ES2610106T3 - Compuestos de pirona y herbicidas que los comprenden - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de pirona de fórmula (I): **Fórmula** en donde m es 1, 2 o 3; n es un número entero de uno cualquiera de 1 a 5; X representa O, S, S(O) o S(O)2; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R2 y R3 representan independientemente entre sí un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8 o un grupo halocicloalquilo C3-C8, alternativamente R2 y R3 se conectan entre sí para representar una cadena de alquileno C2-C5, o R2 y R3 se combinan entre sí para representar un grupo alquilideno C1-C3 que tiene opcionalmente uno o más átomos de halógeno (con la condición de que cuando m es 2 o 3, dos o tres R2 pueden ser iguales o diferentes entre sí y dos o tres R3 pueden ser iguales o diferentes entre sí); R4 representa un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condición de que el grupo arilo C6-C10 y el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo (alquil C1-C6)amino, un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino, un grupo pentafluorotio, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, un grupo hidroxilo, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo hidroxicarbonilo, un grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y un grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6, y cuando existen dos o más sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre sí; y el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)tio, el grupo (alquenil C3-C6)oxi, el grupo (alquinil C3-C6)oxi, el grupo arilo C6-C10, el grupo (aril C6-C10)oxi, el grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, el grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo, el grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y el grupo (aril C6-C10)alcoxi C1 -6 pueden cada uno tener uno o más átomos de halógeno o grupos haloalquilo C1-C3, y cuando existen dos o más átomos de halógeno o grupos haloalquilo C1-C3, los átomos de halógeno o los grupos haloalquilo C1-C3 pueden ser iguales o diferentes entre sí respectivamente); G representa un átomo de hidrógeno o un grupo de cualquiera de las siguientes fórmulas: **Fórmula** {en donde L representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre; R5 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino, un grupo (alquenil C3-C6)(alquenil C3-C6)amino, un grupo (alquil C1-C6) (aril C6-C10)amino o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condición de que estos grupos pueden cada uno tener uno o más átomos de halógeno, y cuando existen dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes entre sí; y el grupo cicloalquilo C3-C8, el grupo arilo C6-C10, un radical arilo del (C6 -10 aril) grupo alquilo C1-C6, el grupo cicloalcoxi C3-C8, el grupo (aril C6-C10)oxi, un radical arilo del grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6, un radical arilo 50 del grupo (alquil C1-C6) (aril C6-C10)amino y un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o más grupos alquilo C1-C6, y cuando existen dos o más grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre sí); R6 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo arilo C6-C10 o un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino (con la condición de que estos grupos pueden cada uno tener uno o más átomos de halógeno y cuando existen dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes entre sí; y el grupo arilo C6-C10 puede tener opcionalmente uno o más grupos alquilo C1-C6 y cuando existen dos o más grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre sí); R7 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 ; W representa un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo o un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo (con la condición de que estos grupos pueden cada uno tener uno o más átomos de halógeno y cuando existen dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes entre sí)}; Z representa un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo heteroariloxi de cinco o seis miembros, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condición de que el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo y el grupo (alquil C1-C6)tio pueden cada uno tener uno o más átomos de halógeno, y cuando existen dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes entre sí; y el grupo arilo C6-C10, el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros, el grupo (aril C6-C10)oxi y el grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 y un grupo haloalquilo C1-C6, y cuando existen dos o más sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre sí; y el grupo cicloalquilo C3-C8 pueden tener opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un átomo de halógeno y un grupo alquilo C1-C6, y cuando existen dos o más sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre sí; cuando n es un número entero de 2 o más, Z' pueden ser iguales o diferentes entre sí).
Description
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DESCRIPCION
Compuestos de pirona y herbicidas que los comprenden.
Esta solicitud reivindica prioridad sobre y el beneficio de la Solicitud de Patente Japonesa Num. 2012-223872 presentada el 9 de octubre de 2012.
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a compuestos de pirona y herbicidas que los comprenden.
Tecnica anterior
Hasta ahora, se han desarrollado algunos compuestos que son utiles como ingredientes activos en herbicidas para controlar malas hierbas y se han encontrado algunos compuestos que tienen eficacia para controlar malas hierbas.
Se conocen algunos compuestos de pirona que tienen actividad herbicida (veanse los Documentos de Patente 1 a 8).
Lista de citas
Documentos de patente
Documento de Patente 1: JP 06-220036 A Documento de Patente 2: JP 11-505220 A Documento de Patente 3: JP 11-510481 A Documento de Patente 4: USP 5.977.029 Documento de Patente 5: USP 6.005.103 Documento de Patente 6: JP 2000-507564 Documento de Patente 7: JP 2000-500767 Documento de Patente 8: JP 2002-527429
Compendio de la invencion
Un objeto de la presente invencion es proporcionar un compuesto que tenga una excelente eficacia para el control de malas hierbas.
Los autores de la presente invencion han estudiado intensamente para encontrar compuestos que tienen una excelente eficacia para controlar malas hierbas y como resultado, encontraron que un compuesto de pirona de la siguiente formula (I) tiene una excelente eficacia para el control de malas hierbas, que de ese modo han completado la presente invencion.
Especfficamente, la presente invencion incluye los siguientes apartados [1] a [7].
[1] Un compuesto de pirona de formula (I):
en donde
m es 1,2 o 3;
n es un numero entero de uno cualquiera de 1 a 5;
X representa O, S, S(O) o S(O)2;
R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alquilo Ci-C6, un grupo haloalquilo Ci-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8 o un grupo halocicloalquilo C3-C8, alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5, o R2 y R3 se
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combinan entre si para representar un grupo alquilideno C1-C3 que tiene opcionalmente uno o mas atomos de halogeno (con la condition de que cuando m es 2 o 3, dos o tres R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos o tres R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);
R4 representa un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo arilo C6-C10 y el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo (alquil Ci-C6)amino, un grupo (alquil Ci-C6)(alquil Ci-C6)amino, un grupo pentafluorotio, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil Ci-C6)tio, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, un grupo hidroxilo, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo hidroxicarbonilo, un grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y un grupo (aril C6-Ci0)alcoxi C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil Ci-C6)tio, el grupo (alquenil C3-C6)oxi, el grupo (alquinil C3-C6)oxi, el grupo arilo C6-C10, el grupo (aril C6-Ci0)oxi, el grupo (alquil Ci-C6)sulfinilo, el grupo (alquil Ci-C6)sulfonilo, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo, el grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y el grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6 pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1-C3, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1-C3, los atomos de halogeno o los grupos haloalquilo C1-C3 pueden ser iguales o diferentes entre si respectivamente);
G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de cualquiera de las siguientes formulas:
OwO
's'
b'R6
—C-W
R7
o
{en donde
L representa un atomo de oxfgeno o un atomo de azufre;
R5 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (aril C6-Ci0)alcoxi C1-C6, un grupo (alquil Ci-C6)(alquil Ci-C6)amino, un grupo (alquenil C3- C6)(alquenil C3-C6)amino, un grupo (alquil Ci-C6)(aril C6-Ci0)amino o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo cicloalquilo C3-C8, el grupo arilo C6-C10, un radical arilo del grupo (aril C6- Ci0)alquilo C1-C6, el grupo cicloalcoxi C3-C8, el grupo (aril C6-Ci0)oxi, un radical arilo del grupo (aril C6- Ci0)alcoxi C1-C6, un radical arilo del grupo (alquil C1-C6) (aril C6-Ci0)amino y un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o mas grupos alquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si);
R6 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo arilo C6-C10 o un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo arilo C6-C10 puede tener opcionalmente uno o mas grupos alquilo C1-C6 y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si);
R7 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6 ;
W representa un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo o un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si)};
Z representa un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo heteroariloxi de cinco o seis miembros, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo y el grupo (alquil C1-C6)tio pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo arilo C6-C10, el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros, el grupo (aril C6-C10)oxi y el grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1- C6 y un grupo haloalquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo cicloalquilo C3-C8 pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno y un grupo alquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si;
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cuando n es un numero entero de 2 o mas, los Z pueden ser iguales o diferentes entre si).
[2] El compuesto de pirona del apartado [1] en donde m es 2 o 3;
n es un numero entero de uno cualquiera de 1 a 3;
R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno o grupo alquilo Ci-C3, alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5 (con la condicion de que cuando m es 2 o 3, dos o tres R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos o tres R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);
R4 representa un grupo fenilo, un grupo piridilo, un grupo 3-piridilo, un grupo 4-piridilo, un grupo 2-pirimidinilo, un grupo 2-piridazinilo, un grupo 3-piridazinilo, un grupo 3-furilo, un grupo 2-tienilo o un grupo 2-tiazolilo (con la condicion de que el grupo fenilo, el grupo 2-piridilo, el grupo 3-piridilo, el grupo 4-piridilo, el grupo 2-pirimidinilo, el grupo 2-pirazinilo, el grupo 3-piridazinilo, el grupo 3-furilo, el grupo 2-tienilo y el grupo 2-tiazolilo pueden cada uno tener uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, grupo alquilo C1-C3, un grupo hidroxilo, un grupo (alquil C1-C3)carbonilo, un grupo (alcoxi C1-C3)carbonilo, un grupo alcoxi C1-C3, un grupo haloalquilo C1-C3, un grupo (alquil C1-C3)tio, un grupo halo(alquil C1-C3)tio, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo pentafluorotio y un grupo haloalcoxi C1-C3, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes respectivamente);
G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de cualquiera de las siguientes formulas:
O, O
R6a
o —CHzW3
{en donde
R5a representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo arilo C6-C10, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquenil C3- C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi o un grupo (aril C6-C10)oxi;
R6a representa un grupo alquilo C1-C6 ; y Wa representa un grupo alcoxi C1-C3 };
Z representa un atomo de halogeno, grupo alquilo C1-C3, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C3, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo nitro, un grupo fenilo o un grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo alquilo C1-C3, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6 y el grupo alcoxi C1-C3 pueden tener opcionalmente uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo fenilo y el grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1-C6 y un grupo haloalquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si).
[3] El compuesto de pirona del apartado [2] en donde m es 2;
R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno, un grupo metilo o un grupo etilo, alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de etileno (con la condicion de que dos R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);
R4 representa un grupo fenilo, un grupo piridilo, un grupo 3-furilo, un grupo 2-tienilo, un grupo 2-tiazolilo o un grupo 2-(1,3,4-triazolilo) (con la condicion de que el grupo fenilo, el grupo 2-piridilo, el grupo 3-furilo, el grupo 2-tienilo, el grupo 2-tiazolilo y el grupo 2-(1,3,4-triazolilo) tienen cada uno uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo, un atomo de fluor, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo terc-butilo, un grupo metoxi, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo acetilo, un grupo metoxicarbonilo, un grupo pentafluorotio, un grupo pentafluoroetilo, un grupo difluoroetilo, un grupo heptafluoroisopropilo, un grupo trifluorometiltio, un grupo trifluorometoxi y un grupo trifluorometilo);
G representa un atomo de hidrogeno, un grupo acetilo, un grupo propionilo, un grupo butilcarbonilo, un grupo benzoilo, un grupo metilsulfonilo, un grupo metoxicarbonilo, un grupo etoxicarbonilo, un grupo aliloxicarbonilo, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo metoximetilo o un grupo etoximetilo;
Z representa un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo ciclopropilo, un grupo nitro, un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un grupo metoxi, un grupo trifluorometilo, un grupo 5-trifluorometil-2-cloropiridiloxi o un grupo etinilo.
[4] El compuesto de pirona de uno cualquiera de los apartados [1] a [3] en donde G representa un atomo de hidrogeno.
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[5] Un herbicida que comprende un compuesto de pirona de uno cualquiera de los apartados [1] a [4] como ingrediente activo y un portador inerte.
[6] Un metodo para controlar malas hierbas que comprende aplicar una cantidad eficaz del compuesto de pirona de uno cualquiera de los apartados [1] a [4] a malas hierbas o al suelo donde crecen malas hierbas.
[7] El uso del compuesto de pirona de uno cualquiera de los apartados [1] a [4] para el control de malas hierbas.
El compuesto de la presente invention muestra una eficacia para controlar malas hierbas y por lo tanto es util como ingrediente activo para herbicidas.
Description de realizaciones
El compuesto de la presente invencion (en adelante, referido a veces como "el presente compuesto") es un compuesto de pirona de formula (1):
Un compuesto de pirona de formula (1):
en donde
m es 1,2 o 3;
n es un numero entero de uno cualquiera de 1 a 5;
X representa O, S, S(O) o S(O)2;
R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;
R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alquilo Ci-C6, un grupo haloalquilo Ci-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8 o un grupo halocicloalquilo C3-C8, alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5, o R2 y R3 se combinan entre si para representar un grupo alquilideno C1-C3 que tiene opcionalmente uno o mas atomos de halogeno (con la condition de que cuando m es 2 o 3, dos o tres R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos o tres R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);
R4 representa un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo arilo C6-C10 y el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo (alquil C1-C6)amino, un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino, un grupo pentafluorotio, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1- C6, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, un grupo hidroxilo, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo hidroxicarbonilo, un grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y un grupo (aril C6- C10)alcoxi C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)tio, el grupo (alquenil C3-C6)oxi, el grupo (alquinil C3-C6)oxi, el grupo arilo C6-C10, el grupo (aril C6-C10)oxi, el grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, el grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo, el grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y el grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6 pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1-C3, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1-C3, los atomos de halogeno o los grupos haloalquilo C1-C3 pueden ser iguales o diferentes entre si respectivamente);
G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de cualquiera de las siguientes formulas:
0..0
S
R6
{en donde
L representa un atomo de oxfgeno o un atomo de azufre;
R5 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo (aril C6-C10)oxi, un
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grupo (aril C6-Ci0)alcoxi C1-C6, un grupo (alquil Ci-C6)(alquil Ci-C6)amino, un grupo (alquenil C3-C6)(alquenil C3-C6)amino, un grupo (alquil C1-C6)(aril C6-C10)amino o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo cicloalquilo C3-C8, el grupo arilo C6-C10, un radical arilo del grupo (aril C6-C10)alquilo C1-C6, el grupo cicloalcoxi C3-C8, el grupo (aril C6-C10)oxi, un radical arilo del grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6, un radical arilo del grupo (alquil C1-C6) (aril C6-C10)amino y un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o mas grupos alquilo, y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si);
R6 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo arilo C6-C10 o un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo arilo C6-C10 puede tener opcionalmente uno o mas grupos alquilo C1-C6 y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si);
R7 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6 ;
W representa un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo o un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si)};
Z representa un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo heteroariloxi de cinco o seis miembros, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo y el grupo (alquil C1-C6)tio pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo arilo C6-C10, el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros, el grupo (aril C6- C10)oxi y el grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1-C6 y un grupo haloalquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo cicloalquilo C3-C8 pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno y un grupo alquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; cuando n es un numero entero de 2 o mas, los Z pueden ser iguales o diferentes entre si).
En lo sucesivo, la presente invencion se explica en detalle.
Se explica el sustituyente de la presente invencion.
El "grupo alquilo C1-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilo que tiene de uno a seis atomos de carbono, e incluye, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo sec- pentilo, un grupo isopentilo, un grupo neopentilo, un grupo n-hexilo y un grupo isohexilo.
El "grupo haloalquilo C1-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilo C1-C6 sustituido con uno o mas atomos de halogeno tal como un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo y un atomo de yodo, e incluye, por ejemplo, un grupo trifluorometilo, un grupo clorometilo, un grupo 2,2,2-tricloroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo y un grupo 2,2,2-trifluoro-1, 1 -dicloroetilo.
El "grupo cicloalquilo C3-C8" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo cicloalquilo que tiene de tres a ocho atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo ciclopropilo, un grupo ciclopentilo y un grupo ciclohexilo.
El "grupo halocicloalquilo C3-C8" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo cicloalquilo C3-C8 sustituido con uno o mas atomos de halogeno tal como un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo y un atomo de yodo e incluye, por ejemplo, un grupo 2-clorociclopropilo y un grupo 4,4-difluorociclohexilo.
La "cadena de alquileno C2-C5" que se va a utilizar en la presente memoria significa una cadena de alquileno que tiene de dos a cinco atomos de carbono e incluye, por ejemplo, una cadena de etileno, una cadena de propileno (es decir, una cadena de trimetileno), una cadena de butileno (es decir, una cadena de tetrametileno) y una cadena de pentileno (es decir, una cadena de pentametileno).
Cuando R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5, R2 y R3 se combinan junto con el carbono al que R2 y R3 estan anclados para formar un grupo cicloalquilo C3-C6 . Por ejemplo, cuando R^ y R3 se
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conectan entre si para representar una cadena de etileno, R2 y R3 se combinan junto con el carbono al que R2 y R3 estan anclados para formar un grupo cicloalquilo C3, es decir, un grupo ciclopropilo.
La "cadena de alquilideno C1-C3" que se va a utilizar en la presente memoria significa una cadena de alquilideno que tiene de uno a tres atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metilideno, un grupo etilideno y un grupo isopropilideno.
El "atomo de halogeno" que se va a utilizar en la presente memoria incluye, por ejemplo, un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo y un atomo de yodo.
El "grupo alquenilo C2-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquenilo que tiene de dos a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo 1-buten-3-ilo y un grupo 3- buten-1-ilo.
El "grupo alquinilo C2-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquinilo que tiene de dos a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo etinilo, un grupo propargilo y un grupo 2-butinilo.
El "grupo alcoxi C1-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alcoxi que tiene de uno a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propiloxi, un grupo isopropiloxi, un grupo n-butoxi, un grupo isobutoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo terc-butoxi, un grupo n-pentiloxi, un grupo sec-pentiloxi, un grupo isopentiloxi, un grupo neopentiloxi, un grupo n-hexiloxi y un grupo isohexiloxi.
El "grupo (alquil C1-C6)tio" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquiltio que tiene de uno a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio y un grupo isopropiltio.
El "grupo (alquenil C3-C6)oxi" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alqueniloxi que tiene de tres a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo aliloxi y un grupo 2-buteniloxi.
El "grupo (alquinil C3-C6)oxi" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquiniloxi que tiene de tres a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo propargiloxi y un grupo 2-butiniloxi.
El "grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alcoxi que tiene de uno a seis atomos de carbono sustituido con un grupo arilo C6-C10 e incluye, por ejemplo, un grupo benciloxi y un grupo fenetiloxi.
El "grupo (aril C6-C10)alquilo C1-C6" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilo C1-C6 sustituido con un grupo arilo C6-C10 e incluye, por ejemplo, un grupo bencilo y un grupo fenetilo.
El "grupo cicloalcoxi C3-C8" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo cicloalcoxi que tiene de tres a ocho atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo ciclopropiloxi, un grupo ciclopentiloxi y un grupo ciclohexiloxi.
El "grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo amino sustituido con dos grupos alquilo C1-C6 pueden ser iguales o diferentes entre si e incluye, por ejemplo, un grupo dimetilamino, un grupo dietilamino y un grupo etilmetilamino.
El grupo "(alquenil C3-C6)(alquenilo C3-C6)amino" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo amino sustituido con dos grupo alquenilo C3-C6 que pueden ser iguales o diferentes entre si e incluye, por ejemplo, un grupo dialilamino y un grupo di(3-butenil)amino.
El "grupo (alquil C1-C6)(aril C6-C10)amino" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo amino sustituido con un grupo alquilo C1-C6 y un grupo arilo C6-C10 e incluye por ejemplo, un grupo metilfenilamino y un grupo etilfenilamino.
El "grupo (alquil C1-C6)sulfinilo" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilsulfinilo que tiene de uno a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metilsulfinilo, un grupo etilsulfinilo y un grupo isopropilsulfinilo.
El "grupo alquil(C1-C6)sulfonilo" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilsulfonilo que tiene de uno a seis atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metilsulfonilo, un grupo etilsulfonilo y un grupo isopropilsulfonilo.
El "grupo arilo C6-C10" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo arilo que tiene de seis a diez atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo fenilo y un grupo naftilo.
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El "grupo heteroarilo de cinco a seis miembros" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo heterocfclico aromatico de cinco o seis miembros que tiene de 1 a 3 heteroatomos seleccionados entre un atomo de nitrogeno, un atomo de oxfgeno o un atomo de azufre e incluye, por ejemplo, un grupo piridilo, un grupo 4-piridilo, un grupo 3-furilo, un grupo pirimidinilo, un grupo 3-tienilo y un grupo 1 -pirazolilo.
El "grupo (aril C6-C10)oxi" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo ariloxi que tiene de seis a diez atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo fenoxi y un grupo naftiloxi.
El "grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo heterocicliloxi aromatico de cinco o seis miembros que tiene de uno a tres heteroatomos seleccionados entre un atomo de nitrogeno, un atomo de oxfgeno o un atomo de azufre e incluye, por ejemplo, un grupo 2-piridiloxi y un grupo 3-piridiloxi.
El "grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo carbonilo sustituido con un grupo alcoxi C1-C6 e incluye, por ejemplo, un grupo metoxicarbonilo y un grupo etoxicarbonilo.
El "grupo (alquil C1-C6)amino" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo amino sustituido con un grupo alquilo C1-C6 e incluye, por ejemplo, un grupo monometilamino y un grupo monoetilamino.
El "grupo (alquil C1-C6)carbonilo" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo carbonilo sustituido con un grupo alquilo C1-C6 e incluye, por ejemplo, un grupo metilcarbonilo, un grupo etilcarbonilo y un grupo isopropilcarbonilo.
El "grupo alquilo C1-C3" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilo que tiene de uno a tres atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo y un grupo isopropilo.
El "grupo alcoxi C1-C3" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alcoxi que tiene uno a tres atomos de carbono e incluye, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propiloxi y un grupo isopropiloxi.
El "grupo haloalquilo C1-C3" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alquilo C1-C3 sustituido con uno o mas atomos de halogeno seleccionados entre un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo e incluye, por ejemplo, un grupo trifluorometilo, un grupo clorometilo, un grupo 2,2,2-tricloroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo y un grupo 2,2,2-trifluoro-1, 1 -dicloroetilo.
El "grupo haloalcoxi C1-C3" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo alcoxi C1-C3 sustituido con uno o mas atomos de halogeno seleccionados entre un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo e incluye, por ejemplo, un grupo trifluorometoxi, un grupo 2,2,2-tricloroetoxi, un grupo 3,3- difluoropropiloxi y un grupo 2,2,2-trifluoroetoxi.
El grupo "halo(alquil C1-C3)tio" que se va a utilizar en la presente memoria significa un grupo (alquil C1-C3)tio sustituido con uno o mas atomos de halogeno seleccionados entre un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo e incluye, por ejemplo, un grupo trifluorometiltio, un grupo clorometiltio, un grupo 2,2,2-tricloroetiltio, un grupo 2,2,2-trifluoroetiltio y un grupo 2,2,2-trifluoro-1,1 -dicloroetiltio.
Para el presente compuesto, los compuestos de pirona de la formula (I) y (II) pueden formar sales aceptables desde el punto de vista agronomico con bases inorganicas o bases organicas y la presente invencion puede abarcar las formas salinas del compuesto de pirona. La sal incluye por ejemplo, saltes que se forman mezclando el compuesto con bases inorganicas (por ejemplo, hidroxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos, acetatos o hidruros de metales alcalinos (por ejemplo, litio, sodio y potasio)), hidroxidos o hidruros de metales alcalinoterreos (por ejemplo, magnesio, calcio y bario) y amonfaco), bases organicas (por ejemplo, dimetilamina, trietilamina, piperazina, pirrolidina, piperidina, 2-feniletilamina, bencilamina, etanolamina, dietanolamina, piridina y colidina) o alcoxidos metalicos (por ejemplo, metoxido de sodio, t-butoxido de potasio y metoxido de magnesio).
Cuando el presente compuesto tiene uno o mas centros asimetricos, pueden existir dos o mas estereoisomeros (por ejemplo, enantiomero y diastereomero). El presente compuesto puede abarcar todos estos estereoisomeros y una mezcla de dos o mas estereoisomeros arbitrarios.
Asimismo cuando el presente compuesto contiene isomeros geometricos debidos a un doble enlace y similares, pueden existir dos o mas isomeros geometricos (por ejemplo, cada uno de los isomeros E/Z o trans/cis, cada uno de los isomeros S-trans/S-cis y otros). El presente compuesto puede abarcar todos estos isomeros geometricos y una mezcla de dos o mas isomeros geometricos arbitrarios.
Como una realizacion del presente compuesto, se incluyen los siguientes compuestos por ejemplo.
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un compuesto en donde m es 2;
un compuesto en donde n es 3;
un compuesto en donde m es 2 y n es 3;
un compuesto en donde X es S;
un compuesto en donde R2 es un atomo de hidrogeno;
un compuesto en donde R3 es un atomo de hidrogeno;
un compuesto en donde un radical representado por una formula:
en la formula (I) representa -S-CH2CH2-, -S-CH2CH(CH3)-, -S-CH(CH3)CH2-, -O-CH2CH2- -S(O)-CH2CH2-, -S(O)- CH2CH(CH3)-, -S(O)2-CH2CH2-, -S(O)2-CH2CH(CH3)-, -S-CH2C(CH3)2-, -S-CH2C(ciclopropil)-, -S-CH2CH(C2 H5)-, -S- CH2- o -S-CH2CH2CH2-;
un compuesto en donde R4 representa un grupo fenilo, un grupo piridilo, un grupo 3-piridilo, un grupo 4-piridilo, un grupo 2-pirimidinilo, un grupo 2-piridazinilo, un grupo 3-piridazinilo o un grupo 3-furilo;
un compuesto en donde Z es un grupo fenilo o un grupo alquilo C1-C6 que tiene opcionalmente uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto de pirona en donde m es 1, 2 o 3; n es 1,2 o 3;
X representa O, S, S(O) o S(O)2;
R1 representa un atomo de hidrogeno;
R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6, alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5 ;
R4 representa un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condition de que el grupo arilo C6-C10 y el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo pentafluorotio, un grupo alquilo C1-C6 y un grupo alcoxi C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo alquilo C1-C6 y el grupo alcoxi C1-C6 pueden tener opcionalmente uno o mas atomos de halogeno);
G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de cualquiera de las siguientes formulas:
L representa un atomo de oxfgeno;
R5 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquenil C3-C6)oxi o un grupo (aril C6- C10)oxi;
R6 representa un grupo alquilo C1-C6 ;
R7 representa un atomo de hidrogeno;
W representa un grupo alcoxi C1-C6 };
Z representa un atomo de halogeno, un grupo fenilo, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6 o un grupo heteroariloxi de seis miembros (con la condicion de que el grupo fenilo y el grupo heteroariloxi de seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno y un grupo haloalquilo C1-C6, y existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si)].
El herbicida de la presente invention comprende el presente compuesto y portadores inertes (en adelante, referido a veces como "el presente herbicida"). El presente herbicida se puede preparar usualmente anadiendo adicionalmente agentes auxiliares de formulation tales como tensioactivos, aglutinantes, dispersantes y estabilizadores para formularlos en polvos mojables, granulos dispersables en agua, suspensiones concentradas, granulos, suspensiones concentradas secas, concentrados emulsionables, soluciones acuosas, soluciones oleosas, agentes humeantes, microcapsulas y otros. El presente herbicida contiene usualmente el presente compuesto a 0,1 a 80% en peso.
El portador inerte incluye un portador solido, un portador lfquido y un portador gaseoso.
Los ejemplos del portador solido incluyen arcillas (por ejemplo, caolfn, tierra de diatomeas, dioxido de silicio hidratado sintetico, arcilla Fubasami, bentonita y arcilla acida), talcos u otros minerales inorganicos (por ejemplo, sericita, polvo de cuarzo, polvo de azufre, carbon activado, carbonato de calcio y sflice hidratada) en forma de polvos finos o productos particulados, y los ejemplos de los portadores lfquidos incluyen agua, alcoholes (por ejemplo,
L
{en donde
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metanol y etanol), cetonas (por ejemplo, acetona y metil etil cetona), hidrocarburos aromaticos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, etilbenceno y metilnaftaleno), hidrocarburos alifaticos (por ejemplo, n-hexano, ciclohexano y queroseno), esteres (por ejemplo, acetato de etilo y butilo acetato), nitrilos (por ejemplo, acetonitrilo y isobutironitrilo), eteres (por ejemplo, dioxano y eter diisopropflico), amiduros de acido (por ejemplo, N,N- dimetilformamida y dimetilacetamida), hidrocarburos halogenados (por ejemplo, dicloroetano, tricloroetileno y tetracloruro de carbono) y otros.
Los ejemplos de los tensioactivos incluyen alquilsulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilarileteres y compuestos polioxietilenados de los mismos, polietilenglicoleteres, poliolesteres y derivados de alcoholes de azucares.
Los ejemplos de otros agentes auxiliares de formulacion incluyen aglutinantes y dispersantes, especfficamente casefna, gelatina, polisacaridos (por ejemplo, almidon, goma arabiga, derivados de celulosa y acido algfnico), derivados de lignina, bentonita, azucares, polfmeros sinteticos solubles en agua (por ejemplo, poli(alcohol vinflico), polivinilpirrolidona y poli(acido acrflico), PAP (fosfato acido de isopropilo), BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol), BHA (una mezcla de 2-terc-butil-4-metoxifenol y 3-terc-butil-4-metoxifenol), aceites vegetales, aceites minerales, acidos grasos o esteres de acidos grasos de los mismos y otros.
El metodo para controlar malas hierbas de la presente invencion comprende aplicar una cantidad eficaz del presente compuesto a las malas hierbas o al suelo en el que crecen las malas hierbas (en adelante, referido a veces "el presente metodo de control de malas hierbas"). En el metodo para controlar malas hierbas de la presente invencion, se utiliza habitualmente el presente herbicida. El metodo de aplicacion comprende, por ejemplo, un tratamiento del follaje de las malas hierbas utilizando el presente herbicida, un tratamiento de la superficie del suelo en el que crecen las malas hierbas, y un tratamiento de incorporacion al suelo del suelo en el que crecen las malas hierbas. En el presente metodo para el control de malas hierbas, el presente compuesto se aplica en una cantidad de usualmente 1 a 5.000 g y preferiblemente 10 a 1.000 g por 10.000 m2 de area a las malas hierbas que deben ser controladas.
El presente compuesto se puede aplicar a un campo agrfcola y otros donde se cultiva la "planta" mencionada a continuacion.
"Planta":
Cultivos:
mafz, arroz, trigo, cebada, centeno, avena, sorgo, algodon, soja, cacahuete, trigo sarraceno, remolacha, colza, girasol, cana de azucar, tabaco, lupulo, y otros;
Hortalizas:
hortalizas solanaceas (por ejemplo, berenjena, tomate, pimiento, pimiento y patata),
hortalizas cucurbitaceas (por ejemplo, pepino, calabaza, calabacfn, sandfa y melon),
hortalizas crucfferas (por ejemplo, rabano japones, nabo blanco, rabano picante, colinabo, col china, col,
hojas de mostaza, brocoli y coliflor),
hortalizas asteraceas (por ejemplo, bardana, margarita corona, alcachofa y lechuga), hortalizas liliaceas (por ejemplo, cebolla verde, cebolla, ajo y esparrago), hortalizas amiaceas (por ejemplo, zanahoria, perejil, apio y chirivfa), hortalizas quenopodiaceas (por ejemplo, espinacas y acelgas), hortalizas lamiaceas (por ejemplo, Perilla frutescens, menta y albahaca), fresa, batata, Dioscorea japonica, colocasia y otras;
frutas:
frutas de pepita (por ejemplo, manzana, pera, pera japonesa, membrillo chino y membrillo),
frutos carnosos con hueso (por ejemplo, melocoton, ciruela, nectarina, Prunus mume, cereza, albaricoque y
ciruela),
cftricos (por ejemplo, Citrus unshiu, naranja, limon, lima y pomelo),
frutos secos (por ejemplo, castanas, nueces, avellanas, almendras, pistachos, anacardos y nueces de macadamia),
frutos tipo baya (por ejemplo, arandano, arandano, mora y frambuesa),
uva, caqui, aceituna, ciruela japonesa, platano, cafe, palma datilera, coco, palma de aceite y otros;
Arboles distintos de arboles frutales:
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te, mora,
planta con flores (por ejemplo, azalea enana, camelia, hortensia, sasanqua, Illicium anisatum, cerezos, tulipero, mirto y olivo fragante),
arboles de carretera (por ejemplo, fresno, abedul, cornejo, eucalipto, Ginkgo biloba, lila, arce, Quercus, alamo, arbol de Judas, Liquidambar formosana, platano, zelkova, arborvitae japones, pseudotsuga, tsuga, abeto, enebro, Pino, Pfcea, Tejo, olmo y castano del Japon), viburnum dulce, Podocarpus macrophyllus, cedro japones, cipres japones, croton, arbol del huso japones y Photinia glabra);
Otros:
flores (por ejemplo, rosa, clavel, crisantemo, Eustoma, gipsofila, gerbera, calendula, salvia, petunia, verbena, tulipan, aster, genciana, lirio, pensamiento, ciclamen, orqufdea, lirio del valle, lavanda, flor de corte, col ornamental, primula, flor de pascua, gladiolos, cattleya, margarita, cymbidium y begonia),
plantas para biocombustibles (por ejemplo, jatrofa, cartamo, camelina, pasto varilla, Miscanthus giganteus, Phalaris arundinacea, Arundo donax, Kenaf (Hibiscus cannabinus), yuca (Manihot esculenta), sauce (Salicaceae), etc.), y plantas de follaje ornamentales, y otras.
Los "cultivos" incluyen los cultivos modificados geneticamente.
El presente compuesto puede ser mezclado o combinado con otros herbicidas, agentes reductores de la fitotoxicidad, reguladores de crecimiento, plaguicidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas y/o sinergistas.
Ejemplos del ingrediente activo como los herbicidas incluyen los siguientes:
(1) Herbicidas de acidos fenoxialifaticos
2,4-PA, MCP, MCPB, fenotiol, mecoprop, fluroxipir, triclopir, clomeprop, naproanilida y otros;
(2) Herbicidas de acido benzoico
2,3,6-TBA, dicamba, clopiralid, picloram, aminopiralid, quinclorac, quinmerac y otros;
(3) Herbicidas de urea
diuron, linuron, clortoluron, isoproturon, fluometuron, isouron, tebutiuron, metabenztiazuron, cumiluron, daimuron, metil-daimuron y otros;
(4) Herbicidas de triazina
atrazina, ametrina, cianazina, simazina, propazina, simetrina, dimetametrina, prometrina, metribuzina, triaziflam, indaziflam y otros;
(5) Herbicidas de bipiridinio
paraquat, diquat y otros;
(6) Herbicidas de hidroxibenzonitrilo
bromoxinilo, ioxinilo y otros;
(7) Herbicidas de dinitroanilina
pendimetalina, prodiamina, trifluralina y otros;
(8) Herbicidas organofosforados
amiprofos-metilo, butamifos, bensulida, piperofos, anilofos, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, bialafos y los otros;
(9) Herbicidas de carbamato
dialatos, trialato, EPTC, butilato, bentiocarb, esprocarb, molinato, dimepiperato, swep (plaguicida),
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clorprofam, fenmedifam, fenisofam, piributicarb, asulam y otros;
(10) Herbicidas de amiduros de acido
propanilo, propizamida, bromobutida, etobenzanida y otros;
(11) Herbicidas de cloroacetanilida
acetoclor, alaclor, butaclor, dimetenamida, propaclor, metazaclor, metolaclor, pretilaclor, tenilclor, petoxamida y otros;
(12) Herbicidas de difenileter
acifluorfeno-sodio, bifenox, oxifluorfeno, lactofeno, fomesafeno, clometoxinilo, aclonifeno y otros;
(13) Herbicidas de imidas cfclicas
oxadiazon, cinidon-etilo, etilcarfentrazona, surfentrazona, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, piraflufenetilo, oxadiargilo, pentoxazona, flutiacet-metilo, butafenacilo, benzfendizona, bencarbazona, saflufenacilo y otros;
(14) Herbicidas de pirazol
benzofenap, pirazolato, pirazoxifeno, topramezona, pirasulfotol y otros;
(15) Herbicidas de tricetona
isoxaflutol, benzobiciclon, sulcotriona, mesotriona, tembotriona, tefuriltriona, biciclopirona y otros;
(16) Herbicidas de acido ariloxifenoxipropionico
clodinafop-propargilo, cihalofopbutilo, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fluazifop-butilo, haloxifop-metilo, quizalofop-etilo, metamifop y otros;
(17) Herbicidas de triona oxima
aloxidim-sodio, setoxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, profoxidim y otros;
(18) Herbicidas de sulfonilurea
clorsulfuron, sulfometuron-metilo, metsulfuron-metilo, clorimuron-etilo, tribenuron-metilo, triasulfuron, bensulfuron-metilo, tifensulfuron-metilo, pirazosulfuronetil, primisulfuron-metilo, nicosulfuron, amidosulfuron, cinosulfuron, imazosulfuron, rimsulfuron, halosulfuron-metilo, prosulfuron, etametsulfuron-metilo, triflusulfuron-metilo, flazasulfuron, ciclosulfamuron, flupirsulfuron, sulfosulfuron, azimsulfuron, etoxisulfuron, oxasulfuron, yodosulfuron-metil-sodio, foramsulfuron, mesosulfuron-metilo, trifloxisulfuron, tritosulfuron, ortosulfamuron, flucetosulfuron, propirisulfuron, metazosulfuron, iofensulfuron-sodio y otros;
(19) Herbicidas de imidazolinona
imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir y otros;
(20) Herbicidas de sulfonamidas
flumetsulam, metosulam, diclosulam, florasulam, cloransulam-metilo, penoxsulam, piroxsulam y otros;
(21) Herbicidas de acido pirimidiniloxibenzoico
piritiobac-sodio, bispiribac-sodico, piriminobac-metilo, piribenzoxim, piriftalid, pirimisulfan, triafamona y otros; y
(22) Otros herbicidas sistemicos
bentazona, bromacilo, terbacilo, clortiamid, isoxaben, dinoseb, amitrol, cinmetilina, tridifano, dalapon, diflufenzopir-sodio, ditiopir, tiazopir, flucarbazona-sodio, propoxicarbazona-sodio, mefenacet, flufenacet,
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fentrazamida, cafenstrol, indanofan, oxaziclomefona, benfuresato, ACN, piridato, cloridazon, norflurazon, flurtamona, diflufenican, picolinafen, beflubutamida, clomazona, amicarbazona, pinoxaden, piraclonilo, piroxasulfona, tiencarbazona-metilo, aminociclopiraclor, ipfencarbazona, metiozolina, fenoxasulfona y otros.
Los ejemplos del ingrediente activo como agentes reductores de la fitotoxicidad incluyen los siguientes:
benoxacor, cloquintocet-mexilo, ciometrinilo, diclormid, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, furilazol, mefenpir-dietilo, MG191, oxabetrinilo, alidoclor, isoxadifen-etilo, ciprosulfamida, fluxofenim, anhfdrido 1,8- naftalico, AD-67 y otros.
Los Ejemplos del ingrediente activo como reguladores del crecimiento vegetal incluyen los siguientes:
himexazol, paclobutrazol, uniconazol-P, inabenfida, prohexadiona-calcio, aviglicina, acetamida 1-naftaleno, acido abscfsico, acido indolbutfrico, eticlozato, etefon, cloxifonaco, clormecuat, diclorprop, giberelinas, prohidrojasmon, benciladenina, forclorfenuron, hidrazida maleica, peroxido de calcio, mepiquat-cloruro, 4- CPA (acido 4-clorofenoxiacetico) y otros.
Ejemplos del ingrediente activo como plaaguicidas incluyen los siguientes:
(1) Compuestos organofosforados
acefato, butatiofos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cianofos (abreviatura: CYAP), diazinon, diclofention (abreviatura: ECP), diclorvos (abreviatura: DDVP), dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, fention (abreviatura: MPP), fenitrotion (abreviatura: MEP), fostiazato, formotion, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos, metidation (abreviatura: DMTP), monocrotofos, naled (abreviatura: BRP), oxideprofos (abreviatura: ESP), paration, fosalona, fosmet (abreviatura: PMP), pirimifos- metilo, piridafention, quinalfos, fentoato (abreviatura: PAP), profenofos, propafos, protiofos, piraclorfos, salition, sulprofos, tebupirimfos, temefos, tetraclorvinfos, terbufos, tiometon, triclorfon (abreviatura: DEP), vamidotion, forato, cadusafos y otros;
(2) Compuestos de carbamato
alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbarilo, carbofurano, carbosulfan, cloetocarb, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb (abreviatura: MIPC), metolcarb, metomilo, metiocarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur (abreviatura: APS), XMC, tiodicarb, xililcarb, aldicarb y otros;
(3) Compuestos piretroides
acrinatrina, aletrina, beta-ciflutrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, empentrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flufenoprox, flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina, praletrina, piretrinas, resmetrina, sigma-cipermetrina, silafluofeno, teflutrina, tralometrina, transflutrina, tetrametrina, fenotrina, cifenotrina, alfa-cipermetrina, zeta- cipermetrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, furametrina, tau-fluvalinato, metoflutrina, proflutrina, dimeflutrina, 2,2-dimetil-3-(2-ciano-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4- (metoximetil)bencilo, 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, protrifenbute y otros;
(4) Compuestos de toxina Nereis
cartap, bensultap, tiociclam, monosultap, bisultap;
(5) Compuestos neonicotinoides y los otros;
imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiametoxam, tiacloprid, dinotefurano, clotianidina y otros;
(6) Compuestos de benzoilurea
clorfluazuron, bistrifluron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron y otros;
(7) Compuestos de fenilpirazol
acetoprol, etiprol, fipronil, vaniliprol, piriprol, pirafluprol y otros;
(8) Toxinas Bt
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esporas vivas y toxinas cristalinas originadas a partir de Bacillus thuringiensis y una mezcla de los mismos;
(9) Compuestos de hidrazina
cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida y otros;
(10) Compuestos organoclorados
aldrfn, dieldrfn, clordano, DDT, dienoclor, endosulfan, metoxicloro y otros; y
(11) Otros ingredientes activos de plaguicidas
aceite de maquinas, nicotin-sulfato; avermectina-B, bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, ciromazina, DCIP (eter diclorodiisopropflico), DD (1,3-dicloropropeno), emamectina-benzoato, fenazaquina, flupirazofos, hidropreno, metopreno, indoxacarb, metoxadiazona, milbemicina-A, pimetrozina, piridalilo, piriproxifeno, espinosad, sulfluramida, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, lepimectina, fosfuro de aluminio, oxido arsenioso, benclotiaz, cianamida calcica, polisulfuro de calcio, DSP, flonicamid, flurimfeno, formetanato, fosfuro de hidrogeno, metam-amonio, metam-sodio, bromuro de metilo, oleato de potasio, espiromesifeno, sulfoxaflor, azufre, metaflumizona, espirotretramat, pirifluquinazona, espinetoram, clorantraniliprol, tralopirilo, diafentiuron y otros.
Un compuesto de formula (A):
en donde
Xa1 representa un grupo metilo, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de fluor, Xa2 representa un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un grupo haloalquilo Ci-C4 o un grupo haloalcoxi Ci-C4, Xa3 representa un atomo de fluor, un atomo de cloro o un atomo de bromo, Xa4 representa un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido, un grupo alquenilo C3-C4 opcionalmente sustituido, un grupo alquinilo C3-C4 opcionalmente sustituido, un grupo cicloalquilalquilo C3-C5 opcionalmente sustituido o un atomo de hidrogeno, Xa5 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo, Xa6 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de fluor o un atomo de cloro, y Xa7 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de fluor o un atomo de cloro.
Un compuesto de formula (B) :
en donde
Xb1 representa un grupo Xb2-NH-C(=O), un grupo Xb2-C(=O)-NH-CH2, un grupo Xb3-S(O), un grupo pirrol-1-ilo opcionalmente sustituido, un grupo imidazol-1-ilo opcionalmente sustituido, un grupo pirazol-1-ilo opcionalmente sustituido o un grupo 1,2,4-triazol-1-ilo opcionalmente sustituido, Xb2 representa un grupo haloalquilo C1-C4 opcionalmente sustituido tal como un grupo 2,2,2-trifluoroetilo o un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido tal como un grupo ciclopropilo, Xb3 representa un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido tal como un grupo metilo, y Xb4 representa un atomo de hidrogeno, un atomo de cloro, un grupo ciano o un grupo metilo.
Un compuesto de formula (C):
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en donde
Xc1 represents un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido tal como un grupo 3,3,3-trifluoropropilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido tal como un grupo 2,2,2-tricloroetoxi, un grupo fenilo opcionalmente sustituido tal como un grupo 4-cianofenilo o un grupo piridilo opcionalmente sustituido tal como un grupo 2-cloro-3-piridilo, Xc2 representa un grupo metilo o un grupo trifluorometiltio, y Xc3 representa un grupo metilo o un atomo de halogeno.
Los ejemplos del ingrediente activo como acaricidas incluyen los siguientes:
acequinocil, amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, clorobencilato, CPCBS (clorfenson), clofentezina, ciflumetofeno, kelthane (tambien denominado dicofol), etoxazol, oxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, halfenprox, hexitiazox, propargita (abrev: BPPS), polinactinas, piridabeno, pirimidifeno, tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, amidoflumet, cienopirafeno y otros.
Los ejemplos del ingrediente activo como nematocidas incluyen los siguientes:
DCIP, fostiazato, levamisol, metilisotiocianato, tartarato de morantel, imiciafos y otros.
Los ejemplos del ingrediente activo como fungicidas incluyen los siguientes:
(1) Compuestos de polihaloalquiltio
captan, folpet y otros;
(2) Compuestos organofosforados
IBP, EDDP, tolclofos-metilo y otros;
(3) Compuestos de benzimidazol
benomilo, carbendazima, tiofanato-metilo, tiabendazol y otros;
(4) Compuestos de carboxiamida
carboxina, mepronilo, flutolanilo, tifluzamid, furametpir, boscalid, pentiopirad y otros;
(5) Compuestos de dicarboxiimida
procimidona, iprodiona, vinclozolina y otros;
(6) Compuestos de acilalanina
metalaxilo y otros;
(7) Compuestos de azol
triadimefon, triadimenol, propiconazol, tebuconazol, ceproconazol, epoxiconazol, protioconazol, ipconazol, triflumizol, procloraz, penconazol, flusilazol, diniconazol, bromuconazol, difenoconazol, metconazol, tetraconazol, miclobutanilo, fenbuconazol, hexaconazol, fluquinconazol, triticonazol, bitertanol, imazalilo, flutriafol y otros;
(8) Compuestos de morfolina
dodemorf, tridemorf, fenpropimorf y otros;
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(9) Compuestos de estrobilurina
azoxistrobina, kresoxima-metilo, metominostrobina, trifloxistrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, fluoxastrobina, dimoxistrobina y otros;
(10) Antibioticos
validamicina A, blasticidina S, kasugamicina, polioxina y otros;
(11) Compuestos de ditiocarbamato
mancozeb, maneb, tiuram y otros; y
(12) Otros ingredientes activos fungicidas
ftalida, probenazol, isoprotiolano, triciclazol, piroquilona, ferimzona, acibenzolar S-metilo, carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, tiadinilo, diclomezina, tecloftalam, pencicuron, acido oxolfnico, TPN, triforina, fenpropidina, espiroxamina, fluazinam, iminoctadina, fenpiclonilo, fludioxonilo, quinoxifeno, fenhexamida, siltiofam, proquinazida, ciflufenamida, caldo bordeles, diclofluanida, ciprodinilo, pirimetanilo, mepanipirim, dietofencarb, piribencarb, famoxadona, fenamidona, zoxamida, etaboxam, amisulbrom, iprovalicarb, bentiavalicarb, ciazofamida, mandipropamida, metrafenona, fluopiram, bixafeno y otros.
Los ejemplos del ingrediente activo como sinergista incluyen los siguientes:
butoxido de piperonilo, sesamex, sulfoxido, N-(2-etilhexil)-8,9,10-trinorborn-5-en-2,3-dicarboximida (MGK 264), N-decilimidazol), WARF-antiresistente, TBPT, TPP, IBp, PSCP, yoduro de metilo (CH3I), t-fenilbutenona, maleato de dietilo, DMC, FDMC, ETP, ETN y otros.
Los ejemplos de los sujetos que van a ser controlados por el presente herbicida incluyen los siguientes:
Malas hierbas:
Digitaria ciliaris, Eleusine indica, Setaria viridis, Setaria faberi, Setaria glauca, Echinochloa crus-galli, Panicum dichotomiflorum, Panicum texanum, Brachiaria platyphilla, Brachiaria plantaginea, Brachiaria decumbens, Sorghum halepense, Andropogon sorghum, Cynodon dactilon, Avena fatua, Lolium multiflorum, Alopecurus myosuroides, Bromus tectorum, Bromus sterilis, Phalaris minor, Apera spica-venti, Poa annua, Agropiron repens, Cyperus iria, Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Portulaca oleracea, Amaranthus retroflexus, Amaranthus hybridus, Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Abutilon theophrasti, Sida spinosa, Fallopia convolvulus, Polygonum scabrum, Persicaria pennsilvanica, Persicaria vulgaris, Rumex crispus, Rumex obtusifolius, Fallopia japonica, Chenopodium album, Kochia scoparia, Polygonum longisetum, Solanum nigrum, Datura stramonium, Ipomoea purpurea, Ipomoea hederacea, Ipomoea hederacea var. integriuscula, Ipomoea lacunosa, Convolvulus arvensis, Lamium purpureum, Lamium amplexicaule, Xantium pensilvanicum, Helianthus annuus, Matricaria perforata o inodora, Matricaria chamomilla, Chrysanthemum segetum, Matricaria matricarioides, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Erigeron canadensis, Artemisia princeps, Solidago altissima, Conyza bonariensis, Sesbania exaltata, Cassia obtusifolia, Desmodium tortuosum, Trifolium repens, Pueraria lobata, Vicia angustifolia, Commelina communis, Commelina benghalensis, Galium aparine, Stellaria media, Raphanus raphanistrum, Sinapis arvensis, Capsella bursa-pastoris, Veronica persica, Veronica hederifolia, Viola arvensis, Viola tricolor, Papaver rhoeas, Myosotis scorpioides, Asclepias syriaca, Euphorbia helioscopia, Chamaesyce nutans, Geranium carolinianum, Erodium cicutarium, Equisetum arvense, Leersia japonica, Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. formosensis, Leptochloa chinensis, Cyperus difformis, Fimbristilis miliacea, Eleocharis acicularis, Scirpus juncoides, Scirpus wallichii, Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai, Bolboschoenus koshevnikovii, Schoenoplectus nipponicus, Monochoria vaginalis, Lindernia procumbens, Dopatrium junceum, Rotala indica, Ammannia multiflora, Elatine triandra, Ludwigia epilobioides, Sagittaria pygmaea, Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia, Potamogeton distinctus, Oenanthe javanica, Callitriche palustris, Lindernia micrantha, Lindernia dubia, Eclipta prostrata, Murdannia keisak, Paspalum distichum, Leersia oryzoides y otros;
Plantas acuaticas:
Alternanthera philoxeroides, Limnobium spongia, Ceratopteris (Salvinia sp.), Pistia stratiotes, Hydrotile verticillata (Hydrocotile sp.), algas filamentosas (Pithophora sp., Cladophora sp.), Ceratophillum demersum, lenteja de agua (Lemna sp.), Cabomba caroliniana, Hydrilla verticillata, Najas guadalupensis, malas hierbas
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de lagunas (Potamogeton crispus, Potamogeton illinoensis, Potamogeton pectinatus y similares), Wolfia (Wolffia sp.), milenrama de agua (Myriophillum spicatum, Myriophillum heterophillum y similares), Eichhornia crassipes y otros;
Musgos, Hepaticas, Hornabeques;
Cianobacterias;
Helechos;
Retonos de plantas perennes (tales como frutas pomaceas, frutos carnosos con hueso, frutos de tipo baya, nueces, cftricos, lupulo y uva).
El presente compuesto se puede preparar por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento anteriormente mencionado. Procedimiento 1
El presente compuesto de formula (1a) en donde G representa un atomo de hidrogeno se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (2a) y un compuesto de formula (3) en presencia de una base.
[en donde, R1, R2, R3, R4, X, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente; R8 representa un atomo de halogeno (tal como un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo), preferiblemente un atomo de cloro]
La reaction se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaction incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos, y preferiblemente incluyen hidrocarburos aromaticos tales como xileno.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaccion incluyen amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio, bis(trimetilsilil)amiduro de litio y bis(trimetilsilil)amiduro de potasio; bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]- 7-undeceno y N,N-diisopropiletilamina; alcoxidos metalicos tales como t-butoxido de potasio; e hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, y preferiblemente amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio.
La cantidad utilizada de la base utilizada en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 2 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (2a). La cantidad utilizada del compuesto de formula (3) utilizado en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (2).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -80 a 200°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaccion realizando a continuation metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se acidulan con un acido, se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (1a).
El compuesto de formula (2a) es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido, y se puede preparar, por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento descrito en Tetrahedron letter 28 (1987) 28932894, Tetrahedron letter 47 (2006) 5869-5873, Tetrahedron letter 42 (1986) 6071-6095, el documento JP 63-146856 o procedimientos similares a estos.
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Procedimiento 2
El presente compuesto de formula (1a) en donde G representa un atomo de hidrogeno se puede preparar tambien haciendo reaccionar un compuesto de formula (2b) y un compuesto de formula (3) en presencia de una base.
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[en donde, R, R, R, R, R, X, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente; R , R y R representan independientemente entre si un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo t-butilo, un grupo diisopropilo o un grupo fenilo, y preferiblemente un grupo metilo]
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaction incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos, y preferiblemente incluyen hidrocarburos aromaticos tales como xileno.
La cantidad utilizada del compuesto de formula (3) utilizado en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (2b).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -60 a 200°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaccion realizando a continuation metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se acidulan con un acido, se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (1a).
Procedimiento 3
El presente compuesto de formula (1b) en donde G representa un grupo diferente de un atomo de hidrogeno se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (1a) y un compuesto de formula (4).
[en donde G1 representa un grupo de una cualquiera de las formulas:
OwO
's'
o
H
c-w
R7
(en donde L, R5, R6, R7 y W son los mismos que se han definido anteriormente);
X1 representa un atomo de halogeno (por ejemplo, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo y similares) o un grupo (alquil C1-C3)sulfoniloxi opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno (por ejemplo, un grupo metilsulfoniloxi, un grupo trifluorometilsulfoniloxi) o un grupo de a formula: OG1 (con la condition de que cuando G1 representa un grupo de formula:
H
—C-W
i
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X1 representa un atomo de halogeno o un grupo (alquil C1-C3)sulfoniloxi opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno); y
R1, R2, R3, R4, X, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaction se puede llevar a cabo en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluye hidrocarburos aromaticos tales como benceno y tolueno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2- dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfoxidos tales como dimetilsulfoxido; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos.
Los ejemplos del compuesto de formula (4) que se va a utilizar en la reaccion incluyen haluros de acidos carboxflicos tales como cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de isobutirilo, cloruro de pivaloilo, cloruro de benzoilo y cloruro de acido ciclohexanocarboxflico; anhidruros de acidos carboxflicos tales como anhidruros acetico y anhidruro trifluoroacetico; haluros de hemiesteres carbonato tales como cloroformiato de metilo, cloroformiato de etilo y cloroformiato de fenilo; haluros de acidos carbamicos tales como cloruro de dimetilcarbamoilo; haluros de acidos sulfonicos tales como cloruro de metanosulfonilo y cloruro de p-toluenosulfonilo; anhidruros de acidos sulfonicos tales como anhidruro de acido metanosulfonico y anhidruro de acido trifluorometanosulfonico; alquilhalogenoalquil eteres tales como clorometilmetil eter y etilclorometil eter.
La cantidad utilizada del compuesto de formula (4) utilizado en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (1a).
La reaccion se lleva a cabo usualmente en presencia de una base. Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaccion incluyen bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno; y bases inorganicas tales como hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, hidroxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de calcio e hidruro de sodio. La cantidad utilizada de la base se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 0,5 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 5 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (1a).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -30 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -10 a 50°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaccion realizando a continuation metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se mezclan con agua y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (1 b).
El compuesto de formula (4) es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido. Procedimiento 4
El presente compuesto en donde X representa S(O) se puede preparar oxidando un compuesto en donde X representa S. Cuando un grupo alquiltio, un grupo alquilsulfinilo (el grupo alquiltio o el grupo alquilsulfinilo pueden tener opcionalmente uno o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1-C3, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo Ci-C3, los atomos de halogeno o los grupos haloalquilo Ci-C3 pueden ser iguales o diferentes entre si respectivamente), estos grupos se pueden oxidar.
oxidation ---------------►
[en donde R1, R2, R3, R4, G, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
En la reaccion se utiliza un agente oxidante. Los ejemplos del agente oxidante incluyen peroxido de hidrogeno; peracidos tales como acido peracetico, acido perbenzoico y acido m-cloroperbenzoico; peryodato de sodio, ozono,
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dioxido de selenio, acido cromico, tetroxido de dinitrogeno, nitrato de acetilo, yodo, bromo, N-bromosuccinimida y yodosilbenceno. El agente oxidante se utiliza usualmente dentro de un intervalo de 0,8 a 1,2 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (1c).
La reaction se lleva a cabo en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaction incluyen hidrocarburos saturados tales como hexano, heptano, octano y ciclohexano; hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno, xileno, clorobenceno y diclorobenceno; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano y tetracloruro de carbono; alcoholes tales como metanol, etanol y propanol; nitrilos tales como acetonitrilo; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; acidos organicos tales como acido acetico y acido propionico; y mezclas disolventes de los mismos.
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -50 a 100°C y preferiblemente dentro de un intervalo de 0 a 50°C.
El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 10 horas. La finalization de la reaccion se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reaccion en metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se mezclan con agua y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (1d).
Procedimiento 5
El presente compuesto en donde X representa S(O)2 se puede preparar oxidando un compuesto en donde X representa S o S(O). Cuando un grupo alquiltio, un grupo alquilsulfinilo, un grupo haloalquiltio y/o un grupo haloalquilsulfinilo esta/estan contenidos en cualquier position diferente de X en un compuesto de formula (1e), estos grupos se pueden oxidar.
[en donde r es 0 o 1, y R1, R2, R3, R4, G, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaccion incluyen hidrocarburos saturados tales como hexano, heptano, octano y ciclohexano; hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno, xileno, clorobenceno y diclorobenceno; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano y tetracloruro de carbono; alcoholes tales como metanol, etanol y propanol; nitrilos tales como acetonitrilo; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; acidos organicos tales como acido acetico y acido propionico; agua; y mezclas disolventes de los mismos.
En la reaccion se utiliza un agente oxidante. Los ejemplos del agente oxidante incluyen peroxido de hidrogeno; peracidos tales como acido peracetico, acido perbenzoico y acido m-cloroperbenzoico; metaperyodato de sodio, ozono, dioxido de selenio, acido cromico, tetroxido de dinitrogeno, nitrato de acetilo, yodo, bromo, N- bromosuccinimida, yodosilbenceno, una combination de peroxido de hidrogeno y catalizador de tungsteno, una combination de peroxido de hidrogeno y catalizador de vanadio, y permanganato de potasio.
Cuando se utiliza el compuesto de formula (1e) en donde r es 0, la cantidad utilizada del agente oxidante se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 2 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 2 a 4 equivalentes en oposicion a 1 mol del compuesto. Asimismo cuando se utiliza el compuesto de formula (1e) en donde r es 1, la cantidad utilizada del agente oxidante se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto.
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 0 a 200°C y preferiblemente 20 a 150°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 30 minutos a 10 horas.
La finalizacion de la reaccion se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reaccion en metodos
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analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa liquida de alta resolution. Cuando se completa la reaction, por ejemplo, las mezclas de reaction se mezclan con agua y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (1f).
Procedimiento 6
El presente compuesto de formula (1 b) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (9g) y un compuesto de formula (8).
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[en donde G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de una cualquiera de las formulas:
0 wO
S
/S. 6
H
—C-W
o
y L, R5, R6, R7 y W son los mismos que se han definido anteriormente);
R10 representa un grupo alquilo C1-C6 o un grupo arilo C6-C10 (con la condition de que el grupo alquilo C1-C6 y el grupo arilo C6-C10 pueden tener opcionalmente uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo arilo C6-C10 puede tener opcionalmente uno o mas grupos alquilo C1-C6 y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si; y
R1, R2, R3, R, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente incluyen eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; y mezclas disolventes de los mismos. La cantidad utilizada del compuesto de formula (8) que se va a utilizar en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 5 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (9g).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -60 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -10 a 100°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reaccion en metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa liquida de alta resolucion. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, se anade un acido a las mezclas de reaccion, y las mezclas de reaccion se mezclan a continuation con agua y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentracion) para obtener el compuesto de formula (1b).
Procedimiento 7
El presente compuesto de formula (1a) se puede preparar hidrolizando el compuesto de formula (1b) en presencia de una base.
[en donde R1, R2,
R3, R4, n, m, Z y G3 son los mismos que se han definido anteriormente]
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La reaction se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente incluyen eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; alcoholes tales como metanol y etanol; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; y mezclas disolventes de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaction incluyen litio hidroxido, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, metoxido de sodio y etoxido de sodio. La cantidad utilizada de la base se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 5 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (1b).
La temperatura de reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -60 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -10 a 100°C. El periodo de reaction de la reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaction se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reaction en metodos anaflticos tales como cromatografia en capa fina y cromatografia flquida de alta resolution. Cuando se completa la reaction, por ejemplo, despues de anadir un acido a las mezclas de reaction, las mezclas de reaction se mezclan con agua y se extraen con un disolvente organico y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (1a).
Los compuestos que se preparan de acuerdo con los procedimientos 1 a 7 anteriormente mencionados se pueden aislar y/o purificar por medio de otros metodos conocidos tales como concentration, concentration a presion reducida, extraction, re-extraccion, cristalizacion, recristalizacion y cromatografia.
Procedimiento de referencia 1
El presente compuesto de formula (2b) se puede preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto de formula (2a) y el compuesto de formula (5) en presencia de una base.
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[en donde, R, R, R, R, R, R, R , R , X, n y m son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaction se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaction incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos.
La cantidad utilizada del compuesto de formula (5) utilizado en la reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (2a).
Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaction incluyen amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio, bis(trimetilsilil)amiduro de litio y bis(trimetilsilil)amiduro de potasio; bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]- 7-undeceno y N,N-diisopropiletilamina; alcoxidos metalicos tales como t-butoxido de potasio; e hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, y preferiblemente amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio.
La cantidad utilizada de la base utilizada en la reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 2 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (2a).
La temperatura de reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -80 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -80 a 50°C. El periodo de reaction de la reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaction se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaction
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realizando a continuacion metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa liquida de alta resolucion. Cuando se completa la reaction, por ejemplo, las mezclas de reaction se acidulan con un acido, se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (2b).
El compuesto de formula (5) es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido. Procedimiento de referencia 2
El compuesto de formula (3) se puede preparar de acuerdo con el procedimiento mencionado a continuacion.
[en donde, R8, Z y n son los mismos que se han definido anteriormente]
(Etapa 1)
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaccion incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos.
La cantidad utilizada de dioxido de carbono utilizado en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 3 a 10 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (7).
Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaccion incluyen amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio, bis(trimetilsilil)amiduro de litio y bis(trimetilsilil)amiduro de potasio; bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]- 7-undeceno y N,N-diisopropiletilamina; alcoxidos metalicos tales como t-butoxido de potasio; e hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, y preferiblemente litio organico tal como butil litio.
La cantidad utilizada de la base utilizada en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 2 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 2 a 5 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (7).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -80 a 50°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaccion realizando a continuacion metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa liquida de alta resolucion. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentracion) para obtener el compuesto de formula (6).
El compuesto de formula (7) es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido. (Etapa 2)
El compuesto de formula (3) se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto de formula (6) y el compuesto A.
Los ejemplos del compuesto A incluyen cloruro de tionilo, tribromuro de fosforo y triyorudo de fosforo.
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaccion incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano,
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cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos.
La cantidad utilizada del compuesto A utilizado en la reaction se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 2 equivalentes molares o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 5 a 10 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (6).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -30 a 150°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaccion seguido de concentration de las mezclas de reaccion a presion reducida y llevando a cabo metodos analfticos por ejemplo en un aparato de resonancia magnetica nuclear sobre las sustancias organicas resultantes. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se tratan (por ejemplo, concentracion a presion reducida) para obtener el compuesto de formula (3).
Procedimiento de referencia 3
El compuesto de formula (9g) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (10g) y un compuesto de formula (35).
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[en donde, R , X, R, R, R, n, m, G y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaccion incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno y tolueno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfoxidos tales como dimetilsulfoxido; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos.
Los ejemplos del compuesto de formula (35) que se va a utilizar en la reaccion incluyen haluros de acidos sulfonicos tales como cloruro de metanosulfonilo y cloruro de p-toluenosulfonilo; y anhidruros de acidos sulfonicos tales como anhidruro de acido metanosulfonico y anhidruro de acido trifluorometanosulfonico. La cantidad utilizada del compuesto de formula (35) que se va a utilizar en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (10g).
La reaccion se lleva a cabo usualmente en presencia de una base. Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaccion incluyen bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno; y bases inorganicas tales como hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, hidroxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de calcio e hidruro de sodio. La cantidad utilizada de la base se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 0,5 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 5 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (10g).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -30 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -10 a 50°C. El perfodo de reaccion de la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalizacion de la reaccion se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reaccion mediante cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution y similares.
Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentracion) para obtener el compuesto de formula (9g).
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El compuesto de formula (35) es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido. Procedimiento de referencia 4
El compuesto de formula (10g) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (11 g) en presencia de un metal.
[en donde G2 representa un grupo bencilo o un grupo parametoxibencilo y R1, R2, R3, n, m, G3 y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaction se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno y tolueno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; alcoholes tales como metanol y etanol; esteres tales como acetato de etilo; y mezclas disolventes de los mismos.
Los ejemplos del metal que se va a utilizar en la reaccion incluyen paladio y platino. La cantidad utilizada del metal que se va a utilizar en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 0,01 equivalentes molares o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 0,01 a 0,5 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (23).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -30 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -10 a 50°C. El perfodo de reaccion de esta reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reaccion en metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se filtran a traves de Celite (marca registrada) y los productos filtrados resultantes se tratan (por ejemplo, concentration a presion reducida) para obtener el compuesto de formula (10g).
Procedimiento de referencia 5
El compuesto de formula (11 g) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (12g) y un compuesto de formula: G3-X1 en presencia de una base.
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[en donde, R, R, R, n, m, G, G, X y Z son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaccion se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno y tolueno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; alcoholes tales como metanol y etanol; esteres tales como acetato de etilo; y mezclas disolventes de los mismos.
Los ejemplos del compuesto de formula: G3-X1 que se va a utilizar en la reaccion incluyen haluros de acidos carboxflicos tales como cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de isobutirilo, cloruro de pivaloilo, cloruro de benzoilo y cloruro de acido ciclohexanocarboxflico; anhidruros de acidos carboxflicos tales como anhidruros acetico y anhidruro trifluoroacetico; haluros de esteres carbonato tales como cloroformiato de metilo, cloroformiato de etilo y cloroformiato de fenilo; haluros de acidos carbamicos tales como cloruro de dimetilcarbamoilo; haluros de acidos sulfonicos tales como cloruro de metanosulfonilo y cloruro de p-toluenosulfonilo; anhidruros de acidos sulfonicos tales como anhidruro metanosulfonico y anhidruro trifluorometanosulfonico; alquilhalogenoalquil eteres tales como
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clorometilmetil eter y etilclorometil eter.
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La cantidad utilizada del compuesto de formula: G -X que se va a utilizar en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposiciOn a 1 mol del compuesto de formula (12g).
Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reacciOn incluyen bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno; y bases inorganicas tales como hidrOxido de sodio, hidrOxido de potasio, hidrOxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de calcio e hidruro de sodio.
La cantidad utilizada de la base se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 0,5 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 5 equivalentes molares en oposiciOn a 1 mol del compuesto de fOrmula (12g).
La temperatura de reacciOn se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -30 a 180°C y preferiblemente dentro de un intervalo de -10 a 50°C. El perfodo de reacciOn de esta reacciOn se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalizaciOn de la reacciOn se puede confirmar analizando una parte de las mezclas de reacciOn en metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resoluciOn. Cuando se completa la reacciOn, por ejemplo, las mezclas de reacciOn se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentraciOn) para obtener el compuesto de fOrmula (11g).
El compuesto de formula: G3-X1 es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido. Procedimiento de referencia 6
El compuesto de fOrmula (12g) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de fOrmula (13g) y un compuesto de fOrmula (3) en presencia de una base.
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[en donde, G, R, R, R, R, X, n, m y Z son los mismos que se han definido anteriormente; y R , R y R representan independientemente entre si un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo t-butilo, un grupo diisopropilo o un grupo fenilo, y preferiblemente un grupo metilo]
La reacciOn se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reacciOn incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos, y preferiblemente hidrocarburos aromaticos tales como xileno.
La cantidad utilizada del compuesto de fOrmula (3) que se va a utilizar en la reacciOn se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposiciOn a 1 mol del compuesto de fOrmula (13g).
La temperatura de reacciOn se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -60 a 200°C. El perfodo de reacciOn de esta reacciOn se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalizaciOn de la reacciOn se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reacciOn realizando a continuaciOn metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resoluciOn. Cuando se completa la reacciOn, por ejemplo, las mezclas de reacciOn se acidulan con un acido, se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentraciOn) para obtener el compuesto de fOrmula (12g).
Procedimiento de referencia 7
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El compuesto de formula (13g) se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula (14g) y un compuesto de formula (5) en presencia de una base.
[en donde R1, R2, R3, R8, R9, R1
R11, X, n, G2 y m son los mismos que se han definido anteriormente]
La reaction se lleva a cabo usualmente en un disolvente. Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar en la reaction incluyen hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno y xileno; eteres tales como eter dietflico, eter diisopropflico, dioxano, tetrahidrofurano y dimetoxietano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, cloroformo y 1,2-dicloroetano; amidas tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; sulfonas tales como sulfolano; y mezclas disolventes de los mismos.
La cantidad utilizada del compuesto de formula (5) que se va a utilizar en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 1 equivalente molar o mas y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 3 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (14g).
Los ejemplos de la base que se va a utilizar en la reaccion incluyen amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de sodio, bis(trimetilsilil)amiduro de litio y bis(trimetilsilil)amiduro de potasio; bases organicas tales como trietilamina, tripropilamina, piridina, dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo[5,4,0]- 7-undeceno y N,N-diisopropiletilamina; alcoxidos metalicos tales como t-butoxido de potasio; e hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, y preferiblemente amiduros de metales alcalinos tales como diisopropilamiduro de litio.
La cantidad utilizada de la base que se va a utilizar en la reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de a 1 a 10 equivalentes molares y preferiblemente dentro de un intervalo de 1 a 2 equivalentes molares en oposicion a 1 mol del compuesto de formula (14g).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de -80 a 180°C, y preferiblemente dentro de un intervalo de -80 a 50°C. El perfodo de reaccion de esta reaccion se encuentra usualmente dentro de un intervalo de 10 minutos a 30 horas.
La finalization de la reaccion se puede confirmar tomando muestras de una parte de las mezclas de reaccion realizando a continuation metodos analfticos tales como cromatograffa en capa fina y cromatograffa lfquida de alta resolution. Cuando se completa la reaccion, por ejemplo, las mezclas de reaccion se mezclan con agua, y se extraen con un disolvente organico, y las capas organicas resultantes se tratan (por ejemplo, mediante secado y concentration) para obtener el compuesto de formula (13g).
El compuesto de formula (5) es un compuesto conocido, o se puede preparar a partir de un compuesto conocido.
Algunos ejemplos de los presentes compuestos que se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos anteriormente mencionados se muestran mas a continuacion. En lo sucesivo, el compuesto de formula (a-b) significa el presente compuesto (a-b).
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(1-28)
(1-29)
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Ejemplos
La presente invencion se describe a continuation en mas detalle con Ejemplos de Preparation, Ejemplos de Formulation y Ejemplos de Ensayo, pero no se debe considerar que la presente invencion esta limitada por los mismos.
La "temperatura ambiente" (en adelante abreviada a veces como "RT") descrita en Ejemplo de Preparacion significa usualmente de 10 a 30°C. RMN H1 significa un espectro de resonancia magnetica nuclear de proton y el tetrametilsilano se utiliza como patron interno y el desplazamiento qufmico se expresa en (5) ppm.
A veces se utilizan las siguientes abreviaturas el Ejemplo de Preparacion.
CDCl3: Cloroformo deuterado, s: singlete, d: doublete, t: triplete, q: cuarteto, m: multiplete, J: constante de acoplamiento, Me: grupo metilo, TMS: grupo trimetilsililo; Phe: grupo fenilo, DIPEA: diisopropiletilamina, peteter: eter de petroleo.
Ejemplo de Preparacion 1-1: Preparacion del compuesto de formula (1-1)
<Preparacion de un compuesto de formula 2a-1>
A RT, 1,5 g de un compuesto de formula (8-1) y 8 ml de tetrahidrofurano se mezclaron y a continuacion se agitaron. Las mezclas resultantes se enfriaron a 0°C, y a esto se anadieron 1 ml de 3-buteno-2-ona y 0,1 g de trietilamina gota a gota. Las mezclas resultantes se agitaron enfriando con hielo durante 3 horas. A las mezclas de reaction resultantes se les anadio a continuacion agua. Las mezclas resultantes se extrajeron con t-butil metil eter. La capa organica se lavo con agua y se seco sobre Na2SO4 anhidro y se concentro a presion reducida para proporcionar el compuesto de formula (2a-1) 1,9 g.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,53 (2H, d), 7,36 (2H, d), 3,20 (2H, t), 2,81 (2H, t), 2,18 (3H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 6-1>
En atmosfera de nitrogeno, a RT, 5,0 g de un compuesto de formula (7-1) se disolvieron en 80 ml de tetrahidrofurano. Las soluciones resultantes se enfriaron a -78°C y se les anadieron 36,6 ml de n-butil litio (solution en hexano 1,63 M) en atmosfera de nitrogeno. Las soluciones de reaccion se agitaron a continuacion a -30°C en atmosfera de nitrogeno durante aproximadamente 1 hora y se enfriaron a -78°C de nuevo. A esto se le anadieron 16 g de hielo seco en atmosfera de nitrogeno. Las soluciones resultantes se subieron a 0°C enfriando con hielo y se
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agitaron durante aproximadamente 2 horas. Las soluciones de reaction resultantes se anadieron a continuation a 80 ml de una solution acuosa 2 N de acido clorhfdrico enfriando con hielo. La capa organica se extrajo con cloroformo y se lavo con solucion salina saturada y se seco sobre Mg2SO4 anhidro. La capa organica resultante se concentro a presion reducida y se filtro para proporcionar el residuo. Al residuo resultante se le anadio hexano para precipitar algunos solidos. Los solidos precipitados se lavaron con hexano y se concentraron a presion reducida para proporcionar el compuesto de formula (6-1) 5 g.
RMN H1 (d-DMSO)
5 ppm: 6,87 (2H, s), 4,85 (1H, s), 2,60-2,55 (4H, m), 2,22 (3H, s), 1,10-1,07 (6H, m)
<Preparacion de un compuesto de formula 2c-1>
En atmosfera de nitrogeno, se diluyeron 0,3 ml de diisopropilamina con 15 ml de tetrahidrofurano y las soluciones resultantes se enfriaron a -78°C y se les anadieron 1,3 ml de n-butil litio (solucion en hexano 1,63 M) gota a gota. Las soluciones de reaccion se agitaron a continuacion a 0°C en atmosfera de nitrogeno durante aproximadamente 10 minutos y se enfriaron a - 78°C de nuevo. A esto se le anadieron 500 mg de una solucion del compuesto de formula <2a-1> en aproximadamente 5 ml de tetrahidrofurano lentamente gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron a -78°C durante 30 minutos para proporcionar una solucion del compuesto de formula (2c-1) en tetrahidrofurano.
<Preparacion de un compuesto de formula 1-1>
A RT, 500 mg de un compuesto de formula (6-1) se disolvieron en 10 ml de tolueno, y a las soluciones resultantes se les anadieron 0,44 ml de cloruro de tionilo y las mezclas resultantes se calentaron a reflujo durante aproximadamente 1 hora. Las soluciones de reaccion resultantes se concentraron a continuacion a presion reducida para proporcionar el compuesto bruto de formula (3-1). Adicionalmente, al compuesto bruto resultante de formula (31) se le anadieron 10 ml de xileno y las mezclas resultantes se enfriaron a -78°C y a continuacion se anadio a esto una solucion del compuesto de formula (2c-1) en tetrahidrofurano lentamente gota a gota. Las soluciones de reaccion resultantes se subieron despues a RT lentamente y se calentaron adicionalmente a reflujo a aproximadamente 150°C durante 5 horas. Las soluciones de reaccion resultantes se concentraron a continuacion a presion reducida y los disolventes se evaporaron. Los residuos oleosos resultantes se purificaron mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) para proporcionar 86 mg del compuesto de formula (1-1).
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,55 (2H, d), 7,42 (2H, d), 7,01 (2H, s), 6,01 (1H, s), 3,33 (2H, t), 2,84 (2H, t), 2,49-2,25 (7H, m), 1,12-1,08 (6H, m)
Ejemplo de Preparation 1-2: Preparation de un compuesto de formula (1-10)
<Preparacion de un compuesto de formula 2a-10>
A RT, 2 g de un compuesto de formula (8-1) y 10 ml de tetrahidrofurano se mezclaron y a continuacion se agitaron. Las mezclas resultantes se enfriaron a 0°C y a esto se anadieron 1,5 ml de 3-metil-3-buten-2-ona y 0,1 g de trietilamina gota a gota. Las mezclas resultantes se agitaron a RT durante 3 horas. A las mezclas resultantes se les anadio a continuacion agua. Las mezclas resultantes se extrajeron con t-butil metil eter. La capa organica se lavo con agua y se seco sobre Na2SO4 anhidro y se concentro a presion reducida, y se purifico mediante cromatograffa
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en columna utilizando (SiO2) para proporcionar 1,8 g del compuesto de formula (2a-10).
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,51 (2H, d), 7,36 (2H, d), 3,32 (1H, dd), 2,93 (1H, dd), 2,82 (1H, q), 2,19 (3H, s), 1,26 (3H, d) <Preparacion de un compuesto de formula 2b-10>
En atmosfera de nitrogeno, a RT, se disolvieron 0,7 ml de diisopropilamina en 8 ml de tetrahidrofurano. Las soluciones resultantes se enfriaron a 0°C y se les anadieron 3,0 ml de n-butil litio (solution en hexano 1,63 M) en atmosfera de nitrogeno gota a gota. Las soluciones resultantes se enfriaron a -78°C en atmosfera de nitrogeno y a esto se le anadio una mezcla disolvente de 0,52 ml de cloruro de trimetilsililo y 3 ml de tetrahidrofurano, seguido de 1,3 g de una solucion de un compuesto de formula (2a-10) disueltos en 3 ml de tetrahidrofurano lentamente, y las mezclas resultantes se agitaron durante aproximadamente 2 horas. Las soluciones de reaction resultantes se subieron despues a RT y el disolvente de reaccion se evaporo mediante concentration a presion reducida para proporcionar 2,4 g de un compuesto bruto de formula (2b-10). El producto bruto resultante se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) para proporcionar 1,0 del compuesto de formula (2b-10).
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,50 (2H, d), 7,37 (2H, d), 4,10 (1H, s), 4,07 (1H, s), 3,23 (1H, dd), 2,79 (1H, dd), 2,39 (1H, q), 1,17 (3H, d), 0,23 (9H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-10>
A RT, 500 mg de un compuesto de formula (6-1) se disolvieron en 10 ml de tolueno y a las soluciones resultantes se les anadieron 0,44 ml de cloruro de tionilo. Las mezclas resultantes se calentaron a reflujo durante aproximadamente 1 hora. Las soluciones de reaccion resultantes se concentraron a continuation a presion reducida para proporcionar un compuesto bruto de formula (3-1). Adicionalmente, al compuesto bruto resultante de formula (3-1) se le anadieron 5 ml de xileno a RT, seguido de 630 mg de una solucion de un compuesto de formula (2b-10) en 5 ml de xileno lentamente gota a gota. Las soluciones de reaccion resultantes se calentaron a continuacion a aproximadamente 150°C y se calentaron a reflujo durante 3 horas. Las soluciones de reaccion resultantes se concentraron a continuacion a presion reducida para evaporar el disolvente de reaccion. Las sustancias oleosas resultantes se purificaron mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) para proporcionar 340 mg del compuesto de formula (1-1).
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,54 (2H, d), 7,41 (2H, d), 7,02 (2H, s), 6,01 (1H, s), 3,43 (1H, dd), 3,15 (1H, dd), 2,91 (1H, q), 2,47-2,30 (7H, m), 1,43 (3H, d), 1,10 (6H, td)
Ejemplo de Preparation 1-3: Preparation de un compuesto de formula (1-11)
<Preparacion de un compuesto de formula 6-2>
En atmosfera de nitrogeno, a RT, 5,0 g de un compuesto de formula (7-2) se disolvieron en 80 ml de tetrahidrofurano. Las soluciones resultantes se enfriaron a -78°C y se les anadieron 40,3 ml de n-butil litio (solucion en hexano 1,63 M) ml gota a gota en atmosfera de nitrogeno. Las soluciones de reaccion se agitaron a continuacion a -30°C en atmosfera de nitrogeno durante aproximadamente 1 hora y se enfriaron a -78°C de nuevo, y a esto se le
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anadieron 16 de hielo seco en atmosfera de nitrogeno. Las soluciones resultantes se subieron a 0°C enfriando con hielo y se agitaron durante aproximadamente 2 horas. Las soluciones de reaction resultantes se anadieron a continuation a una solution acuosa 2N de acido clorhfdrico enfriando con hielo, y las capas organicas se extrajeron con cloroformo y ase lavaron con solucion salina saturada y se secaron sobre Mg2SO4 anhidro. La capa organica resultante se concentro a presion reducida y a continuacion se filtro. Al residuo resultante se le anadio hexano para precipitar algunos solidos. Los solidos precipitados se lavaron con hexano y se filtraron a presion reducida para proporcionar 5 g del compuesto de formula (6-2).
RMN H1 (d-DMSO)
5 ppm: 6,88 (2H, s), 3,69 (1H, s), 2,29 (6H, s), 2,26 (3H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-11>
A RT, 250 mg de un compuesto de formula (6-2) se disolvieron en 5 ml de tolueno y a las soluciones resultantes se les anadieron 0,25 ml de cloruro de tionilo y las mezclas resultantes se calentaron a reflujo durante aproximadamente 1 hora. Las soluciones de reaccion resultantes se concentraron a continuacion a presion reducida para proporcionar un compuesto bruto de formula (3-2). Adicionalmente, al compuesto bruto resultante de formula (3-2) se le anadieron 3 ml de xileno a RT, seguido de 370 mg de una solucion de un compuesto de formula (2b-10) en 3 ml de xileno lentamente gota a gota. Las soluciones de reaccion resultantes se calentaron a continuacion a 150°C y se calentaron a reflujo durante 3 horas. Las soluciones de reaccion resultantes se concentraron a continuacion a presion reducida para evaporar el disolvente de reaccion. Los residuos oleosos resultantes se purificaron mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) para proporcionar 130 mg el compuesto de formula (1-1). „
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 7,53 (2H, d), 7,41 (2H, d), 6,98 (2H, s), 6,01 (1H, s), 3,40 (1H, dd), 3,16 (1H, dd), 2,91, (1H, q), 2,30-2,07 (9H, m), 1,43 (3H, d)
Una reaccion similar a la del procedimiento 1-2 utilizando 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina en lugar del compuesto de formula (8-1) proporciona el siguiente presente compuesto.
<el compuesto de la formula 1-12>
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 8,66 (1H, s), 7,66 (1H, d), 7,26 (1H, d), 7,02 (2H, s), 6,01 (1H, s), 3,43 (1H, dd), 3,15 (1H, dd), 2,91 (1H, q), 2,47-2,30 (7H, m), 1,43 (3H, d), 1,10 (6H, td)
Ejemplo de Preparation 1-4: Preparation de un compuesto de formula (1-5)
<Preparacion de un compuesto de formula 2a-5>
(8-5) (2a-5)
A una solucion de tiofenol (5 g, 45,45 mmoles) en THF seco (20 Vol) se le anadio TEA (12,22 mL, 90,50 mmoles) seguido de metil vinil cetona (4,46 mL, 54,54 mmoles) a 0°C y las mezclas resultantes se agitaron a RT durante 2 horas. Despues de la finalization, el disolvente se vertio en agua (50 mL) y se extrajo con EtOAc (2 x 50 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (50 mL), salmuera (50 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron y el producto bruto obtenido se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (2: 98) para proporcionar 4-(feniltio)butan-2-ona (2a-5) (6 g, 73,3%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (d-DMSO)
5 ppm: 7,18-7,35 (m, 5H), 3,13 (t, 2H), 2,76 (t, 2H), 2,15 (S, 3H)
<Preparacion de un compuesto de formula 2c-5>
5
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30
35
40
45
A una solucion de LDA (14,80 mL, 26,66 mmoles) en THF seco (50 mL) a -78°C se le anadio una solution de 4- (feniltio)butan-2-ona (2a-5) (4 g, 11,11 mmoles) en THF seco (10 mL) gota a gota, y las mezclas resultantes se agitaron durante 10 minutos, y a continuation se anadio a esto rapidamente TMS-Cl (4,08 mL, 33,32 mmoles) a - 78°C. Las mezclas de reaction se llevaron lentamente a temperatura ambiente y se agitaron durante 2,5 horas. Las mezclas de reaccion se diluyeron con pentano 50 mL y se lavaron con NaHCO3 saturado (50 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro y se concentraron para proporcionar 4,2 g de trimetil(4-(feniltio)but-1-en-2-iloxi)silano (2c-5) bruto en forma de aceite de color amarillo claro, que se utilizo para la siguiente etapa sin purification adicional.
<Preparacion de un compuesto de formula 1-5>
A una solucion de cloruro de 2-mesitil-3-oxoacriloilo (3-2) (4,50 g, 20,27 mmoles) en 20 mL de Xileno se le anadio trimetil(4-(feniltio)but-1-en-2-iloxi)silano (2c-5) en xileno (4,40 g, bruto) lentamente a temperatura ambiente y las mezclas resultantes se agitaron a reflujo durante 8 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaccion se concentraron para obtener 5 g de producto bruto, que se purifico mediante cromatograffa en columna para proporcionar 4-hidroxi-3-mesitil-6-(2-(feniltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-5) (900 mg, 13,8 %) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,39 (2H, d), 7,32 (2H, t), 7,25-7,20 (1H, m), 6,98 (2H, s), 6,01 (H, s), 5,69 (1H, s ancho), 3,27(2H, t), 2,82 (2H, t) 2,29 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-5: Preparation de un compuesto de formula (1-9)
<Preparacion de un compuesto de formula 2a-9>
A una solucion de 4-fluoro tiofenol (500 mg, 3,9 mmoles) en THF seco (20 vol) se le anadio TEA (1,12 mL, 7,8 mmoles) seguido de metil vinil cetona (328 mg, 4,68 mmoles) a 0°C, y las mezclas resultantes se agitaron durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en agua (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (5 mL), salmuera (5 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron para proporcionar el producto bruto. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SD2) eluyendo con EtOAc: peteter (4: 96) para proporcionar 4-(4- fluorofeniltio)butan-2-ona (2a-9) (520 mg, 67,5 %) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,35 (2H, m), 7,0 (2H, m), 3,1 (2H, t), 2,72 (2H, t), 2, 15 (3H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 2c-9>
Xi,
o
(2a-9)
I OTMS
s
(2c-9)
A una solucion de LDA (10,05 mL, 18,00 mmoles) en THF seco (30 mL) a -78°C se le anadio una solucion de 4-(4-
5
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40
45
50
fluorofeniltio)butan-2-ona (2a-9) (3 g, 15,07 mmoles) en THF seco (10 mL) gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron durante 10 minutos, y a continuation se anadio a esto rapidamente TMS-Cl (2,8 mL, 22,50 mmoles) a - 78°C. Las mezclas de reaction se llevaron lentamente a temperatura ambiente y se agitaron durante 2,5 horas. Las mezclas de reaccion se diluyeron con pentano 50 mL y se lavaron con una solution saturada de NaHCO3 (30 mL), se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron para proporcionar (4-(4-fluorofeniltio)but-1-en-2- iloxi)trimetilsilano (2c-9) (3,7 g) en forma de aceite de color amarillo claro, que se utilizo para la siguiente etapa sin purification adicional.
<Preparacion de un compuesto de formula 1-9>
A una solucion de (3-2) (6,5 g, bruto) en xileno (50 mL) se le anadio (4-(4-fluorofeniltio)but-1-en-2-iloxi)trimetilsilano (2c-9) en xileno (6 g, bruto) lentamente a temperatura ambiente, y las mezclas resultantes se agitaron a reflujo durante 8 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaccion se filtraron a traves de un lecho de Celite y los productos filtrados se concentraron para proporcionar el producto bruto. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo EtOAc: peteter (20: 80) para proporcionar 6-(2-(4- fluorofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (1-9) (400 mg, 4,7%) en forma de un solido de color blanquecino. RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,42 (2H, m), 7,05-6,94 (4H, m), 6,00 (1H, s), 5,57 (1H, s ancho), 3,21 (2H, t), 2,8 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,1 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-6: Preparation de un compuesto de formula (1-29)
<Preparacion de un compuesto de formula 14g-1>
---------------► g
(15g-1) (14g-1)
Una mezcla de 4-hidroxi butanona (200 g, 2,27 moles), bromuro de bencilo (299 mL, 2,49 moles) y DIPEA (800 mL, 4,52 moles) se calento a 150°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, la mezcla de reaccion se disolvio en 500 mL de una solucion de bisulfato de sodio, y a continuacion se extrajo con EtOAc (2 x 1 L). Los extractos combinados se lavaron con agua (1 L), salmuera (1 L), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. Los residuos brutos se purificaron mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo EtOAc: peteter (6: 94) para proporcionar 4-(benciloxi) butan-2-ona (14g-1)(90 g, 22,2%) en forma de un lfquido de color pardo.
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 7,35-7,25 (5H, m), 4,51 (2H, s), 3,72 (2H, t), 2,72 (2H, t) ; 2,18 (3H, s).
<Preparacion de un compuesto de formula 13g-1>
BnO>
O
(14g-1)
BnO
OTMS
(13g-1)
A una solucion de LDA (117 mL, 210,4 mmoles) en THF seco (250 mL) a -78°C se le anadio una solucion de 4- (benciloxi)butan-2-ona (14g-1) (25 g, 140,4 mmoles) en THF seco (100 mL) gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron durante 20 minutos, y a continuacion se anadio a esto rapidamente cloruro de trimetilsililo (26,2 mL, 210,4 mmoles) a -78°C. Las mezclas de reaccion se llevaron lentamente a temperatura ambiente y se agitaron durante 2,5 horas. Las mezclas de reaccion se diluyeron con pentano 250 mL y se lavaron con una solucion saturada de bicarbonato de sodio (250 mL), se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron para proporcionar 33 g de (4- (benciloxi)but-1-en-2-iloxi)trimetilsilano (13g-1) bruto en forma de aceite de color amarillo claro, que se utilizo para la siguiente etapa sin purificacion adicional.
5
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35
40
A una solution de (3-2) (27 g, bruto) en xileno (250 mL) se le anadio (4-(benciloxi)but-1-en-2-iloxi)trimetilsilano (13g- 1) (33 g, bruto) en xileno (250 mL) lentamente a temperatura ambiente y las mezclas resultantes se agitaron a reflujo durante 8 horas. Despues de la finalization de la reaction, las mezclas de reaction se concentraron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo EtOAc: peteter (25: 75) para proporcionar 6-(2-(benciloxi)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (12g-1) 7 g (13 % global 2 etapas) en forma de
una masa espesa de color pardo.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,38-7,27 (5H, m), 7,0 (2H, s), 6,1 (1H, s), 4,55 (2H, s), 3,8 (2H, t), 2,85 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,15 (6H, s) <Preparacion de un compuesto de formula 11g-1>
A una solucion de cloruro de pivaloilo (4,6 mL, 38 mmoles) en piridina (20 mL) se le anadio 6-(2-(benciloxi)etil)-4- hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (12g-1) (7 g, 19,2 mmoles) lentamente a RT, y la reaccion prosiguio durante 24 horas a la misma temperatura. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en agua frfa (50 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 50 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (70 mL), salmuera (70 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo EtOAc: peteter (12: 88) para proporcionar pivalato de 6-(2-hidroxietil)-3- mesitil-2-oxo-2H-piran-4-ilo (11 g-1) (6 g, 69 %) en forma de aceite de color amarillo claro.
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 7,36-7,28 (5H, m), 6,86 (2H, s), 6,14 (1H, s), 4,58 (2H, s) 3,82 (2H, t), 2,87 (2H, t); 2,25 (3H, s), 2,09 (6H, s), 0,94 (9H, s).
<Preparacion de un compuesto de formula 10g-1>
A una solucion de pivalato de 6-(2-hidroxietil)-3-mesitil-2-oxo-2H-piran-4-ilo (11 g-1) (25 g, 55,8 mmoles) en EtOH (250 mL) se le anadio Darco KBB (20 g), y las mezclas resultantes se agitaron durante 10 minutos y se filtraron a traves de un lecho de Celite, y a continuation se anadio a esto Pd sobre carbon al 10% (5 g) y las mezclas resultantes se hidrogenaron a 1,36 atm. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se filtraron a traves de un lecho de Celite y los productos filtrados se concentraron para proporcionar el producto bruto. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (15: 85) para proporcionar pivalato de 6-(2-hidroxietil)-3-mesitil-2-oxo-2H-piran-4-ilo (10g-1) (10 g, 50 %) en forma de un solido de color blanquecino.
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45
A una solution de pivalato de 6-(2-hidroxietil)-3-mesitil-2-oxo-2H-piran-4-ilo (10g-1) (3 g, 8,37 mmoles) en THF (30 mL) a 0°C se le anadio trietilamina (2,34 mL, 16,74 mmoles) seguido de cloruro de mesilo (0,68 mL, 10,02 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 0°C durante 2 horas. Despues de la finalization, el disolvente se vertio en agua helada (30 mL) y se extrajo con EtOAc (2 x 50 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (50 mL), salmuera (50 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron para proporcionar pivalato de 3- mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo pivalato de (3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi) etil)-2-oxo-2H-piran-
4-ilo (9g-1) (3,4 g, 94%) en forma de un solido de color blanquecino. El producto se utilizo en la siguiente etapa sin purification adicional.
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 6,87 (2H, s), 6,19 (1H, s), 4,57 (2H, t), 3,07-2,98 (5H, m), 2,26 (3H, s), 2,09 (6H, s), 0,94 (9H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-29>
A una solution de cloruro de 2-mesitil-3-oxoacriloilo, pivalato de (3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran- 4-ilo (9g-1) (170 mg, 0,389 mmoles) y 3,5-difluorotiofenol (62,68 mg, 0,428 mmoles) en tetrahidrofurano (2 mL) se le anadio K2CO3 (107 mg, 0,778 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en agua helada (5 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (2 mL), salmuera (2 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (18: 82) para proporcionar 6-(2-(3,5-difluorofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (1-29) (80 mg, 10,8%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,0 (2H, m), 6,95 (2H, m), 6,65 (1H, m), 6,05 (1H, s), 5,55 (1H, s ancho) 3,3 (2H, t), 2,85 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,15 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-7: Preparation de un compuesto de formula (1-28)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-28>
A una solution de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi) etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (600 mg, 1,37 mmoles) y 3,4-difluorotiofenol (221,2 mg, 1,51 mmoles) en tetrahidrofurano (6 mL) se le anadio K2CO3 (379,7 mg, 2,75 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en agua helada (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (22: 78) para proporcionar 6-(2-(3,4-difluorofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (1-28) (230 mg, 14%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,22 (1H, m), 7,14 (2H, m), 6,98 (2H, s), 6,01 (1H, s), 5,59 (1H, s), 3,24 (2H, t), 2,82 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-8: Preparation de un compuesto de formula (1-27)
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A una solution de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (600 mg, 1,37 mmoles) y 3-fluorotiofenol (193 mg, 1,51 mmoles) en tetrahidrofurano (6 mL) se le anadio K2CO3 (379,7 mg, 2,75 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en agua helada (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (6 mL), salmuera (6 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo EtOAc: peteter (20: 80) para proporcionar 6- (2-(3-fluorofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (1-27) (270 mg, 11,2 %) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,28 (1H, m), 7,14 (1H, d), 7,08 (1H, d), 6,98 (2H, s), 6,91 (1H, t), 6,02 (1H, s), 5,6 (1H, s), 3,29 (2H, t) 2,85 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-9: Preparation de un compuesto de formula (1-4)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-4>
A una solucion de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (650 mg, 1,49 mmoles) y
5-(trifluorometil)piridin-2-tiol (293 mg, 1,63 mmoles) en tetrahidrofurano (7 mL) se le anadio K2CO3 (411 mg, 2,98 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en HCl 1 N y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (7 mL), salmuera (7 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo EtOAc: peteter (25: 75) para proporcionar para proporcionar 4-hidroxi-3-mesitil-6-(2-(5-(trifluorometil) piridin-2-iltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-4) (340 mg, 52%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 8,69 (1H, s), 7,68 (1H, d), 7,27 (1H, d), 6,98 (2H, s) 6,08 (1H, s), 5,57 (1H, s), 3,58 (2H, t), 2,99 (2H, t), 2,30 (3H, s), 2,12 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-10: Preparacion de un compuesto de formula (1-31)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-31>
A una solucion de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi) etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (800 mg, 1,83 mmoles) y 4-trifluorometoxitiofenol (0,30 mL, 2,01 mmoles) en tetrahidrofurano (8 mL) se le anadio K2CO3 (506 mg, 3,60 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en agua helada (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (15: 85) para proporcionar 4-hidroxi-3-mesitil-6-(2-(4-(trifluorometoxi)feniltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-31) (340 mg, 41%) en forma de un solido de color blanquecino.
5
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15
20
25
30
35
40
45
RMN H1 (CDCI3)
5 ppm: 7,41 (2H, d), 7,17 (2H, d), 6,98 (2H, s), 6, 02 (1H, s), 5,54 (1H, s), 3,27 (2H, t), 2,83 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-11: Preparation de un compuesto de formula (1-58)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-58>
A una solution de pivalato de 3-mesitiI-6-(2-(metiIsuIfoniIoxi)etiI)-2-oxo-2H-piran-4-iIo (9g-1) (1,7 g, 3,89 mmoles) y pentafluoruro de 4-mercaptofeniIazufre (1,19 g, 5,06 mmoles) en tetrahidrofurano (17 mL) se le anadio K2CO3 (1,1 g, 7,75 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en HCI 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2S04 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (Si02) eluyendo con EtOAc: peteter (12: 88) para proporcionar 6-(2-(4-mercapto pentafluoro feniItio)etiI)-4-hidroxi-3-mesitiI-2H-piran-2-ona (1-58) (330 mg, 17,2%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCI3)
5 ppm: 7,67 (2H, d), 7,37 (2H, d), 6,98 (2H, s), 6,03 (1H, s), 5,65 (1H, s), 3,35 (2H, t), 2,88 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-12: Preparacion de un compuesto de formula (1-8)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-8>
A una solution de pivalato de 3-mesitiI-6-(2-(metiIsuIfoniIoxi)etiI)-2-oxo-2H-piran-4-iIo (9g-1) (650 mg, 1,49 mmoles) y 4-cIorotiofenoI (237 mg, 1,63 mmoles) en tetrahidrofurano (7 mL) se le anadio K2CO3 (411 mg, 2,98 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en HCI 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante hPlC prep para proporcionar 6-(2-(4-cIorofeniItio)etiI)-4-hidroxi-3-mesitiI-2H-piran-2-ona (1-8) (340 mg, 56%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCI3)
5 ppm: 7,29 (4H, q), 6,98 (2H, s), 6,0 (1H, s), 5,6 (1H, s), 3,25 (2H, t), 2,82 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-13: Preparacion de un compuesto de formula .(1-60)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-60>
A una solution de pivalato de 3-mesitiI-6-(2-(metiIsuIfoniIoxi)etiI)-2-oxo-2H-piran-4-iIo (9g-1) (500 mg, 1,14 mmoles) y 4-bromotiofenoI (238 mg, 1,26 mmoles) en tetrahidrofurano (5 mL) se le anadio K2cO3 (316 mg, 2,29 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en HCI 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua
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(10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatografia en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (21: 79) para proporcionar
6-(2-(4-bromofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (1-60)(310 mg, 30%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,43 (2H, d), 7,26 (2H, d), 6,98 (2H, s), 6,0 (1H, s), 5,55 (1H, s), 3,26 (2H, t), 2,83 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-14: Preparation de un compuesto de formula (1-59)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-59>
A una solution de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (1,3 g, 2,98 mmoles) y 4- yodotiofenol (774 mg, 3,27 mmoles) en tetrahidrofurano (13 mL) se le anadio K2CO3 (822 mg, 5,9 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en HCl 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatografia en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (16: 84) para proporcionar 4-hidroxi-6-(2-(4-yodofeniltio)etil)-3-mesitil-2H-piran-2-ona (1-59) (250 mg, 18%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,62 (2H, d), 7,12 (2H, d), 6,98 (2H, s), 6,0 (1H, s), 5,5 (1H, s), 3,26 (2H, t), 2,82 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-15: Preparacion de un compuesto de formula (1-102)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-84>
A una solucion de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (900 mg, 2,06 mmoles) y tiofeno-2-tiol (263 mg, 2,27 mmoles) en tetrahidrofurano (9 mL) se le anadio K2CO3 (569 mg, 4,12 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en HCl 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatografia en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (20: 80) para proporcionar 4-hidroxi-3-mesitil-6-(2-(p-toliltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-84) (300 mg, 39%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,38 (1H, d), 7,18 (1H, d), 7,0 (3H, m), 6,03 (1H, s), 5,6 (1H, s), 3,12 (2H, t), 2,82 (2H, t), 2,29 (3H, s), 2,12 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-16: Preparacion de un compuesto de 119 formula (1-85)
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A una solucion de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (650 mg, 1,49 mmoles) y tiazol-2-tiol (191 mg, 1,63 mmoles) en tetrahidrofurano (7 mL) se le anadio K2CO3 (411 mg, 2,98 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaction se vertieron en HCl 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (10: 90) para proporcionar 520 mg de un compuesto semipuro. La purification adicional mediante HPLC prep. proporciono pivalato de 3-mesitil- 2-oxo-6-(2-(tiazol-2-iltio)etil)-2H-piran-4-ilo (450 mg, 18%) en forma de un solido de color blanquecino.
A una solucion de pivalato de 3-mesitil-2-oxo-6-(2-(tiazol-2-iltio)etil)-2H-piran-4-ilo (450 mg, 0,98 mmoles) en EtOH (10 mL) se le anadio NaOH 0,5 N (5 mL) a 0°C y las mezclas resultantes se agitaron a RT durante 6 horas. Despues de la finalizacion, el disolvente se evaporo y la capa acuosa se acidulo con HCl 3N y se filtro para proporcionar 4- hidroxi-3-mesitil-6-(2-(tiazol-2-iltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-85) (330 mg, 89%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 7,0 (3H, m), 6,55 (1H, d), 6,05 (1H, s), 5,6 (1H, s), 4,55 (2H, t), 3,15 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-17: Preparation de un compuesto de formula (1-36)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-36>
A una solucion de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (1,2 g, 2,75 mmoles) y 2- metilfuran-3-tiol (345 mg, 3,63 mmoles) en ThF (15 mL) se le anadio K2Co3 (759 mg, 5,50 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en HCl 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (23: 77) para proporcionar 4- hidroxi-3-mesitil-6-(2-(2-metilfuran-3-iltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-36) (270 mg, 26%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,29 (1H, d), 6,99 (2H, s), 6,36 (1H, d), 6,0 (1H, s), 5,52 (1H, s), 2,97 (2H, t), 2,34 (3H, s), 2,29 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-18: Preparacion de un compuesto de formula (1-6)
<Preparacion de un compuesto de formula 1-6>
A una solucion de pivalato de 3-mesitil-6-(2-(metilsulfoniloxi)etil)-2-oxo-2H-piran-4-ilo (9g-1) (500 mg, 1,14 mmoles) y 4-metiltiofenol (156,6 mg, 1,26 mmoles) en tetrahidrofurano (5 mL) se le anadio K2c03 (316 mg, 2,29 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en HCl 1 N (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se
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purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (19: 81) para proporcionar 4-hidroxi-3-mesitil-6-(2-(p-toliltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-6) (310 mg, 71%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,31 (2H, d), 7,13 (2H, d), 6,98 (2H, s), 6,00 (1H, s), 5,54 (1H, s), 3,21 (2H, t), 2,8 (2H, t), 2,33 (3H, s), 2,29 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-19: Preparation de un compuesto de formula (1-103)
<Preparacion de un compuesto de formula 1 -103>
A una solution de un compuesto de formula (9g-1) (1,5 g, 3,44 mmoles) y 1,3,4-tiadiazol-2-tiol (446 mg, 3,78 mmoles) en tetrahidrofurano (15 mL) se le anadio K2CO3 (950 mg, 6,88 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 2 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en HCl 1 N y se extrajeron con EtOAc (2 veces). Los extractos combinados se lavaron con agua, salmuera, se secaron sobre Na2S04 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna para proporcionar 510 mg (Rendimiento - 31,6%) de un compuesto de formula (1 b-103).
A una solucion de un compuesto de formula (1-103-a) (450 mg, 0,98 mmoles) en EtOH (10 mL) se le anadio NaOH 0,5 N (5 mL) a 0°C y las mezclas resultantes se agitaron a RT durante 6 horas. Despues de la finalizacion, el disolvente se evaporo y la capa acuosa se acidulo con HCl 3N y se filtro para proporcionar un compuesto de formula (1-103).
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 9,02 (1H, s), 7,0 (2H, s), 6,0,9 (1H, s), 5,75 (1H, s), 3,73 (2H, t), 3,15 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (6H, s)
Ejemplo de Preparacion 1-20: Preparacion de un compuesto de formula (1-25)
<Preparacion de un compuesto de formula 2a-25>
A una solucion de 5-cloropentan-2-ona (3,7 g, 30,8 mmoles) en acetonitrilo (75 mL) se le anadio trietilamina anhidra (7,8 mL, 56 mmoles) seguido de 4-(trifluorometil)bencenotiol (8-1) (5 g, 28 mmoles) gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron a RT durante 18 horas. Despues de la finalizacion, las mezclas de reaccion se vertieron en agua helada (50 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 30 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (30 mL), salmuera (30 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (10: 90) para proporcionar 6-(2-(4- fluorofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (2a-25) (5,3 g, 72,6%) en forma de una masa oleosa.
RMN H1 (CDCl3)
5 ppm: 7,51 (2H, d), 7,37 (2H, d), 2,99 (2H, t), 2,61 (2H, t), 2,15 (3H, s), 1,93 (2H, m)
<Preparacion de un compuesto de formula 2b-25>
A una solucion de LDA (17,15 mL, 34,3 mmoles) en THF seco (90 mL) a -78°C se le anadio una solucion de 6-(2-(4- fluorofeniltio)etil)-4-hidroxi-3-mesitil-2H-piran-2-ona (2a-25) (6 g, 22,9 mmoles) en THF seco (60 mL) gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron durante 30 minutos y a continuation se anadio a esto rapidamente TMS-Cl (4,3 mL, 34,3 mmoles) a -78°C. Las mezclas de reaccion se llevaron lentamente a temperatura ambiente y se agitaron durante 2,5 horas. Las mezclas de reaccion se diluyeron con pentano (100 mL) y se lavaron con NaHCO3 saturado
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(50 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro y se concentraron para proporcionar trimetil(5-(4- (trifluorometil)feniltio)pent-1-en-2-iloxi)silano (2b-25) (7g bruto) en forma de aceite de color amarillo claro, que se utilizo en la siguiente etapa sin purification adicional.
<Preparacion de un compuesto de formula 1-25>
A una solution de cloruro de 2-mesitil-3-oxoacriloilo (3-2) (6,5 g, bruto) en xileno (70 mL) se le anadio trimetil(5-(4- (trifluorometil)feniltio)pent-1-en-2-iloxi)silano (2b-25) (7 g, bruto) en xileno (30 mL) lentamente a temperatura ambiente y las mezclas resultantes se agitaron a reflujo durante 8 horas. Despues de la finalization, el disolvente se evaporo y el residuo se purifico mediante cromatograffa en columna utilizando (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (24: 76) para proporcionar (1-25) semipuro. La purificacion adicional mediante HPLC prep. proporciono 4-hidroxi-3- mesitil-6-(3-(4-(trifluorometil)feniltio)propil)-2H-piran-2-ona (1-25) (350 mg, 3,7%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,53 (2H, d), 7,38 (2H, d), 6,98 (2H, s) 6,0 (1H, s), 5,52 (1H, s), 3,06 (2H, t), 2,7 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,11 (8H, m)
Ejemplo de Preparation 1-21: Preparation de un compuesto de formula (1-19)
<Preparacion de un compuesto de formula 17-19>
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A-p,---------" "A 0H
(18-19) (17-19)
Una solucion de 3-metilbutan-2-ona (18-19) (10 g, 0,11 moles) y paraformaldehfdo (4,5 mg, 0,15 moles) en TFA (40 mL) se agito a 80°C durante 18 horas. Despues de la finalizacion, el disolvente se evaporo, el residuo se recogio en MeOH (80 mL) y NaOH 2 N (40 mL) a 0°C y las mezclas resultantes se agitaron durante 1 hora. Despues de la finalizacion, el disolvente se evaporo, el residuo se recogio en agua helada (100 mL) y se extrajo con EtOAc (2 x 100 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (100 mL), salmuera (100 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron para proporcionar 4-hidroxi-3,3-dimetilbutan-2-ona (17-19) (6 g, 44,5%) en forma de un aceite incoloro.
<Preparacion de un compuesto de formula 16-19>
A una solucion de 4-hidroxi-3,3-dimetilbutan-2-ona (17-19) (6 g, 0,05 moles) en THF (60 mL) a 0°C se le anadio trietilamina (14,3 mL, 0,1 moles) seguido de cloruro de mesilo (4,76 mL, 0,062 moles) y las mezclas resultantes se agitaron a 0°C durante 1 hora. Despues de la finalizacion, el disolvente se vertio en agua helada (50 mL) y se extrajo con EtOAc (2 x 50 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (50 mL), salmuera (50 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron para proporcionar metanosulfonato de 2,2-dimetil-3-oxobutilo (16-19) (8 g, 79%) en forma de un aceite de color amarillo claro.
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 4,2 (2H, s), 3,02 (3H, s), 2,19 (3H, s), 1,24 (6H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 2a-19>
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A una solution de metanosulfonato de 2,2-dimetil-3-oxobutilo (16-19) (800 mg, 4,12 mmoles) y 4-trifluorometiltiofenol (807 mg, 4,53 mmoles) en tetrahidrofurano (15 mL) se le anadio K2CO3 (1,13 g, 8,24 mmoles) y las mezclas resultantes se agitaron a 50°C durante 18 horas. Despues de la finalization, las mezclas de reaction se vertieron en agua helada (10 mL) y se extrajeron con EtOAc (2 x 10 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (10 mL), salmuera (10 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna (SiO2) eluyendo con EtOAc: peteter (10: 90) para proporcionar 3,3-dimetil-4-(4- (trifluorometil)feniltio)butan-2-ona (2a-19) (600 mg, 52,2%) en forma de una masa oleosa incolora.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,5 (2H, d), 7,41 (2H, d), 3,19 (2H, s), 2,18 (3H, s), 1,28 (6H, s)
<Preparacion de un compuesto de formula 2b-19>
A una solution de LDA (0,6 mL, 1,08 mmoles) en THF seco (2 mL) a -78°C se le anadio una solution de 3,3-dimetil- 4-(4-(trifluorometil)feniltio)butan-2-ona (2a-19) (200 mg, 0,72 mmoles) en THF seco (2 mL) gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron durante 20 minutos y a continuation se anadio a esto rapidamente TMS-Cl (0,13 mL, 1,08 mmoles) a -78°C, y las mezclas de reaction se llevaron lentamente a temperatura ambiente y se agitaron durante 2,5 horas. Las mezclas de reaction se diluyeron con pentano (5 mL) y se lavaron con NaHCO3 saturado, se secaron sobre Na2SO4 anhidro y se concentraron para proporcionar (3,3-dimetil-4-(4-(trifluorometil)feniltio)but-1-en-2- iloxi)trimetilsilano (2b-19)(300 mg, Bruto) en forma de un aceite de color amarillo, que se utilizo para la siguiente etapa sin purification adicional.
<Preparacion de un compuesto de formula 1-19>
A una solution de cloruro de 2-mesitil-3-oxoacriloilo (3-2) (2,2 g, bruto) en xileno (40 mL) se le anadio (3,3-dimetil-4- (4-(trifluorometil)feniltio)but-1-en-2-iloxi)trimetilsilano (2b-19) (2,5 g, bruto) en xileno lentamente a temperatura ambiente y las mezclas resultantes se agitaron a reflujo durante 16 horas. Despues de la finalization, el disolvente se evaporo y el producto bruto se purifico mediante HpLC prep. para proporcionar 4-hidroxi-3-mesitil-6-(2-metil-1-(4- (trifluorometil)feniltio)propan-2-il)-2H-piran-2-ona (1-19) (600 mg, 18% global para 2 etapas) en forma de un solido de color pardo.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,48 (2H, d), 7,39 (2H, d), 6,97 (2H, s) 6,08 (1H, s), 5,55 (1H, s), 3,34 (2H, s), 2,29 (3H, s), 2,06 (6H, s), 1,44 (6H, s)
Ejemplo de Preparation 1-22: Preparation de un compuesto de formula (1-91)
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A una solution de 4-trifluorometiltiofenol (3 g, 16,8 mmoles) en THF seco (6 mL) se le anadio TEA (4,7 mL, 33,66 mmoles) seguido de etil vinil cetona (1,69 g, 20,2 mmoles) a 0°C y las mezclas resultantes se agitaron durante 2 horas a RT. Despues de la finalization, el disolvente se vertio en agua (30 mL) y se extrajo con EtOAc (2 x 20 mL). Los extractos combinados se lavaron con agua (30 mL), salmuera (30 mL), se secaron sobre Na2SO4 anhidro, se filtraron y se evaporaron. El producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna (SiO2) utilizando EtOAc: peteter (10: 90) como eluyente para proporcionar 1-(4-(trifluorometil)feniltio)pentan-3-ona (2a-91) (4,4 g, 65%) en forma de un lfquido de color pardo.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,52 (2H, d), 7,36 (2H, d), 3,21 (2H, t), 2,77 (2H, t), 2,44 (2H, q), 1,07 (3H, t)
<Preparacion de un compuesto de formula 2b-91>
(2a-91) (2b-91)
A una solution de LDA (12,6 mL, 25,19 mmoles) en THF seco (50 mL) a -78°C se le anadio una solution de 1-(4- (trifluorometil)feniltio)pentan-3-ona (2a-91) (4,4 g, 16,79 mmoles) en THF seco (20 mL) gota a gota y las mezclas resultantes se agitaron durante 10 minutos y a continuation se anadio a esto rapidamente TMS-Cl (3,4 mL, 25,19 mmoles) a -78°C, y las mezclas de reaction se llevaron lentamente a temperatura ambiente y se agitaron durante 2,5 horas. Las mezclas de reaction se diluyeron con pentano 10 mL y se lavaron con bicarbonato de sodio saturado, se secaron sobre Na2SO4 anhidro y se concentraron para proporcionar 5 g de trimetil(5-(4- (trifluorometil)feniltio)pent-2-en-3-iloxi)silano (2b-91) en forma de aceite de color amarillo claro, que se utilizo para la siguiente etapa sin purification adicional.
<Preparacion de un compuesto de formula 1-91>
A una solution de 2-mesitil-3-oxoacriloilo cloruro de (3-2) (4,4 g, bruto) en xileno (50 mL) se le anadio trimetil(5-(4- (trifluorometil)feniltio)pent-2-en-3-iloxi)silano (2b-91) (5 g, bruto) en xileno (50 mL) lentamente a temperatura ambiente, y las mezclas resultantes se agitaron a reflujo durante 3 horas. Despues de la finalization, el disolvente se evaporo y el producto bruto se purifico mediante cromatograffa en columna (SiO2) utilizando EtOAc: peteter (23:77) para proporcionar 720 mg de (1-91) semipuro. La purification adicional mediante HPLC Prep proporciono 4-hidroxi- 3-mesitil-5-metil-6-(2-(4-(trifluorometil)feniltio)etil)-2H-piran-2-ona (1-91) pura (288 mg, 4,2%) en forma de un solido de color blanquecino.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,54 (2H, d), 7,42 (2H, d), 6,99 (2H, s), 5,61 (1H, s), 3,38 (2H, t), 2,95 (2H, t), 2,3 (3H, s), 2,10 (6H, s), 1,95 (3H, s)
Ejemplo de Preparation 1-23: Preparation de un compuesto de formula (1-97)
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A RT, a 160 mg de un compuesto de formula (1-10) se le anadio 1 ml de cloroformo. Las mezclas resultantes se enfriaron a 0°C agitando y a esto se le anadio una mezcla disolvente de acido meta-cloroperoxibenzoico en 2 ml de cloroformo gota a gota. Las mezclas resultantes se agitaron durante aproximadamente 30 minutos. Las mezclas resultantes se subieron despues a RT y se agitaron a RT durante 3 horas. Las soluciones de reaccion se diluyeron con cloroformo y se lavaron con una solution acuosa al 10% de sulfito de sodio. La capa de cloroformo resultante se lavo con solucion salina saturada y se seco sobre Na2SO4 anhidro y se filtro. Los productos filtrados resultantes se concentraron a presion reducida para proporcionar sustancias oleosas. Las sustancias resultantes se purificaron mediante cromatograffa en columna (SiO2) para proporcionar el compuesto de formula (1-97) 68 mg.
RMN H1 (CDCh)
5 ppm: 7,83-7,75 (4H, m), 7,00 (2H, s), 6,33-6,07 (1H, m), 3,39-3,18 (2H, m), 3,05-2,90 (1H, m), 2,52-2,32 (7H, m),
1.62- 1,44 (3H, m), 1,15-1,06 (6H, m)
Una reaccion similar a la del procedimiento 1-4 utilizando un compuesto de formula (1-11) en lugar del compuesto de formula (1-10) proporciona el siguiente presente compuesto.
<el compuesto de formula 1-63>
RMN H1 (CDCls)
5 ppm: 7,83-7,75 (4H, m), 6,96 (2H, t), 6,31-6,04 (1H, m), 3,40-3,19 (2H, m), 3,05-2,89 (1H, m), 2,33-2,05 (9H, m),
1.62- 1,60 (3H, m)
A continuation, se muestran mas abajo los ejemplos de formulation. Aquf el presente compuesto se expresa como el numero de una formula estructural.
Formulacion 1
Polvo mojable
- Compuesto (1-1)
- 50% en peso
- Lignosulfonato de sodio
- 5% en peso
- Polioxietilenalquileter
- 5% en peso
- Hulla blanca
- 5% en peso
- Arcilla
- 35% en peso
Los ingredientes mostrados anteriores se mezclan y se muele hasta obtener un polvo mojable.
El compuesto (1-1) se sustituye con cualquiera de los compuestos (1-2) a (1 a 107) para obtener formulaciones respectivas.
Formulacion 2
Granulos
- Compuesto (1-1)
- 10,5% en peso
- Lignosulfonato de sodio
- 2% por peso
- Talco
- 40% por peso
- Bentonita
- 560,5% en peso
Los ingredientes aparecen arriba se mezclan, y a esto se anade agua, y las mezclas resultantes se amasan completamente, y a continuacion se someten a granulation y secado para obtener un granulo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
El compuesto (1-1) se sustituye con cualquiera de los compuestos (1-2) a (1-107) para obtener formulaciones respectivas.
Formulacion 3
Concentrados en suspension
Compuesto (1-1)
10% por peso
Mezcla de sal de amonio de polioxietilenalquiletersulfato y hulla blanca (razon en peso 1:1)
- 35% por peso
- Agua
- 55% por peso
Los ingredientes mostrados anteriormente se mezclan, y las mezclas resultantes se someten a continuacion a molienda fina de acuerdo con el metodo de molienda en humedo, para obtener un concentrado en suspension.
El compuesto (1-1) se sustituye con cualquiera de los compuestos (1-2) a (1-107) para obtener las formulaciones respectivas.
A continuacion se muestran mas abajo los ejemplos de ensayo.
Aquf se observo visualmente una eficacia para el control de malas hierbas en el presente compuesto y se evaluo en 11 criterios de 0 a 10 (0 representa la ausencia de accion, 10 representa la muerte completa y se evaluo la eficacia intermedia en 1 a 9 criterios).
Ensayo 1-1 Ejemplo de tratamiento de post-emergencia
Se puso suelo comercial para la propagacion en una maceta que media 8 cm de diametro y 6,5 cm de altura, y en la maceta, se sembraron semillas de Echinochloa crus-galli, y a continuacion se cubrieron con tierra de aproximadamente 0,5 cm de espesor y las plantas se cultivaron en un invernadero. Cuando las plantas se desarrollaron hasta las etapas de 1-2 hojas, se pulverizo uniformemente una cantidad predeterminada de una solucion quimica diluida que contenia un compuesto (1-1) sobre las plantas completas. Aquf la solucion quimica diluida se preparo disolviendo una cantidad predeterminada del compuesto (1-1) en solucion en dimetilformamida que contenia Tween 20 al 2% (ester de acidos grasos de polioxietilensorbitan) (fabricado por MP Biomedicals Inc.) y despues diluyendo la solucion con agua desionizada. Despues de la pulverizacion, las plantas se cultivaron en un invernadero y despues de 20 dfas de tratamiento, se observo la eficacia para Echinochloa crus-galli y se evaluo el efecto de control.
Del mismo modo, tambien se sometieron a ensayo los presentes compuestos (1-4), (1-5), (1-8), (1-9), (1-10), (1-11), (1-12), (1- 25), (1-27), (1-28), (1-29), (1-31), (1-58), (1-59), (1-60), (1-63), (1-84), (1-97) y (1-103).
Como resultado, los compuestos (1-1), (1-4), (1-5), (1-8), (1-9), (1-10), (1-11), (1- 12), (1-25), (1-27), (1-28), (1-29), (1-31), (1-58), (1-59), (1-60), (1-84), (1-97) y (1-103) mostraron todos una eficacia de 9 o mas a una cantidad de tratamiento de productos qufmicos de 1.000 g/10.000 m2.
Ensayo 1-2 Ensayo de tratamiento de post-emergencia
Se puso suelo comercial para la propagacion en una maceta que media 8 cm de diametro y 6,5 cm de altura, y en la maceta, se sembraron semillas de Galium aparine, y a continuacion se cubrieron con tierra de aproximadamente 0,5 cm de espesor y las plantas se cultivaron en un invernadero. Cuando las plantas se desarrollaron a las etapas de 12 hojas, se pulverizo uniformemente una cantidad predeterminada de una solucion quimica diluida que contenia un compuesto (1-11) sobre las plantas completas. Aquf la solucion quimica diluida se preparo de manera similar al Ejemplo de ensayo 1-1. Despues de la pulverizacion, las plantas se cultivaron en un invernadero y despues de 20 dfas del tratamiento, se observo y evaluo la eficacia para Galium aparine.
Del mismo modo, tambien se sometio a ensayo el presente compuesto (1-63).
Como resultado, los compuestos (1-11) y (1-63) mostraron todos una eficacia de 7 o mas a la cantidad de productos qufmicos de tratamiento de 1.000 g/10.000 m2.
Se puso suelo del campo esterilizado con vapor de agua en una maceta que media 8 cm de diametro y 6,5 cm de altura, y en la maceta, se sembraron semillas de Echinochloa crus-galli, y a continuacion se cubrieron con tierra de 5 espesor de aproximadamente 0,5 cm. A continuacion, se pulverizo uniformemente una cantidad predeterminada de una solucion quimica diluida que contenia un compuesto (1-1) sobre la superficie del suelo. Aqui la solucion quimica diluida se preparo de manera similar al Ejemplo de ensayo 1-1. Despues del tratamiento quimico, las plantas se cultivaron en un invernadero, y despues de 3 semanas de la pulverizacion, se observo y evaluo la eficacia para Echinochloa crus-galli .
10
Del mismo modo, tambien se sometieron a ensayo los presentes compuestos (1-10), (1-11), (1-12), (1-63) y (1-97).
Como resultado, los compuestos (1-1), (1-10), (1-11), (1-12), (1-63) y (1-97) mostraron todos una eficacia de 7 o mas en una cantidad de tratamiento de productos quimicos de 1.000 g/10.000 m2.
15
Claims (7)
- 5101520253035404550551. Un compuesto de pirona de formula (I):
imagen1 R2 R3 R1 G(2)n(I)en dondem es 1, 2 o 3;n es un numero entero de uno cualquiera de 1 a 5;X representa O, S, S(O) o S(O)2;R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1-C6, un grupo haloalquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8 o un grupo halocicloalquilo C3-C8, alternativamente R2y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5, o R2 y R3 se combinan entre si para representar un grupo alquilideno C1-C3 que tiene opcionalmente uno o mas atomos de halogeno (con la condition de que cuando m es 2 o 3, dos o tres R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos o tres R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);R4 representa un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo arilo C6-C10 y el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo (alquil C1-C6)amino, un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino, un grupo pentafluorotio, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, un grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, un grupo hidroxilo, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo hidroxicarbonilo, un grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y un grupo (aril C6- C10)alcoxi C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)tio, el grupo (alquenil C3-C6)oxi, el grupo (alquinil C3-C6)oxi, el grupo arilo C6-C10, el grupo (aril C6-C10)oxi, el grupo (alquil C1-C6)sulfinilo, el grupo (alquil C1-C6)sulfonilo, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo, el grupo (alcoxi C1-C6)carbonilo y el grupo (aril C6-C10)alcoxi C1 -6 pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1-C3, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno o grupos haloalquilo C1- C3, los atomos de halogeno o los grupos haloalquilo C1-C3 pueden ser iguales o diferentes entre si respectivamente);G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de cualquiera de las siguientes formulas:L representa un atomo de oxfgeno o un atomo de azufre;R5 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo arilo C6-C10, un grupo (aril C6-C10)alquilo C1-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo (alquenil C3-C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino, un grupo (alquenil C3-C6)(alquenil C3-C6)amino, un grupo (alquil C1-C6) (aril C6-C10)amino o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo cicloalquilo C3-C8, el grupo arilo C6-C10, un radical arilo del (C6 -10 aril) grupo alquilo C1-C6, el grupo cicloalcoxi C3-C8, el grupo (aril C6-C10)oxi, un radical arilo del grupo (aril C6-C10)alcoxi C1-C6, un radical arilo del grupo (alquil C1-C6) (aril C6-C10)amino y un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o mas grupos alquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si);R6 representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo arilo C6-C10 o un grupo (alquil C1-C6)(alquil C1-C6)amino (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupoimagen2 H .o -C-W{en donde51015202530354045505560arilo C6-C10 puede tener opcionalmente uno o mas grupos alquilo C1-C6 y cuando existen dos o mas grupos alquilo C1-C6, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre si);R7 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-C6 ;W representa un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil Ci-C6)tio, un grupo (alquil Ci-C6)sulfinilo o un grupo (alquil Ci-C6)sulfonilo (con la condicion de que estos grupos pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si)};Z representa un atomo de halogeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo alquilo C1-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquil C1-C6)carbonilo, un grupo (alquil C1-C6)tio, un grupo (aril C6-C10)oxi, un grupo heteroariloxi de cinco o seis miembros, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo arilo C6-C10 o un grupo heteroarilo de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo alquilo C1-C6, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6, el grupo alcoxi C1-C6, el grupo (alquil C1-C6)carbonilo y el grupo (alquil C1-C6)tio pueden cada uno tener uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo arilo C6-C10, el grupo heteroarilo de cinco a seis miembros, el grupo (aril C6- Ci0)oxi y el grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros pueden cada uno tener uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1-C6 y un grupo haloalquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo cicloalquilo C3-C8 pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno y un grupo alquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si; cuando n es un numero entero de 2 o mas, Z' pueden ser iguales o diferentes entre si). - 2. El compuesto de pirona de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde m es 2 o 3;n es un numero entero de uno cualquiera de 1 a 3;R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno o grupo alquilo C1-C3, alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de alquileno C2-C5 (con la condicion de que cuando m es 2 o 3, dos o tres R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos o tres R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);R4 representa un grupo fenilo, un grupo piridilo, un grupo 3-piridilo, un grupo 4-piridilo, un grupo 2-pirimidinilo, un grupo 2-piridazinilo, un grupo 3-piridazinilo, un grupo 3-furilo, un grupo 2-tienilo o un grupo 2-tiazolilo (con la condicion de que el grupo fenilo, el grupo 2-piridilo, el grupo 3-piridilo, el grupo 4-piridilo, el grupo 2-pirimidinilo, el grupo 2-pirazinilo, el grupo 3-piridazinilo, el grupo 3-furilo, el grupo 2-tienilo y el grupo 2-tiazolilo pueden cada uno tener uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, grupo alquilo C1-C3, un grupo hidroxilo, un grupo (alquil Ci-C3)carbonilo, un grupo (alcoxi Ci-C3)carbonilo, un grupo alcoxi Ci-C3, un grupo haloalquilo C1-C3, un grupo (alquil C1-C3)tio, un grupo halo(alquil C1-C3)tio, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo pentafluorotio y un grupo haloalcoxi C1-C3, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si;G representa un atomo de hidrogeno o un grupo de cualquiera de las siguientes formulas:9 00 ■A-rM >-R6, o{en dondeR5a representa un grupo alquilo C1-C6, un grupo arilo C6-C10, un grupo alcoxi C1-C6, un grupo (alquenil C3- C6)oxi, un grupo (alquinil C3-C6)oxi o un grupo (aril C6-C10)oxi;R6a representa un grupo alquilo C1-C6 ; y Wa representa un grupo alcoxi C1-C3 } ;Z representa un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1-C3, un grupo alquenilo C2-C6, un grupo alquinilo C2-C6, un grupo alcoxi C1-C3, un grupo cicloalquilo C3-C8, un grupo nitro, un grupo fenilo o un grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros (con la condicion de que el grupo alquilo C1-C3, el grupo alquenilo C2-C6, el grupo alquinilo C2-C6 y el grupo alcoxi C1-C3 pueden tener opcionalmente uno o mas atomos de halogeno, y cuando existen dos o mas atomos de halogeno, los atomos de halogeno pueden ser iguales o diferentes entre si; y el grupo fenilo y el grupo heteroariloxi de cinco a seis miembros pueden tener opcionalmente uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de halogeno, un grupo alquilo C1-C6 y un grupo haloalquilo C1-C6, y cuando existen dos o mas sustituyentes, los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre si).
- 3. El compuesto de pirona de acuerdo con la reivindicacion 2, en donde m es 2;R1 representa un atomo de hidrogeno o un grupo metilo;R2 y R3 representan independientemente entre si un atomo de hidrogeno, un grupo metilo o un grupo etilo,510152025alternativamente R2 y R3 se conectan entre si para representar una cadena de etileno (con la condicion de que dos R2 pueden ser iguales o diferentes entre si y dos R3 pueden ser iguales o diferentes entre si);R4 representa un grupo fenilo, un grupo piridilo, un grupo 3-furilo, un grupo 2-tienilo, un grupo 2-tiazolilo o un grupo 2-(1,3,4-triazolilo) (con la condicion de que el grupo fenilo, el grupo 2-piridilo, el grupo 3-furilo, el grupo 2-tienilo, el grupo 2-tiazolilo y el grupo 2-(1,3,4-triazolilo) tienen cada uno uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo, un atomo de fluor, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo terc-butilo, un grupo metoxi, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo acetilo, un grupo metoxicarbonilo, un grupo pentafluorotio, un grupo pentafluoroetilo, un grupo difluoroetilo, un grupo heptafluoroisopropilo, un grupo trifluorometiltio, un grupo trifluorometoxi y un grupo trifluorometilo);G representa un atomo de hidrogeno, un grupo acetilo, un grupo propionilo, un grupo butilcarbonilo, un grupo benzoilo, un grupo metilsulfonilo, un grupo metoxicarbonilo, un grupo etoxicarbonilo, un grupo aliloxicarbonilo, un grupo fenoxicarbonilo, un grupo metoximetilo o un grupo etoximetilo;Z representa un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo ciclopropilo, un grupo nitro, un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un grupo metoxi, un grupo trifluorometilo, un grupo 5- trifluorometil-2-cloropiridiloxi o un grupo etinilo.
- 4. El compuesto de pirona de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde G representa un atomo de hidrogeno.
- 5. Un herbicida que comprende un compuesto de pirona de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 como ingrediente activo y un portador inerte.
- 6. Un metodo para controlar malas hierbas que comprende aplicar una cantidad eficaz del compuesto de pirona de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 a malas hierbas o al suelo en el que crecen las malas hierbas.
- 7. El uso del compuesto de pirona de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para el control de malas hierbas.
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