ES2667994T3 - Separador de batería - Google Patents
Separador de batería Download PDFInfo
- Publication number
- ES2667994T3 ES2667994T3 ES13707590.9T ES13707590T ES2667994T3 ES 2667994 T3 ES2667994 T3 ES 2667994T3 ES 13707590 T ES13707590 T ES 13707590T ES 2667994 T3 ES2667994 T3 ES 2667994T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- fibers
- lyocell
- battery separator
- mercerized
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
- D21H13/02—Synthetic cellulose fibres
- D21H13/08—Synthetic cellulose fibres from regenerated cellulose
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/429—Natural polymers
- H01M50/4295—Natural cotton, cellulose or wood
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/04—Vegetal fibres
- D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
Separador de batería, que comprende fibras del tipo Lyocell, en el que dichas fibras Lyocell están mercerizadas.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Separador de batería
La presente invención se refiere al campo de las baterías, incluyendo baterías alcalinas (primarias y secundarias) y de litio, lo que incluye separadores que comprenden una capa porosa que incluye fibras poliméricas.
Tales separadores sirven para impedir una conexión eléctrica entre el ánodo y el cátodo de la batería, o un cortocircuito.
Las fibras celulósicas se emplean ampliamente en separadores de batería debido a su capacidad para absorber y retener los electrolitos.
Por ejemplo, se sabe cómo emplear velos compuestos por pasta o fibras de rayón (viscosa) en separadores de batería.
El uso de fibras Lyocell en separadores de batería se ha dado a conocer en los documentos EP 0 572 921 A1, US 2007/0014080 A1, US 2010/0310921 y US 2009/0017385 A1. El documento WO 97/37392 da a conocer un separador de batería compuesto por una película de celulosa formada a partir de una disolución de celulosa en un óxido de amina. Los documentos US 5.700.700, US 2006/014080, US 5.709.716, US 2009/312536 y DE 198 55 644 proporcionan estado de la técnica adicional.
La solicitud de patente europea 1 216 5714.2 (sin publicación previa) propone el uso de fibras del tipo Lyocell con valores de R10 y R18 específicos así como un contenido de hemicelulosa específico en separadores de batería.
La mercerización de fibras celulósicas se conoce bien en la industria textil para modificar las propiedades de hilos y tejidos y lograr prestaciones especiales. En resumen, mercerización significa el tratamiento de la fibra, el hilo o tejido con una disolución alcalina, especialmente disolución en NaOH. Los efectos de la mercerización sobre la estructura de la fibra de fibras Lyocell, modales y de viscosa se han comentado, entre otros, en Stana-Kleinschek et al., Correlation of regenerated cellulose fibres morphology and surface free energy components, Lenzinger Berichte 82 (2003), 83-95 y Colom, X., Carrillo, F., Crystallinity changes in lyocell and viscose-type fibres by caustic treatment, Europ. Polymer J. 38 (2002), 2225-2230. Se da a conocer la mercerización de tejidos que contienen fibra Lyocell en el documento WO 95/024524 A1.
En el contexto de la invención también podría considerarse como técnica anterior el artículo “Lyocell and cotton fibers as reinforcements for a thermoset polymer” (Silva et al. (2011), BioResources 7(1), 78-98).
Especialmente en el caso de las baterías alcalinas, se requiere que el separador de batería tenga una buena estabilidad química en presencia de electrolitos fuertes (tales como KOH al 30-40%). Se dan a conocer, por ejemplo, en el documento WO 2007/041312 detalles adicionales sobre los requisitos de los separadores de batería en diversos tipos de baterías.
Además, algunas de las fibras celulósicas propuestas hasta la fecha para usarse en un separador de batería (como pasta mercerizada o de rayón) tienen escasa capacidad de fibrilación y, por tanto, no permiten que se obtengan separadores de batería con las propiedades deseadas en cuanto a densidad, porosidad y estabilidad dimensional.
Por tanto, todavía se desea producir separadores de batería con fibras celulósicas que tengan una resistencia aumentada frente a disoluciones de álcali.
Por consiguiente, en un aspecto, la presente invención proporciona un separador de batería, que comprende fibras del tipo Lyocell, en el que dichas fibras Lyocell están mercerizadas.
Además, la presente invención proporciona el uso de una fibra Lyocell mercerizada en un separador de batería.
La presente solicitud también da a conocer una fibra Lyocell mercerizada, que presenta una longitud de fibra de 2-10 mm.
Finalmente, la presente invención proporciona una batería, preferiblemente una batería alcalina, que comprende el separador de batería según la presente invención.
Breve descripción de los dibujos
Las figuras 1 a 4 demuestran el efecto de la mercerización de fibras Lyocell sobre la resistencia a los álcalis en cuanto al valor de R10 (figuras 1 y 3) y el valor de R18 (figuras 2 y 4).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
La figura 5 muestra los resultados de un ensayo de Schopper-Riegler con fibra Lyocell mercerizada y no mercerizada.
Descripción detallada de la invención
Se ha hallado sorprendentemente que las fibras Lyocell mercerizadas presentan una resistencia a electrolitos mucho mejor de baterías especialmente alcalinas que las fibras celulósicas convencionales propuestas hasta ahora para separadores de batería.
Se ha hallado que las pasta mercerizada (que es una fibra celulósica, pero no una fibra celulósica artificial que se ha hilado a partir de una disolución que contiene celulosa, como fibra Lyocell) presenta alta resistencia a los álcalis cuando se usa en un separador de batería, pero presenta una escasa capacidad de fibrilación (remítase al documento US 7.781.104 B2). Aparentemente, el tratamiento de mercerización realizado en la pasta influye negativamente en la capacidad de fibrilación de la pasta.
A diferencia de esto, se ha hallado que las fibras Lyocell mercerizadas no sólo presentan alta resistencia a los álcalis cuando se usan en un separador de batería, sino también alta capacidad de fibrilación.
Las fibras celulósicas del tipo Lyocell se conocen bien por su capacidad de fibrilación y se emplean en separadores de batería. Las fibras Lyocell se hilan a partir de una disolución de celulosa en un óxido de amina terciaria.
Gracias a las fibrillas finas y largas, los separadores producidos con tales fibras tienen una porosidad adecuada, la
movilidad de los iones en el interior de la batería es muy buena y la eficiencia de la batería es alta. Las fibrillas se
entrelazan muy bien durante la fabricación de papel y forman una densa estructura con baja contracción y alta estabilidad dimensional. Además, el tamaño promedio de los poros es pequeño, y esto representa una barrera para las dendritas.
El valor de R10 y el valor de R18 de las fibras Lyocell empleadas según la presente invención son preferiblemente los siguientes:
R10 > 87%, preferiblemente > 93%
R18 > 95%, preferiblemente > 98%.
Tal como sabe el experto en la técnica, el valor de R10 de un sustrato celulósico es la cantidad de residuo sin disolver cuando se expone el sustrato a NaOH al 10%. R18 refleja la cantidad de residuo sin disolver cuando se expone el sustrato a NaOH al 18%. Pueden medirse ambos valores según la norma DIN 54355.
Todos los valores facilitados dentro de esta memoria descriptiva para R10 y R18 son en % en peso.
Los valores de R10 y R18 facilitados anteriormente son muy altos. Sorprendentemente, las fibras Lyocell mercerizadas que tienen estas propiedades todavía presentan no sólo alta resistencia a los álcalis cuando se usan en un separador de batería, sino también alta capacidad de fibrilación.
Cuando se producen separadores de batería que comprenden fibras Lyocell que satisfacen las especificaciones anteriores, se halló que la reducción de peso del separador en KOH al 40% se redujo significativamente.
Además, los separadores que contienen las fibras especificadas anteriormente tienen menor reducción de área en KOH al 40% en comparación con los separadores que contienen otras fibras celulósicas.
Las fibras Lyocell con las propiedades especificadas anteriormente también tienen un alto grado de fibrilación cuando se refinan con los sistemas de batido convencionales. Por ejemplo, el desgote estándar canadiense (CSF, Canadian standard freeness) de las fibras refinadas está por debajo de 700 ml, o preferiblemente por debajo de 500 ml.
El separador de batería según la presente invención puede comprender una mezcla de las fibras Lyocell mercerizadas y, especialmente una mezcla de las fibras Lyocell mercerizadas que presenta los valores de R10 y los valores de R18 expuestos anteriormente.
La cantidad de las fibras Lyocell que satisface los requisitos anteriores en el separador puede oscilar entre el 1% y el 100%, preferiblemente el 15% o más, el 25% o más, el 40% o más o el 50% o más.
El separador puede comprender otros constituyentes que conoce el experto en la técnica, tales como fibras de PVA y aglutinantes de PVA, pasta, fibras de viscosa no mercerizadas o fibras Lyocell no mercerizadas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El separador puede ser de cualquier diseño conocido, tal como un diseño monocapa o multicapa. En estructuras multicapa, al menos una capa debe ser una capa no tejida. En tales realizaciones, puede haber una o más capa(s) adicional(es) que puede(n) seleccionarse del grupo que consiste en materiales textiles no tejidos o capas microporosas (películas), por ejemplo de celofán, PVA, poliamida, poliéster o poliolefinas.
En algunas realizaciones, las capas pueden encolarse o unirse térmicamente entre sí. Cada capa puede recubrirse con partículas (como partículas inorgánicas), puede injertarse, tratarse con tensioactivos o tratarse con efecto corona. Esta clase de tratamiento puede ser simétrico o asimétrico, tal como se describe en el documento US2012/028103A1.
Además, el separador puede incluir sustancias funcionales que tienen una función de “atrapamiento de iones”. Pueden bloquear selectivamente moléculas que reducen el rendimiento de la batería (documento US2011/0117413A1).
Se halló que separadores de batería que comprenden fibras Lyocell que satisfacen los requisitos según la presente invención presentan propiedades ventajosas, tales como
- Una reducción de peso en KOH de < 3,5%, preferiblemente del 2,5% o menos
- Una reducción de área en KOH de < 3,0%, preferiblemente del 1,0% o menos y/o
- Una permeabilidad al aire de Frazier de < 50 cm3/cm2/s, preferiblemente 20 cm3/cm2/s, lo más preferido desde 3,5 cm3/cm2/s hasta 15 cm3/cm2/s.
Las fibras Lyocell que van a emplearse según la presente invención pueden presentar un título en el intervalo de 0,210 dtex, preferiblemente 0,2-2 dtex. La longitud de las fibras puede estar en el intervalo de 1-20 mm, preferiblemente 2-10 mm. El diámetro de las fibrillas después de refinar las fibras puede ser de entre 50 nm y 10.000 nm.
No se ha propuesto antes una fibra Lyocell mercerizada que satisface los requisitos que presenta una longitud de desde 2 hasta 10 mm.
Preferiblemente, el valor de R10 y el valor de R18 de la fibra Lyocell según la presente invención son los siguientes: R10 > 87%, preferiblemente > 93%
R18 > 95%, preferiblemente > 98%.
Las fibras Lyocell mercerizadas empleadas según la presente invención pueden producirse mercerizando fibras Lyocell según procedimientos que conoce el experto en la técnica como tales.
Normalmente, la mercerización se lleva a cabo con una disolución de NaOH. La concentración de NaOH en la disolución puede ser preferiblemente de desde el 5% en peso hasta el 20% en peso. La duración del tratamiento (tiempo de residencia de las fibras en el baño de tratamiento) puede ser preferiblemente de desde 120 hasta 480 segundos.
La mercerización puede llevarse a cabo dentro de la línea de producción de fibra justo antes de la etapa de corte, en la que las fibras están todavía en forma de filamentos continuos denominados “cinta de filamentos”. Alternativamente, la mercerización puede llevarse a cabo en la línea de producción de fibra después del corte, cuando las fibras ya están en forma de fibra “cortada” o “corta”. Naturalmente, la mercerización también puede llevarse a cabo fuera de línea.
La mercerización puede aplicarse a cualquier tipo de fibras Lyocell, independientemente de los tipos de pasta u otras condiciones usadas para la producción de las fibras. Si como material de partida para la mercerización, se usan fibras cuyos valores de R10 y R18 ya son altos, en particular R10 > 83%, preferiblemente > 84% y R18 > 93%, preferiblemente > 94%, pueden obtenerse resultados excelentes. El contenido de hemicelulosa de tales fibras puede ser preferiblemente <3%, tal como se determina mediante hidrólisis con ácido sulfúrico en dos etapas seguido por cuantificación de los monosacáridos obtenidos mediante cromatografía de intercambio aniónico.
Pueden producirse fibras con tales altos valores de R10 y de R18 usando materiales de partida celulósicos, especialmente pastas o mezclas de pastas, que tienen propiedades correspondientes en cuanto al valor de R10, el valor de R18 y el contenido de hemicelulosa, respectivamente.
Especialmente, para producir fibras Lyocell con tales altos valores de R10 y de R18
- Todos los componentes del material de partida celulósico deben presentar
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
R18 > 95%,
R10 > 85% y Hemicelulosa < 3%
- Al menos el 50% en peso del material de partida celulósico debe presentar R18 > 96%,
R10 > 90% y Hemicelulosa < 3%.
Para producir fibras Lyocell con valores de R10 y de R18 muy altos, al menos el 50% en peso del material de partida celulósico debe presentar
R18 > 98%,
R10 > 97% y
Hemicelulosa < 1%.
Las pastas que satisfacen los requisitos anteriores están disponibles comercialmente y/o puede producirlas el experto en la técnica según las necesidades respectivas de la producción, véanse, por ejemplo, los documentos US 2009/0312536 A1 oWO 2005/118950.
El material de partida celulósico también puede incluir linteres de algodón.
Las pastas que satisfacen estos requisitos están disponibles comercialmente y/o puede producirlas el experto en la técnica según las necesidades respectivas de la producción, véanse, por ejemplo, los documentos US 2009/0312536 A1 oWO 2005/118950.
Ejemplos
Métodos de ensayo Ensayos con papel:
Gramaje
Medido según EDANA norma WSP130.1 Grosor
Medido según la norma ASTM D1777 Densidad
Calculada: Densidad (g/cm3)= (Gramaje [g/m2] / 10000) / (grosor [|im] / 10000)
Prueba a álcalis (tasa de contracción en área en KOH)
Procedimiento:
- se corta una hoja cuadrada de 120 mm x 120 mm (A1). Se corta con cuidado la muestra en la que el papel es uniforme.
- se sumerge la misma en disolución de KOH al 40% a 70°C.
- se mantiene en el baño durante 8 horas
- se mide el área de la muestra húmeda (A2)
Tasa de contracción en área (%) = (A1-A2)/A1 x 100
5
10
15
20
25
30
35
40
Prueba a álcalis (tasa de contracción en peso en KOH)
Procedimiento:
- se cortan uno o más trozos de separador con un peso de aproximadamente 5 g
- se seca la muestra a 80°C durante 1 hora
- se pesa la muestra secada (W1)
- se sumerge la misma en una disolución de KOH al 40% a 70°C.
- se mantiene en el baño durante 8 horas
- se lava la muestra con agua
- se seca la muestra a 80°C durante 1 hora
- se pesa la muestra secada (W2)
Tasa de contracción en peso (%) = (W1-W2)/W1 x 100 Permeabilidad al aire de Frazier
Se midió la permeabilidad al aire según la norma JIS 1096-6,27.
La presión diferencial del flujo de aire que pasa a través del material fue de 0,5 pulgadas de agua.
Porosidad
Se calculó dividiendo el gramaje del papel (g/m2) entre la densidad del polímero (g/cm3) y entre el grosor del papel (|im), multiplicando por 100 y finalmente restando el resultado de 100.
Porosidad (%) = 100 - (gramaje/[densidad x grosor] x 100)
Fabricación de fibras Lyocell
Se fabricaron fibras Lyocell según métodos conocidos como tales por el experto en la técnica de diferentes pastas. Se enumeran las propiedades de las pastas empleadas, su cantidad respectiva en la fibra producida a partir de las mismas y las propiedades de las fibras resultantes en la siguiente tabla:
Tabla 1:
- (porcentaje de ti Ejemplos de fibra po de pasta respectivo en la fibra)
- Tipo de pasta
- Ref. A G H B F C D Q
- Tipo de pasta 1
- Xilano, % Manano, % 2,6 100
- 0,7
- Hemicelulosa tot., %
- 3,3
- R10, %
- 82,2
- R18, %
- 92,7
- Tipo de pasta 2
- Xilano, % 7,3 100 50 20
- Manano, %
- 5,3
- Hemicelulosa tot., %
- 12,6
- R10, %
- 83,3
- R18, %
- 89,4
- Tipo de pasta 3
- Xilano, % 2,5 50 80 100 50
- Manano, %
- 0,4
- Hemicelulosa tot., %
- 2,9
- R10, %
- 85,9
- R18, % 94,9
- Tipo de pasta 4
- Xilano, % 2,4 50 100
- Manano, %
- 0
- Hemicelulosa tot., %
- 2,4
- R10, %
- 92,6
- R18, %
- 97,2
- Tipo de pasta 5
- Xilano, % 1,6 50
- Manano, %
- 0,2
- Hemicelulosa tot., %
- 1,8
- R10, %
- 93,6
- R18, %
- 97,4
- Tipo de pasta 6
- Xilano, % 0,5 50
- Manano, %
- 0
- Hemicelulosa tot., %
- 0,5
- R10, %
- 98,6
- R18, %
- 99,5
- Propiedades de fibra:
- A G H B F C D Q
- dtex
- 1,7 1,7 1,3 1,7 1,3 1,7 1,7 1,3
- longitud, mm
- 4 5 5 4 5 4 5 5
- Xilano, %
- 2 7,3 4,3 3 1,6 2,1 2,6 1,1
- Manano, %
- 0,2 4,9 2,3 1,6 0,2 0,2 0,1 0,1
- Hemicelulosa tot., %
- 2,2 12,2 6,6 4,6 1,8 2,3 2,7 1,2
- R10, %
- 80,1 75,2 78 82,4 79,9 85,7 88,1 89,7
- R18, %
- 93,3 83,4 88,8 92,3 93,8 95,2 96,4 97,5
Mercerización de fibras
Se mercerizaron fibras Lyocell producidas a partir de los mismos materiales de partida e hiladas en las mismas 5 condiciones que para los ejemplos B y C anteriores en disoluciones acuosas de NaOH en forma de cinta de filamentos.
Entonces se cortaron las fibras hasta una longitud de 3 mm. El procedimiento de mercerización empleó los siguientes parámetros:
10
Concentración de NaOH (%): 5 - 10 - 15 - 20
Tiempo de residencia (s): 120 - 240 - 480
15 Temperatura del baño (°C): 25
Se determinaron las resistencias a los álcalis de las fibras mercerizadas en cuanto al valor de R10 y el valor de R18.
Se resumen los regímenes de ensayo y resultados respectivos en cuanto al valor de R10 y el valor de R18 en la 20 siguiente tabla:
Tabla 2 - Regímenes de ensayo para la mercerización y resultados
- Condiciones de mercerización Resistencia a los álcalis
- ejemplo
- Fibras de partida Concentración de NaOH (%) Tiempo de residencia (s) Temperatura del baño °C R10, % R18, %
- C-1-0
- Ejemplo C 0 0 25 85,7 95,2
- C-1-1
- Ejemplo C 5 120 25 87,0 97,0
- C-1-2
- Ejemplo C 10 120 25 91,3 98,4
- C-1-3
- Ejemplo C 15 120 25 94,5 98,9
- C-1-4
- Ejemplo C 20 120 25 94,5 98,7
- C-2-4
- Ejemplo C 5 240 25 87,0 96,9
- C-3-1
- Ejemplo C 10 240 25 93,5 98,6
- C-2-6
- Ejemplo C 15 240 25 96,5 99,3
- C-3-2
- Ejemplo C 20 240 25 96,8 98,5
5
10
15
20
25
30
35
- C-3-3
- Ejemplo C 5 480 25 87,0 96,9
- C-3-4
- Ejemplo C 10 480 25 95,3 98,6
- C-3-5
- Ejemplo C 15 480 25 96,7 98,7
- C-3-6
- Ejemplo C 20 480 25 96,9 98,6
- B-4-0
- Ejemplo B 0 0 25 82,4 92,3
- B-4-1
- Ejemplo B 5 240 25 83,3 95,0
- B-4-2
- Ejemplo B 10 240 25 93,4 97,2
- B-4-3
- Ejemplo B 15 240 25 95,4 97,7
- B-4-4
- Ejemplo B 20 240 25 94,8 97,9
Los resultados se muestran gráficamente en la figura 1 (valor de R10) y la figura 2 (valor de R18) referentes a la fibra del ejemplo C, y la figura 3 (valor de R10) y la figura 4 (el valor de R18 referentes a la fibra del ejemplo B.
Puede observarse que los valores de R10 y los valores de R18 de fibras Lyocell se potencian significativamente mediante un tratamiento de mercerización.
Refinado
Se refinaron fibras Lyocell con una pila Valley según la norma ISO 5264-1.
Se refinaron fibras de pasta con un molino PFI U3000 según la norma ISO 5264-2.
Se realizó un ensayo de Schopper-Riegler con la fibra sin mercerizar del ejemplo B y la fibra mercerizada según el ejemplo B-4-3 anterior en una pila Valley.
Se muestran los resultados de los ensayos en la figura 3. Puede observarse claramente que la fibra mercerizada desarrolla mayores valores de Schopper-Riegler en un tiempo de refinado más corto. Esto significa que la fibra Lyocell mercerizada tiene un alto grado de fibrilación.
Muestras de papel
Se prepararon muestras de papel con un formador de hojas RAPID-KOTHEN, según la norma EN ISO 5269/2.
Se fabricaron diversos papeles a partir de las fibras tal como se resumió antes, opcionalmente en una mezcla con otros constituyentes.
Se realizaron ensayos adicionales con papeles sin emplear fibras Lyocell mercerizadas, así como con papeles que contenían otros constituyentes.
En las siguientes tablas, se muestran la composición de las muestras de papel así como las propiedades determinadas en las mismas:
Tabla 3 - Ejemplos según la invención
- Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7 Ej. 8 Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11 Ej. 12 Ej. 13 Ej. 14
- Composición del papel, %
- Aglutinante de PVA, 1,1 dtex, 3 mm 15 15 15 15 15 15 15
- Aglutinante de PVA, 1,1 dtex, 2 mm
- 35 35 35 35 35 35 35
- Pasta de eucalipto (CSF = 460 ml)
- Pasta de madera mercerizada (CSF > 700 ml)
- Pasta de linteres de algodón (CSF
- > 700 ml)
- Fibras de viscosa, 0,9 dtex, 3 mm
- Ejemplo de Lyocell C-1-1, CSF de 150 ml
- 100 50
- Ejemplo de Lyocell C-1-3, CSF de 150 ml
- 100 50
- Ejemplo de Lyocell C-2-6, CSF de 150 ml
- 100 50
- Ejemplo de Lyocell C-3-2, CSF de 150 ml
- 100 50
- Ejemplo de Lyocell C-3-4, CSF de 150 ml
- 100 50
- Ejemplo de Lyocell B-1-3, CSF de 150 ml
- 100 50
- Ejemplo de Lyocell B-1-4, CSF de 150 ml
- 100 50
- Propiedades del papel
- Gramaje, g/m2 45 44 46 45 45 43 43 44 45 44 44 42 43 44
- Grosor, gm
- 101 99 102 101 108 105 105 124 123 128 123 124 105 123
- Densidad, g/cm3
- 0,45 0,44 0,45 0,45 0,42 0,2 0,41 0,35 0,37 0,34 0,36 0,34 0,41 0,36
- Porosidad, %
- 67 67 67 67 69 70 70 74 73 75 74 75 70 74
- Tasa de reducción de peso en KOH, %
- 5,2 5,0 3,9 2,8 3,5 5,0 3,5 2,8 3,0 2,3 1,6 2,1 2,9 1,7
- Tasa de contracción de área en KOH, %
- 4 2 1,4 1,7 2,4 2,7 1,2 1,9 0,9 0,6 1,1 0,9 1 0,8
- Permeabilidad al aire de Frazier, cm3/cm2/s
- 2,2 1,8 3,9 1,9 4,2 3,2 1,6 5,6 6,1 9,2 12,3 14,3 25,2 13,6
Tabla 4 - Ejemplos de comparación
- Ej. 15 Ej. 16 Ej. 17 Ej. 18 Ej. 19
- Composición del papel, %
- Aglutinante de PVA, 1,1 dtex, 3 mm 15 15 15 15 15
- Aglutinante de PVA, 1,1 dtex, 2 mm
- 35 35 35 35 35
- Pasta de eucalipto (CSF = 460 ml)
- 25
- Pasta de madera mercerizada (CSF > 700 ml)
- 50
- Pasta de línteres de algodón (CSF > 700 ml)
- 50
- Fibras de viscosa, 0,9 dtex, 3 mm
- 25
- Ejemplo de Lyocell B - no mercerizado, CSF de 150 ml
- 50
- Ejemplo de Lyocell C - no mercerizado, CSF de 150 ml
- 50
- Propiedades del papel
- Gramaje, g/m2 46 45 45 46 47
- Grosor, |im
- 118 117 111 121 120
- Densidad, g/cm3
- 0,38 0,4 0,41 0,38 0,39
- Porosidad, %
- 70 72 70 72 71
- Tasa de reducción de peso en KOH, %
- 5,1 3,5 6,9 1,2 3,6
- Tasa de contracción de área en KOH, %
- 1,9 1,8 9 8,6 3,1
- Permeabilidad al aire de Frazier, cm3/cm2/s
- 7,2 8,7 28 60 71
Comparando el ejemplo de comparación 15 con los ejemplos de la invención 13 y 14 y el ejemplo de comparación 16 con los ejemplos de la invención 8 a 12, respectivamente, hay una reducción notable de la tasa de reducción de peso en KOH obtenida empleando fibra Lyocell mercerizada en vez de fibra Lyocell no mercerizada.
5
Claims (22)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Separador de batería, que comprende fibras del tipo Lyocell, en el que dichas fibras Lyocell están mercerizadas.
- 2. Separador de batería según la reivindicación 1, caracterizado porque el valor de R10 y el valor de R18 de dichas fibras Lyocell son los siguientes:R10 > 87%, preferiblemente > 93%R18 > 95%, preferiblemente > 98%.
- 3. Separador de batería según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el separador comprende una mezcla de fibras Lyocell que muestran las propiedades definidas en las reivindicaciones 1 a 2.
- 4. Separador de batería según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad de dichas fibras Lyocell en el separador es de desde el 1% hasta el 100%, preferiblemente del 15% o más, del 25% o más, del 40% o más o del 50% o más.
- 5. Separador de batería según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, reducción de peso en KOH de < 3,5%, preferiblemente del 2,5% o menos.
- 6. Separador de batería según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, reducción de área en KOH de < 3,0%, preferiblemente del 1,0% o menos.
- 7. Separador de batería según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, permeabilidad al aire de Frazier de < 50 cm3/cm2/s, preferiblemente de 20 3,5 cm3/cm2/s hasta 15 cm3/cm2/s.
- 8. Uso de una fibra Lyocell mercerizada en un separador de batería.
- 9. Uso según la reivindicación 8, caracterizado porque el valor de R10 y el valor de R18 de dicha fibra Lyocell son los siguientes:R10 > 87%, preferiblemente > 93%R18 > 95%, preferiblemente > 98%.
- 10. Batería, preferiblemente una batería alcalina, que comprende el separador de batería según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.caracterizado porque presenta unacaracterizado porque presenta unacaracterizado porque presenta una cm3/cm2/s, lo más preferido desde
- 98 96
- -------^
- A
- « Q?
- // / / ♦' i f • *
- o'- o" ^ 90
- : * // /
- 88
- if y 'f / y y
- 86
- t:
- 84
- y
0 5 10 15 20 25Tiempo de residencia, s------- 120- - 240--A-- 480Concentración de NaOH, %FIGURA 2100 - 99.5 99
- 98.5 98S? 97,5coE 97
- 96.5 96
- 95.5 95
- 94.50 5 10 15 20 25Concentración de NaOH, %7*~jr~/Tiempo de residencia, s■♦■■■ 120 -■--240 --A-- 480
- 98.0
- 96.0
- 94.0
- 92.05? 90,0o"E 88,0
- 86.0
- 84.0
- 82.0 80,00 5 10 15 20 25Concentración de NaOH, %FIGURA 4Tiempo de residencia, s-240
imagen1 Tiempo de residencia, s- - 240Concentración de NaOH, %imagen2
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2013/053580 WO2014127828A1 (en) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Battery separator |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2667994T3 true ES2667994T3 (es) | 2018-05-16 |
Family
ID=47827164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES13707590.9T Active ES2667994T3 (es) | 2013-02-22 | 2013-02-22 | Separador de batería |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150380703A1 (es) |
EP (1) | EP2959523B1 (es) |
JP (1) | JP2016511511A (es) |
ES (1) | ES2667994T3 (es) |
WO (1) | WO2014127828A1 (es) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017069409A (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | ニッポン高度紙工業株式会社 | 電気化学素子用セパレータ及び電気化学素子 |
WO2018208517A1 (en) * | 2017-05-11 | 2018-11-15 | Lydall, Inc. | Multilayer battery separator and method of making same |
WO2022023394A1 (en) | 2020-07-29 | 2022-02-03 | Lenzing Aktiengesellschaft | Use of lyocell fibres |
DE102021102055A1 (de) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Delfortgroup Ag | Dimensionsstabiler Separator für elektrochemische Elemente |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62154559A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-09 | Kuraray Co Ltd | アルカリ乾電池用セパレ−タ−紙 |
AU662822B2 (en) | 1992-06-01 | 1995-09-14 | Kuraray Co., Ltd. | Separator for alkaline batteries |
JP2938315B2 (ja) * | 1992-06-01 | 1999-08-23 | 株式会社クラレ | アルカリ電池用セパレーター |
JP3290734B2 (ja) * | 1993-02-04 | 2002-06-10 | ニッポン高度紙工業株式会社 | アルカリ乾電池用セパレータ紙 |
GB9404510D0 (en) | 1994-03-09 | 1994-04-20 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fibre treatment |
KR0150105B1 (ko) | 1995-06-20 | 1998-12-01 | 김주용 | 반도체 소자의 트랜지스터 제조방법 |
GB9606914D0 (en) | 1996-04-02 | 1996-06-05 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Battery separators |
JPH11140772A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-05-25 | Niki Kk | 溶剤紡糸セルロース系繊維及び繊維構造物並びにその 製造方法 |
JP2001521846A (ja) * | 1997-11-05 | 2001-11-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 耐久性・吸収性のスパンレ−ス布構造体 |
US5942354A (en) | 1997-12-02 | 1999-08-24 | Viskase Corporation | Reduced curl battery separator and method |
EP1216571A2 (de) | 1999-08-30 | 2002-06-26 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren und system zum umlenken von fernmeldeverbindungen |
AT413548B (de) * | 2004-06-02 | 2006-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines chemiezellstoffes und seine verwendung |
JP4787473B2 (ja) * | 2004-06-18 | 2011-10-05 | ニッポン高度紙工業株式会社 | アルカリ電池用セパレータ紙及びアルカリ電池 |
JP5032748B2 (ja) | 2005-02-25 | 2012-09-26 | 株式会社クラレ | アルカリ電池用セパレータ及びアルカリ一次電池 |
US7386868B2 (en) | 2005-07-14 | 2008-06-10 | Quantum Corporation | External desktop dock for a cartridge-based data storage unit |
US7112389B1 (en) | 2005-09-30 | 2006-09-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Batteries including improved fine fiber separators |
AT503610B1 (de) | 2006-05-10 | 2012-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines zellstoffes |
JP4611426B2 (ja) | 2006-12-20 | 2011-01-12 | 株式会社クラレ | アルカリ電池用セパレータ、その製造方法及び電池 |
DE102009017542A1 (de) | 2009-04-17 | 2010-10-28 | Carl Freudenberg Kg | Unsymmetrischer Separator |
US20110117413A1 (en) | 2009-11-19 | 2011-05-19 | Yichun Wang | Alkaline Battery Separators with Ion-Trapping Molecules |
-
2013
- 2013-02-22 US US14/769,570 patent/US20150380703A1/en not_active Abandoned
- 2013-02-22 EP EP13707590.9A patent/EP2959523B1/en active Active
- 2013-02-22 JP JP2015558354A patent/JP2016511511A/ja active Pending
- 2013-02-22 ES ES13707590.9T patent/ES2667994T3/es active Active
- 2013-02-22 WO PCT/EP2013/053580 patent/WO2014127828A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016511511A (ja) | 2016-04-14 |
WO2014127828A1 (en) | 2014-08-28 |
US20150380703A1 (en) | 2015-12-31 |
EP2959523B1 (en) | 2018-01-17 |
EP2959523A1 (en) | 2015-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103137931B (zh) | 一种隔膜纸及其制备方法和应用 | |
KR102059206B1 (ko) | 단층 리튬 이온 전지 분리막 | |
EP2618401B1 (en) | Alkaline battery separator and alkaline battery using separator | |
ES2667994T3 (es) | Separador de batería | |
US20190115578A1 (en) | Battery separator | |
US10020124B2 (en) | Separator for electric double layer capacitors, and electric double layer capacitor | |
CN108701795A (zh) | 铅蓄电池用无纺布分隔件及使用其的铅蓄电池 | |
CN106537537B (zh) | 蓄电器件用隔板以及采用该隔板的蓄电器件 | |
ES2704736T3 (es) | Separador para pilas alcalinas y pila alcalina que usa el mismo | |
TW201332192A (zh) | 電化學元件用分隔件及其製造方法 | |
CN108472918A (zh) | 积层片材及积层体 | |
WO2014113944A1 (zh) | 一种隔膜纸及其制备方法和应用 | |
ES2538670T3 (es) | Membrana microporosa y procedimiento para su preparación | |
JP7308634B2 (ja) | アルカリ電池用セパレータ及びアルカリ電池 | |
JP2016170974A (ja) | アルカリ電池用セパレータ及びアルカリ電池 | |
US20180331340A1 (en) | Multilayer battery separator and method of making same | |
ES2975859T3 (es) | Separador adecuado para un condensador, método para producir un separador y condensador | |
JP6424261B2 (ja) | 多孔性を有する3層積層シート及びその製造方法、並びに3層積層シートからなる蓄電素子用セパレータ | |
JP2017224611A (ja) | 電池セパレータ | |
JP2025010102A (ja) | 全熱交換素子用仕切部材、それを用いた全熱交換素子、及び全熱交換素子用仕切部材の製造方法 | |
CZ29226U1 (cs) | Funkcionalizovaný textilní útvar tvořený alespoň částečně celulózovými vlákny, a aktivní krytí pro rány a kožní defekty tvořené nebo obsahující tento funkcionalizovaný textilní útvar |