ES2993746B2

ES2993746B2 - Peliculas multicapa con fluencia, rasgado y dardo mejorados

Info

Publication number: ES2993746B2
Application number: ES202330544A
Authority: ES
Inventors: Shaun Parkinson; Verónica Colombo
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2023-06-28
Filing date: 2023-06-28
Publication date: 2025-10-29
Anticipated expiration: 2043-06-28
Also published as: ES2993746A1; WO2025006214A1; AR133008A1; CN121464040A; MX2025014501A

Description

DESCRIPCIÓN

Películas multicapa con fluencia, rasgado y dardo mejorados

Campo técnico

Realizaciones descritas en esta memoria generalmente están relacionados con películas multicapa y, más específicamente, con películas multicapa usadas para sacos de envíos de servicio exigente (HDSS, Heavy Duty Shipping Sacks).

Antecedentes

En un interés por mejorar la sostenibilidad y reducir el coste, es deseable reducir el grosor de las películas usadas para hacer sacos de envíos de servicio exigente ("HDSS"). Reducir el grosor reduce la cantidad de material empleado y por lo tanto las emisiones totales. Sin embargo, esta reducción de grosor (también llamada “disminución de grosor”) debe conseguirse sin sacrificar la resistencia al impacto, la resistencia a rasgado y la resistencia a la fluencia. Se ha vuelto progresivamente más difícil satisfacer estas especificaciones conforme la película se reduce en grosor, especialmente por debajo de 100 pm.

Con relación a la fluencia, se sabe bien que la fluencia es proporcional inversamente al cubo del grosor cuando el grosor está cerca de 100 pm. La fluencia se puede mejorar añadiendo más HDPE y aumentando la rigidez global de la película. Sin embargo, esto empeora otras propiedades mecánicas, tales como la resistencia al impacto.

Breve compendio

Por consiguiente, se desean películas más delgadas que todavía pueden encontrar resistencia el impacto, resistencia a rasgado y resistencia a la fluencia. Realizaciones de la presente divulgación cumplen esta necesidad al proporcionar una película multicapa que comprende una capa de núcleo que comprende copolímero de etilenoacrilato, copolímero de etileno-propileno o combinaciones de los mismos.

Realizaciones adicionales de la presente divulgación cumplen esta necesidad al proporcionar una capa de núcleo que comprende copolímero de etileno-acrilato, copolímero de etilenopropileno o combinaciones de los mismos y que es relativamente delgada, tal como menos del 20% del grosor de la película multicapa.

Según una realización de la presente divulgación, una película multicapa puede comprender una primera capa de revestimiento, una segunda capa de revestimiento y un núcleo posicionado entre la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento. La primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento pueden comprender independientemente resina de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE). El núcleo puede comprender una primera capa de núcleo, una segunda capa de núcleo y una tercera capa de núcleo. La primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo pueden comprender independientemente polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) o una combinación de estos. La segunda capa de núcleo puede comprender un copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, copolímero de etileno/acrilato de metilo, y copolímero de etileno/acetato de vinilo. El grosor de la segunda capa de núcleo puede ser menor del 15% de un grosor de la película multicapa. Al menos una de las capas de núcleo puede comprender HDPE.

Rasgos y ventajas adicionales se presentarán en la descripción detallada que sigue, y en parte serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica a partir de esa descripción o se reconocerán al poner en práctica las realizaciones descritas en esta memoria, incluida la descripción detallada que sigue y las reivindicaciones.

Se tiene que entender que tanto la descripción general anterior y la siguiente descripción detallada describen diversas realizaciones y se pretende que proporcionen una descripción o una estructura generales para entender la naturaleza y el carácter de la materia de asunto reivindicada.

Breve descripción de las varias vistas de los dibujos

Para identificar fácilmente la discusión de cualquier elemento o acto particular, el dígito o los dígitos más significativos en un número de referencia se refieren al número de figura en el que ese elemento se presenta primero. Donde dos realizaciones incluyen el mismo componente, se usarán numerales semejantes para describir componentes semejantes (p. ej. primera capa 204 en la FIG. 2 corresponderán a la primera capa 104 en la FIG. 1).

La FIG. 1 ilustra una vista lateral de una realización de la presente película multicapa.

La FIG. 2 ilustra una vista lateral de una realización de la presente película multicapa.

Descripción detallada

Ahora se describirán realizaciones específicas de la presente solicitud. La divulgación puede materializarse en diferentes formas y no debe interpretarse como limitada a las realizaciones presentadas en esta divulgación. En cambio, estas realizaciones se proporcionan de modo que esta divulgación sea minuciosa y completa, y trasladará totalmente el alcance de la materia de asunto a los expertos en la técnica.

Como se ha discutido anteriormente, se desean películas más delgadas que todavía pueden cumplir la resistencia al impacto, resistencia a rasgado y resistencia a la fluencia para usar en HDSS. Realizaciones de la presente divulgación cumplen esta necesidad al proporcionar una película multicapa que comprende una segunda capa de núcleo que comprende copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, copolímero de etileno/acrilato de metilo, y copolímero de etileno/acetato de vinilo; y que es relativamente delgada, tal como menor del 15% del grosor de la película multicapa.

Definiciones

"Copolímero de etileno-acrilato" se refiere a polímeros a base de etileno con comonómeros de acrilato. Los copolímeros de etileno-acrilato de la presente divulgación pueden comprender una mayoría (más del 50% p/p.) de los residuos de monómeros de etileno, en función del peso de polímero total del copolímero de acrilato de etileno. El resto del peso de polímero del copolímero de etileno-acrilato puede comprender los residuos monómeros de acrilato.

"Copolímero de etileno-propileno" se refiere a polímeros a base de etileno con comonómeros de propileno. Los copolímeros de etileno-propileno de la presente divulgación pueden comprender una mayoría (más del 50% p/p.) de los residuos de monómeros de etileno, en función del peso de polímero total del copolímero de etilenopropileno. El resto del peso de polímero del copolímero de etileno-propileno puede comprender los residuos monómeros de propileno.

"Residuos” se refiere a la parte de un polímero derivado de un monómero específico.

"gf/^m" se refiere a gramos fuerza por micrómetro.

"Sacos de envíos de servicio exigente", también se denomina en esta memoria "HDSS" se refiere a embalaje diseñado para contener grandes cantidades de mercancías granulares, tales como resinas de polímero, productos químicos sólidos, cemento, alimentos de animales, arroz y mercancías similares. El HDSS descrito en esta memoria puede ser adecuado para contener más de 20 kg de mercancías granulares.

"Película multicapa" se refiere a cualquier estructura que tiene más de una capa. Por ejemplo, la estructura multicapa puede tener cinco o más capas, tales como 6, 7, 89, 10 u 11 capas. En realizaciones, la película multicapa puede tener un número impar de capas, tal como 5, 6, 9, u 11 capas.

"Polietileno” como se emplea en esta memoria, se refiere a "polímero a base de etileno" significará polímeros que comprenden más del 50% en peso de unidades que han sido derivadas de monómero de etileno. Esto incluye homopolímeros o copolímeros de polietileno (que significa unidades derivadas de dos o más comonómeros). Formas comunes de polietileno conocidas en la técnica incluyen Polietileno de Baja Densidad (LDPE); Polietileno de Baja Densidad Lineal (LLDPE); Polietileno de Ultra Baja Densidad (ULDPE); Polietileno de Muy Baja Densidad (VLDPE); Polietileno de Baja Densidad Lineal catalizado en un lugar, que incluye resinas de baja densidad tanto lineales como sustancialmente lineales (m-LLDPE); Polietileno de Media Densidad (MDPE); y Polietileno de Alta Densidad (HDPE).

El término "ULDPE” se define como copolímero a base de polietileno que tiene una densidad en el intervalo de 0,895 a 0,915 g/cc.

El término "LDPE” también se pueden denominar "polímero de etileno de alta presión” o "polietileno altamente ramificado” y se define como que significa que el polímero está parcial o totalmente homopolimerizado o copolimerizado en autoclave o reactores tubulares a presiones por encima de 100 MPa (14.500 psi) con el uso de iniciadores de radicales libres, tales como peróxidos (véase por ejemplo la Pat. EE. UU. n.° 4.599.392, incorporada en la presente memoria por referencia).

El término "LLDPE”, incluye resinas hechas usando los sistemas tradicionales de catalizador Ziegler-Natta así como catalizadores de único lugar tales como metalocenos (a veces denominados "m-LLDPE”). Los LLDPE contienen ramificaciones de cadenas menos largas que los LDPE e incluyen los polímeros de etileno sustancialmente lineales que además se definen en la Pat. de EE. UU. n.° 5.272.236, Pat. de EE. UU. n.° 5.278.272, Pat. de EE. UU. n.° 5.582.923 y Pat. de EE. UU. n.° 5.733.155; las composiciones de polímero de etileno lineal homogéneamente ramificado tales como los de la Pat. de EE. UU. n.° 3.645.992; los polímeros de etileno heterogéneamente ramificados tales como los preparados según el proceso descrito en la Pat. de EE. UU. n.° 4.076.698; y/o mezclas de los mismos (tales como los descritos en la Pat. de EE. UU. n.° 3.914.342 o la Pat. de EE. UU. n.° 5.854.045). El LLDPE se puede hacer por medio de gas-fase, solución-fase o polimerización de lechada o cualquier combinación de los mismos, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactor conocidos en la técnica, incluidos, pero sin limitación a esto, reactores de fase gaseosa y solución.

El término "C6 LLDPE” se refiere a polímeros a base de etileno producidos de monómero de etileno y comonómero de hexeno. De manera similar, "C4 LLDPE” se refiere a polímeros a base de etileno producidos de monómero de etileno y comonómero de buteno, y “C8 LLDPE” se refiere a polímeros a base de etileno producidos de monómero de etileno y comonómero de octeno.

El término “HDPE” generalmente se refiere a polietilenos que tienen densidades mayores que aproximadamente 0,935 g/cm3 y hasta aproximadamente 0,980 g/cm3, que generalmente se preparan con catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores de cromo o catalizadores de único lugar que incluye, pero sin limitación a esto, catalizadores de mono- o bis-ciclopentadienilo sustituido (típicamente denominado metaloceno), catalizadores de geometría constreñida, catalizadores de fosfinimina y catalizadores de ariloxieter polivalente (típicamente denominado fenoxi de bisfenilo).

"Polímero" se refiere a un compuesto polimérico preparado al polimerizar monómeros, ya sea del mismo tipo o diferente. El término polímero así abarca el término homopolímero (empleado para referirse a polímeros preparados de únicamente un tipo de monómero, entendiendo que la estructura de polímero se pueden incorporar cantidades de trazas de impurezas), y el término copolímero o interpolímero. Cantidades de trazas de impurezas (por ejemplo, residuos de catalizador) se pueden incorporar en y/o dentro del polímero. Un polímero puede ser un único polímero o una combinación de polímeros.

Como se emplea en esta memoria, el término “copolímero” significa un polímero formado por la reacción de polimerización de al menos dos monómeros estructuralmente diferentes. El término “copolímero” es inclusivo de terpolímeros. Por ejemplo, copolímeros de etileno, tales como copolímeros de etileno-propileno, incluyen al menos dos monómeros estructuralmente diferentes (p. ej., copolímero de etilenopropileno incluye unidades copolimerizadas de al menos monómero de etileno y monómero de propileno) y puede opcionalmente incluir monómeros adicionales o materiales funcionales o modificadores, tales como ácido, acrilato, o grupos funcionales anhídrido. Dicho de otra manera, los copolímeros descritos en esta memoria comprenden al menos dos monómeros estructuralmente diferentes, y aunque los copolímeros pueden consistir en únicamente dos monómeros estructuralmente diferentes, no necesariamente consisten en únicamente dos monómeros estructuralmente diferentes y pueden incluir adicional monómeros o materiales funcionales o modificadores.

"% p/p." significa porcentaje en peso.

“g/10 min” significa gramos por diez minutos.

“g/cm3" también escrito “g/cc” significa gramos por centímetro cúbico.

Realizaciones

Como se representa en la FIG. 1, una película multicapa 100 puede comprender una primera capa de revestimiento 102, una segunda capa de revestimiento 104 y un núcleo 106. El núcleo 106 se puede posicionar entre la primera capa de revestimiento 102 y la segunda capa de revestimiento 104. El núcleo 106 puede comprender una primera capa de núcleo 108, una segunda capa de núcleo 110 y una tercera capa de núcleo 112.

Segunda capa de núcleo

La segunda capa de núcleo 110 puede comprender un copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, copolímero de etileno/acrilato de metilo y copolímero de etileno/acetato de vinilo. En realizaciones, la segunda capa de núcleo 110 puede comprender al menos el 50% p/p., tal como al menos el 60% p/p., al menos el 70% p/p., al menos el 80% p/p., al menos el 90 % p/p., al menos el 95% p/p., al menos el 99% p/p., o incluso al menos el 99,9% p/p. del copolímero a base de etileno, en función del peso de polímero total de la segunda capa de núcleo 110.

La segunda capa de núcleo 110 puede comprender un copolímero de etileno-acrilato (tal como copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, copolímero de etileno/acrilato de metilo y/o copolímero de etileno/acetato de vinilo). El copolímero de etilenoacrilato puede comprender residuos de un monómero de acrilato, tal como un monómero de acrilato C2-C-6o un monómero de C2a C5. En realizaciones, el copolímero de etileno-acrilato puede comprender del 1% p/p. al 49 % p/p., tal como del 5% p/p. al 49% p/p., del 10% p/p. al 49% p/p., del 20% p/p. al 49% p/p., del 30% p/p. al 49% p/p., del 40% p/p. al 49% p/p., del 1% p/p. al 40 % p/p., del 1% p/p. al 30% p/p., del 1% p/p. al 20% p/p., del 1% p/p. al 10% p/p., del 10% p/p. al 40% p/p., del 20% p/p. al 30% p/p., del 15% p/p. al 30% p/p., o cualquier subconjunto de los mismos del monómero de acrilato, sobre la base del peso de polímero total del copolímero de etileno-acrilato. Debe entenderse que al menos el 80% p/p., al menos el 90% p/p., al menos el 99% p/p., o incluso al menos el 99,9 % p/p. del copolímero de etileno-acrilato puede comprender la combinación de residuos de etileno y residuos de acrilato, en función del peso de polímero total del copolímero de etileno-acrilato. Copolímeros de etileno-acrilato adecuados pueden incluir la línea de polímeros ELVALOYTM, disponible de Dow Inc., Midland, MI.

El copolímero de etileno-acrilato puede tener un índice de fusión (I2) de 0,5 g/10 min a 8 g/10 min. en realizaciones, el copolímero de etileno-acrilato puede tener un índice de fusión (I2) de 0,5 g/10 min a 8 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 6 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 4 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 2 g/10 min, de 1 g/10 min a 10 g/10 min, de 2 g/10 min a 10 g/10 min, de 4 g/10 min a 10 g/10 min, de 6 g/10 min a 10 g/10 min, de 8 g/10 min a 10 g/10 min, de 2 g/10 min a 8 g/10 min, de 4 g/10 min a 6 g/10 min, o cualquier subconjunto de los mismos.

La segunda capa de núcleo 110 puede comprender un copolímero de etileno-propileno. El copolímero de etileno-propileno puede comprender residuos de un monómero de propileno. En realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede comprender del 1% p/p. al 49% p/p., tal como del 5% p/p. al 49% p/p., del 10% p/p. al 49% p/p., del 20% p/p. al 49% p/p., del 30% p/p. al 49% p/p., del 40% p/p. al 49% p/p., del 1% p/p. al 40% p/p., del 1% p/p. al 30% p/p., del 1% p/p. al 20% p/p., del 1% p/p. al 10% p/p., del 10% p/p. al 40% p/p., del 20% p/p. al 30% p/p., o cualquier subconjunto de los mismos del monómero de propileno, sobre la base del peso de polímero total del copolímero de etileno-propileno. En realizaciones, el copolímero de etilenopropileno puede comprender del 60% p/p. al 95% p/p. del monómero de etileno y del 5% p/p. al 40% p/p. del comonómero de propileno, sobre la base del peso de polímero total del copolímero de etileno-propileno. Debe entenderse que al menos el 80% p/p., al menos el 90% p/p., al menos el 99% p/p., o incluso al menos el 99% p/p. del copolímero de etileno-propileno puede comprender la combinación de residuos de etileno y residuos de propileno, en función del peso de polímero total del copolímero de etileno-propileno. Copolímeros de etileno-propileno adecuados pueden incluir la resina experimental XUS 39003.00, disponible de Dow Inc., Midland, MI. Copolímeros de etileno-propileno adecuados adicionales se describen en el documento PCT/US23/061210, que se incorpora por referencia en esta memoria.

El contenido comonómero puede medirse usando cualquier técnica adecuada, tales como técnicas basadas en espectroscopia de resonancia magnética nuclear (“RMN”), y, por ejemplo, por análisis de RMN 13C como se describe en la Patente de EE. UU. 7.498.282, que se incorpora en la presente memoria por referencia.

En algunas realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede tener una densidad en el intervalo de 0,865 a 0,920 g/cc. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,865 a 0,920 g/cc se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el copolímero de etileno-propileno puede tener una densidad en el intervalo de 0,870 a 0,920 g/cc, de 0,880 a 0,910 g/cc, de 0,895 a 0,905 g/cc, o de 0,895 a 0,910 g/cc.

En algunas realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede tener un índice de fusión (I2) de al menos 0,5 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de al menos 0,5 g/10 min se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el copolímero de etileno-propileno puede tener un índice de fusión (I2) de al menos 0,5 g/10 min, al menos 0,6 g/10 min, al menos 0,7 g/10 min, al menos 0,8 g/10 min, al menos 0,9 g/10 min, o al menos 1,0 g/10 min, o puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,5 g/10 min a 500 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 200 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 100 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 50 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, o de 0,5 g/10 min a 8 g/10 min.

En algunas realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede tener un único pico en un perfil de elución de distribución de composición de comonómero mejorado (ICCD, Improved Comonomer Composition Distribution) entre un intervalo de temperaturas de 40°C a 100°C. El perfil de distribución de composición de comonómero mejorado (ICCD) del copolímero de etilenopropileno se puede obtener por medio del método de prueba descrito más adelante.

En algunas realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de 1,5 a 5,0. Todo valor individual y subintervalo de 1,5 a 5,0 se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el copolímero de etileno-propileno puede tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el intervalo de 1,5 a 5,0, de 1,6 a 5,0, de 1,8 a 5,0, de 2,0 a 5,0, de 1,5 a 4,0, de 1,6 a 4,0, de 1,8 a 4,0, de 2,0 a 4,0, de 1,5 a 3,0, de 1,8 a 3,0, de 2,0 a 3,0, de 1,5 a 2,5, de 1,8 a 2,5, o de 2,0 a 2,5. La distribución de peso molecular (Mw/Mn) se puede medir según el método de prueba GPC descrito más adelante.

En algunas realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede, además caracterizarse por tener una relación de flujo de fusión (I10/I2) de 5 a 14. Todos los valores individuales y subintervalos de 5 a 14 se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el copolímero de etileno-propileno puede tener una relación de flujo de fusión (I10/I2) de 5 a 14, de 6 a 12, de 6 a 10, o de 5 a 10.

En algunas realizaciones, el copolímero de etileno-propileno puede tener un calor de fusión en el intervalo de 40 a 150 J/g. Todos los valores individuales y subintervalos de 40 a 150 J/g se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el copolímero de etileno-propileno puede tener un calor de fusión en el intervalo de 40 a 108 J/g a 150 J/g, de 45 a 130 J/g, de 50 a 120 J/g, de 60 a 108 J/g, de 70 a 108 J/g, de 80 a 108 J/g, de 90 a 108 J/g, donde el calor de fusión se mide según el método de prueba DSC descrito más adelante.

El copolímero a base de etileno puede ser un copolímero de etileno/acetato de vinilo (EVA). El copolímero de EVA puede comprender del 9 al 28% p/p. de comonómero de acetato de vinilo, en función del peso de polímero total del copolímero de etileno/acetato de vinilo. Todos los valores individuales y subintervalos de 9 a 28% p/p. se describen e incluyen en esta memoria. En realizaciones, el copolímero de etileno/acetato de vinilo puede comprender del 10 al 25% p/p., del 12 al 23% p/p., o del 15 al 20% p/p. de comonómero de acetato de vinilo, en función de peso total del copolímero de etileno/acetato de vinilo. Ejemplos de copolímeros de etileno/acetato de vinilos adecuados disponibles comercialmente incluyen polímeros con el nombre ELVAX™, disponibles de Dow Inc., Midland, MI.

La segunda capa de núcleo 110 puede comprender además un relleno, tal como carbonato cálcico (CaCO3). del 20 al 80% p/p. de carbonato cálcico (CaCO3). Sin pretender estar limitado por la teoría, se ha encontrado que existe una sinergia entre rellenos de carbonato cálcico y copolímeros de etileno-acrilato que dan como resultado en las propiedades mecánicas mejoradas. Sin embargo, una variedad de rellenos (incluido CaCOs) pueden usarse opcionalmente con ambos copolímeros de etilenoacrilato y copolímeros de etileno-propileno para proporcionar color y reducir el coste. En realizaciones, la segunda capa de núcleo 110 puede comprender del 0% p/p. al 80% p/p., tal como del 10% p/p. al 80% p/p., del 20% p/p. al 80% p/p., del 40% p/p. al 80% p/p., del 0% p/p. al 60% p/p., del 0% p/p. al 40% p/p., del 0% p/p. al 20 % p/p., del 10% p/p. al 70% p/p., del 20% p/p. al 60% p/p., del 30% p/p. al 70% p/p., o cualquier subconjunto de los mismos de los rellenos, en función del peso total de la segunda capa de núcleo 110.

Como se representa en la FIG. 1, la segunda capa de núcleo 110 se puede posicionar dentro del núcleo 106 entre la primera capa de núcleo 108 y la tercera capa de núcleo 112. Como tal, la segunda capa de núcleo 110 puede ser la capa central de la película multicapa 100, la capa central del núcleo 106, o ambos. Se conciben realizaciones alternativas donde la segunda capa de núcleo no es la capa central de la película multicapa y el núcleo, siempre que la segunda capa de núcleo se posicione entre la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento. Sin quedar limitado por la teoría, se cree que, si bien la segunda capa de núcleo mejorará la resistencia mecánica en cualquier capa interna entre la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento, habrá una mejora significativa en las prestaciones cuando la segunda capa de núcleo 110 sea la capa central. La capa central puede ser la capa que incluye el punto del 50% dentro de la película multicapa 100.

Capas de núcleo primera, tercera, cuarta y quinta

Todavía haciendo referencia a la FIG. 1, el núcleo 106 puede comprender una primera capa de núcleo 108 y una tercera capa de núcleo 112. La primera capa de núcleo 108 se puede posicionar entre la primera capa de revestimiento 102 y la segunda capa de núcleo 110. La tercera capa de núcleo 112 se puede posicionar entre la segunda capa de núcleo 110 y la segunda capa de revestimiento. Haciendo referencia ahora a la FIG. 2, una película multicapa 200 puede comprender una primera capa de revestimiento 202, una segunda capa de revestimiento 204 y un núcleo 206. El núcleo 206 se puede posicionar entre la primera capa de revestimiento 202 y la segunda capa de revestimiento 204. El núcleo 206 puede comprender una primera capa de núcleo 208, una tercera capa de núcleo 212 y una segunda capa de núcleo 210. El núcleo 206 puede comprender además una cuarta capa de núcleo 214 y una quinta capa de núcleo 216.

Las capas de núcleo 206 se pueden disponer en cualquier orden. En realizaciones, la cuarta capa de núcleo 214 se puede posicionar entre la primera capa de revestimiento 202 y la primera capa de núcleo 208. En realizaciones, la quinta capa de núcleo 216 se puede posicionar entre la segunda capa de revestimiento 204 y la tercera capa de núcleo 212. En realizaciones, la segunda capa de núcleo 210 se puede posicionar entre la primera capa de núcleo 208 y la tercera capa de núcleo 212. Por consiguiente, la segunda capa de núcleo 210 puede ser la capa central. Como se ha mencionado previamente, se cree que, si bien la segunda capa de núcleo añadirá prestaciones en cualquier capa interna entre la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento, habrá una mejora significativa en las prestaciones cuando la segunda capa de núcleo sea la capa central.

Haciendo referencia ahora a la FIG. 1 y la FIG. 2, la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y la quinta capa de núcleo 216 pueden comprender cada una independientemente HDPE, LLDPE o combinaciones de los mismos. En realizaciones, la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y la quinta capa de núcleo 216 pueden comprender cada una independientemente al menos el 70% p/p., tal como al menos el 80% p/p., al menos el 90% p/p., al menos el 99% p/p., o incluso al menos el 99,9% p/p. de HDPE, LLDPE o combinaciones de los mismos, en función del peso de polímero total de la capa.

Al menos una de las capas de núcleo 106, 206 puede comprender polietileno de alta densidad (HDPE). En realizaciones, al menos dos de las capas de núcleo 106, 206 pueden comprender HDPE. En realizaciones, al menos una capa que comprende HDPE se puede disponer en cada lado de la segunda capa de núcleo.

En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede comprender al menos el 30% p/p. de la HDPE, en función del peso total de la película multicapa 100, 200. El uso de un porcentaje mínimo de HDPE puede ayudar a satisfacer requisitos de densidad y fluencia. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede comprender al menos el 35% p/p., al menos el 40% p/p., al menos el 45% p/p., del 30% p/p. al 45% p/p., del 35% p/p. al 45% p/p., del 40% p/p. al 45% p/p., del 35% p/p. al 40% p/p., o cualquier subconjunto de los mismos de HDPE, en función del peso total de la película multicapa 100, 200.

En realizaciones donde la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y/o la quinta capa de núcleo 216 comprenden HDPE, la HDPE puede tener una densidad mayor que 0,940 g/cc, tal como mayor que 0,945 g/cc, mayor que 0,950 g/cc, mayor que 0,955 g/cc, mayor que 0,960 g/cc, de 0,940 g/cc a 0,965 g/cc, de 0,940 g/cc a 0,960 g/cc, de 0,940 g/cc a 0,955 g/cc, 0,945 g/cc a 0,965 g/cc, o cualquier subconjunto de los mismos. Sin quedar limitado por la teoría, se cree que aumentar la densidad de la HDPE da como resultados mejores propiedades de resistencia a la fluencia.

En realizaciones donde la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y/o la quinta capa de núcleo 216 comprenden un HDPE, la HDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 1,5 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 1,5 g/10 min se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, la HDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 1,3 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 1,1 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 0,9 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 0,7 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 0,5 g/10 min, de 0,3 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,7 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,9 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,3 g/10 min a 1,3 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 1,1 g/10 min, o cualquier subconjunto de los mismos.

Ejemplos disponibles comercialmente de HDPE que se pueden usar en la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y/o la quinta capa de núcleo 216 incluyen los disponibles comercialmente de Dow Inc. con el nombre UNIVAL™ que incluye, por ejemplo, UNIVAL™ DMDA 6400.

En realizaciones donde la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y/o la quinta capa de núcleo 216 comprenden un LLDPE, el LLDPE puede tener una densidad menor o igual a 0,930 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos menores o iguales a 0,930 g/cm3 se incluyen y describen en esta memoria; por ejemplo, la densidad del polietileno de baja densidad lineal puede ser desde un límite inferior de 0,870 g/cm3 a un límite superior de 0,928, 0,925, 0,920 o 0,915 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos entre 0,870 y 0,930 g/cm3 se incluyen y describen en esta memoria.

En realizaciones donde la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y/o la quinta capa de núcleo 216 comprender un LLDPE, el LLDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 1,5 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 1,5 g/10 min se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el LLDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 1,3 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 1,1 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 0,9 g/10 min, de 0,1 g/10 min a 0,7 g/10 min, de 0,3 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,7 g/10 min a 1,5 g/10 min, de 0,3 g/10 min a 1,3 g/10 min, de 0,5 g/10 min a 1,1 g/10 min, o cualquier subconjunto de los mismos.

Ejemplos disponibles comercialmente de LLDPE que se pueden usar en la primera capa de núcleo 108, 208, la tercera capa de núcleo 112, 212, la cuarta capa de núcleo 214 y/o la quinta capa de núcleo 216 incluyen los disponibles comercialmente de Dow Inc. con el nombre ELITE™ que incluye, por ejemplo, ELITE™ 5400.

Capas de revestimiento

La primera capa de revestimiento 102, 202 y la segunda capa de revestimiento 104, 204 pueden comprender independientemente un polietileno de baja densidad lineal (más adelante en esta memoria "LLDPE”). En realizaciones, la película multicapa 200 puede comprender al menos el 50% p/p., tal como al menos el 60% p/p., al menos el 70% p/p., al menos el 80% p/p., al menos el 90% p/p., o incluso al menos el 99 % p/p. de LLDPE, en función del peso de polímero total de la capa.

En realizaciones donde la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 comprenden un LLDPE, el LLDPE puede tener una densidad menor o igual a 0,940 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos menores o iguales a 0,940 g/cm3 se incluyen y describen en esta memoria; por ejemplo, la densidad del LLDPE puede ser de un límite inferior de 0,870 g/cm3, 0,880 g/cm3, 0,890 g/cm3, 0,910 g/cm3, 0,920 g/cm3 a un límite superior de 0,940 g/cm3, 0,938 g/cm3, 0,936 g/cm3, o 0,935 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos entre 0,870 g/cm3 y 0,940 g/cm3 se incluyen y describen en esta memoria.

En realizaciones donde la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 comprenden un LLDPE, el LLDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 50 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 50 g/10 min se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el LLDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 40 g/10 min, 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, 0,1 g/10 min a 20 g/10 min, 0,1 g/10 min a 10 g/10 min, o 0,1 g/10 min a 5 g/10 min.

Ejemplos disponibles comercialmente de LLDPE que se pueden usar en la película multicapa 200 y/o la película multicapa 200 incluyen los disponibles comercialmente de Dow Inc., con el nombre ELITE™ y con el nombre DOWLEX™.

En algunas realizaciones, la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 pueden comprender una cuarta capa de baja densidad (LDPE). Debe entenderse que la primera capa de revestimiento 102, 202 y la segunda capa de revestimiento 104, 204 pueden comprender el LDPE además del LLDPE. En realizaciones donde la película multicapa 200 y/o la película multicapa 200 comprenden un LDPE, el LDPE puede tener una densidad en el intervalo 0,916 g/cm3 a 0,935 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,916 g/cm3 a 0,935 g/cm3 se incluyen y describen en esta memoria; por ejemplo, la densidad del LDPE puede ser desde un límite inferior de 0,916 g/cm3, 0,918 g/cm3, 0,920 g/cm3, o 0,922 g/cm3 a un límite superior de 0,935 g/cm3, 0,933 g/cm3, 0,931 g/cm3 o 0,929 g/cm3.

En realizaciones donde la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 comprenden un LDPE, el LDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 50 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 50 g/10 min se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, el LDPE puede tener un índice de fusión (I2) en el intervalo de 0,1 g/10 min a 40 g/10 min, 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, 0,1 g/10 min a 20 g/10 min, 0,1 g/10 min a 10 g/10 min, o 0,1 g/10 min a 5 g/10 min.

En algunas realizaciones la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 pueden comprender independientemente del 0% p/p. al 30% p/p. del LDPE, en función del peso total de la capa respectiva. Todos los valores individuales de 0% p/p. al 30% p/p. se describen e incluyen en esta memoria. Por ejemplo, la película multicapa 200 y/o la película multicapa 200 pueden comprender del 0% p/p. al 25% p/p., del 0% p/p. al 20% p/p., del 0% p/p. al 10 % p/p., del 0% p/p. al 5% p/p., del 5% p/p. al 30% p/p., del 5% p/p. al 20% p/p., o cualquier subconjunto de los mismos, en función del peso de polímero total de la capa respectiva.

Ejemplos disponibles comercialmente de LDPE que se pueden usar en la película multicapa 200 y/o la película multicapa 200 incluyen los disponibles comercialmente de Dow Inc. con el nombre AGILITY™.

Película multicapa

La película multicapa 100, 200 puede tener un grosor de menos de 180 pm. Como se describe previamente, se desea crear películas multicapa, que pueden cumplir las propiedades mecánicas requeridas al tiempo que se minimiza el grosor de la película. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener un grosor de menos de 160 pm, menos de 140 pm, menos de 120 pm, menos de 100 pm, menor que 90 pm, de 70 pm a 180 pm, de 70 pm a 150 pm, de 70 pm a 125 pm, de 70 pm a 115 pm, de 70 pm a 105 pm, de 70 pm a 100 pm, de 70 pm a 95 pm, de 70 pm a 90 pm, de 80 pm a 180 pm, de 80 pm a 150 pm, de 80 pm a 125 pm, de 80 pm a 115 pm, de 80 pm a 105 pm, de 80 pm a 100 pm, de 80 pm a 90 pm, de 90 pm a 180 pm, de 90 pm a 150 pm, de 90 pm a 115 pm, de 90 pm a 105 pm, de 90 pm a 100 pm, o cualquier subconjunto de los mismos.

Todavía haciendo referencia a la FIG. 1 y la FIG. 2, la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 pueden tener independientemente un grosor del 10% al 30% de un grosor de la película multicapa 100, 200. En realizaciones, la primera capa de revestimiento 102, 202 y/o la segunda capa de revestimiento 104, 204 pueden tener independientemente un grosor del 10% al 25%, del 10% al 20%, del 10% al 15%, del 15% al 30%, del 20% al 30%, del 15% al 25%, o cualquier subconjunto de los mismos de un grosor de la película multicapa 100, 200.

La primera capa de núcleo 108, 208 y la tercera capa de núcleo 112, 212 pueden tener independientemente un grosor del 3% al 45%, del 3% al 40%, del 3% al 35%, del 3% al 30%, del 3% al 25%, del 3% al 20%, del 3% al 15%, del 3% al 10%, del 5% al 45%, del 10% al 45%, del 15% al 45%, del 20% al 45%, del 30% al 45%, del 5% al 40%, del 10% al 35%, del 15% al 30%, o cualquier subconjunto de los mismos de un grosor de la película multicapa 100, 200.

La segunda capa de núcleo 110, 210 puede tener un grosor de menos del 15% de un grosor de la película multicapa 100, 200. Sin quedar limitado por la teoría, se cree que las prestaciones de la película multicapa 100, 200 pueden optimizarse cuando la segunda capa de núcleo 110, 210 es lo más delgada posible. Sin embargo, debido a desafíos de fabricación y variabilidad en el grosor de capa, puede no ser posible para crear una segunda capa de núcleo de menos del 3% del grosor de la película multicapa 110, 210. En realizaciones, la segunda capa de núcleo 110, 210 puede tener un grosor de menos o igual al 10%, menor o igual al 5%, del 3% al 20%, del 3% al 15%, del 3% al 10%, del 3% al 7%, del 3% al 5%, del 1% al 20%, del 5% al 20%, o cualquier subconjunto de los mismos del grosor de la película multicapa 100, 200. En realizaciones, la segunda capa de núcleo 110, 210 puede tener un grosor del 3% al 7% de un grosor de la película multicapa 100, 200.

Haciendo referencia ahora a la FIG. 2, la cuarta capa de núcleo 214 y la quinta capa de núcleo 216 pueden tener independientemente un grosor del 3% al 45%, del 3% al 40%, del 3% al 35%, del 3% al 30%, del 3% al 25%, del 3% al 20%, del 3% al 15%, del 3% al 10%, del 5% al 45%, del 10% al 45%, del 15% al 45%, del 20% al 45%, del 30% al 45%, del 5% al 40%, del 10% al 35%, del 15% al 30%, o cualquier subconjunto de los mismos de un grosor de la película multicapa 100, 200. Haciendo referencia de nuevo a la FIG. 1 y la FIG. 2, la película multicapa 100, 200 puede tener una densidad de 0,929 g/cc a 0,942 g/cc. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener una densidad de 0,929 g/cc a 0,940 g/cc, de 0,929 g/cc a 0,935 g/cc, de 0,930 g/cc a 0,942 g/cc, de 0,935 g/cc a 0,942 g/cc, de 0,930 g/cc a 0,940 g/cc, de 0,932 g/cc a 0,938 g/cc o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener un Impacto por Caída de Dardo Tipo A normalizado de al menos 4,0 g/pm. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener un Impacto por Caída de Dardo Tipo A de al menos 4,4 g/pm, al menos 4,6 g/pm, al menos 4,8 g/pm, al menos 5,0 g/pm, de 4,0 g/pm a 6,0 g/pm, de 4,2 g/pm a 6,0 g/pm, de 4,4 g/pm a 6,0 g/pm o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener un Impacto por Caída de Dardo Tipo A de al menos 400 g/pm, tal como al menos 425 g/pm, al menos 450 g/pm, al menos 500 g/pm, al menos 600 g/pm, o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf normalizada de al menos 16,6 gf/pm. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 16,8 gf/pm, al menos 17,0 gf/pm, al menos 17,2 gf/pm, al menos 17,4 gf/pm, al menos 17,6 gf/pm, al menos 17,8 gf/pm, al menos 18,0 gf/pm, de 16,6 gf/pm a 20 gf/pm, o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 1500 gramos fuerza (gf). En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 1600 gf, al menos 1700 gf, al menos 1800 gf, al menos 1900 gf, al menos 2000 gf, de 1500 gf a 3000 gf, de 1600 gf a 3000 gf, de 1700 gf a 3000 gf, de 1800 gf a 3000 gf, de 1900 gf a 3000 gf, de 2000 gf a 3000 gf, o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección de Máquina Elmendorf normalizada de al menos 8,8 gf/pm. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección de Máquina Elmendorf de al menos 9,0 gf/pm, al menos 9,2 gf/pm, al menos 9,4 gf/pm, al menos 9,6 gf/pm, al menos 9,8 gf/pm, al menos 10,0 gf/pm, de 8,8 gf/pm a 12 gf/pm, de 9,0 gf/pm a 12 gf/pm, de 9,2 gf/pm a 12 gf/pm, de 9,4 gf/pm a 12 gf/pm, o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección de Máquina Elmendorf de al menos 800 gf, tal como al menos 825 gf, al menos 850 gf, al menos 900 gf, al menos 1000 gf, al menos 1100 gf, de 800 gf a 1500 gf, de 850 gf a 1500 gf, de 900 gf a 1500 gf, de 1000 gf a 1500 gf, o cualquier subconjunto de los mismos.

La película multicapa 100, 200 puede tener una fluencia de alto rendimiento de menos del 50%. En realizaciones, la película multicapa 100, 200 puede tener una fluencia de alto rendimiento de menos del 45%, menor del 40%, menos del 35%, menos del 30%, menos del 25%, menos del 20%, menos del 15%, menos de 10%, menos del 5%, del 1% al 50%, del 1% al 40%, del 1% al 30%, del 1% al 25%, o cualquier subconjunto de los mismos.

Debe entenderse que la película multicapa 100 puede comprender 5 o más capas. En realizaciones, la película multicapa 100 puede comprender más de 5 capas, tales como 7, 9 u 11 capas.

Películas multicapa 100 descritas en esta memoria se pueden producir usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en función de las enseñanzas en esta memoria. Por ejemplo, la película multicapa puede ser producida por laminación y/o coextrusión de películas. La formación de películas multicapa 100 coextrudidas se conoce en la técnica y es aplicable a la presente divulgación. Los sistemas de coextrusión para hacer películas multicapa 100 emplean al menos dos extrusoras que alimentan un conjunto de matriz común. El número de extrusoras depende del número de materiales o polímeros diferentes. Por ejemplo, una coextrusión de cinco capas puede requerir hasta cinco extrusoras, aunque se pueden usar menos si dos o más de las capas se hacen de los mismos materiales o polímeros.

En algunas realizaciones, la película multicapa es una película orientada en la dirección de máquina. En otras realizaciones, la película multicapa es una película estirada de troquel(cast stretch film).En realizaciones adicionales, la multicapa es una película estirada para cubierta(stretch hood film).

Aditivos

Debe entenderse que cualquiera de las capas anteriores puede comprender además uno o más aditivos conocidos por los expertos en la técnica tales como, por ejemplo, antioxidantes, estabilizadores por luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes deslizantes, agentes antibloque, agentes antiestáticos, pigmentos o colorantes, adyuvantes de procesamiento, catalizadores de reticulación, retardadores de llama, rellenos y agentes espumantes. La capa puede contener cualquier cantidad de tales aditivos, tal como del 0% p/p. al 10% p/p., del 0% p/p. al 5 p/p., del 0% p/p. a 1% p/p., del 0% p/p. a 0,1% p/p., del 0% p/p. a 0,001% p/p., o cualquier subconjunto de los mismos, en función de un peso de la capa.

Artículos

Realizaciones de la presente divulgación también proporcionan artículos que incluyen cualquiera de las películas multicapa inventivas descritas en esta memoria. Ejemplos de tales artículos pueden incluir envolturas, paquetes, paquetes flexibles, saquitos y bolsitas. Artículos de la presente divulgación se pueden formar de las películas multicapa descritas en esta memoria usando técnicas conocidas por los expertos en la técnica en vista de las enseñanzas en esta memoria. Artículos de la presente divulgación pueden incluir un saco de envío de alta resistencia que comprende una o más películas multicapa 100, 200.

Métodos de prueba

Densidad

La densidad se mide según la norma ASTM D792, y se expresa en gramos/cm3 (g/cm3).

Índices de fusión (I2, I10, y I21)

El índice de fusión (I2) se mide según ASTM D 1238-10 a 190 Celsius y 2,16 kg, Método B, y se expresa en gramos eluido/10 minutos (g/10 min).

El índice de fusión (110) se mide según ASTM D 1238-10 a 190 Celsius y 10 kg, Método B, y se expresa en gramos eluidos/10 minutos (g/10 min).

El índice de fusión (I21) se mide según ASTM D 1238-10 a 190 Celsius y 21,6 kg, Método B, y se expresa en gramos eluidos/10 minutos (g/10 min).

Distribución de Composición Comonómero Mejorado (ICCD)

En 2015 se desarrolló un método mejorado para análisis de contenido de comonómero (iCCD) (Cong y Parrott et al., WO2017040127A1). Se realizó la prueba iCCD con instrumentación de Fraccionamiento Elución Cristalización (CEF, Crystallization Elution Fractionation) (PolimerChar, España) equipada con detector IR-5 (PolimerChar, España) y detector de dispersión de luz en dos ángulos Modelo 2040 (Precision Detectors, actualmente Agilent Technologies). Una columna protectora empaquetada con vidrio de 20-27 micrómetros (MoSCi Corporation, EE. UU.) en un acero inoxidable de (longitud) 5 cm o 10 cm X1/4” (ID) se instaló justo antes del detector IR-5 en el horno detector. Se usó orto-diclorobenceno (ODCB, 99% grado anhidro o grado técnico). Se obtuvo gel de sílice 40 (tamaño de partícula 0,2~0,5 mm, número de catálogo 10181-3) de EMD Chemicals (se puede usar para secar solvente ODCB antes). La sílice seca se empaquetó en tres columnas vaciadas de HT-GPC para purificar aún más además ODCB como eluente. El instrumento CEF se equipa con un automuestreador con capacidad de purga de N2. ODCB se salpica con nitrógeno seco (N2) durante una hora antes del uso. La preparación de muestras se realizó con automuestreador a 4 mg/ml (a menos que se especifique de otro modo) con agitación a 160°C durante 1 hora. El volumen de inyección fue 300 pl. El perfil de temperatura de iCCD fue: cristalización a 3°C/min de 105°C a 30°C, el equilibrio térmico a 30°C durante 2 minutos (incluido Tiempo de Elución de Fracción Soluble establecido a 2 minutos), elución a 3°C/min de 30°C a 140°C. El caudal durante la cristalización es 0,0 ml/min. El caudal durante la elución es 0,50 ml/min. Los datos se recogieron en un punto de datos/segundo.

La columna iCCD se empaquetó con partículas de níquel recubiertas con oro (Bright7GNM8-NiS, Nippon Chemical Industrial Co.) en un tubo de acero inoxidable de 15 cm (longitud) X 1/4” (ID). El empaquetado de columna y el acondicionamiento fueron con un método de lechada según la referencia (Cong, R.; Parrott, UN.; Hollis, C.; Cheatham, M. WO2017040127A1). La presión final con empaquetado de lechada TCB fueron 150 Bar.

Se realizó calibración de temperatura de columna usando una mezcla del polietileno de homopolímero Lineal de Material de Referencia (con nulo contenido de comonómero, Índice de fusión (I2) de 1,0, polidispersidad Mw/Mn aproximadamente 2,6 por cromatografía convencional de permeabilidad de ge, 1,0 mg/ml) y Eicosano (2 mg/ml) en ODCB. La calibración de temperatura de iCCD consistió de cuatro etapas: (1) Calcular el volumen de retraso definido como la desviación de temperatura entre la temperatura de elución pico medida del Eicosano menos 30,00°C; (2) restar la desviación de temperatura de la temperatura de elución de los datos de temperatura de iCCD sin procesar. Cabe señalar que esta desviación de temperatura es una función de condiciones experimentales, tal como la temperatura de elución, caudal de elución, etc.; (3) Crear una línea de calibración lineal que transforma la temperatura de elución en un intervalo de 30,00°C y 140,00°C de modo que la referencia de polietileno de homopolímero lineal tuvieran una temperatura pico a 101,0°C, y el Eicosano tenía una temperatura pico de 30,0°C; (4) Para la fracción soluble medida isotermamente a 30°C, la temperatura de elución por debajo 30,0°C se extrapola linealmente usando la tasa de calentamiento de elución de 3°C/min según la referencia (Cerk y Cong et al., US9.688.795).

El contenido de comonómero frente a la temperatura de elución del iCCD se construyó usando 12 materiales de referencia (homopolímero de etileno y copolímero aleatorio de etileno-octeno hecho con catalizador de metaloceno de un lugar, que tiene un peso molecular promedio de peso equivalente de etileno que va de 35.000 a 128.000). Todos estos materiales de referencia se analizaron de la misma manera que se ha especificado previamente a 4 mg/mL. Los picos de temperaturas de elución reportados siguieron la figura de% molar de octeno frente a temperatura de elución de iCCD a R2 de 0,978.

El peso molecular del polímero y el peso molecular de las fracciones de polímero se determinaron directamente del detector LS (ángulo de 90 grados) y el detector de concentración (IR-5) según aproximación Rayleigh-Gans-Debys (Striegel y Yau, Modern Size Exclusion Liquid Cromatogramas, Página 242 y Página 263) suponiendo un factor de forma de 1 y todos los coeficientes viriales iguales a cero. Se establecen ventanas de integración para integrar todos los cromatogramas en la temperatura de elución (la calibración de temperatura se especifica arriba) van de 23,0 a 120°C.

El cálculo de Peso Molecular (Mw) del iCCD incluye las siguientes etapas: (1) Medir la desviación de interdetector. La desviación se define como la desviación de volumen geométrico entre LS con respecto al detector de concentración. Se calcula como la diferencia en el volumen de elución (mL) de pico de polímero entre detector de concentración y cromatogramas de LS. Se convierte en la desviación de temperatura usando tasa de térmica elución y caudal de elución. Se usa un polietileno de alta densidad lineal (que tiene nulo contenido de comonómero, Índice de fusión (I2) de 1,0, polidispersidad Mw/Mn aproximadamente 2,6 por cromatografía de permeabilidad a gel convencional). Se usan las mismas condiciones experimentales que el método normal iCCD anterior excepto los siguientes parámetros: cristalización a 10°C/min de 140°C a 137°C, el equilibrio térmico a 137°C durante 1 minuto como Tiempo de Elución de Fracción Soluble, tiempo de fracción soluble (SF) de 7 minutos, elución a 3°C/min de 137°C a 142°C. El caudal durante la cristalización es 0,0 ml/min. El caudal durante la elución es 0,80 ml/min. La concentración de muestras es 1,0 mg/ml. (2) Cada punto de datos LS en el cromatograma de LS se desplaza para corrección para la desviación de interdetector antes de la integración. (3) La LS restada de línea de base y los cromatogramas de concentración se integran en todo el intervalo de temperaturas de elución de la Etapa (1). La constante de detector de MW se calcula usando una muestra conocida de MW HDPE en el intervalo de 100.000 a 140.000Mw y la relación de áreas de la LS y señales integradas de concentración. (4) Se calculó el Mw del polímero usando la relación del detector de dispersión de luz integrado (90 grado ángulo) al detector de concentración y usando la constante de detector MW.

GPC Convencional (Mw, Mn, Mw/Mn)

El sistema cromatográfico consistía en un cromatógrafo GPC de alta temperatura GPCIR de PolimerChar (Valencia, España) equipado con un detector de infrarrojos IR5 interno (IR5) acoplado a un detector de dispersión de luz (LS) láser en 2 ángulos Modelo 2040 de Precisión Detectors (Actualmente Agilent Technologies). Para todas las mediciones de dispersión de luz, se usa el ángulo de 15 grados para medir. El compartimento de horno del automuestreador se puso a 160° Celsius y el compartimento de columna se puso a 150° Celsius. Las columnas usadas fueron 4 columnas de lecho mezclado lineales de 20 micrómetros "Mixed A” 30 cm de Agilent. El solvente cromatográfico usado fue 1,2,4 triclorobenceno y contenía 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). La fuente solvente era nitrógeno salpicado. El volumen de inyección usado fue de 200 microlitros y el caudal fue de 1,0 mililitros/minuto.

La calibración del set de columna GPC se realizó con 21 estándares de poliestireno de peso molecular de distribución estrecha con pesos moleculares de 580 a 8.400.000 y se dispusieron en 6 mezclas "cocktail” con al menos una década de separación entre pesos moleculares individuales. Los estándares se adquirieron de Agilent Technologies. Los estándares de poliestireno se prepararon en 0,025 gramos en 50 mililitros de solvente para pesos moleculares iguales o mayores a 1.000.000, y 0,05 gramos en 50 mililitros de solvente para pesos moleculares menores de 1.000.000. Los estándares de poliestireno se disolvieron a 80 grados Celsius con ligera agitación durante 30 minutos. Los pesos moleculares pico estándar de poliestireno se convirtieron a pesos moleculares de polietileno usando la Ecuación 1 (como se describe en Williams Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)).:

donde M es el peso molecular, A tiene un valor de 0,4315 y B es igual a 1,0

Se usó un polinomio de quinto orden para encajar los respectivos puntos de calibración equivalentes al polietileno. Se hizo un pequeño ajuste a A (desde aproximadamente 0,415 a 0,44) para corregir la resolución de columna y efectos de ampliación de banda de manera que se obtiene estándar NBS 1475 del NIST en 52,000Mw.

El recuento total de placa de la columna GPC establecida se realizó con Eicosano (preparado a 0,04 g en 50 mililitros de TCB y disuelto durante 20 minutos con ligera agitación.) El recuento de placa (Ecuación 2) y la simetría (Ecuación 3) se midieron en una inyección de 200 microlitros según las siguientes ecuaciones:

donde RV es el volumen de retención en milímetros, la anchura pico es en milímetros, el pico máx es la altura máxima del pico, y % altura es % altura del pico máximo.

donde RV es el volumen de retención en milímetros y la anchura pico es en milímetros, Pico máx es la máxima posición del pico, un décimo de altura es 1/10 de altura del pico máximo, y donde, pico trasero se refiere a la cola de pico en volúmenes de retención más tardíos que el pico máx y donde pico delantero se refiere al pico delantero en volúmenes de retención anteriores al pico máx. El recuento de placa para el sistema cromatográfico debe ser mayor que 24.000 y la simetría debe estar entre 0,98 y 1,22.

Se prepararon muestras de manera semiautomática con el Software de "Instrument Control” de PolimerChar, en donde las muestras tenían un objetivo de peso de 2 mg/ml, y el solvente (contenido 200 ppm BHT) se añadió a vial septa tapado salpicado previamente con nitrógeno, por medio del automuestreador de alta temperatura de PolimerChar. Las muestras se disolvieron durante 2 horas a 160° Celsius con agitación a "baja velocidad”.

Los cálculos de Mn (<gpc>), Mw (<gpc>), y Mz (<gpc>) fueron en función de resultados de GPC usando el detector IR5 interno (canal de medición) del cromatógrafo GPC-IR de PolimerChar según las Ecuaciones 4-6, usando el software GPCOne™ de PolimerChar, el cromatograma por IR restado de línea de base en cada punto de recogida de datos igualmente espaciado (i), y el peso molecular equivalente de polietileno obtenido de la curva de calibración estándar para el punto (i) de la Ecuación 1.

A fin de monitorizar las desviaciones a lo largo del tiempo, en cada muestra se introdujo un marcador de caudal (decano) por medio de una microbomba controlada con el sistema GPC-IR de PolimerChar. Este marcador de caudal (FM) se usó para corregir linealmente el caudal de bomba (caudal (nominal)) para cada muestra por alineación RV del respectivo pico decano dentro de la muestra (RV (Muestra FM)) a la del pico de decano dentro de la calibración de estándares estrechos (RV (FM Calibrado)). Los cambios en el tiempo del pico de marcador de decano se supone entonces que están relacionados con un desplazamiento lineal en el caudal (caudal (efectivo)) en toda la ejecución. Para facilitar la precisión más alta de una medición RV del pico de marcador flujo, se usa una rutina de ajuste por mínimos cuadrados para encajar el pico de los cromatogramas de concentración marcador de flujo a una ecuación cuadrática. La primera derivada de la ecuación cuadrática se usa entonces para resolver la posición de pico verdadera. Después de calibrar el sistema en función de un pico de marcador flujo, el caudal efectivo (con respecto a la calibración de estándares estrechos) se calcula como Ecuación 7. Se realizó el procesamiento del pico de marcador flujo por medio del Software GPCOne™ de PolimerChar. Una corrección de caudal aceptable es de manera que el caudal efectivo esté dentro de /-2% del caudal nominal.

El Planteamiento Sistemático para la determinación de desviaciones multidetector se hace de una manera en consonancia con lo publicado por Balke, Mourey, et. al. (Mourey and Balke, Chromatography Polym. Chpt 12, (1992)) (Balke, Thitiratsakul, Lew, Cheung, Mourey, Chromatography Polym. Chpt 13, (1992)), resultados de registro de detector triple de optimización (MW y IV) de un estándar de polietileno de homopolímero amplio (Mw/Mn > 3) a los resultados de calibración de columna estándar estrecha desde la curva calibración de estándares estrecha usando el Software GPCOne™ de PolimerChar.

Los datos de peso molecular absoluto se obtuvieron de una manera en consonancia con lo publicado por Zimm (Zimm, B.H., J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) y Kratochvil (Kratochvil, P., dispersión de luz clásica desde soluciones de polímero, Elsevier, Oxford, NY (1987)) usando el software GPCOne™ de PolimerChar. La concentración inyectada global, usada en la determinación del peso molecular, se obtuvo a partir del área de detector de masa y la constante de detector de masa, derivada de un homopolímero de polietileno lineal adecuado, o uno de los estándares de polietileno de peso molecular promedio de peso conocido. Los pesos moleculares calculados (usando GPCOne™) se obtuvieron usando una constante de dispersión de luz, derivada de uno o más de los estándares de polietileno mencionados más adelante y un coeficiente de concentración de índice de refracción, dn/dc, de 0,104. Generalmente, la respuesta de detector de masa (IR5) y la constante de dispersión de luz (determinada usando GPCOne™) deben determinarse de un estándar lineal con un peso molecular con exceso de aproximadamente 50.000 g/mol. Otros momentos respectivos, Mn (Abs) y Mz (Abs) se han de calcular según las ecuaciones 8-9 siguientes:

Método DSC - Calor de fusión

La calorimetría por escaneo diferencial es una técnica común que se puede usar para examinar la fusión y cristalización de polímeros semicristalinos. Los principios generales de las mediciones de DSC y aplicaciones de DSC para estudiar polímeros semicristalinos se describen en textos de normas (p. ej., E. A. Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981).

El Calor de Fusión se determina usando DSC de TA Instrumentos, Inc. La prueba se realiza en referencia a la norma ASTM D3428. La calibración se realiza preparando 2-3 mg de indio y colocándolo en una sartén de aluminio T-cero. La sartén se carga luego en el instrumento DSC y se somete al siguiente ciclo de programa de calentamiento: 1) equilibrar la cámara de prueba a 180°C, 2) mantener la temperatura a 180°C durante 1 min., 3) subir la temperatura a 130°C a 10°C/min., 4) mantener la temperatura a 130°C durante 3 min., y 5) subir la temperatura a 10°C/min. Hasta 180°C. Una vez completado, la última curva de calor realizada en la etapa 5 se analiza para determinar la temperatura de fusión de la muestra de indio. La DSC se considera que funciona de manera compatible si la temperatura de fusión está dentro de una tolerancia de 0,5°C respecto 156,6°C.

Para pruebas de muestras, las muestras de polímero se presionan primero hasta una película delgada a una temperatura de 190°C. Se pesan aproximadamente de 4 a 5 mg de muestra y se colocan en la sartén DSC. La tapa se engarza sobre la sartén para asegurar una atmósfera cerrada. La sartén de muestra se coloca en la celda DSC y se equilibra a 180°C. La muestra se mantiene a esta temperatura durante 5 minutos. Entonces la muestra se enfría a una tasa de 10°C/min a -90°C y se mantiene isotermamente a esa temperatura durante 5 minutos. Posteriormente, la muestra se calienta a una tasa de 10°C/min a 150°C (para asegurar una fusión completa); esta etapa se designa la 2a curva de calentamiento. Las curvas de entalpía resultantes se analizan en cuanto a temperatura de fusión pico, temperaturas de comienzo y pico de cristalización, y el calor de fusión (también conocido calor para derretirse), AHf. El calor de fusión, en Julios/gramo, se mide de la 2a curva de calentamiento realizando una integración lineal de la endotermia de fusión según la línea de base.

Dardo

La prueba de Caída de Dardo sigue ASTM D1709 Método A y proporciona una medida de la energía necesaria para provocar que una película plástica falle en condiciones especificadas por el impacto de un dardo en caída libre. El resultado de la prueba es la energía, expresada desde el punto de vista del peso del misil que cae una altura especificada, que daría como resultado el fallo del 50% de los especímenes probados. La muestra de película se acondiciona durante al menos 40 horas en 23°C (± 2°C) y 50% R.H (± 10%) antes de la prueba que se realiza a 23°C (± 2°C) y 50% HR (± 10%). Para las muestras de película actuales se usa el Método-A, que usa una cabeza de dardo 3,81 cm (1,5”) de diámetro y altura de caída 66 cm (26”). El material de construcción de la cabeza de Dardo es aluminio. El grosor de muestra se mide en el centro de la muestra y la muestra se pinza entonces con un soporte de espécimen anular con un diámetro interior de 12,7 cm (5”). El dardo se carga por encima el centro de la muestra y se suelta mediante un mecanismo neumático o un electromagnético. El dardo se carga con un peso inicial que posteriormente se aumenta o disminuye en un peso elegido dependiendo de si se pasa/falla en cada caída. Típicamente se usan aproximadamente 20-25 especímenes para los experimentos de caída. Finalmente, se emplea un método de escalera según ASTM D1709 para calcular el valor ‘Dardo’ en función de los datos recogidos de pasor/fallo, el peso inicial y el incremento de peso.

Resistencia a rasgado Elmendorf

La resistencia a rasgado Elmendorf promedio se mide en dirección de máquina (MD) y dirección transversal a máquina (CD) según ASTM D1922.

Fluencia de alto rendimiento

La fluencia de alto rendimiento se determina según la norma ISO 899.

ASPECTOS

Según un primer aspecto, una película multicapa puede comprender una primera capa de revestimiento, una segunda capa de revestimiento y un núcleo posicionado entre la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento, en donde: la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento comprenden independientemente resina de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE); el núcleo comprende una primera capa de núcleo, una segunda capa de núcleo y una tercera capa de núcleo; la primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo pueden comprender independientemente polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), o una combinación de estos; la segunda capa de núcleo puede comprender un copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, copolímero de etileno/acrilato de metilo, y copolímero de etileno/acetato de vinilo; el grosor de la segunda capa de núcleo puede ser menos del 15% del grosor de la película multicapa; y al menos una de las capas de núcleo comprende polietileno de alta densidad (HDPE).

Según un segundo aspecto, conjuntamente con el primer aspecto, la segunda capa de núcleo se puede posicionar entre la primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo. Según un tercer aspecto, conjuntamente con los aspectos primero o segundo, la segunda capa de núcleo puede comprender además carbonato cálcico.

Según un cuarto aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-3, la película multicapa puede comprender al menos el 30% p/p. de HDPE, sobre la base del peso de polímero total de la película multicapa.

Según un quinto aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-4, la segunda capa de núcleo puede comprender un copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, y copolímero de etileno/acrilato de metilo.

Según un sexto aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-5, la primera capa de revestimiento, la segunda capa de revestimiento, o ambas pueden comprender además polietileno de baja densidad (LDPE).

Según un séptimo aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-6, el núcleo puede comprender, además: una cuarta capa de núcleo posicionada entre la primera capa de revestimiento y la primera capa de núcleo, y una quinta capa de núcleo posicionada entre la tercera capa de núcleo y la segunda capa de revestimiento.

Según un octavo aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-7, la cuarta capa de núcleo y la quinta capa de núcleo pueden comprender cada una independientemente HDPE, LLDPE o combinaciones de los mismos.

Según un noveno aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-8, la segunda capa de núcleo puede tener un grosor menor o igual al 10% de un grosor de la película multicapa.

Según un décimo aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-8, 10, la película multicapa puede tener un grosor de menos de 180 pm.

Según un decimoprimer aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-10, la película multicapa puede tener un Impacto por Caída de Dardo Tipo A normalizado de al menos 4,4 g/pm.

Según un decimosegundo aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-11, la película multicapa puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf normalizada de al menos 16,6 gf/pm.

Según un decimotercer aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-12, la película multicapa puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección de Máquina Elmendorf normalizada de al menos 8,8 gf/pm.

Según un decimocuarto aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-13, la película multicapa puede tener una fluencia de alto rendimiento de menos del 50 %.

Según un decimoquinto aspecto, conjuntamente con cualquiera de los aspectos 1-14, la segunda capa de núcleo puede ser la capa central, la segunda capa de núcleo se puede posicionar entre la primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo, la película multicapa puede tener una densidad de 0,929 g/cc a 0,942 g/cc, la primera capa de revestimiento, la segunda capa de revestimiento o ambas pueden comprender además polietileno de baja densidad (LDPE), la segunda capa de núcleo puede tener un grosor menor o igual al 10% de un grosor de la película multicapa, la película multicapa puede tener un grosor menor o igual a 110 pm, la película multicapa puede tener un Impacto por Caída de Dardo Tipo A de al menos 4,4 g/pm, la película multicapa puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 16,6 gf/pm, y la película multicapa puede tener una resistencia a Rasgado en Dirección de Máquina Elmendorf de al menos 8,8 gf/pm.

EJEMPLOS

Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar realizaciones descritas en esta divulgación y no pretenden limitar el alcance de esta divulgación o sus reivindicaciones adjuntas.

Materiales

INNATE™ ST50 (también se denomina en esta memoria "ST50”), un polietileno de baja densidad lineal que tiene una densidad de 0,918 g/cm3 e índice de fusión (I2) de 0,85 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). INNATE™ ST50 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

INNATE™ ST70 (también se denomina en esta memoria "ST70”), un polietileno de baja densidad lineal que tiene una densidad de 0,926 g/cm3 e índice de fusión (I2) de 0,85 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). INNATE™ ST70 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

INNATE™ ST100 (también se denomina en esta memoria "ST100”), un polietileno de baja densidad lineal que tiene una densidad de 0,928 g/cm3 e índice de fusión (I2) de 0,85 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). INNATE™ ST100 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

ELITE™ 5400, un polietileno de baja densidad lineal que tiene una densidad de 0,916 g/cm3 e índice de fusión (I2) de 1,0 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). ELITE™ 5400 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria. DOWLEX™ GM 8090 (también se denomina en esta memoria "GM 8090”) es un polietileno de baja densidad disponible comercialmente de Dow Inc. (Midland, MI). DOWLEX™ GM 8090 tiene una densidad de 0,916 g/cm3 e índice de fusión (I2) de 1,0 g/10 min. DOWLEX™ GM 8090 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

AGILITY™ EN 1604 es un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,921 g/cm3 e índice de fusión (I2) de 0,25 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). AGILITY™ EN 1604 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria. UNIVAL™ DMDA 6400 (también se denomina en esta memoria "DMDA 6400”) es un polietileno de alta densidad que tiene una densidad de 0,961 g/cm3, un índice de fusión (I2) de 0,80 g/ 10 min, y un índice de fusión (I2<1>) de 57 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). UNIVAL™ DMDA 6400 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

ELVALOY™ AC 3117 (también se denomina en esta memoria "EA”) es un copolímero de etilenoacrilato (83% etileno y 17% butilacrilato) que tiene una densidad de 0,924 g/cm3 y un índice de fusión (I2) de 1,5 g/10 min y disponible comercialmente de Dow Inc., (Midland, MI). ELVALOY™ AC 3117 es un copolímero de etileno-acrilato se define l término en esta memoria.

Algunos ejemplos usan una combinación de ELVALOY™ AC 3117 y CaCO<3>(también se denomina en esta memoria "EA+CaCO<3>"). La combinación comprende aproximadamente el 42% p/p. de carbonato cálcico, con el equilibrio del copolímero de etileno-acrilato, en función del peso total de la capa.

XUS 39003.00 (también se denomina en esta memoria “EP”) es un copolímero de etilenopropileno disponible comercialmente de Dow Inc. (Midland, MI). EP comprende 27,1% p/p. propileno comonómero y 72,9% p/p. monómero de etileno y tiene una densidad de 0,867 g/cm3, un índice de fusión (I2) de 0,90 g/10 min, un I<10>/I2de 10,82, un calor de fusión de 50,24 J/g, y un Mw/Mn de 3,98. EP tiene una proporción de unidades de propileno inversamente insertado en función de 2, 1 inserción de 0,8% p/p., donde el porcentaje en peso se basa en el peso total de EP. EP es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

Algunos ejemplos usan una combinación de XUS 39003.0 (“EP”) y Carbonato Cálcico (también se denomina en esta memoria “EP+CaCO<3>”). La combinación comprende aproximadamente el 42% p/p. de carbonato cálcico, con el equilibrio del copolímero de etileno-propileno, en función del peso total de la capa.

ELITE™ 5960G1 (también se denomina en esta memoria “5960”) es un polietileno de alta densidad (HDPE) disponible comercialmente de Dow Inc. (Midland, MI). 5960 tiene un índice de fusión (I2) de 8,5 g/10 min y una densidad de 0,962 g/ cm3.5960 es un polímero a base de etileno como se define el término en esta memoria.

Películas de 5 capas

Una serie de películas multicapa de 5 capas se prepararon por coextrusión en una línea de coextrusión Tarragona Collin. Cada capa se extruyó en una extrusora separada. A menos que se especifique de otro modo, las películas resultantes tenían un grosor de aproximadamente 100 pm.

La Tabla 1 da las composiciones de algunas películas multicapa de 5 capas de la presente divulgación.

Tabla 1: Composiciones de películas de 5 capas

La Tabla 2 muestra algunas propiedades mecánicas de las películas de cinco capas descritas en la Tabla 1.

Tabla 2: Propiedades de películas de 5 capas

Como se muestra en la Tabla 2, la película comparativa CE-A tiene suficientes prestaciones de dardo (la especificación es > 400g) y fluencia (la especificación es <50%). Sin embargo, ambos MD-Tear y CD-Tear son insuficientes (la especificación es >800 g y >1500 g respectivamente). Se debe observar que CE-A es el 60% p/p. HDPE, mientras que de EX-1 a EX-11 incluyen cada uno el 30% p/p. de HDPE.

Los ejemplos de la presente divulgación que incluyen la segunda capa de núcleo, muestran mejoras significativas en las propiedades, especialmente cuando la densidad está por encima de 0,934 g/c. Las prestaciones extremadamente altas de dardo y rasgado también permitirían un mayor contenido de HDPE (que mejoraría las prestaciones de fluencia a costa de dardo y rasgado). Este es el planteamiento seguido para optimizar las estructuras de 7 capas descritas más adelante.

Cuando se mira a diferentes componentes para la segunda capa de núcleo, EA+CaCO<3>proporciona la mayoría de la mejor mecánica debido a la sinergia entre el copolímero de etilenoacrilato y el carbonato cálcico. Sin embargo, las realizaciones sin carbonato cálcico proporcionan mejor fluencia.

Como se puede ver comparando EX-1 con EX-9 y EX-20, el uso del 5% de LDPE de alta resistencia a la fusión, tal como AGILITY EN 1604, en las capas de revestimiento mejora la fluencia sin afectar negativamente a otras propiedades (dardo y rasgado). Adicionalmente, hay una mejora incluso mayor en la fluencia cuando únicamente una capa de revestimiento comprende LDPE. Es posible una optimización adicional al elegir las mejores capas de revestimiento, o aumentar el contenido de HDPE también a través de combinaciones en las capas de núcleo.

Películas de 7 capas

Una serie de películas multicapa de 7 capas se prepararon por coextrusión en una línea de coextrusión Tarragona Collin. Cada capa se extruyó en una extrusora separada. A menos que se especifique de otro modo, las películas resultantes tenían un grosor de aproximadamente 100 pm. Detalles de las películas se incluyen abajo en la Tabla 3.

Tabla 3

La Tabla 4-A proporciona las propiedades de material de algunas de las realizaciones de las películas de 7 capas con la segunda capa de núcleo en el centro.

Como se puede ver en la Tabla 4-A, las realizaciones de la presente divulgación muestran excelentes propiedades mecánicas. Esto es verdadero tanto para realizaciones de copolímero de etileno-acrilato como realizaciones de copolímero de etileno-propileno. Adicionalmente, cuando el grosor de la segunda capa de núcleo se aumenta del 5% al 10%, la mejora global en las propiedades es menos del 5% pero todavía es significativa. Como se puede ver comparando EX-18.

La Tabla 4-B proporciona las propiedades de material de algunas de las realizaciones de las películas de 7 capas donde la segunda capa de núcleo no está en el centro. En EX-19, la segunda capa de núcleo está en la capa B. en EX-20, la segunda capa de núcleo está en la capa C.

Tabla 4-B

Como se puede ver comparando EX-19 y EX-20 con los otros ejemplos las propiedades mecánicas son mejor cuando la segunda capa de núcleo es la capa central, respecto a cuando la segunda capa de núcleo es una de las otras capas de núcleo. Sin embargo, todavía hay una mejora significativa en las propiedades mecánicas respecto a la ausencia de una segunda capa de núcleo.

La Tabla 4-C proporciona detalles de una realización del Ejemplo 14 en la que se ha reducido el grosor de 100 pm a 95 pm y etiquetada EX-14(b). El grosor relativo de cada capa permanece igual que como se muestra en la Tabla 3.

Tabla 3:7L de grosor reducido a 95 pm

Tabla 4-C

Cuando la película de EX-14 se reduce en grosor de 100 pm a 95 pm, la película resultante todavía supera los parámetros requeridos para una película de HDSS.

Si bien se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente divulgación, será obvio para los expertos en la técnica que se pueden hacer otros diversos cambios y modificaciones sin apartarse del espíritu y el alcance de la divulgación. Por lo tanto, en las reivindicaciones adjuntas se pretende cubrir todos esos cambios y modificaciones que están dentro del alcance de esta divulgación.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una película multicapa que comprende una primera capa de revestimiento, una segunda capa de revestimiento y un núcleo posicionado entre la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento, en donde:

la primera capa de revestimiento y la segunda capa de revestimiento comprenden independientemente resina de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE);

el núcleo comprende una primera capa de núcleo, una segunda capa de núcleo y una tercera capa de núcleo;

la primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo comprenden independientemente polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), o una combinación de estos;

la segunda capa de núcleo comprende un copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de etileno/propileno, copolímero de etileno/acrilato de butilo, copolímero de etileno/etilacrilato, copolímero de etileno/acrilato de metilo y copolímero de etileno/acetato de vinilo;

el grosor de la segunda capa de núcleo es menor del 15% del grosor de la película multicapa;

al menos una de las capas de núcleo comprende polietileno de alta densidad (HDPE); y donde película multicapa comprende al menos un 30% p/p. de HDPE, sobre la base del peso de polímero total de la película multicapa.

2. La película multicapa de la reivindicación 1, en donde la segunda capa de núcleo se posiciona entre la primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo.

3. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la segunda capa de núcleo comprende además carbonato cálcico.

4. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la segunda capa de núcleo comprende un copolímero a base de etileno seleccionado del grupo que consiste en copolímero de acrilato de etileno/butilo, copolímero de etileno/etilacrilato y copolímero de etileno/acrilato de metilo.

5. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la primera capa de revestimiento, la segunda capa de revestimiento o ambas comprenden además polietileno de baja densidad (LDPE).

6. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde el núcleo comprende, además:

una cuarta capa de núcleo posicionada entre la primera capa de revestimiento y la primera capa de núcleo, y

una quinta capa de núcleo posicionada entre la tercera capa de núcleo y la segunda capa de revestimiento.

7. La película multicapa de la reivindicación 6, en donde la cuarta capa de núcleo y la quinta capa de núcleo comprenden cada una independientemente HDPE, LLDPE o combinaciones de los mismos.

8. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la segunda capa de núcleo tiene un grosor de menos o igual al 10% de un grosor de la película multicapa.

9. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la película multicapa tiene un grosor de menos de 180 pm.

10. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la película multicapa tiene un Impacto por Caída de Dardo Tipo A de al menos 4,4 g/pm.

11. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la película multicapa tiene una resistencia al Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 16,6 gf/pm.

12. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la película multicapa tiene una resistencia al Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 8,8 gf/pm.

13. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde la película multicapa tiene un alto rendimiento de fluencia de menos del 50 %.

14. La película multicapa de cualquier reivindicación anterior, en donde:

la segunda capa de núcleo es la capa central,

la segunda capa de núcleo se posiciona entre la primera capa de núcleo y la tercera capa de núcleo,

la película multicapa tiene una densidad de 0,929 g/cc a 0,942 g/cc,

la primera capa de revestimiento, la segunda capa de revestimiento o ambas comprenden además polietileno de baja densidad (LDPE),

la segunda capa de núcleo tiene un grosor menor o igual al 10% de un grosor de la película multicapa,

la película multicapa tiene un grosor de menos o igual a 110 pm,

la película multicapa tiene un Impacto por Caída de Dardo Tipo A de al menos 4,4 g/pm, la película multicapa tiene una resistencia a Rasgado en Dirección Transversal Elmendorf de al menos 16,6 gf/pm, y

la película multicapa tiene una resistencia a Rasgado en Dirección de Máquina Elmendorf de al menos 8,8 gf/pm.