ES2247845T3 - Masas de moldeo de policarbonato con propiedades mecanicas mejoradas. - Google Patents
Masas de moldeo de policarbonato con propiedades mecanicas mejoradas.Info
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Abstract
Masas de moldeo termoplásticas, que contienen A. desde 40 hasta 99 partes en peso de un policarbonato aromático, B. desde 0 hasta 50 partes en peso de un copolímero vinílico, C. desde 0, 5 hasta 60 partes en peso de un polímero de injerto, con un contenido en gel por encima de 60 partes en peso y con un diámetro medio de las partículas desde 0, 1 hasta 0, 6 m, D. desde 0, 1 hasta 30 partes en peso de un compuesto de silicio, elegido entre óxidos de silicio, hidróxidos de silicio, óxidos de silicio que contienen agua, silicatos y siliciuros con un diámetro medio de las partículas de 3 hasta 50 nm.
Description
Masas de moldeo de policarbonato con propiedades
mecánicas mejoradas.
La presente invención se refiere a masas de
moldeo de policarbonato, que contienen compuestos de silicio, que
presentan una estabilidad dimensional en caliente aumentada, mejor
comportamiento ESC así como una dilatación a la rotura mejorada.
Las masas de moldeo termoplásticas, especialmente
aquellas que contienen homo- y/o copolímeros de uno o varios
monómeros etilénicamente insaturados, policarbonatos así como
poliésteres, son conocidas por una pluralidad de publicaciones. Esto
es válido especialmente para el empleo de polímeros de ABS.
Únicamente se hará referencia de manera ejemplificativa a los
documentos siguientes:
DE-A-19616968, WO 97/40092,
EP-A-728811,
EP-A-315868 (=
US-A-4937285), EP-A
0174493 (US-P 4983658), US-P
5030675, JA 59202240, EP-A 0363608
(=US-P 5204394), EP-A 0767204,
EP-A 0611798, WO 96/27600, EP-A
0754531.
La EP-A 761 746 describe masas de
moldeo a base de policarbonato y, en caso dado, de otros
termoplastos, que contienen polvos inorgánicos finamente divididos
y agentes protectores contra la llama. El silicio y el dióxido de
silicio han sido citados igualmente junto a una pluralidad de
compuestos enumerados inorgánicos muy finamente divididos.
Las masas de moldeo termoplásticas descritas en
este estado de la técnica requieren todavía mejoras en lo que se
refiere a sus propiedades mecánicas. Esto es válido especialmente
para el empleo de estas masas de moldeo en piezas relevantes desde
el punto de vista de la seguridad, por ejemplo en la industria de
los vehículos automóviles, en la que se exigen elevados requisitos
en cuanto a la dilatación a la rotura, al comportamiento ESC y a la
estabilidad dimensional en caliente.
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que
masas de moldeo de policarbonato presentan un comportamiento ESC
mejorado, una dilatación a la rotura mejor y una mayor estabilidad
dimensional en caliente cuando se les agregan compuestos de silicio
de un tamaño determinado.
El objeto de la invención está constituido, por
lo tanto, por masas de moldeo termoplásticas, que contiene
- A.
- desde 40 hasta 99 partes en peso de un policarbonato aromático,
- B.
- desde 0 hasta 50 partes en peso de un copolímero vinílico
- C.
- desde 0,5 hasta 60 partes en peso de un polímero de injerto con un contenido en gel por encima de 60% en peso y con un diámetro medio de las partículas desde 0,1 hasta 0,6 \mum,
- D.
- desde 0,01 hasta 30 partes en peso de un compuesto de silicio elegido entre los óxidos de silicio, los hidróxidos de silicio, los óxidos de silicio que contiene agua, los silicatos y los siliciuros con un diámetro medio de las partículas desde 3 hasta 50 nm,
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener como aditivos (componente E) además: agentes protectores
contra la llama usuales, compuestos inorgánicos muy finamente
divididos o poliolefinas fluoradas como agentes antigoteo así como
una mezcla de los mismos. Los agentes protectores contra la llama y
los compuestos inorgánicos muy finamente divididos se emplean en
general respectivamente en una cantidad de 0,1 hasta 25,
preferentemente de 2 hasta 15 partes en peso. Las poliolefinas
fluoradas se emplean en general en una cantidad de 0,01 hasta 5,
preferentemente de 0,25 hasta 2 partes en peso.
La suma de todas las partes en peso A + B + C + D
da 100.
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
adecuados según la invención según el componente A son aquellos a
base de difenoles de la fórmula (I)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -S- o -SO_{2}-,
- B
- significa cloro, bromo,
- q
- significa 0, 1 ó 2 y
- p
- significa 1 ó 0,
o dihidroxifenilcicloalcanos
alquilsubstituidos de la fórmula
(II),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{7} y R^{8} significan,
independientemente entre sí, respectivamente hidrógeno, halógeno,
preferentemente cloro o bromo, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de
carbono, preferentemente fenilo, y aralquilo con 7 a 12 átomos de
carbono, preferentemente fenil-alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, especialmente
bencilo,
- m
- significa un número entero de 4, 5, 6 ó 7, preferentemente 4 ó 5,
R^{9} y R^{10} elegibles
individualmente para cada Z, significan, independientemente entre
sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono,
y
- Z
- significa carbono, con la condición de que al menos en un átomo Z signifiquen R^{9} y R^{10} simultáneamente alquilo.
Los difenoles adecuados de la fórmula (I) son,
por ejemplo, hidroquinona, resorcina,
4,4'-dihidroxidifenilo,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxi-fenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los difenoles preferentes de la fórmula (I) son
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano.
Los difenoles preferentes de la fórmula (II) son
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-2,4,4-trimetil-ciclopentano.
Los policarbonatos adecuados según la invención
son tanto homopolicarbonatos como también copolicarbonatos.
El componente A puede ser también una mezcla de
los policarbonatos termoplásticos anteriormente definidos.
Los policarbonatos pueden obtenerse de manera
conocida a partir de difenoles con fosgeno según el procedimiento de
superficie límite entre fases o con fosgeno según el procedimiento
en fase homogénea, el procedimiento denominado a la piridina,
pudiéndose ajustar el peso molecular de manera conocida mediante una
cantidad correspondiente de interruptores de cadenas conocidos.
Los interruptores de cadenas adecuados son, por
ejemplo, fenol, p-clorofenol,
p-terc.-butilfenol o
2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles
de cadena larga tal como el
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
la DE-OS 2842005 o monoalquilfenol o bien
dialquilfenol con un total de 8 a 20 átomos de carbono en el
substituyente alquilo según la solicitud de patente alemana P
3506472.2 tal como
3,5-di-terc.-butilfenol,
p-iso-octilfenol,
p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol y
2-(3,5-dimetil-heptil)-fenol
y
4-(3,5-dimetil-heptil)-fenol.
La cantidad de los interruptores de cadenas
asciende, en general, entre 0,5 y 10% en moles, referido a la suma
de los difenoles empleados en cada caso de las fórmulas (I) y/o
(II).
Los policarbonatos A, adecuados según la
invención, tienen pesos moleculares medios (\upbar{M}_{w}), en
promedio en peso, medidos por ejemplo mediante ultracentrifugación o
mediante dispersión de la luz de 10.000 hasta 200.000,
preferentemente de 20.000 hasta 80.000.
Los policarbonatos A, adecuados según la
invención, pueden estar ramificados de manera conocida y,
concretamente, de manera preferente mediante la incorporación de
0,05 hasta 2% en moles, referido a la suma de los difenoles
empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad
mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o con más de tres
grupos fenólicos.
Los policarbonatos preferentes son, además del
homopolicarbonato de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A
con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles de
difenoles, de
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano
y los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta un 60% en moles,
referido a la suma en moles de difenoles, de
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los policarbonatos A pueden reemplazarse parcial
o completamente por poliéstercarbonatos aromáticos. Los
policarbonatos aromáticos del componente A pueden contener también
bloques de polisiloxano. Su obtención se describe, de manera
ejemplificativa, en la publicación DE-OS 3334872 y
en la publicación US-PS 3821325.
Componente
B
Los (co)polímeros vinílicos, empleables
según la invención, según el componente B, son aquellos que están
constituidos por al menos un monómero de la serie: estireno,
\alpha-metilestireno y/o estirenos substituidos en
el núcleo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono (B.1) con al menos
un monómero de la serie: acrilonitrilo, metacrilonitrilo,
metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, acrilatos de
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, anhídrido del ácido maleico
y/o maleinimidas N-substituidas (B.2).
Los acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono o bien los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono son ésteres del ácido acrílico o bien del ácido metacrílico
y de alcoholes monovalentes con 1 a 8 átomos de carbono. Son
especialmente preferentes el metacrilato de metilo, de etilo y de
propilo. Como ésteres del ácido acrílico especialmente preferentes
puede citarse el metacrilato de metilo.
Los (co)polímeros termoplásticos con una
composición según el componente B pueden formarse como productos
secundarios en la polimerización por injerto para la obtención del
componente C, especialmente cuando se injerten grandes cantidades
de monómeros sobre pequeñas cantidades de caucho. Las cantidades a
ser empleadas según la invención de (co)polímero B no
incluyen estos productos secundarios de la polimerización por
injerto.
Los (co)polímeros según el componente B
son de tipo resinoso, termoplásticos y exentos de caucho.
Los (co)polímeros termoplásticos B
contienen de 50 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 95 partes en
peso de B.1 y de 50 hasta 2, preferentemente de 40 hasta 5 partes
en peso de B.2.
Los (co)polímeros B especialmente
preferentes son aquellos que están constituidos por estireno con
acrilonitrilo y, en caso dado, con metacrilato de metilo, por
\alpha-metilestireno con acrilonitrilo y, en caso
dado, con metacrilato de metilo, o por estireno y
\alpha-metil-estireno con
acrilonitrilo y, en caso dado, con metacrilato de metilo.
Los copolímeros de
estireno-acrilonitrilo según el componente B son
conocidos y pueden prepararse mediante polimerización por radicales,
especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en
solución o en masa. Los copolímeros según el componente B tienen
preferentemente pesos moleculares \upbar{M}_{w} (promedio en
peso, determinado mediante dispersión de la luz o sedimentación)
comprendidos entre 15.000 y 200.000.
Los copolímeros B según la invención,
especialmente preferentes, son también copolímeros constituidos de
manera estadística a partir de estireno y de anhídrido del ácido
maleico, que pueden obtenerse mediante una polimerización en masa o
en solución en continuo con conversiones incompletas a partir del
monómero correspondiente.
La proporción de ambos componentes de los
copolímeros de etileno-anhídrido del ácido maleico
constituidos de manera estadística, adecuados según la invención,
puede variar dentro de amplios límites. El contenido preferente en
anhídrido del ácido maleico es del 5 hasta el 25% en peso.
Los pesos moleculares (promedio en número
\upbar{M}_{n}) de los copolímeros de
estireno-anhídrido del ácido maleico, constituidos
de manera estadística, adecuados según la invención, según el
componente B pueden variar dentro de amplios límites. Es preferente
el intervalo de 60.000 hasta 200.000. Para estos productos es
preferente una viscosidad límite de 0,3 hasta 0,9 (medida en
dimetilformamida a 25ºC; véase a este respecto Hoffmann, Krömer,
Kuhn, Polymeranalytik I, Stuttgart 1977, páginas 316 y
siguientes).
En lugar de estireno, los (co)polímeros
vinílicos B pueden contener también estirenos substituidos en el
núcleo tales como p-metilestireno, viniltolueno,
2,4-dimetilestireno y otros estirenos substituidos
tal como \alpha-metilestireno, que en caso dado
pueden estar también halogenados (preferentemente con cloro y/o
bromo).
Componente
C
Los polímeros de injerto C abarcan, por ejemplo,
copolímeros de injerto con propiedades
caucho-elásticas, que, fundamentalmente, pueden
obtenerse a partir de al menos dos de los monómeros siguientes:
cloropreno, butadieno-1,3, isopreno, estireno,
acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y ésteres del
ácido (met)-acrílico con 1 a 18 átomos de carbono
en el componente alcohólico; es decir polímeros como los que se han
descrito por ejemplo en "Methoden der Organischen Chemie",
(Houben-Weyl), tomo 14/1, Georg
Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, páginas
393-406 y en C.B. Bucknall, "Thoughened
Plastics", Appl. Science Publishers, Londres 1977. Los polímeros
C están parcialmente reticulados y tienen contenidos en gel por
encima del 60% en peso.
Los polímeros de injerto C preferentes abarcan
polímeros de injerto constituidos por:
- C.1
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 30 hasta 80 partes en peso de una mezcla constituida por
- C.1.1
- desde 50 hasta 95 partes en peso de estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo por halógeno o por metilo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente metacrilato de metilo, acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente metacrilato de metilo o mezclas de estos compuestos y
- C.1.2
- desde 5 hasta 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente metacrilato de metilo, acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, especialmente metacrilato, anhídrido del ácido maleico, maleinimidas N-substituidas por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por fenilo o mezclas de estos compuestos sobre
- C.2
- desde 5 hasta 95, preferentemente desde 20 hasta 70 partes en peso de polímero con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de -10ºC.
Los polímeros de injerto C preferentes son, por
ejemplo, polibutadienos injertados con estireno y/o acrilonitrilo
y/o con ésteres alquílicos de los ácidos
(met)-acrílicos, copolímeros de butadieno/estireno y
cauchos de acrilato, es decir copolímeros del tipo descrito en la
publicación DE-OS 1694173 (=US-PS
3564077); polibutadienos injertados con ésteres de alquilo del
ácido acrílico o del ácido metacrílico, con acetato de vinilo, con
acrilonitrilo, con estireno y/o con alquilestirenos, copolímeros de
butadieno/estireno o de butadieno/acrilonitrilo, poliisobutenos o
poliisoprenos, como los que se han descrito por ejemplo en la
publicación DE-OS 2348377 (=US-PS
3919353).
Los polímeros C especialmente preferentes son,
por ejemplo, polímeros de ABS como los que se han descrito por
ejemplo en la publicación DE-OS 2035390
(=US-PS 3644574) o en la publicación
DE-OS 2248242 (=GB-PS 1409275).
Los polímeros de injerto C especialmente
preferentes son polímeros de injerto que pueden obtenerse mediante
polimerización de injerto de
- I.
- desde 10 hasta 70, preferentemente desde 15 hasta 50, especialmente desde 20 hasta 40% en peso, referido al producto de injerto, al menos de un éster del ácido (met)-acrílico o desde 10 hasta 70, preferentemente desde 15 hasta 50, especialmente desde 20 hasta 40% en peso, de una mezcla constituida por 10 a 50, preferentemente 20 a 35% en peso, referido a la mezcla, de acrilonitrilo o de ésteres del ácido (met)-acrílico y 50 a 90, preferentemente 65 a 80% en peso, referido a la mezcla, de estireno sobre
- II.
- desde 30 hasta 90, preferentemente desde 50 hasta 85, especialmente desde 60 hasta 80% en peso, referido al producto de injerto, de un polímero de butadieno con al menos un 50% en peso, referido a II, de restos de butadieno como base de injerto.
El contenido en gel de la base de injerto II
supone, preferentemente, al menos el 20% en peso, de forma
especialmente preferente al menos el 40% en peso (medido en
tolueno), el grado de injerto G es de 0,15 hasta 0,55 y el diámetro
medio de las partículas d_{50} del polímero de injerto es desde
0,1 hasta 0,6 \mum.
Los ésteres del ácido
(met)-acrílico I son ésteres del ácido acrílico o
del ácido metacrílico y de alcoholes monovalentes con 1 a 18 átomos
de carbono. Son especialmente preferentes el metacrilato de metilo,
de etilo y de propilo.
La base de injerto II puede contener además de
los restos de butadieno, hasta un 50% en peso, referido a II, de
restos de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales como
estireno, acrilonitrilo, ésteres del ácido acrílico o del ácido
metacrílico con 1 a 4 átomos de carbono en el componente alcohólico
(tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de
metilo, metacrilato de etilo), ésteres vinílico y/o éteres
vinílicos. La base de injerto preferente II está constituida por
polibutadieno puro.
El grado de injerto G se refiere a la proporción
en peso entre los monómeros de injerto que se han injertado y la
base de injerto y es adimensional.
El tamaño medio de las partículas d_{50} es el
diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra
respectivamente el 50% de las partículas. Este puede determinarse
con ayuda de medida por ultracentrifugación (W. Scholtan, H. Lange,
Kolloid, Z y Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Los polímeros C especialmente preferentes son,
por ejemplo, también polímeros de injerto constituidos por
- (a)
- desde 20 hasta 90% en peso, referido a C, de caucho de acrilato con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de -20ºC como base de injerto y
- (b)
- desde 10 hasta 80% en peso, referido a C, al menos de un monómero etilénicamente insaturado, polimerizable (véase C.1) como monómero de injerto.
Los cauchos de acrilato (a) de los polímeros C
son, preferentemente, polímeros constituidos por ésteres de alquilo
del ácido acrílico, en caso dado con hasta un 40% en peso, referido
a (a), de otros monómeros etilénicamente insaturados,
polimerizables. A los ésteres del ácido acrílico polimerizables,
preferentes, pertenecen los ésteres de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, de etilo, de butilo, de
n-octilo y de 2-etilhexilo; ésteres
de halógenoalquilo, preferentemente ésteres de
halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tales
como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos
monómeros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Ejemplos
preferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes
monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono o polioles
saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de carbono, tales
como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de
alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como
cianurato de trivinilo y cianurato de trialilo; compuestos
vinílicos polifuncionales tales como di- y trivinilbencenos; así
como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo.
Los monómeros reticulantes preferentes son
metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de
dialilo y compuestos heterocíclicos, que presenten al menos 3
grupos etilénicamente insaturados.
Los monómeros reticulantes, especialmente
preferentes, son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo,
isocianurato de trialilo, cianurato de trivinilo,
triacriloxihexahidro-s-triazina,
trialilbencenos.
La cantidad de los monómeros reticulantes es
preferentemente de 0,02 hasta 5, especialmente de 0,05 hasta 2% en
peso, referido a la base de injerto (a).
En el caso de monómeros reticulantes cíclicos con
al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar
la cantidad a un valor situado por debajo del 1% en peso de la base
de injerto (a).
Preferentemente, los "otros" monómeros
polimerizables, etilénicamente insaturados, que pueden servir
además de los ésteres del ácido acrílico, en caso dado, para la
obtención de la base de injerto (a), son, por ejemplo,
acrilonitrilo, estireno, \alpha- metilestireno, acrilamida,
vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono,
metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato
preferentes como base de injerto (a) son polímeros en emulsión que
presentan un contenido en gel de al menos un 60% en peso.
Otras bases de injerto adecuadas son cauchos de
silicona con puntos activos para el injerto, como los que se han
descrito en las memorias descriptivas de las solicitudes de patente
publicadas, no examinadas DE-OS 3704657,
DE-OS 3704655, DE-OS 3631540 y
DE-OS 3631539.
El contenido en gel de la base de injerto (a) se
determina a 25ºC en dimetil-formamida (M. Hoffmann,
H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1977).
Puesto que, como se sabe, en la reacción de
injerto los monómeros de injerto no se injertan obligatoriamente de
manera completa sobre la base de injerto, se entenderán, según la
invención, por polímeros de injerto C también aquellos productos que
se obtienen mediante polimerización de los monómeros de injerto en
presencia de la base de injerto.
Componente
D
Según la invención pueden emplearse compuestos de
silicio, elegidos entre los óxidos de silicio, los hidróxidos del
silicio, los óxidos del silicio que contienen agua, los silicatos y
los siliciuros con un diámetro medio de las partículas de 3 hasta
50 nm.
Son especialmente preferentes los óxidos del
silicio.
Son preferentes de una manera especial los óxidos
del silicio con carácter hidrófilo.
El diámetro de las partículas se encuentra entre
3 y 50 nm, preferentemente entre 5 y 15 nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado por medida mediante ultracentrifugación según
W. Scholtan et al., Kolloid-Z. y Z.Polymere
250 (1972), páginas 782 hasta 796.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse
como polvo, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Pueden
obtenerse polvos a partir de las dispersiones, de los soles y de
las suspensiones mediante precipitado.
Los polvos pueden incorporarse según
procedimientos usuales en los materiales sintéticos termoplásticos,
por ejemplo mediante amasado directo o extrusión de los componentes
de las masas de moldeo y de los polvos inorgánicos muy finamente
divididos. Los procedimientos preferentes están representados por la
obtención de una carga madre, por ejemplo en aditivos protectores
contra la llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en
componente A o la coprecipitación de dispersiones de los componentes
B o C con dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los
materiales inorgánicos muy finamente divididos.
Componente
E
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener en general de 0,1 hasta 25, preferentemente de 2 hasta 15
partes en peso de agente protector contra la llama. De manera
ejemplificativa se citarán como agentes protectores contra la llama
compuestos halogenados orgánicos tales como decabromobisfeniléter,
tetrabromobisfenol, compuestos halogenados inorgánicos tales como
bromuro de amonio, compuestos nitrogenados tales como melamina,
resinas de melaminaformaldehído, hidroxicompuestos inorgánicos
tales como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos tales como
óxidos de aluminio, dióxidos de titanio, óxidos de antimonio,
metaborato de bario, hidroxoantimonato, óxido de zirconio,
hidróxido de zirconio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio,
borato de estaño, borato de amonio, metaborato de bario y óxido de
estaño así como compuestos de siloxano.
Como compuestos protectores contra la llama
pueden emplearse además compuestos del fósforo, como los que se han
descrito en las publicaciones EP-A 363608,
EP-A-345522 o
EP-A-640655.
Tales compuestos del fósforo, son, por ejemplo,
compuestos del fósforo de la fórmula (III)
en la
que
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono halogenado respectivamente en caso dado, cicloalquilo con
5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 30 átomos de carbono o
aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, substituidos respectivamente
en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro, por
bromo.
Preferentemente R^{5}, R^{6}, R^{7} y
R^{8}, significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, fenilo, naftilo o fenil-alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R^{5},
R^{6}, R^{7} y R^{8} pueden estar substituidos, por su parte,
con grupos halógeno y/o alquilo, preferentemente cloro, bromo y/o
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Los restos arilo especialmente
preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o
butilfenilo así como los correspondientes derivados bromados y
clorados de los mismos.
- \quad
- En la fórmula (III)
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono. Éste se deriva preferentemente de difenoles de la fórmula (I). Son especialmente preferentes difenilfenol, bisfenol A, resorcina o hidroquinona o sus derivados clorados o bromados.
En la fórmula (III)
- k
- significa, independientemente entre sí, 0 o 1, preferentemente k es 1.
- N
- significa valores de 0 a 30, preferentemente significa 0 o bien un valor medio desde 0,3 hasta 20, de forma especialmente preferente desde 0,5 hasta 10, en particular desde 0,5 hasta 6.
Las mezclas constituidas por los compuestos del
fósforo de la fórmula (III) contienen preferentemente, de 10 a 90%
en peso, preferentemente de 12 a 40% en peso, al menos de un
compuesto monofosforado y al menos de un compuesto oligómero del
fósforo o bien de una mezcla de los compuestos oligómeros del
fósforo en cantidades de 10 hasta 90% en peso, preferentemente de
60 hasta 88% en peso, referido a la cantidad total en compuestos de
fósforo.
Los compuestos monofosforados de la fórmula (III)
son, especialmente, fosfato de tributilo, fosfato de
tris-(2-cloroetilo), fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo,
fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de
difeniloctilo, fosfato de
difenil-2-etilcresilo, fosfato de
tri-(isopropilfenilo), arilfosfatos halógenosubstituidos,
metilfosfonato de dimetilo, metilfosfenato de difenilo,
fenilfosfonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de
tricresilfosfina.
Las mezclas constituidas por monómeros y por
compuestos oligómeros del fósforo de la fórmula (III) presentan en
promedio valores N de 0,3 hasta 20, preferentemente de 0,5 hasta
10, especialmente de 0,5 hasta 6.
Los compuestos del fósforo según la fórmula (III)
son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones
EP-A 363608, EP-A 640655,
EP-A 542522) o pueden prepararse de manera análoga
según procedimientos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopädie
der technischen Chemie, tomo 18, página 301 y siguientes 1979;
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo
12/1, página 43; Beilstein tomo 6, página 177).
Otros compuestos que contienen fósforo, que
pueden emplearse como agentes protectores contra la llama, son
fosfacenos lineales según la fórmula (IIIa) y fosfacenos cíclicos
según la fórmula (IIIb)
donde:
- R
- son, respectivamente, iguales o diferentes y significan amino, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, halogenados respectivamente, en caso dado, preferentemente halogenado con flúor, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente fenilo o naftilo, ariloxi con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente fenoxi, naftiloxi, o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente por cloro y/o por bromo,
- k
- significa 0 o un número de 1 a 15, preferentemente significa un número de 1 a 10.
De manera ejemplificativa pueden citarse:
Propoxifosfaceno, fenoxifosfaceno,
metilfenoxifosfaceno, aminofosfaceno y flúoralquilfosfaceno.
Es preferentemente el fenoxifosfaceno.
Los fosfacenos pueden emplearse solos o en forma
de mezcla. El resto R puede ser siempre igual o 2 o varios restos en
las fórmulas (IIIa) y (IIIb) pueden ser diferentes.
Los fosfacenos y su obtención se describen, por
ejemplo, en las publicaciones EP-A 728811,
DE-A 1961668 y WO 97/40092.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener, en caso dado, agentes protectores contra la llama,
diferentes de los compuestos de las fórmulas (III), (IIIa) y
(IIIb), en una cantidad de hasta 20 partes en peso. Son preferentes
los agentes protectores contra la llama de acción sinérgica. De
manera ejemplificativa pueden citarse como otros agentes
protectores contra la llama compuestos orgánicos halogenados, tales
como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenol, compuestos
halogenados inorgánicos tales como bromuro de amonio, compuestos
nitrogenados, tales como melamina, resinas de melaminaformaldehído o
compuestos de siloxano. Las masas de moldeo según la invención
pueden contener en caso dado substancias inorgánicas diferentes de
los compuestos inorgánicos D tales como por ejemplo
hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de Mg, de Al,
compuestos inorgánicos tales como óxido de aluminio, óxido de
antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimonato, óxido de
zirconio, hidróxido de zirconio, óxido de molibdeno, molibdato de
amonio, borato de cinc, borato de amonio, metaborato de bario y
óxido de estaño.
Los agentes protectores contra la llama,
preferentes, se eligen entre los compuestos del fósforo de las
fórmulas (III), (IIIa) y (IIIb) o mezclas de los mismos. Son
especialmente preferentes los compuestos del fósforo de la fórmula
(III). Además las masas de moldeo termoplásticas según la invención
pueden contener compuestos inorgánicos muy finamente divididos, que
tengan un efecto favorable sobre las propiedades protectoras contra
la llama de las masas de moldeo según la invención. Estos compuestos
inorgánicos abarcan compuestos de uno o varios metales de los grupos
principales 1 a 5, o de los grupos secundarios 1 a 8 del Sistema
Periódico de los Elementos, preferentemente de los grupos
principales 2 a 5 o de los grupos secundarios 4 a 8, de forma
especialmente preferente de los grupos principales 3 a 5 o de los
grupos secundarios 4 a 8 con los elementos oxígeno, azufre, boro,
fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno y/o silicio, siendo los
compuestos de silicio diferentes de aquellos según el componente
D).
Los compuestos preferentes son, por ejemplo,
óxidos, hidróxidos, óxidos que contienen agua, sulfatos, sulfitos,
sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros,
boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.
Los compuestos inorgánicos muy finamente
divididos preferentes son por ejemplo TiN, TiO_{2}, SnO_{2}, WC,
ZnO, Al_{2}O_{3}, AlO(OH), ZrO_{2}, Sb_{2}O_{3},
óxidos de hierro, NaSO_{4}, BaSO_{4}, óxidos de vanadio, borato
de cinc, silicatos tales como silicato de Al, silicato de Mg,
silicatos mono, di, tridimensionales, siendo empleables igualmente
mezclas y compuestos dotados. Además estas partículas a nanoescala
pueden estar modificadas superficialmente con moléculas orgánicas
para conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este
modo pueden generarse superficies hidrófobas o hidrófilas.
El diámetro medio de las partículas es menor o
igual que 200 nm, preferentemente menor o igual que 150 nm,
especialmente de 1 a 100 nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugación
según W.Scholtan et al. Kolloid-Z y
Z.Polymere 250 (1972) página 782 hasta 796.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse
como polvos, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Pueden
obtenerse polvos mediante precipitación a partir de dispersiones,
soles o suspensiones.
Los polvos pueden incorporarse en los materiales
sintéticos termoplásticos según procedimientos usuales, por ejemplo
mediante amasado directo o extrusión de los componentes de las masas
de moldeo y los polvos inorgánicos muy finamente divididos. Los
procedimientos preferentes están representados para la obtención de
una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la
llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en componente A o el
coprecipitado de dispersiones de los componentes B o C con
dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales
inorgánicos muy finamente divididos.
Además pueden agregarse poliolefinas fluoradas.
Las poliolefinas fluoradas son de elevado peso molecular y tienen
temperaturas de transición vítrea situadas por encima de -30ºC, por
regla general situadas por encima de 100ºC, contenidos en flúor,
preferentemente de 65 hasta 76, especialmente de 70 hasta 76% en
peso, diámetro medio de las partículas d_{50} de 0,05 hasta
1.000, preferentemente de 0,08 hasta 20 \mum. En general las
poliolefinas fluoradas tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3
g/cm^{3}.
Las poliolefinas fluoradas preferentes son
politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de
tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de
etileno/tetraflúoretileno.
Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véase
"Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley &
Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484 hasta 494;
"Fluorpolymers" de Wall, Wiley-Interscience,
John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623
hasta 654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970 hasta 1971,
tomo 47, Nr. 10A, Octubre 1970, Mc Grow-Hill, Inc.,
New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia",
1975 hasta 1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr. 10A, Mc
Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y
US-PS 3671487, 3723373 y 338092).
Pueden prepararse según procedimientos conocidos,
por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio
acuoso un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo
peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio a presiones de 7
hasta 71 kg/cm^{2} y a temperaturas de 0 hasta 200ºC,
preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100ºC. (Para mayores
detalles véase por ejemplo la patente norteamericana US 2393967).
De acuerdo con la forma de aplicación, las densidades de estos
materiales pueden encontrarse entre 1,2 g 2,3 g/cm^{3}, el tamaño
medio de las partículas entre 0,05 y 1.000 nm.
Las poliolefinas fluoradas preferentes según la
invención son polímeros de tetraflúoretileno y tienen diámetros
medios de las partículas de 0,05 hasta 20 \mum, preferentemente
de 0,08 hasta 10 \mum, y una densidad de 1,2 hasta 1,9
g/cm^{3}. Preferentemente se emplearán en forma de una mezcla
coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno con
emulsiones de polímeros de injerto C.
Las poliolefinas fluoradas adecuadas, empleables
en forma de polvo son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro
medio de las partículas de 100 hasta 1.000 \mum y densidades de
2,0 g/cm^{3} hasta 2,3 g/cm^{3}.
Para la obtención de una mezcla coagulada
constituida por el componente C y por la poliolefina fluorada se
mezcla en primer lugar una emulsión acuosa (látex) de un polímero
de injerto C con diámetros medios de las partículas de látex de 0,05
hasta 2 \mum, especialmente de 0,1 hasta 0,6 \mum, con una
emulsión finamente dividida de una poliolefina fluorada en agua con
diámetros medios de las partículas de 0,05 hasta 20 \mum,
especialmente de 0,08 hasta 10 \mum; las emulsiones adecuadas de
polímero de tetraflúoretileno tienen usualmente contenidos en
materia sólida del 30 al 70% en peso, especialmente del 50 al 60%
en peso.
Las emulsiones acuosas del polímero de injerto C
tienen contenidos en materia sólida del 25 hasta el 60% en peso,
preferentemente del 30 hasta el 45% en peso, especialmente del 30
hasta el 35% en peso.
La iniciación cuantitativa en la descripción del
componente C no incluye la parte del polímero de injerto en la
mezcla coagulada constituida por el polímero de injerto y las
poliolefinas fluoradas.
En la mezcla en emulsión la proporción en peso
entre el polímero de injerto C y la poliolefina fluorada es de 95:5
hasta 60:40. La mezcla en emulsión se coagula de manera conocida,
por ejemplo mediante secado por pulverización, liofilizado o
coagulación mediante la adición de sales inorgánicas u orgánicas,
ácidos, bases o disolventes orgánicos miscibles con agua, tales
como alcoholes, cetonas, preferentemente a temperaturas de 20 hasta
50ºC, especialmente de 50 hasta 100ºC. En caso necesario puede
efectuarse en secado a 50 hasta 200ºC, preferentemente a 70 hasta
100ºC.
Las emulsiones adecuadas de polímeros de
tetraflúoretileno son productos usuales en el comercio y se ofrecen
por ejemplo por la Firma DuPont como Teflon® 30 N.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener además aditivos usuales tales como agentes antigoteo
(diferentes de E), agentes lubrificantes y desmoldeantes, agentes
de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, cargas y reforzantes
así como colorantes y pigmentos.
Como materiales de carga y de refuerzo son
adecuados por ejemplo fibras de vidrio, en caso dado cortadas o
molidas, perlas de vidrio, esferas de vidrio, agentes de refuerzo
en forma de plaquetas, tales como caolín, talco, mica, silicatos,
cuarzo, polvo de talco, dióxido de titanio, wollastonita, mica,
fibras de carbono o sus mezclas. Preferentemente se emplearán como
material de refuerzo fibras de vidrio cortadas o molidas. Las
cargas preferentes, que también pueden actuar como reforzantes, son
bolas de vidrio, mica, silicatos, cuarzo, polvos de talco, dióxido
de titanio, wollastonita.
Las masas de moldeo cargadas o bien reforzadas
pueden contener hasta un 60, preferentemente de un 10 hasta un 40%
en peso, referido a las masas de moldeo cargadas o bien reforzadas,
de materiales de carga y/o de refuerzo.
Las masas de moldeo según la invención, que
contienen los componentes A hasta E y en caso dado otros aditivos se
preparan por mezcla de manera conocida de los componentes
correspondientes y amasado en fusión o extrusión en fusión a
temperaturas de 200ºC hasta 300ºC en grupos usuales tales como
amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol,
empleándose las poliolefinas fluoradas preferentemente en forma de
la mezcla coagulada ya citada.
La mezcla de los componentes individuales puede
llevarse a cabo, de manera conocida, tanto sucesiva como
simultáneamente y concretamente tanto a 20ºC aproximadamente
(temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada.
Las masas de moldeo de la presente invención
pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuerpos moldeados
mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados
fabricables son: piezas de carcasas de cualquier tipo, por ejemplo
para aparatos domésticos, tales como exprimidores de jugo, máquinas
de café, mezclares, para máquinas de oficina, tales como
ordenadores, impresoras, monitores o placas de cobertura para el
sector de la construcción y piezas para el sector de los vehículos
automóviles. Además se emplean en el campo de la electrotecnia
debido a que tienen propiedades eléctricas muy buenas.
Las masas de moldeo son especialmente adecuadas
para la fabricación de piezas moldeadas de pared delgada (por
ejemplo piezas de carcasas para la tecnología de datos), en las que
se exigen requisitos especialmente elevados en cuanto se refiere a
la resiliencia con entalla y a la estabilidad a la rotura bajo
tensión de los materiales sintéticos empleados.
Otra forma de elaboración consiste en la
fabricación de cuerpos moldeados mediante moldeo por soplado o
mediante embutición a partir de placas o de láminas fabricadas
previamente.
Componente
A
Policarbonato a base de bisfenol A con una
viscosidad en solución relativa de 1,252 medida en cloruro de
metileno a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente
B
Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una
proporción de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y con una viscosidad
límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20ºC).
Componente
C
Polímero de injerto de 40 partes en peso de
estireno y acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes
en peso de caucho de polibutadieno reticulado en forma de
partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,3 \mum),
fabricado mediante polimerización en emulsión.
Componente
D
Como compuesto inorgánico muy finamente dividido
se emplea dióxido de silicio, que puede verificarse por ejemplo en
forma de Aerosil 300 (D.1, hidrófilo) o Aerosil R812 (D.2,
hidrófobo). El tamaño medio de las partículas del material es de
aproximadamente 7 nm.
Componente
E
Como agente protector contra la llama se emplea
el componente E.1:
El polímero de tetraflúoretileno (componente E.2)
se emplea en forma de mezcla coagulada constituida por una emulsión
de polímero de injerto SAN según el componente C en agua y una
emulsión de polímero de tetraflúoretileno en agua. La proporción en
peso entre polímero de injerto C y polímero de tetraflúoretileno
E.2 en la mezcla es de un 90% en peso, con respecto a un 10% en
peso. La emulsión de polímero de tetraflúoretileno tiene un
contenido en materia sólida del 60% en peso, el diámetro medio de
las partículas está comprendido entre 0,05 y 0,5 \mum. La emulsión
de polímero de injerto SAN tiene un contenido en materia sólida del
34% en peso y un diámetro medio de las partículas de látex de 0,4
\mum.
La emulsión del polímero de tetraflúoretileno
(Teflon 30 N de la firma DuPont) se mezcla con la emulsión del
polímero de injerto SAN C y se estabiliza con un 1,8% en peso,
referido a la materia sólida del polímero, de antioxidantes
fenólicos. La mezcla se coagula a 85 hasta 95ºC con una solución
acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y ácido acético a pH 4 hasta 5,
se filtra y se lava hasta prácticamente ausencia de electrolitos, a
continuación se libera de la mayor cantidad del agua mediante
centrifugación y seguidamente se seca para formar polvo a 100ºC.
Este polvo puede amasarse a continuación junto con el agente
protector contra la llama (componente E.1) y con los otros
componentes en los grupos descritos.
La mezcla de los componentes se lleva a cabo en
un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se fabrican
en una máquina de colada por inyección, tipo Arburg 270E a
260ºC.
El comportamiento a la rotura bajo tensión se
ensaya en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm,
temperatura en masa de 260ºC. Como medio de ensayo se emplea una
mezcla constituida por un 60% en volumen de tolueno y un 40% en
volumen de isopropanol. Las probetas se someten a una dilatación
previa por medio de una plantilla en arco de círculo (dilatación
previa 1,2 hasta 2,4%) y se almacenan en el medio de ensayo a
temperatura ambiente. El comportamiento a la rotura bajo tensión se
evalúa por la formación de grietas en función de la dilatación
previa o bien de la rotura en función del tiempo de exposición en
el medio de ensayo.
La dilatación a la rotura DR se determina en el
ámbito de la determinación del módulo de tracción E según el método
ISO 527 en barretas de apoyo F3.
La determinación de la estabilidad dimensional en
caliente según Vicat B se lleva a cabo según DIN 53460 o bien ISO
306.
La composición de los materiales ensayados, así
como los datos obtenidos, se han reunido en la tabla 1
siguiente.
| Ejemplo | 1 (comparativo) | 2 | 3 |
| Componente:[%] | |||
| A | 68,4 | 67,9 | 67,9 |
| B | 9,3 | 9,2 | 9,2 |
| C | 6,8 | 6,8 | 6,8 |
| D.1 | - | 0,75 | - |
| D.2 | - | - | 0,75 |
| E.1 | 10,8 | 10,8 | 10,8 |
| E.2 | 4,2 | 4,2 | 4,2 |
| Aditivos | 0,5 | 0,35 | 0,35 |
| Propiedades: | |||
| Vitat B 120 [ºC] | 93 | 95 | 97 |
| Comportamiento ESC dilatación previa 0,8%/5 min | BR | ausencia de BR | ausencia de BR |
| Comportamiento ESC dilatación previa 1,8%/5 min | BR | BR | BR |
| Dilatación a la rotura [%] | 35,2 | 73,2 | 58,2 |
| BR = rotura |
Puede verse que el SiO_{2} mejora la dilatación
a la rotura, del comportamiento Vicat y el comportamiento ESC
mejorándose de una forma especialmente marcada la dilatación a la
rotura especialmente cuando se utiliza SiO_{2} hidrófilo
(componente D.1).
Claims (15)
1. Masas de moldeo termoplásticas, que
contienen
- A.
- desde 40 hasta 99 partes en peso de un policarbonato aromático,
- B.
- desde 0 hasta 50 partes en peso de un copolímero vinílico,
- C.
- desde 0,5 hasta 60 partes en peso de un polímero de injerto, con un contenido en gel por encima de 60 partes en peso y con un diámetro medio de las partículas desde 0,1 hasta 0,6 \mum,
- D.
- desde 0,1 hasta 30 partes en peso de un compuesto de silicio, elegido entre óxidos de silicio, hidróxidos de silicio, óxidos de silicio que contienen agua, silicatos y siliciuros con un diámetro medio de las partículas de 3 hasta 50 nm.
2. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1, caracterizadas porque el diámetro medio de
las partículas del compuesto de silicio es desde 1 nm hasta 10
\mum.
3. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1, caracterizadas porque contienen óxidos de
silicio, hidróxidos de silicio y óxidos de silicio que contienen
agua.
4. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 3, caracterizadas porque contienen compuestos
del silicio hidrófilos.
5. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1, caracterizadas porque contienen óxidos de
silicio.
6. Masa de moldeo termoplástica según la
reivindicación 5, que contiene agentes protectores contra la llama,
compuestos orgánicos muy finamente divididos o poliolefinas
fluoradas o mezclas de los mismos.
7. Masas de moldeo según la reivindicación 1, que
contienen desde 50 hasta 95 partes en peso de un policarbonato
aromático A.
8. Masas de moldeo según la reivindicación 7, que
contiene polímeros de injerto C preparados mediante
copolimerización de
5 a 95 partes en peso de una mezcla constituida
por
50 a 95 partes en peso de estireno,
\alpha-metilestireno, estireno substituido en el
núcleo por halógeno o por alquilo, metacrilatos de alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono
o mezclas de estos compuestos y
5 a 50 partes en peso de acrilonitrilo,
metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, acrilatos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, anhídrido
del ácido maleico, maleinimida N-substituida por
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o bien por fenilo o mezclas de
estos compuestos sobre
5 a 95 partes en peso de caucho con una
temperatura de transición vítrea situada por debajo de -10ºC.
9. Masas de moldeo según la reivindicación 7, que
contienen, a modo de caucho, un polímero de butadieno con, al
menos, un 50% en peso de restos de butadieno.
10. Masas de moldeo según la reivindicación 1,
caracterizadas porque contiene compuestos del fósforo, a
modo de agentes protectores contra la llama.
11. Masas de moldeo según la reivindicación 10,
caracterizadas porque contiene compuestos del fósforo de la
fórmula (III)
en la
que
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, respectivamente halogenados en caso dado, cicloalquilo
con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 30 átomos de carbono o
aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente
en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono y/o por halógeno, preferentemente por cloro, por
bromo,
- k
- significan, independientemente entre sí, 0 ó 1,
- N
- significa desde 0 hasta 30,
- X
- significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono.
12. Masas de moldeo según las reivindicaciones 10
a 11, caracterizadas porque contienen desde 0,01 hasta 20%
en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo, de al menos
otro agente protector contra la llama, diferente al de la fórmula
(III).
13. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones 1 a 12, que contienen, al menos, un aditivo del
grupo de los estabilizantes, pigmentos, agentes desmoldeantes,
agentes auxiliares de la fluencia y/o antiestáticos.
14. Empleo de las masas de moldeo, según una de
las reivindicaciones anteriores, para la fabricación de cuerpos
moldeados.
15. Cuerpos moldeados, fabricados a partir de las
masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores.
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