihtuva aine on kuitenkin erityisen suositeltavaa lisätä mahdollisen ilmanpoistovai-heen jälkeen. Sopivat jäähdytyslaitteet (esimerkiksi lämmönvaihtimet) ja ilmanpois-tolaitteet ovat alan ammattimiesten hyvin tuntemia.
20 Edellisestä johtuu, että kaikkien prosessoinnissa käytettyjen laitteiden tulisi mie-: ·' : luummin olla täysin kuivia, jolloin erityisen huolellisesti on toimittava mahdollisten : /puhdistusten jälkeen. Sama koskee myöhempää varastointia ja pakkauslaitteita.
f · S ' · t ; ;1 Keksintöä on edelleen havainnollistettu seuraavien ei-rajoittavien esimerkkien avulla, j, f; 25 joissa osat ja prosenttimäärät on laskettu painosta, ellei toisin ole mainittu. Esimer- •V ·1 keissä on käytetty seuraavia lyhennyksiä:
Vista Novel 1012.62: Ioniton pinta-aktiivinen aine, Ci0,5 etoksyloitu alkoholi, jos-:.,sa on keskimäärin 6 EO-ryhmää molekyyliä kohti, ex Vista 30 Chemical : 1 1Synperonic A3: Ioniton pinta-aktiivinen aine, Cu etoksyloitu alkoholi, jossa
on keskimäärin 3 EO-ryhmää molekyyliä kohti, ex ICI
i < » ! ! Marlon AS-3: Ci2 alkyylibentseenisulfonihapon happomuoto, ex Hiils * · 17 113546
Alfl6/Wax 2:1: Vaahdonestoaine, joka muodostuu aIkyyIifosfaatista ja hiilive- tyvahasta painosuhteessa 2:1, ex Harcros/Ter Hell MgO: Magnesiumoksidi, ex Merck
SCMC: Natriumkarboksimetyyliselluloosa, ex AKZO
5 Sokalan CP7: Akryylihappo/maleiinihappo-sekapolymeeri natriumsuolan
muodossa, ex BASF
CaO: Kalsiumoksidi, ex Baker Chemical Co.
Kiteinen SMS: Kiteinen natriummetasilikaatti, joka sisältää enintään 4 % vettä, Simet AG, ex Rhone Poulenc 10 Amorfinen SMS: Amorfinen natriummetasilikaatti, joka sisältää noin 2-3 paino ko vettä, Vegomet, ex Montedison Sypernat D17: HM silika, ex Degussa
Vertailuesimerkki A. esimerkit 1 - 3 15
Seuraavat vedettömät detergenttiseokset (kts. taulukko 1) valmistettiin sekoittamalla ainesosat annetussa järjestyksessä. Huomattakoon, että kiinteän faasin kokonaismäärä oli hieman pienempi, kun nestemäiseen seokseen laitettiin enemmän HM-silikaa (so. Sypernat D17). Tämä johtuu Sypernat D17:n merkittävästi pienemmästä 20 tiheydestä ja siten suuremmasta ominaistilavuudesta verrattuna kiteiseen natrium-metasilikaattiin. Sypernat D17:n tiheys on noin 150 kg/m3, kun taas käytetyn kitei-:/.: sen SMS:n tiheys on karkeasti noin 1200 kg/m3. Ainesosat jauhettiin 8 pm keski- / .* määräiseen hiukkaskokoon (D3f2-mitta). Seoksen taipumus kirkkaan kerroksen muo- #· dostamiseen määritettiin täyttämällä suljettavissa oleva, 500 ml suuruinen polyety- 25 leeniastia seoksella ja antamalla sen seistä ilman sekoitusta 4 viikkoa 37°C:ssa ja :,: : sen jälkeen mittaamalla mahdollisen näkyvän selvän yläkerroksen korkeus. Tämä stabiilisuuden mitta kullekin seokselle on esitetty taulukossa 1. Taulukossa on myös • * » • annettu jokaisen seoksen viskositeetti mitattuna yhden viikon jälkeen käyttämällä :Haake'n viskositeettimittaria leikkausnopeudella 21 s'1 25°C:ssa 5 minuutin kuluttua.
• V. 30
* 1 I
» k * * * I k • k » · f t k » »k • a is 113546 TAULUKKO 1 ESIMERKKI nro: A 1 2 3 p-% p-% P-% p-% 5 Vista Novel 1012.62 20,0 20,5 21,0 21,5
Synperonic A3 20,0 20,5 21,0 21,5
Alf-16/Wac 2:1 1,5 1,5 1,5 1,5
Marlon AS3 3,0 3,0 3,0 3,0
MgO 0,17 0,17 0,17 0,17 10 Kiteinen SMS 46,03 44,03 42,03 40,03 SCMC 1,5 1,5 1,5 1,5
Sokalan CP-7 5,0 5,0 5,0 5,0
CaO 1,0 1,0 1,0 1,0
Muut ainesosat 1,8 1,8 1,8 1,8 15 Sipemat D17 0,0 1,0 2,0 3,0
Kirkkaan kerroksen erott. (mm) 4 viikon kuluttua 37°C:ssa 18 8 6 3,5 20 Viskositeetti rmPa-sl V: (mitattuna 21 S'1 :ssa) 1700 1693 1984 1836 1 « I · < · : : Nämä tulokset osoittavat selvästi, että hydrofobisesti modifioidun silikan mukaanlait- ;:' taminen parantaa vedettömien nestemäisten detergenttiformulaatioiden, jotka sisäl- : ; 25 tävät kiteistä natriummetasilikaattia, stabiilisuutta ilman, että näiden formulaatioiden :T: viskositeetti nousee liian paljon.
·’’’: Vertailuesimerkki B. esimerkki 4 ’ » » i * * »
‘ I I
. v. 30 Esimerkin A, 1-3, mukaisella tavalla valmistettiin seuraavat seokset. Taulukosta 2 . ’ · voidaan havaita, että nämä seokset sisältävät kiteisen muodon asemesta amorfista ,' . natriummetasilikaattia.
> * · « t » > · » » * * · » · 19 113546 Tämän jälkeen mitattiin seosten stabiilisuus niiden kykynä muodostaa kirkas kerros sekä niiden viskositeetti käyttämällä esimerkin A, 1-3, menettelyä. Testin tulokset on annettu taulukossa 2.
5 TAULUKKO 2 ESIMERKKI nro: B 4
Gt% Br%
Vista Novel 1012.62 20,0 21,0 10 Synperonic A3 20,0 21,0
Alf-16/Wac 2:1 1,5 1,5
Marlon AS3 3,0 3,0
MgO 0,17 0,17
Amorfinen SMS 46,03 42,03 15 SCMC 1,5 1,5
Sokalan CP-7 5,0 5,0
CaO 1,0 1,0
Muut ainesosat 1,8 1,8
Sipernat D17 0,0 1,0 20
Kirkkaan kerroksen eritt. (mml : ‘ ·,: 4 viikon kuluttua 37°C:ssa 11 6 • · ;; · Viskositeetti (mPa.s) : ; : 25 (mitattuna 21 S'^ssa) 1260 1663
Vedettömän nestemäisen tuotteen viskositeetin havaittiin olevan tässä tapauksessa i' ·': pienempi kuin käytettäessä kiteistä natriummetasilikaattia.
« « • · , v, 30 Nämä tulokset osoittavat lisäksi selvästi, että stabiilisuutta voidaan merkitsevästi i * · . ". parantaa (vaikkakin parannus oli hieman vähemmän selvä kuin esimerkeissä A, 1-3) ,' . myös silloin, kun amorfista natriummetasilikaattia sisältävään, vedettömään neste- t * * » > ‘ ; mäiseen detergenttiseokseen laitetaan mukaan HM-silikaa.

Claims (6)

20 1 13546
1. Oleellisesti vedetön nestemäinen detergenttiseos, tunnettu siitä, että se käsittää nestefaasin ja siihen dispergoidun partikkelimaisen kiinteän faasin, joka sisältää 5 10-60 paino-% oleellisesti kiteistä natriummetasilikaattia ja 0,1-10 paino-% hydro- fobisesti modifioitua silikaa, jotka kummatkin konsentraatioalueet on laskettu deter-genttiseoksen kokonaispainosta, ja natriummetasilikaatti sisältää alle 8 paino-% vettä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että kiinteä faasi sisältää 0,3-5 paino-% hydrofobisesti modifioitua silikaa laskettuna detergenttiseoksen koko painosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että natriummetasili-15 kaatti sisältää alle 5 paino-% vettä.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen seos, tunnettu siitä, että sisältää lisäksi perhappivalkaisuyhdistettä.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää 20-70 paino-% nestefaasia ja 30-80 paino-% kiinteää faasia. * ·
6. Hydrofobisesti modifioidun silikan käyttö stabilointiaineena oleellisesti vedettö-| 1 mässä nestemäisessä detergenttiseoksessa, tunnettu siitä, että seos sisältää oleel- j | 25 lisesti kiteistä natriummetasilikaattia ja tämä metasilikaatti sisältää alle 8 paino-% ', : vettä. * · t I * I * » t · f » · • * 1 * I S t · • I · I · · » 1 · • t a 113546
FI954629A 1993-03-31 1995-09-29 Nestemäinen puhdistustuote FI113546B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939306901A GB9306901D0 (en) 1993-03-31 1993-03-31 Liquid cleaning products
GB9306901 1993-03-31
EP9400822 1994-03-15
PCT/EP1994/000822 WO1994023009A1 (en) 1993-03-31 1994-03-15 Liquid cleaning products

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI954629A0 FI954629A0 (fi) 1995-09-29
FI954629L FI954629L (fi) 1995-11-17
FI113546B true FI113546B (fi) 2004-05-14

Family

ID=10733227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI954629A FI113546B (fi) 1993-03-31 1995-09-29 Nestemäinen puhdistustuote

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0692018B1 (fi)
AU (1) AU694421B2 (fi)
BR (1) BR9405857A (fi)
CA (1) CA2159607A1 (fi)
DE (1) DE69406781T2 (fi)
ES (1) ES2108987T3 (fi)
FI (1) FI113546B (fi)
GB (1) GB9306901D0 (fi)
NO (1) NO307346B1 (fi)
TR (1) TR28230A (fi)
WO (1) WO1994023009A1 (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6239094B1 (en) 1996-06-28 2001-05-29 The Procter & Gamble Company Nonaqueous detergent compositions containing specific alkyl benzene sulfonate surfactant
WO2008032012A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Reckitt Benckiser Inc. Cleaning article comprising melamine foam sponge
US9376648B2 (en) * 2008-04-07 2016-06-28 The Procter & Gamble Company Foam manipulation compositions containing fine particles
AT507928B1 (de) 2008-06-30 2015-09-15 Coil Holding Gmbh Drosselspule für elektrische energieversorgungsnetze mit reduzierten schallemissionen
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
CN103380204B (zh) 2011-02-17 2016-02-03 宝洁公司 包含c10-c13烷基苯基磺酸盐的混合物的组合物
JP2014506581A (ja) 2011-02-17 2014-03-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー バイオベースの直鎖アルキルフェニルスルホネート
CN106702800B (zh) * 2016-12-30 2019-02-26 中国科学院过程工程研究所 一种用质子型离子液体去除秸秆木质素和半纤维素的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2239873A (en) * 1990-01-16 1991-07-17 Unilever Plc Non-aqueous liquid detergents
DE69100402T2 (de) * 1990-02-16 1994-01-13 Unilever Nv Flüssige reinigungsprodukte.
JPH05504158A (ja) * 1990-02-16 1993-07-01 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 液体洗浄製品
AU637902B2 (en) * 1990-05-07 1993-06-10 Colgate-Palmolive Company, The Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
GB9108665D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Unilever Plc Liquid cleaning products
GB9124489D0 (en) * 1991-11-18 1992-01-08 Unilever Plc Liquid cleaning products

Also Published As

Publication number Publication date
NO953902D0 (no) 1995-09-29
FI954629L (fi) 1995-11-17
BR9405857A (pt) 1995-12-12
TR28230A (tr) 1996-02-16
CA2159607A1 (en) 1994-10-13
EP0692018A1 (en) 1996-01-17
EP0692018B1 (en) 1997-11-12
NO307346B1 (no) 2000-03-20
DE69406781T2 (de) 1998-04-02
ES2108987T3 (es) 1998-01-01
NO953902L (no) 1995-11-28
AU694421B2 (en) 1998-07-23
GB9306901D0 (en) 1993-05-26
WO1994023009A1 (en) 1994-10-13
DE69406781D1 (de) 1997-12-18
FI954629A0 (fi) 1995-09-29
AU6426694A (en) 1994-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5102574A (en) Liquid non-aqueous detergents comprising narrow-range ethoxylates
KR940010117B1 (ko) 인산염이 적은양 들어있거나 전혀 들어있지 않는 비수성액 세탁용 세제 조성물과 이를 이용한 세탁방법
JPS6220598A (ja) 高級脂肪ジカルボン酸を含む非ゲル化性液体洗剤および使用法
AU598017B2 (en) Liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
JPS63120799A (ja) 布帛処理洗剤組成物
JPS62253695A (ja) 重質洗剤組成物
EP0543443B1 (en) Liquid cleaning products
KR940010116B1 (ko) 저인산염 또는 인산염이 없는 액상의 비수성 비이온계 세탁용 세제조성물
US4988462A (en) Non-aqueous cleaning compositions containing bleach and capped nonionic surfactant
EP0364260B1 (en) Liquid cleaning products and method for their preparation
SK2295A3 (en) Liquid cleaning agents
CA1292656C (en) Low phosphate or phosphate free laundry detergent
FI113546B (fi) Nestemäinen puhdistustuote
IE860858L (en) Liquid laundry detergent-bleach composition
EP0797656B1 (en) Detergent composition
EP0515435B1 (en) Liquid cleaning products
EP0364184B1 (en) Liquid cleaning compositions and process for their preparation
NL8601998A (nl) Fosfaatarm of fosfaatvrij wasmiddel.
CA1323282C (en) Liquid cleaning products
JP2583308B2 (ja) 液体洗浄剤
US4781856A (en) Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
EP0521863B1 (en) Liquid cleaning products
EP0339997B1 (en) Liquid cleaning products
EP0339999A2 (en) Liquid cleaning products
GB2237285A (en) Liquid soap composition