ES2242582T3 - Procedimiento de alta eficiencia para la preparacion de esteroles de alta pureza. - Google Patents
Procedimiento de alta eficiencia para la preparacion de esteroles de alta pureza.Info
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Abstract
Un procedimiento continuo para la recuperación de esteroles a partir de mezclas de materia neutra obtenida a partir de espumas de jabón de licor negro o de alquitrán de aceite de pulpa de madera, que comprende las etapas de: (a) alimentar la mezcla de materia neutra a un primer sistema de destilación en el que dicho sistema de destilación comprende: una columna de rectificación, condensador y hervidor de película delgada, con el fin de formar una primera fracción que comprende alcoholes alifáticos de cadena larga, y una segunda fracción que comprende concentrado de esteroles y ésteres, en el que la presión en la parte superior de la columna de rectificación es superior a, o igual que, 0, 1 mbar, y la temperatura del hervidor o superficie caliente del evaporador de película delgada o del evaporador de película descendente, es superior a, o igual que, 100 ºC; (b) recuperar dichas primera y segunda fracciones; (c) alimentar dicha segunda fracción a un segundo sistema de destilación que comprende una columna de destilación de recorrido corto, con el fin de formar una tercera fracción que comprende concentrado de esteroles y una cuarta fracción que comprende ésteres, en el que la temperatura de la superficie caliente de dicha columna es más elevada que, o igual a, 100 ºC, y la presión en dicha columna es más alta que, o igual a, 0, 001 mbar, (d) recuperar las citadas tercera y cuarta fracciones, (e) disolver la citada tercera fracción con el fin de formar una solución, en una mezcla que comprende: 30 - 100% en peso de un solvente hidrocarburo líquido; 0 - 30% en peso de alcohol alifático de cadena corta; 0 - 30% en peso de agua; (f) enfriar la solución de la etapa (e) con el fin de formar un precipitado; (g) separar el precipitado formado en la etapa (f) del licor madre; (h) evaporar el licor madre de la etapa (g) con el fin de formar un residuo, y (i) mezclar el residuo de la etapa (h) con la mezcla de materia neutra de la etapa (a).
Description
Procedimiento de alta eficiencia para la
preparación de esteroles de alta pureza.
La presente invención se refiere a un
procedimiento continuo de alto rendimiento, para recuperar mezclas
de esterol de alta pureza a partir de mezclas de compuestos neutras
obtenidas a partir de espumas de jabón de licor negro de la
industria de la pulpa de celulosa, o a partir de alquitrán de
aceite de pulpa de madera.
Los jabones de licor negro son
sub-productos del proceso de pulpeo Kraft del pino
y de otras maderas. Típicamente, durante el proceso Kraft, las
lascas de madera son digeridas durante dos horas a 170ºC en un
licor acuoso que contiene hidróxido de sodio y sulfuro de sodio. La
digestión deslignifica la madera, y produce una suspensión acuosa
oscura conocida como licor negro, la cual, junto con la lignina,
contiene pulpa de celulosa, resina y jabones de sodio de ácido
graso, una serie de productos orgánicos neutros tales como
esteroles, diterpenos, alcoholes grasos, estilbenos y ésteres de
alcohol graso, y productos resultantes de la degradación de la
lignina. Bajo estas condiciones, la celulosa es estable y se
mantiene en suspensión en el licor negro. Cuando la digestión ha
acabado, la pulpa de celulosa se separa del licor negro y se lava.
La pulpa puede ser utilizada como tal, o sometida a posteriores
procesos de purificación.
El licor negro debe ser recuperado tanto por
razones económicas como medioambientales. A este fin, el licor se
concentra por evaporación hasta una concentración de alrededor del
23 - 32% en peso de sólidos de licor negro. A partir de dichos
sólidos de licor negro, los jabones de ácido graso y de ácido de
resina se separan junto con una serie de materias hidrofóbicas o
neutras suspendidas en estos jabones y concentradas en la parte
superior del contenedor en el que son retiradas o extraídas como
espuma. En la literatura técnica, esta fracción se conoce como
"espumas". Otros términos utilizados para la misma fracción
son "jabón de aceite de pulpa de madera" o "CSS" (Crude
Sulfate Soap, Jabón de Sulfato Crudo), o "BLSS" (Black Liquor
Soap Skimmings, Espumas de jabón de Licor negro).
Por lo general, las espumas contienen entre el 30
y el 50% de agua. La materia sólida es una mezcla compleja de
jabones de sodio de ácido graso y de ácido de resina, y de una
serie de esteroles que comprenden compuestos hidrofóbicos,
estanoles, alcoholes grasos, diterpenos, estilbenos, y ésteres de
esterol no saponificados, ésteres de estanol y ésteres de alcohol
graso, los cuales pueden constituir, en conjunto, hasta el 25% de
los sólidos de la espuma. La materia neutra de los jabones de licor
negro puede ser separada de los jabones de ácido graso y de ácido
de resina mediante procedimientos de extracción de solvente
conocidos en el estado de la técnica, y también mediante destilación
molecular como se describe en la solicitud de Patente chilena núm.
873/98.
La mezcla de compuestos neutros obtenida a partir
de jabón de licor negro, contiene también normalmente cantidades
variables de ésteres de esteroles y ésteres de alcoholes alifáticos
de cadena larga, o alcoholes grasos no saponificados durante el
proceso de pulpeo. Cuando la mezcla de compuestos neutros está
completamente saponificada y los jabones formados se separan de la
mezcla saponificada, se obtiene una mezcla de material no
saponificable. Otra fuente de materia neutra es el alquitrán de
aceite de pulpa de madera. En esta invención, la expresión mezcla
de materia neutra o materia neutra, significa una mezcla que
comprende materia no saponificable que podría comprender también
materia saponificable no saponificada, típicamente ésteres de
esteroles o estanoles y ésteres de alcoholes grasos.
Una composición típica del material no
saponificable obtenido a partir de jabón de licor negro por medio
de procedimientos de extracción de solvente, es como sigue:
Monoterpenos (\alpha-terpineol) 0,3%; Diterpenos
(alrededor de 45 constituyentes) 41,2%; Esteroles (alrededor de 17
constituyentes) 32,4%; Triterpenos (alrededor de cinco
constituyentes) 0,6%; Poliprenoles 0,7%; Alcoholes céreos (alrededor
de 10 constituyentes) 6,1%; Estilbenos (alrededor de dos
constituyentes) 5,7%; Aceite lubricante 4,4%; y otros
constituyentes menores 8,6%. La materia no saponificable obtenida a
partir de alquitrán de aceite de pulpa de madera saponificado,
contiene normalmente los mismos componentes, aunque en diferentes
proporciones. En general, contiene menos alcoholes grasos. La
composición de alquitrán de aceite de pulpa de madera es fuertemente
dependiente del equipo de destilación y de las condiciones
operativas empleadas en la destilación del aceite de pulpa de
madera.
Las espumas pueden ser utilizadas como fueloil;
su valor calorífico es algo inferior a la mitad del valor
calorífico del fueloil. También pueden ser transformadas en aceite
de pulpa de madera mediante la adición de ácido sulfúrico y la
separación del aceite a partir de la fase acuosa. Este aceite se
conoce como CTO (crude tall oil, aceite de pulpa de madera crudo).
A continuación, el CTO se expone a una serie de destilaciones en
vacío para producir ácidos grasos (TOFA o ácidos grasos de aceite de
pulpa de madera), lo que constituye una de las fracciones más
valiosas del CTO; ácidos de resina (TORA o ácidos de resina de
aceite de pulpa de madera); aceite de pulpa de madera destilado
(DTO), el cual tiene muchos usos; y alquitrán, el fondo de la
destilación, que se utiliza como combustible o como ingrediente
para la preparación de emulsiones asfálticas. Finalmente, el
alquitrán ha sido considerado como una fuente conveniente de
esteroles debido a que contiene entre el 7 y el 20% de esteroles,
ya sea libres o en forma esterificada.
Procedimientos descritos para la obtención de
esteroles a partir de materia neutra de espumas de jabón de licor
negro o de alquitrán de aceite de pulpa de madera:
La Patente U.S. núm. 2.499.430 de Christenson y
Vogel, enseña un procedimiento de extracción
líquido-líquido para recuperar esteroles a partir de
aceite de pulpa de madera saponificado.
La Patente U.S. núm. 2.528.025 de Whyte, enseña
un procedimiento para el aislamiento de esteroles por medio de
cristalización a partir de soluciones de cianuro de metilo.
La Patente U.S. núm. 2.530.809 enseña la
cristalización de esteroles a partir de una solución de un alcohol
inferior o de acetona.
La Patente U.S. núm. 2.536.753 de Knol enseña la
recuperación de esteroles por medio de la formulación de compuestos
de adición con cloruro de zinc, y descomponiendo a continuación
dichos compuestos.
La Patente U.S. núm. 2.568.202 de Hackmann y
Overhoff, enseña el procedimiento de recuperación de esteroles
mediante la formación de productos de adición de esteroles con
sales metálicas bajo condiciones anhidras.
La Patente U.S. núm. 2.573.265 de Foizenlagen y
Lange, enseña un procedimiento para la separación de esteroles a
partir de material no saponificable, por medio de la formación, en
primer lugar, de una solución en un solvente líquido libre de
oxígeno, y a continuación la precipitación de los esteroles con
ácido perclórico.
La Patente U.S. núm. 2.573.891 de Christenson
enseña la disolución de un concentrado de esterol y su partición en
una mezcla inmiscible de solventes, seguido de la recuperación de
un refinado rico en esteroles.
La Patente U.S. núm. 2.585.954 de Mattikov y
Perlman, enseña la recuperación de esteroles a partir de material
fosfatídico mediante un proceso combinado de extracción de solvente
y de cristalización.
La Patente U.S. núm. 2.697.503 de Christenson
enseña un procedimiento de obtención de un concentrado de materia
insaponificable de aceite de soja, y la obtención de esteroles a
partir de la misma, mediante extracción de solvente seguida de
evaporación.
La Patente U.S. núm. 2.715.639 de Albrecht y
Herringer enseña la recuperación de esteroles a partir de alquitrán
de aceite de pulpa de madera, saponificando en primer lugar el
citado alquitrán, diluyendo con agua caliente, y enfriando a
continuación para que precipiten los esteroles.
La Patente U.S. núm. 2.729.656 de Berry y Miller,
enseña un procedimiento de recuperación de esteroles por
saponificación del material que contiene esterol, separando los
jabones y esteroles con solvente, seguido de cristalización.
La Patente U.S. núm. 2.729.655 de Cunningham y
Greiner enseña un procedimiento de recuperación de esteroles
mediante acidulación y saponificación de la mezcla de reacción,
esterificación de los ácidos grasos, y recuperación de los esteroles
a partir de la mezcla de esterificación.
La Patente U.S. núm. 2.866.739 de Ciesielski
et al., enseña un procedimiento de recuperación de esteroles
por saponificación del material que contiene esterol y
fraccionamiento de vapor.
El documento Fette Seitfen Antrichmittel Vol.
87(3), pp. 103-106 (1985), enseña un
procedimiento de producción de esteroles a partir de residuos de
fraccionamiento de grasa.
La Patente U.S. núm. 2.866.797 de Berry et
al., enseña un procedimiento perfeccionado de aislamiento de
esteroles a partir de una solución de dicloruro de etileno a la que
se añade agua y metanol para que precipiten los esteroles.
La Patente U.S. núm. 3.108.120 de Brown y Mang,
enseña la recuperación de esteroles y tocoferoles a partir de
materia insaponificable por extracción con un solvente
selectivo.
La Patente U.S. núm. 3.691.211 de Julian, enseña
un procedimiento para la preparación de esteroles a partir de una
fuente vegetal, especialmente alquitrán de aceite de pulpa de
madera, por extracción en una mezcla de
agua-alcohol-hidrocarburo, seguido
de saponificación y posterior recristalización y lixiviación.
La Patente U.S. núm. 4.044.031 de Johansson et
al., enseña un procedimiento para la separación de esteroles a
partir de mezclas de insaponificables obtenidas a partir de espuma
de jabón crudo, mediante extracción de un solvente adecuado, seguido
de cristalización.
La Patente U.S. núm. 4.076.700 de Harada y
Yamamoto, enseña un procedimiento de recuperación de esteroles a
partir de jabón espumante de aceite de pulpa de madera por
deshidratación de la mezcla en primer lugar, y evaporación de los
esteroles a partir de dicha mezcla en un evaporador de película
delgada.
\newpage
La Patente U.S. núm. 4.153.622 de Koskenniska,
enseña la recuperación de esterol a partir de productos
insaponificables obtenidos a partir de espuma de jabón crudo por
disolución en acetona, filtrando con carbón activo, concentrando y
enfriando para cristalizar los esteroles.
La Patente U.S. núm. 4.265.824 de Koskenniska
enseña un procedimiento para el aislamiento y recuperación de
beta-sitoesterol a partir de insaponificables
obtenidos a partir de espuma de jabón crudo mediante tratamiento con
un ácido en un solvente orgánico, enfriando y filtrando a
continuación para producir beta-sitoesterol.
La Patente U.S. núm. 4.298.539 de Koskenniska
enseña un procedimiento para el aislamiento de
beta-sitoesterol a partir de insaponificables
obtenidos a partir de espuma de jabón crudo por tratamiento con
mezcla de solvente que contiene hidrocarburo aromático, solvente
polar y agua, disolviendo y precipitando.
La Patente U.S. núm. 4.420.427 de Hamunen enseña
un procedimiento para la separación de esteroles o mezclas de
esteroles a partir de la sustancia neutra de jabón crudo, a partir
del proceso de sulfato celulosa por medio de extracción con un
solvente adecuado, enfriamiento para que cristalice, filtrado y
lavado del precipitado.
La Patente U.S. núm. 4.422.974 de Hamunen enseña
un procedimiento para la purificación de beta sitoesterol aislado a
partir de los insaponificables en jabón crudo a partir de un
proceso de sulfato celulosa por cristalización desde una mezcla de
solvente orgánico-agua.
La Patente U.S. núm. 4.524.024 de Hughes enseña
un procedimiento de recuperación de ácidos grasos y esteroles a
partir de alquitrán de aceite de pulpa de madera disolviendo el
citado alquitrán en un solvente, y separando los esteroles y
alcoholes de alto peso molecular conjuntamente mediante un
procedimiento de extracción líquido-líquido.
La Patente U.S. núm. 4.882.065 de Border enseña
un procedimiento de separación adsortiva para la separación de
esteroles desde una mezcla alimentada.
La solicitud de Patente chilena núm. 85/98 enseña
un procedimiento para la recuperación de esteroles y alcoholes
grasos a partir de los insaponificables obtenidos desde espuma de
jabón crudo por medio de un procedimiento de destilación
molecular.
La solicitud de Patente chilena núm. 873/98
enseña un procedimiento para la recuperación de esterol y de otros
componentes a partir de espuma de jabón crudo, o a partir de aceite
de pulpa de madera neutralizado, utilizando destilación de corto
recorrido.
En general, los procedimientos de la técnica
anterior, que están dirigidos principalmente a la recuperación de
esteroles a partir de materia insaponificable obtenida a partir de
espumas de jabón de licor negro o a partir de alquitrán de aceite de
pulpa de madera saponificado, están capacitados, ya sea para
recuperar esteroles de alta pureza con rendimientos
insatisfactorios (80% o menos) como en el caso de los métodos de
cristalización, o ya sea para la recuperación de esteroles con un
alto rendimiento, pero solamente con una pureza muy insatisfactoria
(90% o menos) como en el caso de los procedimientos de destilación
molecular enseñados en las solicitudes de Patentes chilenas
mencionadas anteriormente. El procedimiento aquí inventado se ha
dirigido satisfactoriamente a ambos requisitos; tiene un rendimiento
muy alto, utilizando mezclas de materia neutra que comprenden tanto
materia insaponificable como también saponificable, y la pureza de
los esteroles recuperados es también más alta que en los obtenidos
por cualquiera de los procedimientos conocidos en el estado de la
técnica. Todas estas características del procedimiento inventado,
constituyen el perfeccionamiento de la técnica anterior.
El objetivo de la presente invención consiste en
proporcionar un procedimiento continuo de alto rendimiento para la
recuperación de esteroles o mezclas de esteroles de alta pureza, a
partir de una mezcla de materia neutra obtenida a partir de espumas
de jabón de licor negro, o de alquitrán de aceite de pulpa de madera
mencionado en lo que sigue como alquitrán.
Se ha encontrado que una destilación convencional
de una mezcla de materia neutra en una columna de rectificación,
seguido de una destilación del condensado pesado del fondo de dicha
columna en una columna de destilación de corto recorrido con el fin
de obtener un concentrado de esterol, y a continuación cristalizar
dicho concentrado de esterol en una mezcla que comprende un
solvente hidrocarburo líquido, alcohol alifático de cadena corta y
agua, seguido de las etapas de separar el licor madre y evaporar los
solventes de dicho licor madre, da lugar a un residuo cuyo
contenido de esterol es sustancialmente el mismo, o incluso más
alto, que el contenido de esterol de la mezcla de materia neutra
que se alimenta a la columna de rectificación. Este hallazgo
inesperado permite la realimentación o recirculación del residuo del
licor madre hasta la columna de rectificación, sin que afecte al
contenido de esterol de la alimentación, con el fin de permitir la
recuperación continua de esteroles de alta pureza, con un
rendimiento global superior al 90%. Si no es mediante dicho
hallazgo inesperado, la única forma de incrementar el rendimiento
tendría que haber sido recurriendo a múltiples etapas de
cristalización, lo que conduce a pérdidas inevitables en cada etapa
adicional, impidiendo así una recuperación de alto rendimiento de
los esteroles.
\newpage
De igual modo, se ha encontrado que invirtiendo
el orden de la destilación mediante una destilación, en primer
lugar, de la mezcla de materia neutra en una columna de destilación
de corto recorrido, seguido de una destilación del condensado ligero
de la columna en una columna de rectificación con el fin de obtener
un concentrado de esterol, y cristalizando a continuación dicho
concentrado de esterol en una mezcla que comprende un solvente
hidrocarburo líquido, alcohol alifático de cadena corta y agua,
seguido de las etapas de separar el licor madre y evaporar los
solventes de dicho licor madre, da lugar a un residuo cuyo
contenido de esterol es sustancialmente el mismo o más alto que el
contenido de esterol de la mezcla de materia neutra que se alimenta
a la columna de destilación de corto recorrido. Este hallazgo
inesperado permite la realimentación o recirculación del residuo de
licor madre hasta el sistema de destilación, sin que afecte al
contenido de esterol de la alimentación, con el fin de permitir la
recuperación continua de esteroles de alta pureza, con un
rendimiento global del 90%. Si no fuera por el citado hallazgo
inesperado, la única manera de incrementar el rendimiento habría
sido recurriendo a múltiples etapas de cristalización que conducen
a pérdidas inevitables en cada una de las etapas adicionales,
impidiendo así una recuperación de los esteroles con un alto
rendimiento.
La materia prima utilizada en el procedimiento
descrito, está compuesta por una mezcla de materia neutra obtenida
a partir de espuma de jabón de licor negro procedente las
industrias locales de la celulosa, aunque pueden ser también mezclas
de materia neutra de cualquier origen. De igual modo, la materia
prima puede estar constituida por la materia neutra obtenida a
partir de alquitrán de aceite de pulpa de manera.
La mezcla de materia neutra puede ser extraída
mediante procedimientos conocidos en el estado de la técnica.
Cuando dicha mezcla de materia neutra se extrae con solventes
orgánicos, dicha mezcla extraída de materia neutra tiene que ser
sometida en primer lugar a una etapa de extracción de solvente.
Esta etapa puede ser efectuada por aplicación de calor a presión
normal o, con preferencia, a presión reducida.
Las materias primas de la presente invención
pueden estar compuestas por una mezcla de materia prima libre de
solvente, mezclada con una o más fracciones obtenidas mediante le
proceso que aquí se describe, o por una mezcla, libre de solvente,
de materia neutra con cualquier producto que comprenda
constituyentes de la citada mezcla de materia neutra. De este modo,
por ejemplo, los ésteres de las mezclas de materia neutra, una vez
separados de dicha mezcla
de materia neutra, pueden ser hidrolizados, y este hidrolizado puede ser mezclado con la mezcla de materia neutra.
de materia neutra, pueden ser hidrolizados, y este hidrolizado puede ser mezclado con la mezcla de materia neutra.
A efectos de la presente invención, la materia
prima de la invención puede estar dividida convenientemente en tres
fracciones: una fracción denominada cera, que comprende alcoholes
grasos de cadena larga; una fracción denominada concentrado de
esterol, que comprende una mezcla de estanoles libres y esteroles; y
una tercera fracción denominada ésteres, que comprende ésteres de
alcoholes grasos y ésteres de esterol o estanoles.
El primer objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar un procedimiento para producir un
concentrado de esterol de alta pureza con un alto rendimiento a
partir de la materia prima. Dicho procedimiento comprende las
etapas de:
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- (1) Destilar la materia prima en un primer sistema de destilación, que comprende una columna de rectificación de lecho empaquetado o de placa perforada, un condensador y un hervidor que comprende un evaporador de película delgada o bien un evaporador de película descendente. A este fin, la materia prima, que es sólida a temperatura ambiente, se calienta hasta que se licúa, y en estas condiciones, se suministra al primer sistema de destilación. La presión en la parte superior de la columna de rectificación es más alta que, o es igual a, 0,1 mbar, con preferencia inferior a 50 mbar, y la presión del hervidor es mayor que, o igual a, 1 mbar, con preferencia inferior a 100 mbar, dependiendo del número de fases teóricas o del número de alturas teóricas equivalentes de la columna. La temperatura del hervidor o superficie caliente del evaporador de película delgada o del evaporador de película descendente, es mayor que, o igual a, 100ºC, con preferencia inferior a 400ºC. Desde dicho primer sistema de destilación, se recupera un destilado identificado como condensado superior ligero que comprende principalmente cera, y un refinado identificado como condensado inferior pesado que comprende principalmente una mezcla de concentrado de esterol y de ésteres;
- -
- (2) Alimentar el condensado inferior pesado de la etapa (1), hasta un segundo sistema de destilación que comprende una columna de destilación de corto recorrido que comprende una superficie caliente y un condensador interno cercano a la superficie caliente. La temperatura de la superficie caliente de dicha columna es mayor que, o igual a, 100ºC, con preferencia inferior a 400ºC, y la presión en dicha columna es mayor que, o igual a, 0,001 mbar, con preferencia inferior a 25 mbar. La temperatura de la superficie de condensación interna es menor que la temperatura de la superficie caliente. Bajo estas condiciones operativas, la alimentación del segundo sistema de destilación se fracciona eficazmente en un condensado ligero, condensación y flujo descendente en el condensador interno, que comprende concentrado de esterol, y un concentrado pesado que fluye descendentemente por la superficie caliente, que comprende ésteres.
En una columna convencional de destilación por
vacío, que incluye evaporadores de película delgada y de película
descendente, la distancia entre la superficie caliente y la
superficie de condensación es mucho más grande que el recorrido
libre medio de las moléculas a la presión operativa. Esto afecta
negativamente al rendimiento de la separación, y al mismo tiempo,
impone pesadas cargas a la producción de vacío. Con el fin de
separar los compuestos de baja volatilidad, la temperatura debe ser
incrementada, lo que incrementa el peligro de dañado térmico de los
destilados. Sin embargo, en una columna de corto recorrido, la
trayectoria de las moléculas de vapor hasta alcanzar el
condensador, no se ve obstruido, debido a que el condensador está
separado de la superficie caliente o del evaporador por una
distancia que es más corta, o ligeramente más larga, que la
trayectoria libre media de las moléculas de destilación.
Normalmente, el recorrido libre medio en un destilador molecular,
es de unos pocos centímetros. Sin embargo, con el fin de alcanzar
velocidades de destilación más elevadas, la distancia entre la
superficie caliente y la superficie de condensación es ligeramente
más larga que la distancia de recorrido libre medio. En una columna
de destilación molecular comercial, las presiones operativas pueden
ser tan bajas como 0,001 mbar. Las columnas de destilación de corto
recorrido que tienen superficies caliente y de condensación
cercanas, son adecuadas para la presente invención. Mediante
proximidad, se debe entender una distancia entre las mismas más
corta de 100 centímetros, con preferencia entre 3 y 50 centímetros.
En muchos aspectos, estas columnas de destilación de corto
recorrido operan como destilador molecular. Las columnas de
destilación de recorrido corto de película descendente, con o sin
rascador plano o giratorio, y las columnas de destilación de
recorrido corto centrífugas, son adecuadas para la presente
invención. El rendimiento de las dos etapas de destilación es de al
menos el 95% en cuanto a esteroles, y la pureza del concentrado de
esterol es de aproximadamente el 60%.
- -
- (3) Disolver el concentrado ligero de la etapa (2) en una mezcla de solvente. A este fin, dicho condensado ligero se alimenta a un recipiente en el que se calienta hasta que se disuelve en una mezcla de hidrocarburo/alcohol alifático/agua que contiene el 30 - 100% en peso de un solvente hidrocarburo líquido; el 0 - 30% en peso de un alcohol alifático de cadena corta, y el 0 - 30% en peso de agua. El solvente hidrocarburo líquido puede ser elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, ciclo-hexano, ciclo-heptano, o cualquier mezcla de dichos solventes. El alcohol alifático de cadena corta puede ser elegido en el grupo consistente en metanol, etanol, propanol o cualquier mezcla de dichos alcoholes.
- -
- (4) Enfriar la disolución de la etapa (3), de modo que se forme un precipitado sólido que comprende concentrado de esterol de alta pureza y una solución residual o licor madre.
- -
- (5) Separar el licor madre de la etapa (4), del precipitado de la etapa (4).
- -
- (6) Retirar el solvente del licor madre de la etapa (5), con el fin de formar un residuo.
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- (7) Mezclar el residuo de la etapa (6) con la alimentación de la columna de rectificación del primer sistema de destilación.
Se ha descubierto que el contenido de esterol del
residuo de la etapa (6) es sustancialmente el mismo, o mayor, que
el contenido de esterol de la materia prima alimentada al primer
sistema de destilación, un hallazgo que permite que la mezcla de
dicho residuo con la materia prima entre en la columna de
rectificación del primer sistema de destilación, sin que afecte
negativamente al contenido de esterol del suministro. Esta
recirculación o realimentación del residuo mejora el procedimiento
de recuperación, lo que provoca, a su vez, que en un proceso
continuo, el rendimiento de extracción global pueda alcanzar hasta
el 98% con una pureza de producto superior al 95%.
El segundo objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar un procedimiento para la obtención de
alcoholes grasos de alta pureza, comprendiendo dicho procedimiento
las etapas de:
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- (a) Recoger el concentrado superior ligero desde la columna de rectificación del primer sistema de destilación;
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- (b) Disolver el condensado superior ligero de la etapa (a), en una mezcla de un solvente hidrocarburo líquido y agua, que contiene el 0 - 20% de agua en peso, y el 0 - 100% de solvente hidrocarburo líquido, en el que dicho solvente hidrocarburo líquido puede ser elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, octano, isooctano, tolueno, xileno, o cualquier mezcla de dichos solventes;
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- (c) Enfriar la disolución de la etapa (b), con el fin de formar el precipitado, y
- -
- (d) Separar el precipitado de la etapa (c) que comprende una mezcla de alcoholes grasos de 18 a 28 átomos de carbono por molécula.
El tercer objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar un procedimiento para la recuperación de
ésteres, en el que dicho procedimiento comprende recoger el
condensado pesado de la columna de destilación de recorrido corto
del segundo sistema de destilación.
Dicho condensado pesado que comprende ésteres,
puede ser sometido, si se desea, a hidrólisis alcalina, y los
jabones y alcoholes grasos y esteroles resultantes, pueden ser
separados de acuerdo con técnicas conocidas en el estado de la
técnica, y la mezcla de alcoholes grasos y esteroles puede ser
mezclada con la materia prima que entra en la columna de
rectificación del primer sistema de destilación, para mejorar aún
más el rendimiento global de esterol y alcohol graso.
El cuarto objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar un procedimiento para la recuperación de un
concentrado de esterol de alta pureza, con un alto rendimiento.
Dicho procedimiento comprende las etapas de:
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- A. Destilar la materia prima en un tercer sistema de destilación que comprende una columna de destilación de corto recorrido. A este fin, la materia prima, que es sólida a temperatura ambiente, se calienta hasta que se licúa, y en estas condiciones se suministra a la columna de destilación de recorrido corto, que comprende una superficie caliente y un condensador interno cercano a la superficie caliente. La temperatura de la superficie caliente es mayor o igual a 100ºC, con preferencia inferior a 400ºC, y la presión de la columna es mayor que, o igual a, 0,001 mbar, con preferencia inferior a 25 mbar. Bajo estas condiciones operativas, la alimentación del tercer sistema de destilación está fraccionada eficazmente en un condensado ligero que fluye descendentemente por el condensador interno, que comprende una mezcla de concentrado de esterol y cera, y un condensado pesado que fluye hacia abajo por la superficie caliente, que comprende ésteres.
- -
- B. Alimentar el concentrado ligero de la etapa (A) a un cuarto sistema de destilación que comprende una columna de rectificación, ya sea una columna de lecho empaquetado o ya sea de placa perforada, un condensador, y un hervidor que comprende un evaporador de película delgada o bien un evaporador de película descendente. La presión en la parte superior de la columna de rectificación es mayor que, o igual a, 0,1 mbar, con preferencia inferior a 50 mbar, y la presión del hervidor es mayor que, o igual a, 1 mbar, con preferencia inferior a 100 mbar, dependiendo del número de etapas teóricas o del número de alturas teóricas equivalentes de la columna. La temperatura del hervidor o de la superficie caliente del evaporador de película delgada o del evaporador de película descendente, es mayor que, o igual a, 100ºC, con preferencia inferior a 400ºC. Desde dicho cuarto sistema de destilación, se recupera un destilado indicado como condensado superior ligero que comprende cera, y un condensado inferior pesado o refinado que comprende concentrado de esterol. El rendimiento global de las dos etapas de destilación es al menos del 95% en cuanto a esteroles, y la pureza del concentrado de esterol es de aproximadamente el 60%.
- -
- C. Disolver el concentrado inferior pesado de la etapa (B) a partir del cuarto sistema de destilación, en una mezcla de solvente. A este fin, dicho condensado se alimenta a un recipiente, en el que se calienta hasta que se disuelve en una mezcla de hidrocarburo/alcohol alifático/agua que contiene el 30 - 100% en peso de un solvente hidrocarburo líquido; el 0 - 30% en peso de un alcohol alifático de cadena corta, y el 0 - 30% en peso de agua. El solvente hidrocarburo líquido puede ser elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, ciclo-hexano, ciclo-heptano, o cualquier mezcla de dichos solventes. El alcohol alifático de cadena corta puede ser elegido en el grupo consistente en metanol, etanol, propanol o cualquier mezcla de dichos alcoholes.
- -
- D. Enfriar la disolución de la etapa (C), con el fin de formar un precipitado sólido que comprende concentrado de esterol de alta pureza y solución residual de licor madre.
- -
- E. Separar el licor madre de la etapa (D), del precipitado de la etapa (D).
- -
- F. Extraer los solventes del licor madre de la etapa (E), con el fin de formar un residuo.
- -
- G. Mezclar el residuo de la etapa (F) con la alimentación de la columna de destilación de corto recorrido del tercer sistema de destilación.
Se ha descubierto que el contenido de esterol del
residuo de la etapa (F) es sustancialmente el mismo, o mayor, que
el contenido de esterol de la materia prima alimentada al tercer
sistema de destilación, un hallazgo que permite realizar la mezcla
de dicho residuo con la materia prima que entra en la columna de
recorrido corto del tercer sistema de destilación, sin que afecte
negativamente al contenido de esterol de la alimentación. Esta
recirculación o realimentación del residuo mejora el procedimiento
de recuperación, lo que provoca a su vez que en un procedimiento
continuo, el rendimiento de la extracción global pueda alcanzar
hasta el 98% con una pureza del producto superior al
95%.
95%.
El quinto objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar un procedimiento para la obtención de
alcoholes grasos de alta pureza, que comprende:
- -
- i. Recoger el condensado superior ligero desde la columna de rectificación del cuarto sistema de destilación;
- -
- ii. Disolver el citado condensado superior ligero en una mezcla de solvente hidrocarburo líquido y agua, que contiene el 0 - 20% en peso de agua, y el 0 - 100% del solvente hidrocarburo líquido, donde dicho solvente puede ser elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, octano, isooctano, tolueno, xileno, o cualquier mezcla de dichos solventes;
- -
- iii. Enfriar la disolución con el fin de formar un precipitado, y
- -
- iv. Separar el precipitado que comprende una mezcla de alcoholes grasos de 18 a 28 átomos de carbono por molécula.
El sexto objetivo de la presente invención
consiste en proporcionar un procedimiento para la obtención de
ésteres, comprendiendo dicho procedimiento recoger el condensado
pesado desde la destilación de recorrido corto del tercer sistema
de destilación.
Dicho condensado pesado que comprende ésteres
puede ser sometido, si se desea, a hidrólisis alcalina, y los
jabones y los ácidos grasos y los esteroles resultantes, pueden ser
separados con métodos conocidos en el estado de la técnica, y la
mezcla de alcoholes grasos y esteroles puede ser mezclada con la
alimentación de la columna de destilación de corto recorrido del
tercer sistema de destilación, para mejorar aún más el rendimiento
global de esterol y de ácido graso.
Una realización del sistema para llevar a cabo el
primer objetivo de la presente invención, ha sido representada
esquemáticamente en la Figura 1.
La materia prima se carga a través de la línea 1
en un mezclador 2 que alimenta, a través de 3, a la columna de
destilación 4 consistente en una columna de rectificación de vacío,
equipada con un hervidor que comprende un evaporador de película
delgada. La cera se obtiene a través de la línea 5. A través de la
línea 6, el residuo inferior pesado del evaporador de la columna de
destilación 4, se alimenta a la columna 7 de destilación de corto
recorrido. El residuo pesado de la destilación de corto recorrido, o
ésteres, se obtiene a través de la línea 8. A través de la línea 9,
el condensado ligero procedente de la columna de destilación de
recorrido corto se alimenta al mezclador 10 junto con nueva mezcla
11 de solvente, y el solvente recuperado desde el eliminador de
solventes 19 se alimenta al mezclador 10 a través de la línea 12.
La disolución procedente del mezclador 10 se alimenta al
cristalizador 14 a través de la línea 13. A través de la línea 15 se
alimenta la lechada de concentrado de esterol y de licor madre
hasta el sistema de separación 16, produciendo una corriente 17 de
esterol de alta pureza y una corriente 18 de licor madre que se
alimenta al sistema 19 de eliminación de solvente. Los sólidos
fundidos procedentes del eliminador de solvente 19, se recirculan a
través de la línea 20, hasta el mezclador 2.
Una realización del sistema para llevar a cabo el
cuarto objetivo de la presente invención, ha sido representada
esquemáticamente en la Figura 2.
La materia prima se carga a través de la línea 1
en un mezclador 2, el cual alimenta, a través de la línea 3, el
sistema de destilación 4 que comprende una columna de destilación
de corto recorrido. El residuo pesado o ésteres, se obtienen a
través de la línea 5. A través de la línea 6, el condensado ligero
de la columna 4 de destilación de corto recorrido, se alimenta al
sistema de destilación 7 que comprende una columna de rectificación
de vacío equipada con un hervidor que comprende un evaporador de
película delgada. El condensado superior ligero o cera, procedente
del sistema de destilación 7, se obtiene a través de la línea 8. A
través de la línea 9, el residuo inferior pesado procedente del
sistema de destilación 7, se alimenta al mezclador 10 junto con
nueva mezcla de solvente 11. La mezcla de solvente recuperada desde
el eliminador de solvente 19, se alimenta al mezclador 10 a través
de la línea 12. La disolución procedente del mezclador 10 se
alimenta al cristalizador 14 a través de la línea 13. A través de la
línea 15, se alimenta la lechada de esterol precipitado y licor
madre hasta el sistema de separación 16, produciendo una corriente
17 de esterol de alta pureza, y una corriente 18 de licor madre que
se alimenta al sistema 19 de eliminación de solvente. Los sólidos
fundidos procedentes del eliminador de solvente, se recirculan a
través de la línea 20 hasta el mezclador 2.
5000 g de alquitrán de aceite de pulpa de madera,
fueron mezclados con 12,5 kg de una solución de hidróxido de sodio
al 10%. La mezcla de reacción se hizo hervir durante una hora, y se
enfrió. A continuación, la mezcla de reacción fue extraída tres
veces con 25 litros de petróleo cada vez, y los extractos de éter
fueron desolventizados a presión reducida. Se obtuvieron 1757 g de
materia neutra con un contenido de esteroles del 41,8%.
Se utilizaron 50 g de jabón de licor negro con un
contenido no volátil del 65,3%. La mezcla de materia neutra fue
separada mediante el procedimiento que se describe en la solicitud
de Patente chilena núm. 873/98, obteniéndose 5870 g de materia
neutra con un contenido de esterol del 31,4%.
Se alimentaron 1750 g de materia neutra de
alquitrán de aceite de pulpa de madera, a un sistema de destilación
que comprende una columna de rectificación empaquetada, un hervidor
de película delgada, y un condensador.
La materia neutra fue fundida a 50ºC, y después
se calentó a 150ºC y se alimentó al hervidor de película delgada, en
el que la presión era de 6,8 mbar. Se utilizó aceite térmico a
308ºC para calentar el hervidor de película delgada. La presión de
la parte superior de la columna de rectificación era de 2,9 mbar, la
temperatura de la parte superior de la columna era de 200ºC, y la
temperatura de la parte inferior era de 220ºC. Se obtuvieron 1195 g
de condensado inferior pesado y 555 g de cera o condensado superior
ligero.
1152 g del condensado inferior pesado que tenía
un 60,1% en peso de esteroles, fueron alimentados a un alimentador
de columna de destilación de recorrido corto UIC, modelo
KDL-4. La superficie de evaporación de la columna se
calentó con aceite térmico a 300ºC, y la presión en la columna era
de 0,4 mbar. De esta forma, se obtuvieron 994 g de condensado
ligero que comprende concentrado de esterol con un contenido de
esterol del 69,1%, y 158 g de condensado pesado que comprende
ésteres.
972 g del concentrado de esterol, fueron
disueltos en una mezcla de 3400 g de heptano, 150 g de metanol y
150 g de agua a 60ºC. La solución fue enfriada a 24ºC, y los
cristales formados fueron recuperados filtrando la lechada,
obteniéndose 578 g de cristales blancos con una pureza de esterol
del 95,8%, y licor madre.
El licor madre fue desolventizado en un rotavapor
a presión reducida, recuperándose 394 g de sólidos con un contenido
de esterol del 30,2%.
La pureza del esterol fue del 95,6%, y el
rendimiento fue del 80,1%.
A continuación, 390 g del filtrado desolventizado
fueron alimentados al evaporador de película delgada, y sometidos
al procedimiento descrito en lo que antecede en el presente
ejemplo. Tras las etapas de cristalización, se obtuvieron 104 de
cristales blancos con una pureza del esterol del 95,7%.
Haciendo de nuevo referencia a los 104 g de
esteroles obtenidos a partir de una alimentación de 1750 g de
materia neutra, se obtuvo una mejora sobre la recuperación de
esterol del 14,6% sin que la pureza del producto se viera afectada.
En otras palabras, mediante el procedimiento inventado, fue posible
conseguir un rendimiento de la recuperación de esterol global del
94,7% con una pureza superior al 95%.
3000 g de una mezcla de materia neutra producida
de acuerdo con el Ejemplo 2,fueron alimentados a una columna de
rectificación equipada con hervidor de película delgada y
condensador.
La materia neutra fue fundida a 50ºC, y calentada
adicionalmente a 151ºC, y se alimentó al evaporador de película
delgada operando a una presión de 7,1 mbar, y se calentó por medio
de aceite térmico a 302ºC. La presión de la parte superior de la
columna de rectificación era de 2,9 mbar, la temperatura de la parte
superior de la columna era de 193ºC y la temperatura de la parte
inferior era de 217ºC. Se obtuvieron 1676 g de condensado inferior
pesado y 1325 g de condensado superior ligero.
1664 g del condensado inferior pesado que tenía
un 55,1% en peso de esteroles, fueron alimentados a una columna de
destilación de recorrido corto UIC, modelo KDL-4.
La superficie de evaporación de la columna fue calentada con aceite
térmico a 300ºC, y la columna operó a la presión de 0,4 mbar. De
esta forma, se obtuvieron 1505 g de condensado ligero con un
contenido de esterol del 60,2% en peso, y 159 g de condensado
pesado.
1500 g del condensado ligero fueron disueltos en
una mezcla de 5250 g de heptano, 225 g de metanol, y 225 g de agua
a 60ºC. La solución fue enfriada a 24ºC y los cristales formados
fueron recuperados mediante filtrado de la lechada, obteniéndose
795 g de cristales blancos con un contenido de esterol del
95,4%.
El filtrado o licor madre, fue desolventizado en
un rotavapor a presión reducida, recuperándose 705 g de sólidos con
un contenido de esterol del 19,6%.
La pureza del esterol fue del 96,2%, y el
rendimiento fue del 88,2%.
\newpage
A continuación, 800 g de una mezcla de materia
neutra producida de acuerdo con el Ejemplo 2, fueron mezclados con
700 g del filtrado desolventizado. Tras someter la mezcla al
procedimiento descrito en el presente ejemplo, se obtuvieron 346 g
de cristales blancos con una pureza del esterol del 96,0%.
La eficiencia global de este ejemplo (3800 g de
materia neutra condujeron a 1149 g de cristales de esterol),
corresponde al 92,7%, con una pureza del 96%.
30 g de condensado pesado del Ejemplo 3, fueron
mezclados con 100 ml de hidróxido sódico al 15% en un reactor Parr
6890, a una temperatura de 175ºC, y se dejaron reaccionar durante
30 minutos. La mezcla saponificada fue enfriada a temperatura
ambiente, y la materia no saponificada fue extraída con éter de
petróleo. La fase éter fue desolventizada, recuperándose 22,2 g de
material no saponificado con un contenido de esterol del 43,2%.
100 g de condensado superior ligero del Ejemplo
4, fueron mezclados con 450 g de heptano y 30 g de agua, a 50ºC. La
mezcla fue enfriada hasta 0ºC, y el precipitado formado se recuperó
mediante filtrado de la lechada, obteniéndose así 23,5 g de
cristales blancos con un contenido de alcohol graso del 98,2% y una
composición relativa que se muestra en la Tabla 1.
| Composición relativa de los alcoholes grasos | |
| Alcohol graso | Porcentaje relativo |
| Eicosanol | 9,2 |
| Heneicosanol | 0,8 |
| Docosanol | 56,4 |
| Tricosanol | 1,9 |
| Tetracosanol | 30,6 |
| Pentacosanol | 0,3 |
| Hexacosanol | 1,6 |
Claims (17)
1. Un procedimiento continuo para la
recuperación de esteroles a partir de mezclas de materia neutra
obtenida a partir de espumas de jabón de licor negro o de alquitrán
de aceite de pulpa de madera, que comprende las etapas de:
(a) alimentar la mezcla de materia neutra a un
primer sistema de destilación en el que dicho sistema de
destilación comprende: una columna de rectificación, condensador y
hervidor de película delgada, con el fin de formar una primera
fracción que comprende alcoholes alifáticos de cadena larga, y una
segunda fracción que comprende concentrado de esteroles y ésteres,
en el que la presión en la parte superior de la columna de
rectificación es superior a, o igual que, 0,1 mbar, y la temperatura
del hervidor o superficie caliente del evaporador de película
delgada o del evaporador de película descendente, es superior a, o
igual que, 100ºC;
(b) recuperar dichas primera y segunda
fracciones;
(c) alimentar dicha segunda fracción a un segundo
sistema de destilación que comprende una columna de destilación de
recorrido corto, con el fin de formar una tercera fracción que
comprende concentrado de esteroles y una cuarta fracción que
comprende ésteres, en el que la temperatura de la superficie
caliente de dicha columna es más elevada que, o igual a, 100ºC, y
la presión en dicha columna es más alta que, o igual a, 0,001
mbar,
(d) recuperar las citadas tercera y cuarta
fracciones,
(e) disolver la citada tercera fracción con el
fin de formar una solución, en una mezcla que comprende:
- 30 - 100% en peso de un solvente hidrocarburo líquido;
- 0 - 30% en peso de alcohol alifático de cadena corta;
- 0 - 30% en peso de agua;
(f) enfriar la solución de la etapa (e) con el
fin de formar un precipitado;
(g) separar el precipitado formado en la etapa
(f) del licor madre;
(h) evaporar el licor madre de la etapa (g) con
el fin de formar un residuo, y
(i) mezclar el residuo de la etapa (h) con la
mezcla de materia neutra de la etapa (a).
2. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que la columna de rectificación comprende
una columna de lecho empaquetado, un hervidor de película
descendente, y un condensador, o una columna de placa perforada, un
hervidor de película descendente y un condensador.
3. El procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 1 ó 2, en el que la presión en la columna está
comprendida dentro de la gama de alrededor de 0,1 mbar hasta
alrededor de 50 mbar, y la temperatura en el hervidor está
comprendida en la gama de alrededor de 100ºC hasta alrededor de
400ºC.
4. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que la presión en la columna de destilación
de recorrido corto está comprendida dentro de la gama de alrededor
de 0,001 mbar hasta alrededor de 25 mbar, y la temperatura de la
superficie de evaporación en dicha columna está comprendida dentro
de la gama de alrededor de 100ºC hasta alrededor de 400ºC.
5. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende las etapas de:
disolver la primera fracción del primer sistema
de destilación en una mezcla que contiene:
- 0 - 20% en peso de agua;
- 0 - 100% en peso de un solvente elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, octano, isooctano, tolueno, xileno o mezclas de dos o más de esos solventes;
enfriar la solución de la etapa anterior, con el
fin de formar un precipitado y licor madre;
separar el precipitado del licor madre, con el
fin de formar una mezcla de alcoholes alifáticos de cadena larga
que comprenden desde 18 hasta 26 átomos de carbono por
molécula.
6. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que la mezcla de solventes de la etapa (e)
contiene:
- 30 - 100% en peso de un solvente hidrocarburo líquido elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, ciclo-hexano, ciclo-heptano o mezclas de dos o más de los citados solventes hidrocarburos líquidos;
- 0 - 30% en peso de un alcohol alifático de cadena corta elegido en el grupo consistente en metanol, etanol, propanol o una mezcla de dos o más de dichos alcoholes;
- 0 - 30% en peso de agua.
7. El procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 1 ó 6, que comprende las etapas de:
A. enfriar la solución con el fin de formar un
precipitado;
B. separar el precipitado de la etapa (A) del
licor madre, y
C. eliminar el solvente del precipitado de la
etapa (B) con el fin de formar un precipitado seco que comprende al
menos el 90% en peso de esteroles.
8. Un procedimiento para la recuperación de
esteroles a partir de mezclas de materia neutra obtenida a partir
de espumas de jabón de licor negro, o a partir de alquitrán de
aceite de pulpa de madera, que comprende las etapas de:
(j) alimentar la mezcla de materia neutra a un
tercer sistema de destilación, en el que dicho sistema de
destilación comprende una columna de destilación de recorrido corto,
con el fin de formar una primera fracción que comprende alcoholes
alifáticos de cadena larga y esteroles, una segunda fracción que
comprende ésteres, en el que la temperatura de la superficie
caliente de dicha columna es más elevada que, o igual a, 100ºC, y
la presión en dicha columna es más alta que, o igual a, 0,001
mbar;
(k) recuperar dichas primera y segunda
fracciones;
(l) alimentar la citada primera fracción a un
cuarto sistema de destilación que comprende una columna de
rectificación, condensador y hervidor, con el fin de formar una
tercera fracción que comprende alcoholes alifáticos de cadena larga,
y una cuarta fracción que comprende esteroles, en el que la presión
en la parte superior de la columna de rectificación es mayor que, o
igual a, 0,1 mbar y la temperatura del hervidor o de la superficie
caliente o del evaporador de película delgada o del evaporador de
película descendente, es mayor que, o igual a, 100ºC;
(m) recuperar las citadas tercera y cuarta
fracciones;
(n) disolver la citada cuarta fracción con el fin
de formar una solución en una mezcla que comprende: 30 - 100% en
peso de un solvente hidrocarburo líquido; 0 - 30% en peso de alcohol
alifático de cadena corta; 0 - 30% en peso de agua;
(o) enfriar la solución de la etapa (n) con el
fin de formar un precipitado y licor madre;
(p) separar el precipitado formado en la etapa
(o), del licor madre;
(q) evaporar el licor madre de la etapa (p) con
el fin de formar un residuo,y
(r) mezclar el residuo de la etapa (q) con la
mezcla de materia neutra de la etapa (i).
9. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, en el que la columna de rectificación comprende
una columna de lecho empaquetado, un hervidor de película
descendente, y un condensador, o una columna de placa perforada, un
hervidor de película descendente, y un condensador.
10. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, en el que la presión en la columna de destilación
de recorrido corto está comprendida dentro de la gama de alrededor
de 0,001 mbar hasta alrededor de 25 mbar, y la temperatura de la
superficie de evaporación en dicha columna está comprendida dentro
de la gama de alrededor de 100ºC hasta alrededor de 400ºC.
11. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, en el que la presión en la columna de
rectificación está comprendida en la gama de alrededor de 0,1 mbar a
alrededor de 50 mbar, y la temperatura en el hervidor está
comprendida dentro de la gama de alrededor de 100ºC a alrededor de
400ºC.
12. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, en el que la presión en la columna de
rectificación está comprendida dentro de la gama de alrededor de 0,1
mbar a alrededor de 50 mbar, y la temperatura en el hervidor está
comprendida dentro de la gama de alrededor de 100ºC a alrededor de
400ºC.
13. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, 9, 10, 11 ó 12, que comprende las etapas de:
disolver la tercera fracción del cuarto sistema
de destilación en una mezcla, con el fin de formar una solución,
conteniendo dicha mezcla:
\newpage
- 0 - 20% en peso de agua;
- 0 - 100% en peso de un solvente elegido en el grupo consistente en hexano, heptano, octano, isooctano, tolueno, xileno, o mezclas de dos o más de estos solventes;
enfriar la solución con el fin de formar un
precipitado y licor madre;
separar el precipitado del licor madre con el fin
de formar una mezcla de alcoholes alifáticos de cadena larga que
comprenden desde 18 hasta 26 átomos de carbono por molécula.
14. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, en el que la mezcla de solventes de la etapa (n)
contiene el 30 - 100% en peso de un solvente hidrocarburo líquido
elegido en el grupo consistente en hexano, heptano,
ciclo-hexano, ciclo-heptano, o
mezclas de dos o más de los citados solventes hidrocarburos
líquidos; 0 - 30% en peso de un alcohol alifático elegido en el
grupo consistente en metanol, etanol, propanol, o una mezcla de dos
o más de dichos alcoholes; 0 - 30% en peso de agua.
15. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, que comprende las etapas de:
D. enfriar la solución con el fin de formar un
precipitado y licor madre;
E. separar el precipitado de la etapa (D) del
licor madre, y
F. eliminar el solvente del precipitado separado
de la etapa (E), con el fin de formar un precipitado seco que
comprende al menos el 90% en peso de esteroles.
16. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende las etapas de:
saponificar la cuarta fracción de la etapa (d),
con el fin de formar una mezcla de jabones y materias
insaponificables;
separar la mezcla de jabones y materias no
saponificadas;
recuperar las materias no saponificadas;
mezclar la materia no saponificada con la mezcla
de materia neutra de la etapa (a).
17. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8, que comprende las etapas de:
saponificar la segunda fracción de la etapa (k)
con el fin de formar una mezcla de jabones y materias
insaponificables;
separar la mezcla de jabones y materias no
saponificadas;
recuperar las materias no saponificadas;
mezclar la materia no saponificada con la mezcla
de materia neutra de la etapa (i).
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