ES2313274T3

ES2313274T3 - Pigmentos de trifendioxazina.

Info

Publication number: ES2313274T3
Application number: ES05700825T
Authority: ES
Inventors: David Blum; Carsten Plug; Tanja Reipen
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2004-01-14
Filing date: 2005-01-12
Publication date: 2009-03-01
Anticipated expiration: 2025-01-12
Also published as: DE502005005998D1; EP1706459B1; CN1906251A; KR20060132647A; JP2007520596A; CN100467542C; WO2005068560A1; EP1706459A1; ATE414743T1; US7524953B2; US20080234480A1; DE102004001883A1

Abstract

Pigmento de trifendioxazina de fórmula (I) (Ver fórmula) en la que X representa hidrógeno o cloro , y R 1 representa fenilo que está sustituido con 1 a 5 restos del grupo alquilo C1-C4, halógeno, alcoxi C1-C4, acetilamino, aminocarbonilo, metilaminocarbonilo y alcoxi C1-C4-carbonilo; o representa fenilo que está condensado en la posición 2,3 o en 3,4 con un resto bivalente de fórmula -NH-( CO)m-NR 2 -, -CR 2 =CH-CO-NH-, -CR 2 =N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR 2 -, -CO-(NH)m-CO- o -O-(CO)m -NH- con formación de un anillo de cinco o seis miembros, en las que R 2 significan hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y m 1 ó 2.

Description

Pigmentos de trifendioxazina.

La presente invención se refiere a nuevos pigmentos de trifendioxazina, a un procedimiento para su preparación y a su uso.

La trifendioxazina representa un cromóforo de color fuerte que se encuentra en una serie de colorantes y pigmentos azules y violetas y para cuya preparación se conocen distintas posibilidades.

En el documento EP A-0 400 429 se preparan trifendioxazinas sustituidas mediante ciclado de benzoquinonas correspondientemente sustituidas en medio de ácido sulfúrico que, debido a la síntesis, introducen uno o varios grupos sulfo solubilizantes en la molécula y se utilizan como precursores para colorantes reactivos.

La presente invención se basó en el objetivo de proporcionar nuevos compuestos de trifendioxazina de rojos a violeta con propiedades pigmentarias.

Se encontró de manera sorprendente que compuestos de fórmula (I) presentan buenas propiedades pigmentarias.

El compuesto sin sustituir de fórmula (I) en el que X representa cloro y R^{1} un radical fenilo sin sustituir no tiene interés como pigmento ya que muestra una insuficiente solidez a la luz.

Objeto de la invención son pigmentos de trifendioxazina de fórmula (I)

1

en la que

X: representa hidrógeno o cloro, y

R^{1}: representa fenilo que está sustituido con 1 a 5 restos del grupo alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, acetilamino, aminocarbonilo, metilaminocarbonilo y alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo;

\quad: o representa fenilo que está condensado en la posición 2,3 o en 3,4 con un resto bivalente de fórmula -NH-(CO)_{m}-NR^{2}-, -CR^{2}=CH-CO-NH-, -CR^{2}=N-CO-NH-, -CO-NH-CO-NR^{2}-, -CO-(NH)_{m}-CO- o -O-(CO)_{m} -NH- con formación de un anillo de cinco o seis miembros,

\quad: en las que R^{2} significan hidrógeno, metilo, etilo o fenilo y m 1 ó 2.

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Compuestos preferidos de fórmula (I) son aquellos de fórmulas (Ia), (Ib) y (Ic).

2

3

4

en las que

X se define como anteriormente;

R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, halógeno, especialmente cloro, alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, o alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente metoxi o etoxi, no siendo R^{2}, R^{3} y R^{4} al mismo tiempo hidrógeno;

R^{7} representa hidrógeno, fenilo o alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, y

n representa 0 ó 1.

El documento EP-A-0 400 429 describe la preparación de trifendioxazinas como un procedimiento de una etapa mediante la acción de perboratos, percarbonatos o mezclas en presencia de ácido sulfúrico en el precursor correspondientemente sustituido. Ahora se ha mostrado que los compuestos de fórmula (I) no están accesibles de esta forma ya que o no tiene lugar ninguna reacción o, bajo condiciones más rigurosas, tiene lugar una reacción de sulfonación que va en contra de la formación de los compuestos (I), y/o se disocian los enlaces amida.

Se encontró que los nuevos compuestos de fórmula (I) pueden prepararse según el siguiente esquema:

5

en el que X y R^{1} tienen el significado anteriormente especificado.

El documento FR-A-789 805 describe la preparación de los compuestos de fórmulas (II) y (III) para X=Cl usando como oxidante cloruro de hierro (lll) en nitrobenceno.

Por tanto, también es objeto de la invención un procedimiento para la preparación de un pigmento de trifendioxazina de fórmula (I) caracterizado porque un compuesto de fórmula (III) se hace reaccionar con un cloruro de ácido inorgánico para dar un cloruro de ácido de fórmula (IV) y éste se condensa con una amina aromática de fórmula NH_{2}-R^{1}, en la que R^{1} tiene los significados previamente mencionados, en un disolvente orgánico aprótico.

El compuesto de fórmula (III) puede prepararse según el procedimiento especificado en el documento FR-A-789 805. Sin embargo, se encontró de manera sorprendente que también puede realizarse en buenos rendimientos y sin reacciones secundarias perjudiciales un cierre de anillo oxidante en ácido sulfúrico cuando como producto de partida se utiliza un compuesto de fórmula (II). El cierre de anillo se realiza preferiblemente en ácido sulfúrico concentrado, preferiblemente del 80 al 100% en peso, con especial preferencia del 90 al 96% en peso, y con un oxidante, preferiblemente dióxido de manganeso, peroxodisulfato, peroxocarbonato o perborato de sodio, potasio o amonio, a una temperatura entre 0 y 60ºC, preferiblemente 5 y 30ºC. El producto de fórmula (III) puede aislarse de la mezcla de reacción mediante filtración bien directamente o bien después de dilución con
agua.

El cloruro de ácido de fórmula (IV) está accesible a partir del ácido carboxílico libre mediante reacción con cloruros de ácido inorgánico, preferiblemente cloruro de tionilo, cloruro de sulfurilo, oxicloruro de fósforo, cloruro de fósforo (lll) o cloruro de fósforo (V), con especial preferencia cloruro de tionilo. La reacción se realiza de manera apropiada en un disolvente orgánico aprótico, como por ejemplo, o-diclorobenceno o clorobenceno, con una cantidad molar de 2 a 5 veces de cloruro de ácido inorgánico, referida al compuesto de fórmula (III), y a temperaturas entre 40 y 100ºC, preferiblemente 70 y 90ºC. Alternativamente, la reacción también se realiza mediante calentamiento con un cloruro de ácido inorgánico sin disolvente en presencia de una cantidad catalítica de dimetilformamida a una temperatura entre 40 y 100ºC, preferiblemente 70 y 90ºC.

El compuesto de fórmula (IV) se condensa ahora con una amina de fórmula NH_{2}-R^{1} en un disolvente orgánico aprótico, preferiblemente clorobenceno, o-diclorobenceno, dimetilformamida o N-metilpirrolidona, dado el caso en presencia de una base auxiliar como carbonato, hidrogenocarbonato o acetato de sodio o potasio. La reacción se realiza de manera apropiada con de dos a tres veces la cantidad molar de amina de fórmula NH_{2}-R^{1}, referida al compuesto de fórmula (IV), y a temperaturas entre 20 y 150ºC, preferiblemente entre 70 y 120ºC.

Frecuentemente es ventajoso convertir los productos que se forman durante la síntesis (pigmentos brutos) en una forma finamente dispersa con propiedades de pigmento frecuentemente más mejoradas mediante tratamiento posterior en disolventes orgánicos, en los que los propios pigmentos no se disuelven, y a elevadas temperaturas, por ejemplo a de 60 a 200ºC, especialmente a de 70 a 150ºC, preferiblemente a de 75 a 100ºC. El tratamiento posterior se combina preferiblemente con una operación de molienda o amasado.

Los pigmentos de trifendioxazina según la invención pueden utilizarse para pigmentar materiales orgánicos de alto peso molecular de origen natural o sintético, por ejemplo de plásticos, resinas, barnices, pinturas, tóneres y reveladores electrofotográficos, materiales electreto, filtros de color, así como de tintas, tintas de impresión y semillas.

Los materiales orgánicos de alto peso molecular, que pueden pigmentarse con los pigmentos de trifendioxazina según la invención, son, por ejemplo, compuestos de celulosa, como por ejemplo éteres y ésteres de celulosa, como etilcelulosa, nitrocelulosa, acetatos de celulosa o butiratos de celulosa, aglutinantes naturales, como por ejemplo ácidos grasos, aceites grasos, resinas y sus productos de reacción, o resinas sintéticas, como policondensados, poliaductos, polímeros y copolímeros, como por ejemplo resinas aminoplásticas, especialmente resinas de urea y melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas acrílicas, resinas fenoplásticas y resinas fenólicas, como novolacas o resoles, resinas de urea, polivinilos, como poli(alcoholes vinílicos), polivinilacetales, poli(acetatos de vinilo) o poliviniléteres, policarbonatos, poliolefinas, como poliestireno, poli(cloruro de vinilo), polietileno o polipropileno, poli(met)acrilatos y sus copolímeros, como éster de ácido poliacrílico o poliacrilonitrilos, poliamidas, poliésteres, poliuretanos, resinas de cumarona-indeno y de hidrocarburo, resinas epoxídicas, resinas sintéticas insaturadas (poliésteres, acrilatos) con los diferentes mecanismos de dureza, ceras, resinas aldehídicas y cetónicas, goma, caucho y sus derivados y látex, caseína, siliconas y resinas de silicona; por separado o en mezclas. En este sentido no tiene ninguna importancia si los compuestos orgánicos de alto peso molecular mencionados se presentan como masas plásticas, masas fundidas o en forma de disoluciones para hilar, dispersiones, barnices, pinturas o tintas de impresión. Dependiendo del uso previsto resulta ventajoso usar los pigmentos de trifendioxazina según la invención como mezcla o en forma de preparaciones o dispersiones. Referido al material orgánico de alto peso molecular que va a pigmentarse, los pigmentos de trifendioxazina según la invención se utilizan en una cantidad del 0,05 al 30% en peso, preferiblemente 0,1 al 15% en peso.

En muchos casos también es posible utilizar, en lugar de un pigmento de trifendioxazina según la invención molido y/o acabado, un bruto correspondiente con una superficie BET superior a 2 m^{2}/g, preferiblemente superior a 5 m^{2}/g. Este bruto puede usarse para la preparación de concentrados colorantes en forma líquida o sólida en concentraciones del 5 al 99% en peso, solos o dado el caso en mezcla con otros brutos o pigmentos acabados.

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Los pigmentos de trifendioxazina según la invención también son adecuados como materias colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, como por ejemplo tóneres de polvo de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de látex, tóneres de polimerización, así como tóneres especiales.

Aglutinantes de tóner típicos son resinas de polimerización, poliadición y policondensación, como resinas de estireno, estireno-acrilato, estireno-butadieno, acrilato, poliéster, fenol-epoxídicas, polisulfonas, poliuretanos, por separado o en combinación, así como polietileno y polipropileno, que todavía pueden contener otras sustancias contenidas como agentes de control de la carga, ceras o coadyuvantes de fluidez, o modificarse posteriormente con estos
aditivos.

Además, los pigmentos de trifendioxazina según la invención son adecuados como materias colorantes en polvos y barnices en polvo, especialmente en barnices en polvo que pueden pulverizarse triboeléctricamente o electrocinéticamente, que se usan para el recubrimiento de superficies de objetos de, por ejemplo, metal, madera, plástico, vidrio, cerámica, hormigón, material textil, papel o caucho. Como resinas de barniz en polvo se utilizan normalmente resinas epoxídicas, resinas de poliéster que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretano y acrílicas junto con endurecedores habituales. También se usan combinaciones de resinas. Así por ejemplo, frecuentemente se utilizan resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliéster que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Componentes de endurecedores típicos (en función del sistema de resinas) son, por ejemplo, anhídridos de ácido, imidazoles, así como diciandiamida y sus derivados, isocianatos bloqueados, bisaciluretanos, resinas fenólicas y de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.

Además, es objeto de la invención el uso de los pigmentos de trifendioxazina como materias colorantes para tintas de impresión, especialmente para tintas para chorro de tinta.

Por tintas para chorro de tinta se entiende tanto tintas acuosas (incluidas tintas en microemulsión) y no acuosas (basadas en disolventes "solvent-based"), tintas endurecibles por UV, como aquellas tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente.

Las tintas para chorro de tinta basadas en disolventes contienen esencialmente del 0,5 al 30% en peso, preferiblemente del 1 al 15% en peso, de los pigmentos de trifendioxazina según la invención, del 70 al 95% en peso de un disolvente orgánico o mezcla de disolventes y/o un compuesto hidrótropo. Dado el caso, las tintas para chorro de tinta basadas en disolventes pueden contener materiales de soporte y aglutinantes que son solubles en el "disolvente", como por ejemplo poliolefinas, caucho natural y sintético, poli(cloruro de vinilo), copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo, polivinilbutirales, sistemas cera/látex o combinaciones de estos compuestos.

Dado el caso, las tintas para chorro de tinta basadas en disolventes todavía pueden contener otros aditivos, como por ejemplo humectantes, desgasificadores/antiespumantes, conservantes y antioxidantes.

Las tintas en microemulsión se basan en disolventes orgánicos, agua y, dado el caso, una sustancia adicional que actúa de mediador interfacial (tensioactivo). Las tintas en microemulsión contienen del 0,5 al 30% en peso, preferiblemente del 1 al 15% en peso, de los pigmentos de trifendioxazina según la invención, del 0,5 al 95% en peso de agua y del 0,5 al 95% en peso de disolventes orgánicos y/o mediadores interfaciales.

Las tintas endurecibles por UV contienen esencialmente del 0,5 al 30% en peso de los pigmentos de trifendioxazina según la invención, del 0,5 al 95% en peso de agua, del 0,5 al 95% en peso de un disolvente orgánico o mezcla de disolventes, del 0,5 al 50% en peso de un aglutinante endurecible por radiación y, dado el caso, del 0 al 10% en peso de un fotoiniciador.

Las tintas de fusión en caliente se basan principalmente en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas que son sólidas a temperatura ambiente y se vuelven líquidas con calentamiento, encontrándose el intervalo de fusión preferido entre aproximadamente 60 y aproximadamente 140ºC.

Las tintas de fusión en caliente están constituidas esencialmente por del 20 al 90% en peso de cera y del 1 al 10% en peso de los pigmentos de trifendioxazina según la invención. Además, pueden contener del 0 al 20% en peso de un polímero adicional (como "disolvente del colorante"), del 0 al 5% en peso de agente dispersante, del 0 al 20% en peso de modificador de la viscosidad, del 0 al 20% en peso de plastificante, del 0 al 10% en peso de aditivo de pegajosidad, del 0 al 10% en peso de estabilizador de la transparencia (evita, por ejemplo, la cristalización de la cera), así como del 0 al 2% en peso de antioxidante.

Las tintas de impresión, especialmente tintas para chorro de tinta, pueden prepararse dispersando el pigmento de trifendioxazina en el medio de microemulsión, en el medio no acuoso o en el medio para la preparación de tintas endurecibles por UV o en la cera para la preparación de una tinta para chorro de tinta de fusión en caliente.

Las tintas de impresión así obtenidas se filtran a continuación de manera apropiada para aplicaciones de chorro de tinta (por ejemplo, a través de un filtro de 1 \mum).

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Además, los pigmentos de trifendioxazina según la invención también son adecuados como materias colorantes para filtros de color, tanto para la generación de color aditiva como para la sustractiva, así como como materias colorantes para tintas electrónicas ("electronic inks" o "e-inks") o papel electrónico "electronic paper" ("e-paper"). En la preparación de los denominados filtros de color, tanto filtros de color reflectantes como transparentes, los pigmentos se aplican en forma de una pasta o como fotolacas pigmentadas en aglutinantes adecuados (acrilatos, ésteres acrílicos, poliimidas, poli(alcoholes vinílicos), epóxidos, poliésteres, melaminas, gelatinas, caseínas) sobre los componentes de LCD respectivos (por ejemplo, TFT-LCD = pantallas de cristal líquido con transistores de película delgada "Thin Film Transistor Liquid Crystal Displays" o, por ejemplo, ((S) TN-LCD = LCD nemáticas de (super)torsión "(Super) Twisted Nematic-LCD"). Además de una alta termoestabilidad, para una pasta estable o una fotolaca pigmentada también es un requisito previo una alta pureza del pigmento.

Además, los filtros de color pigmentados también pueden aplicarse mediante el procedimiento de impresión por chorro de tinta u otros procedimientos de impresión adecuados.

Para evaluar las propiedades de los pigmentos preparados según la invención en el sector de los barnices, a partir de la pluralidad de barnices conocidos se seleccionó un barniz de resina alquídica-melamina que contenía compuestos aromáticos (barniz de AM) basado en una resina alquídica no secante media en aceites.

Los pigmentos según la invención destacan por buenas propiedades de solidez, especialmente poseen altas solideces a disolventes y altas solideces a la luz. No contienen metales pesados dudosos para el medioambiente. Las propiedades enumeradas cualifican los pigmentos según la invención, especialmente para la utilización como materias colorantes en el sector de la impresión (especialmente tintas de impresión, preparación de tintas para chorro de tinta), así como para el uso en barnices y en plásticos, filtros de color, tóneres y para colorar semillas.

Con el término "partes", en los siguientes ejemplos se quiere decir partes en peso.

Ejemplo 1

A 62,5 partes de etanol (96%) se añaden 3,4 partes de ácido 4-aminobenzoico. A la disolución se añade 1,0 parte de agua y 4,1 partes de acetato de sodio (anhidro). La mezcla se calienta y se mezcla poco a poco con 3,2 partes de cloranil a de 59 a 69ºC. Después de un tiempo de reacción de 17 horas a aproximadamente 77ºC, la mezcla de reacción se deja enfriar con agitación hasta temperatura ambiente. Después de la adición de 3,5 partes de ácido clorhídrico (al 30%), se agita una hora a temperatura ambiente. El precipitado se separa por filtración, se lava con etanol y a continuación con agua dest. y se seca a vacío a 75ºC. Se obtienen 4,9 partes del compuesto objetivo. Para la purificación, la torta de prensado se agita en 38,6 partes de NMP durante una hora, el residuo se separa por filtración y se lava con otras 38,6 partes de NMP. A continuación, la torta de prensado se somete de nuevo a esta operación de purificación y, después de aclararse con NMP, se lava con agua dest. Se obtienen 3,6 partes de un compuesto con la siguiente
fórmula

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6

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Rendimiento: 64%

RMN ^{1}H (DMSO-d6): 12,8 (s(a), 2H, COOH); 9,8 (s, 2H, amida-NH); 7,8 (d, 4H, CH arom., ^{3}J = 8,7 Hz); 7,1 (d, 4H, CH arom., ^{3}J = 8,7 Hz).

MALDI-TOF (DHB; m/z): 445,5

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Ejemplo 2

A 45,6 partes de ácido sulfúrico (96%) se añaden a temperatura ambiente 2,5 partes de benzoquinona del ejemplo 1 y se agita durante 15 min. Durante 90 min se añaden 2,0 partes de dióxido de manganeso (al 90-95%, activado) de tal manera que la temperatura no suba por encima de 40ºC. La suspensión se filtra. El residuo de filtración se lava minuciosamente con ácido sulfúrico (al 96%) y el filtrado marrón oscuro se vierte en 330 partes de agua con hielo. Después de 15 min, el precipitado se separa por filtración y la torta de filtración se lava minuciosamente con agua dest. sin ácido y con etanol. Para la purificación, el sólido se agita en 30 partes de dioxano, se calienta unos minutos hasta ebullición y a continuación el residuo todavía caliente se separa por filtración. A continuación, el producto de oxidación se somete de nuevo a este procedimiento de purificación. Después de la filtración se lava minuciosamente con dioxano y el sólido marrón rojizo obtenido se seca a vacío a 80ºC. Se obtienen 1,1 partes de una trifendioxazina de la siguiente fórmula

7

Rendimiento: 45%

MALDI-TOF (DHB; m/z): 443,3

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Ejemplo 3

En 615,1 partes de cloruro de tionilo se añaden 58,9 partes de ácido carboxílico de trifendioxazina del ejemplo 2 y 1,0 parte de DMF. Después de un tiempo de reacción de 6 horas a 75ºC, la mezcla de reacción se enfría con hielo. Después de agitar una hora, el precipitado se filtra con succión y se lava minuciosamente con hexano. Se obtienen 39,6 partes de un sólido marrón de la siguiente fórmula

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8

Rendimiento: 62%

MALDI-TOF (DHB): 480,4

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Ejemplo 4

A NMP se añade 1,0 equivalente de cloruro de ácido de trifendioxazina finamente pulverizado del ejemplo 3 (Cantidad de la mezcla: véase tabla) con agitación. A la mezcla se añaden de 2,0 a 2,5 equivalentes del componente de amina (en NMP) y, dado el caso, de 2,0 a 2,5 equivalentes de carbonato de potasio observándose un aumento de temperatura. Después del tiempo de reacción a 20-120ºC (véase tabla), la suspensión se enfría y el precipitado se separa por filtración. La torta de filtración se lava minuciosamente con etanol y agua. El pigmento bruto se suspende en DMF y se agita a 120ºC. El precipitado caliente se separa por filtración, se lava con DMF y a continuación con agua, se seca a vacío y da un producto de marrón rojizo a violeta que tira a rojo de la siguiente fórmula

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en la que el resto R^{1} se determina mediante el componente de amina utilizado.

TABLA 1 Ejemplos 4A-4R

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TABLA 2 Ejemplos 4A-4R, espectrometría de masas

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Ejemplo 5

En 12,0 partes de o-diclorobenceno se dispone 1,0 parte de cloruro de ácido finamente pulverizado del ejemplo 3. A la mezcla de reacción se añaden 1,4 partes de 3,5-dicloroanilina disuelta en 3,0 partes de o-diclorobenceno. Después de un tiempo de reacción de 2 horas a 120ºC, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente y el precipitado se separa por filtración, se lava con etanol y con agua. El pigmento bruto se suspende en DMF y se agita a 120ºC. El precipitado caliente se separa por filtración, se lava con DMF y a continuación con agua, se seca a vacío y da un producto marrón de la siguiente fórmula

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Rendimiento: 45%

MALDI-TOF (DHB; m/z): 730,7

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Ejemplos de aplicación

4 partes de un pigmento de la siguiente tabla se muelen con 96 partes de una mezcla de 50 partes de una disolución al 60% en peso de resina de aldehído de coco-melamina en butanol, 10 partes de xileno y 10 partes de éter monometílico de etilenglicol en un molino de perlas durante 30 min.

La dispersión obtenida se aplica sobre un cartón y después de 30 min de secado al aire se seca al horno durante 30 min a 140ºC. Las solideces a disolventes, intensidades de color y solideces a la luz de los pigmentos preparados en los ejemplos anteriores se especifican en la tabla 3.

TABLA 3 Ejemplos 4A-4R y 5

14

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Ejemplo comparativo

En 24,5 partes de o-diclorobenceno se dispone 1,0 parte de cloruro de ácido finamente pulverizado del ejemplo 3. Después de la adición de 1,0 parte de anilina, la mezcla de reacción se calienta hasta 150ºC. Se añaden otras 10,0 partes de o-diclorobenceno y la mezcla de reacción se calienta a continuación en el plazo de 30 min hasta 170ºC. La suspensión se agita otra media hora a esa temperatura. Después del enfriamiento, el producto bruto se separa por filtración, la torta de filtración se lava con o-diclorobenceno y con agua y se seca a vacío a 80ºC. El pigmento bruto se suspende en 20,0 partes de DMF y se calienta con agitación a reflujo. Después de un tiempo de reacción de 2 horas, el precipitado caliente se separa por filtración, se lava con DMF y a continuación con agua, se seca a vacío y da un producto rojo de la siguiente fórmula

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Rendimiento: 86%

Este compuesto resultó no ser adecuado para la aplicación práctica debido a la baja solidez a la luz (SA/A = 3).

SD: = solidez al disolvente

IC: = intensidad de color

SA/TL: = solidez a la luz tono lleno

SA/A: = solidez a la luz aclaramiento

La solidez al disolvente se determinó contra la escala de grises de 5 pasos según DIN 54002.

La intensidad de color especifica cuántas partes de TiO_{2} son necesarias para producir 1 parte de pigmento cromático a 1/3 de profundidad de color estándar: 1:x TiO_{2} (la intensidad de color y su medición se definen según DIN EN ISO 787-26)

La solidez a la luz se determinó contra la escala de azules de 8 pasos según DIN 54003 en tono lleno y en aclaramiento: "8" se corresponde con la mayor solidez a la luz, "1" con la menor.

Claims

1. Pigmento de trifendioxazina de fórmula (I)

16

en la que

X: representa hidrógeno o cloro , y

2. Pigmento de trifendioxazina según la reivindicación 1, caracterizado por la fórmula (la),

17

en la que R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente entre sí, representan hidrógeno, halógeno, especialmente cloro, alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, o alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente metoxi o etoxi, no siendo R^{2}, R^{3} y R^{4} al mismo tiempo hidrógeno.

3. Pigmento de trifendioxazina según la reivindicación 1, caracterizado por la fórmula (Ib),

18

en la que

n representa 0 ó 1.

4. Pigmento de trifendioxazina según la reivindicación 1, caracterizado por la fórmula (Ic),

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19

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en la que R^{7} representa hidrógeno, fenilo o alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo.

5. Procedimiento para preparar un pigmento de trifendioxazina según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque un compuesto de fórmula (III)

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20

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se hace reaccionar con un cloruro de ácido inorgánico para dar un cloruro de ácido de fórmula (IV)

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y éste se condensa con una amina aromática de fórmula NH_{2}-R^{1} en un disolvente orgánico aprótico.

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6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el producto intermedio de fórmula (III) se realiza mediante cierre de anillo de un compuesto de fórmula (II)

22

en ácido sulfúrico concentrado y con un oxidante.

7. Uso de un pigmento de trifendioxazina según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4 para pigmentar materiales orgánicos de alto peso molecular de origen natural o sintético.

8. Uso según la reivindicación 7 para pigmentar plásticos, resinas, barnices, pinturas, tóneres y reveladores electrofotográficos, materiales electreto, filtros de color, tintas, tintas de impresión y semillas.