ES2265066T3

ES2265066T3 - Polimeros vinilaromaticos expandibles y procedimiento para su preparacion.

Info

Publication number: ES2265066T3
Application number: ES02801866T
Authority: ES
Inventors: Dario Ghidoni; Roberto Lanfredi; Gilberto Frigerio; Alessandro Casalini
Original assignee: Polimeri Europa SpA
Current assignee: Versalis SpA
Priority date: 2001-10-18
Filing date: 2002-10-03
Publication date: 2007-02-01
Anticipated expiration: 2022-10-03
Also published as: EP1448681A1; CA2462137C; DE60211545T2; JP4157475B2; EP1448681B1; RU2004105595A; ITMI20012168A1; CN1561360A; US20060058407A1; BR0212954A; WO2003035728A1; US7279504B2; BR0212954B1; DE60211545D1; MXPA04003518A; PL368372A1; PL204569B1; CA2462137A1; JP2005506424A; CN100371374C

Abstract

Polímero vinilaromático expandible que comprende: a) una matriz obtenida polimerizando 50 al 100% en peso de uno o más monómeros vinilaromáticos y 0, 50% en peso de un monómero copolimerizable; b)1 al 10% en peso, calculado con respecto al polímero (a), de un agente de expansión comprendido en la matriz polimérica; c)0, 05 al 25% en peso, calculado con respecto al polímero (a), de una carga inorgánica homogéneamente distribuida en la matriz del polímero con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0, 01 y 100 µm, un índice de refracción superior a 1, 6 y un índice blanco, tal como el definido en ¿Colour Index¿ (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists,

Description

Polímero vinilaromáticos expandibles y procedimiento para su preparación.

La presente invención se refiere a polímeros vinilaromáticos expandibles y a un procedimiento para su preparación.

Más particularmente, la presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de polímeros vinilaromáticos expandibles que, después de la expansión, presentan una conductividad térmica reducida, asimismo con una baja densidad y a los productos obtenidos de este modo.

Los polímeros vinilaromáticos expandibles, y entre éstos el poliestireno expandible en particular, son productos conocidos que han sido utilizados durante un periodo prolongado en varios sectores de aplicación, entre los que uno de los más importantes es el campo del aislamiento térmico.

Estos productos expandidos se obtienen por hinchamiento en unas perlas compactadas en el molde de polímero expandido impregnadas con un gas y moldeando las partículas hinchadas contenidas en el interior del molde mediante el efecto simultáneo de la presión y la temperatura. El hinchamiento de las partículas se efectúa generalmente con vapor, u otro gas, mantenido a una temperatura ligeramente superior a la de la temperatura de transición en el vidrio (Tg) del polímero.

Un determinado campo de aplicación del polímero expandido es el del aislamiento térmico en la industria de la construcción donde se utiliza generalmente en forma de láminas planas. Las láminas planas de poliestireno expandido se utilizan habitualmente con una densidad de aproximadamente 30 g/l ya que la conductividad térmica del polímero presenta un mínimo en estos valores. No presenta ventajas situarse por debajo de este límite de densidad, aunque sea técnicamente posible, ya que produce un aumento drástico de la conductividad térmica de la lámina que debe ser compensado con un aumento de su espesor.

La patente US nº 6.130.265 describe un método para la preparación de partículas de poliestireno expandible que permite preparar láminas termoaislantes para la industria de la construcción, con una densidad inferior a 30 g/l pero con una conductividad térmica análoga a la de las láminas tradicionales. Según este método, pueden prepararse partículas de poliestireno expandible, que son capaces de proporcionar artículos, por ejemplo, láminas, con una densidad comprendida entre 10 y 15 g/l y una conductividad térmica que es tal como para satisfacer el requisito de la clase 035 de la norma DIN 18164, Parte 1, que comprende en la propia partícula del 0,05 al 25% en peso de polvo de grafito en forma de partículas sustancialmente esféricas con un diámetro medio comprendido entre 0,1 y 50 \mum. Más específicamente, el método de la patente U.S. citada anteriormente comprende la polimerización del monómero de estireno, o una solución de poliestireno en estireno, en una suspensión acuosa, en presencia de partículas de grafito y reactivos convencionales y/o aditivos de polimerización. Las perlas esféricas expandibles de poliestireno se obtienen de este modo con un diámetro medio comprendido entre 0,2 y 2 mm en las que el grafito en forma de polvo se distribuye de manera homogénea. En el documento JP 2000 017096 (Patent Abstracts of Japan, vol. 2000, nº 4, 31.08.2000) se expone un ejemplo adicional que trata el problema de proporcionar una partícula expandida de resina que ejerce un efecto antibacteriano mediante una actividad fotocatalítica.

El solicitante ha descubierto actualmente que es posible obtener polímeros de estireno expandibles capaces de proporcionar polímeros expandibles de alta densidad, con características comparables a las de los materiales obtenidos por el método de la nueva técnica, sin tener que recurrir a la utilización de un aditivo atérmano tal como grafito, que posee, entre otros efectos, el defecto de proporcionar al polímero, antes y después de la expansión, un color gris no estético, a veces intenso. Se ha observado, de hecho, que es posible obtener productos a base de polímeros vinilaromáticos con una densidad inferior a 30 g/l y con una conductividad térmica asimismo capaz de satisfacer la clase 035 de la norma DIN 18164 Parte 1, sustituyendo el grafito atérmano, es decir capaz de absorber radiación infrarroja, por materiales que presentan un índice de refracción que es suficientemente superior al del polímero y que son capaces de favorecer por consiguiente, la reflexión de la radiación infrarroja. Este resultado es particularmente interesante ya que permite seleccionar un material tal como el dióxido de titanio, que, como es blanco, no altera la coloración del polímero, en particular poliestireno.

Un objetivo de la presente invención se refiere por lo tanto a polímeros vinilaromáticos expandibles que comprenden:

a): una matriz obtenida polimerizando 50 al 100% en peso de uno o más monómeros vinilaromáticos y 0,50% en peso de un monómero copolimerizable;

b): 1 al 10% en peso, calculado con respecto al polímero (a), de un agente de expansión comprendido en la matriz polimérica;

c): 0,05 al 25% en peso, calculado con respecto al polímero (a), de una carga inorgánica distribuida de manera homogénea en la matriz de polímero con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0,01 y 100 \mum, un índice de refracción superior a 1,6 y un índice blanco, tal como se define en "Colour Index" (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists, 1982), igual o inferior a 22.

La expresión "monómero vinilaromático", tal como se utiliza en la presente descripción y en las reivindicaciones, se refiere esencialmente a un producto que corresponde a la fórmula general siguiente:

1

en la que R es hidrógeno o un grupo metilo, n es cero o un número entero comprendido entre 1 y 5 e Y es un halógeno, tal como cloro o bromo, o un radical alquilo o alcoxilo con 1 a 4 átomos de carbono.

Ejemplos de monómeros vinilaromáticos que presentan la fórmula general definida anteriormente: \alpha-metilestireno, metilestireno, etilestireno, butilestireno, dimetilestireno, mono-, di-, tri-, tetra- y penta-cloroestireno, bromoestireno, metoxiestireno, acetoxiestireno, etc. Los monómeros vinilaromáticos preferidos son estireno y \alpha-metilestireno.

Los monómeros vinilaromáticos de fórmula general (I) pueden utilizarse solos o en una mezcla de hasta el 50% en peso de otros monómeros copolimerizables. Ejemplos de estos monómeros son el ácido (met)acrílico, tal como el acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, amidas y nitrilos del ácido (met)acrílico, tales como acrilamida, metacrilamida, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, butadieno, etileno, divinilbenceno, anhídrido maleico, etc. Los monómeros copolimerizables preferidos son acrilonitrilo y metacrilato de metilo.

En una combinación con los polímeros vinilaromáticos objeto de la presente invención puede utilizarse cualquier agente de expansión capaz de ser comprendido en la matriz polimérica vinilaromática. Ejemplos típicos son los hidrocarburos aromáticos, freón, dióxido de carbono, agua, etc.

La carga inorgánica con un índice de refracción superior a 1,6, preferentemente de 1,6 a 3, incluidos los extremos, y con un índice en blanco igual o inferior a 22, preferentemente entre 21 y 5, incluidos los extremos, puede añadirse al polímero vinilaromático tanto mediante polimerización en suspensión como mediante la técnica de masa continua, en cantidades tales como para dar una concentración final en el polímero comprendida entre el 0,05 y el 25% en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 8%. La granulometría de la carga está comprendida preferentemente entre 0,1 y 50 \mum. La carga inorgánica preferida está representada por dióxido de titanio y sulfato de bario.

Al final de la adición de la carga, se obtiene el polímero expandible, que puede transformarse para producir artículos expandidos con una densidad comprendida entre 5 y 50 g/l, preferentemente entre 10 y 25 g/l. Estos materiales presentan asimismo una capacidad de aislamiento térmico excelente expresada por una conductividad térmica comprendida entre 25 y 50 mW/mK, preferentemente entre 30 y 45 mW/mK que está generalmente en un promedio incluso superior al 10% inferior al de los materiales expandidos sin carga equivalentes actualmente en el mercado, por ejemplo EXTIR A-5000 de EniChem S.p.A., como se ilustra en las Tablas 1 y 2 adjuntas. Gracias a estas características de los polímeros expandibles objeto de la presente invención, es posible preparar artículos termoaislantes con ahorros de material significativos o, por ejemplo, preparar láminas con menor espesor que las producidas con los polímeros sin relleno tradicionales, con la consiguiente reducción de espacio.

Los aditivos convencionales, utilizados generalmente con materiales tradicionales, tales como pigmentos, estabilizantes, retardadores de llama, agentes antiestáticos, agentes separadores, etc. pueden añadirse a los polímeros expandibles objeto de la presente invención.

Un objetivo adicional de la presente invención se refiere a los procedimientos para la preparación de polímeros expandibles con una conductividad térmica mejorada, tras la expansión, con una densidad inferior a 30 g/l.

Un objetivo adicional de la presente invención se refiere a los procedimientos para la preparación de polímeros vinilaromáticos expandibles que comprenden la polimerización en suspensión acuosa de uno o más monómeros vinilaromáticos, opcionalmente junto con por lo menos un comonómero polimerizable en una cantidad de hasta el 50% en peso, en presencia de una carga inorgánica con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0,01 y 100 \mum, un índice de refracción superior a 1,6 y un índice en blanco, tal como el definido en "Colour Index" (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists, 1982), igual o inferior a 22, y un agente de expansión añadido previamente, durante o después del fin de la polimerización.

Al final de la polimerización, se obtienen perlas de polímero sustancialmente esféricas, con un diámetro medio comprendido entre 0,2 y 2 mm, en cuyo interior se dispersa el aditivo inorgánico de manera homogénea.

Durante la polimerización en suspensión, se adoptan los aditivos de polimerización, típicamente utilizados para producir polímeros vinilaromáticos expandibles, tales como iniciadores de peróxido, agentes estabilizantes de la suspensión, agentes de tranferencia de cadena, agentes de expansión, agentes de nucleación, plastificantes, etc. En particular, es preferible añadir agentes retardadores de la llama durante la polimerización, en una cantidad comprendida entre el 0,1% y el 8% en peso, con respecto al peso del polímero resultante. Los agentes retardadores de llama particularmente adecuados para los polímeros vinilaromáticos expandibles, objeto de la presente invención, son los compuestos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos bromados tales como hexabromociclododecano, pentabromoclorociclohexano y éter alílico de pentabromofenilo.

Los agentes de expansión se añaden preferentemente durante la fase de polimerización y se seleccionan de entre hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos que contienen de 3 a 6 átomos de carbono tales como n-pentano, isopentano, ciclopentano o sus mezclas; los derivados halogenados de hidrocarburos alifáticos que contienen de 1 a 3 átomos de carbono como, por ejemplo, diclorodifluormetano, 1,2,2-trifluoretano, 1,1,2-trifluoretano; dióxido de carbono y agua.

Para mejorar la estabilidad de la suspensión, es posible utilizar una solución de polímero vinilaromático en el monómero, o mezcla de monómeros, en el que la concentración de polímero comprendida entre 1 y 30% en peso, preferentemente entre 5 y 20%. La solución puede obtenerse ya sea disolviendo un polímero formado previamente (por ejemplo, polímero reciente o los productos residuales de las polimerizaciones y/o expansiones anteriores) en el monómero, o polimerizando previamente el monómero, o mezcla de monómeros, en masa, para obtener las concentraciones
anteriores, y a continuación continuando la polimerización en suspensión acuosa en presencia de los aditivos restantes.

Otro objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación en masa y en continuo, polímeros vinilaromáticos expandibles, que comprende las etapas siguientes en serie:

i.: alimentar a un extrusor un polímero vinilaromático, como el descrito anteriormente, junto con una carga inorgánica, con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0,01 y 100 \mu, un índice de refracción superior a 1,6 y un índice en blanco, tal como es definido en "Colour Index" (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists, 1982), igual o inferior a 22;

ii.: calentar el polímero vinilaromático a una temperatura superior al punto de fusión relativo;

iii.: inyectar el agente de expansión y posibles aditivos tales como agentes retardadores de la llama, en un polímero fundido antes de la extrusión mediante un troquel; y

iv.: formar perlas expandibles, mediante un troquel, en una forma sustancialmente esférica con un diámetro medio comprendido entre 0,2 y 2 mm.

En la patente europea EP 126.459 se proporciona un método detallado para preparar polímeros vinilaromáticos en masa y en continuo.

Al final de la polimerización, ya se realice en suspensión o en masa continua, las perlas expandibles producidas se someten a pretratamiento generalmente aplicado a perlas convencionales expandibles y que consiste esencialmente en:

1.: recubrir las perlas con un agente antiestático líquido tales como aminas, alquilaminas terciarias etoxiladas, copolímeros de óxido de etileno-óxido de propileno, etc. La finalidad de este agente es facilitar tanto la adherencia del "recubrimiento" como asimismo el tamizado de las perlas preparadas en suspensión;

2.: aplicar el recubrimiento a las perlas anteriores, consistiendo esencialmente dicho recubrimiento en una mezcla de mono-, di- y tri-ésteres de glicerina (u otros alcoholes) con ácidos grasos de estearatos metálicos tales como estearatos de cinc y/o de magnesio.

Alternativamente, puede añadirse también el relleno inorgánico al recubrimiento, junto con la mezcla de ésteres.

Para una mejor comprensión de la presente invención y para su forma de realización se proporcionan algunos ejemplos ilustrativos pero no limitativos.

Ejemplo 1

Se carga en un recipiente cerrado y agitado una mezcla de 150 partes en peso de agua, 0,1 partes de pirofosfato de sodio, 100 partes de estireno, 0,15 partes de peróxido de benzoilo, 0,25 partes de perbenzoato de tercbutilo y 1 parte de dióxido de titanio con una granulometría sustancialmente esférica y un diámetro medio de 0,2 \mum. Se calienta la mezcla a 90ºC en agitación.

Después de 2 horas a 90ºC, se añaden 4 partes de una solución al 10% de polivinilpirrolidona. Se calienta la mezcla, en agitación, durante 2 horas más a 100ºC, se añaden 7 partes de una mezcla 70/30 de n-pentano e i-pentano y se calienta la mezcla durante 4 horas más a 125ºC.

Las perlas de polímero expandido producidas de este modo se recuperan posteriormente, se lavan con agua desionizada, se secan en una corriente de aire caliente, se añaden con 0,02% de amina etoxilada y se tamizan para separar la fracción con un diámetro comprendido entre 1 y 1,5 mm.

A continuación se añaden a la fracción 0,2% de monoestearato de glicerilo y 0,05% de estearato de magnesio.

El producto se expande previamente con vapor a una temperatura de 100ºC durante tres periodos de contacto y se envejece durante un día (densidad en la Tabla 1).

Un parte de las perlas se expande un segundo periodo para alcanzar incluso densidades inferiores.

Tanto las perlas expandidas una vez como las expandidas dos veces se utilizaron para el moldeo de los bloques (dimensiones 1040 x 1030 x 550 mm) a una presión de 0,4 bares y se midió el tiempo de enfriamiento (datos en la Tabla 2 - hoja 1).

Se evaluaron los bloques a continuación (contracción, o diferencia entre el volumen del bloque y el volumen del molde) y se cortan para preparar láminas planas para medir la aglomeración y la conductividad térmica. La conductividad térmica fue de 36,7 mW/mK, mientras que la de la lámina con la misma densidad preparada con un producto de referencia tradicional sin carga (EXTIR A-5000), fue de 42,5 mW/mK.

La Tabla 2 indica las características físicas de un bloque de poliestireno expandido obtenido con las perlas expandibles, objeto de la presente invención, en una primera y segunda expansión y en comparación con un bloque análogo obtenido a partir del producto de referencia comercial. El bloque obtenido con las perlas objeto de la presente invención presenta sorprendentemente un aumento drástico del grado de sinterización.

Ejemplo 2

Un poliestireno con un índice de fusión de 10 g/10' a 200ºC/5 kg premezclado con dióxido de titanio solo (2 y 4%) en una primera fase, y con sulfato de bario solo (2%) en una segunda fase, se alimenta a un extrusor de doble tornillo equipado con una tolva de alimentación. Una vez llevado el polímero a estado fundido, se inyectan 6 partes de una mezcla de n-pentano/i-pentano con una relación en peso de 70/30.

La masa resultante se extrae mediante un cabezal de extrusión equipado con orificios. El polímero que sale de los orificios se corta mediante una serie de cuchillas rotativas en contacto con la superficie del troquel para obtener perlas sustancialmente esféricas con un diámetro medio de aproximadamente 1,2 mm. El troquel se sumerge en un baño de agua.

Las perlas se envían mediante la corriente de agua, se enfrían a 35ºC, se separan del agua y se secan en una corriente de aire caliente.

La amina etoxilada y el recubrimiento se añaden a continuación a las perlas tal como se describe en el Ejemplo 1.

La expansión y el moldeo se efectúan tal como se describe en el Ejemplo 1. La conductividad térmica fue aproximadamente 36 y 35,5 mW/mK con 2 y 4% respectivamente de dióxido de titanio.

El valor de conductividad térmica de 36,7 mW/mK se obtuvo, por otra parte con una lámina plana que contenía 2% en peso de BaSO_{2}, con una densidad sin embargo de 17 g/l.

La Tabla 2 indica las características físicas de los bloques expandidos obtenidos a partir de perlas expandibles modificadas con dióxido de titanio. Asimismo en estos casos, los bloques obtenidos con estas perlas, objeto de la presente invención, presentan un aumento drástico en el grado de sinterización con respecto al bloque de referencia.

TABLA 1

Referencia	Tiempo de contacto (min.)	Densidad (g/l)
	1	20,5
	2	17,2
	3	15,5
Ejemplo 1 (TiO_{2} al 1%)
	1	19,5
	2	15,6
	3	14,2

TABLA 1 (continuación)

Láminas	Densidad	Conductividad térmica
		(mW/mK)
Referencia	14 g/l	42,5
Hoja 1 (TiO_{2} al 1%)	14 g/l	36,7
Hoja 2 (TiO_{2} al 2%)	14 g/l	36
Hoja 3 (TiO_{2} al 4%)	14,4 g/l	35,5

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TABLA 2 Bloques de perlas de primera y segunda expansión

Referencia
Densidad (g/l)	16,5	7,8
Tiempo de refrigeración	30'	2' 30''
Contracción (mm)	-7	-5
Sinterizado (%)	15	20

Hoja 1 (TiO_{2} al 1%)
Densidad (g/l)	15	8,3
Tiempo de refrigeración	25'	2' 30''
Contracción (mm)	-2	-3
Sinterizado (%)	85	35

Hoja 2 (TiO_{2} al 2%)
Densidad (g/l)	18,1	8
Tiempo de refrigeración	30'	2'
Contracción (mm)	-4	-4
Sinterizado (%)	80	30

Hoja 3 (TiO_{2} al 4%)
Densidad (g/l)	15	8,4
Tiempo de refrigeración	25'	2' 30''
Contracción (mm)	-2	-4
Sinterizado (%)	80	40

Claims

1. Polímero vinilaromático expandible que comprende:

c): 0,05 al 25% en peso, calculado con respecto al polímero (a), de una carga inorgánica homogéneamente distribuida en la matriz del polímero con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0,01 y 100 \mum, un índice de refracción superior a 1,6 y un índice blanco, tal como el definido en "Colour Index" (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists, 1982), igual o inferior a 22.

2. Polímeros según la reivindicación 1, en los que el monómero vinilaromático se selecciona de entre los que corresponden a la fórmula general siguiente:

2

3. Polímeros según la reivindicación 1 ó 2, en el que se utilizan en una mezcla los monómeros vinilaromáticos que presentan la fórmula general (I), de hasta el 50% en peso, con otros monómeros copolimerizables seleccionados de entre el ácido (met)acrílico, ésteres alquílicos C_{1}-C_{4} de ácido (met)acrílico, amidas y nitrilos del ácido (met)acrílico, butadieno, etileno, divinilbenceno y anhídrido maleico.

4. Polímeros según la reivindicación 3, en los que los monómeros copolimerizables son el acrilonitrilo y el metacrilato de metilo.

5. Polímeros según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que la carga inorgánica presenta un índice de refracción comprendido entre 1,6 y 3 y un índice en blanco comprendido entre 21 y 5, incluidos los extremos.

6. Polímeros según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que la carga inorgánica está presente en concentraciones comprendidas entre el 0,5 y el 8% en peso y con una granulometría comprendida entre 0,1 y 50 \mum.

7. Polímeros según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que la carga inorgánica es dióxido de titanio o sulfato de bario.

8. Artículos expandidos obtenidos con los polímeros vinilaromáticos expandibles según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que presentan una densidad comprendida entre 5 y 50 g/l y una conductividad térmica comprendida entre 25 y 50 mW/mK, generalmente incluso más del 10% inferior con respecto al de los materiales expandidos sin carga equivalentes.

9. Procedimiento para preparar polímeros vinilaromáticos expandibles que comprende la polimerización en suspensión acuosa de uno o más monómeros vinilaromáticos, opcionalmente junto con por lo menos un comonómero polimerizable en una cantidad de hasta el 50% en peso, en presencia de una carga orgánica con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0,01 y 100 \mum, un índice de refracción superior a 1,6 y un índice en blanco, tal como el definido en "Colour Index" (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists, 1982), igual o inferior a 22, y un agente de expansión añadido previamente, durante o después del final de la polimerización, obteniéndose perlas de polímero al final de la polimerización.

10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que al final de la polimerización se obtienen sustancialmente perlas esféricas de polímero, con un diámetro medio comprendido entre 0,2 y 2 mm en cuyo interior se dispersa de manera homogénea el aditivo inorgánico.

11. Procedimiento según la reivindicación 9 ó 10, en el que durante la polimerización se añaden agentes retardadores de la llama en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 0,8% en peso, con respecto al peso del polímero resultante.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que los agentes retardadores de la llama son compuestos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos bromados.

13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en el que los agentes de expansión se añaden durante la fase de polimerización y se seleccionan de entre hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos que contienen de 3 a 6 átomos de carbono; derivados halogenados de hidrocarburos alifáticos que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; dióxido de carbono y agua.

14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, en el que la polimerización en suspensión se realiza mediante una solución de polímero vinilaromático en el monómero, o mezcla de monómeros, en el que la concentración de polímero está comprendida entre 1 y 30% en peso.

15. Procedimiento para la preparación en masa y en continuo, de polímeros vinilaromáticos expandibles, que comprende las siguientes etapas en serie:

i.: alimentar un polímero vinilaromático a un extrusor según la reivindicación 1, junto con una carga inorgánica, con una granulometría sustancialmente esférica, un diámetro medio comprendido entre 0,01 y 100 \mu, un índice de refracción superior a 1,6 y un índice blanco, tal como es definido en "Colour Index" (tercera edición publicada por The Society of Dyers and Colourists, 1982), igual o inferior a 22;

iv.: formar perlas, opcionalmente expandibles, mediante un troquel, en una forma sustancialmente esférica con un diámetro medio comprendido entre 0,2 y 2 mm.

16. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 9 a 15, en el que las perlas expandibles producidas se pretratan mediante métodos de tratamiento generalmente aplicados a las perlas producidas con procedimientos convencionales y que esencialmente consisten en:

a): recubrir las perlas con un agente antiestático líquido tales como aminas, alquilaminas terciarias etoxiladas, copolímeros de óxido de etileno-óxido de propileno, etc.

b): aplicar el recubrimiento a las perlas tratadas de este modo, consistiendo esencialmente dicho recubrimiento en una mezcla de mono-, di- y tri-ésteres de glicerina con ácidos grasos y de estearatos metálicos tales como estearatos de cinc y/o de magnesio.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, en el que la carga orgánica se añade también en el revestimiento junto con la mezcla de ésteres.