ES2342017T3 - Un procedimiento para proteger el color de las fibras queratinicas teñidas artificialmente frente al lavado y a los agentes atmosfericos,. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para proteger el color de las fibras queratínicas teñidas artificialmente frente al lavado y a los agentes atmosféricos, caracterizado por consistir en aplicar sobre dichas fibras al menos: a) una composición (B) que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra los efectos de los agentes atmosféricos, especialmente la luz, seleccionado entre los filtros UV orgánicos; b) una composición (C) que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de zinc, pudiendo ser aplicada la composición (C) antes o después de la tinción de las fibras queratínicas y siendo aplicada la composición (B) después de la tinción de las fibras queratínicas.
Description
Un procedimiento para proteger el color de las
fibras queratínicas teñidas artificialmente frente al lavado y a los
agentes atmosféricos; procedimientos de coloración.
La invención tiene por objeto un procedimiento
para proteger el color de las fibras queratínicas teñidas
artificialmente frente al lavado y a los agentes atmosféricos,
caracterizado por consistir en aplicar al menos:
a) una composición (B) que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra los
efectos de los agentes atmosféricos, especialmente de la luz;
b) y una composición (C) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de
zinc; pudiendo la composición (C) ser aplicada antes o después de la
tinción de las fibras queratínicas y siendo la composición (B)
aplicada después de la tinción de las fibras queratínicas.
Es conocida la tinción del cabello con
composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de
oxidación, generalmente llamados bases de oxidación. Estas bases de
oxidación son compuestos incoloros o débilmente coloreados que,
asociados a productos oxidantes, dan lugar por un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados. Se sabe igualmente
que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases
de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de
coloración. La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de
las bases de oxidación y de los copulantes permite la obtención de
una rica gama de colores.
Es también conocida la tinción del cabello
mediante una coloración directa. El procedimiento clásicamente
utilizado en coloración directa consiste en aplicar sobre el cabello
colorantes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que
tienen una afinidad por el cabello, en dejar reposar y en aclarar
luego las fibras.
Las coloraciones que resultan de ello son
coloraciones particularmente cromáticas que son, sin embargo,
temporales o semipermanentes, ya que la naturaleza de las
interacciones que unen los colorantes directos a la fibra
queratínica y su desorción de la superficie y/o del corazón de la
fibra son responsables de su bajo poder tintóreo y de su mala
permanencia tras los lavados.
El color artificial del cabello aportado por un
tratamiento de coloración directa o de oxidación se difumina
progresivamente por los lavados repetidos y por la exposición a la
luz, que dan lugar en el tiempo a una insulsez de la coloración del
cabello.
Aunque se hayan hecho progresos considerables
para mejorar esta protección, por ejemplo mediante la utilización
de agentes protectores en asociación con un alcohol aromático y un
ácido carboxílico aromático en la solicitud de patente EP
1.688.127, existe siempre una necesidad de limitar aún más la
insulsez del color artificial del cabello.
Es, pues, necesario poner a punto medios que
permitan mejorar la permanencia del color artificial, en particular
frente al efecto de los lavados repetidos y de la luz, si es posible
de forma duradera.
Las sales de zinc minerales orgánicas son
generalmente conocidas en tinción capilar como catalizadores de
coloración de oxidación con el oxígeno del aire a partir de
precursores de colorante de oxidación. En la patente EP 335.403,
las sales de zinc son utilizadas para la coloración por oxidación
suave del cabello mediante taninos, como la catequina o el ácido
tánico. En las patentes y solicitudes de patente FR 2.814.943, EP
1.424.060 y EP 1.210.931, las sales de zinc son utilizadas en un
sistema catalítico que incluye igualmente hidrógeno carbonatos para
desarrollar el color de precursores de coloración de oxidación del
tipo ortodifenoles. Los documentos DE 4.209.897 describen también
procedimientos de tinción de oxidación a base de compuestos
indólicos o indolínicos y de sales de zinc.
Se conocen por la solicitud JP
2003-095897 composiciones de tratamiento para
prevenir las alteraciones de la tonalidad del cabello decolorado
causadas por la luz, el champú en el momento de la coloración o bien
la utilización de peróxido. Estas composiciones contienen un ácido
hidroxicarboxílico seleccionado especialmente entre el gluconato de
cobre, el gluconato de zinc y el ácido 2-glucósido
gálico.
También se conoce el documento WO96/09030, que
describe una composición que contiene al menos un 1% de un
compuesto metálico polivalente, tal como el cloruro o el sulfato de
zinc. Esta composición puede ser aplicada antes de una coloración
para mejorar la tenacidad de la coloración.
La Solicitante ha descubierto ahora
sorprendentemente que, aplicando sobre las fibras queratínicas, tras
una tinción directa o de oxidación, simultáneamente o una después
de la otra, una composición B a base de un compuesto a base de zinc
y una composición C a base de un agente protector contra los efectos
de los agentes atmosféricos, se mejoraba sensiblemente la
permanencia del color tras el lavado y bajo la influencia de los
agentes atmosféricos, especialmente la luz.
Además, la protección aportada por el
tratamiento según la invención es duradero, es decir, que no
necesita reaplicaciones frecuentes del producto.
Este descubrimiento forma la base de la presente
invención.
La invención tiene por objeto un procedimiento
para proteger el color de las fibras queratínicas teñidas
artificialmente frente al lavado y a los agentes atmosféricos,
caracterizado por consistir en la aplicación de al menos:
a) una composición (B) que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra los
efectos de los agentes atmosféricos, especialmente la luz,
seleccionado entre los filtros UV orgánicos;
b) al menos una composición (C) que contiene, en
un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de
zinc;
pudiendo ser aplicada la composición (C) antes o
después de la tinción de las fibras queratínicas y siendo aplicada
la composición (B) después de la tinción de las fibras
queratínicas.
Otro objeto de la invención se relaciona con un
procedimiento de coloración consistente en aplicar sobre las fibras
queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas y más
particularmente el cabello,
(i) una composición (A) colorante directa o una
composición (A) colorante de oxidación en presencia de un agente
oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar el color;
(ii) una composición (B) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra
los efectos de los agentes atmosféricos, especialmente la luz,
seleccionado entre los filtros UV orgánicos;
(iii) una composición (C) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto mineral a base
de zinc y/o un compuesto orgánico no nitrogenado a base de zinc;
pudiendo ser aplicada la composición (C) antes o después de la etapa
de tinción de las fibras queratínicas y siendo aplicada la
composición (B) después de la etapa de tinción de las fibras
queratínicas.
Se entiende en el sentido de la invención por
"agente oxidante" cualquier compuesto que tenga propiedades
oxidantes y que sea diferente del oxígeno del aire.
Se entiende por "compuesto a base de zinc"
cualquier compuesto inorgánico u orgánico que tenga en su estructura
al menos un átomo de zinc.
Se entiende por "fibras queratínicas
humanas" el cabello, los pelos, especialmente de barba o bigote,
las pestañas y las cejas.
Se entiende por "fibras queratínicas teñidas
artificialmente" fibras queratínicas teñidas por un
procedimiento de coloración directa o por un procedimiento de
coloración de oxidación en presencia de un agente oxidante.
Se entiende por "lavado" una o más
aplicaciones sobre las fibras queratínicas de una composición
acuosa eliminada, más frecuentemente detergente, tal como un champú.
Esta expresión incluye igualmente los baños, en particular en mar o
en piscina.
Se van a detallar ahora los diferentes objetos
de la invención. El conjunto de los significados y definiciones de
los compuestos utilizados en la presente invención que se dan a
continuación son válidos para el conjunto de los objetos de la
invención.
El medio cosméticamente aceptable de las
composiciones (B) y (C) protectoras del color según la invención
puede, por ejemplo, estar constituido por agua o por una mezcla de
agua y de al menos un solvente orgánico cosméticamente aceptable. A
modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los
alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el
etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter
monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter
monometílico del dietilenglicol y sus mezclas.
Los solventes están preferentemente presentes en
proporciones que van preferentemente del 1 al 40% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición (B) o
(C), y aún más preferiblemente del 3 al 10% en peso
aproximadamente.
Los agentes protectores de las fibras
queratínicas presentes en la composición (B) pueden ser cualquier
agente activo útil para prevenir o limitar las degradaciones de las
fibras queratínicas, en particular del cabello, debidas a las
agresiones atmosféricas y más particularmente de la luz.
Así, el agente protector de las fibras
queratínicas es seleccionado entre los filtros UV orgánicos. La
composición puede también incluir agentes antirradicales y agentes
antioxidantes.
Por "agente antirradicales", se entiende
cualquier compuesto capaz de atrapar los radicales libres.
\newpage
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Los agentes antirradicales utilizables en la
composición según la invención incluyen, además de determinados
agentes antipolución antes mencionados, la vitamina E y sus
derivados, tales como el acetato de tocoferilo; los bioflavonoides;
la coenzima Q10 o ubiquinona; ciertas enzimas, como la catalasa, la
superóxido dismutasa y los extractos de germen de trigo que la
contienen, la lactoperoxidasa, la glutatión peroxidasa y las quinona
reductasas; el glutatión; el bencilidenalcanfor; las
bencilciclanonas; las naftalenonas substituidas; los pidolatos; el
fitantriol; el gamma-orizanol; la guanosina; los
lignanos; y la melatonina.
Los agentes antioxidantes son especialmente
seleccionados entre los fenoles, tales como el BHA
(terc-butil-4-hidroxianisol),
el BHT
(2,6-di-terc-butil-p-cresol),
la TBHQ (terc-butilhidroquinona), los polifenoles
tales como los oligómeros proantocianidólicos y los flavonoides,
las aminas bloqueadas conocidas bajo el vocablo genérico de HALS
(Hindered Amine Light Stabilizer) tales como la
tetraaminopiperidina, el ácido eritórbico, las poliaminas tales como
la espermina, la cisteína, el glutatión, la superóxido dismutasa y
la lactoferrina.
Los filtros UV orgánicos (sistemas filtrantes de
las radiaciones UV) son especialmente seleccionados entre los
filtros hidrosolubles o liposolubles, siliconados o no
siliconados.
Los filtros orgánicos son especialmente
seleccionados entre los derivados de dibenzoilmetano; los
antranilatos; los derivados cinámicos; los derivados salicílicos;
los derivados del alcanfor; los derivados de la benzofenona; los
derivados de \beta,\beta-difenilacrilato; los
derivados de triazina; los derivados de benzotriazol; los derivados
de benzalmalonato; los derivados de bencimidazol; las imidazolinas;
los derivados bisbenzoazolilo, tales como los descritos en las
patentes EP 669.323 y EE.UU. 2.463.264; los derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA); los derivados de
benzoxazol, tales como los descritos en las solicitudes de patente
EP 0.832.642, EP 1.027.883, EP 1.300.137 y DE 10.162.844; los
polímeros filtro y siliconas filtro, tales como los descritos
especialmente en la solicitud WO-93/04665; los
dímeros derivados de \alpha-alquilestireno, tales
como los descritos en la solicitud de patente DE 19.855.649; los
4,4-diarilbutadienos, tales como los descritos en
las solicitudes EP 0.967.200, DE 19.746.654, DE 19.755.649,
EP-A-1.008.586, EP 1.133.980 y EP
133.981, y sus mezclas.
Como ejemplos de filtros UV orgánicos, se pueden
citar los designados a continuación bajo su nombre INCI:
Derivados del ácido
paraaminobenzoico:
PABA,
Etil-PABA,
Etildihidroxipropil-PABA,
Etilhexildimetil-PABA, vendido
especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,
Gliceril-PABA,
PEG-25 PABA, vendido bajo la
denominación "UVINUL P25" por BASF.
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Derivados cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX"
por
HOFFMANN LA ROCHE,
HOFFMANN LA ROCHE,
Metoxicinamato de isopropilo,
Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por
HAARMANN & REIMER,
HAARMANN & REIMER,
Cinoxato,
Metoxicinamato de DEA,
Metilcinamato de diisopropilo,
Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del dibenzoilmetano:
Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789" por
HOFFMANN LA ROCHE,
Isopropildibenzoilmetano, vendido especialmente
bajo la denominación comercial "EUSOLEX 8020" por
MERCK.
MERCK.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Derivados salicílicos:
Homosalato, vendido bajo la denominación
"Eusolex HMS" por Rona/EM Industries,
Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN & REIMER,
Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la
denominación "DIPSAL" por SCHER,
Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación
"NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN & REIMER.
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Derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato:
Octocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,
Etocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.
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Derivados de la benzofenona:
Benzofenona-1, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,
Benzofenona-2, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,
Benzofenona-3 u oxibenzona,
vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por
BASF,
Benzofenona-4, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida bajo la
denominación comercial "Helisorb 11" por Norquay,
Benzofenona-8, vendida bajo la
denominación comercial "Spectra-Sorb
UV-24" por American Cyanamid,
Benzofenona-9, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL DS-49" por
BASF,
Benzofenona-12,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo.
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Derivados del bencilidenalcanfor:
3-Bencilidenalcanfor, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,
4-Metilbencilidenalcanfor,
vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,
Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,
Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX,
Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado
bajo la denominación "MEXORYL SW" por CHIMEX.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbencimidazol:
Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por
MERCK,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por
Haarmann & REIMER.
\newpage
Derivados del fenilbenzotriazol:
Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la
denominación "Silatrizole" por RHODIA CHIMIE,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM
BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en
dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M"
por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de triazina:
Bisetilhexiloxifenolmetoxifeniltriazina, vendida
bajo la denominación comercial "TINOSORB S" por CIBA
GEIGY,
GEIGY,
Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL T150" por BASF,
Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la
denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V,
la
2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s- triazina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados antranílicos:
Antranilato de mentilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por Haarmann &
REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de imidazolinas:
Propionato de
etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del benzalmalonato:
Poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato,
como la Polisilicona-15, vendida bajo la
denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de
4,4-diarilbutadieno:
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de benzoxazol:
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina,
vendida bajo la denominación de Uvasorb K2A por Sigma 3V.
Y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Como filtros UV orgánicos liposolubles (o
lipófilos) convenientes para aplicación en la presente invención, se
pueden citar más particularmente:
Metoxicinamato de etilhexilo,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Homosalato,
Salicilato de etilhexilo,
Octocrileno,
Benzofenona-3,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Etilhexiltriazona,
Bisetilhexiloxifenolmetoxifeniltriazina,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona-15,
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1-(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina.
\vskip1.000000\baselineskip
Como filtros UV orgánicos hidrosolubles (o
hidrófilos) convenientes para aplicación en la presente invención,
se pueden citar más particularmente:
PABA,
PEG-25 PABA,
Ácido bencilidenalcanforsulfónico,
Metosulfato de alcanforbenzalconio,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una forma preferida de la invención, se
utilizarán agentes protectores que tienen un logP (coeficiente de
reparto octanol/agua) inferior a 6 y más preferiblemente inferior a
54,5 y aún más preferentemente inferior a 2.
Según una forma particularmente preferida de la
invención, se utilizarán agentes protectores solubles en el medio
acuoso de la composición, en particular agentes protectores solubles
a 25ºC a al menos un 0,5% en agua o en alcoholes inferiores
C_{1}-C_{4}, como el etanol.
Según una forma particularmente preferida de la
invención, se utilizarán agentes protectores que poseen en su
estructura química al menos una función ácida en forma libre o
parcial o totalmente salificada, tal como ácido carboxílico o ácido
sulfónico. Se utilizarán aún más particularmente agentes protectores
que poseen en su estructura química al menos una función ácido
sulfónico en forma libre o parcial o totalmente salificada.
Y, más particularmente, se utilizarán filtros UV
orgánicos hidrosolubles tales como los definidos anteriormente.
Entre estos filtros, se utilizará más particularmente la
benzofenona-4.
Según la invención, el o los agentes protectores
de las fibras queratínicas estarán preferentemente presentes en
concentraciones del 0,05% al 50% en peso, preferentemente del 0,35%
al 30% en peso y más particularmente del 0,5 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición (B).
Según una forma preferida de la invención, la
composición (B) según la invención puede incluir además al menos un
alcohol aromático y al menos un ácido aromático carboxílico.
Mediante la expresión "alcohol aromático",
se entiende todo compuesto líquido a temperatura ambiente y presión
atmosférica que tenga al menos un anillo bencénico o naftalénico y
al menos una función alcohol (OH) directamente unida al anillo o
unida sobre al menos un substituyente de dicho anillo.
Preferentemente, la función alcohol estará sobre un substituyente
del anillo bencénico o naftalénico.
\newpage
Entre los alcoholes aromáticos utilizables en la
composición según la invención, se pueden citar, en particular:
- el alcohol bencílico,
- el benzoilisopropanol,
- el bencilglicol,
- el fenoxietanol,
- el alcohol diclorobencílico,
- el metilfenilbutanol,
- el fenoxiisopropanol,
- el fenilisohexanol,
- el fenilpropanol,
- el alcohol feniletílico y
- sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se seleccionará más particularmente el alcohol
bencílico.
Según la invención, el o los alcoholes
aromáticos pueden representar de un 0,01% a un 50% en peso,
preferentemente de un 0,1% a un 30% en peso y más particularmente
de un 1 a un 20% en peso con respecto al peso total de la
composición (B). Preferentemente, se utilizarán a concentraciones
superiores al 1% en peso.
La composición (B) según la invención puede
incluir al menos un ácido carboxílico aromático eventualmente
salificado.
Mediante la expresión "ácido carboxílico
aromático", se entiende todo compuesto que tenga al menos un
anillo bencénico o naftalénico y al menos una función ácido
carboxílico (COOH), en forma libre o salificada, directamente unida
al anillo o unida sobre al menos un substituyente de dicho anillo.
Preferentemente, la función ácido estará directamente unida al
anillo bencénico o naftalénico.
Las sales de los ácidos carboxílicos aromáticos
pueden ser seleccionadas especialmente entre las sales de metal
alcalino (sodio, potasio) o de metal alcalinotérreo (calcio,
magnesio) o las sales de aminas orgánicas o de amonio.
Entre los ácidos carboxílicos aromáticos
utilizables en la composición según la invención, se pueden citar,
en particular:
- el ácido benzoico,
- el ácido paraanísico,
- el ácido difenólico,
- el ácido ferúlico,
- el ácido hipúrico,
- el ácido
3-hidroxibenzoico,
- el ácido
4-hidroxibenzoico,
- el ácido feniltioglicólico,
- el ácido acetilsalicílico y
- el ácido para-, meta- u
orto-ftálico,
así con sus formas salificadas y sus
mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se elegirá más particularmente el ácido
benzoico.
Según la invención, el o los ácidos aromáticos o
sus sales pueden representar de un 0,001% a un 30% en peso,
preferentemente de un 0,01% a un 20% en peso y más particularmente
de un 0,1 a un 10% en peso con respecto al peso total de la
composición (B).
Los compuestos a base de zinc son seleccionados
preferentemente entre las sales hidrosolubles de zinc.
En el sentido de la presente invención, se
entiende por "sal hidrosoluble de zinc" toda sal que, tras
haberse disuelto por completo con agitación al 1% en una solución de
agua a una temperatura de 25ºC, da lugar a una solución que
contiene una cantidad de sal insoluble inferior al 0,05% en
peso.
Entre las sales hidrosolubles de zinc
utilizables según la presente invención, se pueden citar el sulfato
de zinc, el cloruro de zinc, el lactato de zinc, el gluconato de
zinc, el fenolsulfonato de zinc, el salicilato de zinc y sus
derivados o sus mezclas.
El salicilato de zinc y sus derivados según la
invención responden en general a la estructura siguiente:
donde n = 2; p vale 0, 1, 2 ó 3;
R_{1} designa un alquilo C_{1}-C_{18} lineal o
ramificado (por ejemplo metilo, etilo, n-propilo,
isopropilo, n-butilo); un radical hidroxialquilo
C_{1}-C_{18} lineal o ramificado; un átomo de
halógeno (por ejemplo yodo, bromo, cloro); un radical acilo
C_{2}-C_{18} (por ejemplo acetilo); o un radical
COR_{2}, OCOR_{2} o CONHR_{2} donde R_{2} designa un átomo
de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{18}
lineal o
ramificado.
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Se utilizará más particularmente el gluconato de
zinc, como el producto comercial vendido bajo la denominación
GIVOBIO G Zn por la sociedad SEPPIC.
Los compuestos a base de zinc según la invención
pueden estar presentes en la composición (C) en concentraciones
preferentemente del 0,005 al 30% en peso y más preferentemente del
0,1 al 20% en peso, y aún más preferentemente del 0,5 al 15% en peso
con respecto al peso total de la composición (C).
La composición (B) y/o (C) según la invención
pueden también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente
en las composiciones de tratamiento capilar, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes
espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes
asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y
anfotéricos, agentes de penetración, agentes secuestrantes,
perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o
no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos,
ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes.
Las composiciones (B) y/o (C) según la invención
pueden incluir además uno o más agentes de acondicionamiento.
En el marco de la presente invención, se
entiende por "agente acondicionador" todo agente que tenga por
función mejorar las propiedades cosméticas del cabello, en
particular la suavidad, el desenredado, el tacto, la lisura y la
electricidad estática.
Los agentes de acondicionamiento pueden
presentarse en forma líquida, semisólida o sólida, tal como, por
ejemplo, aceites, ceras o gomas.
Según la invención, los agentes acondicionadores
pueden ser seleccionados entre los aceites de síntesis, tales como
las poliolefinas, los aceites vegetales, los aceites fluorados o
perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, las siliconas, los
polímeros catiónicos no polisacáridos, los compuestos de tipo
ceramida, los tensioactivos catiónicos, las aminas grasas, los
ácidos grasos saturados o los ésteres de ácidos grasos distintos de
los de la invención, así como las mezclas de estos diferentes
compuestos.
Los aceites de síntesis son especialmente las
poliolefinas, en particular las
poli-\alpha-olefinas y más
particularmente:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y
preferentemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Se utilizan preferentemente los oligómeros de
isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y su mezcla con
poliisobutilenos de peso molecular superior a 1.000 y
preferentemente comprendido entre 1.000 y 15.000.
A modo de ejemplos de
poli-\alpha-olefinas utilizables
en el marco de la presente invención, se pueden mencionar más
particularmente los poliisobutenos vendidos bajo la denominación de
PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la
Sociedad PRESPERSE Inc., o también los productos vendidos bajo la
denominación de ARLAMOL HD (n=3) por la Sociedad ICI (designando n
el grado de polimerización);
- de tipo polideceno, hidrogenado o no.
Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo
las denominaciones ETHYLFLO por la sociedad ETHYL CORP., y ARLAMOL
PAO por la sociedad ICI.
Los aceites animales o vegetales son
seleccionados preferentemente entre el grupo formado por los aceites
de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza,
de pepitas de uva, de sésamo o de avellana, los aceites de pescado,
el tricaprocaprilato de glicerol o los aceites vegetales o animales
de fórmula R_{9}COOR_{10}, en la cual R_{9} representa el
resto de un ácido graso superior saturado de 7 a 29 átomos de
carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o
ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, en particular de alquilo o
alquenilo, por ejemplo el aceite de Purcellin.
Se pueden utilizar igualmente los aceites
esenciales naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, los
aceites de eucalipto, de lavandín, de lavanda, de vetiver, de
Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila,
de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de
naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota.
Las ceras son substancias naturales (animales o
vegetales) o sintéticas sólidas a temperatura ambiente (20º-25ºC).
Son insolubles en agua y solubles en aceites y son capaces de formar
una película hidrófuga.
Sobre la definición de las ceras, se puede
citar, por ejemplo, P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry,
Diciembre de 1983, pp. 30-33.
La cera o las ceras son seleccionadas
especialmente entre la cera de carnauba, la cera de candelilla y la
cera de esparto, la cera de parafina, la ozocerita, las ceras
vegetales, como la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de
jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores, tales como la
cera esencial de flor de casis vendida por la Sociedad BERTIN
(Francia), y las ceras animales, como las ceras de abejas o las
ceras de abejas modificadas (cerabelina); otras ceras o materias
primas céreas utilizables según la invención son especialmente las
ceras marinas, tales como la vendida por la Sociedad SOPHIM bajo la
referencia M82, y las ceras de polietileno o de poliolefinas en
general.
Los agentes acondicionadores preferidos según la
invención son los polímeros catiónicos y las siliconas.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello tratado mediante composiciones detergentes,
a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente
EP-A-0.337.354 y en las solicitudes
de patentes francesas
FR-A-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
De un modo aún más general, en el sentido de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables
en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que
pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o
bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a
ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500
y 5.10^{6} aproximadamente, y preferentemente comprendida entre
10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario y los polímeros catiónicos derivados de
polisacáridos. Se trata de productos
conocidos.
conocidos.
Los polímeros del tipo poliamina,
poliamido-amida y poliamonio cuaternario utilizables
según la presente invención que pueden ser especialmente mencionados
son los descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar:
\newpage
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas siguientes:
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donde:
R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono
y preferentemente metilo o etilo;
los R_{5}, idénticos o diferentes, designan un
átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{6}, R_{7}, R_{8}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
X designa un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico, tal como un anión metosulfato, o un haluro, tal como
cloruro o bromuro.
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Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además una o más unidades derivadas de comonómeros que
pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1),
se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP;
- y los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizada,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
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(2) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(3) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas mediante una epihalohidrina, un diepóxido, un
dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado,
una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un
bishaluro de alquilo o también mediante un oligómero resultante de
la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
polimaoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(4) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación mediante agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxi-alquildialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y
designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(5) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorhidrina en una proporción molar de
epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la
poliamino-amida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1.
Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes
americanas 3.227.615 y
2.961.347.
2.961.347.
Polímeros de este tipo están, en particular,
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(6) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (VII) o (VIII):
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fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{12} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11},
independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo
alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{10}
y R_{11} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; Y^{-} es un anión, tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o
fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente
francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
R_{10} y R_{11}, independientemente el uno
del otro, designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono.
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Entre los polímeros definidos anteriormente, se
pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad NALCO (y sus homólogos de bajas masas moleculares
medias ponderales) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la
denominación "MERQUAT 550".
(7) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (IX) en la
cual:
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono, o
radicales hidroxi-alquilalifáticos inferiores, o
bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por
separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están
unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo
heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14},
R_{15} y R_{16} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{17}-D o
-CO-NH-R_{17}-D,
donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales
o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener,
unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más
anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o
grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} designa un radical alquileno o
hidroxi-alquileno lineal o ramificado, saturado o
insaturado, B_{1} puede igualmente designar un grupo
(CH_{2})_{np}-CO-D-OC-(CH_{2})_{p}-,
donde
p es un número entero que varía de 2 a 20
aproximadamente y
D designa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z designa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de
las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número
entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y
único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y designa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-;
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\newpage
Preferentemente, X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780,
2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378,
3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617,
4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula:
donde R_{18}, R_{19}, R_{20}
y R_{21}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, r y s son
números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un
anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
\vskip1.000000\baselineskip
Un compuesto de fórmula (a) particularmente
preferido es aquél para el cual R_{18}, R_{19}, R_{20} y
R_{21} representan un radical metilo y r = 3, s = 6 y X = Cl,
denominado Hexadimethrine chloride según la nomenclatura INCI
(CTFA).
(8) Los polímeros de poliamonio cuaternarios
constituidos por unidades de fórmula (X):
fórmula en la
cual:
R_{22}, R_{23}, R_{24} y R_{25},
idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un
radical metilo, etilo, propilo,
\beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo o
-CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})pOH, donde p es
igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, a condición
de que R_{22}, R_{23}, R_{24} y R_{25} no representen
simultáneamente un átomo de hidrógeno;
t y u, idénticos o diferentes, son números
enteros comprendidos entre 1 y 6;
v es igual a 0 o a un número entero comprendido
entre 1 y 34;
X^{-} designa un anión tal como un haluro;
A designa un radical de un dihaluro o representa
preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales compuestos están especialmente descritos
en la solicitud de patente
EP-A-122.324.
Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(9) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(10) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante cloruro de
metilo, o por copolimerización de la acrilamida con
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante cloruro de
metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un
entrecruzamiento mediante un compuesto con insaturación olefínica,
en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más
particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite
mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación
de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad CIBA. Se puede utilizar
igualmente un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50%
en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo los nombres de
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad
CIBA.
(11) Los polisacáridos catiónicos, especialmente
las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicos.
Entre los polisacáridos catiónicos, se pueden
citar más particularmente los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternarios, los copolímeros de celulosa
catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero
hidrosoluble de amonio cuaternario y las gomas de galactomananos
catiónicos.
Los derivados de éteres de celulosa que llevan
grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa
1.492.597. Se definen igualmente estos polímeros en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
1.492.597. Se definen igualmente estos polímeros en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
Los copolímeros de celulosa catiónicos o los
derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de
amonio cuaternario están descritos especialmente en la patente
EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las
hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con
una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de
metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Las gomas de galactomanano catiónicas están
descritas más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y
4.031.307, en particular las gomas de guar que contienen grupos
catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de
proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de la
quitina.
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefieren utilizar los ciclopolímeros catiónicos, en particular
los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio,
vendidos bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT
550" y "MERQUAT S" por la sociedad NALCO, los polímeros
cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, los
polisacáridos catiónicos y sus mezclas.
Las siliconas utilizables según la invención
son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición
y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de
gomas.
Los organopolisiloxanos están definidos con más
detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas son más
particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de
ebullición comprendido entre 60ºC y 260ºC, y más particularmente aún
entre:
(i) las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7
átomos de silicio y preferentemente de 4 a 5. Se trata, por ejemplo,
del octametilciclotetrasiloxano comercializado especialmente bajo la
denominación de "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE o
"SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE, o del
decametilciclopentasiloxano comercializado bajo la denominación de
"VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045
V 5" por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas.
Se pueden citar igualmente los ciclocopolímeros
del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como la
"SILICONE VOLATILE FZ 3109", comercializada por la sociedad
UNION CARBIDE, que tiene la estructura química:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar también las mezclas de siliconas
cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como
la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de
tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de
octametilciclotetrasiloxano y de
oxi-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bisneopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales que tienen
de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o
igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del
decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la
denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Se
describen igualmente siliconas que entran en esta clase en el
artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Enero 76,
pp. 27-32 - TODD & BYERS, "Volatile Silicone
Fluids for Cosmetics".
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizan preferentemente siliconas no
volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos,
poli-arilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y
resinas de siliconas y poliorganosiloxanos modificados por grupos
organofuncionales, así como sus mezclas.
Estas siliconas son más particularmente
seleccionadas entre los polialquilsiloxanos, entre los cuales se
pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos
terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10^{-6}
a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferentemente de 1.10^{-5} a 1
m^{2}/s. La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo, medida a
25ºC según la norma ASTM 445, Apéndice C.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar
a título no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047
o los aceites MIRASIL comercializados por RHODIA CHIMIE, tales como,
por ejemplo, el aceite 70 047 V 500 000;
- los aceites de la serie MIRASIL
comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW
CORNING, tales como, más particularmente, el DC200 de viscosidad
60.000 Cst;
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y
ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL
ELECTRIC.
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Se pueden citar igualmente los
polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol
(dimeticonol según la denominación CTFA), tales como los aceites de
la serie 48 de la sociedad RHODIA CHIMIE.
En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden
citar también los productos comercializados bajo las denominaciones
"ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad GOLDSCHMIDT, que son
polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos son particularmente
seleccionados entre los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los
polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados que tienen una
viscosidad de 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden
citar a modo de ejemplo los productos comercializados bajo las
denominaciones siguientes:
\bullet los aceites SILBIONE de la serie 70
641 de RHODIA CHIMIE;
\bullet los aceites de las series RHODORSIL 70
633 y 763 de RHODIA CHIMIE;
\bullet el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC
GRAD FLUID de DOW CORNING;
\bullet las siliconas de la serie PK de BAYER,
como el producto PK20;
\bullet las siliconas de las series PN y PH de
BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;
\bullet ciertos aceites de las series SF de
GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF
1265.
\vskip1.000000\baselineskip
Las gomas de silicona utilizables según la
invención son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas
moleculares medias numéricas elevadas comprendidas entre 200.000 y
1.000.000, utilizados solos o en mezcla en un solvente. Este
solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los
aceites polidimetilsiloxano (PDMS), los aceites
polifenilmetilsiloxano (PPMS), las isoparafinas, los
poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano,
el tridecano o sus mezclas.
\newpage
Se pueden citar más particularmente los
productos siguientes:
- polidimetilsiloxano,
- las gomas de
polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
-
polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
\vskip1.000000\baselineskip
Son productos más particularmente utilizables
según la invención mezclas tales como:
\bullet las mezclas formadas a partir de un
polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena
(denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA)
y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según
la nomenclatura del diccionario CTFA), tales como el producto Q2
1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
\bullet las mezclas formadas a partir de una
goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tales como el
producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC;
este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona,
que tiene un peso molecular medio numérico de 500.000, solubilizada
en el aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente al
decametilciclopentasiloxano;
\bullet las mezclas de dos PDMS de
viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de
un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad
GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE
30 definida anteriormente, que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s
y de un aceite SF 96 de una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s.
Este producto lleva preferentemente un 15% de goma SE 30 y un 85% de
un aceite SF 96.
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Las resinas de organopolisiloxanos utilizables
según la invención son sistemas siloxánicos entrecruzados que
contienen las unidades:
R_{2}SiO_{2}/_{2},
R_{3}SiO_{1}/_{2}, RSiO_{3}/_{2} y SiO_{4}/_{2}, en
las cuales R representa un grupo hidrocarbonado que posee de 1 a 16
átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los
particularmente preferidos son aquéllos en los cuales R designa un
radical alquilo inferior C_{1}-C_{4}, más
particularmente metilo, o un radical fenilo.
Se pueden citar entre estas resinas el producto
comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los
comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y
SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC, y que son siliconas
con estructura de dimetil/trimetilsiloxano.
Se pueden citar igualmente las resinas del tipo
trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 por la sociedad
SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas utilizables
según la invención son siliconas tales como las definidas
anteriormente y que llevan en su estructura uno o más grupos
organofuncionales fijados por medio de un radical
hidrocar-
bonado.
bonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden
citar los poliorganosiloxanos que llevan:
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que
llevan eventualmente grupos alquilo
C_{6}-C_{24}, tales como el producto denominado
dimeticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo
la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77 y L
711 de la sociedad UNION CARBIDE y el
alquil(C_{12})meticona copoliol comercializado por
la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200;
- grupos aminados substituidos o no, como los
productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y
GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados bajo
las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la sociedad
DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en particular,
grupos aminoalquilo C_{1}-C_{4};
- grupos tiol, como los productos
comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP
71" de
GENESEE;
GENESEE;
- grupos alcoxilados, como el producto
comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER
F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y
2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
\newpage
- grupos hidroxilados, como los
poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la
solicitud de patente francesa
FR-A-85 16334 que responden a la
fórmula (XI):
donde los radicales R_{26},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales metilo
y fenilo, designando al menos un 60% molar de los radicales R_{26}
metilo; el radical R'_{26} es un eslabón de alquileno divalente
hidrocarbonado C_{2}-C_{18}; p' está comprendido
entre 1 y 30 inclusive, y q' está comprendido entre 1 y 150
inclusive;
- grupos aciloxialquilo, tales como, por
ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente
US-A-4.957.732 y que responden a la
fórmula (XII):
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{27} designa un grupo metilo, fenilo,
-OCOR_{28} o hidroxilo, pudiendo uno solo de los radicales
R_{27} por átomo de silicio ser OH;
R'_{27} designa metilo o fenilo, designando al
menos un 60% en proporción molar del conjunto de los radicales
R_{4} y R'_{4} metilo;
R_{28} designa alquilo o alquenilo
C_{8}-C_{20};
R'' designa un radical alquileno hidrocarbonado
divalente, lineal o ramificado,
C_{2}-C_{18};
r' está comprendido entre 1 y 120 inclusive;
p' está comprendido entre 1 y 30;
q' es igual a 0 o es inferior a 0,5p', estando
comprendido p' + q' entre 1 y 30; los poliorganosiloxanos de fórmula
(XII) pueden incluir grupos:
\vskip1.000000\baselineskip
en proporciones que no pasen del
15% de la suma p + q +
r;
- grupos aniónicos de tipo carboxílico, como por
ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186.507 de la
sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como los
presentes en el producto X-22-3701E
de la sociedad SHIN-ETSU;
2-hidroxialquilsulfonato; o
2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los productos
comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones
"ABIL S201" y "ABIL S255";
- grupos hidroxiacilamino, como los
poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede
citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la
sociedad DOW CORNING.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la invención, se pueden utilizar
igualmente siliconas que tengan una porción de polisiloxano y una
porción constituida por una cadena orgánica no siliconada,
constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del
polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal.
Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de
patente EP-A-412.704,
EP-A-412.707,
EP-A-640.105 y WO 95/00578,
EP-A-582.152 y WO 93/23009 y en las
patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037.
Estos polímeros son preferentemente aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, los
copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de
radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de
terc-butilo;
b) de un 0 a un 40% en peso de ácido
acrílico;
c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero
siliconado de fórmula:
siendo v un número de 5 a 700 y
calculando los porcentajes en peso con respecto al peso total de los
monómeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros ejemplos de polímeros siliconados
injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los
cuales están injertadas, por medio de un eslabón de unión de tipo
tiopropileno, unidades poliméricas mixtas de tipo ácido
poli(met)acrílico y de tipo
poli(met)acrilato de alquilo, y polidimetilsiloxanos
(PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón
de unión de tipo tiopropileno, unidades poliméricas de tipo
poli(met)acrilato de isobutilo.
Según la invención, todas las siliconas pueden
también ser utilizadas en forma de emulsiones, de nanoemulsiones o
de microemulsiones.
Los poliorganosiloxanos particularmente
preferidos según la invención son:
- las siliconas no volátiles seleccionadas entre
la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales
trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad
comprendida entre 0,2 y 2,5 m^{2}/s a 25ºC, como los aceites de
la serie DC200 de DOW CORNING, en particular el que tiene una
viscosidad 60.000 Cst, y de las series SILBIONE 70047 y 47, y más
particularmente el aceite 70 047 V 500 000, comercializados por la
sociedad RHODIA CHIMIE; los polialquilsiloxanos con grupos
terminales dimetilsilanol, tales como los dimeticonol; o los
polialquilarilsiloxanos, tales como el aceite SILBIONE 70641 V 200,
comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- la resina de organopolisiloxano comercializada
bajo la denominación DOW CORNING 593;
- los polisiloxanos con grupos aminados, tales
como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas.
\vskip1.000000\baselineskip
Las proteínas o hidrolizados de proteínas
catiónicas son, en particular, polipéptidos modificados químicamente
que llevan en el extremo de la cadena, o injertados sobre ésta,
grupos amonio cuaternario. Su masa molecular puede variar, por
ejemplo, de 1.500 a 10.000, y en particular de 2.000 a 5.000
aproximadamente. Entre estos compuestos, se pueden citar
especialmente:
- los hidrolizados de colágeno que llevan grupos
trietilamonio, tales como los productos vendidos bajo la
denominación "Quat-Pro E" por la Sociedad
MAYBROOK y denominados en el diccionario CTFA "Triethonium
Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
- los hidrolizados de colágeno que llevan grupos
cloruro de trimetilamonio y de
trimetilestearil-amonio, vendidos bajo la
denominación de "Quat-Pro S" por la Sociedad
MAYBROOOK y denominados en el diccionario CTFA "Steartrimonium
Hydrolyzed Collagen";
- los hidrolizados de proteínas animales que
llevan grupos trimetilbencilamonio, tales como los productos
vendidos bajo la denominación "Crotein BTA" por la Sociedad
CRODA y denominados en el diccionario CTFA "Benzyltrimonium
hydrolyzed animal protein";
- los hidrolizados de proteínas que llevan sobre
la cadena polipeptídica grupos amonio cuaternario que llevan al
menos un radical alquilo de 1 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos hidrolizados de proteínas, se pueden
citar, entre otros:
- el "Croquat L", cuyos grupos amonio
cuaternarios llevan un grupo alquilo C_{12};
- el "Croquat M", cuyos grupos amonio
cuaternarios llevan grupos alquilo
C_{10}-C_{18};
- el "Croquat S", cuyos grupos amonio
cuaternarios llevan un grupo alquilo C_{18};
- el "Crotein Q", cuyos grupos amonio
cuaternarios llevan al menos un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de
carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos diferentes productos son vendidos por la
Sociedad Croda.
Otras proteínas o hidrolizados cuaternizados
son, por ejemplo, los que responden a la fórmula (XIV):
en la cual X^{-} es un anión de
un ácido orgánico o mineral, A designa un resto de proteína derivado
de hidrolizados de proteína de colágeno, R_{29} designa un grupo
lipófilo que lleva hasta 30 átomos de carbono y R_{30} representa
un grupo alquileno de 1 a 6 átomos de carbono. Se pueden citar, por
ejemplo, los productos vendidos por la Sociedad Inolex bajo la
denominación "Lexein QX 3000", llamados en el diccionario CTFA
"Cocotrimonium Collagen
Hydrolysate".
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Se pueden citar aún las proteínas vegetales
cuaternizadas, tales como las proteínas de trigo, de maíz o de
soja: como proteínas de trigo cuaternizadas, se pueden citar las
comercializadas por la Sociedad Croda bajo las denominaciones
"Hydrotriticum WQ o QM", llamadas en el diccionario CTFA
"Cocodimonium hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum
QL", llamada en el diccionario CTFA "Laurdimonium hydrolysed
wheat protein", o también "Hydrotriticum QS", llamada en el
diccionario CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".
Según la presente invención, los compuestos de
tipo ceramida son especialmente las ceramidas y/o las glicoceramidas
y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas, naturales o
sintéticas.
Se describen compuestos de tipo ceramida, por
ejemplo, en las solicitudes de patente DE 4.424.530, DE 4.424.533,
DE 4.402.929, DE 4.420.736, WO95/23807, WO94/07844,
EP-A-0.646.572, WO95/16665,
FR-2.673.179,
EP-A-0.227.994 y WO 94/07844,
WO94/24097 y WO94/10131, cuyas enseñanzas son aquí incluidas a modo
de referencia.
Son compuestos de tipo ceramida particularmente
preferidos según la invención, por ejemplo:
- el
2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol,
y en particular la N-estearoilfitosfingosina,
- el
2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol,
- la
(bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
- la
N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida
de ácido cetílico,
- la
N-docosanoil-N-metil-D-glucamina,
o las mezclas de estos compuestos.
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Se pueden utilizar también tensioactivos
catiónicos, entre los cuales se pueden citar, en particular: las
sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias,
eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario;
los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter
catiónico.
Las sales de amonio cuaternarias son, por
ejemplo:
- las que presentan la fórmula general (XV)
siguiente:
donde los radicales R_{31} a
R_{34}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un
radical alifático, lineal o ramificado, de 1 a 30 átomos de
carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los
radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como,
especialmente, oxígeno, nitrógeno, azufre o halógenos. Los
radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los
radicales alquilo, alcoxi,
polioxialquileno(C_{2}-C_{6}),
alquilamida,
alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6}),
alquil(C_{12}-C_{22})acetato o
hidroxialquilo, que llevan aproximadamente de 1 a 30 átomos de
carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros,
fosfatos, acetatos, lactatos,
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos o
alquil- o
al-quilaril-sulfonatos;
- las sales de amonio cuaternario del
imidazolinio, como por ejemplo la de la fórmula (XVI) siguiente:
donde R_{36} representa un
radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo
derivado de los ácidos grasos del sebo; R_{37} representa un
átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo de
8 a 30 átomos de carbono; R_{38} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4}; R_{39} representa un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; y X
es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos,
acetatos, lactatos, alquilsulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos.
Preferentemente, R_{36} y R_{37} designan una mezcla de
radicales alquenilo o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por
ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo; R_{38} designa
metilo, y R_{39} designa hidrógeno. Tal producto está, por
ejemplo, comercializado bajo la denominación "REWOQUAT W 75"
por la sociedad
DEGUSSA;
- las sales de diamonio cuaternario de fórmula
(XVII):
donde R_{40} designa un radical
alifático de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono; R_{41},
R_{42}, R_{43}, R_{44} y R_{45}, idénticos o diferentes son
seleccionados entre el hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de
los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales
sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de
propanosebodiamonio;
- las sales de amonio cuaternario que contienen
al menos una función éster.
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Las sales de amonio cuaternario que contienen al
menos una función éster utilizables según la invención son, por
ejemplo, las de la fórmula (XVIII) siguiente:
donde:
- R_{46} es seleccionado entre los radicales
alquilo C_{1}-C_{6} y los radicales
hidroxialquilo o dihidroxialquilo
C_{1}-C_{6};
- R_{47} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{51} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{49} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{53} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{48}, R_{50} y R_{52}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados
C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números
enteros de 2 a 6;
- y es un número entero de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son números
enteros de 0 a 10;
- X^{-} es un anión simple o complejo,
orgánico o inorgánico;
a condición de que la suma x + y + z valga de 1
a 15, de que, cuando x valga 0, entonces R_{47} designe R_{51} y
de que, cuando z valga 0, entonces R_{49} designe R_{53}.
\vskip1.000000\baselineskip
Los radicales alquilo R_{46} pueden ser
lineales o ramificados, y más particularmente lineales.
Preferentemente, R_{46} designa un radical
metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más
particularmente un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z vale de 1 a
10.
Cuando R_{47} es un radical R_{51}
hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono
o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{49} es un radical R_{53}
hidrocarbonado, tiene preferentemente de 1 a 3 átomos de
carbono.
Ventajosamente, R_{48}, R_{50} y R_{52},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales
hidrocarbonados C_{11}-C_{21}, lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente entre
los radicales alquilo y alquenilo C_{11}-C_{21},
lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferentemente, x y z, idénticos o diferentes,
valen 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferentemente, n, p y r, idénticos o
diferentes, valen 2 ó 3, y aún más particularmente son iguales a
2.
El anión es preferentemente un haluro (cloruro,
bromuro o yoduro) o un alquilsulfato, más particularmente
metilsulfato. Se pueden utilizar, sin embargo, el metanosulfonato,
el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anión derivado de ácido
orgánico, tal como el acetato o el lactato, o cualquier otro anión
compatible con el amonio con función éster.
El anión X^{-} es aún más particularmente el
cloruro o el metilsulfato.
Se utilizan más particularmente las sales de
amonio de fórmula (XVIII) en la cual:
- R_{46} designa un radical metilo o
etilo;
- x e y son iguales a 1;
- z es igual a 0 ó 1;
- n, p y r son iguales a 2;
- R_{47} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22},
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{49} es seleccionado entre:
- -
- el radical
- -
- el átomo de hidrógeno.
- R_{48}, R_{50} y R_{52}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados
C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados, y preferentemente entre los radicales alquilo y
alquenilo C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados,
saturados o insaturados.
\vskip1.000000\baselineskip
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados
son lineales.
Se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de
fórmula (XVI) tales como las sales (cloruro o metilsulfato
especialmente) de diaciloxietildimetilamonio, de
diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, de
monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, de
triaciloxietilmetilamonio, de
monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio y sus mezclas. Los radicales
acilo tienen preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono y
proceden más particularmente de un aceite vegetal, como el aceite
de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales
acilo, estos últimos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos son obtenidos, por ejemplo, por
esterificación directa de la trietanolamina, de la
triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de
alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre ácidos
grasos o sobre mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal,
o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta
esterificación va seguida de una cuaternización con ayuda de un
agente alquilante, tal como un haluro de alquilo (metilo o etilo
preferentemente), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo
preferentemente), el metanosulfonato de metilo, el
paratoluensulfonato de metilo o la clorhidrina del glicol o del
glicerol.
Tales compuestos están, por ejemplo,
comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad
COGNIS, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad
CECA y REWOQUAT WE 18 por la sociedad DEGUSSA.
También se pueden utilizar las sales de amonio
que contienen al menos una función éster descritas en las patentes
US-A-4.874.554 y
US-A-4.137.180.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula
(XV), se prefieren, por una parte, los cloruros de
tetraalquilamonio, como por ejemplo los cloruros de
dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio, en los cuales el
radical alquilo lleva aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono,
en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de
diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio y de
bencildimetilestearilamonio, o también, por otra parte, el cloruro
de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio,
comercializado bajo la denominación "CERAPHYL 70" por la
sociedad VAN DYK.
Los ácidos grasos saturados son seleccionados
más particularmente entre el ácido mirístico, el ácido palmítico, el
ácido esteárico, el ácido behénico y el ácido isoesteárico.
Los ésteres de ácidos grasos son especialmente
los ésteres de ácidos carboxílicos, en particular los ésteres mono-,
di-, tri- o tetracarboxílicos.
Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son
diferentes de los de la invención y son especialmente los
monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales
o ramificados, C_{1}-C_{26} y de alcoholes
alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados,
C_{1}-C_{26}, siendo el número total de carbonos
de los ésteres superior o igual a 10.
Entre los monoésteres, se pueden citar el
behenato de dihidroabietilo; el behenato de octildodecilo, el
behenato de isocetilo, el lactato de cetilo, el lactato de alquilo
C_{12}-C_{15}, el lactato de isoestearilo, el
lactato de laurilo, el lactato de linoleílo, el lactato de oleílo,
el octanoato de (iso)estearilo, el octanoato de isocetilo,
el octanoato de octilo, el octanoato de cetilo, el oleato de decilo,
el isoestearato de isocetilo, el laurato de isocetilo, el estearato
de isocetilo, el octanoato de isodecilo, el oleato de isodecilo, el
isononanoato de isononilo, el palmitato de isoestearilo, el
ricinoleato de metilacetilo, el estearato de miristilo, el
isononanoato de octilo, el isononato de
2-etilhexilo, el palmitato de octilo, el pelargonato
de octilo, el estearato de octilo, el erucato de octildodecilo, el
erucato de oleílo, los palmitatos de etilo y de isopropilo, el
palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de
2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como
el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo y de
2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el
estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de
dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de
2-hexildecilo, el neopentanoato de isoestearilo y el
neopentanoato de isodecilo.
También se pueden utilizar los ésteres de ácidos
di- o tricarboxílicos C_{4}-C_{22} y de
alcoholes C_{1}-C_{22} y los ésteres de ácidos
mono-, di- o tricarboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra- o
pentahidroxi C_{2}-C_{26}.
Se pueden citar especialmente: el sebacato de
dietilo, el sebacato de diisopropilo, el adipato de
di-isopropilo, el adipato de di
n-propilo, el adipato de dioctilo, el adipato de
diisoestearilo, el maleato de dioctilo, el undecilenato de
glicerilo, el estearato de octildodecilestearoílo, el
monorricinoleato de pentaeritritilo, el tetraisononanoato de
pentaeritritilo, el tetrapelargonato de pentaeritritilo, el
tetraisoestearato de pentaeritritilo, el tetraoctanoato de
pentaeritritilo, el dicaprilato y el dicaprato de propilenglicol, el
erucato de tridecilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de
triisotearilo, trilactato de glicerilo, trioctanoato de glicerilo,
el citrato de trioctildodecilo y el citrato de trioleílo.
Entre los ésteres antes citados, se prefieren
utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el palmitato de
2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como
el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo y de
2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el
estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de
dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de
2-hexildecilo y el isononanato de isononilo, el
octanoato de cetilo, el neopentanoato de isoestearilo y el
neopentanoato de isodecilo.
Los aceites fluorados son, por ejemplo, los
perfluoropoliéteres descritos especialmente en la solicitud de
patente EP-A-486.135 y los
compuestos fluorohidrocarbonados descritos especialmente en la
solicitud de patente WO 93/11103. La enseñanza de estas dos
solicitudes queda totalmente incluida en la presente solicitud a
modo de referencia.
El término de compuestos fluorohidrocarbonados
designa compuestos cuya estructura química lleva un esqueleto
carbonado en el que algunos átomos de hidrógeno han sido
substituidos por átomos de flúor.
Los aceites fluorados pueden también ser
fluorocarburos tales como fluoraminas, por ejemplo la
perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el
perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres.
Los perfluoropoliéteres son, por ejemplo,
vendidos bajo las denominaciones comerciales FOMBLIN por la sociedad
MONTEFLUOS y KRYTOX por la sociedad DU PONT.
Entre los compuestos fluorohidrocarbonados, se
pueden citar igualmente los ésteres de ácidos grasos fluorados,
tales como el producto vendido bajo la denominación NOFABLE FO por
la sociedad NIPPON OIL.
Es, por supuesto, posible utilizar mezclas de
agentes acondicionadores.
Según la invención, el o los agentes
acondicionadores pueden representar de un 0,001% a un 20% en peso,
preferentemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente
de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la
composición (B) o (C).
Las composiciones protectoras (B) y (C) del
color de las fibras queratínicas según la invención pueden
presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas. Las
composiciones cosméticas según la invención pueden también
presentarse en forma de aceite, de gel, de leche, de crema, de
emulsión o de espuma.
Las composiciones protectoras (B) y (C) del
color de las fibras queratínicas pueden ser acondicionadas bajo
formas diversas, especialmente en vaporizadores, frascos bombeadores
o recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la
composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas
de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea
obtener un spray, una laca o una espuma para el tratamiento del
cabello.
El pH de la composición protectora de las fibras
queratínicas varía generalmente de 1 a 11. Es preferentemente de 2
a 6 y puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes bien conocidos del estado de la
técnica de las composiciones aplicadas sobre fibras
queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la fórmula siguiente:
en la cual R_{58} es un resto de
propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un
radical alquilo C_{1}-C_{4} y R_{54},
R_{55}, R_{56} y R_{57}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico, o ácidos
sulfónicos.
La invención tiene por objeto un procedimiento
para proteger el color de las fibras queratínicas teñidas
artificialmente frente al lavado y a los agentes atmosféricos,
caracterizado por consistir en al menos la aplicación de al
menos:
a) una composición (B) que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra los
efectos de los agentes atmosféricos, especialmente la luz;
b) al menos una composición (C) que contiene, en
un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de
zinc;
pudiendo ser aplicada la composición (C) antes o
después de la tinción de las fibras queratínicas y siendo aplicada
la composición (B) después de la tinción de las fibras
queratínicas.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Preferentemente, la composición (C) que contiene
el compuesto a base de zinc será aplicada sobre dichas fibras tras
la etapa de tinción antes o después de la aplicación de la
composición (B), y aún más preferentemente tras la aplicación de la
composición (B).
Es también posible prever una etapa de aclarado
y/o una etapa de lavado con champú antes o después de la aplicación
de la composición (B) o (C).
El procedimiento según la invención puede
incluir una etapa adicional de secado total o parcial de las fibras
queratínicas con un secador para cada una de las aplicaciones de la
composición (B) y de la composición (C).
Según una forma particular de la invención, el
procedimiento de protección del color de las fibras queratínicas
puede incluir una etapa de calentamiento de la composición (B) y/o
de la composición (C), que se aplicarán luego directamente sobre las
fibras queratínicas. La temperatura será preferentemente inferior a
120ºC.
Según una forma particular de la invención, el
procedimiento de protección del color de las fibras queratínicas
puede incluir una etapa de calentamiento de las fibras queratínicas
durante o después de la aplicación de la composición (B) y/o de la
composición (C).
El calentamiento de las fibras queratínicas
puede ser, por ejemplo, efectuado por medio de unas tenacillas o de
una mezcla de agua líquida/vapor de agua, o bien por medio de un
secador de casco.
Las tenacillas calentadoras útiles en el marco
de la invención son unas tenacillas calentadoras convencionalmente
utilizadas en el ámbito capilar. Tales tenacillas, por ejemplo unas
tenacillas rizadoras o unas tenacillas alisadoras, son bien
conocidas en el campo del tratamiento capilar. Por ejemplo, son
tenacillas útiles para la práctica de la presente invención
tenacillas planas o redondas descritas en las patentes EE.UU.
4.103.145, EE.UU. 4.308.878, EE.UU. 5.983.903, EE.UU. 5.957.140 y
EE.UU. 5.494.058. La aplicación de las tenacillas puede ser
realizada mediante toques separados sucesivos de varios segundos, o
por desplazamiento o deslizamiento progresivo a lo largo de los
mechones. Es posible entre la aplicación de la composición
protectora del color y la aplicación de las tenacillas calentadoras
sobre las fibras queratínicas prever un tiempo de reposo. Dicho
tiempo de reposo variará preferentemente de 30 segundos a 60 minutos
y más preferentemente de 1 a 30 minutos. La temperatura va
preferentemente de 60ºC a 120ºC.
La mezcla de agua líquida/vapor de agua útil en
el marco de la invención tiene en general una temperatura de al
menos 35ºC.
La mezcla de agua líquida/vapor de agua
constituye una bruma. Dicha mezcla puede incluir además al menos
otro gas, tal como el oxígeno o el nitrógeno, mezclas de gases tales
como el aire o también otros compuestos vaporizables.
La temperatura de la mezcla de agua
líquida/vapor de agua es preferentemente superior o igual a 40ºC y
está más particularmente comprendida entre 40ºC y 75ºC
aproximadamente.
Preferentemente, la mezcla de agua líquida/vapor
de agua contacta con la fibra durante un tiempo que va de 1 segundo
a 1 hora, y aún más preferentemente de 5 minutos a 15 minutos. Bien
entendido, la aplicación de dicha mezcla puede ser repetida varias
veces sobre la misma fibra, realizando cada operación según un
tiempo tal como se ha indicado anteriormente. Más preferentemente,
se aplica primeramente sobre el cabello la composición que contiene
los compuestos a base de zinc, luego se someten estos mechones así
impregnados a la acción de la mezcla de agua líquida/vapor de agua
según las condiciones antes mencionadas y se enfrían después los
mechones así tratados, por ejemplo enviando sobre o a través de
éstos una corriente de aire frío de aire a temperatura ambiente.
La producción de la mezcla de agua líquida/vapor
de agua utilizada según la invención puede ser realizada con ayuda
de cualquier aparato conocido per se y previsto a este
efecto. Sin embargo, según la presente invención, se utiliza
preferentemente un aparato que comprende al menos un generador de
vapor de agua directamente unido a un casco que difunde sobre las
fibras queratínicas, en particular el cabello humano, la mezcla de
agua líquida/vapor de agua. Como tipo de aparato, se utilizará más
particularmente el vendido bajo la denominación ®MICROMIST por la
Sociedad TAKARA BELMONT.
Otro objeto de la invención se relaciona con un
procedimiento de coloración de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más particularmente
del cabello, consistente en aplicar sobre dichas fibras al
menos:
(i) una composición (A) colorante directa o una
composición (A) colorante de oxidación en presencia de un agente
oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar el color;
(ii) una composición (B) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra
los efectos de los agentes atmosféricos, especialmente la luz;
(iii) una composición (C) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto mineral a base
de zinc y/o de un compuesto orgánico no nitrogenado a base de zinc,
pudiendo la composición (C) ser aplicada antes o después de la etapa
de tinción de las fibras queratínicas y siendo aplicada la
composición (B) después de la etapa de tinción de las fibras
queratínicas.
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Preferentemente, la composición (C) que contiene
el compuesto a base de zinc será aplicada sobre dichas fibras
después de la etapa de tinción, a saber, la aplicación de la
composición (A), y antes o después de la aplicación de la
composición (B). Aún más preferentemente, se aplicará esta
composición (C) después de la composición (B).
La aplicación de la composición (A) puede ir
seguida de un aclarado y/o de un secado de las fibras
queratínicas.
La aplicación de la composición (B) y/o de la
composición (C) puede ir seguida de un aclarado y/o de un secado de
las fibras queratínicas. La composición (B) y/o la composición (C)
pueden ser previamente calentadas en las mismas condiciones antes
definidas. La aplicación de la composición (B) y/o de la composición
(C) puede ir seguida de un calentamiento de las fibras queratínicas
en las mismas condiciones antes definidas.
Preferentemente, la composición (C) será
aplicada tras la aplicación de la composición (A) colorante directa
o de oxidación. Las composiciones (B) y/o (C) pueden ser aplicadas
inmediatamente después de la coloración o de manera diferida. Por
diferida, se entiende una aplicación que se hace varias horas, un
día o varios días (de 1 a 15 días) después de la coloración.
Preferentemente, la composición (B) y/o la composición (C) serán
aplicadas inmediatamente después de la coloración de las fibras
queratínicas, pudiéndose repetir las aplicaciones de dichas
composiciones entre dos coloraciones.
La naturaleza y la concentración de los
colorantes presentes en la composición (A) colorante no son
críticas.
En el caso de las coloraciones directas
aclarantes, las composiciones colorantes (A) resultan de la mezcla
en el momento de su empleo de una composición colorante (A_{1})
que contiene al menos un colorante directo y de una composición
(A_{2}) que contiene un agente oxidante.
En el caso de las coloraciones de oxidación, las
composiciones colorantes (A) resultan de la mezcla en el momento de
su empleo de una composición colorante (A_{3}) que contiene al
menos una base de oxidación y eventualmente al menos un copulante
y/o un colorante directo y de una composición (A_{4}) que contiene
un agente oxidante.
Los colorantes directos son más particularmente
compuestos absorbentes de las radiaciones luminosas en el espectro
visible (400-750 nm). Pueden ser de naturaleza no
iónica, aniónica o catiónica.
En general, los colorantes directos son
seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los
colorantes azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos,
benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos,
fenantridínicos y ftalocianínicos y los derivados del triarilmetano,
solos o en mezclas.
Entre los colorantes bencénicos nitrados, se
pueden citar los compuestos rojos o anaranjados siguientes: el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,
el
N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
el
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
el
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
el
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
el
1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
el
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
la
2-nitro-4-aminodifenilamina,
el
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino
benceno, el
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
el
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
el
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
la
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina
y el
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno,
solos o en mezclas.
En lo que se refiere a los colorantes directos
bencénicos nitrados, se pueden utilizar colorantes de este tipo
amarillos y amarillo-verdosos, como por ejemplo el
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
el
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
el
1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,
el
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
el
1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
la
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
el ácido
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,
el ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico,
el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,
el
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,
el
4-(\beta,\gamma-dihidroxi-propil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,
el
1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
el
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
el
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
el
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y la
4-(\beta-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzamida.
Es así mismo contemplable utilizar colorantes
bencénicos nitrados azules o violetas, como, entre otros, el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)-amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula
siguiente:
donde:
- R_{6} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} o un radical
\beta-hidroxietilo o
\beta-hidroxipropilo o
\gamma-hidroxipropilo;
- R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes,
representan un radical \beta-hidroxietilo,
\beta-hidroxipropilo,
\gamma-hidroxipropilo o
\beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando al
menos uno de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical
\gamma-hidroxi-propilo y no
pudiendo R_{6} y R_{7} designar simultáneamente un radical
\beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical
\gamma-hidroxi-propilo, tales como
las descritas en la patente francesa FR 2.692.572.
\vskip1.000000\baselineskip
Se recuerda que los colorantes azoicos son
compuestos que llevan en su estructura al menos un encadenamiento
-N=N- no incluido en un anillo; los colorantes metínicos son
compuestos que llevan en su estructura al menos un encadenamiento
-C=C- no incluido en un anillo; y los colorantes azometínicos son
compuestos que llevan en su estructura al menos un encadenamiento
-C=N- no incluido en un anillo.
Los colorantes derivados de triarilmetano llevan
en su estructura al menos un encadenamiento como el siguiente:
designando A un átomo de oxígeno o
de
nitrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes xanténicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenantridínicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento de fórmula:
\newpage
Los colorantes ftalocianínicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento de fórmula:
Los colorantes fenotiazínicos llevan en su
estructura al menos un encadenamiento como el siguiente:
Los colorantes directos pueden además ser
seleccionados entre los colorantes básicos, como los que aparecen
en la lista del Color Index, 3ª edición, especialmente bajo las
denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17",
"Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10",
"Basic Blue 26" y "Basic Blue 99"; o entre los colorantes
directos ácidos que aparecen en la lista del Color Index, 3ª
edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acide
Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid
Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid
Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos, tales
como los descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO
95/15144 y EP 714.954, y en particular "Basic Red 51", "Basic
Orange 31" y "Basic Yellow 87", cuyo contenido forma parte
integrante de la presente invención.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las bases de oxidación pueden ser seleccionadas
entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en tinción de
oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las
parafenilendiaminas, las bisfenil-alquilendiaminas,
los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina,
la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-di-propilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxi-etilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietil-oxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más particularmente a modo de ejemplo el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol,
el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos, por ejemplo, en
las patentes DE 2.359.399, JP 88-169.571, JP
05.163.124 o EP 0.770.375 o en la solicitud de patente WO 96/15765,
como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-tri-aminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048 y entre
los cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidino-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]-pirimidino-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidino-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE
3.843.892 y DE 4.133.957 y en las solicitudes de patente WO
94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 19.543.988,
como el
4,5-diamino-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
el 3,4-diaminopirazol, el
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
el
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
el
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
el
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
el
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
el
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
el 3,4,5-triaminopirazol, el
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
el
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
el
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxi-etil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las composiciones de tinción de oxidación según
la invención pueden también incluir al menos un copulante y/o al
menos un colorante directo, especialmente para modificar las
tonalidades o enriquecerlas en reflejos.
Los copulantes utilizables en las composiciones
de tinción de oxidación según la invención pueden ser seleccionados
entre los copulantes utilizados de manera clásica en tinción de
oxidación y entre los cuales se pueden citar especialmente las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los
naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo,
los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los derivados
piridínicos, los derivados indazólicos, los derivados de
pirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol,
los derivados de
pirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
los derivados de bencimidazol, los derivados de benzotiazol, los
derivados de benzoxazol, los derivados de
1,3-benzodioxol y las pirazolonas, y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el 3-aminofenol, el
1,3-di-hidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxi-etiloxi)benceno,
el
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-me-toxibenceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol,
el 6-hidroxiindol, el
4-hidroxiindol, el
4-hidroxi-N-metilindol,
la 6-hidroxiindolina, la
6-hidroxibenzomorfolina, la 3,5
diamino-2,6-dimetoxipiridina, el
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno,
el
2,6-bis-(\beta-hidroxietilamino)tolueno,
la
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
la
1H-3-metilpirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona
y sus sales de adición con un ácido.
\newpage
Cuando están presentes, el o los copulantes
representan preferentemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición tintórea según la invención puede
igualmente incluir diversos adyuvantes clásicamente utilizados en
las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes
espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo,
siliconas, agentes filmógenos, agentes conservantes y agentes
opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas
a las composiciones según la invención no resulten alteradas, o no
lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del
cabello humano.
La naturaleza del agente oxidante utilizado en
la coloración directa aclarante (coloración directa con un agente
oxidante) o en la coloración de oxidación no resulta crítica.
El agente oxidante es preferentemente
seleccionado entre el grupo formado por el peróxido de hidrógeno, el
peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos
y las persales tales como los perboratos y los persulfatos. También
se pueden utilizar a modo de agente oxidante una o más enzimas de
oxidorreducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las
oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa), según sea
el caso en presencia de su donador y cofactor respectivo.
Según un modo particular de la invención, se
puede utilizar el procedimiento de la invención sobre cabellos
sensibilizados por tratamientos capilares distintos de los de la
invención antes citados.
La invención tiene igualmente por objeto un
agente de coloración de múltiples componentes o kit que lleva al
menos un primer componente que incluye una composición (A) de
coloración directa, un segundo componente que incluye una
composición (B) que contiene, en un medio cosméticamente aceptable,
al menos un agente protector contra los efectos de los agentes
atmosféricos tal como se ha definido anteriormente y un tercer
componente que incluye una composición (C) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de zinc
tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene igualmente por objeto un
agente de coloración de múltiples componentes o kit que lleva al
menos un primer componente que incluye una composición (A_{1}) que
contiene al menos un colorante directo, un segundo componente que
incluye una composición (A_{2}) que contiene al menos un agente
oxidante, un tercer componente que incluye una composición (B) que
contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente
protector contra los efectos de los agentes atmosféricos y un cuarto
componente que incluye una composición (C) que contiene, en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de zinc
tal como se ha definido anteriormente.
La invención tiene igualmente por objeto un
agente de coloración de múltiples componentes o kit que lleva al
menos un primer compartimento que incluye una composición (A_{3})
que contiene al menos una base de oxidación y eventualmente al
menos un copulante y/o un colorante directo, un segundo componente
que incluye una composición (A_{4}) que contiene al menos un
agente oxidante, un tercer componente que incluye una composición
(B) que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un
agente protector contra los efectos de los agentes atmosféricos y
un cuarto componente que incluye una composición (C) que contiene,
en un medio cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base
de zinc tal como se ha definido anteriormente.
La invención va a ser ahora más completamente
ilustrada mediante los ejemplos siguientes, que no deben ser
considerados como limitativos.
\vskip1.000000\baselineskip
En el momento de su empleo, se mezcla una
composición de coloración de oxidación comercial Majirouge 6.66 con
agua oxigenada (Eau oxygénée l'Oréal professionnel, 20 volúmenes al
6%) peso a peso.
Se aplica entonces la mezcla sobre mechones de
cabellos 90% blancos permanentados a razón de 10 g de mezcla de
colorante/g de mechón. El tiempo de reposo es de 30 minutos. Se
aclaran entonces los mechones con agua.
\newpage
Se separan entonces los mechones para sufrir uno
de los tratamientos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Sobre determinados mechones coloreados, se
aplica entonces sobre la totalidad de su longitud, a razón de 2
gramos por gramo de cabello, la composición acuosa que contiene una
de las sales de zinc especificada en la tabla 1 siguiente
(composición al 1% de MA en zinc).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se dejan entonces los mechones tratados en
reposo en caso durante 10 min. a 45ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplica entonces sobre la totalidad de la
longitud de los mechones a razón de 2 gramos por gramo de cabello la
composición 2 especificada en la tabla 2 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dejan reposar luego los mechones tratados
durante 10 min. en casco a 45ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Todos los mechones sufren entonces una
aplicación de champú final con DOP CAMOMILLE® y se secan luego en
casco durante 10 min. a 60ºC.
\sqbullet Una parte de los mechones que han
sufrido los tratamientos anteriores sufren entonces una prueba de
tenacidad a los champúes y de exposición a la luz.
\sqbullet La otra parte restante de los
mechones sirven de control (nivel tintóreo inicial sin prueba de
tenacidad).
\vskip1.000000\baselineskip
Una parte de los mechones que han sufrido los
tratamientos anteriores sufren entonces una prueba de tenacidad de 6
aplicaciones sucesivas de champú y luego una exposición a los rayos
UV/visibles.
\sqbulletPara la etapa de tenacidad a los
champúes, los mechones sufren 6 aplicaciones de champú Dop
Camomille® sucesivas con secado intermedio.
\sqbulletPara la etapa de tenacidad a la
exposición UV/visible, se exponen los mechones a los UV/visibles
durante un período de 18 horas mediante un simulador solar de
lámpara de xenón que reproduce un espectro luminoso reproducible y
próximo al del sol (Suntest XLS, comercializado por la sociedad
Atlas).
\vskip1.000000\baselineskip
Se evalúa la degradación del color después de
esta prueba de tenacidad a los lavados y a la exposición a los
UV/visibles de los mechones tratados espectrocolorimétricamente con
respecto a mechones coloreados que no han sufrido esta prueba.
Estas evaluaciones van acompañadas de un
seguimiento espectrocolorimétrico. Se realizan mediciones mediante
el espectrocolorímetro MINOLTA CM2022:
La degradación provocada por la prueba de
tenacidad a los lavados es expresada en \DeltaE:
\DeltaE
(después de la prueba - antes de la prueba) = = \surd
(\DeltaL*^{2} + \Deltaa*^{2} +
\Deltab*^{2})
Se expresa entonces la protección mediante la
diferencia en \DeltaE entre los mechones tratados y no tratados.
(Diferencia positiva = Aumento de protección del color, diferencia
negativa = pérdida de protección).
\vskip1.000000\baselineskip
Tras la exposición a la prueba de tenacidad a
los lavados y a la exposición a los rayos UV/visibles, se observa
una degradación importante de la coloración de los mechones
coloreados que han sufrido el procedimiento de tratamiento A
(pérdida de \DeltaE = 9,9).
Se observa sorprendentemente que, después de
esta misma prueba, los mechones que han sufrido el procedimiento de
tratamiento C en 3 etapas (tratamientos C1, o C2, o C3) aportan un
mejoramiento significativo de la protección del color con respecto a
los mechones que han sufrido únicamente el procedimiento de
tratamiento B (procedimiento en 2 etapas).
Se confirman estos resultados por las mediciones
colorimétricas, que indican un aumento de \DeltaE significativo de
los mechones C con respecto a los mechones B.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Resultados de degradación del
color tras la prueba de tenacidad a los lavados y a la exposición
UV/visible
\vskip1.000000\baselineskip
En el momento de su empleo, se mezcla la
composición de la tabla 1 siguiente con agua oxigenada (Eau oxygénée
l'Oréal professionnel, 20 volúmenes al 6%) peso a peso.
Se aplica entonces la mezcla sobre mechones de
cabellos 90% blancos permanentados a razón de 10 g de mezcla de
colorante/g de mechón. El tiempo de reposo es de 15 minutos por cada
lado del mechón. Se detiene entonces coloración mediante un aclarado
con agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Se separan entonces los mechones para sufrir uno
de los tratamientos siguientes:
Sobre determinados mechones coloreados, se
aplica entonces sobre la totalidad de su longitud, a razón de 2
gramos por gramo de cabello, la composición acuosa que contiene
gluconato de zinc[1].
Se dejan reposar entonces los mechones tratados
en casco durante 10 min. a 45ºC.
[1] GIVOBIO G Zn, comercializado por Seppic.
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplica entonces sobre toda la longitud de los
mechones a razón de 2 gramos por gramo de cabello una fórmula
fotoprotectora cuya composición se especifica en la tabla 2
siguiente.
Se dejan reposar después los mechones tratados
durante 10 min. en casco a 45ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Todos los mechones sufren entonces una
aplicación final de champú DOP CAMOMILLE® y se secan después en
casco durante 10 min. a 60ºC.
\sqbullet Una parte de los mechones que han
sufrido los tratamientos anteriores sufren entonces una prueba de
tenacidad a los champúes y de exposición a la luz.
\sqbullet La otra parte restante de los
mechones que han sufrido los mismos tratamientos anteriores sirven
de control (nivel tintóreo inicial sin prueba de tenacidad).
\vskip1.000000\baselineskip
Una parte de los mechones que han sufrido los
tratamientos anteriores sufren entonces una prueba de tenacidad de 6
aplicaciones sucesivas de champú y luego exposición a los
UV/visibles.
\sqbulletPara la etapa de tenacidad a los
champúes, los mechones sufren 6 aplicaciones de champú Dop
Camomille® sucesivas con secado intermedio.
\sqbulletPara la etapa de tenacidad a la
exposición UV/visible, se exponen los mechones a los UV/visibles
durante un período de 18 horas mediante un simulador solar de
lámpara de xenón que reproduce un espectro luminoso reproducible y
próximo al del sol (Suntest XLS, comercializado por la sociedad
Atlas).
\vskip1.000000\baselineskip
Se evalúa la degradación del color tras esta
prueba de tenacidad a los lavados y luego exposición a los
UV/visibles de los mechones tratados espectrocolorimétricamente con
respecto a mechones coloreados que no han sufrido esta prueba.
Estas evaluaciones van acompañadas de un
seguimiento espectrocolorimétrico. Se realizan mediciones mediante
el espectrocolorímetro MINOLTA CM2022:
La degradación provocada por la prueba de
tenacidad a los lavados es expresada en \DeltaE:
\DeltaE
(después de la prueba - antes de la prueba) = = \surd
(\DeltaL*^{2} + \Deltaa*^{2} +
\Deltab*^{2})
Se expresa entonces la protección mediante la
diferencia en \DeltaE entre los mechones tratados y no tratados.
(Diferencia positiva = Aumento de protección del color, diferencia
negativa = pérdida de protección, diferencia significativa con un
aumento en \DeltaE \geq 2).
\vskip1.000000\baselineskip
Tras la exposición a la prueba de tenacidad a
los lavados y a la exposición a los rayos UV/visibles, se observa
una degradación importante de la coloración de los mechones
coloreados que han sufrido el procedimiento de tratamiento A (DE =
17,7).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Resultados de degradación del
color tras la prueba de tenacidad a los lavados y a la exposición
UV (6 aplicaciones de champú DOP
camomille®)
\vskip1.000000\baselineskip
Las mediciones colorimétricas indican un aumento
en \DeltaE significativo de los mechones que han sufrido el
tratamiento D con respecto a los mechones que han sufrido los otros
tratamientos.
Se observa sorprendentemente que el tratamiento
D según la invención (procedimiento en 2 etapas) aporta un
mejoramiento significativo de la protección del color con respecto a
los tratamientos en 1 etapa, es decir, el tratamiento B o el
tratamiento C.
Claims (51)
1. Procedimiento para proteger el color de las
fibras queratínicas teñidas artificialmente frente al lavado y a los
agentes atmosféricos, caracterizado por consistir en aplicar
sobre dichas fibras al menos:
a) una composición (B) que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un agente protector contra los
efectos de los agentes atmosféricos, especialmente la luz,
seleccionado entre los filtros UV orgánicos;
b) una composición (C) que contiene, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos un compuesto a base de zinc,
pudiendo ser aplicada la composición (C) antes o después de la
tinción de las fibras queratínicas y siendo aplicada la composición
(B) después de la tinción de las fibras queratínicas.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
donde las fibras queratínicas son fibras queratínicas humanas y más
particularmente cabello.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
según el cual se aplica la composición (C) que contiene el o los
compuestos a base de zinc sobre las fibras tras la tinción, antes o
después de la aplicación de la composición B.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
según el cual se aplica la composición (C) que contiene el o los
compuestos a base de zinc sobre las fibras tras la tinción, después
de la aplicación de la composición B.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, donde el medio cosméticamente aceptable de
la composición está constituido por agua o por una mezcla de agua y
de al menos un solvente orgánico cosméticamente aceptable.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
donde el solvente orgánico es seleccionado entre los alcanoles
inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y
el isopropanol, los polioles y éteres de polioles y sus mezclas.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 ó 6,
donde el o los solventes están presentes en proporciones que van del
1 al 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la
composición, y aún más preferentemente del 3 al 30% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición.
8. Procedimiento según la reivindicación 1,
donde el agente protector de las fibras queratínicas es seleccionado
entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o liposolubles.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
donde los filtros UV orgánicos hidrosolubles o liposolubles son
seleccionados entre los derivados de dibenzoilmetano, los
antranilatos, los derivados cinámicos, los derivados salicílicos,
los derivados del alcanfor, los derivados de la benzofenona, los
derivados de triazina, los derivados de
\beta,\beta-difenilacrilato, los derivados de
benzotriazol, los derivados de benzalmalonato, los derivados de
bencimidazol, las imidazolinas, los derivados bisbenzoazolilo, los
derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA), los
derivados de benzoxazol, los dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno, los
4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
donde los filtros UV orgánicos liposolubles son seleccionados
entre:
Metoxicinamato de etilhexilo,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Salicilato de etilhexilo,
Benzofenona-3,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
1,1-Dicarboxi(2,2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, donde el o los agentes protectores de las
fibras queratínicas tienen un logP inferior a 6 y más
preferiblemente inferior a 4,5, y aún más preferiblemente inferior a
2.
12. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, donde el o los agentes protectores son
solubles a al menos un 0,5% en agua o alcoholes inferiores
C_{1}-C_{4} a 25ºC.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, donde el o los agentes protectores
presentan en su estructura al menos una función ácido en forma libre
o parcial o totalmente salificada.
14. Procedimiento según la reivindicación 13,
donde el o los agentes protectores presentan en su estructura al
menos una función ácido sulfónico en forma libre o parcial o
totalmente salificada.
15. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, donde el o los agentes protectores son
filtros UV orgánicos hidrosolubles.
16. Procedimiento según la reivindicación 15,
donde los filtros UV orgánicos hidrosolubles son seleccionados
entre:
PABA,
PEG-25 PABA,
Ácido bencilidenalcanforsulfónico,
Metosulfato de alcanforbenzalconio,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
Benzofenona-9,
o sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
17. Procedimiento según la reivindicación 16,
donde el agente protector es la benzofenona-4.
18. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, donde el o los agentes protectores de las
fibras queratínicas representan de un 0,15% a un 50% en peso,
preferentemente de un 0,35% a un 30% en peso y más particularmente
de un 0,5 a un 20% en peso con respecto al peso total de la
composición.
19. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, donde el o los compuestos a base de zinc
son seleccionados entre las sales hidrosolubles de zinc.
20. Procedimiento según la reivindicación 19,
donde la o las sales hidrosolubles de zinc son seleccionadas entre
el sulfato de zinc, el cloruro de zinc, el lactato de zinc, el
gluconato de zinc, el fenolsulfonato de zinc, el salicilato de zinc
y sus derivados, o sus mezclas.
21. Procedimiento según la reivindicación 20,
donde la sal de zinc es el gluconato de zinc.
22. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, donde el o los compuestos a base de zinc
están presentes en concentraciones que van del 0,005 al 30% en peso,
y más preferentemente del 0,1 al 20% y aún más preferentemente del
0,3 al 15% en peso, con respecto al peso total de la composición
(C).
23. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, donde la composición (B) y/o la composición
(C) incluyen al menos un aditivo seleccionado entre agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes
espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes
asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y
anfotéricos, agentes de penetración, agentes secuestrantes,
perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no
volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos,
ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes.
24. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, donde la composición incluye al menos un
alcohol aromático y al menos un ácido aromático carboxílico.
\newpage
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
donde el o los alcoholes aromáticos representan de un 0,01% a un 50%
en peso, preferentemente de un 0,1% a un 30% en peso y más
particularmente de un 1 a un 20% en peso con respecto al peso total
de la composición.
26. Procedimiento según la reivindicación 25,
donde el o los alcoholes aromáticos están presentes en
concentraciones superiores al 1% en peso.
27. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 26, donde el alcohol aromático es el alcohol
bencílico.
28. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 27, donde el o los ácidos aromáticos o sus
sales representan de un 0,001% a un 30% en peso, preferentemente de
un 0,01% a un 20% en peso y más particularmente de un 0,1 a un 10%
en peso con respecto al peso total de la composición.
29. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 24 a 28, donde el ácido aromático es el ácido
benzoico.
30. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 29, donde la composición (B) y/o la composición
(C) incluyen al menos uno o más agentes de acondicionamiento.
31. Procedimiento según la reivindicación 30,
donde el o los agentes acondicionadores representan de un 0,001% a
un 20% en peso, preferentemente de un 0,01% a un 10% en peso y más
particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total
de la composición (B) o (C).
32. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 31, donde la composición (B) y/o la composición
(C) se presentan en forma de loción acuosa o hidroalcohólica o en
forma de aceite, de gel, de leche, de crema, de emulsión o de
espuma.
33. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 32, donde la composición (B) y/o la composición
(C) están acondicionadas en un vaporizador, un frasco bombeador o un
recipiente aerosol.
34. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 33, donde el pH de la composición (B) y/o la
composición (C) varía de 1 a 11 y preferentemente de 2 a 6.
35. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 34, que incluye una etapa de aclarado y/o una
etapa de lavado con champú antes o después de la aplicación de la
composición (B) y/o de la composición (C).
36. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 35, que incluye una etapa suplementaria de
secado total o parcial de las fibras queratínicas con un secador
tras la aplicación de la composición (B) y/o de la composición
(C).
37. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 36, que incluye una etapa de calentamiento de
la composición (B) y/o de la composición (C), que se aplicarán luego
directamente sobre las fibras queratínicas.
38. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 37, que incluye una etapa de calentamiento
durante o después de la aplicación de la composición (B) y/o de la
composición (C).
39. Procedimiento según la reivindicación 37 ó
38, donde el calentamiento de las fibras queratínicas es efectuado
por medio de unas tenacillas o de una mezcla de agua líquida/vapor
de agua, o bien por medio de un casco calentador.
40. Procedimiento de coloración de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más
particularmente del cabello, consistente en aplicar sobre dichas
fibras al menos:
(i) una composición (A) colorante directa o una
composición (A) colorante de oxidación en presencia de un agente
oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar el color;
(ii) una composición (B) tal como se ha definido
en las reivindicaciones anteriores;
(iii) una composición (C) tal como se ha
definido en las reivindicaciones anteriores;
pudiendo ser aplicada la composición (C) antes o
después de la etapa de tinción de las fibras queratínicas y siendo
aplicada la composición (B) después de la etapa de tinción de las
fibras queratínicas.
\vskip1.000000\baselineskip
41. Procedimiento según la reivindicación 40,
según el cual se aplica la composición (C) que contiene el o los
compuestos a base de zinc sobre las fibras tras la tinción, antes o
después de la aplicación de la composición (B).
\newpage
42. Procedimiento según la reivindicación 41,
según el cual se aplica la composición (C) que contiene el o los
compuestos a base de zinc tras la aplicación de la composición
(B).
43. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 40 a 42, donde la aplicación de la composición (A)
va seguida de un aclarado y/o de un secado de las fibras
queratínicas.
44. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 40 a 43, donde la aplicación de la composición (B)
y/o de la composición (C) va seguida de un aclarado y/o de un secado
de las fibras queratínicas y/o de un calentamiento de las fibras
queratínicas.
45. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 40 a 44, donde se calientan previamente la
composición (B) y/o la composición (C).
46. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 40 a 45, donde se aplican la composición (B) y/o la
composición (C) tras la aplicación de la composición (A) colorante
directa o de oxidación, ya sea inmediatamente, ya sea en diferido, y
se pueden repetir las aplicaciones de dichas composiciones entre dos
coloraciones.
47. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 40 a 46, donde la composición colorante (A) resulta
de la mezcla en el momento de su empleo de una composición colorante
(A_{1}) que contiene al menos un colorante directo y de una
composición (A_{2}) que contiene un agente oxidante.
48. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 40 a 47, donde la composición colorante (A) resulta
de la mezcla en el momento de su empleo de una composición colorante
(A_{3}) que contiene al menos una base de oxidación y
eventualmente al menos un copulante y/o un colorante directo y de
una composición (A_{4}) que contiene un agente oxidante.
49. Agente de coloración de múltiples
componentes o kit que lleva al menos un primer componente que
incluye una composición (A) de coloración directa, un segundo
componente que incluye una composición (B) tal como se ha definido
según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y un tercer
componente que incluye una composición (C) tal como se ha definido
según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
50. Agente de coloración de múltiples
componentes o kit que lleva al menos un primer componente que
incluye una composición (A_{1}) que contiene al menos un colorante
directo, un segundo componente que incluye una composición (A_{2})
que contiene al menos un agente oxidante, un tercer componente que
incluye una composición (B) tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores y un cuarto componente
que incluye una composición (C) tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
51. Agente de coloración de múltiples
componentes o kit que lleva al menos un primer componente que
incluye una composición (A_{3}) que contiene al menos una base de
oxidación y eventualmente al menos un copulante y/o un colorante
directo, un segundo componente que incluye una composición (A_{4})
que contiene al menos un agente oxidante, un tercer componente que
incluye una composición (B) tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores y un cuarto componente
que incluye una composición (C) tal como se ha definido según una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
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