FI107013B

FI107013B - Kyprokonatsolin synergistisiä yhdistelmiä

Info

Publication number: FI107013B
Application number: FI930452A
Authority: FI
Inventors: Rustenberg; Klaver
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 1992-02-04
Filing date: 1993-02-02
Publication date: 2001-05-31
Also published as: NO930379D0; NZ245824A; NO980307L; CA2088714C; AU3282193A; MY116458A; DE4203090A1; NO303043B1; NO321134B1; NO930379L; DK0554833T3; FI930452A0; JPH06256115A; FI930452L; EP0554833B1; DE59309869D1; NO980307D0; ATE186625T1; JP3693355B2; AU656836B2

Description

107013

Kyprokonatsolin synergistisiä yhdistelmiä

Viime aikoina löydetyllä kyprokonatsolin tyyppisellä fungisidillä on hyvä fungisidinen vaikutus (vrt. US-5 patentti 4 849 439) ja se vaikuttaa sekä ihmisen että eläinten dermatofyyttejä samoin kuin fytopatogeenisia sieniä vastaan.

Nyt löydettiin uusia fungisidisiä aineita kyprokonatsolin ja kvaternääristen ammoniumsuolojen pohjalta, 10 jotka osoittavat yllättävän vahvaa synergististä vaikutusta puuta tuhoavien sienten torjunnassa ja ehkäisyssä.

Seosten, jotka saavat aikaan synergistisiä vaikutuksia, käyttö on sidottu suuriin taloudellisiin, mutta myös ekologisiin etuihin.

15 Synergismillä tarkoitetaan kahden tai myös useamman aineen vastavuoroisesti vahvistettuja vaikutuksia. Tässä tapauksessa aiheuttaa kahden fungisidin yhdistetty käyttö sen, että fungisidin käyttömäärää voidaan vähentää ja siitä huolimatta saavuttaa sama fungisidinen vaikutus, vas-20 taavasti, että samalla fungisidin käyttömäärällä saavutetaan suurempi kuin yksinään käytetyn vaikuttavan aineen odotettu additiivinen vaikutus.

Tällaisen synergistisen vaikutuksen käytöllä voidaan osallisena olevan seososan käyttömäärää huomattavasti 25 vähentää, ja se onnistuu torjumaan laajan spektrin puuta tuhoavia sieniä. Käyttömäärän väheneminen koskee kvater-\.l näärisia ammoniumsuoloja, mutta myös kyprokonatsolia.

Tässä tapauksessa yhdistetään kyprokonatsoli yhdisteiden kanssa, jotka vahvistavat huomattavasti fungisidin 30 vaikutusta, minkä takia on mahdollista saavuttaa sama vaikutus vähäisellä fungisidipitoisuudella. Lisäksi keksinnön • mukaiset yhdistelmät vaikuttavat myös alhaisilla käyttö- : : : määrillä. Ne soveltuvat siksi erinomaisesti puussa ja muu- \ rissa olevan puusienen torjuntaan.

107015 2 Tämän keksinnön aiheena ovat siten fungisidiset aineet, jotka ovat tunnettuja sisällöstään A) Kyprokonatsoli (kaava I)

5 n-N

N. / ti) oh io C H 2 - C——C ) oh3-c —

H

15 yhdistelmässä B) epäorgaanisten tai orgaanisten ammoniumsuolo-jen kanssa, joilla on kaava II, R 3 (ll) R2-N+-R4 χΠ R 1 L J n 25 ·.· jossa R1 - R4 ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevät C- • * * : ’.·* N-sidoksella sitoutunutta orgaanista substituenttia, joi- • « « V ; la on enintään 18 C-atomia, tai kolme muuta R1 - R4 muo dostavat yhdessä N-atomin kanssa heteroaromaattisen sys-30 teemin, kuten esim. pyridiniumin, xn‘ on epäorgaanisen .··, tai orgaanisen n-arvoisen hapon anioni ja n on 1, 2 tai

»M

3 .

»»» * * B-tyyppisillä yhdisteillä käsitetään edullisesti ammoniumsuoloja, joissa R1 - R4 ovat samoja tai erilaisia 35 ja merkitsevät (Ci_i8)-alkyyliä, (C7-i3) -aralkyyliä, kuten . bentsyyliä, (Οχ_6) -alkoksi-Ci_12) -alkyyliä, [-CH2-CH2-0] x- 107013 3 H:ta tai [-CH(CH3)-CH2-0]x-H:ta ja x = 1, 2 tai 3. Erityisen edullisia ovat suolat, joissa R1 ja R2 on kulloinkin (C^)-alkyyli, erityisesti metyyli, R3 ja R4 on kulloinkin (C8_i2)-alkyyli, erityisesti dekyyli. Anionina Xn' ovat 5 edullisia Cl", Br", S042', HS04‘, P043’, HP042', H2P04', CH3COO", C0022', SCN', erityisesti C1‘.

Suurin osa puuta tuhoavista sienistä kuuluvat sukuun Basidiomycetes, kuitenkin myös Ascomycetes ja Deute-romycetes esiintyy. Keksinnön mukaisia aineita käytetään 10 edullisesti Basidiomykeettejä, esim. Coniophora, Gloephyl-lum, Poria, Serpula ja Coriolus vastaan. Seuraavat käyttöalueet ovat erityisen kiinnostavia: puun ehkäisevä ja parantava käsittely, samoin kuin puun ja muurin parantava käsittely.

15 Tyypin B yhdisteitä voidaan yhdistää kyprokonatso- lin kanssa useiksi. Kyprokonatsolia ja kvaternäärisiä am-moniumsuoloja on kaupallisesti saatavissa.

Yksittäisten komponenttien sekoitussuhteita voidaan keksinnön mukaisissa yhdistelmissä muutella laajojen 20 rajojen sisällä. Käytännön syistä valitaan määräsuhde kuitenkin väliltä 1:2,5 ja 1:25, edullisesti väliltä 1:4 ja : ‘: 1:5.

: Keksinnön mukaisia seoksia voidaan valmistaa vedel- lä laimennettavina pitoisuuksina, jotka sitten laimenne-25 taan tavanomaisella tavalla käyttöä varten, tai ne ovat .1’) olemassa niin kutsuttuina säiliöseoksina, jotka valmiste- • ·* taan erikseen formuloitujen komponenttien yhteisellä vesi- • · · ’* ’ laimennuksella juuri ennen käyttöä. Samoin niitä voidaan valmistaa vesipitoisina valmisliuoksina.

^*[*30 A-tyypin fungisidin käyttömäärät vaikuttavien ai- neiden seoksessa ovat yleensä välillä 1 - 100 g/1, B:n käyttömäärät ovat välillä 5 - 500 g/1; käytettävän tuo- • · ♦ · , teyhdistelmän yhteismäärä nousee 15 - 600 1/m :an puuta.

Keksinnön mukaisia aineita voidaan saattaa mark-35 kinoille tavanomaisina, alan ammattimiehelle tuttuina vai-misteina. Ne saatetaan markkinoille edullisesti vedellä 10701c 4 laimennettavina konsentraatteina tai valmisliuoksina. Formuloidut aineet sisältävät siten keksinnön mukaisia vaikuttavien aineiden yhdistelmiä esimerkiksi 0,1 - 50 pai-no-%.

5 Inerttinä aineena voidaan käyttää esim. glykolihap- po-n-butyyliesteriä, polyglukolieetteriä tai dipropy-leeniglykolimonoetyylieetteriä.

Fungisidisissä aineissa voivat vaikuttavan aineen pitoisuudet olla erilaisia tavanomaisissa kauppaformulaa-10 tioissa. Emulgoitavissa konsentraateissa on vaikuttavan aineen pitoisuus noin 1 - 50 %.

Käyttöä varten tavanomaisia kaupallisia konsent-raatteja mahdollisesti laimennetaan tavanomaisella tavalla. Käyttöalueella, esim. puun käsittelyä varten ilman 15 maa- tai vesikontaktia tai niiden kanssa, vaadittava käyttömäärä ja pitoisuus vaihtelee.

Vaikuttavien aineiden yhdistelmä tarkoittaa, että fungisidiset 'vaikuttavat aineet viedään yhdessä tai ne viedään niin kutsuttuna split-käyttönä joinakin päivinä 20 peräkkäin.

Keksinnön mukaisia aineita voidaan tarpeen mukaan yhdistää muiden vaikuttavien aineiden kanssa, edullisesti ; fungisidien ja insektisidien kanssa. Mikäli ei toisin il- moiteta, merkitsevät %-luvut painoprosentteja. Keksintöä ·- 25 valaistaan seuraavalla esimerkillä, ilman että tämä sitä rajoittaisi: ψ ♦ · *.,) Esimerkki *·’ ’ Kyprokonatsolin tehokkuuden määritys yhdistelmässä dimetyylididekyyliammoniumkloridin kanssa puuta tuhoavia 30 Basidiomykeettejä vastaan.

Vaikuttavien aineiden tutkimus suoritettiin Euroop-• palaisten koenormien EN 84 (1979) ja 113 (1986) mukaan.

. Käsittely vaikuttavilla aineilla estää puun tuhoutumista.

! Käsittelyn vaikutus kvantifioidaan epäsuoraan koepuiden 35 tapahtumattomana painon häviönä.

107013 5

Koepuina käytettiin männyn pintapuuta, koesieninä käytettiin Coniophora puteanaa (kellarisieni), Poria pla-zentaa (lihaa värjäävä huokoinen sieni (Porenschwamm)), Gloeophyllum trabeumia (Balkenblättling) ja Trametes (Co-5 riolus) versicoloria (perhos-Tramete). Selvästi pienemmät määrät keksinnön mukaisia kyprokonatsolin (A: 2-(4-kloori-fenyyli)-3-syklopropyyli-3-metyyli-l-(1H-1,2,4-triatsol-l-yyli)-butan-2-oli)) ja dimetyylididekyyliammoniumkloridin (Bl) yhdistelmiä saavuttavat saman tuloksen (0 % painohä-10 viö) kuin kyprokonatsoli tai Bl yksin. Verrattavissa olevia tuloksia saatiin myös pyökin ollessa koepuuna.

Taulukko Männyn pintapuu 15 Määrä (g/m3) aktiivista ainetta 0 % painohäviöllä

Sieni A + Bl A Bl 20 —...... - —......-..... ............-

Coniophora 121 g + 605 g 247 g 12 415 g

Gloephyllum 119,5 g + 247 g 12 505 g 597,5 g I ' 4 1 25 Poria 121 g + 605 g 243 g 3 175 g »* * - - . . t ___ I V Coriolus 105 g + 525 g 418 g 2 675 g •«« L^^—____ i 1 «t i —m·.'.g— i1,' _ * , . , — • » * « · »

4 « I

• 9 I ·

* » I

( 4 1»

Claims

107015

1. Fungisidinen aine, tunnettu siitä, että se sisältää synergistisesti vaikuttavan määrän A) kyprokonatsolia, jolla on kaava I 5 i—N N. / (1) 0 H

10. I /-\ ch2-c—y—c\ ch,-c —<T

15 J | ^ H yhdessä B) epäorgaanisten tai orgaanisten ammoniumsuolo-20 jen kanssa, joilla on kaava II, R3 ] . ·: (ll) R 2-n +-R4 x"

25 I :vi L R J n • · « *·’ ’ jossa R1 - R4 ovat samoja tai erilaisia ja merkitsevät C- N-sidoksella sitoutunutta orgaanista substituenttia, jol-·...* 30 la on enintään 18 C-atomia, tai kolme muuta R1 - R4 muo- * I I ' : dostavat yhdessä N-atomin kanssa heteroaromaattisen sys- teemin, kuten esim. pyridiniumin, x11' on epäorgaanisen tai orgaanisen n-arvoisen hapon anioni ja n on 1, 2 tai 3, jolloin kaavojen (I) ja (II) mukaiset yhdisteet ovat ; 35 ainoat fungisidiset vaikuttavat aineosat. 107015

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen fungisidinen aine, tunnettu siitä, että se sisältää vaikuttavia aineita A ja B painosuhteessa 1:2,5 - 1:25.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen fungisidinen ai-5 ne, tunnettu siitä, että sillä on painosuhde A:B 1:4 - 1:6.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen fungisidinen aine, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1 - 50 paino-% vaikuttavien aineiden seosta ja 99,5 - 10 50 paino-% tavallisia formuloinnin apuaineita ruiskutetta van liuoksen valmistamiseksi.

5. Torjuntamenetelmä vahingolliselle sienipeitteel-le puun pinnalla, tunnettu siitä, että käsiteltävälle puulle viedään vaikuttava määrä synergististä seos- 15 ta, joka on muodostunut yhdisteestä kyprokonatsoli yhdistelmässä yhdisteen kanssa, jolla on kaava II.

5. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, t u n-n e t t u siitä, että käytetään vaikuttavia aineita, joilla on kaava I ja II, painosuhteessa 1:2,5 - 1:25.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään vaikuttavia aineita, joilla on kaava I ja II, painosuhteessa 1:4 - 1:6.

8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viedään synergistinen seos • /25 käyttömäärässä 15 - 600 1/m3 puuta. .Π 9. Patenttivaatimuksen 6, 7 tai 8 mukainen menetel- • » · *.<€* mä, tunnettu siitä, että käytetään ruiskuliuosta, ‘ joka sisältää 1 - 100 g/1 yhdistettä, jolla on kaava I, ja 5 - 500 g/1 yhdistettä, jolla on kaava II. '30 10. Kaavan I ja II mukaisten yhdisteiden synergis- : tisesti vaikuttavan yhdistelmän käyttö puuta tuhoavien y*·' sienien torjuntaan, tunnettu siitä, että vaikut- • · tavia aineita viedään yhdessä tai pian toistensa jälkeen. 107013