FI110868B - Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenistä - Google Patents
Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenistä Download PDFInfo
- Publication number
- FI110868B FI110868B FI20010127A FI20010127A FI110868B FI 110868 B FI110868 B FI 110868B FI 20010127 A FI20010127 A FI 20010127A FI 20010127 A FI20010127 A FI 20010127A FI 110868 B FI110868 B FI 110868B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sdg
- process according
- lower alcohol
- methanol
- column
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 title claims description 19
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 19
- MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N (2r,3r)-2,3-bis[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]butane-1,4-diol;(2r,3r,4s,5s,6r)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H](CO)[C@H](CO)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 7
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 claims description 5
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 1
- 229940107657 flaxseed extract Drugs 0.000 claims 1
- 235000020704 flaxseed extract Nutrition 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- SBVBJPHMDABKJV-PGCJWIIOSA-N secoisolariciresinol diglucoside Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 SBVBJPHMDABKJV-PGCJWIIOSA-N 0.000 description 40
- SBVBJPHMDABKJV-UHFFFAOYSA-N secoisolariciresinol diglycoside Natural products C1=C(O)C(OC)=CC(CC(COC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(COC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 SBVBJPHMDABKJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 229930013686 lignan Natural products 0.000 description 22
- 235000009408 lignans Nutrition 0.000 description 22
- 150000005692 lignans Chemical class 0.000 description 22
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- 235000018734 Sambucus australis Nutrition 0.000 description 3
- 244000180577 Sambucus australis Species 0.000 description 3
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000013861 fat-free Nutrition 0.000 description 3
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- OGFXBIXJCWAUCH-UHFFFAOYSA-N meso-secoisolariciresinol Natural products C1=2C=C(O)C(OC)=CC=2CC(CO)C(CO)C1C1=CC=C(O)C(OC)=C1 OGFXBIXJCWAUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940056692 resinol Drugs 0.000 description 3
- GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M sodium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].OC GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003815 supercritical carbon dioxide extraction Methods 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- DWONJCNDULPHLV-HOTGVXAUSA-N Enterodiol Chemical compound C([C@@H](CO)[C@H](CO)CC=1C=C(O)C=CC=1)C1=CC=CC(O)=C1 DWONJCNDULPHLV-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 2
- AOJXPBNHAJMETF-UHFFFAOYSA-N Enterodiol Natural products OCC(Cc1ccc(O)cc1)C(CO)Cc2ccc(O)cc2 AOJXPBNHAJMETF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVDGDHBAMCBBLR-UHFFFAOYSA-N Enterolactone Natural products OC1=CC=CC(CC2C(C(=O)OC2)CC=2C=C(O)C=CC=2)=C1 HVDGDHBAMCBBLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HVDGDHBAMCBBLR-WMLDXEAASA-N enterolactone Chemical compound OC1=CC=CC(C[C@@H]2[C@H](C(=O)OC2)CC=2C=C(O)C=CC=2)=C1 HVDGDHBAMCBBLR-WMLDXEAASA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 2
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 2
- 239000003075 phytoestrogen Substances 0.000 description 2
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 description 2
- MATGKVZWFZHCLI-LSDHHAIUSA-N (-)-matairesinol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H]2[C@H](C(=O)OC2)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 MATGKVZWFZHCLI-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 1
- FJBQYOWYDLEAKI-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-4-phenylbutyl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1CC(C)C(C)CC1=CC=CC=C1 FJBQYOWYDLEAKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWCMVXMQHSVIOJ-UHFFFAOYSA-N Aglycone of yadanzioside D Natural products COC(=O)C12OCC34C(CC5C(=CC(O)C(O)C5(C)C3C(O)C1O)C)OC(=O)C(OC(=O)C)C24 TWCMVXMQHSVIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLMKQQMDOMTZGG-UHFFFAOYSA-N Astrantiagenin E-methylester Natural products CC12CCC(O)C(C)(CO)C1CCC1(C)C2CC=C2C3CC(C)(C)CCC3(C(=O)OC)CCC21C PLMKQQMDOMTZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 230000000922 anti-bactericidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003217 anti-cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008260 defense mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 102000038379 digestive enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108091007734 digestive enzymes Proteins 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- -1 ethanol Chemical compound 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 235000013376 functional food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 239000003163 gonadal steroid hormone Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- PFOARMALXZGCHY-UHFFFAOYSA-N homoegonol Natural products C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C1=CC2=CC(CCCO)=CC(OC)=C2O1 PFOARMALXZGCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- 230000003859 lipid peroxidation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000000055 matairesinol Nutrition 0.000 description 1
- RNXYRAQIZQGUIK-UHFFFAOYSA-N matairesinol Natural products COc1cc(CC2OCC(=O)C2Cc3ccc(O)c(OC)c3)ccc1O RNXYRAQIZQGUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000401 methanolic extract Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000004808 supercritical fluid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 208000019553 vascular disease Diseases 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/18—Acyclic radicals, substituted by carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G1/00—Lignin; Lignin derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G3/00—Glycosides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
110868
Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiem enistä Tämä keksintö koskee menetelmää pellavan lignaanien eristämiseksi. Erityisesti tässä 5 keksinnössä esitetään menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenrouheesta ylikriittisen hiilidioksidiuuton ja kromatografisen erotuksen avulla.
Lignaanit ovat kasveissa esiintyviä hormoninkaltaisia fytoestrogeenejä, jotka toimivat 10 kasvien puolustusmekanismeina kasvitauteja ja tuholaisia vastaan. Lisäksi niillä on yhteyttä kasvien kasvunsäätelyyn. Lignaanit kuuluvat fenolisiin yhdisteisiin ja niillä on dibentsyylibutaanirakenne. Luonnossa lignaanit esiintyvät vapaina tai glykosideina.
Kasvikunnassa lignaaneja esiintyy yleisesti, ja niitä tunnetaankin jo yli 200 erilaista. Pellava 15 (Limun usitatissimum) on erittäin hyvä lignaanien lähde; pellavansiemen sisältää huomattavasti enemmän lignaaneja kuin mikään muu kasviperäinen elintarvike. Pellavan yleisin lignaani on sekoisolarisiresinoli, jonka pitoisuudeksi pellavansiemenessä on raportoitu 675 pg/g (märkäpaino) (Cassidy et ai. 2000).
: · 20 Pellavassa esiintyvät lignaanit, sekoisolarisiresinoli sekä matairesinoli, toimivat prekur- \ i soreina humaanilignaanien, enterolaktonin ja enterodiolin, bakteerisynteesille. Suolisto- ' · mikrobit metaboloivat/konvertoivat pellavan lignaanit (sekoisolarisiresinoli, SECO ja sen ’ · ‘ glykosidi, SDG) nisäkäslignaaneiksi. SDG:n konversio ruuansulatuskanavassa alkaa maha- nesteen, ruuansulatuskanavan entsyymien tai mikrobien aikaansaamalla hiilihydraattiosan « · 25 irtoamisella, jolloin SDG muutetaan ensin vastaavaan aglykonimuotoon SECO:ksi. Sen . jälkeen mikrobit metaboloivat SECO:n enterodioliksi, joka hapetetaan enterolaktoniksi, jota ·_ ruuansulatuskanavan mikrobifloora ei enää metaboloi (Borriello et ai, 1985). SDG.n • _ muuttaminen biologisesti aktiiviseen muotoon vaatii hiilihydraattiosan sekä kahden metyyli- ryhmän ja kahden hydroksyyliryhmän poiston. Eri henkilöillä suoliston mikrobifloora on 30 erilainen ja tästä johtunee se, että biologisesti aktiivisten lignaanien tuotto on eriasteista eri ; yksilöillä (McBurney & Thompson, 1989, Zhang et ai, 1999).
2 110868
Kokeellisten ja epidemiologisten tutkimusten mukaan fytoestrogeeneilla on fysiologisia vaikutuksia. Soluviljelyissä in vitro sekä eläinkokeissa in vivo lignaanien on osoitettu omaavan antikarsinogeenistä vaikutusta (Cassidy et ai., 2000). Lignaanit ovat myös anti-oksidantteja ja voivat siten estää esim. lipidiperoksidaatiota ja vaikuttaa myönteisesti sydän-5 ja verisuonitautien kehittymiseen (Prasad, 1997). Tätä tukevat myös epidemiologiset tutkimukset (Vanharanta et ai., 1999). Lisäksi lignaanien on raportoitu omaavan anti-viraalista ja bakterisidista aktiivisuutta (Adlercreutz, 1991).
Vaikka lignaaneja esiintyy luonnossa yleisesti, niitä on tutkittu varsin vähän. Tämä johtuu 10 osittain vaikeuksista määrittää ja eristää näitä yhdisteitä. Lignaanien eristämiseksi laboratoriomittakaavassa on käytetty uuttoon (huotin/ylikriittinen) ja kromatografiseen erotukseen perustuvia menetelmiä (Harris & Hagerty, 1993, Lojkova et ai., 1997, Muir & Wescott, 1998). Eristämismenetelmien ongelmana ovat edelleen lignaanien pienet saannot ja aikaavievä prosessi.
15 Tässä hakemuksessa esitetyn pellavan lignaanien eristämiseksi kehitetyn menetelmän avulla voidaan entistä tehokkaammin tuottaa sekoisolarisiresinolidiglykosidia. Menetelmä perustuu ylikriittiseen uuttoon ja kromatografiseen erotukseen. SDG:n potentiaalisia käyttökohteita ovat mm. funktionaaliset elintarvikkeet.
: ' · 20 '. : Tämän keksinnön kohteena on siten menetelmä lignaanien, erityisesti SDG:n, eristämiseksi pellavansiemenistä, jossa menetelmässä pellavansiemenrouheesta ensin poistetaan rasva • · ' ylikriittisellä hiilidioksidiuutolla, minkä jälkeen saatu, olennaisesti rasvaton rouhe jauhetaan , . hienojakoiseksi jauheeksi, josta SDG uutetaan emäksiseen alempialkoholiin. Alkoholiliuos 25 sentrifugoidaan ja supematantti neutraloidaan, väkevöidään ja fraktioidaan kromatografi- • sesti. Eluentista otetaan talteen SDG-rikkaat fraktiot, jotka haluttaessa edelleen puh- . · ·. distetaan.
... Keksintöä kuvataan seuraavassa yksityiskohtaisemmin viitaten liitteenä oleviin piirustuksiin, 30 joissa
Kuvassa 1 esitetään vuokaavio keksinnön mukaisesta SDG:n erotus- ja puhdistusmenetelmästä.
3 110868
Kuvassa 2 on HPLC-kromatogrammi keksinnön mukaisesti eristetystä ja puhdistetusta SDG:stä 280 nm aallonpituudella.
Kuvassa 3 on keksinnön mukaisesti eristetyn ja puhdistetun SDG:n UV-spektri 200-400 5 nm aallonpituudella.
Rasvan poistaminen pellavansiemenrouheesta
Lignaanien uuttoa varten kylmäpuristetusta pellavansiemenrouheesta poistetaan rasva ylikriittisellä hiilidioksidiuuttolaitteistolla. Ensin pellavansiemenrouheesta poistetaan helposti 10 uuttuva rasva ylikriittisellä hiilidioksidilla. Sopivat uutto-olosuhteet ovat esimerkiksi 1-5 tuntia, paine 300-450 atm ja lämpötila 50-80 °C. Pellavansiemenrouhe voidaan uuttaa uudelleen alempialkoholilla, esimerkiksi etanolilla, modifioidulla ylikriittisellä hiilidioksidilla, esimerkiksi 1-4 tuntia 300-450 atm:n paineessa ja 50-80 °C:ssa. Alempialkoholin sopiva määrä on 5-10 %. Tällaisella lisäuutolla saadaan rouheesta lisäksi poistetuksi polaarisempia 15 rasvakomponentteja sekä muita määrittelemättömiä rasvaliukoisia orgaanisia yhdisteitä.
SDG:n hydrolyysiuutto
Sekoisolarisiresinolidiglykosidi on tiukasti sitoutunut tai muuten kompleksoitunut pellavan-siemenmatriisiin, joten sitä on vaikea saada uutetuksi merkittäviä määriä esimerkiksi '. . 20 puhtaalla metanolilla. Sen vuoksi tässä menetelmässä uuttoon käytetään emäksistä I < * ' alempialkoholia, edullisesti metanolia, mutta myös etanolia, ja ennen uuttoa rouhe jauhetaan • · ·_ hienoj akoiseksi j auheeksi.
• · I · t . ·' ·. Niinpä ylikriittisestä kromatografiakolonnista saatu, olennaisesti rasvaton pellavan- 25 siemenrouhe jauhetaan mahdollisimman hienojakoiseksi. Sopiva partikkelikoko on alle 0,55 •; -1 mm. Jauhetta uutetaan emäksisellä alempialkoholilla, esimerkiksi natriumhydroksidi-meta- • ’ : nolilla noin vuorokauden ajan tavanomaisessa ravistelijassa tai magneettisekoittajassa.
·;·'; Edullisesti käytetään 0,05-lM natriumhydroksidi-metanolia, joka valmistetaan liuottamalla vedettömään metanoliin natriumhydroksidia esimerkiksi suhteessa 1:20 (w/v). Uutto .·. : 30 suoritetaan edullisesti argonilla suojattuna, 16-24 tunnin ajan.
Λ 110868 4
Uuton yhteydessä tapahtuu hydrolyysi. Tämän jälkeen suoritetaan vaihtoehtoisesti joko menetelmävaihe (i) tai (ii): (i) Emäksinen alempialkoholi erotetaan hydrolyysin aikana syntyneestä sakasta sentrifii-5 goimalla. Supematantti erotetaan varovasti esimerkiksi mittapulloon, minkä jälkeen se neutraloidaan, säätämällä sen pH hapolla, esimerkiksi väkevällä suolahapolla arvoon 6-7. Saostuvan suolan annetaan laskeutua pullon pohjalle. Uuteliuos dekantoidaan varovasti pois saostuneen suolan päältä. Suola pestään vielä muutaman kerran alempialkoholilla ja yhdistetyt alkoholiuutteet haihdutetaan lähes kuiviin esimerkiksi pyöröhaihduttimella. 10 Väkevöityyn liuokseen lisätään preparatiivista C18-materiaalia (esim. Waters C18 125Ä) esimerkiksi suhteessa 4:1 (w/w) ja näyte haihdutetaan pyöröhaihduttimella mahdollisimman kuiviin.
(ii) Uuttoliuoksen pH säädetään arvoon 6-7 väkevällä hapolla. Kiintoaines ja uute erotetaan 15 toisistaan sentrifugoimalla, minkä jälkeen supematantti dekantoidaan varovasti esim.
mittapulloon tai suoraan pyörökolviin. Supematantti haihdutetaan lähes kuiviin, minkä jälkeen väkevöityyn liuokseen lisätään preparatiivista C18-materiaalia ja näyte haihdutetaan pyöröhaihduttimella mahdollisimman kuiviin.
: 20 SDG:n rikastaminen kromatografisesti ' Seosta, jossa on näyte sekoitettuna C18-materiaaliin, pakataan Flash-kromatografia- systeemiin. Kolonni tasapainotetaan lopuksi ajoliuoksena käytetyllä vesi-metanolilla tai vesi-etanolilla. SDG eluoidaan näytepatruunasta puhdistuskolonniin vesi-metanoli- tai vesi- » · • · ·, etanoli-seoksella. Kolonnin läpi tuleva eluentti kerätään. Lopuksi puhdistuskolonni pestään 25 metanoli-vedellä tai etanoli-vedellä ennen seuraavaa ajoa.
I · Näyte-C18-seos voidaan myös pakata avoimeen C18-kromatografiakolonniin ja eluoida ..,.: SDG siitä vastaavasti vesipitoisella alempialkoholilla, esimerkiksi metanolilla tai etanolilla.
. 30 SDG:n analysointi • · _ ,·, : SDG analysoidaan uutteista korkean erotuskyvyn nestekromatografialla (HPLC). Ana lyyttisenä kolonnina käytetään edullisesti käänteisfaasikolonnia ja ajoliuoksena fosfaatti- 110868 5 puskurin ja metanolin gradienttia. Yhdisteen tunnistaminen tehdään retentioajan ja UV-spektrin perusteella.
SDG:n säilytys ja edelleenpuhdistus 5 Analysoinnin jälkeen SDG-rikkaat fraktiot yhdistetään ja haihdutetaan mahdollisimman kuiviin. Näyte siirretään kvantitatiivisesti pienellä määrällä vettä pakasterasiaan, pakastetaan ja pakkaskuivataan. Pakkaskuivattu SDG on kellertävää jauhetta, jonka puhtaus on vähintään 80 %.
10 Tarvittaessa voidaan eristetty SDG edelleen puhdistaa avoimella C18-kolonnilla. Pakkaskuivattu SDG liuotetaan pieneen määrään vettä ja syötetään kolonniin. Suolat ym. määrittelemätön aines eluoidaan vedellä, minkä jälkeen SDG eluoidaan kolonnista alempialkoholilla, esimerkiksi metanolilla tai etanolilla. Alkoholi haihdutetaan pyöröhaihduttimella, jolloin saadaan SDG kiteytettynä. Sen puhtaus on vähintään 90 %.
15 Tämän keksinnön avulla SDG saadaan erotetuksi ja puhdistetuksi pellavansiemenistä puhtaana ja hyvällä saannolla. Menetelmän etuina tunnettuun nähden voidaan pitää mm. sitä, että rasva poistetaan pellavansiemenrouheesta ilman orgaanisia liuottimia. Lisäksi suora emäshajotus alempialkoholissa vapauttaa SDG:n tehokkaasti pellavamatriisista, ja hajottaa ; * · * 20 samalla ns. pellavakumin, joka voi haitata SDG:n eristystä. Uuttoliuos on vedetön, joten sen . haihduttaminen esim. pyöröhaihduttimessa on helpompaa ja nopeampaa kuin vesipitoisten uuttoliuossysteemien. WO-julkaisun 96/30468 mukaisessa menetelmässä SDG uutetaan 50-70%:isella metanolilla, minkä jälkeen uute haihdutetaan viskoosiksi nesteeksi ja ... hajotetaan emäksellä. Vesipitoisen alkoholiuutteen haihduttaminen on paljon hitaampaa kuin 25 pelkän metanolin tai etanolin. Edelleen tässä keksinnössä käytetty Flash-kromatografiaan .,,. · perustuva yhdisteiden fraktiointi on nopeaa ja tehokasta. Keksinnön mukainen menetelmä I · . · · ·. on lisäksi helposti skaalattavissa teollisuusmittakaavaan.
» I « · » * · , · \ Esimerkki
Rasvan poistaminen pellavansiemenrouheesta ylikriittisellä uutolla 1-2 kg kylmäpuristettua pellavansiemenrouhetta uutettiin ylikriittisellä hiilidioksidilla 450 atm paineessa ja 70 °C:n lämpötilassa. Uuttoaika oli n. 5 tuntia. Materiaalin uuttamista 30 „ 110868 6 jatkettiin etanolilla modifioidulla ylikriittisellä hiilidioksidilla n. 2 tuntia. Uuton jälkeen rasvaton rouhe jauhettiin hienojakoiseksi jauheeksi, jonka partikkelikoko oli <0,55 mm.
Sekoisolarisiresinolidiglykosidin ( SDG) hydrolyysiuutto 5 100 g rasvatonta pellavansiemenjauhetta uutettiin 2000 ml:11a IM natriumhydroksidi- metanolia (1:20 w/v) argonilla suojattuna magneettisekoittajassa 24 tuntia.
Uuton ja hydrolyysin jälkeen emäksinen metanoli sentrifugoitiin (1500 rpm, 10 min). Supematantti erotettiin varovasti mittapulloon, ja sen pH säädettiin väkevällä suolahapolla 10 6—7 :ksi. Saostuvan suolan annettiin laskeutua pullon pohjalle. Uuteliuos dekantoitiin varovasti pois saostuneen suolan päältä. Suola pestiin vielä muutaman kerran metanolilla. Yhdistetyt metanoliuutteet haihdutettiin lähes kuiviin pyöröhaihduttimella. Väkevöityyn liuokseen lisättiin preparatiivista C18-materiaalia (Waters Cl8, 125Ä) näyte:C18-suhteessa 4:1 (w/w) ja liuos haihdutettiin pyöröhaihduttimella mahdollisimman kuiviin.
15 SDG: n rikastaminen flash-kromatografialla Näyte-C18-seosta pakattiin 15 g flash-systeemin näytepatruunaan. Flash 40 C18-kolonni (Biotage) aktivoitiin 300 ml:lla 80%:ista metanolia, 300 ml:lla 50%:istametanoliaja lopuksi 300 ml :11a 40%:ista metanolia. Näytepatruuna kytkettiin aktivoituun kolonniin. SDG eluoi-: “ 20 tiin näytepatruunasta 650 ml:lla 40%:ista metanolia. Tämän jälkeen näytepatruuna poistet- | tiin ja kolonnia huuhdeltiin vielä 350 mi llä 40%:ista metanolia. Kolonnin läpi tulevaa 40% metanolia kerättiin 50 ml:n fraktioissa koeputkiin. SDG eluoitui Flash 40 C18-kolonnilla 250-450 ml:n välillä. Lopuksi kolonni puhdistettiin ennen seuraavaa ajoa 80%:isella metanolilla.
25 ..: SDG:n analysointi ' 1: SDG analysoitiin eluenttifraktioista korkean erotuskyvyn nestekromatografialla. Analyytti- > · · senä kolonnina käytettiin käänteisfaasikolonnia (Waters Nova Pak Cl8, 3,9 x 150 mm) ja .··1. ajoliuoksena 0,05M natriumdivetyfosfaattipuskurin (pH 2,9) ja metanolin gradienttia. Yh- . 30 disteen tunnistaminen tehtiin retentioajan ja UV-spektrin perusteella (200-400 nm) (Kuvat 2 ja 3).
* « 1 • · 7 110868 Säilytys ja edelleenpuhdistus
Analysoinnin jälkeen SDG-rikkaat fraktiot yhdistettiin ja haihdutettiin mahdollisimman kuiviin. Näyte siirrettiin kvantitatiivisesti pienellä määrällä vettä pakasterasiaan, pakastettiin ja pakkaskuivattiin. Pakkaskuivattu SDG oli kellertävää jauhetta, jonka puhtaus oli n. 80 %.
5
Osa eristetystä SDG:stä puhdistettiin edelleen avoimella C18-koIonnilla (Waters, preparatiivinen C18-kolonni). Pakkaskuivattu SDG liuotettiin pieneen määrään vettä ja syötettiin kolonniin. Suolat ym. määrittelemätön aines eluoitiin kolonnista vedellä, minkä jälkeen SDG eluoitiin kolonnista metanolilla. Metanoli haihdutettiin pyöröhaihduttimella, 10 jolloin saatiin kiteistä SDG:tä, jonka puhtaus oli n. 90%.
• · · * · I i · t I · > ·
! I I I I
» » » » » • i i 1 · t 8 110868
Viitteet
Adlercreutz, H. 1991. Diet and Sex Hormone Metabolism. Teoksessa: Rowland, I. R. (toim.) Nutrition, Toxicity and Cancer. CRC Press. s. 137-195. ISBN 0-8493-8812-0.
5
Borriello, S.P., Setchell, K.D.R., Axelson, M. & Lawson, A.M. 1985. Production and metabolism of lignans by the human faecal flora. Journal of Applied Bacteriology 58: 37-43.
Cassidy, A.C., Hanley, B. & Lamuela-Raventos, M. 2000. Isoflavones, lignans and stilbenes 10 - origins, metabolism and potential importance to human health. Journal of the Science of
Food and Agriculture 80: 1044-1062.
Harris, R.K. & Hagerty, W.J. 1003. Assays of potentially anticarcinogenic phytochemicals in flaxseed. Cereal Foods World 38 (3), 147-151.
15
McBurney, M I. & Thompson, L.U. 1987. Effect of human faecal inoculum on in vitro fermentation variables. British Journal of Nutrition 58: 233-243.
Lojkovä, L., Slanina, J., Mikesova, M., Täborskä, E. & Vejrosta, J. 1997. Supercritical fluid 20 extraction of lignans from seeds and leaves of Schizandra chinesis. Phytochemical analysis 8: 261-265.
Muir, A. & Wescott, N.D. 1998. Process for extracting lignans from flaxseed. Patenttihakemus WO 96/30468.
25
Prasad, K. 1997. Hydroxyl radical-scavenging property of secoisolariciresinol diglucoside (SDG) isolated from flaxseed. Molecular and cellular biochemistry 168 (1/2): 117-123.
I * t ’, . Vanharanta , M., Voutilainen, S., Lakka, T.A., van der Lee, M., Adlercreutz, H. & Salonen, 'i 30 J.T. 1999. Risk of acute coronary events according to serum concentrations of entero-, · · lactone: a prospective population-based case control study. Lancet 354: 2112-2115.
Zhang, Y., Wang, G.-J., Song, T.T., Murphy, P.A. & Hendrich, S. 1999. Urinary ’"· disposition of the soybean isoflavones daidzein, genistein and glycitein differs among 35 humans with moderate fecal isoflavone degration activity. Journal of Nutrition 129: 957-962.
I t » . · > ·
» I
< I ·
Claims (10)
1. Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi pellavansiemenistä, tunnettu siitä, että 5 a) kylmäpuristetusta pellavansiemenrouheesta poistetaan rasvat ylikriittisellä hiili- dioksidiuutolla, b) saatu, olennaisesti rasvaton pellavansiemenrouhe jauhetaan hienojakoiseksi jauheeksi, c) saadusta jauheesta uutetaan SDG emäksiseen alempialkoholiin, 10 d) saatu alempialkoholiliuos sentrifugoidaan, ja supematantti neutraloidaan, e) otetaan talteen supematantti, joka väkevöidään ja sekoitetaan C18-materiaalin kanssa ja huorin haihdutetaan lähes kuiviin, f) fraktioidaan saatu seos flash-kromatografisesti, g) otetaan talteen SDG-rikkaat fraktiot, ja 15 h) puhdistetaan SDG-rikkaat fraktiot avoimessa Cl8-kolonnissa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ylikriittisen hiilidioksidin apuaineena käytetään uuton loppuvaiheessa alempialkoholia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alempialkoholi on etanoli.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa b) pellavan- ’ _ ’ siemenrouhe jauhetaan jauheeksi, jonka partikkelikoko on alle 0,55 mm. ‘ \ 25
,·(> 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksinen alempi- alkoholi on vedetöntä metanolia tai etanolia, johon on liuotettu natriumhydroksidia.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että natriumhydroksidin iv. 30 konsentraatio alempialkoholissa on 0,05 -1 M.
• * » (‘ . 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe d) suoritetaan joko , · · *, siten, että (i) alempialkoholiliuos sentrifugoidaan, minkä jälkeen supematantti neutraloidaan 10 110868 säätämällä sen pH arvoon 6-7 väkevällä hapolla, tai (ii) alempialkoholiliuos neutraloidaan säätämällä sen pH arvoon 6-7 väkevällä hapolla, ja sen jälkeen sentrifugoidaan.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa f) seos 5 fraktioidaan flash-kromatografisesti C18-kolonnilla käyttäen eluointiliuoksena vesi-meta- nolia tai vesi-etanolia.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa h) seos fraktioidaan C18-kromatografisesti avoimessa C18-kolonnissa käyttäen eluointiliuoksena 10 alempialkoholia.
9 110868
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alempialkoholi on metanoli. 15
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20010127A FI110868B (fi) | 2001-01-22 | 2001-01-22 | Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenistä |
| EP02710902A EP1362056A1 (en) | 2001-01-22 | 2002-01-21 | Process for isolating and purifying secoisolarisiresinol diglycoside (sdg) from flaxseed |
| CNB028039807A CN1294140C (zh) | 2001-01-22 | 2002-01-21 | 从亚麻子中分离和提纯开环异落叶松树脂酚二糖苷的方法 |
| PCT/FI2002/000045 WO2002062812A1 (en) | 2001-01-22 | 2002-01-21 | Process for isolating and purifying secoisolarisiresinol diglycoside (sdg) from flaxseed |
| US10/250,912 US20040030108A1 (en) | 2001-01-22 | 2002-01-21 | Process for isolating and purifying secoisolariciresinol diglcoside (sdg) from flaxseed |
| JP2002563164A JP4331482B2 (ja) | 2001-01-22 | 2002-01-21 | 亜麻種子からセコイソラリシレシノールジグリコシド（ｓｄｇ）を単離精製する方法 |
| AU2002229793A AU2002229793B2 (en) | 2001-01-22 | 2002-01-21 | Process for Isolating and Purifying Secoisolariciresinol Diglycoside (SDG) from Flaxseed |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20010127A FI110868B (fi) | 2001-01-22 | 2001-01-22 | Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenistä |
| FI20010127 | 2001-01-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20010127A0 FI20010127A0 (fi) | 2001-01-22 |
| FI20010127L FI20010127L (fi) | 2002-07-23 |
| FI110868B true FI110868B (fi) | 2003-04-15 |
Family
ID=8560082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20010127A FI110868B (fi) | 2001-01-22 | 2001-01-22 | Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenistä |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040030108A1 (fi) |
| EP (1) | EP1362056A1 (fi) |
| JP (1) | JP4331482B2 (fi) |
| CN (1) | CN1294140C (fi) |
| AU (1) | AU2002229793B2 (fi) |
| FI (1) | FI110868B (fi) |
| WO (1) | WO2002062812A1 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4684556B2 (ja) * | 2002-03-11 | 2011-05-18 | サントリーホールディングス株式会社 | Ｓｄｇの製法およびその配合飲食物 |
| CN100344642C (zh) * | 2005-04-20 | 2007-10-24 | 中国药科大学 | 亚麻籽木脂素总糖苷提取物的制备方法及其应用 |
| CN100365005C (zh) * | 2006-03-02 | 2008-01-30 | 江南大学 | 一种从亚麻籽中提取纯化开环异落叶松树脂酚二葡萄糖苷的方法 |
| CN100395222C (zh) * | 2006-05-12 | 2008-06-18 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由亚麻籽制备脱水开环异落叶松树脂酚的方法 |
| CN100395253C (zh) * | 2006-05-12 | 2008-06-18 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由亚麻籽制备开环异落叶松树脂酚二葡萄糖苷的方法 |
| CN101117641B (zh) * | 2007-07-27 | 2011-05-11 | 大连医诺生物有限公司 | 开环异落叶松树脂酚二葡萄糖苷的制备方法 |
| CN101139373B (zh) * | 2007-07-31 | 2010-12-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种快速规模化提取和纯化亚麻木酚素的方法 |
| CN101759731B (zh) * | 2008-12-25 | 2011-10-19 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 亚麻籽胶和开环异落叶松树脂酚二葡萄糖苷的提取方法 |
| CN101723993A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-09 | 山东大学威海分校 | 从亚麻籽皮中提取亚麻木酚素的方法 |
| CN102914601B (zh) * | 2012-09-03 | 2014-05-21 | 内蒙古大学 | 一种亚麻籽产品中有益及有害成分的检测方法 |
| CN102796148A (zh) * | 2012-09-13 | 2012-11-28 | 上海红马饲料有限公司 | 从亚麻饼粕中提取、分离和纯化亚麻木酚素的方法 |
| JP6321788B2 (ja) * | 2013-06-10 | 2018-05-09 | ザ トラスティーズ オブ ザ ユニバーシティ オブ ペンシルバニア | （ｓ，ｓ）−セコイソラリシレジノールジグルコシド及び（ｒ，ｒ）−セコイソラリシレジノールジグルコシドの製造 |
| CN103396461B (zh) * | 2013-08-12 | 2016-03-02 | 白心亮 | 一种亚麻木酚素的分离提纯方法 |
| CN103835005A (zh) * | 2013-12-08 | 2014-06-04 | 姜著川 | 一种罗布麻闪爆和超临界二氧化碳流体联合脱胶方法 |
| TWI849471B (zh) | 2017-05-24 | 2024-07-21 | 英商安諾特克有限公司 | 用於控制諧振器之裝置及方法 |
| US11909400B2 (en) | 2019-12-05 | 2024-02-20 | Anlotek Limited | Use of stable tunable active feedback analog filters in frequency synthesis |
| EP3890189A1 (en) | 2020-03-30 | 2021-10-06 | Anlotek Limited | Active feedback analog filters with coupled resonators |
| US11876499B2 (en) | 2020-06-15 | 2024-01-16 | Anlotek Limited | Tunable bandpass filter with high stability and orthogonal tuning |
| US11955942B2 (en) | 2021-02-27 | 2024-04-09 | Anlotek Limited | Active multi-pole filter |
| EP4084333A1 (en) * | 2021-04-30 | 2022-11-02 | Anlotek Limited | Phase noise reduction in a variable analogue rf resonator with switched fixed value capacitors |
| WO2023041437A1 (en) | 2021-09-14 | 2023-03-23 | Basf Se | An extract of linum usitatissimum seeds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4495207A (en) * | 1982-10-25 | 1985-01-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Production of food-grade corn germ product by supercritical fluid extraction |
| US4493854A (en) * | 1983-09-20 | 1985-01-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Production of defatted soybean products by supercritical fluid extraction |
| US5705618A (en) * | 1995-03-31 | 1998-01-06 | Agriculture And Agri-Food Canada | Process for extracting lignans from flaxseed |
| US6264853B1 (en) * | 1999-06-21 | 2001-07-24 | Agriculture And Agri-Food Canada | Complex containing lignan, phenolic and aliphatic substances from flax and process for preparing |
-
2001
- 2001-01-22 FI FI20010127A patent/FI110868B/fi not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-01-21 WO PCT/FI2002/000045 patent/WO2002062812A1/en active Application Filing
- 2002-01-21 EP EP02710902A patent/EP1362056A1/en not_active Withdrawn
- 2002-01-21 US US10/250,912 patent/US20040030108A1/en not_active Abandoned
- 2002-01-21 AU AU2002229793A patent/AU2002229793B2/en not_active Ceased
- 2002-01-21 CN CNB028039807A patent/CN1294140C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-21 JP JP2002563164A patent/JP4331482B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI20010127L (fi) | 2002-07-23 |
| WO2002062812A1 (en) | 2002-08-15 |
| CN1294140C (zh) | 2007-01-10 |
| AU2002229793B2 (en) | 2006-04-27 |
| EP1362056A1 (en) | 2003-11-19 |
| CN1487948A (zh) | 2004-04-07 |
| JP2004518705A (ja) | 2004-06-24 |
| JP4331482B2 (ja) | 2009-09-16 |
| FI20010127A0 (fi) | 2001-01-22 |
| US20040030108A1 (en) | 2004-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI110868B (fi) | Menetelmä sekoisolarisiresinolidiglykosidin (SDG) eristämiseksi ja puhdistamiseksi pellavansiemenistä | |
| AU2002229793A1 (en) | Process for Isolating and Purifying Secoisolariciresinol Diglycoside (SDG) from Flaxseed | |
| Singh et al. | Isolation of specific cranberry flavonoids for biological activity assessment | |
| Bannwart et al. | Detection and identification of the plant lignans lariciresinol, isolariciresinol and secoisolariciresinol in human urine | |
| Awaad et al. | Anti-ulcerogenic Activity of Extract and Some Isolated Flavonoids from Desmostachia bipinnata (L.) Stapf. | |
| Sharma | Isoflavones and hypercholesterolemia in rats | |
| Ruberto et al. | Secondary metabolites from the leaves of Feijoa sellowiana Berg. | |
| Sashidhara et al. | Identification of the antioxidant principles of Polyalthia longifolia var. pendula using TEAC assay | |
| Yesilada et al. | Isolation of anti-ulcerogenic sesquiterpene lactones from Centaurea solstitialis L. ssp. solstitialis through bioassay-guided fractionation procedures in rats | |
| EP1192167B1 (en) | A complex containing lignan, phenolic and aliphatic substances from flax and process for preparing | |
| Nara et al. | Novel isoflavone diglycoside in groundnut (Apios americana Medik) | |
| Wube et al. | Constituents of the stem bark of Discopodium penninervium and their LTB4 and COX-1 and-2 inhibitory activities | |
| Harmatha et al. | Identification of a spirostane-type saponin in the flowers of leek with inhibitory effects on growth of leek-moth larvae | |
| EP1986670A2 (en) | Intestinal alpha-glucosidase inhibitors and a process for the isolation and use thereof | |
| Kulesh et al. | Antioxidant activity of the isoflavonoids from the roots of Maackia amurensis | |
| Sharma | Effect of various isoflavones on lipid levels in Triton-treated rats | |
| WO1996014745A1 (en) | Eleutherobin and analogs thereof | |
| Woldemichael et al. | Triterpenoidal lupin saponins from the Chilean legume Lupinus oreophilus Phil. | |
| Vilegas et al. | Quercetagetin 7-methyl ether glycosides from Paepalanthus vellozioides and Paepalanthus latipes | |
| Phuong et al. | A new glycoside and in vitro evalution of α-glucosidase inhibitory activity of constituents of the mangrove Lumnitzera racemosa | |
| Fung et al. | Butenolides in small ermine moths, Yponomeuta spp.(Lepidoptera: Yponomeutidae), and spindle-tree, Euonymus europaeus (Celastraceae) | |
| KR20020076980A (ko) | 천연항산화제를 포함하는 헛개나무 줄기와 잎의물추출물을 이용한 노화억제제 | |
| Veselova et al. | Cytotoxic prenylated polyphenolic compounds from Maackia amurensis root bark | |
| Irem Tatli et al. | Secondary metabolites from the aerial parts of Verbascum dudleyanum and their biological activities | |
| Ávila et al. | Geranium species as antioxidants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |