ES2315336T3 - Copolimero acrilico parcial o totalmente hidrosoluble, reticulado o noy su uso. - Google Patents
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Abstract
Copolímero parcial o totalmente hidrosoluble, reticulado o no, caracterizado porque está constituido: a. por al menos un monómero de insaturación etilénica y de función carboxílica elegido entre monoácidos constituidos por ácido acrílico, metacrílico, crotónico, isocrotónico, cinnámico, diácidos constituidos por ácido itacónico, fumárico, maleico, citracónico, anhídridos de ácidos carboxílicos, constituidos por anhídrido maleico y hemiésteres de diácidos constituidos por monoésteres de C1 a C4, ácidos maleico o itacónico, b. posiblemente por al menos un monómero de insaturación etilénica y sin función carboxílica, elegido entre el grupo constituido por ésteres de ácidos acrílico o metacrílico, constituidos por acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo, 2-etil-hexilo, o por acrilonitrilo, acetato de vinilo, estireno, metilestireno, diisobutileno, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, c. por al menos un monómero oxialquilado de insaturación etilénica y terminado por una cadena grasa hidrófoba, de fórmula general (I): (Ver fórmula) en la que: - m y p representan un número de unidades de óxido de alquileno inferior o igual a 100, - n representa un número de unidades de óxido de etileno inferior o igual a 100 - q un número al menos igual a 1 y tales que: q (n + m + p) <_ 100, - R1 hidrógeno o radical metilo, - R2 hidrógeno o radical metilo. R representa el radical insaturado polimerizable, que pertenece al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico, así como los hemiésteres maleico, itacónico, vinilftálico o incluso los uretanos insaturados constituidos por acriluretano, metacriluretano, alfa-alfa-dimetil-m-isopropenilbenciluretano, aliluretano o incluso éteres alílicos, acrilamida y metacrilamida sustituidas o no; vinílicos. R'' representa el radical hidrófobo de cadena grasa constituido por grupos lineal o ramificado alquilo, alquilarilo, arilalquilo, arilo que tienen más de 30 átomos de carbono. d. posiblemente por al menos un monómero que posee al menos dos insaturaciones etilénicas elegido entre el grupo constituido por dimetacrilato de etilenglicol, trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo, metilen-bis-acrilamida, metilen-bis-metacrilamida, tetraliloxietano, trialilcianurato, éteres alílicos obtenidos a partir de polioles constituidos por pentaeritritol, sorbitol, sacarosa.
Description
Copolímero acrílico parcial o totalmente
hidrosoluble, reticulado o no y su uso.
La presente invención se refiere a un nuevo
copolímero parcial o totalmente hidrosoluble reticulado o no y
constituido por unidades monoméricas distintos compuestos por al
menos un monómero de insaturación etilénica y de función
carboxílica, posiblemente al menos un monómero de insaturación
etilénica y sin función carboxílica, al menos un monómero
oxialquilado de insaturación etilénica y terminado por una cadena
grasa hidrófoba que posee más de 30 átomos de carbono y
posiblemente al menos un monómero que posee al menos dos
insaturaciones etilénicas.
La presente invención se refiere igualmente a la
aplicación de este copolímero como modificador de reología en
aplicaciones tan diversas como los lodos de perforación, las pastas
de impresión textil, la cosmética, o incluso la detergencia, y
otras composiciones de recubrimiento como pintura y como agente
antisedimentación y/o de puesta en suspensión para cargas minerales
u orgánicas gruesas en diversos ámbitos como, por ejemplo, el
fitosanitario.
Se conocen ya copolímeros formados por unidades
monoméricas en los que la primera es carboxilada y la segunda no lo
es.
Así, la patente EP-0.173.109
describe un copolímero constituido por ácido carboxílico de
insaturación etilénica, éster de insaturación etilénica y un tercer
monómero producto de la reacción de un alcohol graso que contiene
de 6 a 22 átomos de carbono con un isocianato insaturado.
Asimismo, la patente
EP-0.013.836 revela, pero solamente de manera muy
general, un copolímero a base de ácido metacrílico, de acrilato de
alquilo que tiene hasta 4 átomos de carbono y de un monómero
oxialquilado terminado por una cadena grasa que tiene hasta 30
átomos de carbono, al igual que la patente
EP-0.011.806 que describe igualmente el mismo tipo
de copolímero cuyo tercer monómero es un monómero de insaturación
etilénica y terminado por una cadena grasa que posee hasta 20
átomos de carbono, o incluso la patente EP-0.248.612
que reivindica un copolímero cuyo tercer monómero es un éster cuya
cadena grasa contiene hasta 25 átomos de carbono.
Se conoce igualmente otra patente
EP-0.216.479 que describe, pero solamente de manera
muy general, un copolímero a base de monómero iónico de
insaturación etilénica, de monómero sustancialmente no iónico de
insaturación etilénica, de un éter alílico oxialquilado que tiene
hasta 30 átomos de carbono y de un reticulante.
Pero toda esta bibliografía describe polímeros
cuyo uso en ciertas composiciones acuosas no da entera
satisfacción.
El problema que la presente invención pretende
resolver consiste en aumentar el espesamiento de composiciones
acuosas con bajo gradiente de cizalladura gracias a la eficacia
espesante incrementada de los polímeros según la invención y en
dotar a las suspensiones acuosas de materiales minerales u orgánicos
de estabilidades notables, sobre todo en el caso de la
antisedimentación sin que exista, sin embargo, aumento notable de
las viscosidades como a menudo sucede con los polímeros descritos
en la técnica anterior.
Estos comportamientos muy específicos de los
polímeros de la invención son aportados por la elección y la
naturaleza de las unidades monoméricas constituyentes de las
macromoléculas.
El experto en la materia sabrá plantear
productos equivalentes a los productos descritos en la presente
solicitud sobre todo haciendo variar en el tercer monómero el
número de moles de óxido de alquileno condensado, y la longitud de
la cadena grasa hidrófoba de forma que se conserven propiedades
equivalentes a los productos ilustrados. El experto en la materia
podrá preconizar sobre todo el número de óxido de alquileno en
función del número de carbono de la cadena grasa y en función de la
aplicación.
En aras de la claridad en toda la presente
solicitud no se hará referencia más que al número de carbonos de la
cadena grasa hidrófoba del monómero especial oxialquilado.
La presente invención tiene, por tanto, por
objeto en primer lugar un copolímero de fórmula general:
(A)_{a} - - -(B)_{b} - - -(C)_{C} - - -(D)_{d}
en la
que:
(A) representa el o los monómeros de
insaturación etilénica y de función carboxílica siendo "a" el
porcentaje ponderal del monómero (A) con respecto al peso total de
los monómeros,
(B) representa el o los monómeros de
insaturación etilénica y sin función carboxílica siendo "b" el
porcentaje ponderal del monómero (B) con respecto al peso total de
los monómeros, pudiendo ser "b" nulo.
(C) representa el monómero oxialquilado de
insaturación etilénica y terminado por una cadena grasa hidrófoba
que posee más de 30 átomos de carbono siendo "c" el porcentaje
ponderal del monómero (C) con respecto al peso total de los
monómeros.
El monómero (C) se denominará en la descripción
que sigue "monómero especial" y se escribe según la fórmula
(I) siguiente:
en la
que:
- m y p representan un número de unidades de
óxido de alquileno,
- n representa un número de unidades de óxido de
etileno,
- q un número al menos igual a 1 y tales
que:
q (n + m + p)
\leq
100,
- R el radical insaturado polimerizable,
- R' el radical hidrófobo de cadena grasa que
posee más de 30 átomos de carbono,
- R_{1} hidrógeno o grupo metilo,
- R_{2} hidrógeno o grupo metilo.
(D) representa el o los monómeros que poseen al
menos dos insaturaciones etilénicas siendo "d" el porcentaje
ponderal del monómero (D) con respecto al peso total de los
monómeros, pudiendo ser "d" nulo y tal que a + b + c + d
=100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Así, mientras la técnica anterior describe
copolímeros muy numerosos de unidades monoméricas distintas que dan
a las composiciones acuosas un comportamiento reológico que da lugar
a aumentos notables de las viscosidades, el copolímero según la
invención se distingue por el hecho de que está constituido:
a. por al menos un monómero de insaturación
etilénica y de función carboxílica elegido entre monoácidos
constituidos por ácido acrílico, metacrílico, crotónico,
isocrotónico, cinnámico, diácidos constituidos por ácido itacónico,
fumárico, maleico, citracónico, anhídridos de ácidos carboxílicos,
constituidos por anhídrido maleico y hemiésteres de diácidos
constituidos por monoésteres de C_{1} a C_{4}, de ácidos maleico
o itacónico.
Sin embargo, el monómero etilénico carboxilado
se elige preferentemente en el grupo constituido por los ácidos
acrílico, metacrílico e itacónico,
b. posiblemente por al menos un monómero de
insaturación etilénica y sin función carboxílica, elegido entre el
grupo constituido por ésteres de ácidos acrílico o metacrílico,
constituidos por acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo,
2-etil-hexilo, o incluso entre
acrilonitrilo, acetato de vinilo, estireno, metilestireno,
diisobutileno, vinilpirrolidona, vinilcaprolactama.
Sin embargo, el monómero de insaturación
etilénica sin función carboxílica se elige preferentemente entre
los ésteres acrílicos, constituidos por acrilato y metacrilato de
alquilo de C_{1} a C_{4}.
c. por al menos un monómero denominado
"monómero especial" oxialquilado de insaturación etilénica y
terminado por una cadena grasa hidrófoba, de fórmula general
(I):
en la
que:
- m y p representan un número de unidades de
óxido de alquileno inferior o igual a 100,
- n representa un número de unidades de óxido de
etileno inferior o igual a 100,
- q un número al menos igual a 1 y tales
que:
q (n + m + p) \leq
100,
- R_{1} hidrógeno o radical metilo,
- R_{2} hidrógeno o radical metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
R representa el radical insaturado
polimerizable, que pertenece al grupo de los ésteres acrílico,
metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico, así como
los hemiésteres maleico, itacónico, vinilftálico o incluso los
uretanos insaturados constituidos por acriluretano, metacriluretano,
\alpha-\alpha-dimetil-m-isopropenilbenciluretano,
aliluretano o incluso éteres alílicos, acrilamida y metacrilamida
sustituidas o no, vinílicos.
R' representa el radical hidrófobo de cadena
grasa constituido por grupos lineal o ramificado alquilo,
alquilarilo, arilalquilo, arilo que tienen átomos de carbono.
d. posiblemente por al menos un monómero que
posee al menos dos insaturaciones etilénicas elegido entre el grupo
constituido por dimetacrilato de etilenglicol,
trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo,
metilen-bis-acrilamida,
metilen-bis-metacrilamida,
tetraliloxietano, trialilcianurato, éteres alílicos obtenidos a
partir de polioles constituidos por pentaeritritol, sorbitol,
sacarosa.
\vskip1.000000\baselineskip
El copolímero según la invención, obtenido por
procedimientos conocidos de copolimerización de radicales en
solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o
precipitación en disolventes apropiados, en presencia de sistemas
catalíticos y de agentes de transferencia conocidos, contiene
preferentemente, expresado en tanto por ciento en peso:
a. del 15% al 98%, y muy en particular del 20%
al 50% de monómero(s) de insaturación etilénica que
tiene(n) al menos una función carboxílica,
b. del 0% al 83%, y muy en particular del 47% al
77% de otro(s) monómero(s) de insaturación etilénica
desprovis-
to(s) de función carboxílica,
to(s) de función carboxílica,
c. del 2% al 18% y muy en particular del 3% al
10% de monómero especial.
d. del 0% al 5% y muy en particular del 0% al 3%
de monómero(s) que posee(n) al menos dos
insaturaciones etilénicas.
Siendo el total de los constituyentes (a), (b),
(c) y (d) igual a 100.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención se refiere igualmente a las
composiciones acuosas cargadas y/o pigmentadas que contienen el
copolímero según la invención. Las composiciones acuosas cargadas
y/o pigmentadas son más en particular aquellas que, además del
copolímero según la invención, contienen una carga mineral como
carbonato de calcio, arcillas, óxidos de hierro, silicoaluminatos
de sodio o zeolitas y/o uno o varios colorantes y posiblemente un
aglutinante natural o sintético, así como posiblemente otros
constituyentes como dispersantes, agentes de coalescencia,
biocidas, tensioactivos, antiespumantes.
Entre todas estas composiciones acuosas, que
contienen el copolímero según la invención, se puede, por ejemplo,
citar las composiciones cosméticas, las pastas de impresión textil,
las suspensiones acuosas de zeolitas, los fluidos de perforación,
en particular agua, las formulaciones de limpiahogar, las
formulaciones de detergencia, las pinturas y otras composiciones de
recubrimiento.
El alcance y el interés de la invención se
percibirán mejor gracias a los ejemplos siguientes que no podrían
ser limitativos.
Con el fin de comparar la eficacia al
espesamiento con bajo gradiente de cizalladura de diferentes
espesantes, se preparan soluciones acuosas de polímeros al 0,5% en
peso en seco y después se neutralizan a pH = 8,5 con ayuda de
amoniaco al 28% antes de dejarlos en reposo 24 horas.
Al cabo de estas 24 horas, las viscosidades
aparentes de estos geles se determinan a 25ºC con ayuda del
viscosímetro Rhéomat 115 comercializado por la sociedad CONTRAVES y
equipado con el móvil 145 y para los índices de cizalladura 0,1 y
0,5 s^{-1}.
\global\parskip0.970000\baselineskip
En todos los ensayos del ejemplo, los
copolímeros estudiados están constituidos por:
a. el 36% en peso de ácido metacrílico,
b. el 55% en peso de acrilato de etilo,
c. el 9% en peso del monómero especial de
fórmula general (I).
\vskip1.000000\baselineskip
Así, se someten a ensayo para:
Ensayo nº
1
Un copolímero según la técnica anterior cuyo
monómero especial de fórmula general (I) es un hemimaleato que
comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo
lineal constituido por 12 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
2
Un copolímero según la técnica anterior cuyo
monómero especial de fórmula general (I) es un hemimaleato que
comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo
lineal constituido por 16 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
3
Un copolímero según la técnica anterior cuyo
monómero especial de fórmula general (I) es un hemimaleato que
comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo
constituido por 22 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
4
Un copolímero según la invención cuyo monómero
especial de fórmula general (I) es un hemimaleato que comprende 25
unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por
32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
5
Un copolímero según la invención cuyo monómero
especial de fórmula general (I) es un hemimaleato que comprende 25
unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por
34 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
6
Un copolímero según la invención cuyo monómero
especial de fórmula general (I) es un hemimaleato que comprende 25
unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por
36 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
7
Un copolímero según la técnica anterior cuyo
monómero especial de fórmula general (I) es un metacrilato que
comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo
lineal constituido por 12 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
8
Un copolímero según la técnica anterior cuyo
monómero especial de fórmula general (I) es un metacrilato que
comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo
lineal constituido por 16 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
9
Un copolímero según la técnica anterior cuyo
monómero especial de fórmula general (I) es un metacrilato que
comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo
constituido por 22 átomos de carbono.
Ensayo nº
10
Un copolímero según la invención cuyo monómero
especial de fórmula general (I) es un metacrilato que comprende 25
unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por
32 átomos de carbono.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
11
Un copolímero según la invención cuyo monómero
especial de fórmula general (I) es un metacrilato que comprende 25
unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por
34 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
12
Un copolímero según la invención cuyo monómero
especial de fórmula general (I) es un metacrilato que comprende 25
unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por
36 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla I siguiente se reúnen los resultados
de las medidas en Pa.s de las viscosidades aparentes en los
diferentes índices de cizalladura en s^{-1} para todos los
ensayos:
\global\parskip0.900000\baselineskip
La lectura de la tabla I permite constatar que
para los ensayos nº 4 a 6 y nº 10 a 12, el espesamiento del gel al
0,5% en peso en seco de polímero es claramente superior para los
copolímeros según la invención constituidos por ácido metacrílico,
acrilato de etilo y un monómero oxialquilado de insaturación
etilénica y terminado por una cadena grasa hidrófoba, de fórmula
general (I) en la que R' representa el radical hidrófobo que tiene
más de 30 átomos de carbono.
Este ejemplo se refiere al espesamiento de una
base de champú que contiene lauriletersulfato de amonio y
siliconas.
La base para espesar se introduce en un frasco
de vidrio y se pone en agitación muy lenta con ayuda de un sistema
de agitación del tipo Rayneri.
Se pesan sucesivamente y se introducen:
- la base del champú para espesar: 250 g
- el agua de calidad industrial: 25 g
- después, el espesante para someter a ensayo
(que contiene el 30% en masa de materiales activos): 5 g.
\vskip1.000000\baselineskip
El pH se ajusta a 6,5 con ayuda de
trietanolamina. Es necesario obtener una mezcla al final de
formulación que esté convenientemente espesada y que sea asimismo
perfectamente límpida y transparente.
La medida de la viscosidad aparente se efectúa
con ayuda de un viscosímetro Brookfield de tipo RVT equipado con el
módulo adaptado a 20ºC.
Las lecturas se efectúan a 10 vueltas/minuto y
100 vueltas/minuto inmediatamente después de la realización de la
mezcla y 48 horas después.
\vskip1.000000\baselineskip
Los diferentes copolímeros espesantes sometidos
a ensayo corresponden a:
Ensayo nº
13
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 50 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo lineal constituido por 16 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
14
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
a. el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 20 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 22 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
15
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 50 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilarilo nonilfenilo.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
16
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 35 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 22 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
17
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
18
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 34 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
19
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 15 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 34 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
En la tabla II siguiente se reúnen los
resultados de las medidas de las viscosidades Brookfield de los
diferentes ensayos.
Esta base de champú se considera como buena si
su viscosidad Brookfield a 10 vueltas/minuto y 20ºC es superior a
1.000 mPa.s después de 48 horas y si su formulación es límpida.
La lectura de la tabla II nos permite distinguir
que sólo los ensayos nº 17 a 19 según la invención constituyen una
buena base de champú.
Este ejemplo se refiere al espesamiento y la
formulación de pasta de impresión textil.
Con este fin, se introducen en agitación en un
frasco de vidrio 441 g de agua y 17,5 g de espesante al 30% de
material activo para someter a ensayo así como 4 g de
antiespumante.
La agitación efectuada con ayuda de un agitador
tipo Rayneri se mantiene constante durante un cuarto de hora,
periodo durante el cual el pH se ajusta a 8 con ayuda de una
solución de amoniaco al 30%.
Después se añaden 50 g de un látex de tipo
estireno-butadieno termorreticulable por medio de
melamina formol que se homogeneiza por agitación durante 10 minutos
antes de incorporar 15 g de un colorante azul marino Néoprint
SOFAT.
A continuación, se añaden a esta composición 15
g de tensioactivo no iónico de tipo nonilfenol que posee 4 unidades
de óxido de etileno. La agitación dura 10 minutos.
Después se mide la viscosidad Brookfield de la
pasta de impresión textil a 20ºC y 10 vueltas/minuto por medio de
un viscosímetro Brookfield de tipo RVT equipado con el móvil
adecuado.
\newpage
Ensayo nº
20
En este ensayo, el espesante sometido a ensayo
es un copolímero según la invención constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
21
El espesante sometido a ensayo en este ensayo es
un copolímero según la invención constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
22
El espesante sometido a ensayo en este ensayo es
un copolímero según la invención constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 48% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 16% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
23
El espesante sometido a ensayo en este ensayo es
un copolímero según la invención constituido por:
- a.
- el 43% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 51% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 3% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono,
- d.
- el 3% en peso de una mezcla equiponderal de metilen-bis-acrilamida y de dimetacrilato de etilenglicol.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados obtenidos se reúnen en la tabla
III siguiente.
Una pasta de impresión textil es utilizable si,
por una parte, su viscosidad Brookfield medida a 10 vueltas/minuto
y 20ºC es superior o igual a 25.000 mPa.s y si, por otra parte,
dicha pasta, una vez aplicada en un soporte textil presenta,
después de secado de varios minutos en el horno a 100ºC, una
reproducción de color y una distribución pigmentaria aceptable.
La lectura de la tabla III permite constatar que
los copolímeros según la invención de los ensayos nº 20 a 23 dan
buenas formulaciones de pasta de impresión textil.
Este ejemplo se refiere al uso de los
copolímeros según la invención como estabilizantes de suspensiones
acuosas de zeolitas.
Con este fin, el Solicitante usa en todos los
ensayos la misma suspensión acuosa de zeolita de tipo 4A que
contiene el 52,5% de peso seco.
Esta suspensión de aspecto muy fluido mientras
se mantiene en agitación, sedimenta en unas horas, si no contiene
ningún agente estabilizante, y se separa en dos fases, una en un
líquido sobrenadante y la otra que conduce a un sedimento muy duro
imposible de volver a poner en suspensión sin medio mecánico
potente.
Los tamaños de las partículas de zeolita están
comprendidos entre 1 y 10 \mum y la suspensión a un pH alcalino
superior a 12.
\vskip1.000000\baselineskip
La suspensión se fracciona en muestras de 240 g.
Cada fracción se conserva en un frasco de vidrio de 230 ml provisto
de una tapa metálica hermética.
Cada frasco servirá únicamente para un solo
ensayo de estabilización. Para cada ensayo, el contenido del
recipiente se pone en suspensión fluida y homogénea con ayuda de un
sistema de agitación del tipo Rayneri, antes de incorporar 1 g de
agente estabilizante para someter a ensayo, lo que corresponde al
0,13% en peso en seco de agente con respecto a la masa total de la
suspensión. La agitación se mantiene durante 15 minutos de forma que
se obtenga una mezcla íntima de la suspensión para estabilizar y
del agente sometido a ensayo. Después de este tiempo, la reología
del sistema se determina con ayuda de un viscosímetro Brookfield de
tipo RVT equipado con un módulo adaptado.
La viscosidad aparente T_{0} se mide a 20ºC.
Cada lectura se efectúa a 10 vueltas/minuto y 100 vueltas/minuto
después de 2 minutos de rotación. Los recipientes que contienen la
suspensión así estabilizada, provistos de sus tapas herméticas, se
dejan en reposo a temperatura ambiente durante un ciclo de
envejecimiento estático de cuatro días.
Después de este lapso de tiempo, para cada
ensayo se determina la estabilidad y después la reología de la
suspensión.
\vskip1.000000\baselineskip
Se determina por la medida con ayuda de una
regleta graduada de la altura del sedimento en el fondo del frasco
de vidrio. La suspensión acuosa de zeolita se considera como estable
si la altura del depósito es inferior o igual a 1 mm.
La reología del sistema se determina por la
medida de la viscosidad aparente de la suspensión a 20ºC, con ayuda
de un viscosímetro Brookfield de tipo RVT equipado con el módulo
adaptado. Las lecturas se realizan a 10 vueltas/minuto y 100
vueltas/minuto después de dos minutos de rotación y se anotan como
T4D.
La suspensión acuosa se considera como bombeable
cuando la viscosidad aparente medida a 10 vueltas/minuto es
inferior o igual a 2.500 mPa.s (cP).
La medida de reología (viscosidad Brookfield)
efectuada después de 4 días de almacenamiento se repite después de
un segundo ciclo de envejecimiento estático de 40 días a temperatura
ambiente y se anota como T40D.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
24
Constituye el ensayo testigo y no se ha añadido
ningún agente estabilizante.
\newpage
Por el contrario, los diferentes agentes
estabilizantes corresponden a:
Ensayo nº
25
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 58% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 6% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
26
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 20 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 36 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de las medidas de viscosidad
aparente Brookfield T_{0}, T4D, T40D y de altura de depósito de
diversos ensayos se reúnen en la tabla IV siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
La lectura de la tabla IV permite constatar que
las suspensiones de los ensayos nº 25 y 26 según la invención
poseen después de 4 y 40 días a temperatura ambiente una viscosidad
Brookfield (T4D, T40D) inferior o igual a 2.500 mPa.s a 10
vueltas/minuto y 20ºC así como una altura de depósito inferior o
igual a 1 mm.
Así, los copolímeros según la invención son
buenos agentes de estabilización de las suspensiones acuosas de
zeolita.
Este ejemplo ilustra el uso de los copolímeros
según la invención como aditivo de lodos de perforación de agua de
mar y más en particular como modificador de reología.
Así, para cada ensayo, se preparan tres
soluciones que contienen cada una 35 g de arcilla de rendimiento de
inflado medio seleccionada por la OCMA (Oil Company Materials
Association) y 1 g de NaHCO_{3} en 350 cm^{3} de agua de
mar.
Se agitan durante 20 minutos y se añaden para
ensayos distintos del testigo 5, 10 y 15 g de copolímero en seco
para someter a ensayo por litro en las tres soluciones y se lleva el
pH a 9 con ayuda de sosa al 35%.
Después de 24 horas de reposo en los recipientes
cerrados, se agita cada suspensión durante 5 minutos y se lleva
finalmente el pH a 9 con ayuda de sosa al 35% antes de medir la
viscosidad aparente de cada suspensión con viscosímetro Fann.
La norma API (American Petroleum Institute),
define, para los fluidos de perforación, la viscosidad aparente
(Va) correspondiente a un índice de cizalladura de 1.020 s^{-1},
es decir, una velocidad del rotor del viscosímetro Fann de 600
vueltas/minuto. Cuando se expresa en centipoises o
miliPascal.segundo, la viscosidad aparente viene dada por la
expresión:
Va =
\frac{lectura \ Fann \ a \ 600 \
vueltas/minuto}{2}
El ensayo nº 27 constituye el ensayo testigo, es
decir, el ensayo, que, sin añadido de copolímero, permite medir la
viscosidad aparente del lodo después de 24 horas de reposo.
En el ensayo nº 28, el copolímero sometido a
ensayo es un copolímero según la invención constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
En el ensayo nº 29, el copolímero según la
invención está constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 34 átomos de carbono.
\newpage
Los resultados de las medidas de viscosidad
aparente Fann de los diferentes ensayos se reúnen en la tabla V
siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Las suspensiones de arcilla pueden usarse como
lodo de perforación de agua de mar si su viscosidad aparente Fann
es superior a 25 mPa.s (cP).
La lectura de la tabla V permite constatar que
los lodos de perforación de agua de mar de los ensayos nº 28 y 29
tienen viscosidades aparentes superiores a 25 mPa.s.
Así, los copolímeros según la invención
modifican la estructura de la suspensión inicial de arcilla de agua
de mar y procuran a esta suspensión de arcilla de carga de medio
rendimiento de inflado una reología utilizable en los lodos de
perforación de agua de mar.
Este ejemplo se refiere al espesamiento de una
base de limpiahogar que contiene una mezcla de tensioactivo no
iónico y carbonato de calcio de diámetro medio igual a 30 \mum
comercializado por la sociedad OMYA con el nombre de Durcal 40.
En un frasco de vidrio de 1.000 ml equipado con
un sistema de agitación del tipo Rayneri, se introduce sucesivamente
y en agitación:
- 330 g de agua en bruto,
- 2,25 g de un dispersante acrílico
comercializado por la sociedad COATEX con el nombre de COATEX
P90,
- y 375 g del carbonato de calcio Durcal 40.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se alcaliniza la suspensión
acuosa de carbonato de calcio así obtenida hasta pH = 9,5 con ayuda
de amoniaco al 28%. Una vez alcanzado el pH se incorporan, siempre
en agitación, 10 g del copolímero para someter a ensayo que
contiene el 30% de material activo y 3 g del tensioactivo no iónico
del tipo nonilfenol condensado con 10 moléculas de óxido de
etileno.
Después de 5 minutos de agitación, se detiene
ésta y se estima la sedimentación inmediata (T_{0}) con ayuda de
una espátula introducida en la base de limpiahogar. Se puede
entonces distinguir la sedimentación particularmente rápida por el
hecho de que la espátula encuentre una resistencia a la penetración
en el fondo del frasco.
A continuación se dejan en reposo las bases de
limpiahogar durante 48 horas.
Al cabo de estas 48 horas, se mide por una parte
la viscosidad aparente Brookfield a 20ºC y a 10 vueltas/minuto y
100 vueltas/minuto por medio de un viscosímetro Brookfield de tipo
RVT equipado con el módulo adecuado y, por otra parte, la
sedimentación (T48H) de la mezcla estimada de la misma forma que la
sedimentación inmediata.
\vskip1.000000\baselineskip
Los diferentes copolímeros sometidos a ensayo
corresponden a:
Ensayo nº
30
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo lineal constituido por 16 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
31
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo lineal constituido por 16 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
32
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 22 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
33
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 22 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
34
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
35
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 15 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 36 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Los resultados de las medidas de viscosidad
aparente Brookfield a 10 vueltas/minuto y 100 vueltas/minuto a 20ºC
después de 48 horas de reposo, así como los de sedimentación
(T_{0}) y de sedimentación (T48H) después de 48 horas de reposo
de los diferentes ensayos se reúnen en la tabla VI siguiente.
Una base de limpiahogar se considera como buena
si, después de 48 horas de almacenamiento, el sistema espesado en
presencia de tensioactivo no iónico presenta una viscosidad aparente
Brookfield superior a 3.000 mPa.s a 10 vueltas/minuto y ninguna
sedimentación al cabo de al menos 48 horas.
La lectura de la tabla VI permite constatar que
sólo los ensayos nº 34 y 35 según la invención dan formulaciones de
viscosidad aparente elevada y sin sedimentación.
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo se refiere al uso del copolímero
según la invención como agente antisedimentación de suspensión
acuosa de carbonato de calcio grueso.
\vskip1.000000\baselineskip
En un vaso de 1.000 ml equipado con un sistema
de agitación del tipo Rayneri, se introduce en agitación y en el
orden siguiente:
- agua,
- el dispersante acrílico de peso molecular
7.000 comercializado por la sociedad COATEX con el nombre de COATEX
P90 al 40% de material activo,
- el copolímero para someter a ensayo,
- después una mezcla de carbonato de calcio
grueso que proviene del yacimiento de Salses en la que 30 partes
están constituidas por carbonato de calcio en el que el 29% de las
partículas son inferiores a 2 \mum y comercializado por la
sociedad OMYA con el nombre de Durcal 5 y en el que 70 partes están
constituidas por carbonato de calcio en el que el 25% de las
partículas son inferiores a 12 \mum y comercializado por la
sociedad OMYA con el nombre de Calibrite SL.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, la suspensión acuosa así
realizada se mantiene en fuerte agitación durante 30 minutos.
Detenida la agitación, se mide con ayuda de un
viscosímetro Brookfield de tipo RVT equipado con el módulo adaptado
la viscosidad aparente Brookfield T_{0} de la suspensión a 20ºC y
a 10 vueltas/minuto y 100 vueltas/mi-
nuto.
nuto.
Efectuada esta medida, la suspensión se trasvasa
a un recipiente de plástico cerrado de 500 ml de abertura total, y
después se almacena en reposo a 25ºC.
Al cabo de 8 días de almacenamiento, se
determina el aspecto de la suspensión por introducción de una
espátula en el fondo del recipiente.
Las muestras que presentan una sedimentación muy
intensa se consideran muy malas y se anotan como 0. Las muestras
que presentan una intensa sedimentación se consideran malas y se
anotan como 1.
Asimismo, las que presentan una sedimentación
muy adherente se consideran mediocres y se anotan como 2 mientras
que las que tienen una sedimentación poco importante pero adherente
se consideran medianas y se anotan como 3. La notación 4
corresponde a las muestras estimadas como buenas, pero que no
presentan ninguna sedimentación y un aspecto de gel muy espeso,
mientras la notación 5 se reserva a las muestras muy buenas que no
tienen ninguna sedimentación y un aspecto de gel espeso.
Este aspecto de la suspensión se controla
igualmente de la misma manera después de 15 y 30 días de
almacenamiento a 25ºC.
Al cabo de 30 días de almacenamiento y después
del control del aspecto de la suspensión, se somete dicha suspensión
a una agitación mecánica durante dos minutos y después se mide la
viscosidad aparente Brookfield T30D a 20ºC y a 10 vueltas/minuto y
100 vueltas/minuto por medio de un viscosímetro Brookfield de tipo
RVT equipado con el módulo adaptado.
Para todos los ensayos, se usan dos vasos en los
que se introduce para todos los ensayos la misma cantidad de agua,
de dispersante y de carbonato de calcio de manera que se obtenga una
suspensión acuosa de carbonato de calcio al 75% en peso de peso
seco y que comprenda el 0,035% en peso en seco de dispersante con
respecto al peso en seco de carbonato de calcio.
El copolímero para someter a ensayo es él,
introducido en todos los ensayos según dos dosis: en el primer vaso
a razón del 0,05% en peso en seco con respecto al peso en seco de
carbonato de calcio y en el segundo vaso a razón del 0,1% en peso
en seco con respecto al peso en seco de carbonato de calcio.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
36
Constituye el ensayo testigo y no comprende
ningún agente antisedimentación.
Por el contrario, los diferentes agentes de
sedimentación corresponden a:
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
37
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 40,4% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 59% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 0,6% en peso de reticulante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
38
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 99,2% en peso de ácido acrílico,
- b.
- el 0,8% en peso de reticulante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
39
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo lineal constituido por 16 a 18 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
40
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un hemimaleato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 36 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de las medidas en mPa.s de las
viscosidades Brookfield (T_{0}, T30D) a 10 vueltas/minuto y 100
vueltas/minuto y 20ºC así como el aspecto de las suspensiones
después de 8 días, 15 días y 30 días de almacenamiento al reposo a
25ºC se reúnen para todos los ensayos en la tabla VII siguiente.
\newpage
\global\parskip0.930000\baselineskip
La lectura de la tabla VII permite constatar que
sólo los ensayos nº 40 a 42 según la invención tienen un aspecto
bueno o muy bueno (notación 4 ó 5) para una dosis del 0,1% en peso
en seco de agente antisedimentación así como viscosidades
Brookfield no demasiado elevadas.
Este ejemplo se refiere al espesamiento con bajo
índice de cizalladura de formulación de tipo pintura.
En un vaso de 1.000 ml equipado con un sistema
de agitación del tipo Rayneri, se mezclan en agitación:
- 206 g de agua,
- 3,04 g de un dispersante acrílico de peso
molecular 7.000 al 40% de material activo comercializado por la
sociedad COATEX con el nombre de COATEX P90,
- 1,96 g de un biocida comercializado por la
sociedad OMYA con el nombre de Mergal K6N,
- y 0,98 g de un antiespumante comercializado
con el nombre de BYK 34 por la sociedad BYK CHEMIE.
Después se introducen en lluvia en la mezcla
agitada:
- 40,27 g de dióxido de titanio comercializado
por la sociedad THANN y MULHOUSE con el nombre de RL 68,
- 322,10 g de carbonato de calcio de diámetro
medio igual a 3 \mum comercializado por la sociedad OMYA con el
nombre de DURCAL 2,
- y 211,40 g de carbonato de calcio de diámetro
medio igual a 1,5 \mum comercializado por la sociedad OMYA con el
nombre de HIDROCARB.
A continuación se dispersa durante 20 minutos
con ayuda de la turbina dentada de 70 mm de diámetro a una velocidad
de 1.500 vueltas/minuto y después se introducen en agitación:
- 10,02 g de monoetilenglicol,
- 80,55 g de agua,
- 80,55 g de un aglutinante de
estireno-acrílico comercializado por la sociedad
RHONE-POULENC con el nombre de RHODOPAS DS 910,
\vskip1.000000\baselineskip
así como:
- 10,02 g de aguarrás mineral.
Terminada esta base de pintura no espesada, se
mide la viscosidad Brookfield a 0,5 vueltas/minuto y 1 vuelta/minuto
a 20ºC por medio de un viscosímetro Brookfield de tipo RVT equipado
con el módulo 1, y después se añade el copolímero espesante para
someter a ensayo a razón del 2,06% en peso antes de ajustar el pH a
8,6 con ayuda de amoniaco al 28%.
A continuación se mide para cada ensayo la
viscosidad de la pintura a 0,5 vueltas/minuto y 1 vuelta/minuto a
20ºC por medio de un viscosímetro Brookfield de tipo RVT equipado
con el módulo 6.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
43
Constituye el ensayo testigo y no comprende
ningún agente espesante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
44
Un copolímero según la técnica anterior
constituido por:
- a.
- el 40,4% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 59% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 0,6% en peso de reticulante.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ensayo nº
45
Un copolímero según la invención constituido
por:
- a.
- el 36% en peso de ácido metacrílico,
- b.
- el 55% en peso de acrilato de etilo,
- c.
- el 9% en peso de un metacrilato que comprende 25 unidades de óxido de etileno y un radical R' alquilo constituido por 32 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de las medidas en Pa.s de las
viscosidades Brookfield a 0,5 vueltas/minuto y 1 vuelta/minuto se
reúnen en la tabla VIII siguiente.
La lectura de la tabla VIII permite constatar
que la formulación de pintura nº 45 según la invención da mucha más
viscosidad para bajo gradiente de velocidad y bajo índice de
cizalladura que la del ensayo nº 44 según la técnica anterior.
Además, la reología conferida por el copolímero
espesante según la invención es muy próxima a la de las "cremas
de pintura", es decir, un aspecto muy pastoso en reposo pero que
se destruye con una agitación muy baja.
\vskip1.000000\baselineskip
- - EP-0.173.109-A [0004]
- - EP-0.248.612-A [0005]
- - EP-0.013.836-A [0005]
- - EP-0.216.479-A [0006]
- EP-0.011.806-A
[0005]
Claims (13)
1. Copolímero parcial o totalmente hidrosoluble,
reticulado o no, caracterizado porque está constituido:
a. por al menos un monómero de insaturación
etilénica y de función carboxílica elegido entre monoácidos
constituidos por ácido acrílico, metacrílico, crotónico,
isocrotónico, cinnámico, diácidos constituidos por ácido itacónico,
fumárico, maleico, citracónico, anhídridos de ácidos carboxílicos,
constituidos por anhídrido maleico y hemiésteres de diácidos
constituidos por monoésteres de C_{1} a C_{4}, ácidos maleico o
itacónico,
b. posiblemente por al menos un monómero de
insaturación etilénica y sin función carboxílica, elegido entre el
grupo constituido por ésteres de ácidos acrílico o metacrílico,
constituidos por acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo,
2-etil-hexilo, o por acrilonitrilo,
acetato de vinilo, estireno, metilestireno, diisobutileno,
vinilpirrolidona, vinilcaprolactama,
c. por al menos un monómero oxialquilado de
insaturación etilénica y terminado por una cadena grasa hidrófoba,
de fórmula general (I):
en la
que:
- m y p representan un número de unidades de
óxido de alquileno inferior o igual a 100,
- n representa un número de unidades de óxido de
etileno inferior o igual a 100
- q un número al menos igual a 1 y tales
que:
q (n + m + p)
\leq
100,
- R_{1} hidrógeno o radical metilo,
- R_{2} hidrógeno o radical metilo.
R representa el radical insaturado
polimerizable, que pertenece al grupo de los ésteres acrílico,
metacrílico, maleico, itacónico, crotónico, vinilftálico, así como
los hemiésteres maleico, itacónico, vinilftálico o incluso los
uretanos insaturados constituidos por acriluretano, metacriluretano,
\alpha-\alpha-dimetil-m-isopropenilbenciluretano,
aliluretano o incluso éteres alílicos, acrilamida y metacrilamida
sustituidas o no; vinílicos.
R' representa el radical hidrófobo de cadena
grasa constituido por grupos lineal o ramificado alquilo,
alquilarilo, arilalquilo, arilo que tienen más de 30 átomos de
carbono.
d. posiblemente por al menos un monómero que
posee al menos dos insaturaciones etilénicas elegido entre el grupo
constituido por dimetacrilato de etilenglicol,
trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo,
metilen-bis-acrilamida,
metilen-bis-metacrilamida,
tetraliloxietano, trialilcianurato, éteres alílicos obtenidos a
partir de polioles constituidos por pentaeritritol, sorbitol,
sacarosa.
2. Copolímero parcial o totalmente hidrosoluble
según la reivindicación 1 caracterizado porque está
constituido:
a. por del 15% al 98% en peso de un monómero de
insaturación etilénica y de función carboxílica elegido entre
monoácidos constituidos por ácido acrílico, metacrílico, crotónico,
isocrotónico, cinnámico, diácidos constituidos por ácido itacónico,
fumárico, maleico, citracónico, anhídridos de ácidos carboxílicos,
constituidos por anhídrido maleico y hemiésteres de diácidos
constituidos por monoésteres de C_{1} a C_{4}, de ácidos maleico
o itacónico,
b. del 0% al 83% en peso de un monómero de
insaturación etilénica y sin función carboxílica, elegido entre el
grupo constituido por ésteres de ácidos acrílico o metacrílico,
constituidos por acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo,
2-etil-hexilo, o por acrilonitrilo,
acetato de vinilo, estireno, metilestireno, diisobutileno,
vinilpirrolidona, vinilcaprolactama,
c. del 2% al 18% en peso de un monómero
oxialquilado de insaturación etilénica y terminado por una cadena
grasa hidrófoba, de fórmula general (I) según la reivindicación
1,
d. del 0% al 5% por al menos un monómero que
posee al menos dos insaturaciones etilénicas elegido entre el grupo
constituido por dimetacrilato de etilenglicol,
trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo,
metilen-bis-acrilamida,
metilen-bis-metacrilamida,
tetraliloxietano, trialilcianurato, éteres alílicos obtenidos a
partir de polioles constituidos por pentaeritritol, sorbitol,
sacarosa.
3. Copolímero parcial o totalmente hidrosoluble
según la reivindicación 2 caracterizado porque está
constituido:
a. por del 20% al 50% en peso de un monómero de
insaturación etilénica y de función carboxílica elegido entre
monoácidos constituidos por ácido acrílico, metacrílico, crotónico,
isocrotónico, cinnámico, diácidos constituidos por ácido itacónico,
fumárico, maleico, citracónico, anhídridos de ácidos carboxílicos,
constituidos por anhídrido maleico y hemiésteres de diácidos
constituidos por monoésteres de C_{1} a C_{4}, de ácidos maleico
o itacónico,
b. del 47% al 77% en peso de un monómero de
insaturación etilénica y sin función carboxílica, elegido entre el
grupo constituido por ésteres de ácidos acrílico o metacrílico,
constituidos por acrilatos o metacrilatos de metilo, etilo, butilo,
2-etil-hexilo, o por acrilonitrilo,
acetato de vinilo, estireno, metilestireno, diisobutileno,
vinilpirrolidona, vinilcaprolactama,
c. del 3% al 10% en peso de un monómero
oxialquilado de insaturación etilénica y terminado por una cadena
grasa hidrófoba, de fórmula general (I) según la reivindicación
1.
d. del 0% al 3% por al menos un monómero que
posee al menos dos insaturaciones etilénicas elegido entre el grupo
constituido por el dimetacrilato de etilenglicol,
trimetilolpropanotriacrilato, acrilato de alilo,
metilen-bis-acrilamida,
metilen-bis-metacrilamida,
tetraliloxietano, trialilcianurato, éteres alílicos obtenidos a
partir de polioles constituidos por pentaeritritol, sorbitol,
sacarosa.
4. Copolímero según una de las reivindicaciones
1 a 3 caracterizado porque el monómero de insaturación
etilénica y de función carboxílica se elige entre el grupo de
ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.
5. Copolímero según una de las reivindicaciones
1 a 3 caracterizado porque el monómero de insaturación
etilénica sin función carboxílica se elige entre los ésteres
acrílicos constituidos por acrilato y metacrilato de alquilo que
poseen de uno a cuatro átomos de carbono.
6. Uso del copolímero según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como modificador de reología en aplicaciones
cosméticas.
7. Uso según la reivindicación 6 en
formulaciones del tipo champú.
8. Uso del copolímero según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como modificador de reología en formulaciones
de pasta de impresión textil.
9. Uso del copolímero según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como aditivo para el lodo en perforación de
agua.
10. Uso del copolímero según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como modificador de reología en aplicaciones
de detergente.
11. Uso según la reivindicación 10 en
formulaciones de limpiahogar.
12. Uso del copolímero según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como agente antisedimentación y/o de puesta
en suspensión de cargas minerales u orgánicas gruesas.
13. Uso del copolímero según una de las
reivindicaciones 1 a 5 como modificador de reología en formulaciones
de pintura.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9208399A FR2693203B1 (fr) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation. |
| FR9208399 | 1992-07-01 |
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|---|---|---|---|
| ES93420239T Expired - Lifetime ES2185622T3 (es) | 1992-07-01 | 1993-06-11 | Copolimero acrilico parcial o totalmente hidrosoluble, reticulado o no y su utilizacion. |
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