ES2262534T3 - Componentes de formulacion resistentes a la descomposicion por aromatizacion, composiciones y metodos para lavar la ropa que emplean los mismos. - Google Patents
Componentes de formulacion resistentes a la descomposicion por aromatizacion, composiciones y metodos para lavar la ropa que emplean los mismos.Info
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Abstract
Una composición blanqueadora que comprende un compuesto reforzador del blanqueador con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto reforzador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste en: (a)un reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones híbridos de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, teniendo dicho reforzador del blanqueador las **fórmulas**, en donde t es 0 ó 1; R1-R4 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos R1-R4 vecinos cualesquiera pueden combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico condensado o heterocíclico condensado; R5 es un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo,arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R6 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico.
Description
Componentes de formulación resistentes a la
descomposición por aromatización, composiciones y métodos para
lavar la ropa que emplean los mismos.
Esta invención se refiere a componentes de
formulación tales como compuestos reforzadores del blanqueador con
mayor estabilidad y a composiciones y métodos de lavado de ropa que
utilizan compuestos reforzadores del blanqueador con mayor
estabilidad. Más especialmente, esta invención se refiere a
reforzadores del blanqueador de tipo imina cuaternaria y/o a
especies blanqueadoras de oxaciridinio, a composiciones y métodos
de lavado de ropa que utilizan reforzadores del blanqueador de tipo
imina cuaternaria y/o especies lanqueadoras de oxaciridinio.
Últimamente los agentes blanqueadores
liberadores de oxígeno están adquiriendo cada vez mayor popularidad
en los productos para el hogar y de aseo personal por facilitar la
eliminación de manchas y suciedad. Los blanqueadores son
especialmente deseables por sus propiedades de eliminación de
manchas, limpieza de tejidos espesos, blanqueo e higienización. Los
agentes blanqueadores liberadores de oxígeno tienen especial
aceptación en los productos para lavado de ropa tales como
detergentes, en los productos para lavavajillas y en los
limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueadores
liberadores de oxígeno, sin embargo, presentan una eficacia algo
limitada. Algunos inconvenientes encontrados con frecuencia incluyen
daños del color en los tejidos y daños en las lavadoras de ropa, en
particular en las mangueras de caucho que pueden contener estos
aparatos. Además, los agentes blanqueadores liberadores de oxígeno
tienden a ser extremadamente dependientes de la temperatura. Así,
cuanto más fría es la solución en la que se utilizan, tanto menos
eficaz es la acción de blanqueo. Las temperaturas superiores a 60ºC
son de forma típica necesarias para garantizar la eficacia de un
agente blanqueador liberador de oxígeno en solución.
Para resolver el problema de la dependencia de
la temperatura antes mencionado se ha desarrollado un tipo de
compuestos conocidos como "activadores del blanqueador". Los
activadores del blanqueador, de forma típica compuestos acilo
perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como
oxibencenosulfonato, reaccionan con el grupo oxígeno activo, de
forma típica peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un
oxidante peroxiácido más eficaz. Es el compuesto peroxiácido el que
entonces oxida el material del sustrato sucio o manchado. Sin
embargo, los activadores del blanqueador también dependen en cierta
medida de la temperatura. Los activadores del blanqueador son más
eficaces a temperaturas templadas del agua de aproximadamente 40ºC a
aproximadamente 60ºC. A temperaturas del agua inferiores a
aproximadamente 40ºC, el compuesto peroxiácido pierde parte de su
eficacia blanqueadora.
Se han realizado intentos como se describe en
las patentes US-5.360.568, US- 5.360.569 y
US-5.370,826, concedidas todas ellas a Madison y
col., para desarrollar un sistema blanqueador que sea eficaz en
condiciones de temperaturas más bajas del agua. Sin embargo, los
reforzadores del blanqueador de tipo dihidroisoquinolinio descritos
en estas referencias cuando se combinan con compuestos
peroxigenados sufren una descomposición no deseada, incluida la
formación de un isoquinolinio aromático inactivo que reduce la
eficacia del reforzador.
A la vista de lo anterior, los investigadores se
han dedicado a buscar con interés agentes reforzadores del
blanqueador eficaces que no sufran descomposición.
Por tanto, sigue existiendo la necesidad de
disponer de compuestos reforzadores del blanqueador eficaces y de
composiciones que contengan compuestos reforzadores del blanqueador
que proporcionen un blanqueado eficaz incluso a temperaturas
inferiores del agua y proporcionen mayor estabilidad frente a una
descomposición no deseada de los compuestos reforzadores del
blanqueador.
Esta necesidad se ve satisfecha en la presente
invención que proporciona compuestos reforzadores del blanqueador
de mayor duración, en particular reforzadores del blanqueador y/o
especies blanqueadoras. Los compuestos reforzadores del blanqueador
de la presente invención proporcionan mayor eficacia de blanqueo
incluso a temperaturas inferiores del agua y evitan una
descomposición no deseada.
En una primera realización se proporciona una
composición blanqueadora que comprende un compuesto reforzador del
blanqueador con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho
compuesto reforzador del blanqueador se selecciona del grupo que
consiste en: (a) un reforzador del blanqueador seleccionado del
grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones híbridos de
ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de +3
a -3 y mezclas de los mismos; (b) una especie blanqueadora
seleccionada del grupo que consiste en cationes de oxaciridinio,
iones híbridos de oxaciridinio, poliiones de oxaciridinio que
tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos; y (c)
mezclas de los mismos.
De acuerdo con otra realización de la presente
invención, se proporciona un compuesto reforzador del blanqueador
catiónico o de ion híbrido para lavado de ropa.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un método para lavar un tejido necesitado
de lavado que comprende poner en contacto el tejido con una
solución de lavado de ropa que tiene una composición blanqueadora
de acuerdo con la presente invención como se describe en la
presente memoria.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un producto aditivo para lavado de ropa
que comprende un compuesto reforzador del blanqueador seleccionado
del grupo que consiste en: (a) un reforzador del blanqueador
seleccionado del grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones
híbridos de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una
carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos; (b) una especie
blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en cationes de
oxaciridinio, iones híbridos de oxaciridinio, poliiones de
oxaciridinio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los
mismos; y (c) mezclas de los mismos
Por tanto, un objeto de la presente invención es
proporcionar: un compuesto reforzador del blanqueador que presente
mejor rendimiento incluso en soluciones de temperatura más baja y
que evite una aromatización no deseada; una composición
blanqueadora que incluya un reforzador del blanqueador de tipo imina
cuaternaria y/o una especie blanqueadora de oxaciridinio; un método
para lavar un tejido que utilice un reforzador del blanqueador de
tipo imina cuaternaria y/o una especie blanqueadora de
oxaciridinio; y un producto aditivo para lavado de ropa que tenga
un reforzador del blanqueador de tipo imina cuaternaria y/o una
especie blanqueadora de oxaciridinio. Estos y otros objetos,
características y ventajas de la presente invención serán
reconocidos por un experto en la técnica tras la lectura de la
siguiente descripción y de las reivindicaciones adjuntas.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones
en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se indique lo
contrario.
La presente invención describe compuestos
reforzadores del blanqueador ("reforzadores del blanqueador",
"especies blanqueadoras" y mezclas de los mismos) novedosos y
muy útiles, así como composiciones y métodos que utilizan los
novedosos compuestos reforzadores del blanqueador. Los compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención proporcionan
mayor eficacia de blanqueo incluso en aplicaciones a temperaturas
más bajas e impiden una descomposición no deseada por
aromatización, proporcionando así un mayor rendimiento. Los
compuestos reforzadores del blanqueador de la presente invención
actúan con o sin, preferiblemente con, fuentes blanqueadoras
peroxigenadas convencionales para proporcionar la eficacia de
blanqueo mejorada y la inhibición de aromatización antes
mencionadas.
La expresión "fuente de peroxígeno" en la
presente memoria significa materiales que generan compuestos
peroxigenados y pueden incluir los propios compuestos
peroxigenados. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa,
activadores del blanqueador perácidos, percarbonatos, perboratos,
peróxido de hidrógeno, compuestos reforzadores del blanqueador y/o
especies blanqueadoras (p. ej., oxaciridinios).
La expresión "compuestos peroxigenados" en
la presente memoria incluye perácidos y peróxidos (p. ej., peróxido
de hidrógeno o alquilhidroperóxidos).
La expresión "perácido" en la presente
memoria significa un peroxiácido tal como el ácido
peroxicarboxílico y/o el ácido peroximonosulfúrico (nombre comercial
OXONE) y sus sales.
Reforzadores del blanqueador: los
reforzadores del blanqueador de la presente invención son
preferiblemente reforzadores del blanqueador de tipo imina
cuaternaria. Más preferiblemente, los reforzadores del blanqueador
de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en
cationes de ariliminio, iones híbridos de ariliminio, y/o poliiones
de ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los
mismos, en donde dichos reforzadores del blanqueador tienen las
fórmulas [I] y [II]:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde t es 0 ó 1;
R^{1}-R^{4} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{1}-R^{4} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{5} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo,
anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi; R^{6} puede ser un radical sustituido
o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que
consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6)
-C(O)NR^{13}-en donde R^{13} es H
o alquilo C_{1}-C_{4};
en donde x es de 0 a 3; J, si está
presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en -CR^{18}R^{19}-,
-CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}- y
-CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}-;
R^{14}-R^{23} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos,
arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{7}-R^{10} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que siempre que t es 0, ni R^{7} ni R^{8}
pueden ser H y que cuando t es 1, R^{7} y R^{8}, o R^{9} y
R^{10}, no son H; en donde cualquier
R^{1}-R^{10} puede unirse con cualquier
R^{1}-R^{10} para formar parte de un anillo
común.
\newpage
Los reforzadores del blanqueador preferidos
incluyen, aunque no de forma limitativa: (1) cationes de ariliminio
de fórmula [I] en donde R^{5} es H o metilo y R^{6} se
selecciona del grupo de radicales sustituidos o no sustituidos que
consiste en un alquilo C_{1}-C_{14} lineal o
ramificado, cicloalquilo C_{3}-C_{14} y arilo
C_{6}-C_{14}; (2) iones híbridos de ariliminio
de fórmula [II] en donde R^{5} es H o metilo y R^{6} tiene la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste en -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} y -OSO_{3}^{-} y a
es 1 ó 2; (3) cationes de ariliminio de fórmula [I] en donde
R^{6} se selecciona del grupo que consiste en un alquilo
C_{1}-C_{14} lineal o ramificado, sustituido o
no sustituido o iones híbridos de ariliminio de fórmula [II] en
donde R^{6} es un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{45} }}{(C)}{\uelm{\para}{R ^{45} }}p
---
en donde p es un número entero de 2
a 4 y R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18}
sustituido o no sustituido, lineal o ramificado; y (4) poliiones de
ariliminio que tienen una carga negativa neta en donde R^{5} es H,
Z^{-} es -CO_{2}^{-},-SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y a
es
2.
Los reforzadores del blanqueador más preferidos
incluyen, aunque no de forma limitativa: (1) cationes de ariliminio
de fórmula [I] en donde R^{1}-R^{5} son H y
R^{6} es alquilo C_{1}-C_{14} lineal o
ramificado, sustituido o no sustituido; (2) iones híbridos de
ariliminio de fórmula [II] en donde R^{1}-R^{5}
son H y R^{6} tiene la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste en -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} y -OSO_{3}^{-} y a
es
1.
Además, es deseable que los cationes de
ariliminio, los iones híbridos de ariliminio y los poliiones de
ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3, todos ellos de las
fórmulas [I] y [II], estén geminalmente sustituidos. Los
reforzadores del blanqueador geminalmente sustituidos de la
presente invención inhiben o impiden la descomposición de los
cationes, iones híbridos y poliiones debido a la aromatización. La
reacción de aromatización (descomposición) de reforzadores con
anillos de 6 miembros es bien conocida en la técnica, como se
ilustra, sin pretender imponer ninguna teoría, en Hanquet y col.,
Tetrahedron 1993, 49, págs.
423-438, y como se describe más adelante:
Los reforzadores del blanqueador geminalmente
sustituidos aumentan la velocidad de reacción por área del
reforzador del blanqueador activo "bloqueando" la
aromatización inducida por bases, como se ha descrito anteriormente
en detalle. Esta sustitución, sin pretender imponer ninguna teoría,
puede también inhibir o impedir la descomposición de los cationes,
iones híbridos y poliiones por otras vías. Otros medios de
descomposición incluyen, aunque no de forma limitativa, ataque al
compuesto reforzador del blanqueador y/o a la especie blanqueadora
por parte de nucleófilos, incluyendo de forma no excluyente el
ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato,
anión percarboxilato y otro nucleófilos presentes en las
condiciones de lavado.
Los reforzadores del blanqueador de tipo imina
cuaternaria de la presente invención actúan con la fuente de
peroxígeno para proporcionar un sistema blanqueador más eficaz. Las
fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente
de peroxígeno utilizada en la presente invención puede comprender
cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluidos compuestos
peroxigenados así como compuestos que en condiciones de uso por
parte del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peroxígeno
in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de
peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión
perácido por la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno con
un activador del blanqueador, compuestos de perácido preformado o
mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Lógicamente, un experto
en la técnica reconocerá que pueden utilizarse otras fuentes de
peroxígeno sin por ello abandonar el ámbito de la invención.
La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser
cualquier fuente de peróxido de hidrógeno adecuada y presente a
estos niveles, como se describe en detalle en la patente
US-5.576.282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de
hidrógeno puede seleccionarse del grupo que consiste en compuestos
de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato
y mezclas de los mismos.
El activador del blanqueador puede seleccionarse
del grupo que consiste en tetraacetiletilendiamina,
octanoiloxibenceno sulfonato sódico, nonanoiloxibenceno sulfonato
sódico, decanoiloxibenceno sulfonato sódico, lauroiloxibenceno
sulfonato sódico,
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)
oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos.
Los activadores preferidos se seleccionan del
grupo que consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED),
benzoilcaprolactama (BzCL),
4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables, sal sódica del 4-[N-(nonaoil) amino
hexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS), un ejemplo del cual se describe en la
patente US-5.523.434, lauroiloxibencenosulfonato o
dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o
C_{12}-OBS),
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o
C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y
ácido decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de los mismos, con
máxima preferencia benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama.
Activadores del blanqueador especialmente preferidos en el
intervalo de pH de 8 a 9,5 son los seleccionados que tienen un grupo
saliente OBS o VL.
Otros activadores del blanqueador preferidos son
los descritos en US-5.698.504, concedida a Christie
y col. el 16 de diciembre de 1997; US-5.695.679,
concedida a Christie y col. el 9 de diciembre de 1997;
US-5.686.401, concedida a Willey y col. el 11 de
noviembre de 1997; US-5.686.014, concedida a
Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de
abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y
col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045,
concedida a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992; y
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983, y la solicitud de patente codependiente
US-5.998.350.
También pueden incluirse activadores del
blanqueador cuaternarios sustituidos. Las composiciones detergentes
presente comprenden preferiblemente un activador del efecto
blanqueador cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario
sustituido (QSP), más preferiblemente, el primero. Las estructuras
QSBA preferidas también se describen en US-5.686.015
concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.654.421, concedida a Taylor y col. el 5 de
agosto de 1997; US-5.460.747, concedida a Gosselink
y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.584.888,
concedida a Miracle y col. el 17 de diciembre de 1996; y
US-5.578,136, concedida a Taylor y col. el 26 de
noviembre de 1996.
Los activadores del blanqueador muy preferidos
útiles en la presente invención son
amida-sustituidos como se describe en las patentes
US-5.698.504, US-5.695.679 y
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores
del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)
oxibencenosulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamidocaproil)oxibencenosulfonato y
mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en las
patentes US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria y US-4.966.723, concedida a
Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo
benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se
encuentra condensado en las posiciones 1,2 un resto
-C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación
precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo con los
sistemas blanqueadores que tienen un pH en condiciones de uso de 6
a 13, preferiblemente de 9,0 a 10,5. De forma típica se utilizan,
por ejemplo, activadores con restos captadores de electrones para
los intervalos casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho pH
se pueden usar álcalis y agentes tamponadores.
Los activadores de tipo acil lactama, como se
describen en las patentes US-5.698.504,
US-5.695.679 y US-5.686.014,
citadas todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy
útiles en la presente invención, especialmente las acil
caprolactamas (ver, por ejemplo, el documento WO
94-28102 A) y las acil valerolactamas (ver
US-5.503.639, concedida a Willey y col. el 2 de
abril de 1996).
El compuesto perácido preformado en la presente
invención es cualquier compuesto adecuado que sea estable y que en
las condiciones de uso del consumidor proporcione una cantidad
eficaz de anión perácido. Los reforzadores del blanqueador de la
presente invención pueden lógicamente ser utilizados con un
compuesto perácido preformado seleccionado del grupo que consiste en
ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos,
ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos y
mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la
patente US-5.576.282, concedida a Miracle y
col.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos
adecuados tienen la fórmula general:
Y --- R ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
OH
en donde R es un grupo alquileno o
alquileno sustituido que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o un
grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno,
alquilo, arilo, -C(O)OH o
-C(O)OOH.
Los peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso
en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y
pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido
peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido
tiene la fórmula general:
Y ---
(CH_{2})_{n} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O ---
OH
donde Y puede ser, por ejemplo, H,
CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH, o C(O)OOH;
y n es un número entero de 0 a 20. Cuando el ácido
peroxicarboxílico es aromático, el ácido no sustituido tiene la
fórmula
general:
Y ---
C_{6}H_{4} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
OH
en donde Y puede ser, por ejemplo,
hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH
o
C(O)OOH.
Los monoperoxiácidos típicos útiles en la
presente invención incluyen alquilperoxiácidos y arilperoxiácidos
tales como:
- (i)
- ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, p. ej., ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);
- (ii)
- ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquil monoperoxi, p. ej., ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP);
- (iii)
- amidoperoxiácidos, p. ej., monononilamida del ácido peroxisuccínico (NAPSA) o del ácido peroxiadípico (NAPAA).
Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente
invención incluyen los alquildiperoxiácidos y los
arildiperoxiácidos, tales como:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;
- (vi)
- ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;
- (vii)
- ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico;
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Estos agentes blanqueadores se describen en las
patentes US-4.483,781, concedida a Hartman el 20 de
noviembre de 1984, US-4.634.551, concedida a Burns y
col., EP-0.133.354, concedida a Banks y col., el 20
de febrero de 1985 y US-4.412.934, concedida a
Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también
incluyen el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico,
como se describe en detalle en la patente
US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a
Burns y col. Los compuestos de persulfato como, por ejemplo, OXONE,
fabricado comercialmente por E.I. DuPont de Nemours de Wilmington,
DE, también pueden ser utilizados como una fuente adecuada de ácido
peroximonosulfúrico.
Un activador del blanqueador en la presente
invención es cualquier compuesto que cuando se utiliza junto con
una fuente de peróxido de hidrógeno produce in situ el
perácido correspondiente al activador del blanqueador. Diferentes
ejemplos no limitativos de activadores se describen en detalle en
las patentes US-5.576.282,
US-4.915.854 y US-4.412.934 (ver
también US-4.634.551 para otros blanqueadores y
activadores típicos útiles en la presente invención).
El reforzador del blanqueador de tipo imina
cuaternaria de la presente invención actúa con una fuente de
peroxígeno para aumentar la eficacia de blanqueo. Sin pretender
imponer ninguna teoría, se cree que el reforzador del blanqueador
reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una especie
blanqueadora más activa, un compuesto de oxaciridinio cuaternario.
El compuesto de oxaciridinio presenta mayor actividad a
temperaturas más bajas que el compuesto peroxigenado. El compuesto
de oxaciridinio está representado por las fórmulas [III] y
[IV]:
en donde t es 0 ó 1;
R^{31}-R^{34} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{31}-R^{34} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{25} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo
heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi y R^{26} puede ser un radical
sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del
grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6)
-C(O)NR^{13}-en donde R^{13} es H
o alquilo C_{1}-C_{4};
en donde x es de 0 a 3; J, si está
presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en -CR^{39}R^{40}-,
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}- y
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}CR^{43}R^{44}-;
R^{35}-R^{44} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos,
arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{27}-R^{30} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que siempre que t es 0, ni R^{27} ni R^{28}
pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{27} y R^{28}, o
ambos R^{29} y R^{30} no son H; en donde cualquier
R^{25}-R^{34} puede unirse con cualquier otro
R^{25}-R^{34} para formar parte de un anillo
común. Además, R^{25}-R^{30} y
R^{31}-R^{34} pueden ser iguales a
R^{5}-R^{10} y R^{1}-R^{4},
respectivamente, del reforzador del blanqueador de las fórmulas [I]
y [II]. Estos compuestos de oxaciridinio pueden obtenerse de la
imina cuaternaria de la presente invención mediante las
reacciones:
\newpage
Especies blanqueadoras: las especies
blanqueadoras (oxaciridinios) también pueden utilizarse
directamente de acuerdo con la presente invención. Las especies
blanqueadoras de la presente invención se seleccionan
preferiblemente del grupo que consiste en cationes de oxaciridinio,
iones híbridos de oxaciridinio, poliiones de oxaciridinio que
tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, en donde
dichos compuestos de oxaciridinio tienen las fórmulas [III] y
[IV]:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde t es 0 ó 1;
R^{31}-R^{34} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{31}-R^{34} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{25} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo
heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi y R^{26} puede ser un radical
sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del
grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
\newpage
(6)
-C(O)NR^{13}-en donde R^{13} es H
o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x es de 0 a 3; J, si está
presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en -CR^{39}R^{40}-,
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}- y
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}CR^{43}R^{44}-;
R^{35}-R^{44} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos,
arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{27}-R^{30} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que siempre que t es 0, ni R^{27} ni R^{28}
pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{27} y R^{28}, o
ambos R^{29} y R^{30}, no son H; en donde cualquier
R^{25}-R^{34} puede unirse con cualquier otro
R^{25}-R^{34} para formar parte de un anillo
común. Además, R^{25}-R^{30} y
R^{31}-R^{34} pueden ser iguales a
R^{5}-R^{10} y R^{1}-R^{4},
respectivamente, del reforzador del blanqueador de las fórmulas [I]
y
[II].
Las especies blanqueadoras preferidas incluyen,
aunque no de forma limitativa: (1) cationes de oxaciridinio de
fórmula [III] en donde R^{25} es H o metilo y R^{26} se
selecciona del grupo de radicales sustituidos o no sustituidos que
consiste en un alquilo C_{1}-C_{14} lineal o
ramificado, cicloalquilo C_{3}-C_{14} y arilo
C_{6}-C_{14}; (2) iones híbridos de oxaciridinio
de fórmula [IV] en donde R^{25} es H o metilo y R^{26} tiene la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste en -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} y -OSO_{3}^{-} y a
es 1 ó 2; (3) cationes de oxaciridinio de fórmula [III] en donde
R^{26} se selecciona del grupo que consiste en un alquilo
C_{1}-C_{14} lineal o ramificado, sustituido o
no sustituido, o ariliminio u oxaciridinio de fórmula [IV] en donde
R^{26} es un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{45} }}{(C)}{\uelm{\para}{R ^{45} }}p
---
en donde p es un número entero de 2
a 4 y R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{18}
sustituido o no sustituido, lineal o ramificado; y (4) poliiones de
ariliminio que tienen una carga negativa neta en donde R^{25} es
H, Z^{-} es -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-} y
a es
2.
Los compuestos reforzadores del blanqueador de
la presente invención pueden utilizarse con o sin, preferiblemente
con, una fuente de peroxígeno en una composición blanqueadora. En
las composiciones blanqueadoras de la presente invención, la fuente
de peroxígeno puede estar presente a un nivel de 0,01%, o de 0,1%
(1 ppm) a 60% (600 ppm), en peso de la composición y preferiblemente
de 1% (10 ppm) a 40% (400 ppm) en peso de la composición y el
compuesto reforzador del blanqueador y/o las especies blanqueadoras
pueden estar presentes de 0,00001% (0,0001 ppm) a 10% (100 ppm) en
peso de la composición y preferiblemente de 0,0001% (0,001 ppm) a
2% (20 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de
0,005% (0,05 ppm) a 0,5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de
0,01% (0,1 ppm) a 0,2% (2 ppm). Con máxima preferencia de 0,02%
(0,2 ppm) a 0,1% (1 ppm).
Preferiblemente, las composiciones blanqueadoras
de la composición blanqueadora de la presente invención comprenden
una cantidad de compuesto reforzador del blanqueador y/o de especie
blanqueadora de forma que la concentración resultante del compuesto
reforzador del blanqueador en una solución de lavado sea de 0,001
ppm a
5 ppm.
5 ppm.
Además, preferiblemente las composiciones
blanqueadoras de la presente invención comprenden una cantidad de
compuesto peroxigenado, si está presente, y una cantidad de
compuesto reforzador del blanqueador y/o de especie blanqueadora de
forma que la relación molar resultante entre dicho compuesto
peroxigenado y el compuesto reforzador del blanqueador y/o la
especie blanqueadora en una solución de lavado sea preferiblemente
superior a 1:1, más preferiblemente superior a 10:1, incluso más
preferiblemente superior a 50:1. La relación molar preferida entre
el compuesto peroxigenado y el compuesto reforzador del blanqueador
es de 30.000:1 a 10:1, incluso más preferiblemente de 10.000:1 a
50:1, incluso más preferiblemente de 5.000:1 a 100:1 e incluso aún
más preferiblemente de 3.500:1 a 150:1.
Los valores de conversión (en ppm) se presentan
a título ilustrativo basados en una concentración de producto
durante su uso de 1000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de
un producto que contiene 0,2% de compuesto reforzador del
blanqueador en peso da lugar a una concentración del compuesto
reforzador del blanqueador de 2 ppm. De forma similar, una solución
de lavado de 3500 ppm de un producto que contiene 0,2% de compuesto
reforzador del blanqueador en peso da lugar a una concentración del
compuesto reforzador del blanqueador de 6,5
ppm.
ppm.
El método para suministrar compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención y el método
para suministrar composiciones blanqueadoras (productos) que
contienen estos compuestos reforzadores del blanqueador
especialmente útiles en los métodos de la presente invención son los
compuestos reforzadores del blanqueador y las composiciones que los
contienen que satisfacen el método preferido para blanquear un
sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y
con un compuesto reforzador del blanqueador cuyas estructuras se
definen en la presente memoria y en donde dicho medio contiene
oxígeno activo procedente del compuesto peroxigenado en una
cantidad de 0,05 a 250 ppm por litro de medio y dicho compuesto
reforzador del blanqueador de 0,001 ppm a 5 ppm, preferiblemente de
0,01 ppm a 3 ppm, más preferiblemente de 0,1 ppm a 2 ppm y con
máxima preferencia de 0,2 ppm a 1 ppm.
Un método preferido de este tipo para blanquear
un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de
peroxígeno y con un compuesto reforzador del blanqueador resulta
especialmente valioso en aquellas aplicaciones en las que la
seguridad para el color del sustrato manchado necesitado de limpieza
constituye un problema. En estas aplicaciones la realización
preferida (p. ej., de 0,01 ppm a 3 ppm) es de particular
importancia para conseguir una aceptable seguridad para el color
del tejido. En otras aplicaciones en las que la seguridad para el
color del sustrato manchado que se desea limpiar es una prioridad
menor, pueden preferirse mayores concentraciones de
uso.
uso.
Las composiciones blanqueadoras de la presente
invención pueden ser de forma ventajosa utilizadas en aplicaciones
de lavado de ropa incluyendo, aunque no de forma limitativa,
blanqueado de manchas, inhibición de la transferencia de colorantes
y blanqueo, limpieza de superficies duras, aplicaciones para
lavavajillas automáticos así como aplicaciones cosméticas por
ejemplo para dentaduras postizas, dientes, cabello o piel. Sin
embargo, debido a la especial ventaja de una mayor eficacia de
blanqueo en soluciones a temperatura más baja, los compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención resultan de
forma ideal adecuados para aplicaciones de lavado de ropa como el
blanqueado de tejidos utilizando detergentes que contienen
blanqueador o aditivos blanqueadores de ropa. Además, los compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención pueden
utilizarse tanto en composiciones granuladas como líquidas.
Por tanto, las composiciones blanqueadoras de la
presente invención pueden incluir diferentes ingredientes
adicionales deseables en las aplicaciones de lavado de ropa. Estos
ingredientes incluyen tensioactivos detersivos, catalizadores de
blanqueo, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes
quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberar la suciedad,
abrillantadores y otros ingredientes. Las composiciones que incluyen
cualquiera de estos ingredientes adicionales preferiblemente tienen
un pH de 6 a 12, preferiblemente de 8 a 10,5, en una solución al 1%
de la composición blanqueadora.
Las composiciones blanqueadoras preferiblemente
incluyen al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente
quelante, al menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un
pH de 6 a 12, preferiblemente de 8 a 10,5, en una solución al 1% de
la composición blanqueadora.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención se proporcionan compuestos reforzadores del blanqueador
catiónicos o de ion híbrido para el lavado de ropa. Estos
compuestos reforzadores del blanqueador se seleccionan
preferiblemente del grupo que consiste en:
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y mezclas de los mismos; en donde
para las fórmulas [I] y [II] t es 0 ó 1;
R^{1}-R^{4} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{1}-R^{4} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{5} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo,
anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi; R^{6} puede ser un radical sustituido o
no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que
consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6) -C(O)NR^{13}- en donde
R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x es de 0 a 3; J, si está
presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en -CR^{18}R^{19}-,
-CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}- y
-CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}-;
R^{14}-R^{23} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos,
arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{7}-R^{10} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que siempre que t es 0, ni R^{7} ni R^{8}
pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{7} y R^{8}, o ambos
R^{9} y R^{10}, no son H; en donde cualquier
R^{1}-R^{10} puede unirse con cualquier otro
R^{1}-R^{10} para formar parte de un anillo
común; y en donde para las fórmulas [III] y [IV] t es 0 ó 1;
R^{31}-R^{34} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{31}-R^{34} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{25} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo
heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi y R^{26} puede ser un radical sustituido
o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que
consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo,
anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;
(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6)
-C(O)NR^{13}-en donde R^{13} es H
o alquilo C_{1}-C_{4};
(7) \hskip1cm
---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- ;
\hskip0,3cm
y
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde x es de 0 a 3; J, si está
presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que
consiste en -CR^{39}R^{40}-,
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}- y
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}CR^{43}R^{44}-;
R^{35}-R^{44} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos,
arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{27}-R^{30} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que siempre que t es 0, ni R^{27} ni R^{28}
pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{27} y R^{28}, o
ambos R^{29} y R^{30}, no son H; en donde cualquier
R^{25}-R^{34} puede unirse con cualquier otro
R^{25}-R^{34} para formar parte de un anillo
común. En otra realización de la presente invención se proporciona
un método para lavar un tejido que requiere ser lavado. El método
preferido comprende poner en contacto el tejido con una solución
para lavado de ropa. El tejido puede comprender cualquier tejido
capaz de ser lavado en condiciones normales de uso por parte del
consumidor. La solución para lavado de ropa comprende una
composición blanqueadora, como se describe en detalle en la
presente memoria. La temperatura del agua utilizada en este método
de lavado de ropa preferiblemente es de aproximadamente 0ºC a
aproximadamente 50ºC. La relación agua:tejido es preferiblemente de
1:1 a
15:1.
La solución de lavado de ropa puede también
incluir al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo
que consiste en tensioactivos detersivos, agentes quelantes,
enzimas detersivas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la
solución de lavado de ropa tiene un pH de 6 a 12, preferiblemente de
8 a 10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueadora.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un producto aditivo para lavado de ropa.
El producto aditivo para lavado de ropa comprende un compuesto
reforzador del blanqueador, como se ha descrito anteriormente en
detalle. Este producto aditivo para lavado de ropa sería de forma
ideal adecuado para su inclusión en un proceso de lavado cuando se
desea una eficacia blanqueadora adicional. Estos casos pueden
incluir, aunque no de forma limitativa, la aplicación de lavado de
ropa con solución a baja temperatura.
Es deseable que el producto aditivo para lavado
de ropa incluya también una fuente de peroxígeno, como se ha
descrito en detalle anteriormente. El producto aditivo para lavado
de ropa también puede incluir composiciones líquidas o en polvo que
contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de
peroxígeno como se ha definido en detalle anteriormente.
Además, si el producto aditivo para lavado de
ropa incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que
el producto aditivo para lavado de ropa incluya también un
activador del blanqueador, como se ha descrito en detalle
anteriormente.
Preferiblemente, el producto aditivo para lavado
de ropa está envasado en dosis unitarias para su adición a un
proceso de lavado de ropa en donde se utiliza una fuente de
peroxígeno y se desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma
de dosis unitaria puede comprender una pastilla, comprimido,
cápsula de gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos
premedidos. Si se desea, puede incluirse un material de carga o
vehículo para aumentar el volumen de la composición. Los materiales
de carga o vehículo adecuados pueden seleccionarse, aunque no de
forma limitativa, de diferentes sales sulfato, carbonato y silicato
así como talco y arcilla. Los materiales de carga o vehículo para
composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y
secundarios de bajo peso molecular, incluidos polioles y dioles.
Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol.
También pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las composiciones
pueden contener de 5% a 90% de estos materiales. Pueden utilizarse
cargas ácidas para reducir el pH.
Cuando los compuestos reforzadores del
blanqueador de la presente invención no son un ion híbrido de
ariliminio o un ion híbrido de oxaciridinio, también está presente
un contraión equilibrador de la carga y compatible con el
blanqueador adecuado.
Además del uso de los compuestos reforzadores
del blanqueador discutidos anteriormente, los compuestos
reforzadores del blanqueador de la presente invención pueden
utilizarse con o sin, preferiblemente con, una fuente de peroxígeno
en otras composiciones blanqueadoras, independientemente de su
forma. Por ejemplo, los compuestos reforzadores del blanqueador
pueden utilizarse en un producto aditivo de lavado de ropa. En las
composiciones blanqueadoras de la presente invención, la fuente de
peroxígeno puede estar presente a un nivel de 0,1% a 60% en peso de
la composición y preferiblemente de 1% a 40% en peso de la
composición. En una composición, los reforzadores del blanqueador
pueden estar presentes de 0,001% a 10% en peso de la composición y
más preferiblemente de 0,005% a 5% en peso de la composición. En
las composiciones blanqueadoras de la presente invención, la fuente
de peroxígeno puede estar presente a un nivel de 0,1% (1 ppm) a 60%
(600 ppm) en peso de la composición y preferiblemente de 1% (10
ppm) a 40% (400 ppm) en peso de la composición y los compuestos
reforzadores del blanqueador pueden estar presentes de 0,00001%
(0,0001 ppm) a 10% (100 ppm) en peso de la composición y
preferiblemente de 0,0001% (0,001 ppm) a 2% (20 ppm) en peso de la
composición, más preferiblemente de 0,005% (0,05 ppm) a 0,5% (5
ppm), incluso más preferiblemente de 0,01% (0,1 ppm) a 0,2% (2
ppm). Con máxima preferencia de 0,02% (0,2 ppm) a 0,1% (1 ppm).
Los valores de conversión (en ppm) se presentan
a título ilustrativo basados en una concentración de producto
durante su uso de 1.000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de
un producto que contiene 0,2% de compuesto reforzador del
blanqueador en peso da lugar a una concentración de compuesto
reforzador del blanqueador de 2 ppm. De forma similar, una solución
de lavado de 3500 ppm de un producto que contiene 0,2% de compuesto
reforzador del blanqueador en peso da lugar a una concentración de
compuesto reforzador del blanqueador de 6,5 ppm.
La concentración de compuesto reforzador del
blanqueador preferida está basada en un peso molecular de compuesto
reforzador del blanqueador de aproximadamente 300 gramos/mol,
aunque los compuestos reforzadores del blanqueador pueden
preferiblemente tener un peso molecular de aproximadamente 150 a
1000 gramos/mol, o incluso superiores, para compuestos reforzadores
del blanqueador oligoméricos o poliméricos. Por ejemplo, en las
composiciones blanqueadoras de la presente invención, cuando el
compuesto reforzador del blanqueador está más preferiblemente
presente de 0,005% (0,05 ppm) a 0,5% (5 ppm), la concentración
molar (M) del compuesto reforzador del blanqueador será de 1,7 x
10^{-8} M a 1,7 x 10^{-5} M). Si se utiliza un compuesto
reforzador del blanqueador de un peso molecular superior en las
composiciones blanqueadoras de la presente invención, la
concentración molar preferida permanecerá invariable, mientras que
la concentración en peso (en ppm) preferida aumentará
correspondientemente. Por ejemplo, un compuesto reforzador del
blanqueador con un peso molecular de aproximadamente 600 gramos/mol
estaría presente más preferiblemente de 0,01% (0,1 ppm) a 1,0% (10
ppm). Para compuestos reforzadores del blanqueador oligoméricos o
poliméricos, la concentración molar más preferida estará basada en
la unidad monomérica asociada al sitio activo del iminio o
oxaciridinio.
Las composiciones blanqueadoras de la presente
invención pueden ser de forma ventajosa utilizadas en aplicaciones
de lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de
lavavajillas automáticos así como aplicaciones cosméticas tales
como para dentaduras postizas, dientes, cabello o piel. Sin
embargo, debido a las especiales ventajas de mayor seguridad para
el color y mayor eficacia en soluciones en agua fría y posiblemente
en agua templada debido a una posible mayor estabilidad, los
compuestos reforzadores del blanqueador de la presente invención
resultan de forma ideal adecuados para aplicaciones de lavado de
ropa tales como el blanqueo de tejidos mediante el uso de
detergentes que contienen blanqueador o aditivos de blanqueo para
lavado de ropa. Además, los compuestos reforzadores del blanqueador
de la presente invención pueden utilizarse tanto en composiciones
granuladas como líquidas.
Los compuestos reforzadores del blanqueador y la
composición blanqueadora que comprende los compuestos reforzadores
del blanqueador pueden utilizarse como agentes antimicrobianos y
desinfectantes.
Por tanto, las composiciones blanqueadoras de la
presente invención pueden incluir diferentes ingredientes
adicionales que son deseables en las aplicaciones de lavado de
ropa. Estos ingredientes incluyen tensioactivos detersivos,
catalizadores de blanqueo, aditivos reforzantes de la detergencia,
agentes quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberar la
suciedad, abrillantadores y otros ingredientes. Las composiciones
que incluyen cualquiera de estos ingredientes adicionales
preferiblemente tienen un pH de 6 a 12, preferiblemente de 8 a
10,5, en una solución al 1% de la composición blanqueadora.
Las composiciones blanqueadoras preferiblemente
incluyen al menos un tensioactivo detersivo, al menos un agente
quelante, al menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un
pH de 6 a 12, preferiblemente de 8 a 10,5, en una solución al 1% de
la composición blanqueadora.
En otra realización de la presente invención se
proporciona un método para lavar un tejido que necesita ser lavado.
El método preferido comprende poner en contacto el tejido con una
solución para lavado de ropa. El tejido puede comprender la mayoría
de los tejidos capaces de ser lavados en condiciones normales de
uso por parte del consumidor. La solución para lavado de ropa
comprende una composición blanqueadora, como se describe en detalle
en la presente memoria. La temperatura del agua preferiblemente es
de 0ºC a 50ºC o superior. La relación agua:tejido es
preferiblemente de 1:1 a 15:1.
La solución de lavado de ropa puede también
incluir al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo
que consiste en tensioactivos detersivos, agentes quelantes,
enzimas detersivas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la
solución de lavado de ropa tiene un pH de 6 a 12, preferiblemente de
8 a 10,5 en una solución al 1% de la composición blanqueadora.
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona un producto aditivo para lavado de ropa.
El producto aditivo para lavado de ropa comprende un compuesto
reforzador del blanqueador, como se ha descrito anteriormente en
detalle. Este producto aditivo para lavado de ropa sería de forma
ideal adecuado para su inclusión en un proceso de lavado cuando se
desea una eficacia blanqueadora adicional. Estos casos pueden
incluir, aunque no de forma limitativa, aplicaciones de lavado de
ropa con solución a temperatura baja y a temperatura
intermedia.
Es deseable que el producto aditivo para lavado
de ropa incluya también una fuente de peroxígeno, como se ha
descrito en detalle anteriormente. El producto aditivo para lavado
de ropa también puede incluir composiciones líquidas o en polvo que
contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de
peroxígeno como se ha definido en detalle anteriormente.
Además, si el producto aditivo para lavado de
ropa incluye una fuente de peróxido de hidrógeno, es deseable que
el producto aditivo para lavado de ropa incluya también un
activador del blanqueador, como se ha descrito en detalle
anteriormente.
Preferiblemente, el producto aditivo para lavado
de ropa está envasado en dosis unitarias para su adición a un
proceso de lavado de ropa en donde se utiliza una fuente de
peroxígeno y se desea una mayor eficacia blanqueadora. Esta forma
de dosis unitaria puede comprender una pastilla, comprimido,
cápsula de gelatina u otra dosis unitaria tal como polvos o líquidos
premedidos. Si se desea, puede incluirse un material de carga o
vehículo para aumentar el volumen de la composición. Los materiales
de carga o vehículo adecuados pueden seleccionarse, aunque no de
forma limitativa, de diferentes sales sulfato, carbonato y silicato
así como talco y arcilla. Los materiales de carga o vehículo para
composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y
secundarios de bajo peso molecular, incluidos polioles y dioles. Los
ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. También
pueden utilizarse alcoholes monohídricos. Las composiciones pueden
contener de 5% a 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas
ácidas para reducir el pH.
Una composición blanqueadora preferida es una
composición blanqueadora que comprende:
(a) una fuente de peroxígeno; y
(b) un compuesto reforzador del blanqueador;
en donde los compuestos
reforzadores del blanqueador se activan en una solución de lavado
que contiene dicha composición blanqueadora un cierto tiempo
después de que dicha fuente de peroxígeno se haya activado. La
fuente de peroxígeno, como se ha discutido anteriormente, se
selecciona preferiblemente del grupo que consiste
en:
- (i)
- compuestos de perácido preformado seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos y mezclas de los mismos, y
- (ii)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos y un activador del blanqueador.
Sistema blanqueador: además de los
reforzadores del blanqueador de la presente invención, las
composiciones blanqueadoras de la presente invención
preferiblemente comprenden un sistema blanqueador. Los sistemas
blanqueadores de forma típica comprenden una fuente de peroxígeno.
Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la
fuente de peroxígeno utilizada en la presente invención puede
comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluidos
compuestos peroxigenados así como compuestos que en condiciones de
uso por parte del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de
peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir
una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de
un anión perácido por la reacción de una fuente de peróxido de
hidrógeno con un activador del blanqueador, compuestos de perácido
preformado o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas.
Lógicamente, un experto en la técnica reconocerá que pueden
utilizarse otras fuentes de peroxígeno sin por ello
aban-
donar el ámbito de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste en:
donar el ámbito de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona del grupo que consiste en:
- (i)
- compuestos de perácido preformado seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos y mezclas de los mismos, y
- (ii)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos y un activador del blanqueador.
Si están presentes, las fuentes de peroxígeno
(fuentes de perácidos y/o de peróxido de hidrógeno) de forma típica
estarán a niveles de 1%, preferiblemente de 5% a 30%,
preferiblemente a 20%, en peso de la composición. Si está presente,
la cantidad de activador del blanqueador de forma típica será de
0,1%, preferiblemente de 0,5% a 60%, preferiblemente a 40% en peso,
de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador
y el activador del blanqueador.
a. Perácidos preformados: el compuesto
perácido preformado de la presente invención es cualquier compuesto
adecuado que es estable y que en condiciones de uso por parte del
consumidor proporciona una cantidad eficaz de anión perácido. El
compuesto reforzador del blanqueador de la presente invención puede
lógicamente ser utilizado con un compuesto perácido preformado
seleccionado del grupo que consiste en ácidos y sales
percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales
perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos y mezclas de los
mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente
US-5.576.282, concedida a Miracle y col.
Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos
adecuados tiene la fórmula general:
Y --- R ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
OH
en donde R es un grupo alquileno o
alquileno sustituido que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o un
grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno,
alquilo, arilo, -C(O)OH o
-C(O)OOH.
Los peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso
en la presente invención pueden contener uno o dos grupos peroxi y
pueden ser alifáticos o aromáticos. Si el ácido peroxicarboxílico
orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula
general:
Y --- (CH_{2})_{n} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
OH
donde Y puede ser, por ejemplo, H,
CH_{3}, CH_{2}Cl, C(O)OH o C(O)OOH;
y n es un número entero de 0 a 20. Si el ácido peroxicarboxílico
orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula
general:
Y ---
C_{6}H_{4} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
OH
en donde Y puede ser, por ejemplo,
hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(O)OH
o
C(O)OOH.
Los monoperoxiácidos típicos útiles en la
presente invención incluyen alquilperoxiácidos y arilperoxiácidos
tales como:
- (i)
- ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, es decir, ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal sódica);
- (ii)
- ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilalquil monoperoxi, es decir, ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccinoil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP);
- (iii)
- amidoperoxiácidos, es decir, monononilamida del ácido peroxisuccínico (NAPSA) o del ácido peroxiadípico (NAPAA).
Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente
invención incluyen los alquildiperoxiácidos y los
arildiperoxiácidos, tales como:
- (iv)
- ácido 1,12-diperoxi-dodecanodioico;
- (v)
- ácido 1,9-diperoxiazelaico;
- (vi)
- ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;
- (vii)
- ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico;
- (viii)
- ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Estos agentes blanqueadores se describen en las
patentes US-4.483,781, concedida a Hartman el 20 de
noviembre de 1984, US-4.634.551, concedida a Burns y
col., EP-0.133.354, concedida a Banks y col., el 20
de febrero de 1985, y US-4.412.934, concedida a
Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también
incluyen el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico
como se describe en detalle en la patente
US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a
Burns y col. Los compuestos de persulfato tales como, por ejemplo,
OXONE, fabricado comercialmente por E.I. DuPont de Nemours de
Wilmington, DE, también pueden utilizarse como fuente adecuada de
ácido peroximonosulfúrico.
b. Fuentes de peróxido de hidrógeno: la
fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente de
peróxido de hidrógeno adecuada y presente a los niveles descritos
en detalle en la patente US-5.576.282. Por ejemplo,
la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse del grupo que
consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato,
compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno se
describen en detalle en "Encyclopedia of Chemical Technology"
de Kirk Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, págs.
271-300, "Bleaching Agents (Survey)" e incluyen
las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico,
incluidas diferentes formas recubiertas y modi-
ficadas.
ficadas.
La fuente de peróxido de hidrógeno preferida de
uso en la presente invención puede ser cualquier fuente adecuada,
incluido el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en la
presente invención puede utilizarse perborato, p. ej., perborato
sódico (con cualquier grado de hidratación pero preferiblemente los
monohidratados o tetrahidratados), carbonato sódico peroxihidratado
o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico
peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido sódico. También
resultan útiles las fuentes de oxígeno disponibles tales como el
blanqueador de tipo persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por
DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico
son particularmente preferidos. También pueden utilizarse mezclas
de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno.
Un blanqueador de tipo percarbonato preferido
comprende partículas secas que tienen un tamaño medio de partículas
en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a
aproximadamente 1.000 micrómetros, en donde no más de
aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas son menores de
aproximadamente 200 micrómetros y no más de aproximadamente el 10%,
en peso de dichas partículas son mayores de 1.250 micrómetros.
Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato,
borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es
comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai
Denka.
Las composiciones de la presente invención
también pueden comprender como agente blanqueador un material
blanqueador clorado. Estos agentes son bien conocidos en la técnica
e incluyen, por ejemplo, el dicloroisocianurato sódico
("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores clorados son menos
preferidos para las composiciones que comprenden enzimas.
b. Activadores del blanqueador:
preferiblemente, la fuente de peroxígeno en la composición se
formula con un activador (precursor de perácido). El activador está
presente a niveles de 0,01%, preferiblemente de 0,5%, más
preferiblemente de 1% a 15%, preferiblemente a 10%, más
preferiblemente a 8%, en peso de la composición. Un activador del
blanqueador en la presente invención es cualquier compuesto que
cuando se utiliza junto con una fuente de peróxido de hidrógeno
produce in situ el perácido correspondiente al activador del
blanqueador. Diferentes ejemplos no limitativos de activadores se
describen en detalle en las patentes US-5.576.282,
US-4.915.854 y US-4.412.934 (ver
también US-4.634.551 para otros blanqueadores y
activadores típicos útiles en la presente invención).
Los activadores preferidos se seleccionan del
grupo que consiste en tetraacetil etilendiamina (TAED),
benzoilcaprolactama (BzCL),
4-nitrobenzoilcaprolactama,
3-clorobenzoilcaprolactama,
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL),
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres
perhidrolizables y mezclas de los mismos y con máxima preferencia
benzoilcaprolactama y benzoil valerolactama. Los activadores del
blanqueador en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a
aproximadamente 9,5 particularmente preferidos son los
seleccionados por tener un grupo saliente OBS o VL.
Los activadores del blanqueador hidrófobos
preferidos incluyen, aunque no de forma limitativa,
nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del 4-[N-(nonanoil)
amino hexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la
patente US-5.523.434, lauroiloxibencenosulfonato
(LOBS o C_{12}-OBS),
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o
C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10) y
ácido decanoiloxibenzoico (DOBA).
Los activadores del blanqueador preferidos son
los descritos en las patentes US-5.698.504,
concedida a Christie y col. el 16 de diciembre de 1997;
US-5.695.679, concedida a Christie y col. el 9 de
diciembre de 1997; US-5.686.401, concedida a Willey
y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.686.014,
concedida a Hartshorn y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.405.412, concedida a Willey y col. el 11 de
abril de 1995; US-5.405.413, concedida a Willey y
col. el 11 de abril de 1995; US-5.130.045, concedida
a Mitchel y col. el 14 de julio de 1992;
US-4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de
noviembre de 1983 y la solicitud de patente codependiente US
5.998.350.
La relación molar entre el compuesto blanqueador
peroxigenado (como AvO) y el activador del blanqueador en la
presente invención generalmente es de al menos 1:1, preferiblemente
de 20:1, más preferiblemente de 10:1 a 1:1, preferiblemente a
3:1.
También pueden incluirse activadores del
blanqueador cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones
blanqueadoras preferiblemente comprenden un activador del
blanqueador cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario
sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras
QSBA preferidas también se describen en US-5.686.015
concedida a Willey y col. el 11 de noviembre de 1997;
US-5.654.421, concedida a Taylor y col. el 5 de
agosto de 1997; US-5.460.747, concedida a Gosselink
y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.584.888,
concedida a Miracle y col. el 17 de diciembre de 1996; y
US-5.578,136, concedida a Taylor y col. el 26 de
noviembre de 1996.
Los activadores del blanqueador muy preferidos
útiles en la presente invención son
amida-sustituidos como se describe en las patentes
US-5.698.504, US-5.695.679 y
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria. Los ejemplos preferidos de estos activadores
del blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)
oxibencenosulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido caproil)oxibencenosulfonato y
mezclas de los mismos.
Otros activadores útiles, descritos en las
patentes US-5.698.504, US-5.695.679,
US-5.686.014, citadas todas ellas anteriormente en
la presente memoria, y US-4.966.723, concedida a
Hodge y col. el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo
benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que se
encuentra condensado en las posiciones 1,2 un resto
-C(O)OC(R^{1})=N-.
Dependiendo del activador y de la aplicación
precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo con los
sistemas blanqueadores que tienen un pH en uso de 6 a 13,
preferiblemente de 9,0 a 10,5. De forma típica, por ejemplo, los
activadores con restos captadores de electrones se utilizan para los
intervalos casi neutros o subneutros. Para garantizar dicho pH se
pueden usar álcalis y agentes tamponadores.
Los activadores de tipo acil lactama, como se
describen en las patentes US-5.698.504,
US-5.695.679 y US-5.686.014, citadas
todas ellas anteriormente en la presente memoria, son muy útiles en
la presente invención, especialmente las acil caprolactamas (ver,
por ejemplo, el documento WO 94-28102 A) y las acil
valerolactamas (ver US-5.503.639, concedida a Willey
y col. el 2 de abril de 1996).
d. Peróxidos orgánicos, especialmente
diacil peróxidos: además de los agentes blanqueadores descritos
anteriormente, las composiciones blanqueadoras de la presente
invención pueden incluir opcionalmente peróxidos orgánicos. Los
peróxidos orgánicos se encuentran ampliamente ilustrados en
Encyclopedia of Chemical Technology, de Kirk Othmer, vol. 17, John
Wiley and Sons, 1982, págs. 27-90 y especialmente
las págs. 63-72. Si se utiliza un peróxido de
diacilo, deberá ser preferiblemente uno que ejerza un mínimo
impacto negativo sobre la formación de manchas o películas.
e. Catalizadores de blanqueo que contienen
metal: las composiciones blanqueadoras también pueden incluir
opcionalmente catalizadores de blanqueo que contienen metal,
preferiblemente catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y
cobalto.
Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene
metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de
transición con una actividad catalítica de blanqueo definida, tales
como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno,
molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal que tenga poca o
ninguna actividad catalítica de blanqueo, tales como los cationes
de cinc o aluminio y un quelante que tenga constantes de estabilidad
definidas para los cationes catalíticos y de metales auxiliares,
particularmente el ácido
etilendiamino-tetraacético, el etilendiaminotetra
(ácido metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de los mismos. Estos
catalizadores se describen en US-4.430.243,
concedida a Bragg el 2 de febrero de 1982.
i. Complejos metálicos de manganeso: si
se desea, las composiciones de la presente invención pueden
catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Estos compuestos y
niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por
ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en
US-5.576.282, concedida a Miracle y col. el 19 de
noviembre de 1996; US-5.246.621, concedida a Favre
y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.244.594,
concedida a Favre y col. el 14 de septiembre de 1993;
US-5.194.416, concedida a Jureller y col. el 16 de
marzo de 1993; US-5.114.606, concedida a van Vliet y
col. el 19 de mayo de 1992; y las patentes europeas
EP-549.271 A1, EP-549.272 A1,
EP-544.440 A2 y EP-544.490 A1. Los
ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)- (OCH_{3})_{3}(PF_{6}) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen aquellos descritos en las patentes US-4.430.243, incluida anteriormente en la presente memoria, y US-5.114.611, concedida a van Kralingen el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo también se describe en las patentes siguientes: US-4.728.455, concedida a Rerek el 1 de marzo de 1988; US-5.284.944, concedida a Madison el 8 de febrero de 1994; US-5.246.612, concedida a van Dijk y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.256.779, concedida a Kerschner y col. el 26 de octubre de 1993; US-5.280.117, concedida a Kerschner y col. el 18 de enero de 1994; US-5.274.147, concedida a Kerschner y col. el 28 de diciembre de 1993; US-5.153.161, concedida a Kerschner y col. el 6 de octubre de 1992; y US-5.227.084, concedida a Martens y col. el 13 de julio de 1993.
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)- (OCH_{3})_{3}(PF_{6}) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen aquellos descritos en las patentes US-4.430.243, incluida anteriormente en la presente memoria, y US-5.114.611, concedida a van Kralingen el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo también se describe en las patentes siguientes: US-4.728.455, concedida a Rerek el 1 de marzo de 1988; US-5.284.944, concedida a Madison el 8 de febrero de 1994; US-5.246.612, concedida a van Dijk y col. el 21 de septiembre de 1993; US-5.256.779, concedida a Kerschner y col. el 26 de octubre de 1993; US-5.280.117, concedida a Kerschner y col. el 18 de enero de 1994; US-5.274.147, concedida a Kerschner y col. el 28 de diciembre de 1993; US-5.153.161, concedida a Kerschner y col. el 6 de octubre de 1992; y US-5.227.084, concedida a Martens y col. el 13 de julio de 1993.
ii. Complejos metálicos de cobalto: los
catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente
invención son conocidos y se describen, por ejemplo, en
US-5.597.936, concedida a Perkins y col. el 28 de
enero de 1997;
US-5.595.967, concedida a Miracle y col. el 21 de enero de 1997; US-5.703,030, concedida a Perkins y col. el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] T_{y}, en donde "OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un anión y en especial cloruro acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como
[Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc]
(NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").
US-5.595.967, concedida a Miracle y col. el 21 de enero de 1997; US-5.703,030, concedida a Perkins y col. el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] T_{y}, en donde "OAc" representa un resto acetato y "T_{y}" es un anión y en especial cloruro acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como
[Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc]
(NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").
Estos catalizadores de cobalto se preparan
fácilmente mediante procedimientos conocidos como se describe, por
ejemplo, en US-5.597.936,
US-5.595.967, US-5.703,030, citadas
anteriormente en la presente memoria, el artículo de Tobe y las
referencias citadas en la presente memoria y en la patente
US-4.810.410, concedida a Diakun y col. el 7 de
marzo de 1989, J. Chem. Ed.(1989), 66 (12),
1043-45; The Synthesis and Characterization of
Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall;
1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18,
1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21,
2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18,
2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis,
173-176 (1960); y Journal of Physical
Chemistry, 56, 22-25 (1952).
iii. Complejos de metal de transición de
ligandos rígidos macropolicíclicos: las composiciones de la
presente invención también pueden adecuadamente incluir como
catalizador de blanqueo un complejo de metal de transición de un
ligando rígido macropolicíclico. La expresión "ligando rígido
macropolicíclico" a veces se abrevia como "MRL" en la
discusión a continuación. La cantidad utilizada es una cantidad
catalíticamente eficaz, de forma adecuada de aproximadamente 1 ppb
o más, por ejemplo de hasta aproximadamente 99,9%, de forma más
típica de aproximadamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de
aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde
"ppb" significa partes por mil millones en peso y "ppm"
significa partes por millón en peso).
Los metales de transición adecuados, p. ej., Mn,
se ilustran a continuación. La expresión "macropolicíclico"
significa que un MRL es un macrociclo y también policíclico. El
término "policíclico" significa al menos bicíclico. La
expresión "rígido" en la presente memoria incluye "que tiene
una superestructura" y "con puente cruzado". El término
"rígido" se ha definido como lo contrario de flexible: véase
D.H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93,
847-860. Más especialmente, "rígido" en la
presente memoria significa que el MRL debe ser, de forma
determinable, más rígido que un macrociclo ("macrociclo
precursor") que, por lo demás, es idéntico (tiene el mismo tamaño
de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal) pero no
tiene una superestructura (especialmente restos de unión o,
preferiblemente restos de puente cruzado) en los MRLs. Para
comparar la rigidez de los macrociclos con y sin superestructuras,
el técnico utilizará la forma libre (no la forma unida a metal) de
los macrociclos. La rigidez es bien conocida por ser un parámetro
útil para comparar macrociclos; las herramientas adecuadas para
determinar, medir o comparar la rigidez incluyen métodos
informáticos (ver, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews,
(1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock y col.,
Inorganica Chimica Acta, (1989), 164,
73-84.
Los MRLs preferidos en la presente invención son
un tipo especial de ligando ultra-rígido con puente
cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no limitativa
en 1.11 más adelante en la presente memoria. En 1.11, el puente
cruzado es un resto -CH_{2}CH_{2}- que une mediante un puente
N^{1} y N^{8} en la estructura del ejemplo. A título
comparativo, un puente del "mismo-lado", si
por ejemplo hubiera que introducir uno a través de N^{1} y
N^{12} en 1.11, no sería suficiente para constituir un "puente
cruzado" y, por tanto, no sería preferido.
Los metales adecuados en los complejos con
ligando rígido incluyen Mn(II), Mn(III),
Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III),
Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III),
Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I),
Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III),
Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III),
V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V),
Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI),
Pd(II), Ru(II), Ru(III) y Ru(IV). Los
metales de transición preferidos en los catalizadores de blanqueo
de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso,
hierro y cromo.
Más generalmente, los MRLs (y los
correspondientes catalizadores de metal de transición) de la
presente invención adecuadamente comprenden:
- (a)
- al menos un anillo principal macrocícliclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y
- (b)
- una superestructura no metálica unida mediante enlace covalente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de
- (i)
- una superestructura unida con puente, tal como un resto de unión;
- (ii)
- una superestructura con puente cruzado, tal como un resto de unión de puente cruzado; y
- (iii)
- combinaciones de las mismas.
La expresión "superestructura" se utiliza
en la presente memoria según la definición en la bibliografía de
Busch y col. (ver, por ejemplo, los artículos de Busch en
"Chemical Reviews").
Las superestructuras preferidas en la presente
invención no sólo mejoran la rigidez del macrociclo precursor sino
que también favorecen el plegamiento del macrociclo para
coordinarse a un metal en una brecha. Las superestructuras
adecuadas pueden ser considerablemente simples, por ejemplo, puede
utilizarse un resto de unión como cualquiera de los ilustrados en
las Fig. 1 y Fig. 2 siguientes.
en donde n es un número entero, por
ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, de forma típica de 2
a 4,
o
en donde m y n son números enteros
de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o
CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo,
trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similares. El anillo
aromático de 1.10 puede ser sustituido por un anillo saturado en
donde el átomo en Z que se une al anillo puede contener N, O, S o
C.
MRLs adecuados se ilustran en más detalle de
forma no limitativa mediante el siguiente compuesto:
Esto es un MRL de acuerdo con la invención que
es un derivado de cyclam, con puente cruzado,
metil-sustituido (todos los átomos de nitrógeno son
terciarios) muy preferido. Desde el punto de vista formal, este
ligando se denomina
5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
según el sistema ampliado de Baeyer. Ver "A Guide to IUPAC
Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R.
Panico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell
Scientific Publications, Boston, 1993; ver especialmente la sección
R-2.4.2.1.
Los catalizadores de blanqueo de metal de
transición de los ligandos macrocíclicos rígidos que son adecuados
para su uso en las composiciones de la invención pueden, en
general, incluir compuestos conocidos de acuerdo con la definición
de la presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera
de un gran número de nuevos compuestos expresamente diseñados para
los usos de lavado de ropa o limpieza de la presente invención e
ilustrados de forma no limitativa por cualquiera de los
siguientes:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Hexafluorofosfato
Aquo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (III)
Hexafluorofosfato
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Tetrafluoroborato
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (III)
Hexafluorofosfato
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano
de manganeso (II).
(f) Otros catalizadores de blanqueo: las
composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más
catalizadores de blanqueo adicionales. Los catalizadores de blanqueo
preferidos son catalizadores de blanqueo de ion híbrido, descritos
en la patente US-5.576.282 (especialmente el
3-(3,4-dihidroisoquinolinio) propano sulfonato.
Otros catalizadores de blanqueo, que incluyen catalizadores de
blanqueo catiónicos, se describen en las patentes
US-5.360.569, US-5.442.066,
US-5.478.357, US-5.370.826,
US-5.482.515, US-5.550.256 y WO
95/13351, WO 95/13352 y WO 95/13353.
De forma práctica y no a modo de limitación, las
composiciones y procesos de limpieza de la presente invención se
pueden ajustar para proporcionar especies del catalizador de
blanqueo del orden de una parte por millón como mínimo en el medio
de lavado acuoso y preferiblemente proporcionar de 0,01 ppm a 25
ppm, más preferiblemente de 0,05 ppm a 10 ppm y con máxima
preferencia de 0,1 ppm a 5 ppm, de las especies del catalizador de
blanqueo en la solución de lavado. Con el fin de obtener dichas
cantidades en la solución de lavado de un proceso de lavado
automático, las composiciones típicas de la presente invención
comprenderán de 0,0005% a 0,2%, más preferiblemente de 0,004% a
0,08%, de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de
manganeso o cobalto, en peso de las composiciones limpiadoras.
Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se
selecciona de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del
grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de
percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos y un
activador del blanqueador.
Preferiblemente, el activador del blanqueador se
selecciona del grupo que consiste en activadores del blanqueador
hidrófobos como se describe en la presente memoria.
El fin de esta composición blanqueadora es
reducir una descomposición no deseada de los reforzadores del
blanqueador y permitir que el perácido consiga un rendimiento
blanqueador en un tejido necesitado de limpieza, como un tejido
manchado, en una solución de lavado antes de que el reforzador del
blanqueador esté disponible.
El período de tiempo que transcurre entre la
activación del perácido en una solución de lavado y la activación
de los compuestos reforzadores del blanqueador puede ser de
aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 24 horas. De forma
alternativa, dado que los compuestos reforzadores del blanqueador
son relativamente estables en la solución de lavado, el perácido
puede activarse en la solución de lavado después de que el compuesto
reforzador del blanqueador se haya activado o esté disponible.
El fin de una adición retardada de la
composición blanqueadora (que puede o no ser utilizada en esta
invención) es permitir que el perácido despliegue una capacidad de
blanqueo máxima en un tejido necesitado de limpieza, tal como un
tejido manchado, en una solución de lavado antes de la introducción
de los compuestos reforzadores del blanqueador. En otras palabras,
una composición blanqueadora que comprende un compuesto reforzador
del blanqueador que se activa en una solución de lavado después de
añadir un tejido necesitado de limpieza a la solución de
lavado.
lavado.
De forma alternativa, dado que los compuestos
reforzadores del blanqueador pueden tener mayor estabilidad, puede
utilizarse una composición blanqueadora que comprenda un compuesto
reforzador del blanqueador que se active en una solución de lavado
antes de añadir un tejido necesitado de limpieza a la solución de
lavado.
Las composiciones blanqueadoras de la presente
invención preferiblemente también comprenden, además de uno o más
compuestos reforzadores del blanqueador, descritos anteriormente,
uno o más materiales adyuvantes limpiadores, preferiblemente
compatibles con los reforzadores del blanqueador y/o con cualquier
enzima presente en la composición blanqueadora. La expresión
"compatible", en la presente memoria, significa que los
materiales de la composición blanqueadora no reducen la acción
blanqueadora de los reforzadores del blanqueador y/o cualquier
actividad enzimática de cualquier enzima presente en la composición
blanqueadora hasta el punto de que el reforzador del blanqueador
y/o la enzima deje de ser eficaz en la forma deseada en situaciones
normales de uso. La expresión "materiales adyuvantes
limpiadores", en la presente memoria, significa cualquier
material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para el tipo
particular de composición blanqueadora deseada y la forma del
producto (es decir, líquido, gránulo, polvo; pastilla, pasta,
pulverizado, comprimido, gel, composición espumosa), siendo estos
materiales también preferiblemente compatibles con la(s)
enzima(s) proteasa y el(los) agente(s)
blanqueador(es) utilizado(s) en la composición. Las
composiciones granuladas también pueden estar en forma
"compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar
en forma "concentrada".
La selección específica de los materiales
adyuvantes limpiadores se realiza fácilmente considerando la
superficie, el artículo o el tejido que se desea limpiar y la forma
deseada de la composición en las condiciones de limpieza durante el
uso (es decir, uso para añadir el detergente durante el lavado).
Ejemplos de materiales adyuvantes limpiadores adecuados incluyen,
aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes
de la detergencia, blanqueadores, activadores del blanqueador,
catalizadores del blanqueador, otras enzimas, sistemas
estabilizantes de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos,
polímeros para la liberación de la suciedad, agentes de
transferencia de colorante, dispersantes, supresores de las
jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga,
hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes,
acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables,
conservantes, antioxidantes, agentes antiencogimiento, agentes
antiarrugas, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para
el cuidado de la plata, contra el deslustre y/o anticorrosión,
fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos,
mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH según se
describen en las patentes US-5.705.464,
US-5.710,115, US-5.698,504,
US-5.695,679, US-5.686.014 y
US-5.646.101. Algunos materiales específicos de
composición blanqueadora se ilustran en detalle a continuación.
Si los materiales adyuvantes limpiadores no son
compatibles con la(s) variante(s) proteasa en las
composiciones blanqueadoras, entonces pueden utilizarse métodos
adecuados para mantener separados los materiales adyuvantes
limpiadores y la(s) variante(s) proteasa (de forma que
no estén en contacto entre sí) hasta que se considere apropiado
combinar los dos componentes. Los métodos adecuados pueden ser
cualquier método conocido en la técnica como cápsulas de gelatina,
encapsulación, pastillas o separación física.
Estas composiciones blanqueadoras incluyen
composiciones detergentes para limpiar superficies duras, sin
límite en cuanto a forma (p. ej., líquido, granulado, pasta,
espuma, pulverizado); composiciones detergentes para limpiar
tejidos, sin límite en cuanto a forma (p. ej., formulaciones en
granulado, líquido, pastilla); composiciones para lavado de
vajillas (sin límite en cuanto a forma e incluyendo ambos granulado
y líquido para lavado de vajillas automático); composiciones
blanqueadoras orales, sin límite en cuanto a forma (p. ej.,
formulaciones de dentífrico, pasta de dientes y colutorio); y
composiciones blanqueadoras para dentaduras postizas, sin límite en
cuanto a forma (p. ej., líquido, pastilla).
Las composiciones blanqueadoras para tejidos de
la presente invención están principalmente previstas para ser
utilizadas en el ciclo de lavado de una lavadora de ropa; sin
embargo, pueden contemplarse otros usos tales como productos para
pretratamiento de tejidos muy manchados o productos para remojo; el
uso no se limita necesariamente al contexto de la lavadora de ropa
y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse
solas o con composiciones compatibles para el lavado a mano.
Las composiciones blanqueadoras pueden incluir
de 1% a 99,9% en peso de la composición de los materiales
adyuvantes limpiadores.
En la presente memoria, la expresión
"composiciones blanqueadoras para no tejidos" incluye
composiciones blanqueadoras para superficies duras, composiciones
para lavado de vajillas, composiciones blanqueadoras orales,
composiciones blanqueadoras para dentaduras postizas y composiciones
limpiadoras de aseo personal.
Cuando las composiciones blanqueadoras de la
presente invención están formuladas como composiciones adecuadas
para su uso en un método para lavado a máquina de ropa, las
composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un
tensioactivo y un compuesto aditivo reforzante de la detergencia y
además uno o más materiales adyuvantes limpiadores preferiblemente
seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes
blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras,
dispersantes, dispersantes de jabón calcáreo, agentes suspensores
de la suciedad, agentes antirredeposición e inhibidores de la
corrosión. Las composiciones para el lavado de ropa también pueden
contener suavizantes como materiales adyuvantes limpiadores
adicionales.
Las composiciones de la presente invención
también pueden utilizarse como productos aditivos detergente en
forma sólida o líquida. Estos aditivos están previstos para
complementar o mejorar el rendimiento de las composiciones
detergentes convencionales y pueden ser añadidos en cualquier etapa
del proceso de limpieza.
Cuando se formulan como composiciones para su
uso en métodos de lavado manual de vajillas, las composiciones de
la invención preferiblemente contienen un tensioactivo y
preferiblemente otros materiales adyuvantes limpiadores
seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, reforzadores de
las jabonaduras, iones de metales del grupo II, disolventes,
hidrótropos y enzimas adicionales.
En caso necesario, la densidad de las
composiciones detergentes para el lavado de ropa en la presente
invención es de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente de 500 a 950
g/litro, de la composición medida a 20ºC.
La forma "compacta" de las composiciones
blanqueadoras de la presente invención se refleja de forma óptima
en la densidad y, en términos de composición, en la cantidad de
sales de carga inorgánicas. Las sales de carga inorgánicas son
ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en
forma de polvo y en las composiciones detergentes convencionales las
sales de carga están presentes en cantidades importantes, de forma
típica de 17% a 35% en peso de la composición total. En las
composiciones compactas, la sal de carga está presente en
cantidades que no superan el 15% de la composición total,
preferiblemente que no superan el 10% y con máxima preferencia que
no superan el 5%, en peso de la composición. Las sales de carga
inorgánicas, como las de las composiciones de la presente invención,
se seleccionan de las sales de metales alcalinos y alcalinotérreos
de sulfatos y cloruros. Una sal de carga preferida es el sulfato
sódico.
Las composiciones blanqueadoras líquidas según
la presente invención también pueden estar en "forma
concentrada", en cuyo caso las composiciones blanqueadoras
líquidas según la presente invención contendrán una cantidad menor
de agua que los detergentes líquidos convencionales. De forma típica
el contenido de agua de la composición blanqueadora líquida
concentrada es preferiblemente inferior al 40%, más preferiblemente
inferior al 30% y con máxima preferencia inferior al 20%, en peso
de la composición blanqueadora.
Aunque no es esencial para los fines de la
presente invención, algunos adyuvantes convencionales ilustrados a
continuación son adecuados para su uso en las composiciones
blanqueadoras de la presente invención y pueden ser de forma
deseable incorporados en realizaciones preferidas de la invención,
por ejemplo para reforzar o mejorar la capacidad limpiadora, para
tratar el sustrato que se desea limpiar o para modificar la
estética de la composición blanqueadora, como en el caso de los
perfumes, colorantes o tintes. La naturaleza concreta de estos
componentes adicionales y de las cantidades en las que se
incorporan dependerá del estado físico de la composición y del tipo
de operación de limpieza para la cual se va a usar. Salvo que se
indique lo contrario, las composiciones blanqueadoras de la
invención pueden, por ejemplo, formularse como agentes de lavado
granulados o en forma de polvo de tipo universal o "de limpieza
intensiva", especialmente los detergentes para lavado de ropa;
agentes de lavado líquidos, en forma de gel o pasta universal,
especialmente los denominados tipos líquidos de limpieza intensiva;
detergentes líquidos para tejidos delicados; agentes para el lavado
manual de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de limpieza
suave, especialmente los de tipo muy espumante; agentes para lavado
de vajillas automático, incluidos los diferentes tipos en pastilla,
granulado, líquido y coadyuvante de aclarado para uso doméstico y
para uso institucional; agentes líquidos limpiadores y
desinfectantes, incluidos los tipos para lavado a mano
antibacterianos, pastillas para lavado de ropa, colutorios,
limpiadores de dentaduras postizas, champús para coches o
alfombras, limpiadores de baño; champús para cabello y productos
para el aclarado del cabello; geles de ducha, baños de espuma y
limpiadores de metales; así como sustancias limpiadoras auxiliares
tales como aditivos de blanqueo y tipos "barra quitamanchas" o
de
pretratamiento.
pretratamiento.
Tensioactivos: las composiciones de la
presente invención preferiblemente contienen un tensioactivo
detersivo. El tensioactivo detersivo de forma típica se selecciona
del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos,
catiónicos, anfolíticos, de ion híbrido y mezclas de los mismos. Al
seleccionar el tipo y la cantidad de tensioactivo detergente junto
con otros ingredientes adyuvantes descritos en esta memoria, las
presente composiciones detergentes se pueden formular para ser
utilizadas en el contexto de aplicaciones de limpieza de lavandería
o en otras aplicaciones de limpieza diferentes, en particular
incluido el lavado de vajillas. Los tensioactivos particulares
utilizados pueden, por lo tanto, variar ampliamente en función del
uso final particular previsto. Los tensioactivos adecuados se
describen a continuación. Ejemplos de tensioactivos no iónicos,
aniónicos, catiónicos, anfóteros y de ion híbrido adecuados se
presentan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y
II, de Schwartz, Perry y Berch). Algunos de dichos tensioactivos
también se describen de manera general en la patente
US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975
a Laughlin y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna
29, línea 23.
El tensioactivo está de forma típica presente a
un nivel de 0,1%, preferiblemente 1%, más preferiblemente 5%, en
peso de las composiciones blanqueadoras a 99,9%, preferiblemente
80%, más preferiblemente 35%, con máxima preferencia 30%, en peso
de las composiciones blanqueadoras.
Tensioactivos aniónicos: los
tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención se
seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en alquilbenceno
sulfonato lineal, alfa olefin sulfonato, sulfonatos de parafina,
alquil éster sulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxi sulfato,
alquilsulfonatos, alquilalcoxi carboxilato, alquilsulfatos
alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos y mezclas de los mismos.
Puede utilizarse en la presente invención una cantidad eficaz, de
forma típica del 0,5% al 90%, preferiblemente del 5% al 60%, más
preferiblemente del 10 al 30%, en peso, de tensioactivo detersivo
aniónico.
Los tensioactivos de alquilsulfato son otro tipo
de tensioactivos aniónicos de importancia de uso en esta invención.
Además de proporcionar una excelente capacidad de limpieza general
cuando se utilizan junto con polihidroxiamidas de ácido graso (ver
más adelante), incluida una buena limpieza de grasa/aceite en un
amplio intervalo de temperaturas, concentraciones de lavado y
número de lavados, puede conseguirse la disolución de
alquilsulfatos así como una mejor formulabilidad en formulaciones de
detergentes líquidos con sales o ácidos hidrosolubles de fórmula
ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo
C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o
hidroxialquilo que tiene un componente alquilo
C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18} y M es H o un
catión, p. ej., un catión de metal alcalino (grupo IA) (p. ej.,
sodio, potasio, litio), cationes de amonio sustituido o no
sustituido tales como metil-amonio,
dimetil-amonio y trimetil-amonio y
cationes de amonio cuaternario, p. ej.,
tetrametil-amonio y dimetil piperidinio, y cationes
derivados de alcanolaminas tales como etanolamina, dietanolamina,
trietanolamina y mezclas de los mismos. De forma típica se
prefieren las cadenas alquílicas C_{12-16} para
temperaturas de lavado más bajas (por ejemplo, inferiores a
aproximadamente 50ºC) y las cadenas alquílicas
C_{16-18} para temperaturas de lavado más altas
(por ejemplo, superiores a aproximadamente 50ºC).
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato
alcoxilado son otra categoría de tensioactivos aniónicos útiles.
Estos tensioactivos son sales o ácidos hidrosolubles de forma
típica de la fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en donde R
es un grupo alquilo o hidroxialquilo
C_{10}-C_{24} no sustituido que tiene un
componente alquilo C_{10}-C_{24},
preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo
C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o
hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad
etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6 y más preferiblemente entre
aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3 y M es H o un catión que
puede ser, por ejemplo, un catión de metal (p. ej., sodio, potasio,
litio), un catión amonio o un catión amonio sustituido. En la
presente invención se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados
como alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes
de amonio sustituido incluyen cationes
metil-amonio, dimetil-amonio,
trimetil-amonio y amonio cuaternario, tales como
tetrametil-amonio, dimetil piperidinio y cationes
derivados de alcanolaminas, p. ej. monoetanolamina, dietanolamina y
trietanolamina y mezclas de los mismos. Tensioactivos ilustrativos
son sulfato de alquil
C_{12}-C_{18}-polietoxilato
(1,0), sulfato de alquil C_{12}-C_{18}-
polietoxilato (2,25), sulfato de alquil
C_{12}-C_{18}-polietoxilato
(3,0) y sulfato de alquil
C_{12}-C_{18}-polietoxilato
(4,0), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y
potasio. Los tensioactivos para su uso en esta invención pueden
prepararse a partir de fuentes de alcoholes naturales o sintéticos.
Las longitudes de cadena representan distribuciones de hidrocarburos
medias, incluida la ramificación.
Además, y preferiblemente, el tensioactivo puede
ser un alquilsulfato ramificado a mitad de cadena, un
alquilalcoxilato ramificado a mitad de cadena o un sulfato de
alquilalcoxilato ramificado a mitad de cadena. Las mezclas de estos
tensioactivos ramificados con tensioactivo lineales convencionales
son también adecuadas para el uso en las presente
composiciones.
Otro tensioactivo aniónico preferido son los
denominados tensioactivos de tipo alquilbenceno sulfonato
modificado, o MLAS.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados se
describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y
II, de Schwartz, Perry y Berch).
Tensioactivos detergentes no iónicos: los
tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen de
forma general en US-3.929.678, concedida a Laughlin
y col. el 30 de diciembre de 1975, columna 13, línea 14 hasta
columna 16, línea 6. Los tipos ilustrativos, no limitativos, de
tensioactivos no iónicos útiles incluyen: óxidos de amina, alquil
etoxilato, alcanoil glucosamida, alquil betaínas, sulfobetaína y
mezclas de los mismos.
Los óxidos de amina son tensioactivos no iónicos
semipolares e incluyen óxidos de amina hidrosolubles que contienen
un resto alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 restos
seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos
hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de
fosfina hidrosolubles que contienen un resto alquilo de 10 a 18
átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste
en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de 1 a 3
átomos de carbono; y sulfóxidos hidrosolubles que contienen un
resto alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y un resto seleccionado
del grupo que consiste en restos alquilo e hidroxialquilo de 1 a 3
átomos de carbono.
Los tensioactivos detergentes no iónicos
semipolares incluyen los tensioactivos de tipo óxido de amina con
la fórmula
R^{3}(OR^{4})_{x}
\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}(R^{5})_{2}
en donde R^{3} es un grupo
alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que
contienen de 8 a 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de
carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a 3; y cada R^{5} es un
grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de
carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de 1 a 3
grupos óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar unidos
entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno,
para formar una estructura de
anillo.
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina
incluyen, en particular, óxidos de alquil
C_{10}-C_{18}-dimetil-amina
y óxidos de alcoxi
C_{8}-C_{12}-etil-dihidroxi-etil-amina.
Preferiblemente el óxido de amina está presente en la composición
en una cantidad eficaz, más preferiblemente de 0,1% a 20%, incluso
más preferiblemente de 0,1% a 15%, incluso más preferiblemente aún
de 0,5% a 10%, en peso.
Los condensados de poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) de
alquilfenoles. En general, se prefieren los condensados de
poli(óxido de etileno). Estos compuestos incluyen los productos de
condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que
contiene de 6 a 12 átomos de carbono en una configuración de cadena
lineal o ramificada con el óxido de alquileno. En una realización
preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad de 5 a
25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los
tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo
incluyen Igepal® CO-630, comercializado por GAF
Corporation; y Triton® X-45,
X-114, X-100 y X-102, todos ellos comercializados por Rohm & Haas Company. A estos compuestos se les denomina comúnmente alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo alquilfenol etoxilatos).
X-114, X-100 y X-102, todos ellos comercializados por Rohm & Haas Company. A estos compuestos se les denomina comúnmente alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo alquilfenol etoxilatos).
Los productos de condensación de alcoholes
alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena
alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada,
primaria o secundaria y, generalmente contiene de 8 a 22 átomos de
carbono. Se prefieren especialmente los productos de condensación
de alcoholes que tienen un grupo alquilo con de 10 a 20 átomos de
carbono y de 2 a 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo
incluyen Tergitol®15-S-9 (el
producto de condensación de un alcohol
C_{11}-C_{15} secundario lineal con 9 moles de
óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6
NPm (el producto de condensación del alcohol
C_{12}-C_{14} primario con 6 moles de óxido de
etileno y una distribución estrecha de peso molecular), ambos
comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol®
45-9 (el producto de condensación del alcohol
C_{14}-C_{15} lineal con 9 moles de óxido de
etileno), Neodol® 23-6,5 (el producto de
condensación del alcohol C_{12}-C_{13} lineal
con 6,5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7
(el producto de condensación del alcohol
C_{14}-C_{15} lineal con 7 moles de óxido de
etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación
del alcohol C_{14}-C_{15} lineal con 4 moles de
óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company y
Kyro® EOB (el producto de condensación del alcohol
C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno),
comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros
tensioactivos no iónicos comerciales incluyen Dobanol
91-8®, comercializado por Shell Chemical Co. y
Genapol UD-080®, comercializado por Hoechst. A esta
categoría de tensioactivos no iónicos se le alude generalmente como
"alquiletoxilatos".
\newpage
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la
fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}
(glicosilo)
_{x}
en donde R^{2} se selecciona del
grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo,
hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos
alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, átomos de
carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10,
preferiblemente 0; y x es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3,
con máxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo se deriva
preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos se forma
primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y
luego se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para
formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glicosilo
adicionales pueden entonces unirse entre su posición 1 y las
unidades glicosilo precedentes en las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6,
preferiblemente predominantemente en la posición
2.
Tensioactivos de tipo amida de ácido graso que
tienen la fórmula:
R^{6}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}N(R^{7})_{2}
en donde R^{6} es un grupo
alquilo que contiene de 7 a 21 (preferiblemente de 9 a 17) átomos
de carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} y -(C^{2}H_{4}O)_{x}H
donde x es de 1 a
3.
Las amidas preferidas son amidas de amoníaco
C_{8}-C_{20}, monoetanolamidas, dietanolamidas
e isopropanolamidas.
Preferiblemente el tensioactivo no iónico, si
está presente en la composición, está presente en una cantidad
eficaz, más preferiblemente de 0,1% a 20%, aún más preferiblemente
de 0,1% a 15% e incluso más preferiblemente de 0,5% a 10%, en
peso.
Tensioactivo de tipo polihidroxiamida de
ácido graso: las composiciones detergentes de esta invención
también pueden contener una cantidad eficaz de un tensioactivo de
tipo polihidroxiamida de ácido graso. La expresión "cantidad
eficaz" significa que el formulador de la composición puede
seleccionar una cantidad de polihidroxiamida de ácido graso a
incorporar en las composiciones que mejorará el comportamiento de
limpieza de la composición detergente. En general, para niveles
convencionales, la incorporación de aproximadamente 1%, en peso, de
polihidroxiamida de ácido graso reforzará el comportamiento de
limpieza.
La composición detergente de la presente
invención de forma típica comprenderá aproximadamente 1% en peso de
tensioactivo de tipo polihidroxiamida de ácido graso,
preferiblemente de 3% a 30%, de la polihidroxiamida de ácido graso.
El componente tensioactivo de tipo polihidroxiamida de ácido graso
comprende compuestos de la fórmula estructural:
R^{2}
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
\hskip-0,2cm
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{1} }}Z
en donde: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxietilo,
2-hidroxi-propilo o una mezcla de
los mismos, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1}
o C_{2}, con máxima preferencia alquilo C_{1} (es decir
metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o
alquenilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{15} de cadena lineal, o sus mezclas;
y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de
hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a
la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o
propoxilado) del mismo. Z se derivará preferiblemente de un azúcar
reductor en una reacción de aminación reductora; más
preferiblemente, Z será un glicitilo. Los azúcares reductores
adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa,
manosa y xilosa. Como materias primas se pueden utilizar jarabe de
maíz con alto contenido en dextrosa, jarabe de maíz con alto
contenido en fructosa y jarabe de maíz con alto contenido en
maltosa, así como los azúcares individuales mencionados
anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla
de componentes azucarados para Z. Debe entenderse que de ningún
modo se pretenden excluir otras materias primas adecuadas. Z se
seleccionará preferiblemente del grupo que consiste en
-CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH
y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un número
entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o
alifático. Los más preferidos son los glicitilos, en donde n es 4,
particularmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
R^{'} puede ser, por ejemplo,
N-metilo, N-etilo,
N-propilo, N-isopropilo,
N-butilo,
N-2-hidroxietilo o
N-2-hidroxi-propilo.
R^{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida,
miristamida, capricamida, palmitamida o seboamida.
Z puede ser 1-desoxiglucitilo,
2-desoxifructitilo,
1-desoximaltitilo,
1-desoxilactitilo,
1-desoxigalactitilo,
1-desoximanitilo,
1-desoximaltotriotilo.
En la técnica se conocen métodos para preparar
polihidroxiamidas de ácido graso. En general, se pueden preparar
haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una
reacción de aminación reductora para formar la correspondiente
N-alquil-polihidroxiamina y haciendo
reaccionar luego la
N-alquil-polihidroxiamina con un
éster o triglicérido alifático graso en una etapa de
condensación/amidación para obtener el producto
N-alquil-N-polihidroxiamida
de ácido graso. Procedimientos para preparar composiciones que
contienen polihidroxiamidas de ácido graso se describen, por
ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente británica 809.060,
concedida el 18 de febrero de 1959 a Thomas Hedley & Co., Ltd.,
US-2.965.576, concedida el 20 de diciembre de 1960
a E. R. Wilson, US-2.703.798, concedida a Anthony M.
Schwartz el 8 de marzo de 1955, y US-1.985.424,
concedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott.
Diaminas: las composiciones detergentes
líquidas preferidas, tales como las composiciones LDL líquidas de
acción suave, útiles en los métodos de la presente invención pueden
también comprender una o más diaminas, preferiblemente una cantidad
de diamina de forma que la relación entre el tensioactivo aniónico
presente y la diamina sea de aproximadamente 40:1 a aproximadamente
2:1. Dichas diaminas proporcionan una mayor eliminación de grasa y
de material grasiento de alimentos al tiempo que mantienen un
adecuado nivel de jabonaduras.
Las diaminas adecuadas para su uso en las
composiciones de la presente invención tienen la fórmula:
en donde cada R^{20} se
selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo o alquilenoxi C_{1}-C_{4}
lineal o ramificado de
fórmula:
-(R^{21}O)yR^{22}
en donde R^{21} es alquileno
C_{2}-C_{4} lineal o ramificado y mezclas del
mismo; R^{22} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; y es de 1 a
aproximadamente 10; X es una unidad seleccionada
de:
- i)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado cíclico, teniendo un alquilenoxialquileno la fórmula:
-(R^{21}O)yR^{21}-
- en donde R^{21} e y son iguales según se ha definido anteriormente en la presente memoria;
- ii)
- alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado lineal, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado cíclico, arileno C_{6}-C_{10}, en donde dicha unidad comprende uno o más restos dadores o captadores de electrones que proporcionan a dicha diamina un pK_{a} superior a aproximadamente 8; y
- iii)
- mezclas de (i) y (ii)
siempre que dicha diamina tenga un
pK_{a} de al menos aproximadamente
8.
Las diaminas preferidas de la presente invención
tienen un pK_{1} y pK_{2} que están cada uno en el intervalo de
8 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, más
preferiblemente de aproximadamente 8,6 a aproximadamente 10,75.
Para los fines de la presente invención la expresión "pK_{a}"
equivale también a la expresión "pK_{1}" y "pK_{2}"
por separado o en conjunto. La expresión pK_{a} se utiliza en la
presente memoria descriptiva de forma análoga a como lo hace el
experto en la técnica. Los valores pK_{a} pueden buscarse
fácilmente en las fuentes bibliográficas convencionales como, por
ejemplo, "Critical Stability Constants: vol. 2, Amines" de
Smith y Martel, Plenum Press, N.Y. y Londres, (1975).
Como una definición aplicada en la presente
memoria, los valores pK_{a} de las diaminas se especifican como
medidos en una solución acuosa a 25ºC que tiene una fuerza iónica
de 0,1 a 0,5 M. En la presente memoria, el pK_{a} es una
constante de equilibrio que depende de la temperatura y de la
fuerza iónica, por lo que el valor que aparece en las referencias
bibliográficas, si no está medido en la forma descrita
anteriormente, puede no coincidir totalmente con los valores e
intervalos de la presente invención. Para eliminar esta ambigüedad,
las condiciones y/o referencias relevantes utilizadas para los
pK_{a} de esta invención son según se define en la presente
memoria o en "Critical Stability Constants: volumen 2, Amines".
Un método de medición típico es la valoración potenciométrica del
ácido con hidróxido de sodio y la determinación del pK_{a}
mediante métodos adecuados según se describe y referencia en "The
Chemist's Ready Reference Handbook" de Shugar y Dean, McGraw
Hill, NY, 1990.
Las diaminas preferidas en cuanto a rendimiento
y suministro son
1,3-bis(metilamino)ciclohexano,
1,3-diaminopropano (pK_{1}=10,5; pK_{2}=8,8),
1,6-diaminohexano (pK_{1}=11; pK_{2}=10),
1,3-diaminopentano (Dytek EP) (pK_{1}=10,5;
pK_{2}=8,9), 2-metil
1,5-diaminopentano (Dytek A) (pK_{1}=11,2;
pK_{2}=10,0). Otros materiales preferidos son las diaminas
primaria/primaria que tienen separadores alquileno
C_{4}-C_{8}. En general, las diaminas primarias
son más preferidas que las diaminas secundarias y terciarias.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de
diaminas adecuadas para su uso en la presente invención:
1-N,N-dimetilamino-3-aminopropano
de fórmula:
1,6-diaminohexano
de
fórmula:
1,3-diaminopropano
de
fórmula:
2-metil-1,5-diaminopentano
de
fórmula:
1,3-diaminopentano,
comercializado con el nombre Dytek EP, de
fórmula:
1,3-diaminobutano
de
fórmula:
\newpage
Jeffamine EDR 148, una diamina con
una cadena principal alquilenoxi, que tiene la
fórmula:
3-metil-3-aminoetil-5-dimetil-1-aminociclohexano
(isoforondiamina) de
fórmula:
1,3-bis(metilamino)ciclohexano
de
fórmula:
A continuación se presentan ejemplos no
limitativos de componentes detergentes adicionales (ingredientes
adyuvantes) útiles en las composiciones blanqueadoras,
especialmente las composiciones detergentes para lavado de ropa, de
la presente invención, en donde dichos ingredientes adyuvantes
incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, abrillantadores
ópticos, polímeros para la liberación de la suciedad, agentes de
transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas, supresores de
las jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga,
hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes,
acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables,
conservantes, antioxidantes, quelantes, estabilizantes, agentes
antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas,
agentes anticorrosión y mezclas de los mismos.
Aditivos reforzantes de la detergencia:
las composiciones blanqueadoras de la presente invención
preferiblemente comprenden uno o más aditivos reforzantes de la
detergencia o sistemas reforzantes de la detergencia. Si están
presentes, las composiciones de forma típica comprenderán al menos
1% de aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente de 5%,
más preferiblemente de 10% a 80%, preferiblemente a 50%, más
preferiblemente a 30% en peso, de aditivo detergente reforzante de
la detergencia.
La concentración de aditivo reforzante de la
detergencia puede variar ampliamente dependiendo de la aplicación a
que está destinada la composición y de la forma física que se desee
que tenga la composición. Cuando están presentes, las composiciones
comprenderán de forma típica al menos 1% de aditivo reforzante de
la detergencia. Las formulaciones de forma típica comprenden de 5%
a 50%, de forma más típica de 5% a 30%, en peso, de aditivo
reforzante de la detergencia. Las formulaciones granuladas de forma
típica comprenden de 10% a 80%, de forma más típica de 15% a 50%,
en peso del aditivo reforzante de la detergencia. Sin embargo, esto
no significa que se excluyan niveles menores o mayores de aditivo
reforzante de la detergencia.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
inorgánicos o que contienen P incluyen, aunque no de forma
limitativa, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de
polifosfatos (ilustrados por tripolifosfatos, pirofosfatos y
metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico,
silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos),
sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos casos se
requieren aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe
destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente
bien incluso en presencia de los llamados aditivos reforzantes de
la detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos),
tales como el citrato, o en la llamada situación "de
infraestructura" que puede presentarse cuando se utilizan
aditivos reforzantes de la detergencia de zeolita o de silicato
laminar.
\newpage
Ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo silicato son los silicatos de metal alcalino,
especialmente aquellos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O
en el intervalo de 1,6:1 a 3,2:1 y los silicatos laminares, tales
como los silicatos laminares de sodio descritos en
US-4.664.839, concedida a Rieck el 12 de mayo de
1987. NaSKS-6 es la marca registrada de un silicato
laminar cristalino comercializado por Hoechst (habitualmente
abreviado en la presente memoria como
"SKS-6"). A diferencia de los aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, el aditivo
reforzante de la detergencia de tipo silicato Na
SKS-6 no contiene aluminio. El
NaSKS-6 presenta la morfología
delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. Puede
prepararse mediante métodos como los descritos en las patentes
DE-A-3.417.649 y
DE-A-3.742.043. El
SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para su
uso en la presente invención, aunque también pueden utilizarse
otros silicatos laminares de este tipo tales como los silicatos
laminares de fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, en
donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4,
preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0.
Otros silicatos laminares de Hoechst incluyen
NaSKS-5, NaSKS-7 y
NaSKS-11 en sus formas alfa, beta y gamma. Como se
indicó anteriormente, la forma
delta-Na_{2}SiO_{5} (NaSKS-6) es
la más preferida para su uso en la presente invención. Otros
silicatos también pueden ser útiles como, por ejemplo, el silicato
magnésico, que puede servir como agente potenciador de la
friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente
estabilizador para blanqueadores liberadores de oxígeno y como
componente de los sistemas reguladores de las
jabonaduras.
jabonaduras.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metales
alcalinotérreos y alcalinos descritos en la solicitud de patente
alemana 2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1973.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de
tipo aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los
aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son
de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergente
granuladas de limpieza intensiva actualmente comercializadas y
pueden ser también un aditivo reforzante de la detergencia
significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los
aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato
incluyen los que tienen la fórmula empírica:
[M_{z}
(zAlO_{2})_{y}] \cdot
xH_{2}O
en donde z e y son números enteros
de al menos 6, la relación molar z:y está en el intervalo de 1,0 a
aproximadamente 0,5 y x es un número entero de aproximadamente 15 a
aproximadamente
264.
Los materiales de intercambio iónico de
aluminosilicato útiles están comercializados. Estos
aluminosilicatos pueden tener una estructura cristalina o amorfa y
pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para
fabricar materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se
describe en US-3.985.669, concedida a Krummel y
col. el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico
de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en la
presente invención están disponibles con los nombres zeolita A,
zeolita P (B), zeolita MAP y zeolita X. En una realización
especialmente preferida, el material intercambiador de iones de
aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:
Na_{12}
[(AlO_{2})_{12} (SiO_{2})_{12}] \cdot
xH_{2}O
en donde x es de aproximadamente 20
a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este
material es conocido como Zeolita A. En la presente invención
pueden utilizarse también zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10).
Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de
aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de
diámetro.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
orgánicos adecuados para los fines de la presente invención
incluyen, aunque no de forma limitativa, una gran variedad de
compuestos de policarboxilato. En la presente memoria el término
"policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una
pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3
carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo
policarboxilato puede añadirse generalmente a la composición en
forma ácida, aunque también puede añadirse en forma de sal neutra.
Cuando se utiliza en forma de sal se prefieren sales de metales
alcalinos como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio.
Entre los aditivos reforzantes de la detergencia
de tipo policarboxilato se encuentran diferentes categorías de
material útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes
de la detergencia de tipo policarboxilato abarcan los éter
policarboxilatos, incluyendo el oxidisuccinato, como se describe en
US-3.128.287, concedida a Berg el 7 de abril de
1964, US-3.635.830, concedida a Lamberti y col. el
18 de enero de 1972, y US-3.936.448, concedida a
Lamberti el 3 de febrero de 1976. Ver también los aditivos
reforzantes de la detergencia "TMS/TDS" de
US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo
de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen
compuestos cíclicos, especialmente compuestos alicíclicos, tales
como los descritos en US-3.923.679, concedida a
Rapko el 2 de diciembre de 1975; US-4.158.635,
concedida a Crutchfield y col. el 19 de junio de 1979;
US-4.120.874, concedida a Crutchfield y col. el 17
de octubre de 1978; y US-4.102.903, concedida a
Crutchfield y col. el 25 de julio de 1978.
Otros aditivos reforzantes de la detergencia
útiles son los éter-hidroxipolicarboxilatos,
copolímeros del anhídrido maleico con etileno o
vinil-metil-éter, ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico
y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales
alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales
como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido
nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido
melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico,
ácido fenil-3,5-tricarboxílico,
ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de
tipo citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles
del mismo (particularmente la sal sódica), son aditivos reforzantes
de la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia
para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva
por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su
biodegradabilidad. Pueden usarse también citratos en las
composiciones granuladas, especialmente junto con aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo zeolita y/o silicato laminar.
Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo
de composiciones y combinaciones.
También adecuados en las composiciones
blanqueadoras de la presente invención son los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos relacionados descritos en
US-4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de
1986. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido
succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil
C_{5}-C_{20} succínicos y las sales de los
mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el
ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen:
laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato,
2-dodecenilsuccinato (preferido),
2-pentadecenilsuccinato y similares. Los
laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia
preferidos de este grupo y se describen en
EP-0.200.263, publicada el 5 de noviembre de
1986.
Otros policarboxilatos adecuados se describen en
US-4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13
de marzo de 1979, y en US-3.308.067, concedida a
Diehl el 7 de marzo de 1967. Ver también la patente
US-3.723.322 concedida a Diehl.
También pueden incorporarse a las composiciones
ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos
C_{12}-C_{18}, solos o junto con los susodichos
aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo citrato y/o succinato, para
obtener una acción reforzante de la detergencia adicional. Dicho
uso de ácidos grasos producirá generalmente una disminución de las
jabonaduras, lo que deberá ser tenido en cuenta por el
formulador.
En las situaciones en que pueden usarse aditivos
reforzantes de la detergencia de tipo fósforo y especialmente en la
formulación de pastillas para lavado a mano de ropa, pueden usarse
los diversos fosfatos de metales alcalinos, tales como los
conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y
ortofosfato de sodio. Pueden usarse también aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo fosfonato, tales como el
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes
US-3.159.581, US-3.213.030,
US-3422.021, US-3.400.148 y
US-3.422.137).
Agentes quelantes: las composiciones
blanqueadoras de la presente invención pueden también opcionalmente
contener uno o más agentes quelantes de hierro y/o manganeso.
Agentes quelantes de este tipo se pueden seleccionar del grupo que
consiste en aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes
aromáticos polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas, todos ellos
tal como se definen a continuación. Sin pretender imponer ninguna
teoría, se piensa que la ventaja de estos materiales se debe, en
parte, a su excepcional capacidad de separar iones hierro y
manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de
quelatos solubles.
Ejemplos de agentes quelantes y de niveles de
uso adecuados se describen en las patentes
US-5.576.282 y US-5.728.671.
Un quelante biodegradable preferido para su uso
en esta invención es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"),
especialmente el isómero [S,S] según se describe en la patente
US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a
Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención
pueden también contener sales hidrosolubles del ácido metilglicin
di-acético (MGDA) (o la forma ácida) como un
quelante o co-aditivo reforzante de la detergencia
útil con, por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia
insolubles tales como zeolitas o silicatos laminares.
Si se utilizan, estos agentes quelantes
generalmente comprenderán de 0,1% en peso de las composiciones
blanqueadoras de la presente invención a 15%, más preferiblemente
3,0%, en peso de las composiciones blanqueadoras de la presente
invención.
Agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes: las composiciones blanqueadoras de la presente
invención pueden también incluir uno o más compuestos inhibidores
de la transferencia de colorantes para inhibir la transferencia de
un tejido a otro de colorantes disueltos y suspendidos presentes
durante las operaciones de lavado y acondicionamiento de tejidos de
color.
Los agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes poliméricos adecuados incluyen, aunque no de forma
limitativa, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido
de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y
polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Ejemplos de estos
agentes inhibidores de la transferencia de colorantes se describen
en US-5.707.950 y US-5.707.951.
Otros agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, los
polímeros reticulados. Los polímeros reticulados son polímeros cuya
cadena principal está interconectada en un cierto grado; estas
uniones pueden ser de tipo químico o físico, posiblemente con
grupos activos en la cadena principal o en las ramificaciones. Los
polímeros reticulados han sido descritos en el Journal of Polymer
Science, volumen 22, páginas 1035-1039.
En una realización, los polímeros reticulados
están de manera que forman una estructura tridimensional rígida que
puede atrapar colorantes en los poros de su estructura
tridimensional.
En otra realización, los polímeros reticulados
atrapan colorantes por hinchamiento.
Polímeros reticulados adecuados se describen en
la solicitud de patente europea codependiente EP 719856.
La adición de estos polímeros también mejora el
rendimiento de las enzimas dentro de las composiciones
blanqueadoras de la presente invención.
Los agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes tienen la capacidad de acomplejar o adsorber los
colorantes fugaces desprendidos durante el lavado de los tejidos
teñidos antes de que estos puedan unirse a otros artículos en la
solución de lavado.
Si están presentes en las composiciones
blanqueadoras de la presente invención, los agentes inhibidores de
la transferencia de colorantes están a niveles de 0,0001%, más
preferiblemente 0,01%, con máxima preferencia de 0,05%, en peso de
las composiciones blanqueadoras a 10%, más preferiblemente 2%, con
máxima preferencia 1%, en peso de las composiciones
blanqueadoras.
Dispersantes: las composiciones
blanqueadoras de la presente invención pueden también contener
dispersantes. Las sales orgánicas hidrosolubles adecuadas son los
ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en los que el
ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo
separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.
En la patente
GB-A-1.596.756 se describen
polímeros de este tipo. Ejemplos de estas sales son los
poliacrilatos con peso molecular de 2.000 a 5.000 y sus copolímeros
con anhídrido maleico, teniendo estos copolímeros un peso molecular
de 1.000 a 100.000.
En especial, en las composiciones detergentes de
la presente invención puede añadirse un copolímero de acrilato y
metilacrilato como, p. ej., el 480N que tiene un peso molecular de
4000 a un nivel del 0,5% al 20% en peso de la composición.
Las composiciones de la invención pueden
contener un compuesto peptizador de jabón calcáreo que tiene una
capacidad de dispersión de jabón calcáreo (LSDP), según se define a
continuación, de no más de 8, preferiblemente de no más de 7, con
máxima preferencia de no más de 6. El compuesto peptizador de jabón
calcáreo está preferiblemente presente a un nivel de 0% a 20% en
peso.
Una cuantificación de la eficacia de un
peptizador de jabón calcáreo se obtiene a través de la capacidad
dispersante del jabón calcáreo (LSDP) que se determina mediante un
ensayo de dispersante de jabón calcáreo descrito en un artículo de
H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., vol. 27,
págs. 88-90, (1950). Este método de ensayo de
dispersión del jabón calcáreo es ampliamente utilizado por expertos
en este campo de la técnica y se referencia al mismo, por ejemplo,
en los siguientes artículos; W.N. Linfield, Surfactant science
Series, vol. 7, p. 3; W.N. Linfield, Tenside surf. det., vol. 27,
págs. 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F.
Masler, Cosmetics and Toiletries, vol. 104, págs.
71-73, (1989). El LSDP es la relación de peso (%)
entre agente dispersante y oleato sódico necesarios para dispersar
los depósitos de jabón calcáreo formados por 0,025 g de oleato
sódico en 30 ml de agua con una dureza de 333 ppm de equivalentes
de CaCo_{3} (Ca:Mg=3:2)
Los tensioactivos con una buena acción
peptizadora de jabón calcáreo incluirán ciertos óxidos de amina,
betaínas, sulfobetaínas, alquil etoxisulfatos y alcoholes
etoxilados.
Entre los tensioactivos ilustrativos que tienen
un valor LSDP de no más de 8 para su uso en la presente invención
se incluyen el óxido de dimetilamina
C_{16}-C_{18}, los alquil
C_{12}-C_{18} etoxisulfatos con un grado medio
de etoxilación de 1-5, en especial el tensioactivo
de tipo alquil C_{12}-C_{15} etoxisulfato con
un grado de etoxilación de 3 (LSDP=4) y los alcoholes etoxilados
C_{14}-C_{15} con un grado medio de etoxilación
de 12 (LSDP=6) o de 30, comercializados por BASF GmbH con las
marcas registradas Lutensol A012 y Lutensol A030,
respectivamente.
Los peptizadores de jabón calcáreo poliméricos
adecuados de uso en la presente invención se encuentran descritos
en el artículo de M.K. Nagarajan, W.F. Masler, en Cosmetics and
Toiletries, vol. 104, págs. 71-73, (1989).
También pueden utilizarse como peptizadores de
jabón calcáreo los blanqueadores hidrófobos tales como
4-[N-octanoil-6-aminohexanoil]benceno
sulfonato,
4-[N-nonanoil-6-aminohexanoil]benceno
sulfonato,
4-[N-decanoil-6-aminohexanoil]benceno
sulfonato y mezclas de los mismos; y el nonanoiloxi benceno
sulfonato junto con formulaciones blanqueadoras
hidrófilas/hidrófobas.
Enzimas: las composiciones blanqueadoras
pueden comprender una o más enzimas detergentes que proporcionan
ventajas de capacidad limpiadora y/o cuidado de tejidos. Estas
enzimas pueden incluir proteasas, amilasas, celulasas y lipasas.
Pueden ser incorporadas a las composiciones blanqueadoras líquidas
no acuosas de la presente invención en forma de suspensiones,
"gránulos" o "pellets". Otro tipo adecuado de enzima
comprende las que están en forma de suspensiones acuosas de enzimas
en tensioactivos no iónicos, p. ej., las enzimas comercializadas
por Novo Nordisk con el nombre comercial "SL" o las enzimas
microencapsuladas comercializadas por Novo Nordisk con el nombre
comercial "LDP". Las enzimas y los niveles adecuados de uso se
describen en la patente US-5.576.282.
Las enzimas añadidas a las composiciones de la
presente invención en forma de pellets de enzimas convencionales
son especialmente preferidas para su uso en la presente invención.
Dichos pellets tendrán generalmente un tamaño de aproximadamente
100 a 1.000 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 200
a 800 micrómetros y estarán suspendidas durante toda la fase
líquida no acuosa de la composición. Se ha descubierto que los
pellets en las composiciones de la presente invención, en
comparación con otras formas enzimáticas, presentan una estabilidad
enzimática especialmente deseada en términos de conservación de la
actividad enzimática en el tiempo. Por tanto, las composiciones que
utilizan pellets no necesitan contener un estabilizante
convencional de enzimas, como los que deben utilizarse
frecuentemente cuando se incorporan enzimas en los detergentes
líquidos acuosos.
Ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, aunque
no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas,
celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas,
pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas,
lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas,
malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas,
hialuronidasas, condroitinasas, lacasas, amilasas, mananasas,
xiloglucanasas conocidas y mezclas de las mismas. Una combinación
preferida es una composición blanqueadora que tiene una combinación
de enzimas aplicables convencionales como proteasa, lipasa,
cutinasa y/o celulasa con la amilasa de la presente invención.
Ejemplos de dichas enzimas adecuadas se
describen en las patentes US-5.576.282,
US-5.728.671 y US-5.707.950
Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que
se obtienen de cepas específicas de B. subtilis y B.
licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada
se obtiene de una cepa de Bacillus que presenta una
actividad máxima en el intervalo de pH de 8 a 12 y que es
desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries
A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta
enzima y de enzimas análogas se describe en la patente
GB-1.243.784 de Novo. Otras proteasas adecuadas
incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y
MAXATASE®,MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína obtenida por
ingeniería genética de Maxacal) de Gist-Brocades.
Las enzimas proteolíticas también abarcan serinoproteasas
bacterianas modificadas, tales como las descritas en EP 251446,
presentada el 28 de abril de 1987 (especialmente las páginas 17, 24
y 98) y que se denominan en la presente memoria "proteasa B", y
en EP- 199.404, concedida a Venegas el 29 de octubre de 1986, que se
refiere a una enzima serina proteolítica bacteriana modificada que
se denomina "proteasa A" en la presente memoria. Más preferida
es la que se denomina en la presente memoria "proteasa C", que
es una variante de una serinoproteasa alcalina de Bacillus
en la que la lisina ha sustituido a la arginina en la posición 27,
la tirosina ha sustituido a la valina en la posición 104, la serina
ha sustituido a la asparagina en la posición 123 y la alanina ha
sustituido a la treonina en la posición 274. La proteasa C se
describe en WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. También se
incluyen en la presente invención variantes genéticamente
modificadas, especialmente de proteasa C. Véase asimismo una
proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en la
solicitud WO 93/18140 A, concedida a Novo. En la solicitud WO
92/03529 A, concedida a Novo, se describen detergentes enzimáticos
que comprenden proteasa, una o más enzimas adicionales y un
inhibidor de proteasa reversible. Si se desea, existe una proteasa
con adsorción reducida e hidrólisis aumentada según se describe en
el documento WO 95/07791 concedido a Procter & Gamble. En el
documento WO 94/25583, concedido a Novo, se describe una proteasa
recombinante similar a la tripsina para detergentes adecuados de la
presente invención.
Para más detalle, la proteasa mencionada como
"proteasa D" es una variante carbonilhidrolasa que tiene una
secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza y que
se deriva de una carbonilhidrolasa precursora sustituyendo un
aminoácido diferente por una pluralidad de residuos aminoácido en
una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición
+76, preferiblemente también junto con una o más posiciones de
residuo aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que
consiste en +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109,
+126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216,
+217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 según la numeración de
Bacillus amyloliquefaciens subtilisina, como se describe en WO
95/10615, concedida a Genencor International el 20 de abril de 1995
También adecuadas para la presente invención son las proteasas
descritas en la solicitud de patente EP 251 446 y en el documento
WO91/06637 así como la proteasa BLAP® descrita en el documento
WO91/02792. Las enzimas proteolíticas se incorporan en las
composiciones blanqueadoras de la presente invención a niveles de
0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más preferiblemente
de 0,005% a 0,1%, de enzima pura en peso de la composición.
Proteasas útiles se describen también en las
publicaciones PCT: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1995
por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011, publicada el 9
de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO
95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter &
Gamble Company.
Otras proteasas especialmente útiles son las
variantes de proteasa con sustitución múltiple que comprenden una
sustitución de un residuo aminoácido por otro residuo aminoácido
natural en una posición de residuo aminoácido correspondiente a la
posición 103 de Bacillus amyloliquefaciens subtilisina junto
con una sustitución de un residuo aminoácido por otro residuo
aminoácido natural en una o más posiciones de residuo aminoácido
correspondientes a las posiciones 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16,
17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58,
61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101,
102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126,
128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159,
160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184, 185, 188,
192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214,
215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238,
240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254,
255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270,
271, 272, 274 y 275 de Bacillus amyloliquefaciens
subtilisina; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una
sustitución de residuos aminoácido en posiciones correspondientes a
las posiciones 103 y 76, también existe una sustitución de un
residuo aminoácido en una o más posiciones de residuo aminoácido
diferentes a las posiciones de residuo aminoácido correspondientes
a las posiciones 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204,
206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 o 274 de Bacillus
amyloliquefaciens subtilisina y/o variantes de proteasa con
sustitución múltiple que comprenden una sustitución de un residuo
aminoácido por otro residuo aminoácido natural en una o más
posiciones de residuo aminoácido correspondientes a las posiciones
62, 212, 230, 232, 252 y 257 de Bacillus amyloliquefaciens
subtilisina como se describe en las solicitudes PCT WO 99/20727, WO
99/20726 y WO 99/20723, todas ellas propiedad de The Procter &
Gamble Company.
Más preferiblemente la variante de proteasa
incluye un conjunto de sustituciones seleccionadas del grupo que
consiste en:
12 / 76 / 103 / 104 / 130 / 222 /
245 /
261;
62 / 103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
62 / 103 / 104 / 159 / 213 / 232 /
236 / 245 / 248 /
252;
62 / 101 / 103 / 104 / 159 / 212 /
213 / 232 / 236 / 245 / 248 /
252;
68 / 103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245;
68 / 103 / 104 / 159 / 230 / 232 /
236 /
245;
68 / 103 / 104 / 159 / 209 / 232 /
236 /
245;
68 / 103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245 /
257;
68 / 76 / 103 / 104 / 159 / 213 /
232 / 236 / 245 /
260;
68 / 103 / 104 / 159 / 213 / 232 /
236 / 245 / 248 /
252;
68 / 103 / 104 / 159 / 183 / 232 /
236 / 245 / 248 /
252;
68 / 103 / 104 / 159 / 185 / 232 /
236 / 245 / 248 /
252;
68 / 103 / 104 / 159 / 185 / 210 /
232 / 236 / 245 / 248 /
252;
68 / 103 / 104 / 159 / 210 / 232 /
236 / 245 / 248 /
252;
68 / 103 / 104 / 159 / 213 / 232 /
236 /
245;
98 / 103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
98 / 102 / 103 / 104 / 159 / 212 /
232 / 236 / 245 / 248 /
252;
101 / 103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
102 / 103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
103 / 104 / 159 / 230 / 236 /
245;
103 / 104 / 159 / 232 / 236 / 245 /
248 /
252;
103 / 104 / 159 / 217 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
103 / 104 / 130 / 159 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
103 / 104 / 131 / 159 / 232 / 236 /
245 / 248 /
252;
103 / 104 / 159 / 213 / 232 / 236 /
245 / 248 / 252;
y
103 / 104 / 159 / 232 / 236 /
245.
Aún más preferiblemente la variante de proteasa
incluye un conjunto de sustituciones seleccionadas del grupo que
consiste en:
12R / 76D / 103A / 104T / 130T /
222S / 245R /
261D;
62D / 103A / 104I / 159D / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
62D / 103A / 104I / 159D / 213R /
232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 209W /
232V / 236H /
245R;
68A / 76D / 103A / 104I / 159D /
213R / 232V / 236H / 245R /
260A;
68A / 103A / 104I / 159D / 213E /
232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 183D /
232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 232V /
236H /
245R;
68A / 103A / 104I / 159D / 230V /
232V / 236H /
245R;
68A / 103A / 104I / 159D / 232V /
236H / 245R /
257V;
68A / 103A / 104I / 159D / 213G /
232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 185D /
232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 185D /
210L / 232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 210L /
232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
68A / 103A / 104I / 159D / 213G /
232V / 236H /
245R;
98L / 103A / 104I / 159D / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
98L / 102A / 103A / 104I / 159D /
212G / 232V / 236H / 245R / 248D /
252K;
101G / 103A / 104I / 159D / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
102A / 103A / 104I / 159D / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
103A / 104I / 159D / 230V / 236H /
245R;
103A / 104I / 159D / 232V / 236H /
245R / 248D /
252K;
103A / 104I / 159D / 217E / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
103A / 104I / 130G / 159D / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
103A / 104I / 131V / 159D / 232V /
236H / 245R / 248D /
252K;
103A / 104I / 159D / 213R / 232V /
236H / 245R / 248D / 252K;
y
103A / 104I / 159D / 232V / 236H /
245R.
Con máxima preferencia la variante de proteasa
incluye el conjunto de sustituciones 101 / 103 / 104 / 159 / 232 /
236 / 245 / 248 / 252, preferiblemente 101G / 103A / 104I / 159D /
232V / 236H / 245R / 248D / 252K.
Las celulasas útiles en la presente invención
incluyen celulasas bacterianas o fúngicas. Preferiblemente, tendrán
un pH óptimo de 5 a 9,5. Las celulasas adecuadas se describen en
US-4.435.307, Barbesgoard y col., que describe una
celulasa fúngica producida a partir de Humicola insolens.
Celulasas adecuadas se describen también en los documentos
GB-A-2.075.028;
GB-A-2.095.275 y
DE-OS-2.247.832.
Ejemplos de estas celulasas son las celulasas
obtenidas a partir de una cepa de Humicola insolens
(Humicola grisea var. Thermoidea), en particular la
cepa Humicola DSM 1800.
Otras celulasas adecuadas son las celulasas
procedentes de Humicola insolens que tienen un peso
molecular de aproximadamente 0,08 ag (50 kDa), un punto
isoeléctrico de 5,5 y que contienen 415 aminoácidos; y una
endoglucanasa \sim43 kD derivada de Humicola insolens, DSM
1800, que presenta actividad celulasa; un componente endoglucanasa
preferido tiene la secuencia de aminoácidos descrita en PCT WO
91/17243. Otras celulasas adecuadas son las celulasas EGIII de
Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801, concedida a
Genencor el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente
adecuadas son las celulasas que tienen ventajas de cuidado del
color. Ejemplos de estas celulasas son las celulasas descritas en
EP-495257, presentada el 6 de noviembre de 1991
(Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son
especialmente útiles. Ver también WO91/17243.
Las enzimas peroxidasa son conocidas en la
técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y
haloperoxidasa como la cloro-peroxidasa y la
bromo-peroxidasa. Las composiciones blanqueadoras
que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en las patentes
US-5.576.282, US-5.728.671 y
US-5.707.950, PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en
EP-540784, presentada el 6 de noviembre de 1991.
También resulta adecuada la enzima lacasa.
Los promotores preferidos son fentiacina y
fenoxasina sustituidas, ácido
10-fenotiacinpropiónico (PPT), ácido
10-etilfenotiacin-4-carboxílico
(EPC), ácido 10-fenoxacinpropiónico y
10-metilfenoxacina (descrita en WO 94/12621) y
siringatos sustituidos (alquil C3-C5 siringatos
sustituidos) y fenoles. El percarbonato sódico o el perborato
sódico son fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas.
Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en
la composición blanqueadora a niveles de 0,0001% a 2% de enzima
activa en peso de la composición blanqueadora.
Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en
las composiciones blanqueadoras de la presente invención incluyen
las lipasas. Las enzimas lipasa adecuadas para su uso en
detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo
de las Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas stutzeri ATCC
19.154, según se describe en la patente
GB-1.372.034. Las lipasas adecuadas incluyen las
que presentan una reacción cruzada inmunológica positiva con el
anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo
Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa es
comercializada por Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con
el nombre comercial lipasa P
"Amano", en lo sucesivo denominada "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de US-Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas de Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 LIPASE® y LIPOMAX® (Gist-Brocades) y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA® (Novo) que se ha observado que son muy eficaces cuando se utilizan junto con las composiciones de la presente invención.
"Amano", en lo sucesivo denominada "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de US-Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas de Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 LIPASE® y LIPOMAX® (Gist-Brocades) y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA® (Novo) que se ha observado que son muy eficaces cuando se utilizan junto con las composiciones de la presente invención.
También son adecuadas las cutinasas [EC
3,1,1,50] que pueden ser consideradas como un tipo especial de
lipasa, es decir, lipasas que no requieren una activación
interfacial. La adición de cutinasas a las composiciones
blanqueadoras se describe en, p. ej., WO 88/09367 (Genencor).
Las lipasas y/o cutinasas se incorporan
normalmente en la composición blanqueadora a niveles de 0,0001% a
2% de enzima activa en peso de la composición blanqueadora.
Pueden incluirse amilasas conocidas (\alpha
y/o \beta) para eliminar manchas basadas en carbohidratos. En WO
94/02597, concedida a Novo Nordisk A/S el 3 de febrero de 1994, se
describen composiciones limpiadoras que incorporan amilasas
mutantes. Ver también WO94/18314, concedida a Genencor el 18 de
agosto de 1994, y WO95/10603, concedida a Novo Nordisk A/S el 20 de
abril de 1995. Otras amilasas conocidas por su uso en composiciones
blanqueadoras incluyen las \alpha-amilasas y las
\beta-amilasas. Las
\alpha-amilasas son conocidas en la técnica e
incluyen las descritas en las patentes
US-5.003.257; EP 252.666; WO 91/00353; FR 2.676.456;
EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341; y GB- 1.296.839 (Novo). Otras
amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada e
incluyen PURAFACT OX AM® descrita en WO 94/18314, publicada el 18
de agosto de 1994, y WO96/05295, concedida a Genencor el 22 de
febrero de 1996, y las variantes de amilasa descritas en WO
95/10603, concedida a Novo Nordisk A/S en abril de 1995.
Ejemplos de productos comerciales de
\alpha-amilasa son TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL® y
DURAMYL®, todos ellos comercializados por Novo Nordisk A/S
Dinamarca. En el documento WO95/26397 se describen otras amilasas
adecuadas: las \alpha-amilasas se caracterizan
por tener una acción específica al menos 25% superior a la acción
específica de TERMAMYL® en un intervalo de temperatura de 25ºC a
55ºC y a un pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo
Phadebas® de actividad de \alpha-amilasa. Otras
enzimas amilolíticas con mejores propiedades de nivel de actividad
y con una combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de
actividad se encuentran descritas en la solicitud WO95/35382.
Las composiciones de la presente invención
pueden también comprender una enzima mananasa. Preferiblemente, la
mananasa se selecciona del grupo que consiste en: tres enzimas de
degradación de mananos: EC 3.2.1.25:
\beta-manosidasa, EC 3.2.1.78:
Endo-1,4-\beta-manosidasa,
mencionada en adelante como "mananasa", y EC 3.2.1.100:
1,4-\beta-manobiosidasa y mezclas
de las mismas (Clasificación IUPAC - Nomenclatura de enzimas, 1992
ISBN 0-12-227165-3
Academic Press).
Más preferiblemente, las composiciones tratantes
de la presente invención, si está presente una mananasa, comprenden
una \beta-1,4-manosidasa (E.C.
3.2.1.78) que se menciona como mananasa. El término "mananasa"
o "galactomananasa" significa una enzima mananasa definida de
acuerdo con la técnica cuya denominación oficial es
manano-endo-1,4-beta-manosidasa,
que tiene los nombres alternativos de beta-mananasa
y endo-1,4-mananasa y que cataliza
la reacción: hidrólisis aleatoria de uniones
1,4-beta-D-manosídicas
en mananos, galactomananos, glucomananos y galactoglucomananos.
En particular, las mananasas (EC 3,2,1,78)
constituyen un grupo de polisacarasas que degradan los mananos y
representan enzimas que son capaces de escindir cadenas de poliosa
que contienen unidades manosa, es decir son capaces de escindir
enlaces glicosídicos en mananos, glucomananos, galactomananos y
galactogluco-mananos. Los mananos son polisacáridos
que tienen una cadena principal compuesta por
\beta-manosa unida en 1,4; los glucomananos son
polisacáridos que tienen una cadena principal o
\beta-manosa y glucosa unidas en 1,4 de forma
alternante más o menos regular; los galactomananos y los
galactoglucomananos son mananos y glucomananos con ramificaciones
laterales de \alpha-galactosa unida en 1,6. Estos
compuestos pueden ser acetilados.
La degradación de los galactomananos y los
galactoglucomananos se ve facilitada por una eliminación total o
parcial de las ramificaciones laterales de la galactosa. También la
degradación de los mananos, glucomananos, galactomananos y
galactoglucomananos acetilados se ve facilitada por la
desacetilación total o parcial. Los grupos acetilo pueden ser
eliminados por álcalis o por manano acetilesterasas. Los oligómeros
que son liberados por las mananasas o por una combinación de
mananasas y \alpha-galactosidasa y/o manano
acetil esterasas pueden ser degradados adicionalmente para liberar
maltosa libre por parte de la \beta-manosidasa y/o
la \beta-glucosidasa.
Se han identificado mananasas en diferentes
microorganismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot y col., Appl.
Environ. Microbiol., Vol. 56, nº 11, págs.
3505-3510 (1990), describen una
beta-mananasa derivada de Bacillus
stearothermo-philus en forma dímera con un peso molecular
de 0,27 ag (162 kDa) y un pH óptimo de 5,5 a 7,5. Mendoza y col.,
World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, págs.
551-555 (1994) describen un derivado de
beta-mananasa de Bacillus subtilis que tiene
un peso molecular de 0,06 ag (38 kDa), una actividad óptima a pH
5,0 y 55C y un pI de 4,8. JP-03047076 describe un
derivado de beta-mananasa de Bacillus sp.
que tiene un peso molecular de 0,62 ag (373 kDa) medido por
filtración en gel, un pH óptimo de 8 a 10 y un pI de 5,3 a 5,4.
JP-63056289 describe la producción de una
beta-mananasa alcalina termoestable que hidroliza
enlaces
beta-1,4-D-manopiranósido
de, p. ej., mananos y produce mano-oligosacáridos.
JP-63036774 se refiere al microorganismo
Bacillus FERM P-8856 que produce
beta-mananasa y beta-manosidasa a pH
alcalino. En JP-08051975 se describen
beta-mananasas alcalinas del Bacillus sp.
alcalófilo AM-001. Una mananasa purificada de
Bacillus amyloliquefaciens útil para blanquear pasta y papel
y un método para preparar los mismos se describe en WO 97/11164. WO
91/18974 describe una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa
o mananasa activa en condiciones extremas de pH y temperatura. En
WO 94/25576 se describe una enzima de Aspergillus aculeatus,
CBS 101.43, que presenta actividad mananasa y puede ser útil para
degradar o modificar la pared celular de plantas o algas. En WO
93/24622 se describe una mananasa aislada de Trichoderma
reseei útil para el blanqueado de pastas lignocelulósicas. Una
hemicelulasa capaz de degradar una hemicelulosa que contiene manano
se describe en WO91/18974 y una mananasa purificada de Bacillus
amiloliquefaciens se describe en
WO97/11164.
WO97/11164.
Preferiblemente, la enzima mananasa será una
mananasa alcalina, como se define más adelante, más preferiblemente
una mananasa procedente de una fuente bacteriana. Especialmente, la
composición detergente para lavado de ropa de la presente invención
comprenderá una mananasa alcalina seleccionada de la mananasa de la
cepa Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de la
cepa Bacillus subtilis 168, gen yght; la mananasa de
Bacillus sp. I633 y/o la mananasa de Bacillus sp.
AAI12. La mananasa más preferida para su inclusión en las
composiciones detergentes de la presente invención es la enzima
mananasa procedente de Bacillus sp. I633, como se describe
en la solicitud de patente codependiente danesa PA 1998 01340.
La expresión "enzima mananasa alcalina"
pretende abarcar una enzima que tiene una actividad enzimática de
al menos 10%, preferiblemente de al menos 25%, más preferiblemente
de al menos 40%, de su actividad máxima a un determinado pH de 7 a
12, preferiblemente de 7,5 a 10,5.
La mananasa alcalina de Bacillus
agaradhaerens NICMB 40482; esta mananasa es:
- i)
- un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens, NCIMB 40482; o
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO: 2; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es homólogo al menos en un 70% con dicho polipéptido, o está derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal dirigido contra dicho polipéptido en forma purificada.
También se incluye el correspondiente
polipéptido aislado que tiene actividad mananasa seleccionado del
grupo que consiste en:
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 97 al nucleótido 1029;
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 70% a la secuencia de aminoácidos SEQ ID NO: 2 desde el residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de
polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha
sido transformado en una cepa de Escherichia coli que fue
depositada por los inventores según el Tratado de Budapest sobre el
reconocimiento internacional del depósito de microorganismos a los
fines del procedimiento en materia de patentes en la Deutsche
Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg
1b, D-38124 Braunschweig, República Federal de
Alemania, el 18 de mayo de 1998 con el número DSM 12180.
Una segunda enzima más preferida es la mananasa
de Bacillus subtilis cepa 168. Más en particular, esta
mananasa es:
- i)
- codificada por la parte codificante de la secuencia de ADN mostrada en SED ID No. 5 o un análogo de dicha secuencia; y/o
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como muestra la SEQ ID NO: 6; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en ii) que es homólogo al menos en un 70% a dicho polipéptido, o está derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos, o reacciona inmunológicamente con un anticuerpo policlonal frente a dicho polipéptido en forma purificada.
También comprendido en el correspondiente
polipéptido aislado que tiene actividad mananasa seleccionado del
grupo que consiste en:
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5 según US 6060299
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 70% a la secuencia de aminoácidos SEQ ID NO: 6 como se muestra en US 6060299;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
Una tercera mananasa más preferida:
- i)
- un polipéptido producido por Bacillus sp. I633;
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 33-340 de SEQ ID NO: 2; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es homólogo en al menos 65% con dicho polipéptido, está derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal frente a dicho polipéptido en forma purificada.
También abarca la correspondiente molécula de
polinucleótido aislado seleccionada del grupo que consiste en:
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 65% a la secuencia de aminoácidos SEQ ID NO: 2 desde el residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de
polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa de
la presente invención ha sido transformado en una cepa de
Escherichia coli que fue depositado por los inventores según
el Tratado de Budapest sobre el reconocimiento internacional del
depósito de microorganismos a los fines del procedimiento en
materia de patentes en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und
Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124
Braunschweig, República Federal de Alemania, el 29 de mayo de 1998
con el número DSM 12197.
Una cuarta mananasa más preferida es:
- i)
- un polipéptido producido por Bacillus sp. AAI 12;
- ii)
- un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-362 de SEQ ID NO: 2; o
- iii)
- un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es homólogo en al menos 65% con dicho polipéptido, está derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o varios aminoácidos o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal frente a dicho polipéptido en forma purificada.
También abarca la correspondiente molécula de
polinucleótido aislada seleccionada del grupo que consiste en
- (a)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa y que comprenden una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 225 al nucleótido 1236;
- (b)
- especies homólogas de (a);
- (c)
- moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido con actividad mananasa que es idéntico al menos en un 65% a la secuencia de aminoácidos SEQ ID NO: 2 desde el residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362;
- (d)
- moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y
- (e)
- secuencias degeneradas de los nucleótidos de (a), (b), (c) o (d).
El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de
polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica una mananasa de
la presente invención ha sido transformado en una cepa de
Escherichia coli que fue depositada por los inventores según
el Tratado de Budapest sobre el Reconocimiento internacional del
depósito de microorganismos a los fines del procedimiento en
materia de patentes en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und
Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124
Braunschweig, República Federal de Alemania, el 7 de octubre 1998
con el número DSM 12433.
La mananasa, si está presente, se incorpora en
las composiciones de tratamiento de la presente invención
preferiblemente a un nivel de 0,0001% a 2%, más preferiblemente de
0,0005% a 0,1%, más preferiblemente de 0,001% a 0,02% de enzima
pura en peso de la composición.
Las composiciones de la presente invención
pueden también comprender una enzima xiloglucanasa. Las
xiloglucanasas adecuadas para el fin de la presente invención son
enzimas que presentan actividad endoglucanasa específica de
xiloglucano, preferiblemente a un nivel de 0,001% a 1%, más
preferiblemente de 0,01% a 0,5%, en peso de la composición. En la
presente memoria, la expresión "actividad endoglucanasa"
significa la capacidad de la enzima para hidrolizar uniones
1,4-\beta-D-glicosídicas
presentes en cualquier material celulósico, tales como celulosa,
derivados celulósicos, liquenina,
\beta-D-glucano o xiloglucano. La
actividad endoglucanasa puede determinarse de acuerdo con métodos
conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en WO
94/14953 y más adelante en la memoria. Una unidad de actividad
endoglucanasa (p. ej. CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la
producción de 1 µmol de azúcar reductor/min a partir de un sustrato
glucano, siendo el sustrato glucano, p. ej., CMC (CMCU), Avicell
hinchado por ácido (AVIU), xiloglucano (XGU) o
\beta-glucano (BGU) de cereal. Los azúcares
reductores se determinan como se describe en WO 94/14953 y más
adelante en la memoria. La actividad específica de una
endoglucanasa con respecto a un sustrato se define como
unidades/mg deproteína.
Son adecuadas las enzimas que presentan como su
actividad máxima una actividad endoglucanasa XGU (a continuación
"específica de xiloglucano"), en donde la enzima:
\newpage
- i)
- es codificada por una secuencia de ADN comprendida o incluida en al menos una de las siguientes secuencias parciales
\vskip1.000000\baselineskip
| (a) | ATTCATTTGT GGACAGTGGA C | (SEQ ID No: 1) |
| (b) | GTTGATCGCA CATTGAACCA | (SEQ ID NO: 2) |
| (c) | ACCCCAGCCG ACCGATTGTC | (SEQ ID NO: 3) |
| (d) | CTTCCTTACC TCACCATCAT | (SEQ ID NO: 4) |
| (e) | TTAACATCTT TTCACCATGA | (SEQ ID NO: 5) |
| (f) | AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT | (SEQ ID NO: 6) |
| (g) | GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC | (SEQ ID NO: 7) |
| (h) | GACAGTAGCA ATCCAGCATT | (SEQ ID NO: 8) |
| (i) | AGCATCAGCC GCTTTGTACA | (SEQ ID NO: 9) |
| (j) | CCATGAAGTT CACCGTATTG | (SEQ ID NO: 10) |
| (k) | GCACTGCTTC TCTCCCAGGT | (SEQ ID NO: 11) |
| (l) | GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA | (SEQ ID NO: 12) |
| (m) | ACGCTCCTCC AATTTTCTCT | (SEQ ID NO: 13) |
| (n) | GGCTGGTAG TAATGAGTCT | (SEQ ID NO: 14) |
| (o) | GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC | (SEQ ID NO: 15) |
| (p) | CAACATCCCC GGTGTTCTGG G | (SEQ ID NO: 16) |
| (q) | AAAGATTCAT | TTGTGGACAG | TGGACGTTGA | TCGCACATTG |
| AACCAACCCC | AGCCGACCGA | |||
| TTGTCCTTCC | TTACCTCACC | ATCATTTAAC | ATCTTTTCAC | |
| CATGAAGCTT | TCCCTTCTCT | |||
| CCCTTGCCAC | CCTGGCTTCC | GCTGCCAGCC | TCCAGCGCCG | |
| CACACTTCTG | CGGTCAGTGG | |||
| GATACCGCCA | CCGCCGGTGA | CTTCACCCTG | TACAACGACC | |
| TTTGGGGCGA | GACGGCCGGC | |||
| ACCGGCTCCC | AGTGCACTGG | AGTCGACTCC | TACAGCGGCG | |
| ACACCATCGC | TTGTCACACC | |||
| AGCAGGTCCT | GGTCGGAGTA | GCAGCAGCGT | CAAGAGCTAT | |
| GCCAACG (SEQ ID NO: 17) o | ||||
| (r) | CAGCATCTCC | ATTGAGTAAT | CACGTTGGTG | TTCGGTGGCC |
| CGCCGTGTTG | CGTGGCGGAG | |||
| GCTGCCGGGA | GACGGGTGGG | GATGGTGGTG | GGAGAGAATG | |
| TAGGGCGCCG | TGTTTCAGTC | |||
| CCTAGGCAGG | ATACCGGAAA | ACCGTGTGGT | AGGAGGTTTA | |
| TAGGTTTCCA | GGAGACGCTG | |||
| TATAGGGGAT | AAATGAGATT | GAATGGTGGC | CACACTCAAA | |
| CCAACCAGGT | CCTGTACATA | |||
| CAATGCATAT | ACCAATTATA | CCTACCAAAA | AAAAAAAAAA | |
| AAAAAAAAAA AAAA (SEQ ID NO: 18) |
- o una secuencia homóloga a ella que codifica un polipéptido específica de xiloglucano con actividad endoglucanasa,
- ii)
- es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo frente a una endoglucanasa muy purificada codificada por la secuencia de ADN definida en i) y derivada de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43 y es específica de xiloglucano.
Más en particular, en la presente memoria la
expresión "específica de xiloglucano" significa que la enzima
endoglucanosa presenta su máxima actividad endoglucanasa en un
sustrato xiloglucano y preferiblemente menos de 75% de actividad,
más preferiblemente menos de 50% de actividad, con máxima
preferencia menos de aproximadamente 25% de actividad, en otros
sustratos que contienen celulosa tales como carboximetil celulosa,
celulosa u otros glucanos.
Preferiblemente, la especificidad de una
endoglucanasa hacia el xiloglucano se define adicionalmente como
una actividad relativa determinada como la liberación de azúcares
reductores en condiciones óptimas obtenidas por incubación de la
enzima con xiloglucano y el otro sustrato que se desea analizar,
respectivamente. Por ejemplo, la especificidad puede ser definida
como la actividad entre xiloglucano y
\beta-glucano (XGU/BGU), la actividad entre
xiloglucano y carboxi metilcelulosa (XGU/CMCU) o la actividad entre
xiloglucano y Avicell hinchado por ácido (XGU/AVIU), que es
preferiblemente superior a aproximadamente 50, tal como 75, 90 ó
100.
La expresión "derivada de" en la presente
memoria se refiere no sólo a una endoglucanasa producida por la
cepa CBS 101.43, sino también a una endoglucanasa codificada por
una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS 101.43 y producida en
un microorganismo huésped transformado con dicha secuencia de ADN.
La expresión "homólogo" en la presente memoria indica un
polipéptido codificada por ADN que se hibrida a la misma sonda que
la codificación de ADN para una enzima endoglucanasa específica de
xiloglucano en ciertas condiciones especificadas (tales como
prerremojo en 5xSSC y prehibridación durante 1 h a -40ºC en una
solución de 5xSSC, 5xsolución de Denhardt y 50 µg de ADN de timo de
ternero desnaturalizado sonicado, seguido de hibridación en la
misma solución suplementada con 50 µCi de sonda marcada con
32-P-dCTP durante 18 h a -40ºC y de
lavado triple en 2xSSC, SDS al 0,2% a 40ºC durante 30 minutos). Más
en particular, la expresión pretende referirse a una secuencia de
ADN que es homóloga en al menos 70% a cualquiera de las secuencias
antes mencionadas que codifican una endoglucanasa específica de
xiloglucano, incluyendo al menos 75%, al menos 80%, al menos 85%,
al menos 90% o incluso al menos 95%, con cualquiera de las
secuencias antes mencionadas. La expresión pretende incluir
modificaciones de cualquier secuencia de ADN mostrada
anteriormente, tal como sustituciones de nucleótido que no den
lugar a otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado
por la secuencia, pero que correspondan al uso de codones del
microorganismo huésped en el que se introduce una estructura de ADN
que comprende cualquiera de las secuencias de ADN o sustituciones de
nucleótido que dan lugar a una secuencia diferente de aminoácidos
y por tanto, posiblemente, una secuencia diferente de aminoácidos y
por tanto, posiblemente, una estructura diferente de proteína que
puede dar lugar a un mutante de endoglucanasa con propiedades
diferentes a la enzima nativa. Otros ejemplos de posibles
modificaciones son la inserción de uno o más nucleótidos en la
secuencia, la adición de uno o más nucleótidos en uno de los
extremos de la secuencia o la deleción de uno o más nucleótidos en
uno de los extremos o dentro de la secuencia.
Una endoglucanasa específica de xiloglucano útil
en la presente invención preferiblemente es una que tiene una
relación XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se ha definido
anteriormente) de más de 50, tal como 75, 90 ó 100.
Además, la endoglucanasa específica de
xiloglucano está preferible y básicamente exenta de actividad hacia
\beta-glucano y/o presenta como máximo 25%, como
máximo 10% o aproximadamente 5%, de actividad hacia la carboximetil
celulosa y/o Avicell cuando la actividad hacia el xiloglucano es
100%. Además, la endoglucanasa específica de xiloglucano de la
invención está preferible y básicamente exenta de actividad
transferasa, una actividad que ha sido observada en la mayoría de
las endoglucanasas específicas de xiloglucano de origen
vegetal.
La endoglucanasa específica de xiloglucano puede
obtenerse a partir de la especie fúngica A. aculeatus, como
se describe en WO 94/14953. Las endoglucanasas microbianas
específicas de xiloglucano también han sido descritas en WO
94/14953. Las endoglucanasas específicas de xiloglucano vegetales se
encuentran descritas, pero estas enzimas tienen actividad
transferasa y, por tanto, deben ser consideradas inferiores a las
endoglucanasas microbianas específicas de xiloglucano si se desea
una amplia degradación del xiloglucano. Otra ventaja de una enzima
microbiana es que, en general, pueden obtenerse en mayores
cantidades en un huésped microbiano que las enzimas de otro
origen.
La xiloglucanasa, si está presente, se incorpora
en las composiciones de tratamiento de la invención preferiblemente
a un nivel de 0,0001% a 2%, más preferiblemente de 0,0005% a 0,1%,
más preferiblemente de 0,001% a 0,02%, de enzima pura en peso de la
composición.
Las enzimas anteriormente mencionadas pueden
tener cualquier origen adecuado como, p. ej., vegetal, animal,
bacteriano, fúngico o de levadura. Pueden utilizarse formas
purificadas o no purificadas de estas enzimas. También se incluyen
por definición los mutantes de enzimas nativas. También se pueden
obtener mutantes, por ejemplo, por ingeniería de proteínas y/o
genética, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas nativas.
También es una práctica común la expresión de la enzima a través de
micoorganismos huésped en los cuales se ha clonado el material
genético responsable de la producción de la enzima.
Dichas enzimas se incorporan normalmente en la
composición blanqueadora a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa
en peso de la composición blanqueadora. Las enzimas pueden añadirse
como ingredientes separados (pellets, granulados, líquidos
estabilizados que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más
enzimas (p. ej. cogranulados).
Otros ingredientes detergentes adecuados que se
pueden añadir son los eliminadores de la oxidación de enzimas.
Ejemplos de dichos eliminadores de la oxidación de enzimas son las
tetraetilenpoliaminas etoxiladas.
Una gama de materiales enzimáticos y de medios
para su incorporación en composiciones blanqueadoras sintéticas
también se describe en WO 93/07263 y WO 93/07260, Genencor
International, WO 89/08694, Novo, y US-3.553.139,
concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. En las patentes
US-4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de
julio de 1.978, y US-4.507.219, concedida a Hughes
el 26 de marzo de 1.985, se describen las enzimas con más detalle.
En US-4.261.868, concedida a Hora y col. el 14 de
abril de 1.981, se describen materiales enzimáticos útiles para
formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a dichas
formulaciones.
Estabilizantes de enzimas: las enzimas
utilizadas en los detergentes pueden estabilizarse mediante
diferentes técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se
describen e ilustran en las patentes US-3.600.319,
concedida a Gedge y col. el 17 de agosto de 1971,
EP-199.405 y EP-200.586, concedida
a Venegas el 29 de octubre de 1986. Los sistemas de estabilización
enzimática se describen también, por ejemplo, en la patente
US-3.519.570. Una especie útil de Bacillus, AC13
que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO
9401532, a Novo. Las enzimas utilizadas en la presente invención
pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes hidrosolubles
de iones calcio y/o magnesio en las composiciones acabadas que
proporcionan estos iones a las enzimas. Estabilizantes de enzimas y
niveles de uso adecuados se describen en la patente
US-5.576.282.
Otros ingredientes detergentes: las
composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden también
opcionalmente contener uno o más de los siguientes: agentes
dispersantes poliméricos, agentes eliminadores de la suciedad
arcillosa/inhibidores de redeposición, abrillantadores, supresores
de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes elastificantes de la
estructura, agentes suavizantes de tejidos, vehículos, hidrótropos,
mejoradores del proceso y/o pigmentos. Ejemplos adecuados de estos
ingredientes detergentes adicionales y de sus niveles de uso se
encuentran en la patente US-5.576.282.
Métodos de limpieza: además de los
métodos para limpiar tejidos, vajillas y otras superficies duras y
partes del cuerpo mediante el aseo personal, descritos en la
presente memoria, la presente invención también abarca un proceso
de pretratamiento para el lavado de tejidos que están manchados o
sucios que comprende las etapas de poner directamente en contacto
dichas manchas y/o suciedad con una forma muy concentrada de la
composición blanqueadora mencionada anteriormente y después lavar
este tejido con soluciones acuosas de lavado convencionales.
Preferiblemente, la composición blanqueadora permanece en contacto
con la suciedad/mancha durante un período de aproximadamente 30
segundos a 24 horas antes de proceder al lavado convencional del
sustrato manchado o sucio pretratado. Más preferiblemente, los
tiempos de pretratamiento serán de aproximadamente 1 a 180
minutos.
Los siguientes ejemplos se incluyen para
ilustrar las composiciones de la presente invención aunque sin
necesariamente limitar o definir de otro modo el ámbito de la
invención.
En los siguientes ejemplos se utilizan algunas
abreviaturas conocidas para el experto en la técnica, de acuerdo
con la descripción de la presente memoria.
\newpage
Etapa
1
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 1
litro equipado con dos embudos de adición, un adaptador de brazo
lateral, trampa de hidróxido amónico, condensador de reflujo,
agitador mecánico, termómetro y adaptador y un difusor de vidrio
poroso se carga con dimetil sulfóxido (200 ml) y se enfría en un
baño de hielo. El gas de cloruro de metilo se difunde en el dimetil
sulfóxido agitando. Después de 15 min, se añaden simultáneamente
hidróxido sódico (solución acuosa al 50%, 32,9 g) y cianuro de
bencilo (1, 11,7 g, 1 equiv) como soluciones separadas a través de
los dos embudos de adición a una velocidad de forma que la
temperatura no supere los 35ºC. Tras finalizar la adición de
hidróxido sódico y cianuro de bencilo, la reacción se agita a
temperatura ambiente mientras el cloruro de metilo sigue
difundiéndose en la solución. Después de 1 h se interrumpe el flujo
de cloruro de metilo (38,8 g en total, 3,8 equiv) y la reacción se
extrae con tolueno (3 x 100 ml) y éter (100 ml). Las capas
orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de bicarbonato
sódico (2 x 100 ml), salmuera (100 ml), se secan sobre sulfato
sódico y se concentran para obtener 2. La preparación está
representada por la siguiente reacción:
Etapa
2
Un matraz de fondo redondo de 250 ml de tres
bocas equipado con embudo ecualizador de presión, entrada de gas de
argón y condensador de reflujo se carga con éter dietílico anhidro
(100 ml) y se enfría en un baño de hielo. Se agrega lentamente a la
mezcla de reacción hidruro de litio-aluminio en
polvo (3,68 g, 2 equiv). Una vez finalizada la adición, se agrega
gota a gota cianuro de dimetilbencilo (2, 7,00 g, 1 equiv) durante
15 min. La reacción se deja templar lentamente a temperatura
ambiente durante la noche manteniendo la agitación. Se agrega agua
(7,0 ml) durante 15 min y después hidróxido sódico (solución acuosa
al 15%, 7,0 ml). La mezcla se agita durante aproximadamente 1 h y
se agrega más agua (21,0 ml). La reacción se diluye con éter
dietílico (100 ml) y se filtra al vacío. El residuo de filtración
se lava con éter dietílico (8 x 50 ml) y las capas orgánicas
combinadas se secan sobre sulfato de magnesio y se concentran al
vacío para obtener 3. La preparación está representada por la
siguiente reacción:
Etapa
3
Un matraz de fondo redondo de 50 ml equipado con
agitador magnético y aparato para destilación cargado con
1-amino-2,2-dimetil-2-feniletano
(4,15 g, 1 equiv) y ácido fórmico (6,65 g, 3,5 equiv) se agita a
100ºC durante 1 h y a continuación se agrega otra fracción de ácido
fórmico (2 ml, 0,9 equiv). Tras agitar durante otra hora más, la
mezcla se calienta a 200ºC y se aplica vacío. Cuando se elimina el
ácido fórmico sin reaccionar y el agua, el aceite restante,
N-formil-\beta,\beta-dimetil-
\beta-fenetilamina, se enfría a temperatura
ambiente.
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado
con adaptador de brazo lateral, embudo de adición y agitador
mecánico se carga con ácido polisulfúrico (29,7 g) y pentóxido de
fósforo (4,74 g). Esta mezcla se agita y se calienta a 180ºC
durante aproximadamente 1 h y se enfría a aproximadamente 150ºC. La
N-formil-\beta,\beta-dimetil-\beta-fenetilamina
(5,31 g, 1 equiv) se funde y se añade como una corriente a la
mezcla ácida. La reacción se calienta a 180ºC y se mantiene la
agitación durante la noche. La mezcla de reacción se enfría a
aproximadamente 60ºC y se mezcla lentamente con agua helada (250
ml). La mezcla de reacción diluida se lava con éter dietílico (2 x
100 ml). La solución acuosa se agita y se mantiene fría en un baño
de acetona/hielo seco a medida que se agrega una solución acuosa
saturada de hidróxido potásico. Cuando el pH de la mezcla alcanza
9, la mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 100 ml). Las capas
orgánicas se lavan con tampón de pH 10 (200 ml), se secan sobre
sulfato de magnesio y se condensan al vacío para obtener 4. La
preparación está representada por la siguiente reacción:
Etapa
4
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500
ml equipado con agitador mecánico, embudo de adición con
ecualización de presión y condensador de reflujo se carga con
1,2-decanodiol (5, 8,72 g, 50,0 mmol) y 50 ml de
tetracloruro de carbono. Tras disolver el
1,2-decanodiol, se agrega gota a gota cloruro de
tionilo (5,5 ml, 75 mmol) a temperatura ambiente y la reacción se
calienta a 60ºC. Después de 2 h, la reacción se enfría mediante
baño de hielo. Se añaden agua (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se
añaden cloruro de rutenio hidratado (0,131 g, 0,50 mmol) y
peryodato sódico (21,4 g, 100 mmol) y la mezcla de reacción se
agita a temperatura ambiente durante 1 h. La mezcla se extrae con
éter dietílico (4 x 175 ml), las capas orgánicas se lavan con agua
(5 x 100 ml), bicarbonato sódico saturado (3 x 100 ml), salmuera (2
x 100 ml), se filtran a través de celita/gel de sílice y se secan
sobre sulfato de magnesio. El líquido transparente se concentra para
obtener 6, un aceite transparente. La preparación está representada
por la siguiente reacción:
Etapa
5
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado
con agitador magnético se carga con
4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolina
(2,45 g, 15,4 mmol) y acetonitrilo (15,2 ml). A esta solución se
agrega en una fracción sulfato de 1,2-decanodiol
cíclico (6, 3,78 g, 16,0 mmol). La mezcla de reacción se espesa
después de 5 min y se agrega más acetonitrilo (60 ml). La reacción
se agita durante la noche. El precipitado se recoge, se lava con
acetona y se deja secar al aire para obtener 7. La preparación está
representada por la siguiente reacción:
Etapa
1
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 1
litro equipado con termómetro y adaptador, agitador mecánico,
condensador de reflujo, trampa de hidróxido amónico y embudo de
adición con ecualización de presión se carga con ácido acético
glacial (83,0 ml) y se enfría en un baño de hielo. Se añaden
cianuro sódico (16,3 g, 1 equiv) y una solución de ácido sulfúrico
concentrado en ácido acético (160 g/83,0 ml) a una velocidad lenta
que permita mantener una temperatura inferior a 20ºC (ATENCIÓN:
debe evitarse al máximo el contacto con el gas tóxico). El
2-metil-1-fenil-2-propanol
(8, 50,0 g, 1 equiv) se añade lentamente a la mezcla de reacción,
que se agita durante la noche a temperatura ambiente. La solución
se airea con argón durante 3 h y se vierte en agua helada (300 ml).
Se forma una capa de aceite que se separa y se guarda. La capa
acuosa se neutraliza a pH 7 con carbonato sódico y se extrae con
éter dietílico (3 x 200 ml). Las capas orgánicas se combinan con el
aceite anteriormente separado, se secan sobre sulfato de magnesio y
se concentran para obtener 9. La preparación está representada por
la siguiente reacción:
Etapa
2
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 1
litro equipado con adaptador de brazo lateral, embudo de adición y
agitador mecánico se carga con ácido polisulfúrico (378 g) y
pentóxido de fósforo (60,4 g). Esta mezcla se agita y se calienta a
180ºC durante aproximadamente 1 h y después se enfría a
aproximadamente 150ºC. La
N-formil-\alpha,\alpha-dimetil-\beta-fenetilamina
se funde y se añade en forma de corriente a la mezcla ácida. La
reacción se calienta a 180ºC y se deja reposar manteniendo la
agitación durante la noche. La mezcla de reacción se enfría a
aproximadamente 100ºC y se mezcla lentamente con agua helada (2 l).
La mezcla de reacción diluida se filtra a continuación a través de
Celite®. El filtrado se lava con éter dietílico (2 x 100 ml). La
solución acuosa se agita y se mantiene fría en un baño de
acetona/hielo seco a medida que se agrega una solución acuosa
saturada de hidróxido potásico. Cuando el pH de la mezcla alcanza
9, la mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 100 ml). Las capas
orgánicas se lavan con tampón de pH 10 (200 ml), se secan sobre
sulfato de magnesio y se condensan al vacío para obtener 10. La
preparación está representada por la siguiente reacción:
Etapa
3
Un matraz de fondo redondo equipado con agitador
magnético a 0ºC se carga con tetrafluoroborato de trimetiloxonio
(sal de Meerwein, 1,13 g, 7,7 mmol) y cloruro de metileno (15 ml).
A la solución agitada se agrega una solución de
3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquina
(1,11 g, 7,0 mmol) en cloruro de metileno (40 ml) durante un
período de 5 min. La solución heterogénea se deja templar a
temperatura ambiente y se agita durante la noche. La solución se
concentra y al aceite resultante se le agrega etanol, produciéndose
una cristalización para obtener 11. La preparación está
representada por la siguiente reacción:
Etapa
1
La preparación de
1,1-difenil-3-duril
pseudoisoindol (12) es según se describe en la técnica, como en
Fuson, R. C. y col. J. Org. Chem. 1951, 16,
648.
Etapa
2
Un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500
ml equipado con agitador mecánico, embudo de adición con
ecualización de presión y condensador de reflujo se carga con
1,2-hexanodiol (13, 5,91 g, 50,0 mmol) y 50 ml de
tetracloruro de carbono. Tras la disolución del
1,2-hexanodiol, se agrega cloruro de tionilo (5,5
ml, 75 mmol) gota a gota a temperatura ambiente y la reacción se
calienta a 60ºC. Después de 2 h, la reacción se enfría mediante
baño de hielo. Se añaden agua (50 ml) y acetonitrilo (75 ml). Se
añaden cloruro de rutenio hidratado (0,131 g, 0,50 mmol) y
peryodato sódico (21,4 g, 100 mmol) y la mezcla de reacción se
agita a temperatura ambiente durante 1 h. La mezcla se extrae con
éter dietílico (4 x 175 ml), las capas orgánicas se lavan con agua
(5 x 100 ml), bicarbonato sódico saturado (3 x 100 ml) y salmuera
(2 x 100 ml), se filtran a través de celita/gel de sílice y se
secan sobre sulfato de magnesio. El líquido transparente se
concentra para obtener 14, un aceite transparente. La preparación
está representada por la siguiente reacción:
Etapa
3
A un matraz de fondo redondo de 200 ml equipado
con agitador magnético se agregan
1,1-difenil-3-duril
pseudoisoindol (12, 5,55 g, 20,0 mmol) y acetonitrilo (30 ml). A
esta solución se agrega en una fracción sulfato de
1,2-hexanodiol cíclico (14, 2,60 g, 22,0 mmol). La
mezcla de reacción se espesa antes de 5 min y se agrega más
acetonitrilo (60 ml). La reacción se agita durante la noche. El
precipitado se recoge, se lava con acetona y se deja secar al aire
para obtener 15. La preparación está representada por la siguiente
reacción:
Las composiciones detergentes blanqueadoras que
tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
| A | B | C | D | E | |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 0,05 | 0,01 | 0,13 | 0,04 | 0,07 |
| Activador convencional (NOBS) | 0,00 | 2,00 | 1,20 | 0,70 | 0,00 |
| Activador convencional (TAED) | 3,00 | 0,00 | 2,00 | 0,00 | 0,00 |
| Activador convencional (NACA-OBS) | 3,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 2,20 |
| Percarbonato sódico | 5,30 | 0,00 | 0,00 | 4,00 | 0,00 |
| Perborato sódico monohidratado | 0,00 | 5,30 | 3,60 | 0,00 | 4,30 |
| Alquilbencenosulfonato lineal | 12,00 | 0,00 | 12,00 | 0,00 | 21,00 |
| C45AE0,6S | 0,00 | 15,00 | 0,00 | 15,00 | 0,00 |
| N-óxido de dimetil C2 amina | 0,00 | 2,00 | 0,00 | 2,00 | 0,00 |
| C12 amidopropil betaína de coco | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 0,00 | 0,00 |
| N-metil glucamida de palma | 1,70 | 2,00 | 1,70 | 2,00 | 0,00 |
| Cloruro de C12 dimetilhidroxietil amonio | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 0,00 | 0,00 |
| AE23-6,5T | 2,50 | 3,50 | 2,50 | 3,50 | 1,00 |
| C25E3S | 4,00 | 0,00 | 4,00 | 0,00 | 0,00 |
| Tripolifosfato sódico | 25,00 | 25,00 | 15,00 | 15,00 | 25,00 |
| Zeolita A | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 1,00 |
| Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 0,00 |
| Agente para liberar la suciedad | 0,00 | 0,00 | 0,50 | 0,40 | 0,00 |
| Carboximetilcelulosa | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Carbonato sódico | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 0,00 | 8,00 |
| Silicato sódico | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 6,00 |
| Bicarbonato sódico | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Savinase (4T) | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 0,60 |
| Termamyl (60T) | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Lipolase (100T) | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
| Carezyme (5T) | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico) | 1,60 | 1,60 | 1,60 | 1,60 | 0,40 |
| Abrillantador | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,05 | 0,20 |
| Fotoblanqueante de tipo ftalocianina de cinc sulfonada | 0,50 | 0,00 | 0,25 | 0,00 | 0,00 |
| MgSO_{4} | 2,20 | 2,20 | 2,20 | 2,20 | 0,64 |
| Na_{2}SO_{4} | Resto | Resto | Resto | Resto | Resto |
| * 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin)decano-2-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
Se utiliza cualquiera de las composiciones
anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en
agua, 25ºC y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es
aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción
entre el ácido y la sal sódica del alquilbencenosulfonato.
\newpage
Las composiciones detergentes blanqueadores que
tienen la forma de detergentes granulados para lavado de ropa se
ilustran mediante las siguientes formulaciones:
| A | B | C | D | E | |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 0,26 | 0,38 | 0,04 | 0,03 | 0,01 |
| Activador convencional (NOBS) | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,50 | 0,00 |
| Activador convencional (TAED) | 1,80 | 1,00 | 2,50 | 3,00 | 1,00 |
| Activador convencional (NACA-OBS) | 3,00 | 0,00 | 0,00 | 2,50 | 0,00 |
| Percarbonato sódico | 5,30 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Perborato sódico monohidratado | 0,00 | 9,00 | 17,60 | 9,00 | 9,00 |
| Alquilbencenosulfonato lineal | 21,00 | 12,00 | 0,00 | 12,00 | 12,00 |
| C45AE0,6S | 0,00 | 0,00 | 15,00 | 0,00 | 0,00 |
| N-óxido de dimetil C2 amina | 0,00 | 0,00 | 2,00 | 0,00 | 0,00 |
| C12 amidopropil betaína de coco | 0,00 | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 1,50 |
| N-metil glucamida de palma | 0,00 | 1,70 | 2,00 | 1,70 | 1,70 |
| Cloruro de dimetilhidroxietil C12 amonio | 1,00 | 1,50 | 0,00 | 1,50 | 1,50 |
| AE23-6,5T | 0,00 | 2,50 | 3,50 | 2,50 | 2,50 |
| C25E3S | 0,00 | 4,00 | 0,00 | 4,00 | 4,00 |
| Tripolifosfato sódico | 25,00 | 15,00 | 25,00 | 15,00 | 15,00 |
| Zeolita A | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| Ácido poliacrílico, parcialmente neutralizado | 0,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| Agente para liberar la suciedad | 0,30 | 0,50 | 0,00 | 0,50 | 0,50 |
| Carboximetilcelulosa | 0,00 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Carbonato sódico | 0,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
| Silicato sódico | 6,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
| Bicarbonato sódico | 2,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
| Savinase (4T) | 0,60 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Termamyl (60T) | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Lipolase (100T) | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
| Carezyme (5T) | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico) | 0,40 | 0,00 | 1,60 | 0,00 | 0,00 |
| Abrillantador | 0,20 | 0,30 | 0,20 | 0,30 | 0,30 |
| Fotoblanqueante de tipo ftalocianina de cinc sulfonada | 0,25 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| MgSO_{4} | 0,64 | 0,00 | 2,20 | 0,00 | 0,00 |
| Na_{2}SO_{4} | Resto | Resto | Resto | Resto | Resto |
| * 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin)decano-2-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
Se utiliza cualquiera de las composiciones
anteriores para lavar tejidos a una concentración de 3.500 ppm en
agua, 25ºC y con una relación agua:ropa de 15:1. El pH típico es
aproximadamente 9,5 pero puede ajustarse modificando la proporción
entre el ácido y la sal sódica del alquilbencenosulfonato.
Un detergente blanqueador en polvo comprende los
siguientes ingredientes:
| Componente | % en peso |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 0,07 |
| TAED | 2,0 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 10 |
| Alquil C_{12} bencenosulfonato lineal | 8 |
| Fosfato (como tripolifosfato sódico) | 9 |
| Carbonato sódico | 20 |
| Talco | 15 |
| Abrillantador, perfume | 0,3 |
| Cloruro sódico | 25 |
| Agua y componentes minoritarios | Resto hasta el 100% |
| * 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin)decano-2-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara una pastilla para lavado de ropa
adecuada para el lavado a mano de tejidos manchados mediante
procesos de extrusión convencionales y que comprende los siguientes
componentes:
| Componente | % en peso |
| Compuesto reforzador del blanqueador^{1} | 0,2 |
| TAED | 1,7 |
| NOBS | 0,2 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 12 |
| Alquil C_{12} bencenosulfonato lineal | 30 |
| Fosfato (como tripolifosfato sódico) | 10 |
| Carbonato sódico | 5 |
| Pirofosfato sódico | 7 |
| Monoetanolamida de coco | 2 |
| Zeolita A (0,1-10 micrómetros) | 5 |
| Carboximetilcelulosa | 0,2 |
| Poliacrilato (Pm 1400) | 0,2 |
| Abrillantador, perfume | 0,2 |
| Proteasa | 0,3 |
| CaSO_{4} | 1 |
| MgSO_{4} | 1 |
| Agua | 4 |
| Carga^{2} | Resto hasta el 100% |
| ^{1} 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin)decano-2-sulfato preparado según el Ejemplo I. | |
| ^{2} \begin{minipage}[t]{140mm} Puede seleccionarse de materiales adecuados tales como CaCO_{3}, talco, arcilla o silicatos. Pueden utilizarse cargas ácidas para reducir el pH.\end{minipage} |
\newpage
Se prepara una composición detergente para
lavado de ropa adecuada para su uso en máquina mediante métodos
convencionales y que comprende la siguiente composición:
| Componente | % en peso |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 0,82 |
| TAED | 7,20 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 9,2 |
| Carbonato sódico | 23,74 |
| Tensioactivo aniónico | 14,80 |
| Aluminosilicato | 21,30 |
| Silicato | 1,85 |
| Ácido dietilentriaminopentaacético | 0,43 |
| Ácido poliacrílico | 2,72 |
| Abrillantador | 0,23 |
| Polietilenglicol sólido | 1,05 |
| Sulfato | 8,21 |
| Perfume | 0,25 |
| Agua | 7,72 |
| Mejorador del proceso | 0,10 |
| Otros | 0,43 |
| * 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin)decano-2-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
La composición se utiliza para lavar tejidos a
una concentración en solución de aproximadamente 1.000 ppm a una
temperatura de 20-40ºC y con una relación
agua:tejido de aproximadamente 20:1.
| Componente | % en peso |
| Compuesto reforzador del blanqueador* | 1,0 |
| TAED | 10,0 |
| Perborato sódico tetrahidratado | 8,0 |
| Carbonato sódico | 21,0 |
| Tensioactivo aniónico | 12,0 |
| Aluminosilicato | 18,0 |
| Ácido dietilentriaminopentaacético | 0,3 |
| Tensioactivo no iónico | 0,5 |
| Ácido poliacrílico | 2,0 |
| Abrillantador | 0,3 |
| Sulfato | 17,0 |
| Perfume | 0,25 |
| Agua | 6,7 |
| Otros | 2,95 |
| * 1-(4,4-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin)decano-2-sulfato preparado según el Ejemplo I. |
La composición se utiliza como una sustancia
auxiliar de lavado de ropa para lavar tejidos a una concentración
en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de
20-40ºC y con una relación agua:tejido de
aproximadamente 20:1.
Las composiciones de la presente invención
pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido
por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se
describen en las patentes US-5.691.297;
US-5.574.005; US-5.569.645;
US-5.565.422; US-5.516.448;
US-5.489.392; y US-5.486.303.
Además de los ejemplos anteriores, los sistemas
blanqueadores de la presente invención pueden ser formulados en
cualquier composición detergente para lavado de ropa adecuada,
ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes
US-5.679.630; US-5.565.145;
US-5.478.489; US-5.470.507;
US-5.466.802; US-5.460.752;
US-5.458.810; US-5.458.809; y
US-5.288.431.
<110> The Procter & Gamble Company
\hskip1cm Miracle, Gregory
\hskip1cm Dykstra, Robert
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<120> Componentes de formulación para
evitar la aromatización, composiciones y métodos de lavado de ropa
que utilizan los mismos
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<130> 7754
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<150> 60/151, 175
\vskip0.400000\baselineskip
<151>
1999-08-27
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<160> 18
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<170> Patente versión 3.0
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 1
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 21
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipattcatttgt ggacagtgga c
\hfill21
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 2
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipgttgatcgca cattgaacca
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 3
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 3
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipaccccagccg accgattgtc
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 4
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 4
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipcttccttacc tcaccatcat
\hfill20
\newpage
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 5
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 5
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipttaacatctt ttcaccatga
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 6
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 6
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipagctttccct tctctccctt
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 7
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 28
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 7
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipgccaccctgg cttccgctgc cagcctcc
\hfill28
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 8
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 8
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\hskip-.1em\dddseqskipgacagtagca atccagcatt
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 9
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<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 9
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\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipagcatcagcc gctttgtaca
\hfill20
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\vskip0.400000\baselineskip
<210> 10
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<211> 20
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<212> ADN
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<213> Aspergillus aculeatus
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<400> 10
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\hskip-.1em\dddseqskipccatgaagtt caccgtattg
\hfill20
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<210> 11
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<211> 20
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<212> ADN
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<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
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<400> 11
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\hskip-.1em\dddseqskipgcactgcttc tctcccaggt
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 12
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<211> 20
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<212> ADN
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<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 12
\vskip1.000000\baselineskip
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\hskip-.1em\dddseqskipgtgggcggcc cctcaggcaa
\hfill20
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<210> 13
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
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<212> ADN
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<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
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<400> 13
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipacgctcctcc aattttctct
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 14
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<211> 19
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 14
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\hskip-.1em\dddseqskipggctggtagt aatgagtct
\hfill19
\vskip1.000000\baselineskip
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<210> 15
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 20
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 15
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipggcgcagagt ttggccaggc
\hfill20
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 16
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 21
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 16
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\vskip0.400000\baselineskip
\hskip-.1em\dddseqskipcaacatcccc ggtgttctgg g
\hfill21
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 17
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 347
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
\vskip0.400000\baselineskip
<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
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<400> 17
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<210> 18
\vskip0.400000\baselineskip
<211> 294
\vskip0.400000\baselineskip
<212> ADN
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<213> Aspergillus aculeatus
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip0.400000\baselineskip
<400> 18
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (23)
1. Una composición blanqueadora que comprende
un compuesto reforzador del blanqueador con o sin una fuente de
peroxígeno, en donde dicho compuesto reforzador del blanqueador se
selecciona del grupo que consiste en:
- (a)
- un reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones híbridos de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, teniendo dicho reforzador del blanqueador las fórmulas [I] y [II]:
- en donde t es 0 ó 1; R^{1}-R^{4} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos R^{1}-R^{4} vecinos cualesquiera pueden combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico condensado o heterocíclico condensado; R^{5} es un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R^{6} puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
- donde Z^{-} está unido covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o alquilo C_{1}-C_{8}; (2) -CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;- (5) -(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
- (6) -C(O)NR^{13}- en donde R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
- en donde x es igual a 0-3; J, si está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{18}R^{19}-, -CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}- y -CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}-; R^{14}-R^{23} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y amida C_{1}-C_{18}; en donde R^{7}-R^{10} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la condición además de que cuando t es 0, ni R^{7} ni R^{8} pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{7} y R^{8}, o ambos R^{9} y R^{10}, no son H; en donde cualquiera de R^{1}-R^{10} pueden unirse con cualquier otro R^{1}-R^{10} para formar parte de un anillo común;
- (b)
- una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en cationes de oxaciridinio, iones híbridos de oxaciridinio, poliiones de oxaciridinio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, estando representados dichos compuestos de oxaciridinio por las fórmulas [III] y [IV]:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde t es 0 ó 1; R^{31}-R^{34} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos R^{31}-R^{34} vecinos cualesquiera pueden combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico condensado o heterocíclico condensado; R^{25} es un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en radicales H, alquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi, y R^{26} puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
- donde Z^{-} está unido covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o alquilo C_{1}-C_{8}; (2) -CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;- (5) -(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
- (6) -C(O)NR^{13}- en donde R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
- en donde x es igual a 0-3; J, si está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{39}R^{40}-, -CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}- y -CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}CR^{43}R^{44}-; R^{35}-R^{44} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y amida C_{1}-C_{18}; en donde R^{27}-R^{30} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la condición además de que cuando t es 0, ni R^{27} ni R^{28} pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{27} y R^{28}, o ambos R^{29} y R^{30}, no son H; en donde cualquier R^{25}-R^{34} puede unirse con cualquier otro R^{25}-R^{34} para formar parte de un anillo común; y
- (c)
- mezclas de los mismos.
2. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicho compuesto reforzador del
blanqueador comprende de 0,001% a 10% en peso de dicha composición
y dicha fuente de peroxígeno, si está presente, comprende de 0,01%
a 60% en peso de dicha composición.
3. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha fuente de peroxígeno, si está
presente, se selecciona del grupo que consiste en:
- (a)
- compuestos perácido preformados seleccionados del grupo que consiste en ácidos y sales percarboxílicos, ácidos y sales percarbónicos, ácidos y sales perimídicos, ácidos y sales peroximonosulfúricos y mezclas de los mismos;
- (b)
- fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos; y, con o sin, un activador del blanqueador.
\newpage
4. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde R^{6} está representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} y
-OSO_{3}^{-}; a es 1 ó 2; y T_{o} es:
en donde x es igual a
0-2; J, si está presente, se selecciona,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en
-CR^{18}R^{19}-, -CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}- y
-CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}-;
R^{14}-R^{23} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos y alquilenos
C_{1}-C_{18}.
5. La composición blanqueadora según la
reivindicación 4, en donde dicho reforzador del blanqueador es un
ion híbrido de ariliminio en donde R^{5} es H o metilo y a es
1.
6. La composición blanqueadora según la
reivindicación 4, en donde dicho reforzador del blanqueador es un
poliion de ariliminio que tiene una carga negativa neta en donde
R^{5} es H o metilo y a es 2.
7. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicho reforzador del blanqueador es un
catión ariliminio en donde R^{5} es H o metilo y R^{6} es H o
alquilo y cicloalquilo C_{1}-C_{14} sustituido
o no sustituido, lineal o ramificado.
8. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicho reforzador del blanqueador es un
catión ariliminio en donde R^{6} se selecciona del grupo que
consiste en un alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{14} sustituido o no sustituido, lineal
o ramificado, o dicho reforzador del blanqueador es un ion híbrido
de ariliminio en donde R^{6} es un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{45} }}{(C)}{\uelm{\para}{R ^{45} }}p
---en donde p es un número entero de 2
a 4 y R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{18} sustituido o no sustituido, lineal
o
ramificado.
9. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha especie blanqueadora es un catión
oxaciridinio en donde R^{26} se selecciona del grupo que consiste
en alquilos o cicloalquilos C1-C14 sustituido o no
sustituido, lineal o ramificado, o dicha especie blanqueadora es un
ion híbrido de oxaciridinio en donde R^{26} es un radical
representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}; a es 1; y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{45} }}{(C)}{\uelm{\para}{R ^{45} }}p
---en donde p es un número entero de 2
a 4 y R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo o cicloalquilo
C_{1}-C_{18} sustituido o no sustituido, lineal
o
ramificado.
10. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha especie blanqueadora es un poliion
de oxaciridinio que tiene una carga negativa neta en donde R^{25}
es H o metilo, Z^{-} es -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o
-OSO_{3}^{-} y a es 2.
11. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha especie blanqueadora es un poliion
de oxaciridinio que tiene una carga negativa neta en donde R^{25}
es H o metilo y R^{26} se selecciona del grupo que consiste en
un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} es -CO_{2}^{-},
-SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}; a es 2; y T_{o} se selecciona
del grupo que consiste
en:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{45} }}{(C)}{\uelm{\para}{R ^{45} }}p
---en donde p es un número entero de 2
a 4 y R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{18} sustituido o no sustituido, lineal
o
ramificado.
12. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha composición blanqueadora comprende
además un tensioactivo.
13. La composición blanqueadora según la
reivindicación 12, en donde dicho tensioactivo es un tensioactivo
aniónico.
14. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha composición blanqueadora comprende
además una enzima.
15. La composición blanqueadora según la
reivindicación 1, en donde dicha composición blanqueadora comprende
además un agente quelante.
16. Un compuesto reforzador del blanqueador
catiónico o de ion híbrido para lavado de ropa seleccionado del
grupo que consiste en:
y mezclas de los mismos; en donde
para las fórmulas [I] y [II] t es 0 ó 1;
R^{1}-R^{4} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{1}-R^{4} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{5} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo,
anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi; R^{6} puede ser un radical sustituido
o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que
consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- ó -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6) -C(O)NR^{13}- en donde
R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
en donde x es igual a
0-3; J, si está presente, se selecciona,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en
-CR^{18}R^{19}-, -CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}- y
-CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}-;
R^{14}-R^{23} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos,
aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y grupos amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{7}-R^{10} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que cuando t es 0, ni R^{7} ni R^{8} pueden
ser H y que cuando t es 1, ambos R^{7} y R^{8}, o ambos R^{9}
y R^{10}, no son H; en donde cualquier
R^{1}-R^{10} puede unirse con cualquier otro
R^{1}-R^{10} para formar parte de un anillo
común; en donde para las fórmulas [III] y [IV] t es 0 ó 1;
R^{31}-R^{34} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H,
alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo,
ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos
R^{31}-R^{34} vecinos cualesquiera pueden
combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico
condensado o heterocíclico condensado; R^{25} es un radical
sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en
radicales H, alquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo
heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto,
carboxílico y carboalcoxi y R^{26} puede ser un radical
sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del
grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo,
aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
donde Z^{-} está unido
covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que
consiste
en
\newpage
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-},
-OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2;
T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1)
-(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en
donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o
alquilo C_{1}-C_{8}; (2)
-CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;(5)
-(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde
d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
(6) -C(O)NR^{13}- en donde
R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
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en donde x es igual a
0-3; J, si está presente, se selecciona,
independientemente entre sí, del grupo que consiste en
-CR^{39}R^{40}-, -CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}- y
-CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}CR^{43}R^{44}-;
R^{35}-R^{44} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que
consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos,
arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis,
arilcarbonilos, carboxialquilos y amida
C_{1}-C_{18}; en donde
R^{27}-R^{30} son radicales sustituidos o no
sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo
que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos,
alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos
C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la
condición además de que siempre que t es 0, ni R^{27} ni R^{28}
pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{27} y R^{28}, o
ambos R^{29} y R^{30}, no son H; en donde cualquier
R^{25}-R^{34} puede unirse con cualquier otro
R^{25}-R^{34} para formar parte de un anillo
común.
17. Un método para lavar un tejido que requiere
ser lavado; dicho método comprende poner en contacto dicho tejido
con una solución de lavado de ropa que tiene una composición
blanqueadora según la reivindicación 1.
18. Un producto aditivo para lavado de ropa que
comprende un compuesto reforzador del blanqueador seleccionado del
grupo que consiste en:
- (a)
- un reforzador del blanqueador seleccionado del grupo que consiste en cationes de ariliminio, iones híbridos de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, teniendo dicho reforzador del blanqueador las fórmulas [I] y [II]:
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde t es 0 ó 1; R^{1}-R^{4} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos R^{1}-R^{4} vecinos cualesquiera pueden combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico condensado o heterocíclico condensado; R^{5} es un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; R^{6} puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
- donde Z^{-} está unido covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o alquilo C_{1}-C_{8}; (2) -CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;- (5) -(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
- (6) -C(O)NR^{13}- en donde R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde x es igual a 0-3; J, si está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{18}R^{19}-, -CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}- y -CR^{18}R^{19}CR^{20}R^{21}CR^{22}R^{23}-; R^{14}-R^{23} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y amida C_{1}-C_{18}; en donde R^{7}-R^{10} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la condición además de que cuando t es 0, ni R^{7} ni R^{8} pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{7} y R^{8}, o ambos R^{9} y R^{10}, no son H; en donde cualquier R^{1}-R^{10} puede unirse con cualquier otro R^{1}-R^{10} para formar parte de un anillo común;
- (b)
- una especie blanqueadora seleccionada del grupo que consiste en cationes de oxaciridinio, iones híbridos de oxaciridinio, poliiones de oxaciridinio que tienen una carga neta de +3 a -3 y mezclas de los mismos, estando representados dichos compuestos de oxaciridinio por las fórmulas [III] y [IV]:
- en donde t es 0 ó 1; R^{31}-R^{34} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo que consiste en radicales H, alquilo, cicloalquilo, arilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi; dos R^{31}-R^{34} vecinos cualesquiera pueden combinarse para formar un anillo arilo condensado, carbocíclico condensado o heterocíclico condensado; R^{25} es un radical sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consiste en radicales H, alquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico y carboalcoxi y R^{26} puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, seleccionado del grupo que consiste en H, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico y un radical representado por la fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
- donde Z^{-} está unido covalentemente a T_{o} y Z^{-} se selecciona del grupo que consiste en
- -CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-}, -OSO_{3}^{-}, -SO_{2}^{-} y -OSO_{2}^{-} y a es 1 ó 2; T_{o} se selecciona del grupo que consiste en: (1) -(CH(R^{12}))- o -(C(R^{12})_{2})- en donde R^{12} se selecciona, independientemente entre sí, de H o alquilo C_{1}-C_{8}; (2) -CH_{2}(C_{6}H_{4})-;
(3)
\hskip0.5cm--- CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{H}} --- CH_{2}
---; \hskip1cm(4)
\hskip0.5cm---CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{OH}}{C}{\uelm{\para}{H}} ---
CH_{2}
---;- (5) -(CH_{2})_{d}(E)(CH_{2})_{f}- en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(O)O-;
- (6) -C(O)NR^{13}- en donde R^{13} es H o alquilo C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde x es igual a 0-3; J, si está presente, se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -CR^{39}R^{40}-, -CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}- y -CR^{39}R^{40}CR^{41}R^{42}CR^{43}R^{44}-; R^{35}-R^{44} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados del grupo lineal o ramificado que consiste en grupos H, alquilos, cicloalquilos, alquilarilos, arilos, aralquilos, alquilenos, anillos heterocíclicos, alcoxis, arilcarbonilos, carboxialquilos y amida C_{1}-C_{18}; en donde R^{27}-R^{30} son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilos, alquilenos, alcoxis, arilos, alquilarilos, aralquilos, cicloalquilos y anillos heterocíclicos C_{1}-C_{12} lineales o ramificados, con la condición además de que cuando t es 0, ni R^{27} ni R^{28} pueden ser H y que cuando t es 1, ambos R^{27} y R^{28}, o ambos R^{29} y R^{30}, no son H; en donde cualquier R^{25}-R^{34} puede unirse con cualquier otro R^{25}-R^{34} para formar parte de un anillo común; y
- (c)
- mezclas de los mismos.
19. El producto aditivo para lavado de ropa
según la reivindicación 18, en donde R^{6} se selecciona del
grupo que consiste en un alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{14} sustituido o no sustituido, lineal
o ramificado, o R^{6} es un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
en donde Z^{-} es
-CO_{2}^{-}, -SO_{3}^{-} o -OSO_{3}^{-}, a es 1 ó 2 y
T_{o} se selecciona del grupo que consiste
en:
---
\melm{\delm{\para}{R ^{45} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{45} }}p
---en donde p es un número entero de 2
a 4 y R^{45} se selecciona, independientemente entre sí, del
grupo que consiste en H y alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{18} sustituido o no sustituido, lineal
o
ramificado.
20. El producto aditivo para lavado de ropa
según la reivindicación 19, en donde
R^{1}-R^{4} se seleccionan, independientemente
entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo y alcoxi, R^{5} se
selecciona de H o metilo y R^{6} se selecciona del grupo que
consiste en un alquilo y cicloalquilo
C_{1}-C_{14} sustituido o no sustituido, lineal
o ramificado, o R^{6} es un radical representado por la
fórmula:
-T_{o}-(Z^{-})a
en donde Z^{-} es -SO_{3}^{-}
o -OSO_{3}^{-} y a es
1.
21. El producto aditivo para lavado de ropa
según la reivindicación 18, en donde dicho producto aditivo para
lavado de ropa está en una forma de dosificación seleccionada del
grupo que consiste en una pastilla, comprimido, comprimido
alargado, cápsula de gelatina u otra forma de dosificación de dosis
única.
22. El producto aditivo para lavado de ropa
según la reivindicación 18, en donde dicho aditivo para lavado de
ropa incluye además un vehículo adecuado.
23. La composición blanqueadora según la
reivindicación 3, en donde dicho activador del blanqueador se
selecciona del grupo que consiste en: tetraacetil etilendiamina
(TAED); benzoilcaprolactama (BzCL);
4-nitrobenzoilcaprolactama;
3-clorobenzoilcaprolactama;
benzoiloxibencenosulfonato (BOBS); nonanoiloxibencenosulfonato
(NOBS); fenilbenzoato (PhBz); decanoiloxibencenosulfonato
(C_{10}-OBS); benzoilvalerolactama (BZVL);
octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS); ésteres
perhidrolizables; sal sódica del 4-[N-(nonanoil) amino
hexanoiloxi]-bencenosulfonato
(NACA-OBS); lauroiloxibencenosulfonato (LOBS o
C_{12}-OBS);
10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS); ácido
decanoiloxibenzoico (DOBA) y mezclas de los mismos.
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