ES2352181T3

ES2352181T3 - Partículas de polímero vesiculadas.

Info

Publication number: ES2352181T3
Application number: ES03749801T
Authority: ES
Inventors: Boyd Cooray; Albertus Christiaan Smit; John Francis Engelbrecht; Deon De Wet-Roos
Original assignee: Barloworld Plascon SA Pty Ltd
Current assignee: Barloworld Plascon SA Pty Ltd
Priority date: 2002-09-30
Filing date: 2003-09-23
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2023-09-23
Also published as: DK1558657T3; JP4317819B2; BR0314829A; IL167651A; US7572846B2; SI1558657T1; CN1684992A; EP1558657A1; DE60334235D1; RU2315779C2; PT1558657E; MXPA05003316A; CA2500132C; CA2500132A1; EP1558657B1; RU2005113306A; CY1110937T1; ATE481432T1; JP2006501332A; WO2004029116A1

Abstract

Partículas de polímero de poliéster vesiculadas caracterizadas porque incluyen sólidos particulados y tienen asociados con las superficies de las mismas, grupos químicos alifáticos de cadena larga y/o estéricamente impedidos, grupos químicos de cadena ramificada, que son hidrófobos por su naturaleza y que son derivados de metacrilato de glicidilo; octadeceno; metacrilato de laurilo; ciclohexeno; aceite de ricino acrilatado; ácido ricinoleico acrilatado; ácido ricinoleico metacrilatado; acrilato de hidroxietilo; aceite de semilla de soja; ácidos grasos insaturados, por ejemplo ácido oleico, ácido graso de sebo; alcoholes grasos insaturados, por ejemplo alcohol oleico, pentadeca-12-eno-1-ol; oleamida; triglicéridos, por ejemplo aceite de tall, aceite de ting; uretanos insaturados etilénicos; uretanos insaturados acrílicos; alquidos de aceite cortos de tipo secado al aire; ésteres arílicos y alquílicos del anhídrido maleico, solos o en combinación.

Description

CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN

Esta invención se refiere a partículas vesiculadas de polímero y un método para producir las mismas, con relevancia particular a su uso en composiciones de recubrimiento. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

La morfología de las partículas de poliéster multivesiculadas entrecruzadas descritas en la técnica anterior consiste en partículas huecas fundamentalmente esféricas con múltiples huecos de aire en el estado seco. Estas partículas reabsorben el agua en pinturas y recubrimientos, son difíciles de fabricar y su control de tamaño de partícula está limitado a variables del proceso tales como la temperatura, velocidad de agitación y duración del proceso.

El documento de patente internacional WO 81/01711 de la técnica anterior se refiere a la producción de cuentas vesiculadas. En este procedimiento, se forma una primera emulsión (EMI) en la que una fase acuosa que tiene un pigmento disperso en ella se emulsiona en una mezcla de un poliéster insaturado y un monómero copolimerizable como una solución del poliéster en el monómero. Esta es una emulsión de agua en aceite. EMI es después emulsionada a alta cizalla en fase acuosa para formar una emulsión de agua en aceite en agua en donde la fase de aceite está como glóbulos de poliéster/monómero cada uno conteniendo un número de vesículas de la fase acuosa inicial. Se añade un iniciador de la polimerización para iniciar el entrecruzamiento del poliéster en condiciones de curado para formar las cuentas vesiculadas deseadas.

El documento de patente de los Estados Unidos US 5.972.809 se refiere a unas composiciones de recubrimiento en agua. El documento describe una composición que incluye una resina que forma una película polimérica. Esta incluye una dispersión de micropartículas poliméricas preparadas para formar, en medio acuoso, una mezcla de (a) un componente de poliéster sustancialmente hidrófobo, insaturado, y (b) un componente monómero etilénicamente insaturado. La polimerización/entrecruzamiento del poliéster con monómeros insaturados ocurre en la presencia de estireno.

Es un objeto de esta invención proporcionar partículas de poliéster entrecruzadas cuya morfología es mayoritariamente esférica con múltiples huecos de aire que dificultan la reentrada y reabsorción del agua cuando las partículas entrecruzadas están secas.

Es además un objeto de la invención proporcionar un procedimiento de conversión de la composición de los materiales brutos que permita el control del tamaño de la partícula entrecruzada y el control de la distribución a través de las variables del procedimiento tales como temperatura, velocidad de agitación y duración

�� del proceso así como a través de la concentración del comonómero modificante en la composición del material bruto y la optimización de la etapa del procedimiento para añadir este comonómero a dicha composición.

Es además un objeto de esta invención proporcionar una partícula de polímero vesiculada que pueda usarse en formulaciones de pinturas y recubrimientos para la

�� substitución beneficiosa de los pigmentos de dióxido de titanio, extendedores caros, polímeros de emulsión, modificadores de tiempo abierto tales como glicoles y humectantes con logros simultáneos de opacidad mejorada, blancura, resistencia al raspado, resistencia al agua y efectos de acabado falso especial. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

��: Según la invención, se proporcionan partículas vesiculadas de polímero de poliéster tal como se define en las reivindicaciones anexadas

En esta descripción, el término asociado puede referirse a grupos incluidos en las partículas de polímero o aplicados a la superficie o partes de la superficie de las mismas.

��: Según un segundo aspecto de la invención, se proporciona una composición de materia prima para la fabricación de partículas de poliéster vesiculadas de la invención. Esto incluye un ácido carboxílico funcional, una resina de poliéster polimerizable de radical libre, un monómero diluyente correactivo en que se dispersa la resina de poliéster y un comonómero modificante, el comonómero modificante está

��: seleccionado de uno o más de: metacrilato de glicidilo; octadeceno; metacrilato de laurilo; dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA); ciclohexeno; aceite de ricino acrilatado; ácido ricinoleico acrilatado; ácido ricinoleico metaacrilatado; acrilato de hidroxietilo; aceite de semilla de soja; ácidos grasos insaturados, por ejemplo, ácido oleico, ácidos grasos de sebo; alcoholes grasos insaturados, por ejemplo, alcohol oleico, pentadeca

��: 12-eno-1-ol.; oleamida; triglicéridos, como el aceite de tall, aceite de ting; uretanos etilénicos insaturados; uretanos insaturados acrílicos; alquídicos de aceite cortos de tipo de secado al aire; ésteres de arilo y alquilo de anhídrido maleico, solos o en combinación.

El comonómero modificante puede incluir entre 3 y 20% en masa del

��: monómero diluyente añadido o reactivo y preferiblemente comprende entre el 5 y el

9% en masa del monómero diluyente agregado. Esto excluye el monómero diluyente presente en la resina de poliéster. Los comonómeros diluyentes adecuados comprenden monómeros funcionales etilénicos, acrílicos y metacrílicos por ejemplo estireno, acrilato de butilo, metacrilato

�� de metilo y preferiblemente estireno.

En una forma, la composición de resina poliéster comprende: Propilenglicol 30,35% Anhidrido ftálico 12,96% Anhidrido maleico 25,75%

��: Estireno 30,75% Inhibidor (solución al 10%) 0,18% TOTAL 100,00

De acuerdo con un tercer aspecto de la invención, un método de fabricación de las partículas vesiculadas incluye la etapas de

��: -predispersar las partículas de pigmento en un poliéster; -disolver el poliéster del pigmento predisperso en un monómero adecuado en la presencia de una base soluble en agua;

-formar una emulsión estable de gotitas de solución del poliéster de pigmento predisperso y el monómero (fase de aceite) en el agua;

��: -agregar un monómero hidrófobo

y polimerizar el poliéster y el monómero copolimerizable produciendo por tanto gránulos de partículas vesiculadas entrecruzada opacas como una dispersión en agua, las partículas incluyen grupos hidrófobos asociados con sus superficies.

En una forma, la base puede comprender una poliamina, por ejemplo

��: dietilentriamina.

Pueden fabricarse partículas de diferentes tamaños utilizando diferentes mezcladores con diferentes intensidades de mezclado cuando se emulsiona el poliéster en agua. En una forma de la invención, puede utilizarse equipo debidamente diseñado de control de presión, temperatura y tiempo de residencia, por ejemplo los

��: homogeneizadores. El control químico del tamaño de partícula y distribución del tamaño de partícula también se realiza mediante la introducción de comonómeros de cadena larga alifáticos o estéricamente impedidos, ramificados, o encadenados.

Como la mayoría de estos monómeros o macromonómeros cuando se incorporan a partículas de polímero vesiculadas engordan el tamaño medio de la

��: partícula, se encontró preferible añadirlos en una etapa posterior durante la emulsión

de la fase orgánica en la fase acuosa. Esto minimizó su efecto sobre el tamaño de las partículas. Las versiones de tamaño de partícula más gruesas pueden, sin embargo, usarse para impartir efectos especiales en la pintura, por ejemplo, textura.

Las partículas de polímero vesiculadas modificadas cuando se incorporaron a

�� los sistemas de pintura tuvieron el efecto de mejorar la resistencia al agua, la resistencia a la abrasión, la blancura y la opacidad.

EJEMPLOS

En los ejemplos siguientes se pretende ilustrar la invención, pero no se presentan como limitaciones al alcance de la invención.

�� Ejemplo 1 Las partículas de polímero vesiculadas siguientes se sintetizaron según la técnica anterior

Partes en peso

Etapa 1

Poliéster Dióxido de titanio Estireno Dietilentriamina: 14,99 0,86 6,54 0,21

Etapa 2

Solución de alcohol polivinílico (10%) Solución de hidroxietilcelulosa (2,5%) Agua Dietilentriameno: 13,28 10,45 52,92 0,06

Etapa 3

Agua Sulfato ferroso Hidroperóxido de cumeno: 0,21 0,01 0,12

Etapa 4

Bactericida: 0,35

100,00

Procedimiento

1. El dióxido de titanio se dispersa en el poliéster a alta velocidad en una mezcla de cizalla alta.

2.: Se agrega estireno y dietilentriamina al 1) anterior a baja velocidad.

3.: La etapa 2 se prepara en un recipiente separado a baja velocidad.

�� 4. La etapa 1 (fase orgánica) se agrega a la etapa 2 a alta velocidad en una mezcla de cizalla alta y se agita hasta que se obtiene el deseado tamaño de partícula de la fase orgánica.

5. La etapa 3 se añade, a continuación, a baja cizalla premezclando en primer lugar el sulfato ferroso y el agua y, a continuación, se añade. Esto es seguido por

��: adición de hidroperóxido de cumeno.

6.: El agitador se detiene y el producto se deja inalterado a fin de que se cure durante la noche.

7.: Las partículas vesiculadas, a continuación, se agitan hasta la homogeneidad y se añade un bactericida adecuado.

��: Se obtiene una dispersión blanca fluida de partículas de polímero entrecruzadas en el agua que al secarse forma partículas no formadoras de película con múltiples huecos de aire presentes.

El tamaño medio de partícula variará en función de la intensidad de la agitación utilizada al agregar la etapa 1 a la etapa 2.

�� Ejemplo 2 Como en el Ejemplo 1 pero el 0,1% de estireno fue reemplazado con metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como en el Ejemplo 1. Ejemplo 3 Como en el Ejemplo 1, pero el 3% de estireno fue reemplazado con

�� metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 4

Como en el Ejemplo 1, pero el 5% de estireno fue reemplazado con metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 5

�� Como en el Ejemplo 1, pero el 7% de estireno fue reemplazado con metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como en el Ejemplo 1. Ejemplo 6 Como en el Ejemplo 1, pero el 9% de estireno fue reemplazado con metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como en el Ejemplo 1.

�� Ejemplo 7

Como en el Ejemplo 1, pero el 20% de estireno fue reemplazado con metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como en el Ejemplo 1.

Ejemplo 8

Las partículas vesiculadas que se produjeron en los ejemplos anteriores 1 a 7

�� se midieron en cuanto a las siguientes propiedades:

1. Contenido total de sólidos utilizando un analizador de humedad de halógeno Mettler HR73.

2.: Viscosidad mediante un viscosímetro de Brookfield LVT.

3.: pH usando un medidor de pH de Metrohm 744.

��: 4. Gravedad específica utilizando una taza de "peso por galón" de 100 cc de Sheen.

5. Opacidad mediante gráficos de opacidad de Leneta formulario 2A y refrectómetro micropac de Sheen.

6. Blancura usando el espectrofotómetro de color-vista de BYK-Gardner.

��: 7. Tamaño medio de las partículas utilizando un microscopio electrónico de

escaneo (software de análisis de imagen de Topcon & Scion ). Los resultados son como se expresan a continuación:

Partículas vesiculadas fabricadas con mezclador Cowles de cizalla variable

LMA %: Sólidos % Viscosidad, cps pH S.G. Opacidad Blancura Tamaño de partícula medio, micrones

0: 23,50 800 6,78 1,043 0,93 94,0 5,6

0,1: 23,80 610 6,66 1,044 0,96 96,7 6,1

3: 23,90 1200 6,50 1,044 0,96 96,1 6,9

5: 23,63 1250 6,55 1,046 0,95 96,4 7,5

7: 23,7 3720 6,74 1,042 0,96 97,0 8,3

9: 23,46 3900 6,75 1,044 0,95 95,4 16,0

20: 23,67 14800 6,73 1,033 0,88 94,5 36,5

Se ilustra claramente la mejora de opacidad y blancura, así como el efecto del

�� aumento de tamaño de las partículas.

Ejemplo 9

Las partículas de polímero vesiculadas de los ejemplos 1 a 7 fueron formuladas en la mezcla siguiente para producir una pintura de emulsión basada en agua:

MATERIA PRIMA

PARTES EN PESO

Partículas vesiculadas 77,5 Polímero de emulsión acrílico de estireno 9,7 Coalescente 1,1

Amoniaco (diluido 1:1 con agua) 1 Dispersión acuosa de dióxido de titanio 9,7 Espesante 1

Las pinturas obtenidas mediante el uso de las partículas vesiculadas desde el

�� ejemplo 1 a 7 en este ejemplo se probaron en cuanto resistencia al rascado húmedo (abrasión) y se registraron los siguientes resultados:

1.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 1 = 20 ciclos

2.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 2 = 120 ciclos

3.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 3 = 500 ciclos

��: 4. Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 4 = 1100 ciclos

5.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 5 = 1500 ciclos

6.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 6 = 900 ciclos

7. Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 7 = 600 ciclos Los ciclos de raspado húmedo más altos indican mejor resistencia al rascado y

��: a la abrasión en la pintura final. El resultado confirma las mejoras en la resistencia al raspado y al agua mediante el uso de composiciones de esta invención en pinturas y recubrimientos.

Ejemplo 10

Repetido el Ejemplo 4 pero usando octadeceno en vez de metacrilato de

�� laurilo. Las condiciones de agitación como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 11

Repetido el Ejemplo 4 pero usando ricinoleato de metilo acrilatado en vez de metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 12

�� Repetido el Ejemplo 4 pero usando ricinoleato metacrilatado en vez de metacrilato de laurilo. Las condiciones de agitación como para el Ejemplo 1.

Ejemplo 13

Las partículas de polímero vesiculadas de los ejemplos 10, 11 y 12 se midieron

en cuanto a las propiedades como anteriormente en el Ejemplo 8. Los resultados son como sigue:

Partículas vesiculadas producidas con mezclador Cowles de cizalla variable

Ejemplo: Solidos, % Viscosidad, cps pH S.G. Opacidad Blancura Tamaño de partícula medio, micrones

10: 23,39 10000 6,56 1,045 0,95 95,0 17

11: 23,48 1800 6,72 1,043 0,96 95,4 9

12: 23,50 1900 6,47 1,045 0,96 95,2 9

Ejemplo 14

�� Las partículas de polímero vesiculadas de los Ejemplos 10, 11 y 12 fueron formuladas en pinturas basadas en agua como en el Ejemplo 9 y probadas en cuanto a la resistencia al rascado húmedo (abrasión).

1.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 1 = 20 ciclos

2.: Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 10 = 500 ciclos

�� 3. Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 11 = 1000 ciclos

4. Pintura usando partículas vesiculadas del Ejemplo 12 = 1200 ciclos

Los resultados confirman las mejoras en la resistencia al rascado y al agua obtenidas mediante el uso de las composiciones de esta invención en pinturas y recubrimientos.

�� Ejemplo 15

La resistencia al agua y la blancura de pintura que contenía:

Partículas vesiculadas sintetizadas mediante tecnología de estado de la técnica

anterior (Ejemplo 1).

Fueron comparadas las partículas vesiculadas sintetizadas mediante la

�� tecnología de las patentes actuales (Ejemplo 4). La pintura es de calidad media y

adecuada tanto para uso interior como exterior. A continuación se presentan los resultados obtenidos

Partículas vesiculadas de la pintura: A (Ejemplo 1) B Ejemplo 4)

Resistencia al agua •Método de las gotitas de agua (1): 5 min 10 min

•Resistencia a la abrasión húmeda (2): 1280 ciclos 2198 ciclos

Color D10º (frente a Std)(3)

L: -0,28 D -0,51 D

A: -0,06 G -0,10

B: 1,09 Y 0,43 Y

DE CMC: 1,41 0,63

(1) La resistencia al agua por este método se realiza al someter una película de pintura que ha sido secada a temperatura ambiente durante 24 horas a gotitas de agua en la superficie de la pintura. Se registra el tiempo necesario para la formación de ampollas

�� o ablandamiento de la pintura en contacto con la gota de agua. Cuanto más largo sea el tiempo mejor es la resistencia al agua. La prueba se detiene después de 10 minutos.

(2) La resistencia a la abrasión húmeda se realiza mediante el método adjuntado. Cuanto mayor sea el número de ciclos, mejor será la resistencia a la abrasión húmeda.

��: (3) El color se mide en un equipo computador de color y en comparación con la pintura que contiene partículas vesiculadas del Ejemplo 1. El valor L si es positivo indica la diferencia de luminosidad y si es negativo la diferencia de oscuridad. La pintura B es ligeramente más oscura que la pintura A. El valor A si es positivo indica la diferencia de enrojecimiento y si es negativo, la

��: diferencia de verdor. La pintura B es muy ligeramente más verde que la pintura A. El valor B si es positivo indica la diferencia de amarilleado y si es negativo, la diferencia de azulado. La pintura B es menos amarilla que la pintura A y, por tanto, más blanca. El DE CMC es la diferencia total en color. La pintura B tiene menos cambio de color en

��: conjunto que la pintura A.

Ejemplo 16

Partículas vesiculadas (es decir, Ejemplo 1 y Ejemplo 4) fueron formuladas en

las pinturas basadas en agua siguientes:

-Pintura de interior/exterior de calidad media.

�� -Pintura interior mate de alta calidad -Pintura con efectos Las propiedades de las pinturas fueron evaluadas. A continuación se lista las formulaciones de las pinturas y los resultados de las

pruebas:

Ejemplo 17

Se sintetizaron partículas vesiculadas como en el Ejemplo 1 y el Ejemplo 4. Las

partículas vesiculadas fueron aplicadas a un gráfico de opacidad blanco y negro por

medio de una barra de aplicación de unos 200 mm.

�� Se mide la opacidad (es decir, el poder de borrado) sobre la porción negra y la porción blanca del gráfico de opacidad por medio de un refractómetro. La medida reflectante resultante sobre el blanco se divide por la medida reflectante sobre el negro. Los resultados son como sigue:

Ejemplo 1: Ejemplo 2

Opacidad: 0,93 0,95

�� Cuanto mayor sea la figura mayor es el poder de borrado de la cuenta vesiculada.

Pintura interior/exterior mate de calidad alta

Pintura A: Pintura B

Agua: 28,11 28,11

Dispersante: 0,24 0,24

Dióxido de titanio: 7,90 7,90

Carbonato cálcico (2 micrones): 21,82 21,82

Carbonato cálcico (5 micrones): 8,11 8,11

Propilenglicol: 1,02 1,02

Tensioactivo aniónico: 0,09 0,09

Antiespumante: 0,31 0,31

Hidroxietilcelulosa: 0,33 0,33

Amoniaco: 0,11 0,11

Emulsión de estireno/ acrílico (50% de solidos): 17,20 17,20

Coalescente: 1,66 1,66

Bactericida: 0,21 0,21

Partículas vesiculadas (Ejemplo 1): 12,91 -

Partículas vesiculadas (Ejemplo 2): - 12,91

TOTAL: 100,0 100,0

RESULTADOS

Pintura A: Pintura B

Resistencia al agua •Método de la gotita de agua •Resistencia a la abrasión húmeda Opacidad Blancura(1): 8 >10.000 0,88 79,57 10 >10,000 0,92 81,06

Nota: La pintura B es más resistente al agua, con mayor opacidad y más blanca que la pintura A. (1) La blancura se mide con un computador de color. Cuanto mayor sea el número más blanca es la pintura

Pintura interior mate de alta calidad

Pintura A: Pintura B

1. Dispersión de dióxido de titanio: 21,32 21,32

2. Dispersión de talco: 19,07 19,07

3. Espesante: 0,29 0,29

4. Agua: 2,02 2,02

5. Amoniaco: 0,24 0,24

6. Propilenglicol: 0,77 0,77

7. Coalescente: 1,345 1,345

8. Antiespumante: 0,25 0,25

9. Dispersante: 0,19 0,19

10. Bactericida: 0,10 0,10

11. Emulsión acrílica pura (48% sólidos): 39,55 39,55

12. Espesante (para baja cizalla): 0,15 0,15

13. Espesante para alta cizalla: 0,29 0,29

14. Agua: 2,95 2,95

15. Partículas vesiculadas(1): 11,51 -

16. Partículas vesiculadas(2): - 11,51

TOTAL: 100,0 100,0

RESULTADOS

Pintura A: Pintura B

Resistencia al agua • Método de la gotita de agua • Resistencia a la abrasión húmeda Opacidad Blancura: 8 >10.000 92,8 78,23 10 >10.000 95,1 82,14

Nota: La pintura B es más resistente al agua, más opaca y más blanca que la pintura A. (1) Las partículas vesiculadas se fabricaron al tamaño de la partícula como para el Ejemplo 1 y al tamaño de partícula medio de 25 micrones mediante ajuste de la velocidad de agitación (2) Las partículas vesiculadas se fabricaron al tamaño de partícula como para el Ejemplo 4 y al tamaño de partícula medio de 25 micrones

Pintura con efectos

Partes en peso

Pintura A: Pintura B

1. Agua: 6,07 6,07

2. Propilenglicol: 1,79 1,79

3. Dispersante: 0,11 0,11

4. Tensioactivo: 0,18 0,18

5. Antiespumante: 0,09 0,09

6. Bactericida: 0,05 0,05

7. Amoniaco: 0,10 0,10

8. Hidroxietilcelulosa: 0,05 0,05

9. Emulsión acrílica pura (48% sólidos): 47,04 47,04

10. Coalescente: 2,09 2,09

11. Partículas vesiculadas(1): 39,16 -

12. Partículas vesiculadas(2): - 39,16

13. Espesante: 1,23 1,23

14. Agua: 0,82 0,82

15. Tinte(s) de color: 1,22 1,22

TOTAL: 100,0 100,0

(1) Se fabricaron partículas vesiculadas para el tamaño de

partícula como el Ejemplo 1 y tamaño de partícula media de 25 micrones por medio del ajuste de la velocidad de agitación

(2) Se fabricaron las partículas vesiculadas a un tamaño de partícula como en el Ejemplo 4 y tamaño de partícula medio de 25 micrones

RESULTADOS

Pintura A: Pintura B

Efecto tipo ante(3): No Si

(3) El efecto tipo ante es un efecto impartido a una pintura para dar un efecto de textura de color

La pintura B tiene un efecto tipo ante superior a la Pintura A ya que la cuenta vesiculada es más prominente sobre la superficie debido a la baja absorción de agua.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Partículas de polímero de poliéster vesiculadas caracterizadas porque incluyen sólidos particulados y tienen asociados con las superficies de las mismas, grupos químicos alifáticos de cadena larga y/o estéricamente impedidos, grupos

�� químicos de cadena ramificada, que son hidrófobos por su naturaleza y que son derivados de metacrilato de glicidilo; octadeceno; metacrilato de laurilo; ciclohexeno; aceite de ricino acrilatado; ácido ricinoleico acrilatado; ácido ricinoleico metacrilatado; acrilato de hidroxietilo; aceite de semilla de soja; ácidos grasos insaturados, por ejemplo ácido oleico, ácido graso de sebo; alcoholes grasos insaturados, por ejemplo

��

alcohol oleico, pentadeca-12-eno-1-ol; oleamida; triglicéridos, por ejemplo aceite de tall, aceite de ting; uretanos insaturados etilénicos; uretanos insaturados acrílicos; alquidos de aceite cortos de tipo secado al aire; ésteres arílicos y alquílicos del anhídrido maleico, solos o en combinación.
2. Una composición de materia prima para la fabricación de partículas

��

vesiculadas según la reivindicación 1, caracterizada porque incluye un ácido carboxílico funcional, una resina de poliéster polimerizable por radicales libres, un monómero diluyente correactivo dentro del cual la resina de poliéster está dispersa y un comonómero de modificación, el comonómero de modificación funciona para impartir propiedades hidrófobas a la superficie de las partículas del polímero en uso, el

��

comonómero de modificación está seleccionado de uno o más del grupo de metacrilato de glicidilo; octadeceno; metacrilato de laurilo; ciclohexeno; aceite de ricino acrilatado; ácido ricinoleico acrilatado; ácido ricinoleico metacrilatado; acrilato de hidroxietilo; aceite de semilla de soja; ácidos grasos insaturados, por ejemplo ácido oleico, ácido graso de sebo; alcoholes grasos insaturados, por ejemplo alcohol oleico,

��

pentadeca-12-eno-1-ol; oleamida; triglicéridos, por ejemplo aceite de tall, aceite de ting; uretanos insaturados etilénicos; uretanos insaturados acrílicos; alquidos de aceite cortos del tipo para secar al aire; ésteres de alquilo y arilo del anhídrido maleico.
3. Partículas vesiculadas de polímero según la reivindicación 1, fabricadas con una composición de materias primas según la reivindicación 2 caracterizadas

��

porque el comonómero de modificación comprende de 3 a 20% en masa del monómero diluyente reactivo.
4. Partículas vesiculadas de polímero según la reivindicación 3, caracterizadas porque el comonómero de modificación comprende de 5 a 9% en masa del monómero diluyente reactivo.

��

5. Partículas vesiculadas de polímero según las reivindicaciones 3 o 4,

caracterizadas porque el monómero diluyente comprende monómeros funcionales etilénicos, acrílicos y metacrílicos, solos o en combinación.
6. Partículas vesiculadas de polímero según la reivindicación 5, caracterizadas porque los comonómeros diluyentes comprenden estireno, acrilato de

�� butilo y metacrilato de metilo, solos o en combinación.
7. Partículas vesiculadas de polímero según las reivindicaciones 3 a 6, caracterizadas porque la composición de resina de poliéster comprende por % de masa, propilenglicol 30,35%, anhídrido ftálico 12,96%, anhídrido maleico 25,75%, estireno 30,75%, inhibidor (solución al 10%) 0,18%.

��

8. Un método de fabricación de partículas vesiculadas según una

cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque incluye las etapas de: -predispersar partículas de pigmento en un poliéster; -disolver el poliéster de pigmento predispersado en una mezcla adecuada del monómero diluyente y comonómero hidrófobo en presencia de una base

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soluble en agua; -formar una emulsión estable de gotitas de solución del poliéster de pigmento predispersado y el monómero (fase aceitosa) en agua;

-y polimerizar el poliéster y el monómero copolimerizable, con lo se producen gránulos de partículas vesiculadas entrecruzadas opacas como una

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dispersión en agua, las partículas incluyen grupos hidrófobos asociados con sus superficies.
9. Un método de fabricación de partículas vesiculadas según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque en él se incluyen las etapas de:

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-predispersar partículas de pigmento en un poliéster; -disolver el poliéster con el pigmento predisperso en un monómero adecuado en presencia de una base soluble en agua; -formar una emulsión estable de gotitas de solución del poliéster con el pigmento predisperso y el monómero (fase aceitosa) en agua;

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-agregar un monómero hidrófobo y polimerizar el poliéster y monómero copolimerizable produciendo así gránulos de partículas vesiculadas entrecruzadas opacas como una dispersión en agua, las partículas incluyen grupos hidrófobos asociados con sus superficies.

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10. Un método de fabricación de partículas vesiculadas según la

reivindicación 8 o 9, caracterizado porque la base comprende una poliamida, por ejemplo dietilentriamina.