ES2620009T3 - Composición lubricante que comprende un éster de una mezcla de alcoholes C17 - Google Patents
Composición lubricante que comprende un éster de una mezcla de alcoholes C17 Download PDFInfo
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Abstract
Composición lubricante que comprende un componente éster derivado de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 con un iso-índice promedio de 2,8 a 3,7 calculado tal como se define en los Ejemplos y (b) un componente ácido, que es un ácido dicarboxílico o ácido ciclohexanodicarboxílico C4-C10 alifático.
Description
DESCRIPCION
Composicion lubricante que comprende un ester de una mezcla de alcoholes C17
La presente invencion se refiere al campo de las composiciones lubricantes. En particular, la presente invencion se refiere a una composicion lubricante que comprende un componente ester derivado de (a) un componente alcohol, que es una 5 mezcla de alcoholes C17 con un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 y (b) un componente acido, que es un acido dicarboxflico
o acido ciclohexanodicarboxflico C4-C10 alifatico. Ademas, la invencion se refiere al uso del componente ester indicado anteriormente para mejorar la compatibilidad con sellos de las composiciones lubricantes. Las composiciones lubricantes pueden ser usadas en una diversidad de formulaciones diferentes requeridas en los veldculos de motor.
Antecedentes de la tecnica
10 Las composiciones lubricantes disponibles comercialmente se basan en una multitud de componentes naturales o sinteticos diferentes. Las propiedades resultantes de las diversas composiciones lubricantes existentes son adaptadas a los requisitos tecnicos espedficos mediante la adicion de componentes adicionales y combinaciones seleccionadas de los mismos. De esta manera, se obtienen composiciones lubricantes que pueden satisfacer los complejos requisitos asociados con las diversas aplicaciones tecnicas especiales en el campo de los vedculos de motor, motores de 15 automoviles y otros tipos de maquinaria.
Tfpicamente, se necesitan composiciones lubricantes que proporcionen la mayor estabilidad al cizallamiento, viscosidad mejorada a baja temperatura, un grado mmimo de perdidas por evaporacion, buena eficiencia de combustible, compatibilidad con sellos aceptable y una excelente proteccion contra el desgaste.
Un conjunto de propiedades especialmente deseadas en aplicaciones de lubricacion de alto rendimiento es una viscosidad 20 favorable a baja temperatura en combinacion con un excelente comportamiento dinamico. Los lubricantes conocidos que son capaces de satisfacer dichas caractensticas de rendimiento se han desarrollado en la tecnica anterior mediante la adicion de agentes espesantes especiales (agentes mejoradores de mdice de viscosidad) a aceites base de alta calidad. Preferentemente, componentes de base de tipo polialfaolefina (PAO) han sido modificados con espesantes tales como poliisobutenos (PIB), copolfmeros oligomericos (OCPs), polimetacrilatos (PMAs) o incluso esteres de alta viscosidad 25 (esteres complejos) para conseguir el conjunto deseado de propiedades.
El documento US 5451630 describe el dilema general cuando se usan agentes espesantes en composiciones lubricantes debido a que el aumento de la viscosidad esta relacionado directamente con el peso molecular del agente espesante polimerico mientras que, por el contrario, la estabilidad al cizallamiento disminuye debido a la mayor tendencia a la rotura bajo cizallamiento y a condiciones de alta temperatura.
30 El documento US 5451630 sugiere, ademas copolfmeros oligomericos que han demostrado que proporcionan una buena estabilidad al cizallamiento a composiciones lubricantes.
En el documento WO 2007/144079, se han descrito un numero mayor de composiciones lubricantes incluyendo una diversidad de agentes espesantes diferentes tales como PIBs, OCPs, PMAs y esteres de alta viscosidad que se ha demostrado que son utiles como mejoradores del mdice de viscosidad.
35 Ademas, los esteres de baja viscosidad tales como DIDA (adipato de diisodecilo), DITA (adipato de diisotridecilo) o TMTC (caprilato de trimetilolpropano) se han anadido tambien a composiciones lubricantes como solubilizantes para los tipos de aditivos polares mientras proporcionan ademas lubricidad y compatibilidad con sellos.
Existe una necesidad continua de composiciones lubricantes que sean capaces de proporcionar caractensticas de rendimiento mejoradas no encontradas en las ya existentes. En particular, existe una necesidad en la tecnica de un 40 componente ester para lubricantes que proporcione un buen equilibrio entre estabilidad termica, viscosidad a baja temperatura, estabilidad a la hidrolisis y la compatibilidad con sellos. Idealmente, los componentes ester debenan tener una viscosidad cinematica de aproximadamente 46 mm2/s, que es tfpica de los lfquidos hidraulicos. Los lfquidos hidraulicos actuales se formulan normalmente con componentes esteres de viscosidad mas baja y, a continuacion, se ajustan a la viscosidad requerida usando espesantes, lo que resulta en viscosidades a baja temperatura desventajosas, 45 asf como una mayor complejidad en la formulacion de las composiciones lubricantes. Un enfoque para resolver el problema consiste en emplear esteres de acidos dicarboxflicos con 2-propilheptanol, que proporcionan una buena estabilidad termica, estabilidad a la hidrolisis y baja viscosidad a baja temperatura. Sin embargo, de manera desventajosa, estos esteres muestran una baja compatibilidad con sellos. Un enfoque alternativo consiste en emplear diesteres de los denominados alcoholes de Guerbet o sus mezclas. El nombre trivial de alcohol de Guerbet se usa para 50 los 1-alcanoles sustituidos con 2-alquilo cuya smtesis se describe industrial se describe, entre otros, en H. Machemer, Angewandte Chemie, Vol. 64, paginas 213-220 (1952) y en G. Dieckelmann y H. J. Heinz en " The Basics of Industrial Oleochemistry", paginas 145-145 (1988). Sin embargo, aunque dichos diesteres de Guerbet muestran una compatibilidad con sellos favorable, tienen una viscosidad cinematica significativamente inferior al valor deseado de 46 mm2/s.
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De esta manera, un objeto de la presente invention es proporcionar composiciones lubricantes que incluyen un componente ester que tengan una viscosidad cinematica comprendida en el intervalo tipico de los fluidos hidraulicos, incluso sin el uso adicional de agentes espesantes y que, al mismo tiempo, proporcionen muy buena compatibilidad con sellos, buena estabilidad de hidrolisis u oxidation, una viscosidad a baja temperatura favorable y un bajo punto de congelation.
Sorprendentemente, se ha encontrado que los componentes ester derivados de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 que tiene un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 y (b) un componente acido, que es un acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C4-C10 alifatico exhiben el perfil deseado para composiciones lubricantes.
Descripcion de la invencion
La presente invencion se refiere a una composition lubricante que comprende un componente ester derivado de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 con un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 y (b) un componente acido, que es un acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C4-C10 alifatico.
En una realization, la composicion lubricante segun la presente invencion comprende el componente ester derivado de un componente alcohol que comprende ademas un poliol. El poliol puede ser seleccionado, por ejemplo, de entre trimetilolpropano, neopentilglicol, pentaeritritol o dipentaeritrol. En otra realizacion, el componente alcohol esta libre de un poliol y consiste esencialmente en la mezcla de alcoholes C17 con un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7.
En una realizacion, el componente ester en la composicion lubricante de la invencion tiene una viscosidad cinematica determinada segun DIN 51562-1 a 40°C de 20 a 70 mm2/s. En una realizacion preferente, el componente ester tiene una viscosidad cinematica de 35 a 55 mm2/s, preferentemente de 40 a 50 mm2/s. Mas preferentemente, el componente ester tiene una viscosidad cinematica de aproximadamente 46 mm2/s.
En una realizacion, la mezcla de alcoholes C17 tiene un iso-mdice promedio de 2,9 a 3,6, preferentemente de 3,01 a 3,5, mas preferentemente de 3,05 a 3,4.
En una realizacion, los ejemplos del componente acido incluyen, pero no se limitan a, acido ciclohexan-1,2-dicarboxflico, acido ciclohexan-1,3-dicarboxflico o acido ciclohexan-1,4-dicarboxflico o un acido dicarboxflico alifatico seleccionado de entre acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, azelaico, acido sebacico. En una realizacion preferente, el componente acido se deriva de un acido alifatico dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C5-C7 alifatico. Los ejemplos de acidos preferentes incluyen acido ciclohexan-1,2 dicarboxflico, acido ciclohexan-1,3-dicarboxflico o acido ciclohexan-1,4-dicarboxflico o un acido dicarboxflico alifatico seleccionado de entre acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, mas preferentemente acido adfpico.
En una realizacion, la composicion lubricante comprende el componente ester anterior, un componente de aceite de base y, opcionalmente, un componente aditivo.
En una realizacion, la composicion lubricante comprende, en base al peso total de la composicion lubricante:
(i) del 5 al 99,9% en peso, preferentemente el 80-99% en peso del componente ester,
(ii) del 0 al 75% en peso, preferentemente del 0 al 19% en peso de un componente de aceite de base, y
(iii) del 0,1 al 20% en peso, preferentemente del 1 al 20% en peso de un componente aditivo.
En una realizacion alternativa, la composicion lubricante comprende, en base al peso total de la composicion lubricante:
(I) del 5 al 29% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso del componente ester,
(ii) del 20 al 80% en peso, preferentemente del 40 al 60% en peso de un componente de aceite de base, y
(iii) del 1 al 50% en peso, preferentemente del 10 al 45% en peso de un componente aditivo.
En una realizacion, el componente aditivo puede seleccionarse de entre el grupo que consiste en antioxidantes, dispersantes, inhibidores de espuma, desemulsionantes, agentes de dilatation de sellos, reductores de friction, agentes anti-desgaste, detergentes, inhibidores de corrosion, agentes de presion extrema, desactivadores de metales, inhibidores de herrumbre, depresores del punto de fluidez y sus mezclas. En una realizacion, el componente aditivo incluye antioxidantes, inhibidores de corrosion para metales no ferrosos y acero, aditivos para modificar el comportamiento de separation de aire, el comportamiento de la espuma y la potencia desemulsionante y aditivos EP/AW.
En una realizacion adicional, el componente de aceite base puede seleccionarse de entre el grupo que consiste en un aceite mineral del Grupo I, un aceite mineral del Grupo II, un aceite mineral del Grupo III, un aceite del Grupo IV, un aceite del Grupo V y sus mezclas. En una realizacion preferente, el componente de aceite de base comprende una polialfaolefina
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(aceite del Grupo IV), mas preferentemente una polialfaolefina 4, polialfaolefina 6 y/o polialfaolefina 8, preferentemente una polialfaolefina 6.
Segun una realization preferente de la presente invention, la composition lubricante comprende dicho componente ester en una cantidad del 50 al 99% en peso, preferentemente del 80 al 99% en peso, en base al peso total de la composicion lubricante.
En otra realizacion preferente, la composicion lubricante comprende dicho componente de aceite base en una cantidad del 0 al 30% en peso, preferentemente del 0 al 19% en peso, en base al peso total de la composicion lubricante.
En una realizacion preferente adicional, la composicion lubricante comprende dicho componente aditivo en una cantidad del 0,1 al 20% en peso, preferentemente del 1 al 20% en peso, en base al peso total de la composicion lubricante.
La presente invencion se refiere tambien al uso del componente ester, tal como se ha definido anteriormente, para mejorar la compatibilidad con sellos de las composiciones lubricantes. En una realizacion, la composicion lubricante muestra una compatibilidad con sellos con copolfmero nitrilo-butadieno determinada segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas resultando en un cambio de masa del 20% o menor, preferentemente del 10% o menor. En otra realizacion, la composicion lubricante muestra una compatibilidad con sellos con copolfmero nitrilo-butadieno determinado segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas resultando en un cambio de volumen del 30% o menor, preferentemente del 15% o menor. En una realizacion adicional, la composicion lubricante muestra una compatibilidad con sellos con copolfmero nitrilo-butadieno determinada segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas resultando en un cambio de dureza del 12% o menor, preferentemente del 8% o menor. Los datos relativos al cambio de masa, el cambio de volumen o el cambio de dureza se obtuvo a partir de una comparacion del sello basado en copolfmero nitrilo-butadieno antes de ser sometido a la composicion lubricante y despues de haber sido expuesto a la composicion lubricante durante 168 horas a 100°C.
Las composiciones lubricantes y los usos segun la invencion pueden implementarse, en una realizacion en el contexto de un aceite de motor para aplicaciones de baja, media y alta potencia, aceite de motor industrial, aceite de motor marino, aceite de motor de automovil, aceite de ciguenal, aceite de compresor, aceite de refrigerador, aceite de compresor de hidrocarburos, aceite y grasa lubricante de muy baja temperatura, aceite y grasa lubricante de alta temperatura, lubricante para cables metalicos, aceite de maquina textil, lubricante para aplicaciones de aviation y aeroespaciales, aceite de turbinas de aviacion, aceite de transmision, aceite de turbina de gas, aceite de husillos, aceite de giro, fluido de traction, aceite de transmision de plastico, aceite de transmision de vehfculos de pasajeros, aceite de transmision de camion, aceite de transmision industrial, aceite de engranajes industriales, aceite aislante, aceite de instrumentos, lfquido de frenos, lfquido de transmision, aceite de amortiguador, aceite de medio de distribution de calor, aceite de transformador, grasa, aceite de cadena, minima cantidad de lubricante para operaciones de metalurgia, aceite para trabajos en caliente y en fno, aceite para un lfquido metalurgico a base de agua, aceite para un fluido metalurgico de aceite puro, aceite para un fluido metalurgico semi-sintetico, aceite para un fluido metalurgico sintetico, detergente para perforation para exploration del suelo, aceite hidraulico, lubricante biodegradable o grasa o cera lubricante, aceite de motosierra, agente de liberation, fluido de moldeo, lubricante para arma de fuego, pistola y rifle o lubricante para relojes y lubricante aprobado de calidad alimentaria.
En una realizacion preferente, la invencion se refiere al uso del lubricante de la invencion como un aceite hidraulico, especialmente un aceite bio-hidraulico. En el sentido de la presente invencion, un aceite bio-hidraulico es un aceite hidraulico biodegradable. Se determina, por ejemplo, mediante el ensayo estandar OECD 301 o mediante el ensayo EPA 560/6-82-003, y preferentemente mediante el ensayo OECD 301 B. El aceite bio-hidraulico muestra una degradabilidad biologica de al menos el 60%, preferentemente al menos el 70% y, mas particularmente, al menos el 75%. Esto puede conseguirse segun la invencion, por ejemplo, empleando el componente ester en grandes cantidades, tales como del 80 al 99,9% en peso, ademas del componente aditivo en cantidades del 0,1 al 20% en peso, en ausencia de componente de aceite base.
Las composiciones lubricantes segun la presente invencion incluyen los componentes siguientes que se describen mas detalladamente mas adelante.
Tal como se ha indicado anteriormente, la composicion lubricante de la presente invencion comprende un componente ester derivado de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 que tiene un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 y (b) un componente acido, que es un acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C4-C10 alifatico.
El componente alcohol puede obtenerse tal como se describe en el documento WO 2009/124979. En una realizacion, el componente alcohol se obtiene
(i) proporcionando un material de partida que contiene hidrocarburo en una olefina que tiene de 2 a 6 atomos de carbono,
(ii) sometiendo el material de partida hidrocarbonado a oligomerization en presencia de un catalizador de metal de
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transicion,
(iii) separando el producto de oligomerizacion obtenido en la etapa (ii) usando destilacion para obtener una corriente de olefinas enriquecida en olefinas C16, y
(iv) sometiendo la corriente de olefinas enriquecida en olefinas C16 obtenida en la etapa (iii) a hidro-formulacion mediante reaccion con CO y H2 en presencia de un catalizador de hidro-formulacion de cobalto y posterior hidrogenacion.
Los detalles adicionales para obtener el componente alcohol C17 se describen en el documento WO 2009/124979 que se incorpora a la presente memoria, por referencia.
Para ajustar la viscosidad resultante del componente ester, el componente alcohol C17 anterior puede usarse en combinacion con uno o mas polioles. Los polioles adecuados incluyen, por ejemplo trimetilolpropano, neopentilglicol, pentaeritritol o dipentaeritrol. En una realizacion, el componente alcohol incluye hasta el 15% en peso, tal como el 10% en peso de poliol. En otra realizacion, el componente alcohol esta libre de un poliol y consiste esencialmente en la mezcla de alcoholes C17 que tiene un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7.
En una realizacion preferente, la mezcla de alcoholes C17 tiene un iso-mdice promedio de 2,9 a 3,6, mas preferentemente de 3,01 a 3,5, todavfa mas preferentemente de 3,05 a 3,4, tal como 3,1.
El componente acido en el componente ester de la composicion lubricante de la invencion se deriva de un acido dicarboxflico C4-C10 alifatico, preferentemente acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C5-C7. Los presentes inventores han encontrado sorprendentemente que los esteres de dichos acidos con el componente alcohol C17 anterior tienen una viscosidad cinematica deseada y alta hidrolisis y estabilidad a la oxidacion y al mismo tiempo proporcionan una compatibilidad con sellos superior. En una realizacion, el acido ciclohexanodicarboxflico es acido ciclohexan-1,2- dicarboxflico, acido ciclohexan-1,3-dicarboxflico o acido ciclohexan-1,4-dicarboxflico. En otra realizacion, el acido dicarboxflico alifatico se selecciona de entre acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, azelaico, acido sebacico. Mas preferentemente, el acido dicarboxflico alifatico se selecciona de entre acido glutarico, acido adfpico y acido pimelico. Mas preferentemente, el componente acido se deriva de acido adfpico.
La esterificacion puede llevarse a cabo tal como es bien conocido en la tecnica. Por ejemplo, el componente acido puede hacerse reaccionar con un exceso de componente alcohol a temperatura elevada en presencia de un catalizador adecuado. El agua generada durante la esterificacion se elimina continuamente. Tras finalizar la reaccion, el exceso de alcohol se separa del ester y el producto se seca y/o purifica, segun sea necesario.
La viscosidad cinematica del componente ester resultante a 40°C es preferentemente de 20 a 70 mm2/s. En una realizacion mas preferente, el componente ester tiene una viscosidad cinematica de 35 a 55 mm2/s, todavfa mas preferentemente de 40 a 50 mm2/s. Mas preferentemente, el componente ester tiene una viscosidad cinematica de aproximadamente 46 mm2/s.
El componente ester esta presente en la composicion lubricante de la invencion en una cantidad preferentemente del 5 al 99,9% en peso, mas preferentemente del 50 al 99% en peso, tal como del 80 al 99% en peso.
La composicion lubricante de la presente invencion puede comprender tambien un componente de aceite base. En una realizacion de la presente invencion, la composicion lubricante comprende del 0 al 75% en peso, preferentemente del 0 al 19% en peso de un componente de aceite base.
De manera alternativa, el componente de aceite de base puede incluirse en cantidades mas altas. Por ejemplo, una composicion lubricante alternativo puede comprender del 20 al 80% en peso, preferentemente del 40 al 60% en peso de componente de aceite base. Dichas composiciones lubricantes alternativas pueden comprender el componente ester en una cantidad del 5 al 29% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso, y componente aditivo en una cantidad del 1 al 50% en peso, preferentemente del 10 al 45% en peso.
Opcionalmente, las composiciones lubricantes segun la presente invencion comprenden ademas aceites base seleccionados de entre el grupo que consiste en aceites minerales (aceites del Grupo I, II o III), polialfaolefinas (aceites del Grupo IV), olefinas polimerizadas e interpolimerizadas, naftalenos de alquilo, polfmeros de oxido de alquileno, aceites de silicona, esteres de fosfato y esteres de acidos carboxflicos (aceites del Grupo V). El aceite base (o base) que se usara en las composiciones lubricantes segun la presente invencion es un componente de aceite de tipo disolvente, inerte, en las composiciones lubricantes segun la presente invencion. En las realizaciones preferentes de la presente invencion, el componente de aceite base de la composicion lubricante comprende una PAO y/o un aceite mineral del Grupo II y/o del Grupo III, preferentemente una PAO 4, PAO 6 y/o PAO 8, en el que una PAO 6 es un aceite base especialmente preferente.
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Las definiciones para los aceites base segun la presente invencion son las mismas que las que pueden encontrarse en la publicacion de la American Petroleum Institute (API) "Engine Oil Licensing and Certification System", Industry Services Department, Decimocuarta Edicion, Diciembre de 1996, Anexo 1, Diciembre de 1998. Dicha publicacion clasifica los aceites base de la siguiente manera:
a) Los aceites base del grupo I contienen menos del 90 por ciento de acidos grasos saturados y/o mas del 0,03 por ciento de azufre y tienen un mdice de viscosidad mayor de o igual a 80 y menor de 120 usando los procedimientos de ensayo especificados en la tabla siguiente.
b) Los aceites base del Grupo II contienen mas del o igual al 90 por ciento de acidos grasos saturados y menos de o igual al 0,03 por ciento de azufre y tienen un mdice de viscosidad mayor de o igual a 80 y menor de 120 usando los procedimientos de ensayo especificados en la tabla siguiente.
c) Los aceites base del Grupo III contienen mas del o igual al 90 por ciento de acidos grasos saturados y menos del o igual al 0,03 por ciento de azufre y tienen un mdice de viscosidad mayor de o igual a 120 usando los procedimientos de ensayo especificados en la tabla siguiente.
Procedimientos analfticos para la base:
- Propiedad
- Procedimiento de ensayo
- Acidos grasos saturados
- ASTM D 2007
- fndice de viscosidad
- ASTM D 2270
- Azufre
- ASTM D 2622
- ASTM D 4294
- ASTM D 4927
- ASTM D 3120
d) Los aceites base del Grupo IV contienen polialfaolefinas. Los fluidos sinteticos de viscosidad mas baja adecuados para la presente invencion incluyen las polialfaolefinas (PAOs) y los aceites sinteticos procedentes del hidrocraqueo o de la hidro-isomerizacion de fracciones Fischer Tropsch de alto punto de ebullicion, incluyendo ceras. Ambos son aceites de base que comprenden acidos grasos saturados con bajos niveles de impurezas en consonancia con su origen sintetico. Las ceras Fischer Tropsch hidro-isomerizadas son aceites base altamente adecuados, que comprenden componentes saturados de caracter iso-parafmico (resultantes de la isomerizacion de las n-parafinas predominantes de las ceras de Fischer Tropsch) que proporcionan una buena mezcla de alto mdice de viscosidad y bajo punto de fluidez. Los procedimientos para la hidro-isomerizacion de ceras Fischer Tropsch se describen en las patentes US 5.362.378; 5.565.086; 5.246.566 y 5.135.638, asf como en los documentos EP 710710, EP 321302 y EP 321304.
Las polialfaolefinas adecuadas para las composiciones lubricantes segun la presente invencion incluyen materiales PAO conocidos que comprenden tfpicamente polfmeros hidrogenados de peso molecular relativamente bajo u oligomeros de alfa-olefinas que incluyen, pero no se limitan a alfaolefinas de C2 a aproximadamente C32 siendo preferentes las alfaolefinas de Ca a aproximadamente C16, tales como 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno y similares. Las polialfaolefinas preferentes son poli-1-octeno, poli-1-deceno y poli-1-dodeceno, aunque los dfmeros de olefinas mas altas comprendidas en el intervalo de C14 a C18 proporcionan aceites base de baja viscosidad.
Los terminos tales como PAO 4, PAO 6 o PAO 8 son especificaciones usadas comunmente para diferentes clases de polialfaolefinas caracterizadas por su respectiva viscosidad. Por ejemplo, PAO 6 se refiere a la clase de polialfaolefinas que tfpicamente tienen una viscosidad en el rango de 6 mm2/s a 100°C. Hay disponibles una diversidad de composiciones comercialmente disponibles para estas especificaciones.
Los fluidos PAO de baja viscosidad adecuados para las composiciones lubricantes segun la presente invencion pueden prepararse convenientemente mediante la polimerizacion de una alfaolefina en presencia de un catalizador de polimerizacion, tal como los catalizadores de Friedel-Crafts, incluyendo, por ejemplo, tricloruro de aluminio, trifluoruro de boro o complejos de trifluoruro de boro con agua, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, acidos carboxflicos o esteres tales como acetato de etilo o propionato de etilo. Por ejemplo, los procedimientos descritos en las patentes US 4.149.178 o 3.382.291 pueden usarse convenientemente en la presente memoria. Pueden encontrarse otras descripciones de smtesis de PAO en las patentes US siguiente: 3.742.082 (Brennan); 3.769.363 (Brennan), 3.876.720 (Heilman), 4.239.930 (Allphin), 4.367.352 (Watts), 4.413.156 (Watts), 4.434.408 (Larkin), 4.910.355 (Shubkin), 4.956.122
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e) Los aceites base del grupo V contienen aceites base no descritos por los Grupos I a IV. Los ejemplos de aceites base del Grupo V incluyen naftalenos de alquilo, polfmeros de oxido de alquileno, aceites de silicona y esteres de fosfato.
Los esteres de acidos carboxflicos que son considerados tambien ampliamente en la literatura como pertenecientes a los aceites base del Grupo V no se consideran segun la presente invention como aceites base (aceites base) o incluso aceites base del Grupo V, sino que se enumeran por separado ya que el componente ester es esencial para la presente invencion.
Los aceites base sinteticos incluyen aceites de hidrocarburos y aceites de hidrocarburos halo-sustituidos tales como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (por ejemplo, polipropilenos, copolfmeros de propileno-isobutileno, polibutilenos clorados, poli(l-hexenos), poli(l-octenos), poli(l-decenos)); alquilbencenos (por ejemplo, dodecilbencenos, tetradecilbencenos, dinonilbencenos, di(2-etilhexil)bencenos); polifenilos (por ejemplo, bifenilos, terfenilos, polifenoles alquilados); y eteres de difenilo alquilados y sulfuros de difenilo alquilados y sus derivados, analogos y homologos.
Los polfmeros e interpolfmeros de oxido de alquileno y sus derivados, en los que los grupos hidroxilo terminales han sido modificados mediante esterification, eterificacion, etc., constituyen otra clase de aceites base sinteticos conocidos. Ejemplos de los mismos son los polfmeros de polioxialquileno preparados mediante la polimerizacion de oxido de etileno u oxido de propileno, y los eteres de alquilo y arilo de polfmeros de polioxialquileno (por ejemplo, metil-poliiso-propilen glicol eter que tiene un peso molecular de 1.000 o difenil eter de polietilenglicol que tiene un peso molecular de 1.000 a 1.500); y esteres mono- y policarboxflicos de los mismos, por ejemplo, los esteres de acido acetico, esteres de acidos grasos C3-C8 mezclados y diester de oxo acido C13 de tetraetilenglicol.
Los aceites basados en silicio, tales como los aceites de polialquil-, poliaril-, polialcoxi o poliariloxisilicona y aceites de silicato comprenden otra clase util de aceites base sinteticos; dichos aceites base incluyen silicato de tetraetilo, silicato de tetraisopropilo, tetra-(2-etilhexil)silicato, tetra-(4-metil-2-etilhexil)silicato, tetra-(p-tert-butil-fenil)silicato, hexa-(4- metil-2- etilhexil)disiloxano, oli(metil)siloxanos) y poli(metilfenil)siloxanos. Otros aceites base sinteticos incluyen esteres lfquidos de acidos que contienen fosforo (por ejemplo, fosfato de tricresilo, fosfato de trioctilo, ester de dietilo de acido decilfosfonico) y tetrahidrofuranos polimericos.
La cantidad relativa de aceite base en las composiciones lubricantes segun la presente invencion esta comprendida en el intervalo del 0 al 75% en peso, preferentemente del 0 al 19% en peso, en base a la cantidad total de la composition lubricante.
La composicion lubricante segun la presente invencion puede comprender ademas un componente aditivo. En una realization preferente, el componente aditivo se selecciona de la lista que consiste en antioxidantes, dispersantes, inhibidores de espuma, desemulsionantes, agentes de dilatacion de sellos, reductores de friccion, agentes anti-desgaste, detergentes, inhibidores de corrosion, agentes de presion extrema, desactivadores de metales, inhibidores de herrumbre, depresores del punto de fluidez y sus mezclas.
Tal como se usa en la presente invencion, el componente aditivo incluye tambien un paquete de aditivos y/o aditivos de rendimiento.
Tal como se usa en la presente invencion, el paquete de aditivos asf como los compuestos relacionados con aditivos de rendimiento se consideran mezclas de aditivos que se usan tfpicamente en las composiciones lubricantes en cantidades limitadas para estabilizar mecanica, ffsica o qmmicamente las composiciones lubricantes mientras pueden establecerse ademas caractensticas de rendimiento especiales mediante la presencia individual o combinada de dichos aditivos seleccionados.
Los paquetes de aditivos se definen por separado en la presente invencion, ya que hay una diversidad de dichos paquetes de aditivos disponibles comercialmente y se usan tfpicamente en composiciones lubricantes. Un paquete de aditivos preferente que esta disponible comercialmente se comercializa bajo el nombre Anglamo16004J®.
Sin embargo, los componentes individuales contenidos en los paquetes de aditivos y/o los compuestos definidos adicionalmente en la presente invencion, como los denominados aditivos de rendimiento, incluyen un mayor numero de tipos de aditivos diferentes, incluyendo dispersantes, desactivadores de metales, detergentes, agentes de presion extrema (tfpicamente que contienen boro y/o azufre y/o fosforo), agentes anti-desgaste, antioxidantes (tales como fenoles impedidos, antioxidantes ammicos o compuestos de molibdeno), inhibidores de corrosion, inhibidores de espuma, desemulsionantes, depresores del punto de fluidez, agentes de dilatation de sellos, modificadores de friction y sus mezclas.
El componente de aditivo, como la suma de todos los aditivos contenidos en las composiciones lubricantes segun la presente invencion incluyendo tambien todos los aditivos contenidos en un paquete de aditivos o anadidos por separado,
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esta presente en las composiciones lubricantes de la presente invention en una cantidad del 0,1 al 20% en peso, preferentemente del 1 al 20% en peso, tal como del 2 al 15% en peso, y del 3 al 12% en peso.
Los agentes de presion extrema incluyen compuestos que contienen boro y/o azufre y/o fosforo. El agente de presion extrema puede estar presente en las composiciones lubricantes del 0% en peso al 15% en peso, o del 0,05% en peso al 10% en peso, o del 0,1% en peso al 8% en peso de la composition lubricante.
En una realization segun la presente invencion, el agente de presion extrema es un compuesto que contiene azufre. En una realizacion, el compuesto que contiene azufre puede ser una olefina sulfurada, un polisulfuro o sus mezclas. Los ejemplos de la olefina sulfurada incluyen una olefina sulfurada obtenida de propileno, isobutileno, penteno; un sulfuro y/o polisulfuro organico que incluye bencildisulfuro; bis-(clorobencil)disulfuro; tetrasulfuro de dibutilo; polisulfuro de di-butilo terciario; y ester de metilo sulfurado de acido oleico, un alquilfenol sulfurado, un dipenteno sulfurado, un terpeno sulfurado, un aducto de Diels-Alder sulfurado, un alquil sulfenil N'N- dialquil ditiocarbamatos; o sus mezclas.
En una realizacion, la olefina sulfurada incluye una olefina sulfurada obtenida a partir de propileno, isobutileno, penteno o sus mezclas.
En una realizacion segun la presente invencion, el compuesto que contienen azufre con agente de presion extrema incluye un dimercaptotiadiazol o derivado del mismo o sus mezclas. Los ejemplos del dimercaptotiadiazol incluyen compuestos tales como 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo o sus oligomeros. Los oligomeros de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo se forman tipicamente mediante la formation de un enlace azufre-azufre entre las unidades 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol para formar derivados u oligomeros de dos o mas de dichas unidades tiadiazol. Los compuestos derivados de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol adecuados incluyen, por ejemplo, 2,5-bis(tert-nonilditio)-1,3,4-tiadiazol o 2-tert-nonilditio-5-mercapto-1, 3,4-tiadiazol. El numero de atomos de carbono en los sustituyentes hidrocarbilo del 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo incluyen tfpicamente de 1 a 30, o de 2 a 20, o de 3 a 16.
En una realizacion, el dimercaptotiadiazol puede ser un dispersante funcionalizado con tiadiazol. Una description detallada del dispersante funcionalizado con tiadiazol se describe en los parrafos [0028] a [0052] de la publication Internacional WO 2008/014315.
El dispersante funcionalizado con tiadiazol puede prepararse mediante un procedimiento que incluye el calentamiento, la reaction o la complejacion de un compuesto de tiadiazol con un sustrato dispersante. El compuesto de tiadiazol puede ser unirse covalentemente, formar una sal, formar un complejo o sino solubilizarse con un dispersante, o sus mezclas.
Las cantidades relativas del sustrato dispersante y el tiadiazol usadas para preparar el dispersante funcionalizado con tiadiazol pueden variar. En una realizacion, el compuesto de tiadiazol esta presente de 0,1 a 10 partes en peso con relation a 100 partes en peso del sustrato dispersante. En diferentes realizaciones, el compuesto de tiadiazol esta presente en mas de 0,1 a 9, o mas de 0,1 a menos de 5, o de 0,2 a menos de 5: por 100 partes en peso del sustrato dispersante. Las cantidades relativas del compuesto de tiadiazol al sustrato dispersante pueden expresarse tambien como (0,1 a 10):100, o (> 0,1-9):100, (tal como (> 0,5-9):100), o (0,1 a menos de 5):100, o (0,2 a menos de 5):100.
En una realizacion, el sustrato dispersante esta presente de 0,1 a 10 partes en peso con relacion a 1 parte en peso del compuesto de tiadiazol. En diferentes realizaciones, el sustrato dispersante esta presente en mas de 0,1 a 9, o mas de 0,1 a menos de 5, o aproximadamente de 0,2 a menos de 5: a 1 parte en peso del compuesto de tiadiazol. Las cantidades relativas de sustrato dispersante al compuesto tiadiazol pueden expresarse tambien como (0,1 a 10):1, o (> 0,1 -9):1, (tal como (> 0,5-9):1), o (0,1 a menos de 5):1, o (0,2 a menos de 5):1.
El dispersante funcionalizado con tiadiazol puede derivarse de un sustrato que incluye un dispersante succinimida (por ejemplo, alquenil succinimidas de cadena larga N-sustituidas, tfpicamente una poliisobutilen succinimida), un dispersante de Mannich, un dispersante que contiene ester, un producto de condensation de un agente de acilacion hidrocarbil monocarboxflico graso con una amina o amomaco, un dispersante alquil amino fenol, un dispersante hidrocarbilo-amina, un dispersante polieter, un dispersante polieteramina, una funcionalidad dispersante que contiene modificador de viscosidad (por ejemplo, funcionalidad dispersante que contiene modificadores polimericos de mdice de viscosidad) o sus mezclas. En una realizacion, el sustrato dispersante incluye un dispersante succinimida, un dispersante que contiene ester o un dispersante de Mannich.
En una realizacion segun la presente invencion, el agente de presion extrema incluye un compuesto que contiene boro. El compuesto que contiene boro comprende un ester de borato (que en algunas realizaciones puede ser denominado tambien epoxido borado), un alcohol borado, un dispersante borado, un fosfolfpido borado o sus mezclas. En una realizacion, el compuesto que contiene boro puede ser un ester de borato o un alcohol borado.
El ester de borato puede prepararse mediante la reaccion de un compuesto de boro y al menos un compuesto seleccionado de entre compuestos epoxi, compuestos de halohidrina, compuestos de epihalohidrina, alcoholes y sus
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mezclas. Los alcoholes incluyen alcoholes dilddricos, alcoholes trivalentes o alcoholes superiores, con la condicion de para una realizacion los grupos hidroxilo esten en atomos de carbono adyacentes, es dedr, vecinos.
Los compuestos de boro adecuados para preparar el ester de borato incluyen las diversas formas seleccionadas de entre el grupo que consiste en acido borico (incluyendo acido metaborico, acido ortoborico y acido tetraborico), oxido borico, trioxido de boro y boratos de alquilo. El ester de borato puede prepararse tambien a partir de haluros de boro.
En una realizacion, los compuestos de ester de borato adecuados incluyen borato de tripropilo, borato de tributilo, borato de tripentilo, borato de trihexilo, borato de triheptilo, borato de trioctilo, borato de trinonilo y borato de tridecilo. En una realizacion, los compuestos de ester de borato incluyen borato de tributilo, borato de tri-2-etilhexilo o sus mezclas.
En una realizacion, el compuesto que contiene boro es un dispersante borado, tfpicamente derivado de una alquenil succinimida de cadena larga N-sustituida. En una realizacion, el dispersante borado incluye una poliisobutilen succinimida. Los dispersantes borados se describen mas detalladamente en las patentes US 3.087.936 y la patente 3.254.025.
En una realizacion, el dispersante borado puede usarse en combinacion con un compuesto que contiene azufre o un ester de borato.
En una realizacion, el agente de presion extrema es distinto de un dispersante borado.
El peso molecular promedio en numero Mn (GPC; kg/mol) del hidrocarburo a partir del cual se derivo el grupo alquenilo de cadena larga incluye intervalos de 350 a 5.000, o de 500 a 3.000 o de 550 a 1.500. El grupo alquenilo de cadena larga puede tener un peso molecular promedio en numero Mn de 550 o 750 o 950 a 1.000.
Las alquenil succinimidas de cadena larga N-sustituidas son boradas usando una diversidad de agentes incluyendo acido borico (por ejemplo, acido metaborico, acido ortoborico y acido tetraborico), oxido borico, trioxido de boro y boratos de alquilo. En una realizacion, el agente borante es acido borico que puede usarse solo o en combinacion con otros agentes borantes.
El dispersante borado puede prepararse mezclando el compuesto de boro y las alquenil succinimidas de cadena larga N- sustituidas y calentandolos a una temperatura adecuada, tal como, de 80°C a 250°C, o de 90°C a 230°C, o de 100°C a 210°C, hasta que se produzca la reaccion deseada. La relacion molar de los compuestos de boro a las alquenil succinimidas de cadena larga N-sustituidas puede tener intervalos que incluyen 10:1 a 1:4, o 4:1 a 1:3; o la relacion molar de los compuestos de boro a las alquenil succinimidas de cadena larga N-sustituidas puede ser de 1:2. De manera alternativa, la relacion de moles B: moles de N (es decir, atomos de B: atomos de N) en el dispersante borado puede ser de 0,25:1 a 10:1 o de 0,33:1 a 4:1 o de 0,2:1 a 1,5:1, o de 0,25:1 a 1,3:1 o de 0,8:1 a 1,2:1 o aproximadamente de 0,5:1. Puede usarse un lfquido inerte en la realizacion de la reaccion. El lfquido puede incluir tolueno, xileno, clorobenceno, dimetilformamida o sus mezclas.
En una realizacion, el componente de aditivo en la composicion lubricante segun la presente invencion incluye ademas un fosfolfpido borado. El fosfolfpido borado puede derivarse de la boracion de un fosfolfpido (por ejemplo, la boracion puede llevarse a cabo con acido borico). Los fosfolfpidos y lecitinas se describen en detalle en Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk y Othmer, 3a edicion, en "Fats and Fatty Oils", volumen 9, paginas 795-831 y en "Lecithins ", volumen 14, paginas 250-269.
El fosfolfpido puede ser cualquier lfpido que contenga un acido fosforico, tal como lecitina o cefalina, o sus derivados. Los ejemplos de fosfolfpidos incluyen fosfatidilcolina, fosfatidilserina, fosfatidilinositol, fosfatidil-etanolamina, acido fosfotidico y sus mezclas. Los fosfolfpidos pueden ser glicerofosfolfpidos, derivados de glicerol de la lista anterior de fosfolfpidos. Tfpicamente, los glicerofosfolfpidos tienen uno o dos grupos acilo, alquilo o alquenilo en un residuo de glicerol. Los grupos alquilo o alquenilo pueden contener de 8 a 30, o de 8 a 25, o de 12 a 24 atomos de carbono. Los ejemplos de grupos alquilo o alquenilo adecuados incluyen octilo, dodecilo, hexadecilo, octadecilo, docosanil, octenilo, dodecenilo, hexadecenilo y octadecenilo.
Los fosfolfpidos pueden prepararse sinteticamente o pueden derivarse de fuentes naturales. Los fosfolfpidos sinteticos pueden prepararse mediante procedimientos conocidos por las personas con conocimientos en la materia. Los fosfolfpidos de origen natural se obtienen frecuentemente mediante procedimientos conocidos por las personas con conocimientos en la materia. Los fosfolfpidos pueden derivarse de fuentes animales o vegetales. Un fosfolfpido util se deriva de las semillas de girasol. El fosfolfpido contiene tfpicamente del 35% al 60% de fosfatidilcolina, del 20% al 35% de fosfatidilinositol, del 1% al 25% de acido fosfatidico y del 10% al 25% de fosfatidiletanolamina, en el que los porcentajes son en peso en base a los fosfolfpidos totales. El contenido de acido graso puede ser del 20% en peso al 30% en peso de acido palmftico, del 2% en peso al 10% en peso de acido estearico, del 15% en peso al 25% en peso de acido oleico y del 40% en peso al 55% por peso de acido linoleico.
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En otra realizacion, el aditivo de rendimiento en las composiciones de lubricante segun la presente invencion puede incluir un modificador de friccion. Un modificador de friccion es cualquier material o materiales que pueden alterar el coeficiente de friccion de una superficie lubricada por cualquier lubricante o fluido que contiene dicho material o materiales. Los modificadores de friccion, conocidos tambien como reductores de friccion, o agentes de lubricidad o agentes de oleosidad, y otros de dichos agentes que cambian la capacidad de los aceites base, las composiciones lubricantes formuladas o los fluidos funcionales, para modificar el coeficiente de friccion de una superficie lubricada pueden usarse de manera efectiva en combinacion con los aceites base o composiciones lubricantes de la presente invencion, si se desea. Los modificadores de friccion pueden incluir compuestos o materiales que contienen metal, asf como compuestos o materiales sin cenizas, o sus mezclas. Los modificadores de friccion que contienen metal pueden incluir sales de metal o complejos de metal-ligando donde los metales pueden incluir metales alcalinos, alcalinoterreos, o metales del grupo de transicion. Dichos modificadores de friccion que contienen metales pueden tener tambien caractensticas de baja cantidad de ceniza. Los metales de transicion pueden incluir Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn y otros. Los ligandos pueden incluir derivado de hidrocarbilo de alcoholes, polioles, gliceroles, esteres parciales de gliceroles, tioles, carboxilatos, carbamatos, tiocarbamatos, ditiocarbamatos, fosfatos, tiofosfatos, ditiofosfatos, amidas, imidas, aminas, tiazoles, tiadiazoles, ditiazoles, diazoles, triazoles, y otros grupos funcionales moleculares polares que contienen cantidades eficaces de O, N, So P, individualmente o en combinacion. En particular, los compuestos que contienen Mo puede ser particularmente eficaces, tales como por ejemplo Mo-ditiocarbamatos, Mo(DTC), Mo-ditiofosfatos, Mo(DTP), Mo-aminas, Mo(Am), Mo- alcoholatos, Mo- alcoholes-amidas y similares.
Los modificadores de friccion sin cenizas pueden incluir tambien materiales lubricantes que contienen cantidades eficaces de grupos polares, por ejemplo, aceites base de hidrocarbilo que contienen hidroxilo, gliceridos, gliceridos parciales, derivados de glicerido y similares. Los grupos polares en los modificadores de friccion pueden incluir grupos hidrocarbilo que contienen cantidades eficaces de O, N, So P, individualmente o en combinacion. Otros modificadores de friccion que pueden ser particularmente eficaces incluyen, por ejemplo, sales (tanto derivados que contienen cenizas como derivados sin cenizas) de acidos grasos, alcoholes grasos, amidas grasas, esteres grasos, carboxilatos que contienen hidroxilo y acidos de hidrocarbilo de cadena larga sinteticos comparables, alcoholes, amidas, esteres, hidroxi carboxilatos y similares. En algunos casos los acidos grasos organicos, las aminas grasas y los acidos grasos sulfurados pueden usarse como modificadores de friccion adecuados.
En una realizacion, el aditivo de rendimiento en las composiciones lubricantes segun la presente invencion puede incluir agentes anti-desgaste que contienen fosforo o azufre distintos de los compuestos descritos como un agente de presion extrema de la sal de amina de un ester de acido fosforico descrito anteriormente. Los ejemplos del agente anti-desgaste pueden incluir un compuesto fosforoso no ionico (tfpicamente compuestos que tienen atomos de fosforo con un estado de oxidacion de +3 o +5), un dialquilditiofosfato de metal (tfpicamente dialquilditiofosfatos de zinc), ditiofosfato de amina, ditiofosfatos sin cenizas y un mono- o di-alquilfosfato de metal (tfpicamente, fosfatos de zinc) o sus mezclas.
El compuesto de fosforo no ionico incluye un ester de fosfito, un ester de fosfato o sus mezclas.
En una realizacion, el aditivo de rendimiento en la composicion lubricante segun la presente invencion puede incluir ademas al menos un antioxidante. Los antioxidantes retardan la degradacion oxidativa de los aceites de base durante el servicio. Dicha degradacion puede resultar en depositos sobre superficies metalicas, presencia de lodo o un aumento de viscosidad en el lubricante. Una persona con conocimientos en la materia conoce una amplia diversidad de inhibidores de oxidacion que son utiles en las composiciones de aceite lubricante.
Los antioxidantes utiles incluyen fenoles impedidos. Estos antioxidantes fenolicos pueden ser compuestos fenolicos sin cenizas (libre de metal) o sales metalicas neutras o basicas de ciertos compuestos fenolicos. Los compuestos antioxidantes fenolicos tfpicos son los fenoles impedidos que son los que contienen un grupo hidroxilo estericamente impedido, y estos incluyen los derivados de compuestos dihidroxi arilo en los que los grupos hidroxilo estan en la posicion o- o p- unos con relacion a los otros. Los antioxidantes fenolicos tfpicos incluyen los fenoles impedidos sustituidos con grupos alquilo C6+ y los derivados de alquileno acoplado de estos fenoles impedidos. Los ejemplos de materiales fenolicos de este tipo son 2-t-butil-4-heptil fenol; 2-t-butil-4-octil fenol; 2-t-butil-4-dodecil fenol; 2,6-di-t-butil-4-heptil fenol; 2,6-di-t- butil-4-dodecil fenol; 2-metil-6-t-butil-4-heptil fenol y 2-metil-6-t-butil-4-dodecil fenol. Otros antioxidantes mono-fenolicos impedidos utiles pueden incluir, por ejemplo, derivados de ester 2,6-di-alquil-fenolico propionico impedido. Los antioxidantes bis-fenolicos pueden usarse tambien de manera ventajosa en combinacion con la presente invencion. Los ejemplos de fenoles orto-acoplados incluyen: 2,2'-bis(4-heptil-6-t-butil-fenol); 2,2'-bis (4-octil-6-t-butil-fenol); y 2,2'-bis(4- dodecil-6-t-butilfenol). Los bisfenoles para-acoplados incluyen, por ejemplo, 4,4'-bis(2,6-di-t-butil-fenol) y 4,4'-metilen- bis(2,6-di-t-butil-fenol).
Los inhibidores de oxidacion no fenolicos que pueden usarse incluyen antioxidantes de amina aromaticos y estos pueden usarse como tal o en combinacion con compuestos fenolicos. Los ejemplos tfpicos de antioxidantes no fenolicos incluyen: aminas aromaticas alquiladas y no alquiladas tales como monoaminas aromaticas de la formula R8R9R10N, en la que R8 es un grupo aromatico o aromatico sustituido, alifatico, R9 es un grupo aromatico o aromatico sustituido, y R10 es H, alquilo, arilo o R11S(O)xR12, en la que R11 es un grupo alquileno, alquenileno o aralquileno, R12 es un grupo alquilo
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superior, o un grupo alquenilo, arilo o alcarilo, y x es 0, 1 o 2. El grupo alifatico R8 puede contener de 1 a aproximadamente 20 atomos de carbono, y preferentemente contiene de aproximadamente 6 a 12 atomos de carbono. El grupo alifatico es un grupo alifatico saturado. Preferentemente, tanto R8 como R9 son grupos aromaticos o aromaticos sustituidos, y el grupo aromatico puede ser un grupo aromatico de anillo condensado tal como naftilo. Los grupos aromaticos R8 y R9 pueden estar unidos junto con otros grupos, tales como S.
Los antioxidantes de aminas aromaticas tfpicos tienen grupos sustituyentes alquilo de al menos aproximadamente 6 atomos de carbono. Los ejemplos de grupos alifaticos incluyen hexilo, heptilo, octilo, nonilo y decilo. En general, los grupos alifaticos no contendran mas de aproximadamente 14 atomos de carbono. Los tipos generales de antioxidantes de amina utiles en las composiciones de la presente invencion incluyen difenilaminas, fenil naftilaminas, fenotiazinas, imidodibencilos y difenil fenilen diaminas. Las mezclas de dos o mas aminas aromaticas son tambien utiles. Pueden usarse tambien antioxidantes de amina polimericos. Los ejemplos particulares de antioxidantes de amina aromatica utiles en la presente invencion incluyen: p,p'-dioctildifenilamina; t-octilfenil-alfa-naftilamina; fenil-alfanaftilamina; y p-octilfenil- alfa-naftilamina. Los alquil-fenoles sulfurados y las sales de metales alcalinos o alcalinoterreos de los mismos son tambien antioxidantes utiles.
En una realizacion, el aditivo de rendimiento en las composiciones lubricantes segun la presente invencion incluye ademas un dispersante. El dispersante puede ser un dispersante succinimida (por ejemplo alquenil succinimidas de cadena larga, N-sustituidas), un dispersante de Mannich, un dispersante que contiene ester, un producto de condensacion de un agente de acilacion monocarboxflico de hidrocarbilo graso con una amina o amomaco, un dispersante de alquil amino fenol, un dispersante de hidrocarbilamina, un dispersante de polieter o un dispersante de polieteramina.
En una realizacion, el dispersante de succinimida incluye una succinimida sustituida con poliisobutileno, en el que el poliisobutileno a partir del cual se deriva el dispersante puede tener un peso molecular promedio en numero de 400 a 5.000, o de 950 a 1.600. Los dispersantes de succinimida y sus procedimientos de preparacion se describen mas completamente en las patentes US 4.234.435 y 3.172.892. Los dispersantes que contienen ester adecuados son tfpicamente esteres de alto peso molecular. Estos materiales se describen mas detalladamente en la patente US 3.381.022.
En una realizacion, el dispersante incluye un dispersante borado. Tfpicamente, el dispersante borado incluye un dispersante de succinimida que incluye una poliisobutilen succinimida, en el que el poliisobutileno a partir del cual se deriva el dispersante puede tener un peso molecular promedio en numero de 400 a 5.000. Los dispersantes borados se han descrito mas detalladamente anteriormente en la descripcion del agente de presion extrema.
Los modificadores de viscosidad del dispersante (frecuentemente denominados DVM) se consideran aditivos en el contexto de la presente invencion debido a su funcionalizacion adicional y, por lo tanto, no se consideran agentes mejoradores de viscosidad segun la presente invencion. Los modificadores de viscosidad del dispersante incluyen poliolefinas funcionalizadas, por ejemplo, copolfmeros de etileno-propileno que han sido funcionalizados con el producto de reaccion de anfudrido maleico y una amina, un polimetacrilato funcionalizado con una amina, o copolfmeros de estireno-anfudrido maleico esterificados reaccionados con una amina.
Como otro tipo de aditivos de rendimiento, los inhibidores de corrosion pueden ser descritos como cualquier material (aditivos, fluidos funcionalizados, etc.) que forman una pelfcula protectora sobre una superficie que previene que los agentes corrosivos reaccionen o ataquen la superficie con la consiguiente perdida de material de la superficie. Las pelfculas de proteccion pueden ser absorbidas en la superficie o pueden ser unidas qmmicamente a la superficie. Las pelfculas de proteccion pueden estar constituidas por especies mono-moleculares, especies oligomericas, especies polimericas o sus mezclas. Las pelfculas de proteccion pueden derivarse de inhibidores de corrosion intactos, de sus productos de combinacion, o de sus productos de degradacion o sus mezclas. Las superficies que pueden beneficiarse de la accion de los inhibidores de corrosion pueden incluir metales y sus aleaciones (tanto tipos ferrosos como tipos no ferrosos) y no metales.
Los inhibidores de corrosion pueden incluir diversos materiales que contienen oxfgeno, nitrogeno, azufre y fosforo, y pueden incluir compuestos que contienen metal (sales, compuestos organometalicos, etc.) y materiales que no contienen metal o sin cenizas. Los inhibidores de corrosion pueden incluir, pero no se limitan a, tipos de aditivos tales como, por ejemplo, versiones hidrocarbil-, aril-, alquil-, arilalquil- y alquilaril- de detergentes (neutros, sobrebasificados), sulfonatos, fenatos, salicilatos, alcoholatos, carboxilatos, salixaratos, fosfitos, fosfatos, tiofosfatos, aminas, sales de amina, sales de acido amino fosforico, sales de acidos amino sulfonicos, aminas alcoxiladas, eteraminas, polieteraminas, amidas, imidas, azoles, diazoles, triazoles, benzotriazoles, benzotiadoles, mercaptobenzotiazoles, toliltriazoles (tipo TTZ), aminas heterodclicas, sulfuros heterodclicos, tiazoles, tiadiazoles, mercaptotiadiazoles, dimercaptotiadiazoles (tipo DMTD), imidazoles, bencimidazoles, ditiobenzimidazoles, imidazolinas, oxazolinas, productos de reacciones de Mannich, eteres glicidflicos, anhfdridos, carbamatos, tiocarbamatos, ditiocarbamatos, poliglicoles, etc., o sus mezclas.
Los inhibidores de corrosion se usan para reducir la degradacion de las partes metalicas que estan en contacto con la
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composicion lubricante. Los inhibidores de corrosion adecuados incluyen tiadiazoles. Los triazoles aromaticos, tales como toliltriazol, son inhibidores de corrosion adecuados para metales no ferrosos, tales como cobre.
Los desactivadores de metales incluyen derivados de benzotriazoles (tfpicamente toliltriazol), 1,2,4-triazoles, benzimidazoles, 2-alquilditiobenzimidazoles, tiadiazoles o 2-alqulditiobenzotiazoles.
De manera ventajosa, pueden anadirse tambien inhibidores de espuma como un aditivo de rendimiento a las composiciones lubricantes segun la presente invencion. Estos agentes retardan la formacion de espumas estables. Las siliconas y los polfmeros organicos son inhibidores de espuma tipicos. Por ejemplo, los polisiloxanos, tales como aceite de silicona, o polidimetilsiloxano, proporcionan propiedades de inhibicion de espuma. Otros inhibidores de espuma incluyen copolflmeros de acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente acetato de vinilo.
Los desemulsionantes incluyen fosfatos de trialquilo, y diversos polfmeros y copolfmeros de etilenglicol, oxido de etileno, oxido de propileno o sus mezclas.
Como depresores del punto de fluidez, se incluyen esteres de anhfdrido maleico-estireno o poliacrilamidas.
Como un aditivo de rendimiento adicional a ser usado en las composiciones lubricantes segun la presente invencion, los agentes de compatibilidad con sellos ayudan a dilatar los sellos elastomericos causando una reaccion qrnmica en el fluido o un cambio ffsico en el elastomero. Los agentes de compatibilidad con sellos adecuados para las composiciones lubricantes incluyen fosfatos organicos, esteres aromaticos, hidrocarburos aromaticos, esteres (ftalato de butilbencilo, por ejemplo), y anhfdrido polibutenil succmico. Dichos aditivos pueden usarse preferentemente en una cantidad del 0,01 al 3% en peso, mas preferentemente del 0,01 al 2% en peso de la cantidad total de la composicion lubricante.
Otro aspecto de la presente invencion se refiere al uso del componente ester derivado de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 que tiene un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 y (b) un componente acido, que es un acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C4-C10 alifatico, preferentemente C5-C7 para mejorar la compatibilidad con sellos de las composiciones lubricantes.
Los componentes de ester se emplean tfpicamente en composiciones lubricantes, por ejemplo, como solubilizante o co- disolvente para otros componentes que ayudan en la solubilizacion de los aditivos polares y la modificacion de las propiedades reologicas de la composicion lubricante. La sustitucion de los componentes de ester convencionales con un componente ester derivado de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 que tiene un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 y (b) un componente acido, que es un acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C4-C10, preferentemente C5-C7 proporciona sorprendentemente una mejor compatibilidad con sellos. En una realizacion, el componente ester tal como se describe en el presente documento se usa para mejorar la compatibilidad hacia el copolfmero de nitrilo-butadieno. En una realizacion, las composiciones lubricantes modificadas usando dicho componente ester muestran una compatibilidad con sellos con caucho de nitrilo-butadieno determinada segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas que resulta en un cambio de masa del 20% o menor, preferentemente del 10% o menor. En otra realizacion, la composicion lubricante muestra una compatibilidad con sellos con copolfmero de nitrilo-butadieno determinada segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas que resulta en un cambio de volumen del 30% o menor, preferentemente del 15% o menor. En una realizacion adicional, la composicion lubricante muestra una compatibilidad con sellos de copolfmero nitrilo-butadieno determinada segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas que resulta en un cambio de dureza de 12% o menor, preferentemente del 8% o menor. Los datos relativos al cambio de masa, el cambio de volumen o el cambio de dureza se obtienen a partir de una comparacion del sello basado en copolfmero de nitrilo- butadieno antes de ser sometido a la composicion lubricante y despues de haber sido expuesto a la composicion lubricante durante 168 horas a 100°C.
Las composiciones lubricantes segun la presente invencion pueden usarse en aceites de motor para aplicaciones de baja, media y alta potencia y, aceites para motores industriales, aceites para motores marinos, aceites para motores de automovil, aceites para ciguenales, aceites para compresores, aceites para refrigeradores, aceites para compresores de hidrocarburos, aceites y grasas lubricantes de muy baja temperatura, aceites y grasas lubricantes de alta temperatura, lubricantes para cables metalicos, aceites para maquinas textiles, aceites para refrigeradores, lubricantes para aplicaciones de aviacion y aeroespaciales, aceites para turbinas de aviacion, aceites para transmisiones, aceites para turbinas de gas, aceite para husillos, aceites de giro, fluidos de traccion, aceites de transmision, aceites para transmisiones de plastico, aceites para transmisiones de vehmulos de pasajeros, aceites para transmisiones de camion, aceites para transmisiones industriales, aceites para engranajes industriales, aceites aislantes, aceites para instrumentos, flquidos de frenos, flquidos de transmision, aceites de amortiguador, aceites de medios de distribucion de calor, aceites de transformador, grasas, aceites de cadena, minima cantidad de lubricantes para operaciones de metalurgia, aceite para trabajos en caliente y en fno, aceite para un flquido metalurgico a base de agua, aceite para un fluido metalurgico de aceite puro, aceite para fluidos metalurgicos semi-sinteticos, aceite para fluidos metalurgicos sinteticos, detergentes para perforacion para exploracion del suelo, aceites hidraulicos, lubricantes biodegradables o grasas o ceras lubricantes, aceites para motosierras, agentes de liberacion, fluidos de moldeo, lubricantes para armas de fuego, pistolas y rifles o
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lubricantes para relojes y lubricantes aprobados de calidad alimentaria.
Ejemplos
Procedimientos
El iso-mdice se determina mediante la derivatizacion de una muestra de alcohol con tricloroacetilisocianato (TAI), transformando de esta manera los alcoholes en esteres carbamina. Las senales 1H-RMN de los alcoholes primarios esterificados pueden encontrarse en 8 = 4,7 a 4,0 ppm. Las senales de los alcoholes secundarios esterificados, si estan presentes, pueden encontrarse en aproximadamente 8 = 5 ppm. El agua, que puede estar presente en una muestra como una impureza, reacciona con TAI a acido carbammico. Todos los protones de metilo, metileno y metino pueden encontrarse en el rango de 8 = 2,4 a 0,4 ppm. Las senales menores de 1 ppm son asignadas como grupos metilo. El iso- mdice (grado de ramificacion promedio) se calcula entonces como
Iso-mdice = ((A(CH3) / 3 / (A(CH2-OH) / 2)) -1
en la que A(CH3) representa el area bajo la curva de senal relativa de los protones de metilo y A(CH2-OH) representa el area bajo la curva de senal relativa a los protones de metileno en el grupo CH2-OH.
Para determinar el iso-mdice, la muestra de alcohol se disuelve en CDCh y se anade una pequena cantidad de TMS como patron de frecuencia tal como es practica comun. A continuacion, se anaden 0,2 ml de TAI a la solucion antes de registrar un espectro 1H-RMN.
Condiciones de medicion:
Frecuencia: 400 MHz
Retardo de relajacion: 10 s
Angulo de pulso: 30 °
Puntos de datos registrados: 64000
Numero de barridos: 64
Puntos de datos transformados: 64000
Multiplicacion exponencial: 0,2 Hz
Despues de una transformacion de Fourier, se lleva a cabo un integracion manual de correccion de fase automatica y lmea de base de los 8 rangos = 4,7 a 3,7 ppm (con relacion a los alcoholes primarios esterificados con TAI) y 8 = 2,4 a 0,4 ppm (todos protones de metilo, metileno y metino). Las fases integrales de orden cero se seleccionan de manera que el comienzo y el final de las curvas integrales sean sustancialmente horizontales.
El mdice de acidez total se determina mediante una valoracion de una muestra con KOH segun la norma DIN 51558-1.
La viscosidad cinematica se determina segun DIN 51562 (viscosidad cinematica a 40°C y 100°C: DIN 51562-1, a 20°C: DIN 51562-2, a 0°C: DIN 51562-3).
El mdice de viscosidad se determina segun DIN ISO 2909.
El punto de fluidez se determina segun la norma ASTM D97.
Los parametros en conexion con la compatibilidad con sellos se determinan con nitrilo-butadieno-caucho (NBR) como material de sellado segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas.
Ejemplo de la invencion 1 (IEI1)
Un exceso de una mezcla de heptadecanol que tiene un iso-mdice promedio de 3,1, obtenido segun el documento WO 2009/124979, se hizo reaccionar a temperatura elevada con acido adfpico en presencia de oxalato de estano como catalizador, mientras se supervisaba el mdice de acidez resultante. Despues de alcanzar un mdice de acidez menor de 0,5 mg KOH/g, el alcohol en exceso se separo por destilacion, el catalizador se precipito usando H2O, y el ester obtenido se seco bajo vado y se filtro.
Ejemplo comparativo (EC)
Un componente ester usado tfpicamente en composiciones lubricantes convencionales se obtuvo mediante estrification de
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acido ad^pico con un exceso de una mezcla de alcoholes que contiene 2-propilheptanol y 15% en peso de trimetilolpropano resultando en un ester que tiene viscosidad similar a la del ester en el ejemplo de la invencion.
Resultados del ensayo
Perfil reologico y compatibilidad con sellos
Tabla 1
- EI1 EC
- Viscosidad cinematica
- a +100°C
- [mm2/s] 7,7 7,39
- a +40°C
- [mm2/s] 46,81 42,9
- a +20°C
- [mm2/s] 128 114
- a 0°C
- [mm2/s] 496 428
- fndice de viscosidad
- - 132 137
- Densidad a 15°C
- [g/cm3] 0,9018 0,9621
- fndice de acidez total
- [mg KOH/g] 0,48 0,28
- Punto de fluidez
- [°C] -60 -57
- Compatibilidad con sellos
- Cambio de masa
- 8,9 26,5
- Cambio de volumen
- 12,5 34,3
- Cambio de dureza
- -5,0 -15,0
El componente ester segun la invencion exhibe un perfil reologico similar al de los componentes de ester empleados actualmente en composiciones lubricantes. En particular, el componente ester tiene una viscosidad cinematica a 40°C de aproximadamente 46 mm2/s. Sin embargo, el componente ester segun el ejemplo de la invencion muestra una compatibilidad con sellos significativamente mejorada. De esta manera, el componente ester puede emplearse de manera ventajosa para sustituir los componentes ester convencionales en las composiciones lubricantes.
Estabilidad a la hidrolisis
El componente ester del ejemplo de la invencion se ensayo para determinar la estabilidad a la hidrolisis mediante la determinacion del mdice de acidez en una reaccion con agua a 100°C. Un mdice de acidez de 1 o menor, preferentemente de 0,5 o menor despues de una reaccion de 12 dfas se considera suficiente para el uso practico.
Tabla 2
- Horas
- fndice de acidez [mg KOH/g] Aumento total [mg KOH/g]
- 0
- 0,02 -
- 120
- 0,06 0,04
- 192
- 0,10 0,08
El componente ester del ejemplo de la invencion muestra una excelente estabilidad a la hidrolisis. Estabilidad a la oxidacion
La estabilidad a la oxidacion del componente ester del ejemplo de la invencion que incluye el 2% en peso de aditivos se
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determino usando el ensayo de estabilidad de aceite de turbina (TOST) en seco segun ASTM-D 943. Los aditivos presentes inclman antioxidantes, inhibidores de corrosion para metales no ferrosos y acero, aditivos para modificar el comportamiento de separacion de aire, el comportamiento de espuma y la potencia desemulsionante y aditivos EP/AW.
Tabla 3
- Horas
- Etanol Aumento de etanol
- 0
- 0,44 -
- 168
- 0,43 -0,01
- 336
- 0,42 -0,02
- 504
- 0,41 -0,03
- 672
- 0,39 -0,05
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El componente ester del ejemplo de la invencion muestra una estabilidad a la oxidacion suficiente para el uso practico. Ejemplo de la invencion 2 (EI2)
Un lubricante de la invencion adecuado se ejemplifica a continuacion:
Tabla 4
- Composicion lubricante
- EI2
- Componente ester
- [% en peso] 10
- Componente aceite base
- [% en peso] 50,6
- Componente aditivo
- Espesante 1
- [% en peso] 12,7
- Espesante 2
- [% en peso] 12,7
- Paquete de aditivos
- [% en peso] 14,0
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Se uso el componente ester descrito en el ejemplo 1 de la invencion. El componente de aceite base es una polialfaolefina 6 disponible en Neste Oil bajo la denominacion comercial Nexbase® 2006. El componente aditivo comprende dos espesantes y un paquete de aditivos. El espesante 1 es Lubrizol® 8406 disponible en Lubrizol. El espesante 2 es Lubrizol® 8407 de Lubrizol. El paquete de aditivos es Anglamol® 6004 disponible en Lubrizol.
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Claims (15)
- 51015202530354045REIVINDICACIONES1. Composicion lubricante que comprende un componente ester derivado de (a) un componente alcohol, que es una mezcla de alcoholes C17 con un iso-mdice promedio de 2,8 a 3,7 calculado tal como se define en los Ejemplos y (b) un componente acido, que es un acido dicarbox^lico o acido ciclohexanodicarbox^lico C4-C10 alifatico.
- 2. Composicion lubricante segun la reivindicacion 1, en la que el componente alcohol comprende ademas un poliol, preferentemente seleccionado de entre trimetilolpropano, neopentilglicol, pentaeritritol o dipentaeritrol.
- 3. Composicion lubricante segun la reivindicacion 1 o 2, en la que el componente ester tiene una viscosidad cinematica determinada segun DIN 51562-1 a 40°C de 20 a 70 mm2/s, preferentemente de 35 a 55 mm2/s, mas preferentemente de 40 a 50 mm2/s, todavfa mas preferentemente de aproximadamente 46 mm2/s.
- 4. Composicion lubricante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el componente alcohol tiene un iso-mdice promedio de 2,9 a 3,6, preferentemente de 3,01 a 3,5, mas preferentemente de 3,05 a 3,4.
- 5. Composicion lubricante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 4, en la que el componente acido se deriva de acido ciclohexan-1,2-dicarboxflico, acido ciclohexan-1,3-dicarboxflico o acido ciclohexan-1,4-dicarboxflico o un acido dicarboxflico alifatico seleccionado de entre acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, azelaico y acido sebacico, preferentemente en la que el componente acido se deriva de un acido dicarboxflico o acido ciclohexanodicarboxflico C5-C7 alifatico, mas preferentemente acido ciclohexan-1,2-dicarboxflico, acido ciclohexan-1,3-dicarboxflico o acido ciclohexan- 1,4-dicarboxflico o un acido dicarboxflico alifatico seleccionado de entre acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, mas preferentemente acido adfpico.
- 6. Composicion lubricante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la composicion lubricante comprende el componente ester, un componente aditivo y opcionalmente un componente de aceite base.
- 7. Composicion lubricante segun la reivindicacion 6, que comprende, en base al peso total de la composicion lubricante:(i) del 5 al 99,9% en peso del componente ester,(ii) del 0 al 75% en peso de un componente de aceite base, seleccionado preferentemente de entre el grupo que consiste en un aceite mineral del Grupo I, un aceite mineral del Grupo II, un aceite mineral del Grupo III, un aceite del Grupo IV, un aceite del Grupo V y sus mezclas, y(iii) del 0,1 al 20% en peso de un componente aditivo, preferentemente seleccionado de entre el grupo que consiste en antioxidantes, dispersantes, inhibidores de espuma, desemulsionantes, agentes de dilatacion de sellos, reductores de friccion, agentes anti-desgaste, detergentes, inhibidores de corrosion, agentes de presion extrema, desactivadores de metales, inhibidores de herrumbre, depresores del punto de fluidez y sus mezclas.
- 8. Composicion lubricante segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que dicho componente ester esta comprendido en una cantidad del 50 al 99% en peso, preferentemente del 80 al 99% en peso, en base al peso total de la composicion lubricante.
- 9. Composicion lubricante segun la reivindicacion 6 o 7, en la que el componente de aceite de base comprende una polialfaolefina (aceite del Grupo IV), mas preferentemente un polialfaolefina 4, polialfaolefina 6 y/o polialfaolefina 8, preferentemente una polialfaolefina 6.
- 10. Composicion lubricante segun una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en la que dicho componente de aceite base esta comprendido en una cantidad del 0 al 19% en peso, en base al peso total de la composicion lubricante.
- 11. Composicion lubricante segun una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en la que dicho componente aditivo esta comprendido en una cantidad del 1 al 20% en peso, en base al peso total de la composicion lubricante.
- 12. Uso del componente ester segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 para mejorar la compatibilidad con sellos de las composiciones lubricantes.
- 13. Uso segun la reivindicacion 12, en el que la composicion lubricante muestra una compatibilidad con sellos con copolfmero nitrilo-butadieno determinada segun ISO 1817 a 100°C durante 168 horas de(i) un cambio de masa del 20% o menor, preferentemente del 10% o menor, y/o(ii) un cambio de volumen del 30% o menor, preferentemente del 15% o menor, y/o(iii) un cambio de dureza del 12% o menor, preferentemente del 8% o menor.
- 14. Uso segun la reivindicacion 12 o 13, en el que la composicion lubricante se define tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 11.
- 15. Uso segun una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en el que la composicion lubricante es un aceite de motor para aplicaciones de baja, media y alta potencia, aceite de motor industrial, aceite de motor marino, aceite de motor de5 automovil, aceite de ciguenal, aceite de compresor, aceite de refrigerador, aceite de compresor de hidrocarburos, aceite y grasa lubricante de muy baja temperatura, aceite y grasa lubricante de alta temperatura, lubricante para cables metalicos, aceite de maquina textil, lubricante para aplicaciones de aviacion y aeroespaciales, aceite de turbinas de aviacion, aceite de transmision, aceite de turbina de gas, aceite de husillos, aceite de giro, fluido de traccion, aceite de transmision de plastico, aceite de transmision de vehfculos de pasajeros, aceite de transmision de camion, aceite de transmision 10 industrial, aceite de engranajes industriales, aceite aislante, aceite de instrumentos, lfquido de frenos, lfquido de transmision, aceite de amortiguador, aceite de medio de distribucion de calor, aceite de transformador, grasa, aceite de cadena, minima cantidad de lubricante para operaciones de metalurgia, aceite para trabajos en caliente y en fno, aceite para un lfquido metalurgico a base de agua, aceite para un fluido metalurgico de aceite puro, aceite para un fluido metalurgico semi-sintetico, aceite para un fluido metalurgico sintetico, detergente para perforacion para exploracion del 15 suelo, aceite hidraulico, lubricante biodegradable o grasa o cera lubricante, aceite de motosierra, agente de liberacion, fluido de moldeo, lubricante para arma de fuego, pistola y rifle o lubricante para relojes y lubricante aprobado de calidad alimentaria
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