[go: up one dir, main page]

FI107051B - Halogeenittomia paisutteita käyttämällä valmistettuja solumuovilevyjä - Google Patents

Halogeenittomia paisutteita käyttämällä valmistettuja solumuovilevyjä Download PDF

Info

Publication number
FI107051B
FI107051B FI955641A FI955641A FI107051B FI 107051 B FI107051 B FI 107051B FI 955641 A FI955641 A FI 955641A FI 955641 A FI955641 A FI 955641A FI 107051 B FI107051 B FI 107051B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
ether
plastic sheets
styrene
carbon dioxide
Prior art date
Application number
FI955641A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI955641A (fi
FI955641A0 (fi
Inventor
Julien N R Callens
Biesen Alfons J S Van
Bernardo Wolff
Gerhard Alicke
Reinhold Weber
Franz-Josef Dietzen
Klaus Hahn
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25926245&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI107051(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19944402909 external-priority patent/DE4402909A1/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI955641A publication Critical patent/FI955641A/fi
Publication of FI955641A0 publication Critical patent/FI955641A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI107051B publication Critical patent/FI107051B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/12Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08Copolymers of styrene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249954With chemically effective material or specified gas other than air, N, or carbon dioxide in void-containing component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249976Voids specified as closed
    • Y10T428/249977Specified thickness of void-containing component [absolute or relative], numerical cell dimension or density

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Panels For Use In Building Construction (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Description

107051
Halogeenittomia palsutteita käyttämällä valmistettuja so-lumuovilevyj ä
Keksintö koskee solumuovilevyjä, joita valmistetaan 5 käyttämällä halogeenittomia paisutteita, sekä menetelmää niiden valmistamiseksi. Erityisesti keksintö koskee sellaisia solumuovilevyjä, joiden paksuus on vähintään 20 mm ja jotka sisältävät styreenipolymeeriin perustuvan kesto-muovimatriksin ja umpisoluja, jotka eivät sisällä halogee-10 nipitoisia kaasuja.
Styreenipolymeereihin perustuvien solumuovilevyjen valmistamiseen ekstruusiolla on ehdotettu lukuisia paisutteita.
Esimerkiksi EP-hakemusjulkaisun 464 581 perusteella 15 tunnetaan menetelmä sellaisten solumuovilevyjen valmistamiseksi, joilla on suuri puristuslujuus ja joiden poikkileikkaus on vähintään 50 cm2, jossa menetelmässä ekstrudoi-daan seos, joka koostuu styreenipolymeerista, paisuttees-ta, jonka osuus on 5 - 16 paino-% styreenipolymeerin mää-20 rästä, ja mahdollisesti tavanomaisista lisäaineista, ja jossa paisutteena käytetään seosta, joka sisältää a) 3 - 70 paino-% alkoholia tai ketonia, jonka kie- humislämpötila on alueella 56 - 100 °C, ··· b) 5 - 50 paino-% hiilidioksidia ja • « · · . 25 c) 0 - 90 paino-% tyydyttynyttä C3.5-hiilivetyä • · · : .·. ja/tai lämpötila-alueella -30 - +30 °C kiehuvaa, vetyä • · · !*’·, sisältävää fluorikloori- tai kloorihiilivetyä.
• · ·
Tunnetuilla menetelmillä valmistettujen solumuovi- * * * levyjen puutteena on se, että lopulliset arvot, esimerkik-30 si lämpömuodonpitävyysarvot, saavutetaan suhteellisen hi- " * * taasti.
’...· JP-hakemusjulkaisun 60/145 835 perusteella tunne- taan polystyreenisolumuovikerroksen sisältävän laminaat-
« I
,···, tilevyn valmistus, jossa polystyreenisolumuovikerros on ; 35 valmistettu ekstruusiolla käyttämällä paisutteena eette- « « 4 4 * • * 107051 2 riä, kuten dimetyylieetteriä, metyylietyylieetteriä tai metyylivinyylieetteriä. Esimerkissä on kuvattu 6 mm paksun levyn valmistusta käyttämällä paisutteena 3,7 massaosaa dimetyylieetteriä (polystyreeniin perustuen).
5 On lisäksi tunnettua, että käytettäessä solumate- riaalista nopeasti diffundoituvia paisutteita, esimerkiksi C02:a, 20 mm paksujen tai sitä paksumpien, varsinkaan vähintään 50 mm paksujen, solumuovilevyjen riittävä mitan-pitävyys ja puristuslujuus eivät monesti ole enää taattu-10 ja. Sitä paitsi paisutteita, joiden paisutuskyky on suuri, käytettäessä saadaan usein aikaan solumuoveja, joissa avo-solujen osuus on suuri.
Niinpä EP-hakemusjulkaisun 464 581 mukaista menetelmää käytettäessä korkealaatuisten solumuovilevyjen val-15 mistus, joiden paksuus on 20 mm tai sitä suurempi, on usein mahdollista vain käyttämällä lisäpaisutteina fluori-kloori- tai kloorihiilivetyjä. Viimeksi mainitut ovat kuitenkin ympäristönsuojelullisista syistä ei-toivottuja.
DE-patenttihakemus P 4 236 579.1 koskee menetelmää 20 polystyreenisolumuovilevyjen valmistamiseksi, jossa menetelmässä käytetään dialkyylieetteriä sisältävää paisute-seosta. Kaikissa esimerkeissä kestomuovimatriksina on sty-:··· reenihomopolymeeri, jonka sulavirta on 4,5. Polystyreenin .j. Vicat-pehmenemislämpötila on 101 °C.
. 25 Keksinnön päämääränä oli tarjota käytettäviksi ha- • · · : .·. logeenittomia paisutteita käyttämällä valmistettuja eks- • · · J*V trudoituja solumuovilevyjä, jotka perustuvat styreenipoly- • · · **V meereihin.
• · ·
Lisäksi keksinnön päämääränä oli esittää menetelmä 30 paksuudeltaan vähintään 20 mm olevien solumuovilevyjen '·”· valmistamiseksi styreenipolymeereista, joka menetelmää '...· johtaa umpisoluja sisältäviin solumuoveihin, joilla on pieni vedenvastaanottavuus sekä hyvän mitanpitävyyden ja ,>·, puristuslujuuden ohella hyvä muodonpitävyys lämmössä. Li- V 35 saksi keksinnön päämääränä oli tarjota käytettäväksi sei- 4 « 107051 3 lainen menetelmä, joka tekee mahdolliseksi saavuttaa valmistetuissa solumuovilevyissä lopulliset arvot, varsinkin lämpömuodonpitävyysarvot, nopeasti. Hiilidioksidin osuuden paisutteessa tulisi olla mahdollisimman suuri.
5 Yksi keksinnön lisäpäämäärä oli valmistaa solumuo- vilevyjä, joiden paksuus on suurempi kuin 50 mm, edullisesti 80 - 200 mm, käyttämällä paisuteseoksia, jotka koostuvat etanolista ja hiilidioksidista, ja erityisesti käyttämällä ainoana paisutteena hiilidioksidia.
10 Keksintö koskee halogeenittomia paisutteita käyttä mällä valmistettuja ekstrudoituja solumuovilevyjä, joiden paksuus on vähintään 20 mm ja poikkileikkaus vähintään 50 cm2 ja jotka sisältävät styreenipolymeeriin perustuvan kestomuovimatriksin, umpisoluja, jotka eivät sisällä halo-15 geenipitoisia kaasuja, sekä mahdollisesti kestomuovimat-riksiin liukenemattomia lisäaineita, jolloin kestomuovimatriksin Vicat-pehmenemislämpötila VST B 50 (normin DIN 53 460 mukaan) on korkeintaan 100 °C ja sulavirta MVR 200/5 (normin DIN 53 735 mukaan) on vähintään 5 ml/10 min. 20 Lisäksi keksinnön kohteena on menetelmä sellaisten solumuovi levyjen valmistamiseksi ekstrudoimalla seos, joka sisältää pehmitettyä styreenipolymeerikestomuovimatriksia, :·· halogeenitonta paisutetta ja mahdollisesti tavanomaisia lisäaineita.
« . 25 Keksinnön ytimenä on, että lähtömateriaalina on « * ·
:**·. kestomuovimatriksi, jonka Vicat-pehmenemislämpötila VST B
« · · *.*V 50 on korkeintaan 100 °C, edullisesti korkeintaan 99 °C ja • « ♦ *IV erityisesti korkeintaan 95 °C, ja sulavirta MVR 200/5 on • · · vähintään 5 ml/10 min, edullisesti vähintään 7 ml/10 min 30 ja erityisesti vähintään 10 ml/10 min. Keksinnön mukaises- -** * ti valmistettavat solumuovi levyt ovat vähintään 20 mm pak- « · · *...· suja, edullisesti yli 50 mm ja erityisesti 80 - 200 mm paksuja. Niiden poikkileikkaus on vähintään 50 cm2, edullisesti 100 - 1 200 cm2. Ne ovat umpisoluisia, so. yli 90 %, 35 edullisesti yli 95 %, soluista on umpinaisia, mistä on « 107051 4 seurauksena pieni vedenvastaanotto. Solumuovilevyjen tiheys on edullisesti 20 - 60 g*dm-3.
Käytettäessä lähtömateriaalina styreenihomopolymee-ria Vicat-pehmenemislämpötilan alentaminen ja sulavirran 5 suurentaminen on mahdollista tehdä periaatteessa kahdella tavalla: ensinnäkin sisällyttämällä polystyreeniketjuun komonomeereja tai sekoittamalla styreenihomopolymeeriin sopivia kopolymeereja; toiseksi sekoittamalla polystyree-niin jotakin liukoista pehmitettä.
10 Yksi erityisen edullinen kestomuovimatriksi koostuu seoksesta, joka sisältää a) 0,1 - 100 paino-% lohkopolymeeria, jonka koostumuksesta 50 - 99 paino-% on ja 1 - 50 paino-% konjugoitu-neita dieenejä, ja 15 b) 0 - 99,9 paino-% jotakin erilaisista kohdan a mukaisista styreenipolymeereista.
Kestomuovimatriksi sisältää komponenttina a 0,1 -100 paino-%, edullisesti 1-50 paino-% ja erityisen edullisesti 5-40 paino-% lohkopolymeeria, joka koostuu toi-20 saalta styreenistä, jonka osuus on 50 - 99 paino-%, edullisesti 55 - 90 paino-% ja erityisen edullisesti 60 - 85 paino-%, ja toisaalta konjugoituneista dieeneistä, joi-den osuus on 1 - 50 paino-%, edullisesti 10 - 45 paino-%, erityisen edullisesti 15 - 40 paino-%. Erityisen edullinen ( | I l . ,1; 25 lohkopolymeeriksi a on tähtimäisesti haarautunut lohkopo- • · * . lymeeri.
• · · '.**.* Konjugoituneina dieeneinä käytetään yleensä dienee- • · · jä, jotka sisältävät 4-8 hiiliatomia. Esimerkkejä konju- » · « ’· goituneista dieeneistä, joita voidaan käyttää haarautunei- 30 den lohkopolymeerien valmistamiseen yksittäin tai keske- * * nään sekoitettuina, ovat butadieeni, isopreeni ja 2,3-di- * « ♦ metyylibutadieeni. Erityisen edullisia niistä ovat butadieeni ja isopreeni, joista puolestaan butadieeni on edullinen.
e < 107051 5 Tähtimäisesti haarautuneen lohkopolymeerin molekyy-limassa on tällöin yleensä alueella 50 000 - 1 000 000 ja edullisesti 100 000 - 500 000. Näillä ilmoitetuilla luvuilla tarkoitetaan massakeskimääräistä molekyylimassaa 5 määritettynä 0,5-painoprosenttisella tolueeniliuoksella 25 °C:n lämpötilassa tehdyillä viskositeettimittauksilla.
Komponenttina a keksinnön mukaan erityisen edullisesti käytettävien, tähtimäisesti haarautuneiden lohkopo-lymeerien haarat koostuvat kopolymeerilohkoista, joissa 10 styreeni ja konjugoitunut dieeni muodostavat lohkomaisesti jakaantuneina yksittäiset polymeerilohkot. Nämä lohkomaisesti rakentuneet kopolymeerilohkot, jotka muodostavat kyseiset haarat, ovat tällöin kytkentäaineen välityksellä kemiallisesti toisiinsa sitoutuneina. Tähtimäisesti haa-15 rautuneet lohkopolymeerit sisältävät vähintään 3, yleensä 3 - 10 ja edullisesti 3 tai 4 sellaista haaraa, jolloin kyseiset haarat koostuvat edullisesti vähintään kahdenlaisista kopolymeerilohkoista, joilla on keskimääräisesti toisistaan poikkeava koostumus. Lisäksi yleensä vähintään 20 50 paino-%, edullisesti vähintään 60 paino-%, tähtimäises ti haarautuneen lohkopolymeerin kaikesta polymeroituneesta styreenistä esiintyy haarojen yhdessä tai useammassa kopo- ; i lymeerilohkossa terminaalisena homopolymeerilohkona.
Lisäyksityiskohtia sinänsä tunnetuista, tähtimäi- , . 25 sesti haarautuneista lohkopolymeereista a on saatavissa */·, esimerkiksi julkaisuista EP-0 088 960 ja EP-0 113 099.
• · ;*V Keksinnön mukainen kestomuovimateriaali voi kuiten- • »
I · A
kin olla myös styreenin kopolymeeri, jossa komonomeerit > · · ’·* ‘ esiintyvät tilastollisesti jakaantuneina, tai styreeniho- 30 mopolymeerin ja sellaisen kopolymeerin seos. Sopivia kopo- '’·*** lymeereja ovat esimerkiksi sellaiset, jotka sisältävät 1 - • » · 30 paino-%, edullisesti 2-10 paino-%, (met)akryylihappo-esteriä, edullisesti (met)akryylihapon C4_20-alkoholin kans-, sa muodostamaa esteriä.
i t ·. i · , t i 1 i i * « < < « « < < 107051 6
Muita edullisia kestomuovimatrikseja ovat styreeni-polymeerien, edullisesti styreenihomopolymeerin, ja poly-styreeniin liukenevien pehmitteiden seokset. Erityisen edullisia ovat seokset, joka sisältävät polystyreeniä ja 5 0,1 -10 paino-%, edullisesti 0,5-6 paino-%, nestemäistä alifaattista ja/tai sykloalifaattista hiilivetyä, orgaanista esteriä, eetteriä, happoamidia tai polyeetteriä. Sopivia ovat esimerkiksi tekninen valkoöljy (C28_43-parafii-ni), C4_20-monoalkoholien, diolien tai glyserolin korkeam-10 pien rasvahappojen kanssa, kuten adipiinihapon, ftaaliha-pon, steariinihapon ja sitruunahapon kanssa, muodostamat esterit sekä steariinihappoamidi, dieteeni- ja dipropeeni-glykolin alkyylieetterit samoin kuin polyalkeenioksidit. Kyseisiä kestomuovimatrikseja käytettäessä on myös etano-15 li-hiilidioksidipaisuteseosten ja jopa pelkän hiilidioksidin avulla mahdollista valmistaa solumuovilevyjä, joiden paksuus on suurempi kuin 50 mm, edullisesti yli 80 mm ja jopa yli 100 mm.
Solumuovilevyjä valmistetaan keksinnön mukaan si-20 nänsä tunnetulla tavalla ekstruusion avulla. Ekstruuderis-sa lämmittämällä pehmitetty kestomuovimatriksi sekoitetaan perinpohjaisesti paisutteen tai paisuteseoksen ja mahdollisesti muiden lisäaineiden kanssa. Seos kulkee sitten rauhoitus vyöhykkeen läpi, jossa se jäähdytetään noin läm-25 pötilaan 100 - 120 °C samalla jatkuvasti sekoittaen, ja puristetaan sitten suulakkeen läpi levyiksi.
• · · .**! Tavanomaisiksi lisä- ja/tai apuaineiksi kestomuovi- ·**.· matriksiin voidaan lisätä tavanomaisia määriä antistaatte- • · · ja, stabilaattoreita, väriaineita, täyteaineita, liekines- • « · *♦* * 30 toaineita ja/tai ydintämisaineita.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä paisutetta tai paisuteseosta käytetään 1-15 paino-%, edullisesti 3 -11 paino-%, erityisesti 4-8 paino-%, kestomuovimatriksin _ ; määrästä. Paisutteet ovat halogeenittomia haihtuvia ainei- 35 ta.
I » » 107051 7
Edullinen on paisuteseos, joka sisältää a) 1 - 100 paino-% hiilidioksidia, b) korkeintaan 95 paino-% jotakin eettereistä di-metyylieetteri, metyylietyylieetteri ja metyylivinyylieet- 5 teri, c) korkeintaan 60 paino-% alkoholia tai ketonia, jonka kiehumislämpötila on alueella 56 - 100 °C, ja d) korkeintaan 30 paino-% alifaattista C3_6-hiilive- tyä.
10 Erityisen edullisia paisuteseoksia polystyreenistä ja liukoisista pehmitteistä koostuvien kestomuovimatrik-sien solustukseen ovat seokset, jotka sisältävät a) 20 - 95 paino-%, edullisesti 25 - 75 paino-%, hiilidioksidia, 15 c) 5 - 80 paino-%, edullisesti 25 - 50 paino-%, etanolia ja d) 0 - 10 paino-% alifaattista C3_6-hiilivetyä. Kestomuovimatriksien tapauksessa, jotka koostuvat styreenin kopolymeereista, esimerkiksi tähtimäisesti haa-20 rautuneista styreeni-butadieenilohkopolymeereista tai niiden ja styreenihomopolymeerin seoksista, edullisia ovat paisuteseokset, joilla on seuraava koostumus: a) 2 - 90 paino-% hiilidioksidia, .b) 1 - 30 paino-% dimetyylieetteriä, , 25 c) 0 - 60 paino-% etanolia ja ’*[·, d) korkeintaan 10 paino-% alifaattista C3.6-hiilive- • · · • · · . ..
. . tya.
« · · j*·.* Keksinnöllä on lukuisia etuja. Keksinnön mukaiset • · · · solumuovilevyt voidaan valmistaa käyttämällä halogeenitto-• · · * 30 mia paisuteseoksia, jolloin hiilidioksidin osuus paisute- seoksesta voi olla suuri. Keksinnön mukaisella menetelmäl-*:**! lä voidaan saada yksinkertaisella ja taloudellisella ta valla aikaan paksuja solumuovilevyjä, joista paisute haih-. tuu nopeasti puristuslujuuden alenematta. Keksinnön mukai- 35 sella menetelmällä valmistettavat solumuovilevyt saavutta-
4 I
« « * 4 · < · « · ♦ • · 107051 8 vat jo lyhyen varastointiajän jälkeen lopulliset puristus-lujuus- ja lämpömuodonpitävyysarvot.
Voidaan käyttää ympäristöä saastuttamattomia pai-sutteita, joita jo esiintyy luonnossa tai jotka, kuten 5 dimetyylieetteri, hajoavat erittäin nopeasti. Dimetyyli-eetteri hajoaa ilmassa niin, että sen puoliintumisaika on muutama vuorokausi, eikä siten kasaannu ilmakehään.
Esimerkeissä mainitut osuudet ja prosenttiluvut perustuvat massaan.
10 Esimerkit 1 ja 2 91 osaa polystyreeniä, jonka pehmenemislämpötila oli 101 °C ja sulavirta 4,5 ml/10 min, ja 9 osaa tähtimäi-sesti haarautunutta styreeni-butadieenilohkopolymeeria, jonka butadieenisisältö oli 24 % (StyroluxR KR 2688, jota 15 valmistaa BASF Aktiengesellschaft) syötettiin yhtämittaisesti ekstruuderiin, jonka ruuvin läpimitta oli 120 mm, ja sekoitettiin keskenään. Seoksen pehmenemislämpötila VST B 50 oli 99 °C ja sulavirta MVR 200/5 oli 7,4 ml/10 min. Samanaikaisesti ekstruuderiin syötettiin siihen järjeste-20 tyn syöttöaukon kautta paineen avulla yhtämittaisesti 10,71 osaa paisuteseosta, jolla oli taulukossa 1 ilmoitettu koostumus. Ekstruuderissa samanaikaisesti vaivattu geeli puristettiin sitten 60 minuutin viipymisajan jälkeen 300 mm leveän suulakkeen läpi ilmakehään. Solumateriaali 25 johdettiin ekstruuderiin yhdistetyn muottikanavan läpi, **]*# jolloin syntyi solustettu solumuovilevy, jonka leveys oli • · · .**1 650 mm. Suulakkeen rako sekä aikaansaatujen solumuovilevy- • · · • · · *··/ jen paksuus ja tiheys, viimeksi mainittu normin DIN 53 420 • · r ··· · mukaisesti määritettynä, on ilmoitettu taulukossa 1. Kum- • ♦ · • · · *.* * 30 massakin tapauksessa saatiin aikaan homogeeninen, umpiso- luinen ja muotonsa pitävä solumuovilevy.
• · « * · 107051 9
Taulukko 1
FalsuteaSirS Levyn So luMuovln
Esi- (E kestoeuovl- CjHjOB CB3OCH3 (X>2 Suulakkeen paksuus tiheys erkki matriksiuta) (E) (E) (E) rako (aa) (aa) (g/c·3) 5 1 10,71 34.51 17,57 47,92 1,3 80 27,0 2 10,71 32.17 22.12 45,71 1,4 100 27.8
Esimerkit 3-6
100 osaa seosta, joka sisälsi polystyreeniä ja 10 2,75 % valkoöljyä ja jonka Vicat-pehmenemislämpötila VST B
50 oli 92,3 °C ja sulavirta MVR 200/5 oli 10,7 ml/10 min, syötettiin yhtämittaisesti ekstruuderiin, jonka ruuvin läpimitta oli 120 mm. Samanaikaisesti polystyreeniseoksen kanssa ekstruuderiin syötettiin talkkia (hiukkasten kes-15 kim. läpimitta noin 10 pm), kuten taulukossa 2 on ilmoitettu. Samanaikaisesti ekstruuderiin syötettiin siihen järjestetyn syöttöaukon kautta paineen avulla yhtämittaisesti paisuteseosta, jolla oli taulukossa 2 ilmoitettu koostumus. Ekstruuderissa samanaikaisesti vaivattu sula 20 polystyreeni puristettiin sitten noin 60 minuutin viipy-misajan jälkeen 300 mm leveän suulakkeen läpi ilmakehään. Suulakkeen raon korkeudet eri esimerkkien tapauksessa on ilmoitettu taulukossa 2.
Vertailua varten (esimerkki 6) ekstrudoitiin saman- . 25 laisissa olosuhteissa EP-hakemusjulkaisun 464 581 esimer-
• I
. kin 1 mukainen polystyreeni, jonka Vicat-pehmenemislämpö- ·*·* tila oli 101 °C ja sulavirta 4,5 ml/10 min, siinä mainit- • · · *·:·* tua paisuteseosta käyttäen.
« · • · · : Muodostunut solumateriaali johdettiin suulaketta • · ♦ 30 seuranneeseen muottikanavaan, jolloin syntyi solustettu • · · ’·/· - polystyreenilevy, jonka leveys oli 670 mm. Saatiin aikaan homogeenisia, umpisoluisia ja muotonsa pitäviä solumuovi-levyjä. Solumuovien paksuudet ja normin 53 420 mukaisesti -.··. määritetyt tiheydet on ilmoitettu taulukossa 2.
10 107051
Esimerkit 7-12 100 osaa seosta, joka sisälsi polystyreeniä ja 3 % erilaisia pehmitteitä (seoksen koostumus, sulavirta MVR ja Vicat-pehmenemislämpötila VST, ks. taulukko 3), syötettiin 5 yhtämittaisesti ekstruuderiin, jonka ruuvin läpimitta oli 53 mm. Samanaikaisesti kestomuovimatriksin kanssa ekstruuderiin syötettiin 0,63 osaa talkkia (hiukkasten keskim. läpimitta noin 10 pm). Samanaikaisesti ekstruuderiin syötettiin siihen järjestetyn syöttöaukon kautta paineen 10 avulla yhtämittaisesti 4,25 osaa hiilidioksidia. Ekstruu-derissa samanaikaisesti vaivattu sula polystyreeni puristettiin sitten noin 10 minuutin viipymisajan jälkeen 50 mm leveän suulakkeen läpi ilmakehään. Suulakkeen raon korkeus oli 2,5 mm. Muodostunut solumateriaali johdettiin suula-15 kettä seuranneeseen muottikanavaan, jolloin syntyi solus-tettua polystyreeninauhaa, joka oli poikkileikkaukseltaan soikea ja jonka leveys vaihteli 123 mmrstä 147 mm:iin ja paksuus 56 mm:stä 88 mm:iin. Saatiin aikaan homogeenisia, umpisoluisia ja muotonsa pitäviä solumuovikappaleita. Tau-20 lukossa 3 on esitetty fysikaaliset tunnusluvut kunkin esimerkin tapauksessa (tiheys normin DIN 53 420 mukaisesti määritettynä, solumuovinauhan poikkileikkauksen pinta-ala) .
I I
25 Taulukko 2 ···» # Talkki OC>2 Etanoli Suulakkeen Levyn pak- Tiheys
Esimerkki (osaa) (osaa) (osaa) rako (mm) suus (mm) (g/c·3) I *"· 3 0,15 5,1 3,7 1,4 SO 35,2 • · · 4 0,32 4,9 3,7 1,6 SO 38,7 • · « · 30 5 0.32 5.3 3.7 1.8 100 38.0 :*·*: 6 0.15 3.0 6.3 1.4 50 33.8
Osuudet on kussakin tapauksessa ilmoitettu sataa osaa koh- • · den polystyreenistä ja valkoöljystä koostuvaa kestomuovi-35 matriksia. Esimerkki 6 on vertailuesimerkki, joka ei ole keksinnön mukainen.
t < t 107051 11
Taulukko 3
Poikki- Suurin VST HVR Tiheys leikkaus paksuus
Esimerkki Pehsite (1C) (sl/10 sin) (g/c·'3) (cs^) (m) 5 7 101 4,5 58,7 48 56 8 glyserolitri- 92 13,9 48,0 65 65 stearaatti 9 glyserolimono- 92 13,4 56,8 81 72 stearaatti 10 10 sitruunahappo- 93 14,2 54,2 73 73 tristearaatti 11 dieteeniglykolin 81 21,7 47,8 79 74 monoetyylieetteri 12 polyeteenioksidi 97 13,4 59,8 102 88 15 (m = 900)
Esimerkki 7 on vertailuesimerkki, joka ei ole keksinnön mukainen.
• • · 1 1 • · · • · · ··· • · • « · • 1 · • · · · • · * · · • · · • · · · • · · • · · • · · * * * «

Claims (9)

107051
1. Halogeenittomia paisutteita käyttämällä valmistetut ekstrudoidut solumuovilevyt, joiden paksuus on vä- 2 5 hintään 20 mm ja poikkileikkaus vähintään 50 cm ja jotka sisältävät styreenipolymeeriin perustuvan kestomuovimat-riisin, umpisoluja, jotka eivät sisällä halogeenipitoisia kaasuja, sekä mahdollisesti kestomuovimatriisiin liukenemattomia lisäaineita, tunnetut siitä, että kesto-10 muovimatriisin Vicat-pehmenemislämpötila VST B 50 (normin DIN 53 4 60 mukaan) on korkeintaan 100 C ja sulavirta MVR 200/5 (normin DIN 53 735 mukaan) on vähintään 5 ml/10 min, ja että paisutteena käytettävä seos sisältää a) 1 - 100 paino-% hiilidioksidia, 15 b) korkeintaan 95 paino-% jotakin eettereistä di- metyylieetteri, metyylietyylieetteri ja metyylivinyylieet-teri, c) korkeintaan 60 paino-% alkoholia tai ketonia, jonka kiehumislämpötila on alueella 56 - 100 C, ja 20 d) korkeintaan 30 paino-% alifaattista C, - 3-6 hiilivetyä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solumuovilevyt, tunnetut siitä, että niiden paksuus on suurempi ·"' kuin 50 mm, edullisesti 80 - 200 mm.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solumuovilevyt, : : i tunnetut siitä, että kestomuovimatriisi on styree- • nin kopolymeeri tai styreenihomopolymeerin ja styreenin • · · · { .*; kopolymeerin seos. « · ♦ ·
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solumuovilevyt, • · φ 30 tunnetut siitä, että kestomuovimatriisi on seos, . joka sisältää styreenipolymeeria ja 0,1 - 10 paino-% ky seiseen styreenipolymeeriin liukenevaa pehmitettä.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset solumuovilevyt, tunnetut siitä, että pehmite on nestemäinen para- 35 fiinihiilivety, orgaaninen esteri, eetteri, happoamidi tai ' polyeetteri. 107051
6. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten solu-muovilevyjen valmistamiseksi, tunnettu siitä että ekstrudoidaan seos, joka sisältää pehmitetyn styreenipoly-meeriin perustuvan kestomuovimatriisin ja 1 - 15 paino-% 5 halogeenitonta paisutetta, joka sisältää a) 1 - 100 paino-% hiilidioksidia, b) korkeintaan 95 paino-% jotakin eettereistä di-metyylieetteri, metyylietyylieetteri ja metyylivinyylieet-teri, 10 c) korkeintaan 60 paino-% alkoholia tai ketonia, jonka kiehumislämpötila on alueella 56 - 100 °C, ja d) korkeintaan 30 paino-% alifaattista C3_6- hiilivetyä, sekä mahdollisesti tavanomaisia lisäaineita.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että paisutteena käytetään seosta, joka sisältää a) 20 - 95 paino-% hiilidioksidia, c) 5-80 paino-% etanolia ja d) 0-10 paino-% alifaattista C3_g-hiilivetyä. 20 8 . Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paisutteena käytetään yksinomaan hiilidioksidia.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paisutteena käytetään seosta, 25 joka sisältää • · · · -J : a) 2-90 paino-% hiilidioksidia, • · · j .*. b) 1-30 paino-% dimetyylieetteriä, ·»· · : .·. c) 0-60 paino-% etanolia ja • · < ^ *11.' d) korkeintaan 10 paino-% alifaattista C, - • · · 30 hiilivetyä. • · s t I i « ^ I
4 I 107Π51
FI955641A 1993-05-27 1995-11-23 Halogeenittomia paisutteita käyttämällä valmistettuja solumuovilevyjä FI107051B (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4317573 1993-05-27
DE4317573 1993-05-27
DE4402909 1994-02-01
DE19944402909 DE4402909A1 (de) 1994-02-01 1994-02-01 Unter Verwendung halogenfreier Treibmittel hergestellte Schaumstoffplatten
PCT/EP1994/001631 WO1994028058A1 (de) 1993-05-27 1994-05-20 Unter verwendung halogenfreier treibmittel hergestellte schaumstoffplatten
EP9401631 1994-05-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI955641A FI955641A (fi) 1995-11-23
FI955641A0 FI955641A0 (fi) 1995-11-23
FI107051B true FI107051B (fi) 2001-05-31

Family

ID=25926245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI955641A FI107051B (fi) 1993-05-27 1995-11-23 Halogeenittomia paisutteita käyttämällä valmistettuja solumuovilevyjä

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5576094A (fi)
EP (1) EP0700413B1 (fi)
JP (1) JPH08510495A (fi)
KR (1) KR960702491A (fi)
CN (1) CN1070206C (fi)
AT (1) ATE164607T1 (fi)
AU (1) AU6844494A (fi)
CA (1) CA2163537A1 (fi)
CZ (1) CZ311195A3 (fi)
DE (1) DE59405594D1 (fi)
ES (1) ES2114198T3 (fi)
FI (1) FI107051B (fi)
HU (1) HU213640B (fi)
NO (1) NO309194B1 (fi)
PL (1) PL175478B1 (fi)
WO (1) WO1994028058A1 (fi)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5830924A (en) * 1994-10-13 1998-11-03 The Dow Chemical Company Non-linear styrenic polymer-based foams
DE4445140A1 (de) * 1994-12-17 1996-06-20 Basf Ag Mit Kohlendioxid getriebener Schaum aus Styrolpolymeren
DE19615486A1 (de) 1996-04-19 1997-10-23 Basf Ag Unter Verwendung halogenfreier Treibmittel hergestellte Schaumstoffplatten
US5939463A (en) * 1997-10-01 1999-08-17 Tenneco Packaging High productivity, low fugitive VOC emission foam process
US6136875A (en) * 1997-10-01 2000-10-24 Tenneco Packaging, Inc. High productivity, low fugitive emission foams and foam processes
JP4095119B2 (ja) * 1997-12-24 2008-06-04 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法および発泡体
JP4307573B2 (ja) 1998-04-23 2009-08-05 株式会社カネカ スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法
US6187831B1 (en) 1998-09-16 2001-02-13 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent
US6123881A (en) * 1998-09-16 2000-09-26 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent
US6093352A (en) * 1998-09-16 2000-07-25 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for producing foam by monitoring key process parameters
EP1124887B1 (en) 1998-10-21 2005-04-27 Owens Corning Process for producing extruded foam
WO2001040363A1 (en) * 1999-11-30 2001-06-07 Owens Corning Extruded polystyrene foam with vicat temperature over 100 °c
US6433092B2 (en) 2000-04-20 2002-08-13 Nova Chemicals Inc. Tetrafunctional initiator
US6420444B1 (en) 2000-10-04 2002-07-16 Nova Chemicals, Inc. Tetrafunctional initiator
US6166099A (en) 2000-04-20 2000-12-26 Nova Chemicals Inc Tetrafunctional initiator
US7045556B2 (en) * 2002-07-02 2006-05-16 Pactiv Corporation Polyolefin foams made with isopentane-based blowing agents
US7166248B2 (en) * 2003-01-03 2007-01-23 Pactiv Corporation Reduced VOC emission alkenyl aromatic polymer foams and processes
TW200524971A (en) * 2003-07-15 2005-08-01 Denki Kagaku Kogyo Kk Heat-shrinkable foam films
JP4806244B2 (ja) * 2004-12-10 2011-11-02 株式会社ジェイエスピー ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
DE102005015892A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Basf Ag Verfahren zur antistatischen Ausrüstung von expandierbarem Polystyrol
US20070105967A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-10 Govind Rauniyar Thermoplastic material
WO2011042405A1 (de) * 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Polymermischungen von polystyrol mit styrol-butadien-blockcopolymeren
ES2703732T3 (es) 2010-12-17 2019-03-12 Dow Global Technologies Llc Proceso de extrusión de poliestireno en estado fundido
CN105142877B (zh) 2013-03-15 2018-10-02 欧文斯科宁知识产权资产有限公司 在使用低全球变暖的潜在发泡剂制造挤出聚苯乙烯泡沫体中使用的加工助剂
JP6328531B2 (ja) * 2013-09-20 2018-05-23 Psジャパン株式会社 押出発泡シート及び容器
JP6333140B2 (ja) * 2013-09-20 2018-05-30 Psジャパン株式会社 板状押出発泡体
CN106633451B (zh) * 2015-10-28 2019-05-31 河北五洲开元环保新材料有限公司 采用co2组合发泡剂挤出聚苯乙烯发泡材料的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4636527A (en) * 1985-04-12 1987-01-13 The Dow Chemical Company Method for the preparation of styrene polymer foam and foam prepared thereby
DE3532569A1 (de) * 1985-09-12 1987-03-12 Basf Ag Mischungen aus styrolpolymerisat, ionomeren und gepfropftem kautschuk und deren verwendung zur herstellung von formmassen
US4916166A (en) * 1988-10-17 1990-04-10 The Dow Chemical Company Insulating alkenyl aromatic polymer foam
EP0464581B1 (de) * 1990-07-04 1995-02-22 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit
US5106882A (en) * 1991-05-28 1992-04-21 The Dow Chemical Company Insulating alkenyl aromatic polymer foam
US5269987A (en) * 1992-12-22 1993-12-14 Reedy Michael E Process for producing alkenyl aromatic foams using a combination of atmospheric and organic gases and foams produced thereby

Also Published As

Publication number Publication date
FI955641A (fi) 1995-11-23
DE59405594D1 (de) 1998-05-07
US5576094A (en) 1996-11-19
CN1131429A (zh) 1996-09-18
WO1994028058A1 (de) 1994-12-08
ATE164607T1 (de) 1998-04-15
CA2163537A1 (en) 1994-12-08
PL175478B1 (pl) 1999-01-29
NO954782L (no) 1995-11-24
ES2114198T3 (es) 1998-05-16
EP0700413A1 (de) 1996-03-13
KR960702491A (ko) 1996-04-27
HU213640B (en) 1997-08-28
NO309194B1 (no) 2000-12-27
NO954782D0 (no) 1995-11-24
JPH08510495A (ja) 1996-11-05
EP0700413B1 (de) 1998-04-01
AU6844494A (en) 1994-12-20
CZ311195A3 (en) 1996-04-17
CN1070206C (zh) 2001-08-29
PL311753A1 (en) 1996-03-18
FI955641A0 (fi) 1995-11-23
HUT73404A (en) 1996-07-29
HU9503364D0 (en) 1996-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI107051B (fi) Halogeenittomia paisutteita käyttämällä valmistettuja solumuovilevyjä
EP1073691B1 (en) A foamable composition using high density polyethylene
US8729143B2 (en) Elastic particle foam based on polyolefin/styrene polymer mixtures
CA2366614C (en) Foamable composition using high density polyethylene
WO1998018854A1 (en) Expandable composition
KR100595337B1 (ko) 압출 발포체의 제조 방법
JP4794791B2 (ja) 広い分子量分布のモノビニル芳香族ポリマーをもつ断熱用押出し発泡体
KR100881874B1 (ko) 발포제로서 134a 및 알코올에 의한 압출 비닐 방향족발포체
US4451417A (en) Method of producing extruded plate-like polystyrene foam
WO1996016111A1 (fr) Mousse en resine de polystyrene et procede pour produire la mousse
WO2000027906A1 (fr) Panneau expanse par extrusion constitue d&#39;un melange de resines comprenant une resine de polypropylene et une resine de polystyrene modifiees
WO2005095501A1 (en) Foam structure with an inorganic blowing agent
EP0701589B1 (en) Improved styrenic resin molding composition and foam
US4393016A (en) Process for producing plate-like polystyrene resin foam
JP2932499B2 (ja) 低密度ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法
JPH0412737B2 (fi)
US5726215A (en) Styrene resin composition and shaped article thereof
JPH0649256A (ja) ポリスチレン系樹脂発泡体
JPH0649794B2 (ja) スチレン及びエチレンポリマーのイオン的に会合した配合物の発泡体
JPH06172580A (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法
JPH0770352A (ja) 熱変形に対して高い安定性を有する発泡プラスチック板及びその製造法
JPH11124457A (ja) ポリスチレン系樹脂組成物を用いた押出し発泡成形品
WO2001040363A1 (en) Extruded polystyrene foam with vicat temperature over 100 °c

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired