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ES2591027T3 - Un catalizador que contiene Mo, un método para su preparación y un método para la preparación de metil mercaptano - Google Patents

Un catalizador que contiene Mo, un método para su preparación y un método para la preparación de metil mercaptano Download PDF

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ES2591027T3
ES2591027T3 ES07729507.9T ES07729507T ES2591027T3 ES 2591027 T3 ES2591027 T3 ES 2591027T3 ES 07729507 T ES07729507 T ES 07729507T ES 2591027 T3 ES2591027 T3 ES 2591027T3
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ES
Spain
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support
teo2
catalyst
k2moo4
compound
Prior art date
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Active
Application number
ES07729507.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Yiquan Yang
Aiping Chen
Qi Wang
Jan-Olaf Barth
Christoph Weckbecker
Klaus Huthmacher
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
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Publication date
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Abstract

Un catalizador soportado que comprende a) unos compuestos de Mo y K como componentes activos, en donde Mo y K pueden ser constituyentes del mismo compuesto, b) TeO2 como un promotor, y c) un soporte oxídico, en donde las relaciones ponderales de los componentes son (1) TeO2/K2MoO4/soporte >= (1-20)/(1-50)/100 o (2) TeO2/MoO3/K2O/soporte >= (1-20)/(1-50)/(1-50)/100.

Description

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DESCRIPCION
Un catalizador que contiene Mo, un metodo para su preparacion y un metodo para la preparacion de metil mercaptano
El invento se refiere a un procedimiento para la preparacion de un catalizador que contiene Mo y Te, y al propio catalizador, que es util para la smtesis de metanotiol a partir de un gas de smtesis, que contiene de manera preferida altas cantidades de H2S.
Antecedentes del invento
Como un importante educto qmmico para la produccion de metionina, plaguicidas y medicinas, el metanotiol se prepara predominantemente mediante la reaccion de sulfuro de hidrogeno con metanol. Por ejemplo, el documento de patente de los EE.UU. US 5283369 divulga un metodo para la smtesis de metanotiol, que se basa en la reaccion de sulfuro de hidrogeno con alcohol metilico o eter dietflico; el documento de patente francesa FR 2711366 divulga un metodo de preparacion, basado en la reaccion de un metil tio-eter con hidrogeno en presencia de un catalizador de metal de transicion; el documento de patente europea EP 167.354 divulga una ruta de smtesis con un catalizador, basado en un soporte de dioxido de titanio y que contiene NiO o MoO3 como componentes activos para la reaccion de sulfuro de hidrogeno con monoxido de carbono; los documentos de patentes chinas CN1207957 y CN1207958 divulgan dos catalizadores para la smtesis de metil mercaptano a partir de un gas de smtesis, que contienen altas cantidades de H2S, en donde el componente activo Mo-S-K se forma a partir del precursor de K2MoS4 o (NH4)2MoS4 mas una sal de potasio; el documento de patente internacional WO 2005/040082 divulga dos catalizadores de Mo-O-K/SiO2 para la smtesis de metanotiol, en donde los promotores se escogen entre el conjunto que se compone de oxidos de Co, Ni, Fe, Mn o La y Ce, en los que el componente activo Mo-O-K se forma a partir de K2MoO4 o (NH4)6MoyO24-4H2O mas una sal de potasio como precursores.
Exposicion del invento
El objeto de este invento es la preparacion de unos catalizadores con una actividad y una selectividad altas para la smtesis en una etapa de metanotiol a partir de un gas de smtesis (conocido como syngas), que contiene de manera preferida altas cantidades de H2S. Esto significa de manera preferida un contenido comprendido en un intervalo de 50 hasta 80 % en volumen de H2S.
Descripcion detallada del invento
El catalizador de acuerdo con el invento comprende unos componentes activos, unos promotores activos y un material de soporte. Se dirige a un catalizador soportado que comprende
a) un compuesto que contiene Mo y un compuesto que contiene K como componentes activos, en donde Mo y K pueden ser constituyentes del mismo compuesto,
b) TeO2 como un promotor, y
c) un soporte oxfdico de acuerdo con la reivindicacion 1.
Los precursores de los compuestos que contienen Mo y K son
a) K2MoO4 o
b) (NH4)6Mo7O24 4H2O designado como MoO3 mas una sal de potasio indicada como un precursor de K2O o
c) MoO3 mas una clase de sal de potasio, siendo dicho compuesto de potasio por lo menos uno escogido entre el conjunto que comprende K2CO3, KOH y CH3COOK, o cualquier otro compuesto que contenga potasio, que sea conocido como un precursor de K2O.
Dicho promotor es un compuesto que contiene Te designado como TeO2, en donde H6TeO6 (H2TeO4 x 2 H2O) o cualquier otra sal u otro compuesto que contiene Te son apropiados como precursores de TeO2, por lo tanto una sal de potasio de dicho acido telurico H6TeO6.
Dicho soporte es de manera preferida SiO2 o un soporte oxfdico tal como TiO2, ZrO2, A^O3, A^O3-SiO2, zeolitas, puros/as o mezclas de dichos oxidos de metales.
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Para el catalizador de TeO2-K2MoO4/SiO2 (preparado a partir de K2M0O4), la relacion ponderal TeO2/K2MoO4/SiO2 es = (1-20) / (1-50) /100, de manera preferida de (3-12) / (15-30) /100, para el catalizador de TeO2-MoO3-K2O/SiO2 (preparado por ejemplo a partir de (NH4) 6Mo7O24 4H2O y de una sal que contiene potasio) la relacion ponderal de TeO2/MoO3/K2O/SiO2 es = (1-20) / (1-50) / (1-50) /100, de manera preferida (3-12) / (15-30) / (8-20) /100.
El invento se dirige tambien a un metodo para preparar un catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1, que comprende las etapas de:
a) impregnar dicho soporte en mas de una etapa con una o mas soluciones acuosas, que comprenden un compuesto que contiene Te, que actua como un precursor de TeO2, y un compuesto que contiene K, que actua como un precursor de K2O, y (NH4)6MO7O24 o MoO3 como unos compuestos que contienen Mo; o
b) impregnar dicho soporte en mas de una etapa con una o mas soluciones acuosas que comprenden un compuesto que contiene Te, que actua como un precursor de TeO3, y K2MoO4;
c) secar el soporte impregnado recibido; y
a) tratar opcionalmente dicho soporte impregnado con H2 o un gas de smtesis (CO + H2) o con un gas de smtesis y H2S a temperaturas elevadas, de manera preferida a 200 hasta 450°C.
Los productos que no se tratan previamente con dichos gases son tambien una parte constituyente del invento.
Las formulas de los catalizadores preparados se expresan como TeO2/K2MoO4/soporte o Teo2/MoO3/K2O/soporte.
Al ser expuestos a una atmosfera que contiene sulfuro de hidrogeno, los compuestos oxfdicos de Mo, K, Te, que estan comprendidos en el catalizador son convertidos en sulfuros de manera completa o parcial. Esto significa que los oxidos o sulfuros o unas mezclas de ambos, estan contenidos en el soporte de catalizador.
Los espectros de XPS (espectroscopia de fotoelectrones con rayos X) de dichos catalizadores sulfurados modificados por diferentes cantidades de TeO2 muestran que hay unas concentraciones relativas mas altas de Mo4+ y Mo5+ sobre la superficie de los catalizadores activados por TeO2 en comparacion con uno de K2MoO4/soporte (especialmente SO2), acompanadas al mismo tiempo por unas concentraciones bajas de Mo6+.
Con el fin de conseguir una mejor distribucion del componente activo y del promotor sobre la superficie del soporte, por lo menos un reactivo quelante esta presente de manera preferida en el proceso de impregnacion. Dichos reactivos quelantes se escogen entre unos acidos carboxflicos tales como acido cftrico, citrato de tri-amonio, L-acido glutamico, acido tartarico y unos agentes formadores de complejos, tales como el acido etilendiaminatetraacetico (EDTA), mientras que la cantidad anadida del agente quelante escogido es de 0,1-0,6 veces el peso del soporte y de manera mas preferida de 0,3-0,6 veces dicho peso. El amomaco debena ser anadido para ajustar el valor del pH del lfquido de impregnacion a 8-10, el procedimiento de funcionamiento preferido es un metodo de impregnacion en por lo menos dos etapas que comprende:
(1) Cuando se escoge K2MoO4 como el precursor del compuesto activo, una cantidad dada de H6TeO6 conforme a la deseada relacion ponderal se disuelve en una cantidad dada de agua destilada para producir una solucion acuosa, con la que una correspondiente cantidad del soporte se impregna durante 8-10 h, y luego se seca a 100-135°C durante 4-6 h para producir un producto intermedio; unas cantidades dadas de por lo menos un reactivo quelante y de K2MoO4 se disuelven entonces en una cantidad dada de agua destilada para producir una solucion acuosa, a la que se le anade una cantidad apropiada de agua amoniacal para ajustar el valor del pH a 8-10. El producto intermedio producido con anterioridad se impregna con dicha solucion durante 8-10 h, finalmente dicho material impregnado se seca a temperaturas elevadas, especialmente a 110-135°C durante 4-6 h.
(2) Cuando el (NH4)6Mo7O24^4H2O mas uno de los compuestos de potasio mas arriba mencionados se escogen como los precursores del compuesto activo, el orden de preparacion es de manera preferida el siguiente: primero) una cantidad del compuesto de potasio escogido y una cantidad dada de H6TeO6 de acuerdo con la relacion ponderal deseada de Mo y Te se disuelven en una cantidad dada de agua destilada para generar una solucion acuosa. Una cantidad correspondiente del soporte se impregna con dicha solucion durante 8-10 h, luego se seca a temperaturas elevadas, especialmente a 100-130°C, durante 4-6 h para formar un producto intermedio de H6TeO6- K/SO2; una cantidad de un reactivo quelante escogido y el (NH4)6Mo7O24^4H2O se disuelven entonces en una cantidad prescrita de agua destilada para producir una solucion acuosa, cuyo valor de pH se ajusta a 8-10, anadiendo de una cantidad apropiada de agua amoniacal. Dicho producto intermedio se impregna luego con dicha solucion durante 8-10 h, seguido por una desecacion a temperaturas elevadas, especialmente a 110-135°C durante 4-6 h.
Tambien es posible cambiar la secuencia de las etapas:
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(3) Una cantidad dada de (NH4)6Mo7O2^4H2O y una cantidad dada de H6TeO6 se disuelven en una cantidad dada de agua destilada para generar una solucion acuosa. Una cantidad dada de SiO2 se impregna durante 8-10 h, siendo dicha solucion secada luego a temperatures elevadas, especialmente a 100-130°C, durante 4-6 h para formar un producto intermedio de Mo-O-Te/SiO2; una cantidad dada de un compuesto de potasio se disuelve en una cantidad dada de agua destilada para producir una solucion acuosa, a la que se le anaden una cantidad dada del agente quelante escogido y agua amoniacal para ajustar el valor del pH de la solucion a 8-10, con la que se impregna el Mo-O-Te/SiO2 producido mas arriba durante 8-10 h, seguido por una desecacion a 110-135°C durante 4-6 h.
Un procedimiento continuo para la preparacion de metil mercaptano se lleva a cabo con exito haciendo reaccionar una mezcla de oxidos de carbono, azufre o sulfuro de hidrogeno e hidrogeno, a unas temperaturas y unas presiones elevadas en la presencia del catalizador descrito mas arriba.
El gas de alimentacion tiene de manera preferida un contenido de sulfuro de hidrogeno situado en el intervalo de 50 - 80 % en volumen.
Se prefiere alimentar los reaccionantes oxido de carbono, azufre, sulfuro de hidrogeno e hidrogeno al reactor en una relacion molar de 1/0/1/0 hasta 1/10/10/10, de manera preferida de 1/0/2/2 hasta 1/0/10/10.
Las condiciones de reaccion asf como la purificacion del producto y el reciclaje de los compuestos que no han reaccionado se conocen de manera general (veanse los documentos US 4.665.245 / EP-A-104507; WO 2005/040082).
El catalizador debena ser tratado previamente con H2 o con un gas de smtesis (CO + H2) durante 8-10 h, seguido de manera preferida por una sulfuracion con H2S antes de la conversion catalftica de monoxido de carbono, hidrogeno y sulfuro de hidrogeno en metanotiol, con el fin de obtener el componente TeO2 del promotor.
La evaluacion del rendimiento catalftico del catalizador en el presento invento se llevo a cabo en un reactor tubular de lecho fijo con 0,5 ml del catalizador por pasada. Los experimented se realizaron en las condiciones de reaccion de CO/H2/H2S = 1/1/2, 300°C, 0,2 MPa y GHSV = 2.000 h. Los productos se analizaron por CG (cromatograffa de gases). Todos los datos se obtuvieron despues de haberse alcanzado las condiciones de regimen permanente.
Los siguientes Ejemplos ilustran el presente invento.
Ejemplo 1
Mediando agitacion, se disolvieron completamente 0,648 g de H6TeO6en 10,0 ml de agua destilada, se midio que el valor del pH de la solucion acuosa de H6TeO6 preparada de esta manera era de 4,1, luego se impregnaron 5,000 g de SiO2 con la solucion acuosa de H6TeO6 a la temperatura ambiente durante 8 h, seguido por una desecacion a 120°C durante 5 h para producir un producto intermedio secado.
Mediando agitacion, se disolvieron completamente 2,068 g de K2MoO4 en 5,0 ml de agua para producir una solucion acuosa de K2MoO4, a la que se le anadieron 5 ml de NH3 H2O, se midio que el valor del pH de la solucion acuosa era de 11,40, luego, mediando agitacion, se anadieron 3,000 g de acido cftrico a la solucion acuosa de K2MoO4 mas NH3 H2O, se midio que el valor del pH de la solucion de K2MoO4 mas NH3H2O era de 9,26. Finalmente, el producto intermedio preparado en la etapa (1) fue impregnado con la solucion que conterna acido cftrico y K2MoO4 mas NH3 H2O a la temperatura ambiente durante 10 h, seguido por una desecacion a 120°C durante 5 h para producir un catalizador que conterna la mezcla de TeO2/K2MoO4/SiO2, que presentaba la relacion ponderal de 9/25/100. Los resultados de la evaluacion del catalizador preparado de esta manera se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 2
(1) Mediando agitacion rapida, 1,468 g de K2CO3 y 0,648 g de H6TeO6 se disolvieron completamente en 10 ml de agua destilada para formar una solucion acuosa, con la que se impregnaron 5,000 g de SiO2 a la temperatura ambiente durante 9 h, y finalmente se secaron a 125°C durante 4 horas para formar un producto intermedio.
(2) 1,534 g de (NH4)6Mo7O24'4H2O se disolvieron completamente en 5,0 ml de agua destilada mediando agitacion para formar una solucion acuosa, a la que se anadieron 2,000 g de citrato de tri-amonio. A continuacion, se anadio una cantidad apropiada de NH3 H2O para ajustar el valor del pH de la solucion a 9,05. El producto intermedio preparado en la etapa (1) se impregno con esta solucion a la temperatura ambiente durante 9 h y finalmente se seco a 125°C durante 4 h para producir el catalizador de K2O/MoO3/TeO2/SiO2, que presentaba la relacion ponderal de 20/25/9/100. Los resultados de la evaluacion del catalizador preparado de esta manera se muestran en la Tabla 1.
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Ejemplo 3
El catalizador se preparo de acuerdo con el metodo descrito en el Ejemplo 1, pero se utilizaron 2,000 g de acido tartarico como el reactivo quelante, y el soporte SiO2 se reemplazo por y-A^O3. Los resultados de la evaluacion del catalizador preparado de esta manera se muestran en la Tabla 1.
Ejemplos 4 y 5
El catalizador se preparo de acuerdo con el metodo descrito en el Ejemplo 1, pero la cantidad de H6TeO6 se cambio a 0,486 g y 0,432 g respectivamente, y los reactivos quelantes utilizados en ambos casos fueron EDTA, las relaciones ponderales de los catalizadores finales preparados de esta manera fueron de TeO2/K2MoO4/SiO2 = 6,75/25/100 y TeO2/K2MoO4/SiO2 = 6/25/100, respectivamente. Los resultados de la evaluacion de los catalizadores preparados de esta manera se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 6
El catalizador se preparo de acuerdo con el metodo descrito en el Ejemplo 1, pero se utilizaron 5,000 g de TiO2 como el soporte. La cantidad de H6TeO6 y la cantidad de K2MoO4 se reemplazaron por 0,142 g y 0,827 g, respectivamente. El catalizador final preparado fue TeO2/K2MoO4/TiO2 = 2/10/100. Los resultados de la evaluacion del catalizador preparado de esta manera se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 7
El catalizador se preparo de acuerdo con el metodo descrito en el Ejemplo 6, pero se utilizaron 5,000 g de ZrO2 como el soporte, y las cantidades de H6TeO6 y K2MoO4 se reemplazaron por 0,071 g y 0,414 g, respectivamente. El catalizador final preparado fue TeO2/K2MoO^ZrO2 = 1/5/100. Los resultados de la evaluacion del catalizador preparado de esta manera se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo 8
El catalizador se preparo de acuerdo con el metodo descrito en el Ejemplo 2, pero se utilizaron 5,000 g del tamiz molecular mesoporoso MCM-41 como el soporte, y las cantidades de K2CO3, H6TeO6 y (NH4)6MozO24'4H2O se reemplazaron por 1,835 g, 1,080 g y 2,454 g, respectivamente. El catalizador final preparado fue K2O/MoO3/TeO2/MCM-41 = 25/40/15/100.
Los resultados de la evaluacion de los catalizadores modificados con diferentes cantidades de TeO2 para la smtesis de metanotiol a partir de un gas alimentado, que tiene un alto contenido de H2S, se enumeran en la Tabla 1.
Como se puede ver, la adicion de TeO2 al catalizador de K2MoOVSiO2 aumenta evidentemente la actividad de los
catalizadores, lo cual puede encontrar expresion en el cambio significativo de la conversion de CO y en el
rendimiento de CH3SH. La conversion de CO alcanza un valor maximo de 61,5 % y un rendimiento de metanotiol de 11 J 0,39 g.mlcat" h . Obviamente, tanto la conversion de CO asf como tambien el rendimiento de metanotiol no se
corresponden lineal o regularmente en funcion de la cantidad anadida de TeO2.
Tabla 1 Los resultados de la evaluacion de los catalizadores en los Ejemplos 1-8.
Ejemplo (catalizador)
Selectividad (%) CO2/CH3SH Rendimiento (g ■ mlcat"' ■ h"1) Conv. de CO (%)
CH4
CH3SH COS CO2 CH4 CH3SH COS CO2
1,K2MoO4/TeO2 /SO2 = 25/9/100
0,23 55,21 10,70 33,86 0,61 0,0005 0,38 0,09 0,21 59,29
2,K2O/MoO3/ TeO2/SiO2= 15/25/9/100
0,25 55,15 11,30 33,30 0,60 0,0005 0,35 0,09 0,19 57,26
3,K2MoO4/TeO2 / Y- Al2O3 = 25/9/100
0,30 48,70 17,91 33,08 0,68 0,0005 0,24 0,09 0,21 56,02
4,K2MoO4/TeO2 /SiO2= 25/6.75/100
0,24 54,74 10,72 34,90 0,64 0,0005 0,35 0,09 0,21 56,02
5, K2MoO4/TeO2 /SiO2 = 25/6/100
0,24 54,50 10,50 35,02 0,64 0,0005 0,36 0,09 0,22 57,52
6, K2MoO4/TeO2/TiO2 =10/2/100
0,08 48,40 14,05 37,47 0,77 0,0005 0,31 0,09 0,24 48,4
7, K2MoO4/TeO2/ZrO2 =5/1/100
0,09 48,17 17,84 33,90 0,70 0,0005 0,27 0,10 0,19 39,6
8, K2O/MoO3/TeO2/ MCM-41 =25/40/15/100
0,07 51,28 11,83 36,82 0,72 0,0005 0,39 0,09 0,28 61,5
Ejemplo 9
5
La Figura 1 muestra unos difractogramas de rayos X del catalizador de TeO2-K2MoO4/SiO2 preparado secando el catalizador a 150°C y calcinando a 400°C en comparacion con los materiales de partida y los catalizadores de K2MoO4/SiO2 y CoO-K2MoO4/SiO2 [A) soporte SiO2; B) HaTeOa; C) K2MoO4/SiO2; D) TeO2-K2MoO4/SiO2 (preparado con acido cftrico; secando a 150°C); E) TeO2-K2MoO4/SiO2 (preparado con HNO3 y sin ningun agente quelante); 10 F) CoO-K2MoO4/SiO2; G) TeO2-K2MoOVSiO2 (calcinado a 400°C); H) CoO-K2MoO4/SiO2(calcinado a 500°C)]. Los difractogramas demuestran manifiestamente la distinta naturaleza de los catalizadores que contienen Te en comparacion con los otros catalizadores preparados sobre la base del sistema de K2MoO4/SiO2.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Un catalizador soportado que comprende
    a) unos compuestos de Mo y K como componentes activos, en donde Mo y K pueden ser constituyentes del mismo compuesto,
    b) TeO2 como un promotor, y
    c) un soporte oxfdico,
    en donde las relaciones ponderales de los componentes son
    (1) TeO2/K2MoO4/soporte = (1-20)/(1-50)/100 o
    (2) TeO2/MoOa/K2O/soporte = (1-20)/(1-50)/(1-50)/100.
  2. 2. El catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde las relaciones ponderales de los componentes son TeO2/K2MoO4/soporte = (3-12)/(15-30)/100 o
    TeO2/MoOa/K2O/soporte = (3-12)/(15-30)/(8-20)/100.
  3. 3. El catalizador de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el catalizador contiene un centro activo de Mo-O-K.
  4. 4. El catalizador de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 3, en donde el catalizador es sulfurado exponiendolo a una atmosfera que contiene sulfuro de hidrogeno.
  5. 5. Un metodo para preparar un catalizador de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 4, que comprende las etapas de
    a) impregnar dicho soporte en mas de una etapa con una o mas soluciones acuosas, que comprenden un compuesto que contiene Te, que actua como un precursor de TeO2, y un compuesto que contiene K, que actua como un precursor de K2O, y (NH4)6MO7O24 o MoO3 como compuestos que contienen Mo; o
    b) impregnar dicho soporte en mas de una etapa con una o mas soluciones acuosas, que comprenden un compuesto que contiene Te, que actua como un precursor de TeO3 y K2MoO4;
    c) secar el soporte impregnado recibido.
  6. 6. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 5, que comprende las etapas de:
    a1) impregnar el soporte con una solucion acuosa de un compuesto que contiene Te, que es un precursor de TeO2, secar dicho soporte impregnado a temperaturas elevadas para producir un producto intermedio a);
    a2) impregnar dicho producto (a) con una solucion acuosa de K2MnO4 para producir un producto (b) con unas relaciones ponderales de los componentes de acuerdo con la relacion (1) y secar dicho producto (b) a temperaturas elevadas; o
    b1) impregnar el soporte con una solucion acuosa de un compuesto, que contiene Te, que es un precursor de TeO2, y de un compuesto que contiene K, que es un precursor de K2O, secar dicho soporte impregnado a temperaturas elevadas para producir un producto intermedio (c); y
    b2) impregnar dicho producto intermedio (c) con una solucion acuosa de (NH4)6Mo7O24^4H2O para producir un catalizador con unas relaciones ponderales de los componentes de acuerdo con la relacion (2) y secar dicho producto impregnado (d),
    en donde el valor del pH durante la segunda impregnacion de las etapas a2) y b2) es ajustado a un intervalo de 8 a 10.
  7. 7. El metodo de acuerdo con la reivindicacion 6, en donde se anade por lo menos un agente quelante durante la impregnacion con el compuesto que contiene Mo.
  8. 8. El metodo de acuerdo con las reivindicaciones 6 y 7, en donde el reactivo quelante se anade en una relacion ponderal de 0,1 hasta 0,6/1, referida al soporte.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
  9. 9. El metodo de acuerdo con las reivindicaciones 7 y 8, en donde el reactivo quelante se escoge entre el conjunto formado por acido cftrico, citrato de triamonio, L-acido glutamico y acido tartarico o acido etilendiaminatetraacetico (EDTA).
  10. 10. El metodo de acuerdo con las reivindicaciones 5 hasta 9, en donde el catalizador es sulfurado exponiendolo a una atmosfera que contiene sulfuro de hidrogeno.
  11. 11. Un metodo para preparar metil mercaptano en un proceso catalttico por reaccion de unos oxidos de carbono, tales como CO, CO2 o unas mezclas de estos, azufre y/o sulfuro de hidrogeno, e hidrogeno, en donde la reaccion se lleva a cabo en presencia de un catalizador soportado, que comprende
    a) un compuesto de Mo y un compuesto de K como componentes activos, en donde Mo y K pueden ser constituyentes del mismo compuesto,
    b) un promotor, en donde el promotor comprende TeO2
    c) un soporte oxfdico,
    en donde las relaciones ponderales de los componentes son TeO2/K2MoO4/soporte = (1-20)/(1-50)/100 o TeO2/MoOa/K2O/soporte = (1-20)/(1-50)/(1-50)/100.
  12. 12. El metodo de la reivindicacion 11, en donde las relaciones ponderales de los componentes son TeO2/K2MoO4/ soporte = (3-12)/(15-30)/100 o
    TeO2/MoOa/K2O/soporte = (3-12)/(15-30)/(8-20)/100.
  13. 13. El metodo de las reivindicaciones 11 y 12, en el que los reactivos oxidos de carbono, tales como CO, CO2, o unas mezclas de estos, azufre, sulfuro de hidrogeno e hidrogeno, se alimentan a la reaccion en la relacion molar de 1:0:1:0 hasta 1:10:10:10.
    imagen1
    Figura 1: Difractogramas de rayos X del catalizador TeO2K2MoO4/SiO2 y de muestras comparativas
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