ES2281678T3 - Composiciones de colorantes para teñido o estampacion de productos de fibras que incluyen acetato de celulosa. - Google Patents
Composiciones de colorantes para teñido o estampacion de productos de fibras que incluyen acetato de celulosa. Download PDFInfo
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Abstract
Mezclas colorantes que incluyen al menos un colorante de fórmula (1¿) (Ver fórmula) y al menos un colorante de la fórmula (2¿) (Ver fórmula)
Description
Composiciones de colorantes para teñido o
estampación de productos de fibras que incluyen acetato de
celulosa.
La presente invención tiene que ver con mezclas
de colorantes, su preparación y su uso para el teñido o estampación
de materiales a base de fibras que incluyen al poliéster.
Se conocen colorantes y mezclas de colorantes
para el teñido del poliéster. Igualmente se conocen colorantes y
mezclas de colorantes para el teñido de materiales fibrosos
hidrofóbicos sintéticos o semisintéticos incluyendo al acetato de
celulosa, como por ejemplo acetato secundario de celulosa y
triacetato de celulosa. Acetato secundario de celulosa significa
celulosa parcialmente esterificada la cual contiene entre 2 y 2,5
grupos acetilo por unidad de anhidroglucosa. También se le conoce
como acetato 2 ½, o celuloacetato 2 ½, o celulosa 2 ½ acetato
respectivamente.
De esta manera, se ha determinado que estos
colorantes o sus mezclas no siempre cumplen los más altos
requerimientos, especialmente con relación a reproducibilidad,
sensibilidad a la temperatura del baño o adecuabilidad para
procesos de teñido específicos, especialmente en relación al uso de
un jigger o de una maquina de teñir a chorro.
Más aún, los colorantes que tiñen efectivamente
al poliéster generalmente no funcionan bien en las fibras de acetato
secundario de celulosa o triacetato. Del otro lado, los colorantes
que tiñen las fibras de acetato secundario de celulosa o de
triacetato de celulosa no funcionan en forma efectiva con las de
poliéster.
EP347685 revela mezclas de colorantes dispersos
azules que dejan sin teñir, o incluso sin recubrimiento, las fibras
diferentes al poliéster que acompañan al tejido como lana, algodón o
celulosa regenerada.
GB2346150 revela mezclas de colorantes dispersos
y su uso en el teñido o estampado de materiales textiles
hidrofóbicos semisintéticos que contienen fibras de acetato de
celulosa. Estas mezclas no tiñen la lana o el algodón si están
presentes en mezcla con acetato de celulosa.
Adicionalmente, ciertos colorantes que son
adecuados para las fibras de acetato exhiben una considerable
sensibilidad a la temperatura, de tal forma que el resultado del
teñido, cuando la distribución de temperatura en el licor colorante
no es uniforme, es de una apariencia pobre o se obtiene una escasa
profundidad de tono.
El C.I Azul Disperso 183 y sus derivados no
pueden ser teñidos sobre acetato de celulosa y escasamente
suministran teñidos uniformes cuando se tiñe exhaustivamente sobre
poliéster.
Existe por lo tanto la necesidad de colorantes y
mezclas de colorantes novedosas que no presenten estas desventajas
y conduzcan a teñidos con un ángulo de tono (tono tal como se define
en DIN 5033-1:1979-03) de 295 a
305º (preferiblemente 298 a 302º) a una profundidad estándar de
matiz de 1/1 sobre poliéster (definido en DIN 5033 Parte 3) y el
mismo, o substancialmente el mismo tono que el C.I Azul Disperso 183
complementado con la misma o mejor solidez.
Se ha encontrado ahora que, sorprendentemente,
las mezclas de acuerdo a la invención, cumplen substancialmente los
anteriores criterios mientras que sus componentes individuales
cumplen con estos criterios en forma deficiente, si es que cumplen
con ellos.
La presente invención provee así una mezcla
colorante que contiene al menos un colorante con la fórmula (1')
\vskip1.000000\baselineskip
y al menos un colorante de fórmula
(2')
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
De esta manera la presente invención provee una
mezcla colorante que conduce al teñido con un ángulo de tono (DIN
5033-1:1979-03) de 295 a 305º (y
preferiblemente 298 a 302º) a una profundidad estándar de matiz de
1/1 sobre poliéster (tal como se define en DIN 5033 Parte 3) y el
mismo, o substancialmente el mismo tono del C.I. Azul Disperso 183 a
una solidez similar o superior, caracterizado en que contiene al
menos un colorante de fórmula (1').
y al menos un colorante de fórmula
(2')
Las mezclas colorantes preferidas contienen
hasta un 60% de un colorante de fórmula (1') basado en la suma total
de colorantes (1') y (2'). Las mezclas colorantes particularmente
preferidas contienen hasta un 50% de un colorante de fórmula (1')
basado en la suma total de los colorantes (1') y (2'). En mezclas
colorantes muy particularmente preferidas la relación entre (1) y
(2) es 0,9 a 1,1:1,8 a 2,2, por ejemplo, alrededor de 1:2. La
proporción de (2') puede subir hasta el 99% basado en la suma total
de colorantes (1') y (2'), en casos preferidos hasta el 95% basado
en la suma total de los colorantes (1') y (2').
Las mezclas colorantes de la invención pueden
contener colorantes dispersos adicionales que sirven para matizar la
mezcla. Estos "colorantes matizantes" se pueden adicionar, en
una proporción de hasta el 5% en peso, mediante las técnicas
corrientes de mezclado.
Las mezclas acordes a esta invención pueden
contener colorantes dispersos adicionales aún en una cantidad de más
del 5% en peso. Estas mezclan colorantes también se preparan por los
métodos corrientes, de tal manera que los colorantes azul oscuro,
café y negro se pueden preparar sobre, inter alia, materiales
a base de fibras de poliéster y/o acetato de celulosa, por
ejemplo.
Los colorantes azul oscuro, café y negro (por
ejemplo sobre materiales de poliéster y/o acetato de celulosa y/o
materiales fibrosos que pueden consistir de mezclas de materiales de
poliéster y/o acetato de celulosa) se obtienen fácilmente con las
mezclas colorantes ya citadas que incluyan al menos dos colorantes
de fórmula (1') y fórmula (2') junto con, al menos, un colorante
dispersivo seleccionado entre un amarillo, rojo y/o naranja
disperso.
Como componentes naranja, amarillo o rojo, es
posible el uso de cualquier colorante disperso naranja, amarillo o
rojo siempre y cuando éste sea compatible con la mezcla acorde a la
invención. Estos componentes naranja, amarillo o rojo también
pueden ser mezclas de diferentes colorantes dispersos amarillos,
rojos y/o naranjas siempre y cuando éstos sean compatibles con la
mezcla acorde a la invención.
La invención provee adicionalmente una mezcla
que contiene al menos un colorante de fórmula (1'), al menos un
colorante de fórmula (2') y al menos uno de los siguientes
colorantes de fórmulas (3) ó (4) ó (5) ó (6) ó (7) ó (8) ó (9) ó
(10) ó (11) ó (12):
donde R_{13} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo, R_{14} es
un grupo C_{1}-C_{4}-Alquilo y
la palabra Halógeno denota átomos de
halógenos.
donde los anillos A y B pueden ser
substituidos
adicionalmente
donde R_{15} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo y los
anillos C y D pueden ser substituidos
adicionalmente
donde R_{16} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo no
substituido o substituido con un grupo hidroxilo o ciano, R_{17}
es un grupo C_{1}-C_{4}-Alquilo
no substituido o
C_{1}-C_{4}-alquilo substituido
por el radical -O-COR_{18}, donde R_{18} es un
C_{1}-C_{4}-Alquilo, R_{32} es
un grupo nitro,
C_{1}-C_{4}-alcoxi o el radical
-SO_{2}CH_{3} y R_{33} es hidrógeno o un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo.
donde R_{19} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo, R_{20} es
un grupo C_{1}-C_{4}-Alquilo,
R_{21} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo y R_{22}
es un grupo C_{1}-C_{4}-Alquilo
o el radical -NHCOR_{23} donde R_{23} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{24} es un halógeno,
donde R_{25} es un grupo ciano,
nitro o halógeno, R_{26} es un halógeno, R_{27} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo no
substituido o substituido con un grupo hidroxilo y R_{28} es un
grupo C_{1}-C_{4}-Alquilo no
substituido o substituido con un grupo hidroxilo y el anillo
naftílico E puede ser adicionalmente substituido
y/o
donde R_{29} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo o el radical
NHCOR_{17}, donde R_{17} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo, R_{27} es
un grupo C_{1}-C_{4}-Alquilo o
C_{1}-C_{4}-Alquilcarboniloxi-C_{1}-C_{4}-Alquilo
y R_{31} es un grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo o
C_{1}-C_{4}-Alquilcarboniloxi-C_{1}-C_{4}-Alquilo.
El grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo como tal y
como radical en
C_{1}-C_{4}-Alquilcarbonilamino
o C_{1}-C_{4}-Alquicarboniloxi
es metilo, etilo, propilo, isopropilo, n = butilo, isobutilo,
sec-butilo o tert-butilo.
El grupo
C_{1}-C_{4}-Alcoxi como tal o
como un radical en el grupo
C_{1}-C_{4}-Alcoxicarbonilo es,
por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo o butoxilo.
R_{1}, R_{3}, R_{25} y R_{26} como
halógenos son, por ejemplo, bromo o preferiblemente cloro.
R_{2} y R_{24} como halógenos son, por
ejemplo, cloro o preferiblemente bromo.
El halógeno en la fórmula (3) es, por ejemplo,
bromo o preferiblemente cloro.
R_{5}, R_{6} y R_{16} como grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo son propilo
o isopropilo y, en particular, etilo.
R_{13}, R_{15}, R_{18}, R_{22},
R_{23}, R_{8}, R_{31} y R_{33} como grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo son
preferiblemente etilo y específicamente metilo.
R_{14}, R_{19}, R_{21}, R_{11}, R_{30}
y R_{25} como grupo
C_{1}-C_{4}-Alquilo son
preferiblemente metilo y especialmente etilo. R_{19}, R_{20},
R_{27 } y R_{28} como
C_{1}-C_{4}-Alquilo son
preferiblemente etilo y especialmente propilo.
R_{30} y R_{31} son preferiblemente grupos
C_{1}-C_{4}-Alquilo.
R_{26} es preferiblemente un grupo nitro o el
radical –SO_{2}CH_{3}.
Los radicales
C_{1}-C_{4}-Alquilo generalmente
presentan 1 ó 2 substituciones con los substituyentes mencionados
anteriormente.
Los anillos A a E pueden ser cada uno
substituidos en forma independiente, por ejemplo por grupos
C_{1}-C_{4}-Alquilo,
C_{1}-C_{4}-Alcoxilo, haluros,
nitro, ciano o acrilamino.
Las mezclas preferidas son mezclas que contienen
al menos un colorante de fórmula (1'), al menos un colorante (2') y
al menos uno de los siguientes colorantes:
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donde R'_{13} es un grupo alquilo
C_{2} a
C_{4}.
La preparación de las anteriores preparaciones
es conocida.
Las mezclas colorantes de la invención pueden
ser usadas como colorantes para el teñido y estampación de
materiales a base de fibras de poliéster, especialmente materiales
textiles. Estos materiales a base de fibras pueden contener
adicionalmente fibras hidrofóbicas semisintéticas y/o de acetato de
celulosa tales como por ejemplo poliamidas o viscosa. Los
materiales textiles a base de telas constituidas por mezclas que
contienen materiales textiles semisintéticos o acetato de celulosa
hidrofobica y por ejemplo viscosa o poliamida, son así mismo
teñibles o imprimibles con la ayuda de las mezclas colorantes de la
invención.
Como materiales textiles hidrofobicos
semisintéticos que contienen poliéster, es posible usar en
particular acetato secundario de celulosa, triacetato de celulosa y
acetato de celulosa.
La aplicación de los compuestos acordes a la
invención a materiales textiles es afectada de acuerdo a los
procesos de teñido conocidos. Por ejemplo, el acetato secundario de
celulosa se tiñe preferiblemente entre 65 y 95ºC y el triacetato de
celulosa a temperaturas entre 65 y 130ºC, especialmente entre 90 y
125ºC. Los materiales a base de fibras de poliéster puro son
teñibles a temperaturas de hasta 130ºC.
Las mezclas colorantes acordes a la invención
tiñen lana y algodón adyacentes solo en forma mínima si es que los
tiñen algo, esto es, exhiben una muy buena reserva de lana y
algodón, de tal manera que pueden ser usadas también para buenos
efectos en el teñido de telas mixtas de acetato de celulosa - lana y
acetato de celulosa - celulosa o de solo poliéster.
Las mezclas colorantes acordes a la invención
son útiles para el teñido mediante el proceso termosol, en los
procesos de extinguido, fulardado-vaporizado, y
plantillado y para procesos de impresión. Aquí procesos de
impresión, al igual que los procesos clásicos tales como estampado
Soller y/o screen e impresión por transferencia, también
comprenden procesos de impresión por chorro (jet) tales como tinta
de chorro, chorro de burbuja, chorro de compuesto, chorro seco de
tinta o tienta de fusión en caliente.
Los materiales textiles mencionados pueden estar
presentes en varias formas de procesado, por ejemplo como fibras,
hilos o telas, como telas tejidas o como tejido de punto (anudado
con formación de bucle).
Es ventajoso convertir las mezclas colorantes
acordes a la invención en formulaciones colorantes antes de su uso.
Para este fin se muele la mezcla colorante hasta obtener tamaños de
partícula entre 0,1 y 10 micras. El proceso de molienda puede ser
efectuado preferiblemente en presencia de dispersantes. Por ejemplo,
la mezcla colorante seca es molida con uno o más dispersantes o
amasada en forma de pasta con uno o más dispersantes y luego secada
por vacío o aerosol. Las formulaciones obtenidas de esta manera
pueden ser usadas para la preparación de pastas de impresión y
baños de teñido mediante adición de agua. Dispersantes útiles
incluyen los generalmente utilizados para el teñido con colorantes
dispersos. Están, por ejemplo, los mencionados como colorantes
dispersos en EP-A-0 280 654 página
5 renglones 40 a 56. Estos pueden ser, por ejemplo, la sal sódica
del sulfonato de lignina o la sal sódica un sulfonato de lignina
adicional el cual se obtiene de la reacción entre la lignina,
sulfito disódico y formaldehído.
Los colorantes, sin embargo, pueden ser
formulados solos como se describió anteriormente y Luego ser
convertidos en las correspondientes formulaciones colorantes
mediante una operación simple de mezclado.
La cantidad de dispersante o de los dispersantes
en la formulación colorante puede estar entre 0% y 75% en peso,
basado en el peso de la formulación del colorante.
La cantidad de mezclas colorantes en el licor de
teñido depende del matiz deseado; cantidad que generalmente está
entre 0,01 y 15, especialmente entre 0,02 y 10 y particularmente
entre 0,1 y 5% en peso, basado en el peso del material fibroso que
se va a teñir.
Los licores de teñido pueden contener aditivos
adicionales, por ejemplo asistentes de teñido, agentes humectantes y
antiespumantes.
Los licores de teñido pueden contener
adicionalmente ácidos minerales, tales como por ejemplo ácido
sulfúrico o ácido fosfórico, especialmente ácidos orgánicos tales
como por ejemplo ácido fórmico o ácido acético y/o sales tales como
acetato de amonio o sulfato de sodio. Los ácidos sirven en
particular para ajustar el pH del licor de teñido que es preferible
entre 4 y 7.
El proceso de impresión emplea rutinariamente
adelgazantes, por ejemplo productos naturales modificados o sin
modificar, por ejemplo alginatos, goma británica, goma arábiga, goma
cristal, harina de algarrobo, tragacanto, carboximetilcelulosa,
hidroxietilcelulosa, almidón o productos sintéticos como por ejemplo
poliacrilamidas, ácido poliacrílico o sus copolímeros o alcoholes
polivinílicos.
Las mezclas colorantes acordes a la invención
dotan a los materiales mencionados, especialmente al acetato
secundario de celulosa y al triacetato de celulosa, con niveles de
tonalidad que presentan muy buenas solideses de servicio, tales
como en particular buena solidez a la luz, solidez al termofijado y
al plegado, solidez al cloro y a la humedad, tal como solidez al
agua, transpiración y lavado; Los colorantes se caracterizan
adicionalmente por su buena solidez a la abrasión. Las mezclas
colorantes acordes a la invención son adicionalmente notables por el
buen producido de color y buena construcción.
Las mezclas colorantes acordes a la invención
son también muy útiles para la producción de matices de combinación
junto con otros colorantes.
Las mezclas acordes a la invención también son
muy útiles para el teñido de materiales textiles hidrofóbicos a
partir de CO_{2} supercrítico.
El uso anteriormente mencionado de las mezclas
colorantes acordes a la invención constituyen en gran parte el
objetivo de la presente invención como un proceso para el teñido o
impresión de poliéster y/o materiales a base de fibras hidrofóbicas
semisintéticas de acetato de celulosa, especialmente materiales
textiles compuestos de acetato secundario de celulosa, triacetato
de celulosa y poliéster, el cual consiste en la aplicación de la
mezcla colorante acorde a la invención al material mencionado o su
incorporación a éste. Sustratos adicionales que son tratables por
el proceso acorde a la invención y también a las condiciones
preferidas del proceso se encuentran en lo expuesto anteriormente
en conexión con la descripción más particular del uso de las mezclas
colorantes acordes a la invención. Las mezclas colorantes usadas
de acuerdo a la invención están sujetas a las definiciones
particulares y preferencias indicadas anteriormente para los
colorantes y mezclas colorantes.
La presente invención provee adicionalmente al
poliéster, materiales fibrosos hidrofóbicos, semisintéticos de
acetato de celulosa, preferiblemente materiales compuestos de
acetato secundario de celulosa, triacetato de celulosa y poliéster
el teñido o impresión mediante el proceso mencionado de
poliéster.
Los ejemplos que siguen a continuación sirven
para ilustrar la invención.
Una mezcla de los colorantes (1') y (2')
consistente de 12,5 partes del colorante (1') y 26,25 partes del
colorante (2') (el resto (ad 100 partes) consiste de un dispersante
de disponibilidad comercial basado en sulfonato de lignina) se
utilizó para teñir acetato secundario de celulosa en un baño de
teñido que tenía una distribución de temperatura de 90 a 110ºC.
Luego de que la pieza textil a base de acetato secundario de
celulosa había sido aclarada por reducción mediante el método usual
(ver ejemplo 4), se obtuvo un textil a base de acetato secundario
de celulosa de un azul brillante con una buena solidez a la
transpiración y una buena solidez a la luz, y que había sido teñida
a nivel.
Se repitió el ejemplo 1, excepto que esta vez la
temperatura se mantuvo a 100ºC en todo el baño de teñido. Los
resultados fueron similares a los del ejemplo 1.
Se tiñó una tela de acetato secundario de
celulosa en un baño de teñido con la siguiente mezcla colorante bajo
las condiciones usuales: 4,5 partes de colorante (1'), 18 partes de
colorante (2'), 3 partes del siguiente colorante:
y 22 partes del siguiente
colorante:
Las restantes (ad 100 partes) consistían de un
dispersante de disponibilidad comercial basado en sulfonato de
lignina)
Luego del aclarado por reducción (ver ejemplo 4)
se obtuvo una tela negra teñida a nivel profundo la cual tenía buena
solidez a la luz.
Una mezcla de colorantes como los del Ejemplo 1
se utilizó para teñir poliéster de acuerdo al proceso HT. Para este
fin el baño de teñido fue mezclado con los compuestos químicos
colorantes ordinarios y luego de 10 minutos se calentó a 130ºC a
una rata de 1,5ºC por minuto. El baño de teñido es mantenido a 130ºC
durante 10 minutos. Luego de esto se enfría el baño y el material
textil se enjuaga en frío y en caliente y se aclara por reducción
con una mezcla de 3 g/l de hidrosulfito, 2,5 g/l de NaOH sólido (6
ml/l NaOH 36ºBe), 0,5 ml/l de Ekaline F Líquido, luego se volvió a
enjuagar en frío y en caliente. La tela de poliéster obtenida había
sido teñida a un nivel azul brillante y poseía buena solidez a la
transpiración y buena solidez a la luz.
Claims (6)
1. Mezclas colorantes que incluyen al menos un
colorante de fórmula (1')
\vskip1.000000\baselineskip
y al menos un colorante de la
fórmula
(2')
\vskip1.000000\baselineskip
2. Mezclas colorantes según la reivindicación 1,
caracterizadas en que contienen hasta el 60% de un colorante
acorde a la fórmula (1) basado en la suma total de los colorantes
(1) y (2).
3. Mezclas colorantes según la reivindicación 1,
caracterizadas en que contienen adicionalmente al menos uno
de los siguientes colorantes:
donde R_{13} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo, R_{14} es
un grupo C_{1}-C_{4}-alquilo y
Halógeno denota los átomos
halógenos,
donde los anillos A y B pueden
estar
substituidos
donde R_{15} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo y los
anillos C y D pueden estar adicionalmente
substituidos,
donde R_{16} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo no
substituido, o substituido con grupos hidroxilo o ciano, R_{17} es
un grupo C_{1}-C_{4}-alquilo no
substituido o un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo substituido
por el radical -O-COR_{18} donde R_{18} es un
C_{1}-C_{4}-alquilo, R_{32} es
un grupo nitro,
C_{1}-C_{4}-alcoxilo o el
radical -SO_{2}CH_{3} y R_{33} es hidrógeno o un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo,
donde R_{19} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo, R_{20} es
un grupo C_{1}-C_{4}-alquilo,
R_{21} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo y R_{22}
es un grupo C_{1}-C_{4}-alquilo
o el radical -NHCOR_{23}, donde R_{23} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{24} es un
halógeno,
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{25} es un grupo ciano,
nitro o halógeno, R_{26} es un halógeno, R_{27} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo no
substituido o substituido con un grupo hidroxilo y R_{28} es un
grupo C_{1}-C_{4}-alquilo no
substituido o substituido con un grupo hidroxilo y el anillo
naftílico E puede estar adicionalmente substituido,
y/o
donde R_{29} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo o el radical
NHCOR_{17}, donde R_{17} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo, R_{27}
es un grupo C_{1}-C_{4}-alquilo
o
C_{1}-C_{4}-alquilcarboniloxi-C_{1}-C_{4}-alquilo
y R_{31} es un grupo
C_{1}-C_{4}-alquilo o
C_{1}-C_{4}-alquilcarboniloxi-C_{1}-C_{4}-alquilo
4. El uso de mezclas colorantes acordes a la
reivindicación 1 para el teñido o impresión de materiales a base de
fibras hidrofobicas semisintéticas o sintéticas que incluyan al
acetato de celulosa.
5. El uso de mezclas colorantes acordes a la
reivindicación 1 para el teñido o impresión de estructuras fibrosas
que incluyan al poliéster y/o el acetato secundario de celulosa.
6. Estructuras fibrosas teñidas o impresas con
una mezcla colorante acorde a la reivindicación 1.
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