ES2615274T3

ES2615274T3 - Agente estructurante para detergente y productos de cuidado personal líquidos

Info

Publication number: ES2615274T3
Application number: ES13747883.0T
Authority: ES
Inventors: Gerardus Petrus Franciscus Maria VAN ENGELEN; Gijsbert Adriaan VAN INGEN; Corne MEEUWISSEN; Robert NOLLES
Original assignee: Koninklijke Cooperatie Cosun UA
Current assignee: Koninklijke Cooperatie Cosun UA
Priority date: 2012-07-27
Filing date: 2013-07-26
Publication date: 2017-06-06
Anticipated expiration: 2033-07-26
Also published as: WO2014017913A1; DK2877497T3; US20150210967A1; PL2877497T3; PT2877497T; CA2879864A1; EP2877497B1; US9862916B2; EP2877497A1; CA2879864C; CN104684936A; CN104684936B

Abstract

Detergente o producto de cuidado personal líquido que comprende: (a) un medio acuoso; (b) un sistema surfactante; y (c) un agente de estructuración externa; donde dicho agente de estructuración externa comprende un material de celulosa parenquimal particulada que contiene, en peso en seco de dicho material de celulosa particulada, al menos 70% de celulosa, 0,5-10% de pectina y 1-15% de hemicelulosas; y donde dicho material de celulosa particulada se caracteriza por una dimensión principal media ponderada por volumen comprendida dentro del intervalo de 25-75 μm cuando se mide con un analizador de tamaño de partícula Malvern Mastersizer.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

DESCRIPCION

Agente estructurante para detergente y productos de cuidado personal liquidos Campo de la invencion

[0001] Esta invencion se refiere a la estructuracion de detergente y productos de cuidado personal liquidos. Antecedentes de la invencion

[0002] Los productos de detergente liquido presentan un desafio para los formuladores en lo que se refiere a la estructuracion de las composiciones. Un fin particular de aportar estructura distintiva es proporcionar comportamiento de flujo especifico. Tipos especificos de aplicaciones frecuentemente requieren comportamiento de flujo especifico. Otro fin comun de proporcionar estructura es permitir suspender particulas solidas en la matriz del detergente, o dispersar liquidos que son inmiscibles en la matriz del detergente. En el detergente o productos de cuidado personal liquidos no estructurados, la presencia de tales ingredientes generalmente lleva a la sedimentacion o separacion de fase y por lo tanto hace que tales detergentes sean inaceptables desde el punto de vista del consumidor.

[0003] Por lo tanto, tipicamente se desean dos propiedades de estructuracion en el detergente y los productos de cuidado personal liquidos: capacidades de adelgazamiento por cizalladura y capacidades de suspension de perlas y/o particulas. La capacidad para suspender particulas en principio se caracteriza por el valor de tension de fluencia. Los altos valores de viscosidad de cizalladura cero tambien pueden ser indicativos de capacidad de suspension de particulas. Las capacidades de adelgazamiento por cizalladura se caracterizan tipicamente por la viscosidad de vertido y la proporcion de los valores de viscosidad de vertido y de viscosidad de bajo estres. Como se entendera, la capacidad de un agente de estructuracion determinado para proporcionar capacidades de adelgazamiento por cizalladura solo es insuficiente para determinar si el producto Kquido es capaz de suspender particulas esfericas con suficiente estabilidad y viceversa.

[0004] Se desean beneficios de estructuracion a un nivel tan bajo de estructurante externo como sea posible por cuestiones de coste y formulacion. Por ejemplo, cantidades excesivas de agente de estructuracion externo pueden proporcionar la capacidad de suspension de particulas pero hacer que la composicion liquida se vuelva excesivamente viscosa y no vertible.

[0005] Es pertinente tambien que un agente de estructuracion se pueda aplicar en composiciones de detergente liquido altamente concentrado, que tiene bajos volumenes de dosificacion con alto rendimiento de limpieza. Se han hecho y se siguen haciendo muchos intentos para producir productos concentrados que contengan menos del 50% de agua y altos niveles de sustancia activa. Estos productos concentrados de baja dosificacion tienen alta demanda ya que conservan recursos y se pueden vender en paquetes pequenos. La estabilizacion de los productos de detergente Kquido que contienen niveles muy altos de surfactantes y otros ingredientes activos y niveles inferiores de agua ha demostrado ser particularmente dificil.

[0006] Otra tendencia relevante observada en el campo de los productos de detergente liquido es la creciente demanda de productos biologicos, para reducir el impacto medioambiental de los productos.

[0007] Metodos convencionales para suministrar estructura distintiva a los detergentes y productos de cuidado personal liquidos incluyen la adicion de agentes de estructuracion especificos, incluyendo tanto agentes de estructuracion interna como externa. Ejemplos de agentes de estructuracion interna conocidos incluyen: surfactantes y electrolitos. Los agentes de estructuracion externa incluyen polimeros o gomas, muchos de ellos se conocen por hincharse o expandirse cuando se hidratan para formar dispersion aleatoria de particulas de microgel independientes. Los ejemplos incluyen polimeros de acrilato, gomas de estructuracion (por ejemplo, goma xantana), almidon, agar, hidroxil alquil celulosa, etc. Aunque se han usado gomas para proporcionar beneficios de estructuracion, las gomas son dependientes del pH, es decir fallan a pH por encima de 10. La estabilidad de las gomas es tambien insatisfactoria a altas concentraciones de electrolitos. Ademas, se ha descubierto que determinadas gomas son susceptibles a la degradacion en presencia de enzimas detersivas. Asi, sigue existiendo la necesidad de otros agentes de estructuracion externa menos susceptibles a estos y otros problemas conocidos. Cuando se suspenden particulas grandes (por ejemplo, particulas de polietileno, perlas de guar), el nivel de polimero usado es tipicamente de 1% o mas.

[0008] Se ha mostrado previamente que cuando determinados polimeros fibrosos (por ejemplo, celulosa micro fibrosa con proporciones de aspecto grandes) se usan como estructurantes, puede proporcionar propiedades de suspension eficaces aun a niveles polimericos tan bajos como 0,1% (vease, por ejemplo, US7.776.807; US2008/0108541 y US2008/0146485). Se cree que los polimeros fibrosos forman estructuras tipo tela de arana que atrapan eficazmente las particulas dentro de la tela y asi imparten buenas propiedades de suspension. Se dice que los polimeros proporcionan propiedades reologicas excelentes y que son tolerantes a la sal si se usa sal en la formulacion.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

[0009] Otro material mencionado para proporcionar beneficios de estructuracion es la celulosa bacteriana. La celulosa bacteriana se cultiva tipicamente utilizando una cepa bacteriana de Acetobacter aceti var. xylinum y se seca usando secado por atomizacion o tecnicas de liofilizacion. Intentos para producir y preparar las composiciones de celulosa bacteriana seca que se pueden rehidratar y activar en un material de celulosa granulosa para su uso en productos finales se conocen.

[0010] La WO2009101545 describe un agente de estructuracion externa para su uso en productos de detergente liquido que comprenden una red de celulosa bacteriana. Este agente de estructuracion externa se dice que proporciona tanto capacidades de adelgazamiento por cizalladura como capacidades de suspension de particulas.

[0011] Segun la WO2012/065924 y la WO2012/065925, agentes de estructuracion externa basados en celulosa micro fibrosa, tales como en particular celulosa bacteriana, tienen un perfil de indice de tension-cizalladura cero o cerca de cero (es decir, curva del indice de tension-cizalladura cero cuando se traza la velocidad de cizalladura contra la tension), dando como resultado inestabilidad de flujo y bandas de cizalladura. Segun la WO2012/065924 estos problemas de inestabilidad de flujo se pueden reducir o eliminar anadiendo polimeros hidrosolubles de peso molecular bajo a las composiciones que comprenden celulosa (bacteriana) microfibrosa. La WO2012/065925 ensena a superar los problemas de inestabilidad de flujo anadiendo fibra citrica a las composiciones que comprenden celulosa (bacteriana) microfibrosa como un agente de estructuracion externa. La fibra citrica segun la WO2012/065925 se obtiene por extraccion de pieles y vesiculas en la pulpa de citricos que permanecen despues de la elimination de los azucares para dejar hemicelulosa insoluble principalmente.

[0012] Aparte de los problemas de inestabilidad de flujo, la celulosa bacteriana tambien tiene la desventaja obvia de que es un material relativamente costoso.

[0013] La WO2012/052306 se refiere a productos de detergente para ropa que contienen enzimas con actividad de celulasa. La WO2012/052306 ensena a emplear fibra citrica como un estructurante externo porque se puede emplear a niveles mucho mas altos que las MFC bacterianas debido a su coste mas bajo y eficacia mas baja como estructurante, que se dice que confiere la ventaja de mayor resistencia a la desestabilizacion bajo la influencia de la celulasa. A un nivel de 0,12% el material de fibra citrica no proporciono capacidad de suspension suficiente. La WO2012/052306 ademas no aborda la cuestion de la inestabilidad de flujo y las bandas de cizalladura.

[0014] Hasta la fecha, ningun detergente o producto de cuidado personal liquido conteniendo cualquiera de estos tipos de materiales de celulosa como agente de estructuracion externa ha llegado a estar disponible comercialmente. Esto puede estar relacionado con el coste y/o ser consecuencia de ciertos defectos de estos materiales en la practica, por ejemplo, con respecto al rendimiento, la estabilidad, etc.

[0015] Sigue habiendo una necesidad de formas de aportar capacidades de adelgazamiento por cizalladura y capacidades de estabilidad suficiente y suspension de particulas en el detergente y productos de cuidado personal liquidos mientras que se evitan uno o mas de los problemas anteriormente mencionados encontrados con las formulaciones del estado de la tecnica.

Resumen de la invention

[0016] Se han desarrollado particulas a base de celulosa parenquimal que comprenden material de pared celular y sus redes de fibras y nanofibrillas a base de celulosa, que se pueden usar ventajosamente como un agente de estructuracion externa en el detergente y productos de cuidado personal liquidos. Este material de celulosa parenquimal particulado, en particular, aporta viscosidad relativamente alta a bajos niveles de dosificacion, es adelgazamiento por cizalladura y tiene una tension de fluencia relativamente alta. Ademas, el material de celulosa parenquimal particulada proporciona propiedades de estructuracion estable en un amplio margen de temperatura, un amplio margen de pH y altas concentraciones de electrolitos y/u otros ingredientes activos de detergente comun. Por ejemplo, composiciones de prueba estructuradas con los materiales de esta invencion y que contienen altas concentraciones de surfactante y/o altas concentraciones de electrolitos y/o altas concentraciones de HCl y/o estres oxidativo alto y/o actividad enzimatica significativa todavia mostraron estabilidad destacable en comparacion con agentes de estructuracion externa conocidos.

[0017] Como sera evidente a partir de los ejemplos anexos, los presentes inventores han demostrado que las composiciones estructuradas con este material de celulosa particulada son notablemente estables en presencia de altos niveles de electrolitos de varias naturalezas quimicas y a valores de pH diferentes. Incluso se ha observado incremento de viscosidad aditiva y/o sinergistica con otros agentes (estructuracion interna), tales como surfactantes y electrolitos. Estas propiedades hacen que el agente de estructuracion externa sea altamente versatil.

[0018] Los presentes inventores descubrieron que el material de celulosa particulada, en determinadas formas de realization, muestra menos inestabilidad de flujo en comparacion con composiciones basadas en MFC y/o celulosa bacteriana. Mas en particular, como se puede inferir a partir de los ejemplos anexos, el detergente o los productos de cuidado personal liquidos que comprenden el material de celulosa particulada como el agente de estructuracion

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

externa, no tienen el perfil de indice de tension-cizalladura cero o cerca de cero (es decir, curva de indice de tension- cizalladura cero cuando se traza la velocidad de cizalladura contra la tension) observado cuando se usa celulosa bacteriana como agente de estructuracion externa.

[0019] El material de celulosa particulada se produce tipicamente sometiendo material de pared celular parenquimal a un proceso donde parte de la pectina, una hemicelulosa, se quita y el material resultante se somete a cizalladura para reducir el tamano de particula hasta determinado alcance. En la presente invencion, dicho material de pared celular parenquimal se puede derivar a partir de una variedad de materiales de pulpa vegetal, tal como pulpa de remolacha azucarera. En particular, se pueden utilizar materiales que, actualmente, aun se consideran principalmente productos derivados en varias industrias, tal como la industria de la refineria de azucar. Convertir tales productos derivados en un recurso natural nuevo se considera obviamente una ventaja hoy en dia, con preocupaciones cada vez mayores por el uso excesivo y el desperdicio de recursos naturales.

[0020] La produccion del material de celulosa particulada a partir de estos productos derivados, como se describira aqui con mayor detalle, implica el tratamiento bajo condiciones moderadas generalmente. Como resultado, tambien a partir de una perspectiva puramente economica, el material es mas atractivo como un agente de estructuracion externa en el detergente y el producto de cuidado personal Kquido que la celulosa bacteriana (con o sin adicion de fibra citrica).

[0021] El material de celulosa particulada se puede proporcionar en formas relativamente concentradas, que son relativamente faciles de (re-)dispersar en los productos de detergente y/o productos de cuidado personal liquidos. En particular, no es necesario aplicar etapas de procesamiento intensivas para dispersar el material, a diferencia de algunos de los agentes de estructuracion del estado de la tecnica.

[0022] Los presentes inventores tambien establecieron que el material de celulosa particulada, si se desea, se puede someter a un paso de blanqueo sin impacto significativo en las propiedades de estructuracion del material, como se puede inferir a partir de los ejemplos anexos. Esta es otra ventaja ya que el blanqueo es a veces deseado por cuestiones de aceptabilidad visual del producto estructurado, especialmente en cuanto a color.

[0023] Sin querer estar limitado por ninguna teoria en particular, se supone que, en las particulas de celulosa, la organizacion de las fibrillas de celulosa como existen en las paredes celulares parenquimales se retienen al menos parcialmente, aunque parte de la pectina y la hemicelulosa se retire de las mismas.

[0024] Ademas, las nanofibrillas a base de celulosa no estan completamente desenredadas, es decir, el material no esta basado principalmente en nanofibrillas desenredadas completamente, sino que en su lugar se puede considerar que comprenden, como constituyente principal, detritos de pared celular parenquimal, que tienen partes sustanciales de la pectina y la hemicelulosa retiradas. Los inventores tienen la teoria de que al menos alguna hemicelulosa y/o pectina debe ser retenida en el material para soportar la organizacion estructural de la celulosa en las particulas, por ejemplo proporcionando una red adicional. Tales redes de hemicelulosa mantendrian las fibras celulosicas juntas, proporcionando asi integridad y resistencia estructural a la particula de celulosa.

[0025] La presente invencion proporciona el uso del material a base de celulosa particulada como un agente de estructuracion en productos de cuidado personal y detergente liquidos al igual que los correspondientes productos de cuidado personal y detergente Kquidos. Estos y otros aspectos de la invencion se haran evidentes basandose en la siguiente descripcion detallada y los ejemplos anexos.

Descripcion detallada de la invencion

[0026] Por lo tanto, un aspecto de la invencion se refiere a un detergente o productos de cuidado personal liquidos tal y como se define en las reivindicaciones.

[0027] Conforme a la invencion, el material de celulosa particulada contiene, en peso en seco de dicho material de celulosa particulada, al menos 70% de celulosa, 0,5-10% de pectina y al menos 1-15% de hemicelulosa, y el material particulado tiene una dimension media de particula principal ponderada en volumen dentro del intervalo de 25-75 yum, preferiblemente del intervalo de 35-65 yum, segun se mide por difractometria de luz laser.

[0028] Las paredes celulares parenquimales contienen paredes celulares relativamente finas (en comparacion con las paredes celulares secundarias) que estan unidas entre si por la pectina. Las paredes celulares secundarias son mucho mas espesas que las celulas parenquimales y estan unidas entre si con la lignina. Esta terminologia se entiende bien en la tecnica. Los polisacaridos tipicamente pueden componer 90% o mas de las paredes celulares vegetales primarias, celulosa, hemicelulosas y pectinas son los constituyentes principales. La morfologia precisa y la composition (quimica) de las paredes celulares parenquimales pueden variar considerablemente de una especie a otra. La celulosa parenquimal conforme a la invencion se obtiene preferiblemente a partir de la remolacha azucarera, por ejemplo como un subproducto de la produccion de sacarosa.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

[0029] El material de celulosa particulada usado de acuerdo con esta invencion contiene particulas de estructura, forma y tamano especificos, como se ha explicado aqui antes. Tipicamente el material contiene particulas que tienen la forma de plaquetas que comprenden estructuras de celulosa parenquimal o redes. Se prefiere que la distribucion del tamano del material en particulas este dentro de determinados limites. Cuando la distribucion se mide con un analizador de tamano de particula de dispersion de luz laser, tal como el Malvern Mastersizer u otro instrumento de igual o mejor sensibilidad, los datos de diametro se presentan preferiblemente como una distribucion en volumen. Por lo tanto, la media indicada para una poblacion de particulas sera ponderada en volumen, con alrededor de una mitad de las particulas, sobre una base de volumen, con diametros menores que el diametro medio para la poblacion. Tipicamente, la dimension principal media de las particulas de la composicion de celulosa parenquimal esta en el intervalo de 25-75 yum. Mas preferiblemente la dimension principal media de las particulas de la composicion de celulosa parenquimal esta en el intervalo de 35-65 yum. Tipicamente al menos 90%, en una base en volumen, de las particulas tiene un diametro menor de 120 yum, mas preferiblemente menor de 110 yum, mas preferiblemente menor de 100 um. Preferiblemente, el material de celulosa particulada tiene una dimension menor media ponderada por volumen mayor de 0,5 um, preferiblemente mayor de 1 um.

[0030] El termino "celulosa" como se utiliza en este caso se refiere a polisacaridos de cadena larga homogeneos compuestos por unidades de monomero de p-D-glucosa, de la formula (C6H10O5)n, y derivados de los mismos, normalmente encontrados en las paredes celulares vegetales en combinacion con lignina y cualquier hemicelulosa. La celulosa parenquimal de esta invencion se puede obtener a partir de una variedad de fuentes vegetales que contienen paredes celulares parenquimales. La pared celular parenquimal, que tambien se puede denominar "pared celular primaria", se refiere al tejido blando o suculento, que es el tipo de pared celular mas abundante en las plantas comestibles. Preferiblemente el material de celulosa particulada comprende, en peso en seco, al menos 70% en peso, preferiblemente al menos 80% en peso, mas preferiblemente al menos 90% en peso de celulosa.

[0031] Las composiciones de esta invencion se caracterizan por el hecho de que la mayoria del material de celulosa esta presente en forma de particulas que son diferentes de la celulosa nanofibrilizada descrita en el estado de la tecnica donde las nanofibrillas de celulosa no estan sustancialmente desenredadas, como se ha discutido antes. Preferiblemente, menos del 10%, o mas preferiblemente menos del 1% o menos del 0,1% en peso en seco de la celulosa de la composicion esta en forma de celulosa nanofibrilada. Esto es ventajoso ya que la celulosa nanofibrilada afecta negativamente a la redispersabilidad del material, como se ha indicado aqui antes. Por "nanofibrillas" nos referimos a las fibrillas que constituyen las fibras de celulosa, que tienen tipicamente una anchura en el intervalo del nanometro y una longitud de entre hasta 20 um. La nomenclatura usada en el campo en las ultimas decadas ha sido algo inconsistente en cuanto a que los terminos "microfibrilla" y "nanofibrilla" se han usado para indicar el mismo material. En el contexto de esta invencion, los dos terminos se cree que son completamente intercambiables.

[0032] El material de celulosa parenquimal vegetal que se usa de acuerdo con la invencion ha sido tratado, modificado y/o algunos componentes se pueden haber retirado pero la celulosa no se ha descompuestos en microfibrillas individuales en ningun momento, perdiendo asi la estructura de secciones de pared celular vegetal.

[0033] Tal como se ha mencionado anteriormente, el material de celulosa usado de acuerdo con esta invencion tiene un contenido de pectina reducido, en comparacion con el material de pared celular parenquimal del que se deriva. La elimination de parte de la pectina se cree que da como resultado termoestabilidad mejorada. El termino "pectina" como se utiliza en este caso se refiere a una clase de polisacaridos heterogeneos de pared celular vegetal que se pueden extraer mediante el tratamiento con acidos y agentes quelantes. Tipicamente, 70- 80% de la pectina se encuentra como una cadena lineal de monomeros de acido D-galacturonico a-(1-4)-enlazado. La fraction RG-I menor de pectina esta compuesta por acido galacturonico (1-4)-enlazado alternante y L-ramnosa (1-2)-enlazada, con ramificacion de arabinogalactano sustancial emanando desde el residuo de L-ramnosa. Otros monosacaridos, tales como D-fucosa, D-xilosa, apiosa, acido acerico, Kdo, Dha, 2-O-metil-D-fucosa, y 2-O-metil-D-xilosa, se encuentran bien en la fraccion RG-II de pectina (<2%), o como constituyentes menores en la fraccion RG-I.

[0034] Se prefiere que el material de celulosa particulada usado de acuerdo con la invencion comprenda menos del 5% en peso de pectina, por peso en seco del material de celulosa particulada, mas preferiblemente menos del 2,5% en peso. La presencia de al menos alguna pectina en el material de celulosa es sin embargo deseada. Sin querer estar limitado por ninguna teoria, se supone que la pectina desempena un papel en las interacciones electroestaticas entre particulas contenidas en el material y/o en el apoyo de la red/estructura de la celulosa. Por lo tanto, se prefiere que el material de celulosa particulada contenga al menos 0,5% en peso de pectina por peso en seco del material de celulosa particulada, mas preferiblemente al menos 1% en peso.

[0035] Tal como se ha mencionado anteriormente, el material de celulosa usado de acuerdo con esta invencion tiene un determinado contenido minirno de hemicelulosa. El termino "hemicelulosa" se refiere a una clase de polisacaridos de pared celular vegetal que pueden ser cualquiera de los diferentes homo- o heteropolimeros. Ejemplos tipicos de los mismos incluyen xilano, arabinano xiloglucano, arabinoxilano, arabinogalactano, glucuronoxilano, glucomanano y galactomanano. Componentes monomericos de hemicelulosa incluyen, pero de forma no limitativa: D-galactosa, L- galactosa, D-manosa, L-ramnosa, L-fucosa, D-xilosa, L-arabinosa, y acido D-glucuronico. Esta clase de polisacaridos se encuentra en casi todas las paredes celulares junto con la celulosa. La hemicelulosa es inferior en

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

peso molecular que la celulosa y no pueden ser extraida por agua caliente o agentes quelantes, pero se puede extraer por alcali acuoso. Cadenas polimericas de hemicelulosa enlazan a pectina y celulosa en una red de fibras reticuladas que forman las paredes celulares de la mayoria de las celulas vegetales. Sin querer estar limitado por ninguna teoria, se supone que la presencia de al menos alguna hemicelulosa es importante para la organization estructural de las fibras que forman el material particulado. Preferiblemente el material de celulosa particulada comprende, por peso en seco del material de celulosa particulada, 1-15% en peso de hemicelulosa, mas preferiblemente 1-10% en peso de hemicelulosa, de la forma mas preferible 1-5% en peso de hemicelulosa.

[0036] La composition de celulosa parenquimal usada de acuerdo con esta invention tipicamente puede comprender otros materiales ademas del material de celulosa particulada, como entenderan los expertos en la tecnica. Tales otros materiales pueden incluir, por ejemplo, restos de (el tratamiento de) la fuente de pared celular vegetal cruda (diferente del material de celulosa particulada de la invencion) y cualquier tipo de aditivo, excipiente, material portador, etc., anadido con vistas a la forma, apariencia y/o aplicacion deseada de la composicion.

[0037] Las composiciones usadas de acuerdo con esta invencion, tipicamente pueden tomar la forma de un material tipo suspension acuosa o pasta que comprende material de celulosa particulada dispersado en el mismo de esta invencion. En una forma de realization, se proporciona una dispersion tipo solido blando acuoso que comprende al menos 10% de material de celulosa particulada (en la base de peso solido). La composicion puede comprender al menos 20% de material de celulosa particulada (en la base de peso solido). La composicion puede comprender al menos 30% de material de celulosa particulada (en la base de peso solido). En el contexto de esta invencion, estas dispersiones concentradas tambien se pueden denominar agentes de estructuracion. Estos agentes de estructuracion se pueden anadir en cantidades determinadas a sistemas de surfactante en medios acuosos para producir composiciones de surfactante estructuradas.

[0038] Un material de celulosa particulada como se describe aqui anteriormente se puede obtener utilizando un proceso especifico, este proceso implica un paso de tratamiento de alcali moderado para hidrolizar el material de pared celular seguido de un proceso de homogeneizacion intensa que sin embargo no resulta en el completo desenredando del material en sus nanofibrillas individuales.

[0039] Metodo de preparation de una composicion de celulosa parenquimal como se describe en lo anterior, dicho metodo comprende las etapas de:

a) proporcionar una celula de parenquima que contiene pulpa vegetal;

b) someter la celula de parenquima que contiene pulpa vegetal a tratamiento quimico y/o enzimatico dando como resultado degradation parcial y/o extraction de pectina y hemicelulosa, donde la mezcla se puede homogeneizar una vez o varias veces aplicando baja estres de cizalladura durante y/o despues de dicho tratamiento quimico y enzimatico;

c) someter el material resultante de la etapa b) a un proceso de alta cizalladura, donde el tamano de particula del material de celulosa se reduce para producir un material en particulas que tenga una dimension principal media ponderada por volumen en el intervalo de 25-75 ^m, segun se mide por difractometria de laser;

d) eliminar el liquido de la masa obtenida en la etapa c).

[0040] La celula de parenquima que contiene pulpa vegetal usada como materia prima tipicamente comprende un lodo acuoso que comprende materiales vegetales molidos y/o cortados, que frecuentemente se pueden derivar de corrientes de residuos de otros procesos, en particular pulpa de remolacha azucarera.

[0041] Se prefiere particularmente el uso de pulpa de remolacha azucarera fresca, prensada de la que los azucares se han extraido y que tiene un contenido en sustancias secas de 10-50% en peso, preferiblemente 20-30% en peso, por ejemplo aproximadamente 25% en peso. La pulpa de la remolacha azucarera es el residuo de la production de la industria de la remolacha azucarera. Mas especificamente, la pulpa de la remolacha azucarera es el residuo de la remolacha azucarera despues de la extraccion de la sacarosa de la misma. Los procesadores de remolacha azucarera normalmente secan la pulpa. La pulpa de la remolacha azucarera seca se puede denominar "jirones de remolacha azucarera". Adicionalmente, la pulpa o los jirones de remolacha azucarera seca se pueden formar y comprimir para producir "bolitas de remolacha azucarera". Estos materiales se pueden usar todos como la materia prima, en cuyo caso la etapa a) comprendera la suspension del material de pulpa de remolacha azucarera seca en un Kquido acuoso, tipicamente para los contenidos solidos secos mencionados anteriormente. Preferiblemente sin embargo, la pulpa de remolacha azucarera humeda fresca se usa como materia prima.

[0042] Otra materia prima preferida es la pulpa de remolacha azucarera ensilada. Como se utiliza en este caso, el termino "ensilar" se refiere a la conservation en un estado humedo de materiales vegetales como resultado de la acidification provocada por la fermentation anaerobica de carbohidratos presentes en los materiales que se estan tratando. El ensilaje se realiza segun metodos conocidos con pulpas que preferiblemente contienen de 15 a 35% de sustancia seca. El ensilaje de remolachas azucareras se continua hasta que el pH es al menos menor de 5 y mayor de 3,5. (Vease la US 6.074.856). Se conoce que las pulpas de remolacha prensadas se pueden ensilar para protegerlas de la descomposicion no deseada. Este proceso se usa mas frecuentemente para proteger este producto perecedero, la otra alternativa es el secado al 90% de sustancia seca. Este secado tiene la desventaja de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

ser muy intensivo en energia. El proceso de fermentacion comienza de forma espontanea bajo condiciones anaerobicas con las bacterias de acido lactico presentes. Estos microorganismos convierten la sacarosa residual de la pulpa de remolacha prensada en acido lactico, causando una bajada en el pH y por lo tanto manteniendo la estructura de la pulpa de remolacha.

[0043] En una forma de realizacion, la celula de parenquima que contiene pulpa vegetal se lava en una lavadora de flotacion antes de realizar el tratamiento quimico o enzimatico, para eliminar la arena y las particulas de arcilla y, en el caso de que se use pulpa de la remolacha azucarera ensilada como materia prima, para eliminar los acidos solubles.

[0044] El tratamiento quimico y/o enzimatico produce la degradacion y/o extraccion de al menos una parte de la pectina y las hemicelulosas presentes en la celula de parenquima que contiene pulpa vegetal, tipicamente en monosacaridos, disacaridos y/o oligosacaridos. Sin embargo, como se ha indicado anteriormente, la presencia de al menos alguna pectina no degradada, tal como al menos 0,5% en peso, y alguna hemicelulosa no degradada, tal como 1-15% en peso, se prefiere. Por lo tanto, la etapa b) tipicamente comprende degradacion parcial y/o extraccion de la pectina y la hemicelulosa, preferiblemente hasta el punto de al menos 0,5% en peso de pectina y al menos 1% en peso de residuo de hemicelulosa. Esta en las capacidades rutinarias de los expertos en la tecnica determinar las combinaciones apropiadas de condiciones de reaccion y tiempo para realizar la misma.

[0045] El termino monosacarido como se utiliza en este caso tiene su significado cientifico normal y se refiere a una unidad de carbohidrato monomerico. El termino disacarido como se utiliza en este caso tiene su significado cientifico normal y se refiere a un carbohidrato de dos monosacaridos ligados de manera covalente. El termino oligosacarido, como se utiliza en este caso, tiene su significado cientifico normal y se refiere a un carbohidrato de tres a diez monosacaridos ligados de manera covalente.

[0046] Preferiblemente, el tratamiento quimico tal y como se menciona en la etapa b) del metodo anteriormente mencionado comprende:

i) mezclar la celula de parenquima que contiene pulpa vegetal con un 0,1-1,0 M de hidroxido de metal alcalino, preferiblemente 0,3-0,7 M de hidroxido de metal alcalino; y

ii) calentar la mezcla de celula de parenquima que contiene pulpa vegetal e hidroxido de metal alcalino a una temperatura en el intervalo de 80-120 °C durante un periodo de al menos 10 minutos, preferiblemente al menos 20 minutos, mas preferiblemente al menos 30 minutos.

[0047] El uso de hidroxidos de metal alcalino, especialmente hidroxido sodico, en el metodo anterior, es necesario para eliminar la pectina y las hemicelulosas de la celulosa hasta el Kmite deseado. El hidroxido de metal alcalino puede ser hidroxido de sodio. El hidroxido de metal alcalino puede ser hidroxido de potasio. El hidroxido de metal alcalino puede ser a una concentracion de al menos 0,2 M, al menos 0,3 M, o al menos 0,4 M. El hidroxido de metal alcalino, preferiblemente esta a menos de 0,9 M, menos de 0,8 M, menos de 0,7 M o menos de 0,6 M.

[0048] El uso de temperaturas relativamente bajas en el presente procedimiento quimico permite que la pulpa de material vegetal se procese con el uso de menos energia y por lo tanto a un coste inferior que los metodos conocidos en la tecnica utilizando temperaturas mas altas. Ademas, el uso de bajas temperaturas y presiones asegura que se produce el minimo de nanofibras de celulosa. Las nanofibras de celulosa afectan a la viscosidad de la composicion y hacen mas dificil rehidratar la composition despues de la deshidratacion. La pulpa de material vegetal se puede calentar hasta al menos 80°C. Preferiblemente, la pulpa de material vegetal se calienta hasta al menos 90°C. Preferiblemente, la pulpa de material vegetal se calienta menos de 120 °C, preferiblemente menos de 100°C. Como sera apreciado por expertos en la tecnica, el uso de temperaturas mas altas, en los rangos indicados, reducira los tiempos de tratamiento y viceversa. Es un tema de optimization rutinaria encontrar el conjunto adecuado de condiciones en una situation dada. Como se ha mencionado anteriormente, la temperatura de calentamiento esta tipicamente en el intervalo de 80-120°C durante al menos 10 minutos, preferiblemente al menos 20 minutos, mas preferiblemente al menos 30 minutos. Si la temperatura de calentamiento en la etapa ii) esta entre 80-100 °C, el tiempo de calentamiento puede ser al menos 120 minutos. Preferiblemente, la etapa ii) comprende el calentamiento de la mezcla a una temperatura de 90-100 °C durante 120-240 minutos, por ejemplo a una temperatura de aproximadamente 95 °C durante 180 minutos. En otra forma de realizacion de la invention, la mezcla se calienta por encima de 100 °C, en cuyo caso el tiempo de calentamiento puede ser considerablemente mas corto. En una forma de realizacion preferida de la etapa ii) de la presente invencion comprende el calentamiento de la mezcla a una temperatura de 110-120 °C durante 10-50 minutos, preferiblemente 10-30 minutos.

[0049] Preferiblemente o adicionalmente, al menos una parte de la pectina y las hemicelulosas se pueden degradar por tratamiento de la pulpa vegetal con enzimas adecuadas. Preferiblemente, se usa una combination de enzimas, aunque tambien puede ser posible enriquecer la preparation enzimatica con una o mas enzimas especificas para obtener un resultado optimo. Generalmente se usa una combinacion enzimatica con una actividad de celulasa baja con respecto a la actividad pectinolitica y hemicelulolitica. En una forma de realizacion preferida de la presente

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

invention, tal combination de enzimas tiene las actividades siguientes, expresadas como porcentaje de la actividad total de la combinacion:

• Actividad de celulasa de 0-10%;

• Actividad pectinolitica de 50 - 80%; y

• Actividad de hemicelulasa de al menos 20- 40%

[0050] Los tratamientos enzimaticos se realizan generalmente bajo condiciones moderadas, por ejemplo a pH 3,5-5 y a 35-50°C, tipicamente durante 16-48 horas, utilizando una actividad enzimatica de por ejemplo 65.000-150.000 unidades / kg de sustrato (materia seca). Esta en las capacidades rutinarias de los expertos en la tecnica determinar las combinaciones apropiadas de los parametros para alcanzar el indice deseado y el kmite de degradation de pectina y de hemicelulosa.

[0051] Antes, durante o despues de la etapa b) la mezcla se homogeniza preferiblemente una vez o varias veces aplicando baja fuerza de cizalladura. La fuerza de cizalladura baja se puede aplicar utilizando metodos estandar y equipos conocidos por los expertos en la tecnica, tales como mezcladores o licuadoras convencionales. Preferiblemente, la etapa de homogenization a baja cizalladura se realiza durante al menos 5 minutos, preferiblemente al menos 10 minutos, preferiblemente al menos 20 minutos. La mezcla a baja cizalladura tipicamente se realiza al menos una vez durante la etapa b), preferiblemente al menos dos veces, mas preferiblemente al menos tres veces. En una forma de realizacion preferida de la invencion, la mezcla de baja cizalladura se realiza durante al menos un cuarto de la duration total de etapa b), preferiblemente al menos un tercio del tiempo total de la etapa b), mas preferiblemente al menos la mitad del tiempo. Resulta ventajoso homogenizar a baja cizalladura en esta fase, dado que ayuda a fragmentar la pulpa en celulas individuales, que se fragmentan luego sucesivamente, durante el tratamiento de la fase c), en las plaquetas de celulosa.

[0052] La etapa c) implica tipicamente tratamiento de alta cizalladura de la masa resultante de la etapa b), que tipicamente generara plaquetas de celulosa que son por ejemplo menos de la mitad del tamano de las celulas originales, preferiblemente menos de un tercio del tamano de las celulas originales. Tal como se ha mencionado anteriormente, es importante retener parte de la estructura en las particulas de celulosa para asegurar que la composition proporciona las caracteristicas ventajosas descritas aqui. Como sera entendido de lo anteriormente mencionado, el tratamiento durante la etapa d) deberia no dar como resultado el desenredado completo o sustancial de las nanofibrillas.

[0053] El proceso para obtener las caracteristicas de tamano de particula deseadas del material de celulosa en la etapa c) no esta limitado particularmente y los expertos en la tecnica conocen muchos metodos adecuados. Ejemplos de tecnicas de reduction de tamano adecuadas incluyen molienda, trituration o microfluidificacion. Adecuadamente, el proceso se realiza como procesos en humedo, tipicamente sometiendo el liquido acuoso de la etapa b), que puede por ejemplo contener de 1 a 50% de material celulosico, a molienda, trituracion, microfluidificacion o similar. Los metodos de molienda preferidos incluyen: molienda usando palas de agitation tales como palas rotatorias unidireccionales, rotatorias multieje, inversas reciprocas, de movimiento vertical, de movimiento rotatorio y vertical y de agitacion del sistema de linea de conducto, tales como mezcladoras portatiles, mezcladoras de solidos y mezcladoras laterales; molienda de agitacion de sistema de chorro usando por ejemplo mezcladoras de linea; molienda usando homogenizadores de alta cizalladura; molienda usando homogenizadores de alta presion, homogenizadores ultrasonicos y similares; molienda de sistema de extrusion giratoria usando amasadoras; y molienda combinando consolidacion con cizalladura, tal como molinos de rodillo, molinos de bola, molinos de bola vibratoria y molinos de esferas.

Un metodo de trituracion adecuado incluye la trituracion con sistema de pantalla usando por ejemplo molinos de pantalla y molinos de martillo; la trituracion con sistema de pantalla de cizalladura por rotation de cuchilla usando por ejemplo molinos de flash; trituracion con sistema de chorro de aire usando por ejemplo molinos de chorro; la trituracion combinando consolidation con cizalladura, usando por ejemplo molinos de rodillo, molinos de bolas, molinos de bolas vibratorias, y molinos de microesferas; y un metodo de trituracion con sistema de cuchilla de agitacion. Estos metodos se pueden utilizar solos o en combinacion. Los ejemplos mas preferidos de equipamiento de alta cizalladura para su uso en la etapa c) incluyen molinillos de friction, tales como el Masuko supermasscolloider; homogenizadores de alta presion, tal como un homogenizador Gaulin, mezcladores de alta cizalladura, tal como el Silverson tipo FX; homogenizador en linea, tal como el homogenizador en linea Silverson o Supraton; y microfluidizadores. El uso de este equipo para obtener las propiedades de particula requeridas por esta invencion es una cuestion de rutina para los expertos en la tecnica. Los metodos descritos anteriormente se pueden utilizar solos o en combinacion para realizar la reduccion de tamano deseada.

[0054] En una forma de realization preferida, el calentamiento se interrumpe despues de la etapa c) y la masa se puede dejar enfriar entre las etapas c) y d) o se puede transferir al homogenizador directamente, donde ningun calentamiento adicional tiene lugar. En una forma de realizacion preferida, la etapa c) se realiza a temperatura ambiente.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

[0055] Preferiblemente, el tamano de particula de la celulosa se reduce antes y se realiza una separacion basandose en el tamano de particula posteriormente. Ejemplos de tecnicas de separacion utiles son la clasificacion y la separacion por criba utilizando un ciclon o centrifugo.

[0056] El objetivo de la eliminacion del agua durante la etapa d) es principalmente eliminar una fraccion sustancial de materia organica disuelta al igual que una fraccion de materia organica dispersa no deseada, es decir, que tiene un tamano de particula bien por debajo del intervalo de tamano de particula del material de celulosa particulada.

[0057] En vista del primer objetivo, se prefiere no utilizar metodos que dependan de la evaporacion, como se entendera, dado que esto no eliminara cualquiera de las sales disueltas, pectina, proteinas, etc., que son exactamente los componentes que se tienen que lavar en este paso. Preferiblemente, la etapa d) no comprende un paso de secado, tal como evaporacion, secado al vacio, liofilizacion, secado por pulverizacion, etc. En una forma de realizacion preferida, la masa se puede someter a microfiltracion, dialisis, prensado o decantacion centrifuga.

[0058] Como sera entendido por los expertos en la tecnica, es posible incorporar multiples etapas de tratamiento para conseguir resultados optimos. Por ejemplo, se preve una forma de realizacion donde la etapa d) comprende someter la mezcla a microfiltracion, dialisis o decantacion centrifuga, o similar, seguido de un paso del prensado de la composicion.

[0059] Como sera entendido por los expertos en la tecnica, la etapa d) tambien puede comprender la adicion posterior de agua o liquido seguido de un paso adicional de eliminacion del liquido, por ejemplo utilizando los metodos descritos anteriormente, para dar como resultado un ciclo de lavado adicional. Este paso se puede repetir tantas veces como se desee para conseguir un grado mayor de pureza.

[0060] Preferiblemente, despues de la etapa d), la composicion se anade a un medio acuoso y las particulas de celulosa de la composicion se rehidratan y se suspenden uniformemente en el medio acuoso bajo mezcla de baja cizalladura. La rehidratacion bajo mezcla de baja cizalladura asegura que el coste de energia para rehidratar es bajo y que las plaquetas de celulosa no se danan, o que una proporcion significativa de las plaquetas de celulosa no se dana durante el proceso de mezcla.

[0061] Unas vez que las composiciones que comprenden el material de celulosa particulada han sido producidas, suele ser deseable aumentar la concentracion del material de celulosa para reducir el volumen de la composicion y asi por ejemplo reducir los costes de almacenamiento y de transporte. Por consiguiente, el metodo produce una composicion de plaquetas de celulosa que se concentra en al menos 5% en peso, preferiblemente al menos 10% en peso, de solidos que se pueden anadir luego en pequenas cantidades a medios acuosos que comprenden sistemas surfactantes para proporcionar estructura distintiva. Tal como se ha mencionado anteriormente, la composicion se puede redispersar en medios acuosos con mezcla de baja cizalladura. Por ejemplo, la composicion se puede rehidratar y redispersar en medios acuosos utilizando un agitador con paletas que giran a una velocidad de punta de 1,3 m/s.

[0062] Un aspecto de la invencion se refiere al uso del material de celulosa particulada segun se obtiene por cualquiera de los metodos descritos aqui.

[0063] Siempre que en este documento se hace referencia al "material de celulosa particulada", se refiere al producto segun se describe en este caso basandose en las caracteristicas estructurales/quimicas al igual que a los productos obtenibles por el proceso descrito aqui, que pueden ser los mismos productos o diferentes.

[0064] La presente invencion se refiere a productos de detergente y productos de cuidado personal liquidos, tal y como se definen en las reivindicaciones, que comprenden el material de celulosa parenquimal particulada como se describe en este caso como un agente de estructuracion externa. La invencion no esta particularmente limitada con respecto al tipo de productos de detergente; el material de celulosa parenquimal particulada de la invencion se puede aplicar ventajosamente a productos de detergente para la ropa, detergentes de lavado de la vajilla a maquina y a mano, agentes de limpieza de superficies duras liquidos, detergentes industriales y productos de limpieza y productos de higiene personal. Como sera entendido por los expertos en la tecnica, la composicion exacta dependera del tipo de producto y las propiedades especificas deseadas.

[0065] Por lo tanto, la invencion proporciona productos de detergente y productos de cuidado personal liquidos que comprenden (a) medio acuoso; (b) un sistema de surfactante; y (c) agente de estructuracion externa; donde dicho agente de estructuracion externa es o comprende el material de celulosa particulada como se describe en cualquiera de lo anteriormente mencionado. En una forma de realizacion particularmente preferida de la invencion, se proporciona tal producto de detergente liquido o producto de cuidado personal liquido que comprende: (a) un medio acuoso; (b) 0,1-70% (p/p) de un sistema surfactante; y (c) 0,05-2,5% (p/p) de agente de estructuracion externa. En una forma de realizacion aun mas preferida de la invencion, se proporciona tal producto de detergente liquido o producto de cuidado personal liquido que comprende o consiste en: (a) un medio acuoso; (b) 0,1-70% (p/p) de un sistema surfactante; (c) 0,01-5 (p/p)% de un agente de estructuracion externa; y (d) 0-25% (p/p) de ingredientes adyuvantes.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

[0066] Como se utiliza en este caso, el termino "agente de estructuracion externa" se refiere a cualquier material que se anada a la composition de surfactante Kquido con el fin primario de aportar beneficios reologicos y de estructuracion. Un agente de estructuracion externa no aportara en si mismo ningun beneficio de limpieza significativo. Como tal, un agente de estructuracion externa es diferente de los ingredientes de detergente que tambien alteran o afectan a la reologia matricial pero se agregan principalmente para proporcionar algun otro beneficio, especialmente para proporcionar beneficios de limpieza significativos. Tales ingredientes detergentes pueden ser genericamente denominados en este caso como "agentes de estructuracion interna".

[0067] El agente de estructuracion externa conforme a la presente invention comprende o consiste en el material de celulosa particulada de esta invencion. Como sera entendido de lo anteriormente mencionado, el material de celulosa particulada de esta invencion como tal se puede proporcionar en varias formas diluidas o concentradas pero tipicamente siempre tiene un determinado contenido de agua. Como sera entendido por los expertos en la tecnica, cantidades relativas y absolutas del material de celulosa particulada en los productos liquidos de esta invencion, como aparece aqui, se refieren al el peso de sustancia seca del material de celulosa particulada, a menos que se indique lo contrario.

[0068] El contenido de agente de estructuracion externa en los productos liquidos de la invencion puede variar dentro de una amplia gama. Ventajosamente, el producto Kquido de la invencion comprende al menos 0,01% (p/p), mas preferiblemente al menos 0,05% (p/p), mas preferiblemente al menos 0,1% (p/p), o al menos 0,2% (p/p), o al menos 0,3% (p/p), o al menos 0,4% (p/p), o al menos 0,5% (p/p) de agente de estructuracion externa. Ventajosamente, el producto liquido de la invencion comprende hasta 5% (p/p), mas preferiblemente hasta 2,5% (p/p), mas preferiblemente hasta 2% (p/p), de la forma mas preferible hasta 1,5% (p/p), hasta 1,2% (p/p), hasta 1,1% (p/p), hasta 1,0% (p/p), hasta 0,9% (p/p), hasta 0,8% (p/p), hasta 0,7% (p/p) o hasta 0,6% (p/p) de agente de estructuracion externa.

[0069] En una forma de realization, el sistema de estructuracion externa comprende ademas agentes de estructuracion adicional tales como materiales hidroxilo-funcionales cristalinos no polimericos, agentes de estructuracion polimerica, y sus mezclas derivadas. Un agente de estructuracion adicional adecuado comprende un material hidroxilo-funcional no polimerico cristalino, que forma sistemas de estructuracion tipo hebra en toda la matriz Kquida cuando se cristalizan en la matriz in situ. Tales materiales se pueden caracterizar generalmente como acidos grasos que contienen hidroxilo, esteres grasos o ceras grasas cristalinos. Otros tipos de agentes de estructuracion organica, ademas de los agentes de estructuracion que contienen hidroxilo cristalinos no polimericos descritos anteriormente se pueden utilizar en los productos liquidos de esta invencion. Materiales polimericos que proporcionaran capacidades de adelgazamiento por cizalladura a la matriz liquida tambien se pueden emplear. Agentes de estructuracion polimerica adecuados incluyen los del tipo derivativo de poliacrilato, polisacarido o polisacarido. Derivados de polisacaridos tipicamente usados como agentes de estructuracion comprenden materiales de goma polimerica. Tales gomas incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arabiga), carragenina, goma gellan, goma xantana y goma guar.

[0070] Se ha descubierto de manera importante que el sistema de estructuracion externa de la presente invencion proporciona beneficios reologicos suficientes, tales como suspension de esferas y capacidades de adelgazamiento por cizalladura, sin contar con ingredientes estructurantes mas alla del material de celulosa particulada de esta invencion. Por lo tanto, en una forma de realizacion, el agente de estructuracion externa consiste totalmente en el material de celulosa particulada de esta invencion. Ventajosamente, el producto de detergente liquido o producto de cuidado personal liquido de la invencion comprende al menos 0,01% (p/p), mas preferiblemente al menos 0,05% (p/p), mas preferiblemente al menos 0,1% (p/p), o al menos 0,2% (p/p), o al menos 0,3% (p/p), o al menos 0,4% (p/p), o al menos 0,5% (p/p) del material de celulosa particulada de la invencion. Ventajosamente, el producto liquido de la invencion comprende hasta 5% (p/p), mas preferiblemente hasta 2,5% (p/p), mas preferiblemente hasta 2% (p/p), de la forma mas preferible hasta 1,5% (p/p), hasta 1,2% (p/p), hasta 1,1% (p/p), hasta 1,0% (p/p), hasta 0,9% (p/p), hasta 0,8% (p/p), hasta 0,7% (p/p) o hasta 0,6% (p/p) del material de celulosa particulada de la invencion.

[0071] En una forma de realizacion de la invencion, el producto de detergente liquido no contiene agentes de estructuracion externa diferentes del material de celulosa particulada de esta invencion.

[0072] Ademas, en una forma de realizacion de la invencion, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal Kquido comprende menos del 0,05% (p/p) de celulosa bacteriana. En una forma de realizacion preferida de la invencion, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal liquido comprende menos del 0,025% (p/p) de celulosa bacteriana, mas preferiblemente menos del 0,01% (p/p). De la forma mas preferible, el producto de detergente liquido de la invencion esta sustancialmente o totalmente desprovisto de celulosa bacteriana.

[0073] Ademas, en una forma de realizacion de la invencion, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal liquido comprende menos del 0,001% (p/p) de fibras citricas. En una forma de realizacion preferida de la invencion, el producto de detergente liquido o producto de cuidado personal liquido comprende menos del 0,0005% (p/p) de fibras citricas, mas preferiblemente menos del 0,00025% (p/p). De la forma mas preferible, el producto de detergente liquido de la invencion esta sustancialmente o totalmente desprovisto de fibras citricas.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

[0074] Ademas, en una forma de realization de la invention, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal liquido comprende menos del 0,05% (p/p) de polimero soluble en agua o polimeros que tienen un peso molecular de 100-1.000.000. En una forma de realizacion preferida de la invencion, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal liquido comprende menos del 0,025% (p/p) de tales polimeros hidrosolubles, mas preferiblemente menos del 0,01% (p/p). De la forma mas preferible, el producto de detergente Kquido de la invencion esta sustancialmente o totalmente desprovisto de tales polimeros hidrosolubles.

[0075] Conforme a esta invencion, el sistema surfactante puede ser un surfactante o combination de surfactantes, tipicamente seleccionado del grupo que consiste en surfactantes anionicos, surfactantes cationicos, surfactantes no ionicos, surfactantes anfotericos y surfactivos bipolares. El sistema surfactante se selecciona basado en la aplicacion deseada. Los surfactantes adecuados incluyen cualquier surfactante convencional conocido para su uso en productos detergentes. Surfactantes que proporcionan algun beneficio de estructuracion y de modification de reologia constituyen agentes de estructuracion interna y, como tales, son diferentes de los agentes de estructuracion externa y no estan abarcados por el termino agente de estructuracion externa.

[0076] El contenido del sistema surfactante en el producto de detergente liquido o producto de cuidado personal liquido puede variar dentro de una gama amplia. Ventajosamente, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal Kquido de la invencion comprende al menos 0,1% (p/p), mas preferiblemente al menos 0,5% (p/p), mas preferiblemente al menos 1% (p/p), de la forma mas preferible al menos 2,5% (p/p), al menos 5% (p/p) o al menos 10% (p/p) de sistema surfactante. Ventajosamente, el producto de detergente Kquido o producto de cuidado personal Kquido de la invencion comprende hasta 70% (p/p), mas preferiblemente hasta 50% (p/p), mas preferiblemente hasta 40% (p/p), de la forma mas preferible hasta 35% (p/p), hasta 30% (p/p), hasta 25% (p/p), hasta 20% (p/p) o hasta 15% (p/p) de sistema surfactante.

[0077] En una forma de realizacion, el producto de detergente liquido o producto de cuidado personal Kquido comprende una proportion en peso de sistema surfactante a estructurante externo en el intervalo de 1:1 a 5000:1, preferiblemente de 100:1 a 2000:1, preferiblemente de 500:1 a 1000:1. De manera importante, aunque las cantidades de tanto el estructurante externo como los surfactantes pueden variar, la presente invencion es capaz de proporcionar capacidades de adelgazamiento por cizalladura adecuadas y tension de fluencia con cantidades mas altas de estructurante externo a sistema surfactante, tal como mayores de 1000:1.

[0078] Los surfactantes anionicos adecuados incluyen los acidos alquilsulfonicos, acidos alquilbencenosulfonicos, alquilsulfatos etoxilados y sus sales, al igual que materiales de alquilsulfato alcoxilados o no alcoxilados. En una forma de realizacion, el surfactante anionico comprende una sal de metal alcalino de acidos alquilbencenosulfonicos C10-16, preferiblemente acidos alquilbencenosulfonicos C11-14. En una forma de realizacion, el grupo alquilo es lineal y tales alquilbencenosulfonatos lineales son conocidos como "LAS". Los alquilbencenosulfonatos, y particularmente LAS, se conocen en la tecnica. Otros surfactantes anionicos adecuados incluyen: alquilbencenosulfonatos de cadena recta lineal de sodio y de potasio en los que el numero medio de atomos de carbono en el grupo alquilo es de 11 a 14. LAS de sodio C11-C14 por ejemplo, C12, es un surfactante anionico adecuado para su uso aqui. Otro surfactante anionico adecuado comprende surfactantes de alquilsulfato etoxilado. Tales materiales, se conocen tambien como alquil eter sulfatos o alquilpolietoxilato sulfatos, son los que corresponden a la formula: R'-O- (C2H4O)n-SO3M; donde R' es un grupo alquilo C8-C20, n es de 1 a 20, y M es un cation formador de sal; alternativamente, R' es alquilo C10-C18, n es de 1 a 15, y M es sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. En otra forma de realizacion, R' es un C12-C16, n es de 1 a 6 y M es sodio. Los alquil eter sulfatos se usaran generalmente en la forma de mezclas que comprenden longitudes de cadenas R' que varian y grados que varian de etoxilacion. Frecuentemente tales mezclas inevitablemente tambien contendran algunos materiales de alquilsulfato no etoxilado, es decir, surfactantes de la formula anterior de alquilsulfato etoxilado donde n = 0. Alquilsulfatos no etoxilados tambien se pueden anadir separadamente a las composiciones de esta invencion y usar como o en cualquier componente de surfactante anionico que pueda estar presente. Surfactantes de alquil eter sulfato no alcoxilado, por ejemplo, no etoxilado, adecuados son los producidos por la sulfatacion de alcoholes grasos mas altos C8-C20. Surfactantes de alquil sulfato primario convencionales tienen la formula general de: ROSO3M+, donde R es tipicamente un grupo de hidrocarbilo lineal C8-C20, que puede ser de cadena lineal o cadena ramificada, y M es un cation hidrosolubilizante; alternativamente R es un alquilo C10-C15, y M es metal alcalino. En una forma de realizacion, R es C12-C14 y M es sodio. Una forma de realizacion proporciona un detergente Kquido o producto de cuidado personal que comprende de 10% (p/p) a 35% (p/p) de un surfactante anionico que comprende: sulfonatos de alquilbenceno lineal C10-16, sulfatos de alquilpolietoxilato C8-20 que tienen de 1 a 20 moles de oxido de etileno, polietoxilatos alcoholicos C8-16 que tienen de 1 a 16 moles de oxido de etileno, y sus mezclas derivadas.

[0079] Donde el producto liquido de la invencion es de cuidado personal (es decir champu o gel), el surfactante anionico tipicamente puede incluir: lauril sulfato de amonio, lauret sulfato de amonio, lauril sulfato de trietilamina, lauret sulfato de trietilamina, lauril sulfato de trietanolamina, lauret sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, lauret sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de dietanolamina, lauret sulfato de dietanolamina, sulfato sodico de monoglicerido laurico, lauril sulfato de sodio, lauret sulfato de sodio, lauril sulfato de potasio, lauret sulfato de potasio, sarcosinato de laurilo sodico, sarcosinato de lauroilo sodico, sarcosinato de laurilo, sarcosinato de cocoilo, cocoil sulfato de amonio, lauroil sulfato de amonio, cocoil sulfato de sodio, lauroil sulfato de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

sodio, cocoil sulfato de potasio, lauril sulfato de potasio, lauril sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de trietanolamina, cocoil sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, tridecil bencenosulfonato de sodio, dodecilbencenosulfonato de sodio y sus mezclas derivadas.

[0080] Surfactantes no ionicos adecuados incluyen cualquiera de los tipos de surfactantes no ionicos convencionales tipicamente usados en composiciones de limpieza liquidas. Estos incluyen alcoholes grasos alcoxilados, polimeros en bloque (PO) de etilenoxido (EO)-propilenoxido, y surfactantes de oxido de amina. Adecuados para su uso en las composiciones de limpieza liquidas de la presente son los tensioactivos no ionicos que son normalmente liquidos. Los tensioactivos no ionicos adecuados para su uso aqui incluyen los tensioactivos no ionicos de alcoxilato alcoholico. Los alcoxilatos alcoholicos son materiales que corresponden a la formula general de: R1(CmH2mO)nOH, donde R1 es un grupo alquilo C8-C16, m es de 2 a 4 y n varia de 2 a 12; alternativamente R1 es un grupo alquilo, que puede ser primario o secundario, que contiene de 9 a 15 atomos de carbono, preferiblemente de 10 a 14 atomos de carbono. En otra forma de realizacion, los alcoholes grasos alcoxilados seran materiales etoxilados que contienen de 2 a 12, preferiblemente 3 a 10, fracciones de EO por molecula. Los materiales de alcohol graso alcoxilado utiles en las composiciones liquidas presentes frecuentemente tendran un equilibrio hidrofilico-lipofilico (HLB) que varia de 3 a 17, preferiblemente de 6 a 15, preferiblemente de 8 a 15. Los tensioactivos no ionicos de alcohol graso alcoxilado se han comercializado bajo los nombres comerciales Neodol y Dobanol por la Shell Chemical Company. Otro surfactante no ionico adecuado para su uso incluye polimeros en bloque de etilenoxido (EO)-propilenoxido (PO), tales como los comercializado bajo el nombre comercial Pluronic. Estos materiales se forman anadiendo bloques de fracciones de etilenoxido a los extremos de las cadenas de polipropilenglicol para ajustar las propiedades activas de superficie de los polimeros en bloque resultantes. Otro tipo adecuado de surfactante no ionico util aqui comprende los surfactantes de oxido de amina. En una forma de realizacion de la presente invencion, el producto liquido comprende 0,1-20% (p/p), preferiblemente 1-15% (p/p), preferiblemente 3,0-10% (p/p) de un surfactante de oxido de amina. Los oxidos de amina frecuentemente se denominan en la tecnica como no ionicos "semi-polares", y tienen la formula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O. En esta formula, R es una fraccion de didrocabilo de cadena relativamente larga que puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada, y puede tipicamente contener de 8 a 20, preferiblemente de 10 a 16 atomos de carbono, y preferiblemente un alquilo primario C12-C16. R' es una fraccion a cadena corta tal como un hidrogeno, metilo y -CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etileneoxi, Po es propileneneoxi y BO es butileneoxi, es decir oxido de alquildimetil amina C2-14.

[0081] En una forma de realizacion, el sistema de surfactante comprende surfactante anionico y no ionico a una proporcion en peso de 100:1 a 1:100, preferiblemente de 20:1 a 1:20, preferiblemente de 2,5:1 a 18:1.

[0082] Surfactantes cationicos adecuados son surfactantes de amonio cuaternario. Los surfactantes de amonio cuaternarios adecuados se seleccionan del grupo que consiste en surfactantes de amonio de N-alquilo o alquenilo mono C6-C16, preferiblemente C6-C10, donde las posiciones N restantes se sustituyen por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro surfactante cationico preferido es un eter de alquilo o alquenilo C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como esteres de cloro cuaternario. Mas preferiblemente, los surfactantes cationicos tienen la formula X- [(N+R1CH3CH3)-(CH2CH2O)nH], donde R1 es hidrocarbilo C8-C18 y sus mezclas derivadas, preferiblemente alquilo C8-14, preferiblemente alquilo C8, C10 o C12, y X es un anion tal como cloruro o bromuro.

[0083] Otros surfactantes adecuados incluyen surfactantes anfotericos, surfactantes zwitterionicos y sus mezclas derivadas. Los surfactantes anfotericos adecuados para su uso aqui incluyen amido propil betainas y derivados de aminas secundarias y ternarias alifaticas o heterociclicas donde la fraccion alifatica pueden ser cadena lineal o ramificada y donde uno de los sustituyentes alifaticos contiene de 8 a 24 atomos de carbono y al menos un sustituyente alifatico contiene un grupo de hidrosolubilizacion anionico. En caso de existir, los surfactantes anfotericos tipicamente comprenden de 0,01% a 20%, preferiblemente de 0,5% a 10% en peso del producto Kquido de la invencion.

[0084] Donde el producto Kquido de la invencion es una composition detersiva, puede contener tipicamente 0-15% (p/p), preferiblemente 0,1-15% (p/p), preferiblemente 0,2-10% (p/p), preferiblemente 0,25-6% (p/p), preferiblemente 0,5-1,5% (p/p) de al menos una diamina. Diaminas organicas adecuadas son aquellas donde pK1 y pK2 estan en el intervalo de 8,0 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, preferiblemente de 8,6 a 10,75. Materiales adecuados incluyen 1,3-bis(metilamina)-ciclohexano (pKa=10 a 10,5), 1,3 propano diamina (pK1=10,5; pK2=8,8), 1,6 hexadiamina (pH 1=11; pK2=10), 1,3 pentano diamina (DYTEK eP™) (pK1=10,5; pK2=8,9), 2-metil 1,5 pentano diamina (DYTEK A™) (pK1=11,2; pK2=10,0). Otras diaminas adecuadas incluyen diaminas primarias/primarias con espaciadores de alquileno que varian de C4 a Ca.

[0085] En una forma de realizacion de la presente invencion, dicho sistema surfactante esta libre o esencialmente libre de cualquiera de dichos surfactantes anteriores, por ejemplo: libre o esencialmente libre de surfactante no ionico, libre o esencialmente libre de surfactante cationico.

[0086] Como se utiliza en este caso, el termino "ingredientes adjuntos" se refiere a ingredientes adicionales que pueden estar presentes tipicamente en productos detergentes y/o productos de cuidado personal para proporcionar mas beneficios en cuanto a potencia de limpieza, solubilization, apariencia, fragancia, etc. El detergente liquido o producto de cuidado personal puede comprender una variedad de ingredientes adjuntos. En una forma de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

realizacion, el detergente Kquido o producto de cuidado personal preferiblemente comprende al menos 0,01% (p/p), al menos 0,025% (p/p), al menos 0,05% (p/p), al menos 0,1% (p/p), al menos 0,25% (p/p), al menos 0,5% (p/p), al menos 1% (p/p), al menos 2% (p/p), al menos 3% (p/p), al menos 4% (p/p) o al menos 5% (p/p) de ingredientes adjuntos. En una forma de realizacion, el detergente Kquido o producto de cuidado personal preferiblemente comprende hasta 25% (p/p), hasta 20% (p/p), hasta 15% (p/p), hasta 12,5% (p/p), hasta 10% (p/p), hasta 9% (p/p), hasta 8% (p/p), hasta 7% (p/p), hasta 6% (p/p), o hasta 5% (p/p) de ingredientes adjuntos.

[0087] Conforme a esta invencion, los productos liquidos de esta invencion pueden incluir coadyuvantes inorganicos y/o organicos. El termino "coadyuvante" se utiliza en este caso para referirse a aditivos que son utiles principalmente como un medio para la prevencion o la mejora de los efectos adversos en el lavado de iones de calcio y magnesio por ejemplo por quelacion, secuestro, precipitation o absorcion de los iones, y secundariamente como fuente de alcalinidad y tamponamiento, en el ultimo sentido. Los coadyuvantes inorganicos incluyen, por ejemplo, metal alcalino, amonio y sales de alcanolamonio de polifosfatos, tales como, por ejemplo, tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos polimericos tipo vidrio, fosfonatos, silicatos, carbonatos incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos, sulfatos y alumosilicatos. Ejemplos de coadyuvantes de silicato son los silicatos de metal alcalino, en particular aquellos con una proportion SiO2:Na2O entre 1,6:1 y 3,2:1, y filosilicatos. Por ejemplo, filosilicatos de sodio obtenibles de Clariant GmbH bajo el nombre comercial SKS™. SKS-6™ es un coadyuvante de filosilicato preferido particularmente. Coadyuvantes de alumosilicato son, en particular, zeolitas con la formula Naz[(AlO2)z(Sio2)y]xH2O, donde z e y son numeros enteros de al menos 6, la proporcion de z a y es de 1,0 a 0,5, y x es un numero entero de 15 a 264. Intercambiadores de iones adecuados basados en alumosilicatos estan disponibles comercialmente. Otros coadyuvantes adecuados incluyen los eter hidroxipolicarboxilatos, copolimeros de anhidrido maleico con etileno o vinil metil eter, acido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfonico y acido carboximetiloxisuccmico, el metal alcalino, amonio y sales amonicas sustituidas de acidos poliaceticos, tal como, por ejemplo, acido etilenodiaminatetraacetico y acido nitrilotriacetico, y acidos policarboxilicos, tal como acido melitico, acido succinico, acido oxidisuccinico, acido polimaleico, acido benceno-1,3,5-tricarboxilico, acido carboximetiloxisuccmico, y las sales derivadas solubles. Coadyuvantes organicos son tambien policarboxilatos basados en acido acrilico y acido maleico, tal como, por ejemplo, los grados Sokalan CP de BASF. Coadyuvantes basados en citrato, por ejemplo acido citrico y sus sales solubles, en particular la sal de sodio, son coadyuvantes preferidos de acido policarboxilico, que tambien se pueden usar en formulaciones granuladas, en particular junto con zeolitas y/o filosilicatos. Cuando se emplea, un coadyuvante puede tipicamente estar presente a un nivel de hasta 15% (p/p), preferiblemente de 0,05 a 10% (p/p), preferiblemente de 0,1 a 5% (p/p) en el detergente liquido o producto de cuidado personal.

[0088] Conforme a esta invencion, los productos liquidos de esta invencion pueden incluir electrolitos como

ingrediente complementario. El termino "electrolito" se utiliza en este caso para indicar aquellos compuestos ionicos hidrosolubles que disocian al menos parcialmente en la solution acuosa para proporcionar iones, y que tienden a bajar la solubilidad o la concentration micelar de los surfactantes en tales soluciones por un efecto de "desalado". Esto incluye, sales inorganicas, disociables solubles en agua, tales como, por ejemplo, metal alcalino o sulfatos de amonio, cloruros, nitratos, fosfatos, carbonatos, silicatos, perboratos y polifosfatos, y determinadas sales organicas solubles en agua tambien que desolubilizan o "desalan" surfactantes. Sales inorganicas adecuados incluyen Mgl2, MgBr2, MgCh, Mg(NO3)2, Mg3(PO4)2, Mg2P2O7, MgSO4, silicato de magnesio, Nal, NaBr, NaCl, NaF, Na3(PO4), NaSO3, Na2SO4, Na2SO3, NaNO3, NaIO3, Na3(PO4), Na4P2O7, silicato sodico, metasilicato de sodio, tetracloroaluminato de sodio, tripolifosfato sodico (STPP), Na2Si3O7, zirconato de sodio, CaF2, CaCl2, CaBr2, Cal2, CaSO4, Ca(NO3)2, Ca, Kl, KBr, KCl, KF, KNO3, KIO3, K2SO4, K2SO3, K3(PO4), MP2O7), pirosulfato de potasio, pirosulfito de potasio, Lil, LiBr, LiCl, LiF, UNO3, AIF3, AICI3, AlBr3, AN3, Ah(SO4)3, AI(pO4), Al(NO3)3, silicato de

aluminio; incluyendo hidratos de estas sales e incluyendo combinaciones de estas sales o sales con cationes mezclados, por ejemplo potasio alum AlK(SO4)2 y sales con aniones mezclados, por ejemplo tetracloroaluminato de potasio y tetrafluoroaluminato de sodio. Sales que incorporan cationes de grupos llla, lVa, Va, Vla, Vlla, Vlll, lb e llb en la tabla periodica con numeros atomicos >13 son utiles tambien pero menos preferidas debido a su tendencia a cambiar los estados de oxidation y asi pueden afectar negativamente al olor o color de la formulation o disminuir la eficiencia en peso. Las sales con cationes del grupo la o la con numeros atomicos >20 al igual que las sales con cationes de las series lactinida o actinida son utiles pero menos preferidas debido a una eficiencia o toxicidad en peso menor. Mezclas de las sales anteriores son utiles tambien. Sales organicas utiles en esta invencion incluyen magnesio, sodio, litio, potasio, zinc, y sales de aluminio de los acidos carboxilicos incluyendo formiato, acetato, proprionato, pelargonato, citrato, gluconato, acidos aromaticos de lactato, por ejemplo benzoatos, fenolato y benzoatos o fenolatos sustituidos, tal como fenolato, salicilato, tereftalatos de acidos poliaromaticos, y poliacidos por ejemplo oxilato, adipato, succinato, bencenodicarboxilato, bencenotricarboxilato. Otras sales organicas utiles incluyen carbonato y/o hidrogenocarbonato (HCO3"1) cuando el pH es adecuado, alquilo y sulfatos aromaticos y sulfonatos, por ejemplo, metil sulfato de sodio, sulfonatos de benceno y derivados tal como sulfonato de xileno, y aminoacidos cuando el pH es adecuado. Los electrolitos pueden comprender sales mezcladas de las anteriores, sales neutralizadas con cationes mezclados tal como tartrato de potasio/sodio, sales neutralizadas parcialmente tal como tartrato de hidrogeno de sodio o ftalato de hidrogeno de potasio, y sales que comprenden un cation con aniones mezclados. Generalmente, electrolitos inorganicos se prefieren frente a electrolitos organicos por mejor eficiencia en peso y costes inferiores. Mezclas de sales inorganicas y organicas pueden usarse. Niveles tipicos de electrolitos en las composiciones, si se utilizan, son hasta 10% (p/p), preferiblemente de 0,5 a 5% (p/p), mas preferiblemente de 0,75 a 2,5% (p/p), y de la forma mas preferible de 1 a 2% (p/p).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

[0089] En una forma de realizacion, el detergente o producto de cuidado personal Kquido comprende particulas de suspension a un nivel de 0,01 a 5% (p/p), preferiblemente de 0,05 a 4% (p/p), preferiblemente de 0,1 a 3% (p/p). En una forma de realizacion, las particulas de suspension tienen un tamano de particula en el intervalo de 100 nm a 8 mm. Tal y como se define aqui, "tamano de particula" significa que al menos una de dichas particulas de suspension tiene una dimension lineal mas larga tal y como se define. Los expertos en la tecnica entenderan que estan disponibles tecnicas adecuadas para medir el tamano de particula. Se ha descubierto de manera importante que los productos liquidos de la presente invencion son capaces de suspender una amplia gama de particulas, desde particulas visiblemente diferentes con tamanos de particulas hasta 8 mm hasta agentes perlescentes que tienen tamanos de particula tipicamente por debajo de 500 yum. En una forma de realizacion, el tamano de particula es de 0,1 mm a 8 mm, preferiblemente de 0,3 mm a 3 mm, y preferiblemente de 0,5 a 4 mm. En otra forma de realizacion, las particulas de suspension no son visiblemente diferentes y tienen un tamano de particula de 1 nm a 500 yum, preferiblemente de 1 yum a 300 yum, preferiblemente de 50 yum a 200 yum. Las particulas de suspension utiles aqui tipicamente tienen una densidad de 700 kg/m3 a 4,260 kg/m3, preferiblemente de 800 kg/m3 a 1,200 kg/m3, preferiblemente de 900 kg/m3 a 1,100 kg/m3, preferiblemente de 940 kg/m3 a 1,050 kg/m3, preferiblemente de 970 kg/m3 a 1,047 kg/m3, preferiblemente de y 990 kg/m3 a 1,040 kg/m3 a 25 °C. El detergente o producto de cuidado personal kquido de la presente invencion es tipicamente capaz de suspender particulas durante 4 semanas a 25 °C. Una composicion recien hecha de la presente invencion se considera estable si menos del 10%, preferiblemente menos del 5% y mas preferiblemente menos del 1% en peso de las particulas se depositan en el fondo del contenedor despues de 4 semanas de almacenamiento estatico. En una forma de realizacion, la diferencia entre la densidad de la matriz liquida y la densidad de las particulas es inferior a 10% de la densidad de matriz liquida, preferiblemente menos del 5%, preferiblemente menos del 3%, preferiblemente menos del 1%, preferiblemente menos del 0,5%, a 25 °C. En otra forma de realizacion, la matriz liquida y la particula de suspension tienen una diferencia de densidad de 1 kg/m3 a 3.260 kg/m3, preferiblemente de 10 kg/m3 a 200 kg/m3, preferiblemente de 50 kg/m3 a 100 kg/m3. En una forma de realizacion, el detergente o producto de cuidado personal liquido comprende de 0,1 a 2% (p/p) de particulas de suspension en el intervalo de 50 a 750 micras de tamano de particula, tal como particulas Silice-TiO2 que funcionan como senales sensoriales y exfoliantes de la piel y agentes para mejorar la eliminacion de la grasa de la vajilla. Adicionalmente, perlas de polietileno y copolimeros de butileno/etileno de un tamano de particula que varia de 50 a 350 micras se pueden usar.

[0090] En una forma de realizacion, el detergente o producto de cuidado personal liquido puede comprender un polimero de policarboxilato, un copolimero que comprende uno o mas monomeros de acido carboxilico. Un polimero de acido carboxilico soluble en agua se puede preparar por la polimerizacion de un monomero de acido carboxilico o copolimerizacion de dos monomeros, tal como un monomero hidrofilico insaturado y un monomero oxialquilado hidrofilico. Ejemplos de monomeros hidrofilicos insaturados incluyen acido acrilico, acido maleico, anhidrido maleico, acido metacrilico, esteres de metacrilato y esteres de metacrilato sustituido, vinil acetato, alcohol de vinilo, eter de metilvinilo, acido crotonico, acido itaconico, acido acetico de vinilo y vinilsulfonato. El monomero hidrofilico puede ser ademas copolimerizado con monomeros oxialquilados tales como etilen o propilenoxido. El monomero oxialquilado hidrofilico tiene preferiblemente una solubilidad de 500 gramos/litro, mas preferiblemente 700 gramos/litro en agua. El monomero hidrofilico insaturado puede ser ademas injertado con materiales hidrofobicos tales como bloques de poli(alquenglicol).

[0091] El producto liquido opcionalmente comprende un hidrotropo de modo que el producto es compatible en agua. Hidrotropos adecuados para su uso aqui incluyen hidrotropos tipo anionico, particularmente xileno sulfonato de sodio, potasio y amonio, tolueno sulfonato de sodio, potasio y amonio, cumeno sulfonato de sodio, potasio y amonio, y sus mezclas derivadas. Si estan incluidos, los hidrotropos estan tipicamente presentes a un nivel de hasta 15% (p/p), por ejemplo 1 a 10% (p/p), o 3 a 6% (p/p).

[0092] El producto liquido de la presente invencion puede opcionalmente contener un estabilizador de espuma polimerico. Estos estabilizadores de espuma polimericos proporcionan volumen de espuma y duracion de espuma aumentados del producto. Estos estabilizadores de espuma polimericos se pueden seleccionar de homopolimeros de (N,N-dialquilamino) alquil esteres y (N,N-dialquilamino) alquil acrilato esteres. El peso molecular promedio en peso de los potenciadores de espuma polimericos, determinado via cromatografia de permeacion en gel convencional, es de 1.000 a 2.000.000, preferiblemente de 5.000 a 1.000.000, preferiblemente de 10.000 a aproximadamente 750.000, preferiblemente de 20.000 a 500.000, preferiblemente de 35.000 a 200.000. El estabilizador de espuma polimerico puede opcionalmente estar presente en forma de una sal, bien una sal inorganica u organica, por ejemplo la sal de citrato, sulfato o nitrato (N,N-dimetilamino)alquil acrilato ester. Un estabilizador de espuma polimerico adecuado es (N,N-dimetilamino)alquil acrilato esteres. En caso de existir, el potenciador de espuma polimerico puede tipicamente estar presente a un nivel de hasta 15% (p/p), preferiblemente de 0,05 a 10% (p/p), preferiblemente de 0,1 a 5% (p/p) en el detergente o producto de cuidado personal Kquido.

[0093] El producto liquido segun la presente invencion puede comprender un acido carboxilico lineal o ciclico o sal derivada para mejorar la sensacion de enjuague. La presencia de surfactantes anionicos, especialmente en caso de estar presentes en cantidades mas altas en el rango de 15-35% (p/p), hace que el detergente y el producto de cuidado personal kquido aporte una sensacion resbaladiza a las manos, que se puede reducir utilizando acidos carboxilicos tal y como se define aqui. Los acidos carboxilicos utiles aqui incluyen acido salidlico, acido maleico, acido salidlico de acetilo, acido salidlico de 3 metilo, acido isoftalico de 4 hidroxi, acido dihidroxifumarico, acido

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

tricarboxilico de 1, 2,4 benceno, acido pentanoico y sales derivadas y sus mezclas derivadas. Donde el acido carboxilico existe en forma de sal, el cation de la sal se selecciona de metal alcalino, metal alcalinoterreo, monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina y sus mezclas derivadas. Si se incluye, el acido carboxilico o sal derivada esta tipicamente presente a un nivel de hasta 5% (p/p), por ejemplo de 0,2 a 1% (p/p), preferiblemente de 0,25 a 0,5% (p/p).

[0094] Solventes organicos se pueden emplear en los productos liquidos de esta invencion. Solventes organico adecuados incluyen eteres y dieteres C4-14, glicoles, glicoles alcoxilados, glicol eteres C6-16, alcoholes aromaticos alcoxilados, alcoholes aromaticos, alcoholes ramificados alifaticos, alcoholes ramificados alifaticos alcoxilados, alcoholes lineales alcoxilados C1-5, alcoholes lineales C1-5, aminas, alquil y cicloalquil hidrocarburos y halohidrocarburos Cs-14, y sus mezclas derivadas. En una forma de realizacion, el detergente o producto de cuidado personal liquido comprende de 0,01 a 20% (p/p), preferiblemente de 0,5 a 15% (p/p), preferiblemente de 1 a 10% (p/p) en peso de dicho solvente organico.

[0095] El producto Kquido segun la presente invencion, tipicamente cuando es un producto detergente, tal como un detergente para ropa, puede comprender una o mas enzimas detersivas que proporcionan rendimiento de limpieza y/o beneficios de cuidado del tejido. Ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero de forma no limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, mananasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa y amilasas conocidas, y combinaciones de las mismas. Una combinacion enzimatica preferida comprende un coctel de enzimas detersivas convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa conjuntamente con amilasa. Si se emplea, la enzima esta tipicamente presente a un nivel de hasta 5% (p/p), por ejemplo de 0,0001 a 0,5% (p/p), preferiblemente de 0,001 a 0,1% (p/p). De manera importante, el presente agente de estructuracion externa se cree que aporta capacidades de estructuracion suficientes, incluyendo suspension de esferas y capacidades de adelgazamiento por cizalladura, en presencia de enzimas detersivas durante periodos ampliados de tiempo.

[0096] En una forma de realizacion de la invencion, el producto de detergente liquido comprende menos del 0,0001% en peso de enzima seleccionada de lipasa, celulasa y sus mezclas derivadas. En una forma de realizacion preferida de la invencion, el producto de detergente Kquido no comprende lipasa, celulasa y/o mezclas derivadas.

[0097] El producto Kquido segun la presente invencion, tipicamente cuando es un producto detergente, tal como un detergente para la ropa, puede comprender uno o mas blanqueadores. Entre los compuestos que actuan como agentes blanqueantes que liberan H2O2 en agua, el percarbonato sodico, tetrahidrato perborato sodico y el monohidrato perborato sodico son de importancia particular. Ademas, los agentes blanqueantes utilizables son, por ejemplo, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato y sales peracidas o peracidos liberadores de H2O2, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, acido diperazelaico, peracido de ftaloimino o acido diperdodecanodioico. Agentes blanqueantes del grupo de agentes blanqueantes organicos tambien se pueden usar. Agentes blanqueantes organicos tipicos son diacil peroxidos, tal como por ejemplo dibenzoil peroxido. Otros agentes blanqueantes organicos tipicos son acidos de peroxido, por ejemplo acidos de alquilperoxi y acidos de arilperoxi. Si se utiliza en los productos de esta invencion, el agente blanqueante esta tipicamente presente a niveles de 1 a 20% (p/p), preferiblemente de 2 a 15% (p/p) y en particular de 4 a 12% (p/p). De manera importante, el agente de estructuracion externa presente se cree que proporciona capacidades de estructuracion suficientes, incluyendo suspension de esferas y capacidades de adelgazamiento por cizalladura, en presencia de agente blanqueante durante periodos amplios de tiempo.

[0098] Componentes auxiliares adicional incluyen blanqueadores opticos, tipicamente a niveles de 0,01 a 1% (p/p); agentes de inhibicion de transferencia de tinte, tipicamente a niveles de 0,0001 a 10% (p/p); supresores de espuma, tipicamente a niveles de 0,001 a 2% (p/p); polimeros de liberacion de suciedad, tipicamente a niveles de 0,01 a 10% (p/p); polimeros de silicona, tipicamente a niveles de 0,01 a 25% (p/p); perfumes; tintes; opacificadores; quelantes; y agentes de ajuste de pH y/o tamponadores.

[0099] En una forma de realizacion, el producto Kquido de la invencion es un detergente para ropa liquido y uno o mas de los componentes adicionales descritos se incluyen en la formulacion. Componentes adicionales adecuado para un detergente para la ropa liquido incluyen: enzimas detersivas, blanqueadores opticos, agentes de inhibicion de transferencia de tintes, supresores de espuma, polimeros de liberacion de suciedad detersivos, otros agentes beneficiosos para el cuidado del tejido, estabilizadores, surfactantes detersivos auxiliares, coadyuvantes detersivos, perfumes, agentes colorantes, enzimas, blanqueadores, agentes del control de mal olor, antimicrobianos, agentes antiestaticos, agentes suavizantes del tejido, polimeros de limpieza de grasas incluyendo polimeros de injerto, y combinaciones de los mismos. Todos estos materiales son del tipo convencionalmente utilizado en los productos de detergente para la ropa. Sin embargo, se pueden entregar a soluciones de lavado acuosas, y/o a tejidos que se lavan con ellos, especialmente de forma eficaz via las composiciones de la presente invencion.

[0100] El termino "medio acuoso" se utiliza en este caso para referirse generalmente al solvente, que contiene agua como constituyente principal, aunque cantidades determinadas de otros solventes pueden estar comprendidas en el medio, como sera apreciado por los expertos en la tecnica. En una forma de realizacion, el producto Kquido de la

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

invention comprende agua en una cantidad de al menos 1% (p/p), mas preferiblemente al menos 5% (p/p), mas preferiblemente al menos 10% (p/p), mas preferiblemente al menos 20% (p/p), mas preferiblemente al menos 25% (p/p), mas preferiblemente al menos 30% (p/p). Ademas, en una forma de realization, el producto liquido de la invencion comprende agua en una cantidad inferior a 85% (p/p), mas preferiblemente menos del 75% (p/p), mas preferiblemente menos del 70% (p/p), mas preferiblemente menos del 60% (p/p), mas preferiblemente menos del 50% (p/p), mas preferiblemente menos del 40% (p/p), mas preferiblemente menos del 35% (p/p). En una forma de realizacion del detergente o producto de cuidado personal liquido es una formulation concentrada que comprende tan poco como de 1 a 30% (p/p) de agua, preferiblemente de 5 a 15% (p/p), preferiblemente de 10 a 14% (p/p). Formulaciones concentradas serian particularmente deseables para formas de realizacion donde el producto Kquido esta encapsulado en un articulo de dosis unitaria.

[0101] En una forma de realizacion, el detergente o producto de cuidado personal liquido tiene un pH de 6 a 14, preferiblemente de 6 a 13, preferiblemente de 6 a 10, alternativamente un pH basico mayor que aproximadamente 7. Se ha descubierto de manera importante que el material de celulosa particulada es capaz de proporcionar los beneficios de estructuracion deseados a valores de pH por encima de 7, o por encima de 10.

[0102] En una forma de realizacion, el detergente o producto de cuidado personal hquido tiene un pH por debajo de 6, preferiblemente por debajo de 5, mas preferiblemente por debajo de 4, mas preferiblemente por debajo de 3, mas preferiblemente por debajo de 2, mas preferiblemente por debajo de 1. Se ha descubierto de manera importante que el material de celulosa particulada es capaz de aportar beneficios de estructuracion deseados a valores de pH extremadamente bajos. Preferiblemente, conforme a esta forma de realizacion, el producto hquido de la invencion es un producto detergente, en particular un producto para limpiar superficies duras y/o un producto de detergente industrial.

[0103] La capacidad de un producto hquido de la invencion para suspender particulas se caracteriza tipicamente por la tension de fluencia. Tipicamente, para estabilizar las particulas de suspension en la matriz hquida del producto liquido, la tension aplicada por una unica esfera o particula no excede la tension de fluencia de la matriz liquida. Si esta condition se consigue, el producto hquido sera menos susceptible de sedimentation o formation de nata y flotation o asentamiento de las particulas de suspension bajo condiciones estaticas. La matriz hquida del detergente o producto de cuidado personal liquido de la presente invencion tipicamente tiene una tension de fluencia en el intervalo de 0,003-5,0 Pa, preferiblemente en el intervalo de 0,01-1,0 Pa, mas preferiblemente en el intervalo de 0,05-0,2 de manera importante, aunque los porcentajes y las cantidades relativas del material de celulosa particulada son definidos aqui con respecto al peso total del detergente o producto de cuidado personal Kquido, es decir incluyendo tanto la matriz liquida como cualquier particula suspendida, la tension de fluencia y otros parametros de reologia definidos aqui solo se refieren a la matriz liquida. La presencia de particulas suspendidas puede influir en las mediciones de la tension de fluencia.

[0104] La matriz hquida de la presente invencion es un fluido de adelgazamiento por cizalladura. Tipicamente el adelgazamiento por cizalladura, como se utiliza en este caso, significa que la resistencia del Kquido para fluir disminuye con un indice en aumento de tension de cizalladura. El adelgazamiento por cizalladura se puede cuantificar por el denominado "factor de adelgazamiento por cizalladura" (SF) que se obtiene como la proportion de viscosidad medida por el viscosimetro Brookfield a 1 r.p.m., Bf(1), y a 10 r.p.m., Bf(10): un factor de adelgazamiento por cizalladura por debajo de cero (SF<0) indica grosor de cizalladura, un factor de adelgazamiento por cizalladura de cero (SF=0) indica comportamiento newtoniano y un factor de adelgazamiento por cizalladura por encima de cero (SF>0) representa comportamiento de adelgazamiento por cizalladura. En una forma de realizacion, la propiedad de adelgazamiento por cizalladura se caracteriza por la matriz kquida que tiene una viscosidad de vertido especifica, una viscosidad de bajo estres especifica, y una proporcion especifica de estos dos valores de viscosidad. La viscosidad de vertido, tal y como se define aqui, se mide a una velocidad de cizalladura de 20 seg-1. Agentes de estructuracion externa adecuados son los que proporcionan matriz liquida que tiene una viscosidad de vertido que generalmente varia de 100 a 2500 cps, preferiblemente de 100 a 1500 cps. La viscosidad de bajo estres, tal y como se define aqui, se determina bajo una bajo estres constante de 0,1 Pa. La matriz liquida tiene una viscosidad de bajo estres de al menos 1.500 cps, preferiblemente al menos 10.000 cps, y preferiblemente al menos 50.000 cps. Esta viscosidad de bajo estres representa la viscosidad de la matriz liquida bajo tipicamente condiciones de estres de uso y durante el transporte y el embalaje. Para mostrar caracteristicas de adelgazamiento por cizalladura adecuadas, en una forma de realizacion, la matriz hquida tipicamente tiene una proporcion de su viscosidad de bajo estres a su valor de viscosidad de vertido, que es al menos 2, preferiblemente al menos 10, preferiblemente al menos 100, hasta 1000o2000.

[0105] Tambien, en una forma de realizacion, la matriz hquida de las composiciones de la invencion tienen un estres versus perfil de velocidad de cizalladura con una curva de al menos 0,05, preferiblemente al menos 0,1, mas preferiblemente al menos 0,2, al menos 0,3, al menos 0,4 o al menos 0,5. La matriz hquida de las composiciones de la invencion tipicamente tienen un estres versus perfil de velocidad de cizalladura con una curva por debajo de 1,5, preferiblemente por debajo de 1, mas preferiblemente por debajo de 0,9, por debajo de 0,8, por debajo de 0,7, por debajo de 0,6 o por debajo de 0,5. Mas en particular, la matriz liquida de las composiciones de la presente invencion tienen un estres versus perfil de velocidad de cizalladura con una curva de > 0, preferiblemente de al menos 0,05, preferiblemente de al menos 0,1, mas preferiblemente al menos 0,2, al menos 0,3, al menos 0,4 o al menos 0,5., en

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

el intervalo de velocidad de cizalladura de 1 a 1000 s-1, mas preferiblemente de 10 a 1000 s-1, mas preferiblemente de 10 a 100 s-1. Como sera entendido por los expertos en la tecnica basandose en la information mencionada aqui, la curva >0 tipicamente significa que el producto tiene estabilidad de flujo suficiente y es menos propenso a la formation de bandas de cizalladura y de grumosidad.

[0106] Las mediciones de viscosidad y de comportamiento de flujo, conforme a esta invention, se realizan tipicamente utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV1), a 1 a 1000 s-1 y conducido a 25 °C.

[0107] El producto Kquido de la invencion puede hacerse para cualquier fin de limpieza adecuado, incluyendo pero no limitado a: productos de detergente para la ropa, productos de lavado de la vajilla a mano, productos de lavado de la vajilla a maquina, productos de limpieza para superficies duras (tales como aparatos sanitarios, inodoros, platos de ducha, baneras, bides, fregaderos, encimeras, paredes, suelos, ventanas, etc.), detergentes industriales y productos de higiene personal liquidos, tales como champus, acondicionadores, geles y productos de cuidado del bebe.

[0108] Otro aspecto mas de la invencion se refiere al uso del material de celulosa parenquimal particulada tal y como se define en lo anteriormente mencionado como un agente de estructuracion de un producto de detergente kquido, especialmente un producto de detergente Kquido seleccionado del grupo que consiste en productos de detergente para la ropa, productos de lavado de la vajilla a mano, productos de lavado de la vajilla a maquina, productos de limpieza para superficies duras (tales como aparatos sanitarios, inodoros, platos de ducha, baneras, bides, fregaderos, encimeras, paredes, suelos, ventanas, etc.), detergentes industriales y productos de higiene personal liquidos, tales como champus, acondicionadores, geles y productos de cuidado del bebe.

[0109] Para una comprension apropiada de este documento y en sus reivindicaciones, debe entenderse que el verbo "comprender" y sus conjugaciones se usan en su sentido no limitativo para referirse a que los articulos que siguen al verbo estan incluidos, pero articulos que no se mencionan especificamente no estan excluidos. Ademas, la referencia a un elemento por el articulo indefinido "uno" o "una" no excluye la posibilidad que mas de uno del elemento este presente, a menos que el contexto especifique claramente que hay uno y solo uno de los elementos. El articulo indefinido "un" o "una" asi normalmente se refiere a "al menos uno".

[0110] Los ejemplos siguientes se ofrecen para uso ilustrativo solo.

Ejemplos

Ejemplo 1: Preparacion de una composicion de celulosa parenquimal que contiene material de celulosa particulada, para su uso conforme a la invencion.

[0111] Pulpa de remolacha azucarera fresca obtenida de Suikerunie Dinteloord (NL) se lavo en una lavadora de flotation para eliminar la arena, las piedrecitas, etc.

[0112] En un tanque agitado (volumen de trabajo 70L) calentado con vapor), 16,7 kg de pulpa de remolacha azucarera lavada con un contenido de solidos de 15% DS (solidos secos) (2,5 kg DS en el lote) se introdujo y se anadio agua del grifo a un volumen total de 70 L. La masa fue calentada con vapor y, una vez se alcanzo la temperatura de 50 °C, se anadio 1.200 gramos de NaOH. El calentamiento se continuo hasta alcanzar una temperatura final de 95 °C. Despues de 45 minutos a 95 °C, la mezcla se sometio a baja cizalladura durante 30 minutos (utilizando un Silverson BX con tamiz hendido). Despues de un periodo total de 3 horas a 95 °C, la baja cizalladura se aplico nuevamente durante 60 minutos (utilizando el Silverson BX con un tamiz emulsor con aberturas de 1,5 mm), durante la cual la temperatura se mantuvo a aproximadamente 95 °C

[0113] La reduction de las particulas se hizo con un homogenizador de alta presion Gaulin, funcionando a 150 bares (primera fase; segunda fase fue 0 bar). La mezcla fue homogeneizada 6 veces. Este paso se realizo a temperatura ambiente. La mezcla se dejo enfriar a temperatura ambiente antes de someterla al tratamiento de homogeneizacion de alta presion.

[0114] La masa homogeneizada se introdujo posteriormente en un tanque de mezcla y se calento a una temperatura de 80-85 °C, donde despues un paso de microfiltracion se realizo utilizando una membrana ceramica con un tamano de poros de 1,4 yum. El permeato fue sustituido con agua desmineralizada. Tan pronto como la conductividad del retenido alcanzo 1mS/cm, la microfiltracion fue interrumpida. El contenido de sustancias secas fue entre 0,5 y 1%.

[0115] Este producto final fue posteriormente concentrado en una bolsa de filtro con poros de 100 yum para alcanzar un contenido de sustancias secas de 2%.

[0116] El material fue analizado utilizando un Malvern Mastersizer, confirmando una dimension principal media (ponderada por volumen) de las particulas contenidas en el material de 43,65 yum, con aproximadamente 90% del material (en la base de volumen) con un tamano de particula por debajo de 100 um.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Ejemplo 2: Preparacion de composicion de celulosa parenquimal que contiene material de celulosa particulada, para su uso conforme a la invencion

[0117] Pulpa de remolacha azucarera fresca (320 kg, 24,1% ds) obtenida de Suikerunie Dinteloord (NL) fue lavada en una lavadora de flotacion para eliminar arena, piedrecitas, etc.

[0118] La pulpa de remolacha azucarera lavada fue transferida a un tanque agitado (1000L) y diluida a una concentration de solidos secos de 8% (800 kg). Se anadio pectinasa Multifactor FE (Genencor, 139 unidades / g ds) y la suspension se calento a 45°C. Despues de 48 h la suspension fue prensada utilizando una prensa de filtro de membrana (TEFSA) y el material solido resultante que contenia el material de celulosa fue aislado (216 kg 12% ds).

[0119] Una portion del material de celulosa resultante (20 kg) fue introducida en un tanque agitado (volumen de trabajo 70 L) y se anadio agua del grifo a un volumen total de 70 L. La mezcla fue calentada a 95°C y sometida a baja cizalladura durante un periodo total de 3 horas a 95°C (utilizando un Silverson BX con un tamiz hendido). Luego, se aplico la baja cizalladura durante otros 60 minutos (utilizando el Silverson BX con un tamiz emulsor con aberturas de 1,5 mm), durante la cual la temperatura fue mantenida a aproximadamente 95 °C

[0120] La reduction de las particulas se hizo con un homogenizador de alta presion Gaulin, operando a 150 bar (primera fase; segunda fase fue 0 bar). La mezcla fue homogeneizada 6 veces. Este paso se realizo a temperatura ambiente. La mezcla se dejo enfriar a temperatura ambiente antes de someterla al tratamiento de homogeneizacion a alta presion.

[0121] La masa homogeneizada fue posteriormente introducida en un tanque de mezcla y calentada a una temperatura de 80-85 °C, donde despues se realizo un paso de microfiltracion utilizando una membrana ceramica con un tamano de poro de 1,4 yum. El permeato fue sustituido con agua desmineralizada. Tan pronto como la conductividad del retenido alcanzo 1mS/cm, la microfiltracion fue interrumpida. El contenido de sustancias secas fue entre 0,5 y 1%.

[0122] Este producto final fue posteriormente concentrado en una bolsa de filtro con poros de 100 yum para alcanzar un contenido de sustancias secas de 2%.

[0123] El material fue analizado utilizando un Malvern Mastersizer, confirmando una dimension principal media (ponderada por volumen) de las particulas contenidas en el material de 51,03 yum, con aproximadamente 90% del material (en la base de volumen) con un tamano de particula por debajo de 100 um.

Ejemplo 3: Preparacion de "MCF" para su uso conforme a la invencion

[0124] Un nuevo lote de material de celulosa particulada de esta invencion se produjo despues siguiendo el protocolo del ejemplo 1. Esta vez el producto final se concentro al 5% de contenido de sustancia seca. Este producto se denomina "MCF" y se uso en todos los experimentos posteriores, algunos de los cuales se describen a continuacion.

Ejemplo 4: estudio de viscosidad de surfactante

[0125] Se llevo a cabo un experimento para evaluar la viscosidad de un 0,98% en peso de material de celulosa particulada con un 10% de solution activa de varios surfactantes tipicamente usados en detergentes de lavado de ropa liquidos y detergentes de lavado de vajilla a mano:

• MCF, como se obtuvo en el ejemplo 3

• La muestra de SLES fue Steol 460 Stepan

• NaDDBSA neutralizado Biosoft S100 de Stepan

Las muestras del control y 10% de surfactante activo se evaluo a t=0 y se almaceno en un horno a 40 °C. Cada semana las muestras fueron estabilizadas a 25 °C y la viscosidad determinada usando un viscosimetro Brookfield con velocidades y numeros de husillo indicados y luego mantenido a 40 °C hasta la siguiente evaluation de viscosidad.

[0126] Los resultados de estas mediciones se resumen en la siguiente tabla 1. Estos resultados muestran que MCF forma mezclas estables con SLES y sal de sodio de dodecilbenceno sulfonato. El incremento de la viscosidad sinergetica tiene lugar con sal de sodio de dodecilbenceno sulfonato. Bajo estas condiciones de almacenamiento una estabilidad de 6 semanas podrian indicar un 1 ano de auto estabilidad.

Tabla 1

Viscosidad en mPa.s: Huso t=0 1 2 3 5 7,5



: semana semanas semanas semanas semanas

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

0,98% en peso MCF con agua (control): 2@30 r.p.m. 250 255 250 250* 250* 250*

0,98% en peso MCF + 10% SLES (agua de equilibrio): 2@30 r.p.m. 370 360 360 360 360 360

0,98% en peso MCF + 10% NaDDBSA (agua de equilibrio): 2@12 r.p.m. 9.700 9.700 9.500 17.000 kk 16.800 •kit 15.800 kk

* Algo de separacion de fase observada.

“Cambio a huso 3@6 r.p.m. debido a viscosidad aumentada.

Ejemplo 5: Estudio de viscosidad de surfactante + coadyuvante

[0127] Se llevo a cabo un experimento para evaluar la viscosidad de una solucion de 0,5% en peso de MCF con combinaciones de surfactantes y coadyuvantes usados tipicamente en detergentes de lavado de ropa y detergentes de lavado de vajilla a mano liquidos:

• Mezclas de 0,5% de MCF activo + 3 a 10% de acido sulfonico de sodio dodecil benceno + 3 a 7% alcohol etoxilato + (opcional) 5% de citrato o ceniza de soda fueron evaluadas.

• Muestra de control (0,5% Betafib activo en agua) = 1000 mPa.s

[0128] Las muestras fueron evaluadas a t=0 y almacenadas en un horno a 35° Celsius. En intervalos de aprox. una semana las muestras fueron estabilizadas a 25° C y se determino la viscosidad usando un viscosimetro Brookfield. Las muestras se mantuvieron a 35° C hasta que la siguiente evaluacion de viscosidad.

[0129] Los resultados de estas mediciones se resumen en la siguiente tabla 2. Estos resultados no muestran ninguna diferencia significativa en la viscosidad t=0, 1 semana, 2 semanas y 4 semanas (a menos que se indique de otro modo). Estos resultados dan lugar a las conclusiones siguientes:

• Proporciones mas altas de Na-DDBSA dieron como resultado un producto mas estable.

• El aumento de la proporcion de Na-DDBSA dio como resultado viscosidad mas alta.

• Tanto la ceniza de soda como el citrato ayudaron a aumentar la viscosidad general de las mezclas de surfactante.

• Tanto la ceniza de soda como el citrato ayudaron a aportar mejor estabilidad para las mezclas de surfactante que fueron inestables inicialmente (por ejemplo, bajo Na-DDBSA/alto AE).

Tabla 2

0,5% MCF activas: 10% Na-DDBSA 7% Na-DDBSA + 3% AE 5% Na-DDBSA + 5% AE 3% Na-DDBSA + 7% AE

Sin coadyuvante: 1400 mPa.s 1400 mPa.s 800 mPa.s 600 mPa.s

5% ceniza soda: 3000 mPa.s 2000 mPa.s 1400 mPa.s 1400 mPa.s

5% citrato: 2900 mPa.s 2000 mPa.s 2000 mPa.s 1400* mPa.s

* Viscosidad inicial 1800 cps

Observation: se observo algo de separacion de fase inicialmente y despues de 1 semana con 5% Na-DDBSA + 5% AE y 3% Na-DDBSA + 7% AE. Sin embargo, despues de 2 semanas las mezclas fueron homogeneas.

Ejemplo 6: Estabilidad de MCF en presencia de electrolitos y coadyuvantes

[0130] Las muestras de MCF fueron mezcladas con agua DI con la siguiente proporcion 6.000 ml de agua DI con 400 gramos de MCF bajo alta cizalladura durante 30 minutos. Las muestras se dejaron estabilizar durante 2 horas y fueron luego mezcladas bajo cizalladura baja durante 15 minutos. Las soluciones representarian un 6,26% de solucion de MCF, o 0,9375% en una base seca a 15% p/p de sustancia seca.

[0131] Las muestras fueron expuestas a estabilidad acelerada por almacenamiento en horno a 35 C, la temperatura para medir la viscosidad se midio a 25 C colocando luego al bano maria durante un par de horas hasta que esta temperatura se alcanzo.

[0132] Los electrolitos/coadyuvantes siguientes fueron estudios en las concentraciones siguientes:

• Citrato sodico, sulfato de sodio, metasilicato de sodio Pentabead, carbonato de sodio (ceniza de soda densa), cloruro sodico, acido citrico, sulfato magnesico.

• %, 1,0%, 2,0%, 5,0%

• Control: viscosidad sin electrolitos 1.800- esta viscosidad ha permanecido muy constante a 1.800 cps.

19

5

10

15

20

25

30

35

40

[0133] Los resultados de estas mediciones se resumen en las siguientes tablas 3 y 4 (mediciones en mPa.s se midieron utilizando un viscosimetro Brookfield, todas las mediciones son a 25 C y medidas en mPa.s.). Estos resultados dan lugar a las conclusiones siguientes:

• La adicion de electrolitos / coadyuvantes aumenta la viscosidad de MCF.

• Los resultados indican que la viscosidad de MCF no se ve negativamente afectada por el nivel de electrolito/coadyuvante. Esto es muy diferente para la mayoria de los estructurantes.

• Una observacion importante remarcada es que en ninguna de las muestras hubo separacion de fase incluso despues de 6 semanas de almacenamiento en horno a 35 Celsius. A las 6 semanas hubo pequenos cambios en la viscosidad pero nada que indicara una tendencia hacia perdida de viscosidad significativa o ganancia de viscosidad significativa, generalmente indicando que MCF es relativamente estable para los electrolitos / coadyuvantes examinados.

• Los resultados son muy interesantes en tanto que demuestran que MCF es notablemente estable en una variedad de sistemas electrolito / coadyuvante que son muy diferentes quimicamente.

Tabla 3: despues 24 horas usando huso 3 a 30 r.p.m.

Sustancia quimica: 0,1% 1,0% 2,0% 5,0%

Citrato sodico: 2.600 2.600 2.800 3.200

Metasilicato de sodio: 2.400 2.200 2.000 2.400

Sulfato magnesico: 2.000 2.200 edicion de la muestra 2.200

Cloruro sodico: 2.800 2.000 2.800 2.800

Acido citrico: 2.200 2.400 2.200 2.200

Sulfato sodico: 2.800 2.800 2.800 2.800

Carbonato sodico: 2.400 2.400 2.600 2.400

Tabla 4: despues 6 semanas usando huso 3 a 30 r.p.m.

Sustancia quimica: 0,1% 1,0% 2,0% 5,0%

Citrato sodico: 2.800 2.800 2.800 3.000

Metasilicato de sodio: 2.600 2.600 2.400 2.400

Sulfato magnesico: 2.200 2.200 edicion de la muestra 2.200

Cloruro sodico: 2.600 2.400 2.800 2.600

Acido citrico: 2.400 2.400 2.400 2.400

Sulfato sodico: 2.600 2.600 2.600 2.800

Carbonato sodico: 2.600 2.200 2.200 2.400

[0134] La Figura 1a muestra el perfil de esfuerzo versus velocidad de cizalladura de un 0,5% (p/p) de MCF en el sistema de agua. Las mediciones se realizaron utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV 1), de 1 a 1000 s-1 y operado a 25 °C. Como se puede inferir de este perfil la curva es >>0, lo que es indicativo de suficiente estabilidad de flujo.

[0135] La Figura 1b muestra el perfil de esfuerzo versus velocidad de cizalladura de un 1,0% (p/p) de MCF en el sistema de agua. Las mediciones se hicieron utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV 1), de 1 a 1000 s-1 y operado a 25 °C. Como se puede inferir de este perfil la curva es >>0, que es indicativo de suficiente estabilidad de flujo.

Ejemplo 8: Efecto del pH en la viscosidad

[0136] La Figura 2 muestra el perfil de viscosidad versus pH de un 0,6% (p/p) de MCF en el sistema de agua, cuyo pH se ajusto utilizando NaOH y HCl. Las mediciones se hicieron utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV 1), de 1 a 1000 s-1 y operado a 25 °C. Como se puede inferir de este perfil la viscosidad se ve poco afectado por el valor de pH del sistema.

Ejemplo 9: Efecto de HCl en la estabilidad

5

10

15

20

25

30

35

40

[0137] Las figuras 3a, 3b y 3c muestran el perfil de velocidad de cizalladura versus viscosidad de un 1% (p/p) de

MCF en el sistema de agua, que contiene 9% (p/p) de HCl, despues de 1 hora, 24 horas y 48 horas, respectivamente. Las mediciones se hicieron utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV 1), de 1 a

1000 s-1 y operado a 25 °C. Como se puede inferir de estas figuras el perfil no cambio sustancialmente durante el

periodo de 48 horas de prueba. Esto es indicativo de la estabilidad del agente de estructuracion de la presente invencion en sistemas extremadamente acidos.

Ejemplo 10: Efecto de particulas de CaCO3 en la viscosidad

[0138] La Figura 4 muestra el perfil de velocidad de cizalladura versus viscosidad de los siguientes sistemas estructurados de MCF y muestras de control:

• 1% (p/p) MCF en agua del grifo

• 10% (p/p) CaCO3 en agua del grifo

• 20% (p/p) CaCO3 en agua del grifo

• 1% (p/p) MCF + 10% (p/p) CaCO3 en agua del grifo

• 1% (p/p) MCF + 20% (p/p) CaCO3 en agua del grifo

[0139] Las mediciones se hicieron utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV1), a 1 a 1000 s-1 y operado a 25 °C. Como se puede inferir de esta figura, la presencia de particulas de material no soluble (CaCO3) no cambia sustancialmente el perfil. La presencia de tales particulas aumenta ligeramente la viscosidad del sistema.

Ejemplo 11: efecto de blanqueo en la viscosidad

[0140] Una cantidad de MCF se sometio a tratamiento con silicato sodico, acido pentaacetico de dietilentriamina (DTPA) y H2O2 (ajuste de pH con NaOH y H2SO4), que resulto (despues del lavado) en un producto con apariencia visual mejorada. La figura 5 muestra el perfil de velocidad de cizalladura versus viscosidad de los siguientes sistemas estructurados de MCF y muestras de control:

• 0,6% (p/p) MCF en agua del grifo

• 0,6% (p/p) MCF blanqueado en agua del grifo

• 0,8% (p/p) MCF en agua del grifo

• 0,8% (p/p) MCF blanqueado en agua del grifo

• 1,0% (p/p) MCF en agua del grifo

• 1,0% (p/p) MCF blanqueado en agua del grifo

[0141] Las mediciones se hicieron utilizando un viscosimetro modelo Haake RV550 (rotor MV1), a 1 a 1000 s-1 y operado a 25 °C. Como se puede inferir de esta figura, la aplicacion de un paso de blanqueo para mejorar la apariencia visual del agente de estructuracion de la invencion sustancialmente no cambian el perfil.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

REIVINDICACIONES

1. Detergente o producto de cuidado personal liquido que comprende:

(a) un medio acuoso;

(b) un sistema surfactante; y

(c) un agente de estructuracion externa;

donde dicho agente de estructuracion externa comprende un material de celulosa parenquimal particulada que contiene, en peso en seco de dicho material de celulosa particulada, al menos 70% de celulosa, 0,5-10% de pectina y 1-15% de hemicelulosas; y donde dicho material de celulosa particulada se caracteriza por una dimension principal media ponderada por volumen comprendida dentro del intervalo de 25-75 ^m cuando se mide con un analizador de tamano de particula Malvern Mastersizer.
2. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun la reivindicacion 1, donde el material de celulosa particulada se obtiene por un metodo que incluye las etapas de:

a) proporcionar una celula parenquimal que contiene pulpa vegetal;

b) someter a la celula parenquimal que contiene pulpa vegetal a tratamiento quimico y/o enzimatico provocando la degradacion parcial y/o extraccion de pectina y hemicelulosa;

c) someter el material resultante de la etapa b) a un proceso de alta cizalladura, donde el tamano de particula del material de celulosa se reduce.
3. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun la reivindicacion 1 o 2, donde el material de celulosa particulada se deriva de la pulpa de la remolacha azucarera.
4. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el material de celulosa particulada contiene, en peso en seco de dicho material de celulosa particulada, menos del 5% de pectina, preferiblemente menos del 2,5%.
5. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el material de celulosa particulada contiene, en peso en seco de dicho material de celulosa particulada, 5-15% de hemicelulosas, preferiblemente 5-10%.
6. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la morfologia del material de celulosa particulada se caracteriza por la presencia de estructuras en red de celulosa.
7. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende menos del 10% en peso de nanofibrillas de celulosa desenredadas.
8. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun la reivindicacion 1, que comprende:

(a) medio acuoso;

(b) 0,1-70% (p/p) de un sistema surfactante;

(c) 0,01-5% (p/p) de agente de estructuracion externa.
9. Detergente o producto de cuidado personal liquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el detergente y producto de cuidado personal Kquido comprende menos del 0,05% en peso de celulosa bacteriana.
10. Detergente o producto de cuidado personal Kquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el producto de detergente Kquido es una formulacion concentrada que comprende de 1 a 30% (p/p) de agua, preferiblemente 5 a 15% (p/p).
11. Detergente o producto de cuidado personal Kquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composicion tiene una curva de tension (en el eje y, medido en pascales) versus velocidad de cizalladura (en el eje x, medido en s'1) de 0,05 a 0,75.
12. Detergente o producto de cuidado personal Kquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende ademas (d) hasta 25% (p/p) de uno o mas ingredientes complementarios.
13. Detergente o producto de cuidado personal Kquido segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde dicha composicion es un producto seleccionado de productos de detergente para la ropa; productos de lavado de vajilla a mano; productos de lavado de vajilla a maquina; productos de limpieza para superficies duras, en particular aparatos sanitarios, inodoros, platos de ducha, baneras, bides, fregaderos, encimeras, paredes, suelos, ventanas; detergentes industriales; y productos de higiene personal liquidos, en particular champus, acondicionadores, geles y productos de cuidado del bebe.
14. Uso de un material de celulosa parenquimal particulada que contiene, en peso en seco de dicho material de celulosa particulada, al menos 70% de celulosa, 0,5-10% de pectina y 1-15% de hemicelulosa; y donde dicho material de celulosa particulada se caracteriza por una dimension principal media ponderada por volumen comprendida dentro del intervalo de 25-75 ^m cuando se mide con un analizador de tamano de particula Malvern

5 Mastersizer; como un agente de estructuracion externa en un producto de detergente liquido o un producto de cuidado personal Kquido.
15. Uso segun la reivindicacion 14, donde el material de celulosa particulada se obtiene por el metodo que incluye las etapas de:

10

a) proporcionar una celula parenquimal que contiene pulpa vegetal;

b) someter la celula parenquimal que contiene pulpa vegetal a tratamiento quimico y/o enzimatico provocando la degradacion parcial y/o la extraction de pectina y hemicelulosa;

c) someter el material resultante de la etapa b) a un proceso de alta cizalladura, donde el tamano de particula

15 del material de celulosa se reduce.