ES2240012T3

ES2240012T3 - Formulacion en forma de concentrado emulsionable no acuoso.

Info

Publication number: ES2240012T3
Application number: ES00300666T
Authority: ES
Inventors: Michael Aven
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-01-29
Filing date: 2000-01-28
Publication date: 2005-10-16
Anticipated expiration: 2020-01-28
Also published as: EP1023837A2; EP1023837A3; DE60019004D1; DK1023837T3; DE60019004T2; PT1023837E; EP1023837B1; ATE291843T1

Abstract

Una formulación no acuosa de concentrado emulsionable (EC) para compuestos fungicidas activos en la protección de cultivos, que comprende: (a1) 50 a 300 g/l de metconazole; (a2) opcionalmente 50 a 500 g/l de al menos otro compuesto fungicidamente activo seleccionado del grupo consistente en una triazolpirimidina de **fórmula** en donde R4 y R5 representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcadienilo, haloalquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, bicicloalquilo o heterociclilo, opcionalmente sustituidos, o R4 y R5 junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido, R6 representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi, m representa un entero de 0 a 5 y Hal representa un átomo de halógeno, y un benzoilbenceno.

Description

Formulación en forma de concentrado emulsionable no acuoso.

La presente invención se refiere a una formulación en forma de concentrado emulsionable (EC) no acuoso para compuestos azólicos fungicidas que comprende uno o más compuestos fungicidas activos para la protección de cultivos, uno o más alcoxilatos de un alcohol alifático, opcionalmente uno o más dispersantes no iónicos, uno o más dispersantes aniónicos, uno o más disolventes orgánicos apróticos polares, uno o más disolventes orgánicos no polares y opcionalmente uno o más antiespumantes.

Las formulaciones de concentrados emulsionables (EC) contienen convencionalmente un ingrediente activo, uno o más surfactantes que actúan como emulsionantes tras la dilución con agua y un disolvente inmiscible en agua. Los disolventes típicos para formulaciones EC convencionales son hidrocarburos aromáticos tal como, por ejemplo, xileno, Shellsol A o Solvesso 200. Estos disolventes tienen solubilidades muy bajas en agua y presentan una alta capacidad para disolver una amplia variedad de ingredientes activos.

Debido a la presencia del disolvente, muchos fungicidas formulados como formulaciones EC presentan ventajas tales como un mayor grado de sistemicidad y una mayor actividad global en comparación con el mismo fungicida formulado como un polvo humectable (WP), un gránulo dispersable en agua (WG) o un concentrado en suspensión (SC).

La eficacia observada de la combinación de ingredientes puede ser a veces significativamente mayor que aquella que cabría esperar a partir de las cantidades de los ingredientes individuales empleados (sinergismo). La eficacia de estos componentes activos puede mejorarse frecuentemente por adición de otros ingredientes tal como adyuvantes.

Con el fin de aumentar la facilidad y seguridad en la manipulación y dosificación de estos adyuvantes por parte del usuario final, y para evitar material de envasado innecesario, es conveniente desarrollar formulaciones concentradas que contengan ya dichos adyuvantes.

Se sabe que la actividad del metconazole puede ser mejorada con ciertos adyuvantes, en particular, con alcoholes alcoxilados, tal como se indica, por ejemplo, en la Patente US No. 5.393.770.

Sin embargo, no existe sugerencia alguna en cuanto a formulaciones EC concentradas que comprendan metconazole y alcoholes alcoxilados.

La EP-A 0 351 195 describe un método de preparación de una composición fungicida para el tratamiento de madera mediante suspensión de un fungicida primario en un disolvente, adición de un ácido orgánico fuerte a la suspensión para conseguir una solución y adición de un sistema surfactante y un fungicida secundario a la solución. No se emplea adyuvante alguno para la preparación de esta composición.

Resumen de la invención

De manera sorprendente, se ha comprobado que pueden prepararse formulaciones EC estables para metconazole de fórmula I

1

o una sal o un aducto del mismo, sí la formulación comprende, además del compuesto de fórmula I, uno o más alcoxilatos de un alcohol alifático, uno o más disolventes orgánicos no polares y al menos un disolvente orgánico aprótico polar.

La presente invención incluye por tanto una formulación de concentrado emulsionable (EC) no acuoso para compuestos fungicidas activos en la protección de cultivos, que comprende una formulación de concentrado emulsionable (EC) no acuoso para compuestos fungicidas activos en la protección de cultivos que comprende:

(a1) 50 a 300 g/l de metconazole;

(a2) opcionalmente 50 a 500 g/l de al menos otro compuesto fungicidamente activo seleccionado del grupo consistente en una triazolpirimidina de fórmula II

2

en donde

R^{4} y R^{5} representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcadienilo, haloalquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, bicicloalquilo o heterociclilo, opcionalmente sustituidos, o

R^{4} y R^{5} junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo heterocíclico opcionalmente sustituido,

R^{6}: representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi,

m: representa un entero de 0 a 5 y

Hal: representa un átomo de halógeno,

y

un benzoilbenceno de fórmula III

3

en donde

R^{7}: representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alcanoiloxi o alcoxi opcionalmente sustituidos; o un grupo hidroxi,

R^{8}: representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido,

n: es 0 o un entero de 1 a 3;

R^{9}: representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo o alcoxi opcionalmente sustituidos o un grupo nitro;

R^{10}: representa un átomo de halógeno, un grupo ciano, carboxi, hidroxi o nitro o un grupo alquilo, alcoxi, alquenilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o amino, opcionalmente sustituidos;

R^{11}: representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido;

R^{12}: representa un átomo de halógeno o un grupo nitro, un grupo alquilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, cicloalquilo, cicloalquiloxi, ariloxi, opcionalmente sustituidos;

r: es 0, 1 o 2; y

R^{13}: representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalcoxi, opcionalmente sustituidos,

(b) 100 a 700 g/l de uno o más alcoholes C_{5-20} que están alcoxilados con 1 a 20 grupos alcoxi C_{2-6},

(c) hasta 100 g/l de al menos un ácido graso de polioxietileno o un derivado de triglicérido de polioxialquileno,

(d) 10 a 100 g/l de uno o más aminosulfonatos o sulfonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos,

(e) 50 a 600 g/l de uno o más disolventes orgánicos apróticos polares seleccionados del grupo consistente en n-alquil(C_{2-16})pirrolidonas, n-cicloalquilpirrolidinas, n-hidroxialquil-pirrolidonas y lactonas,

(f) hasta 500 g/l de uno o más disolventes orgánicos no polares seleccionados del grupo consistente en dialquiléteres de dietilenglicol, hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos alifáticos o mezclas de los mismos y

(g) hasta 5 g/l de uno o más antiespumantes seleccionados del grupo consistente en ácidos perfluoralquilfosfónicos, ácidos perfluoralquilfosfínicos y mezclas de los mismos.

La presente invención incluye también un método para combatir un hongo en un emplazamiento dado, que comprende emulsionar una formulación según la presente invención con agua y tratar dicho emplazamiento con la formulación acuosa diluida así obtenida.

Descripción detallada de las modalidades preferidas

El metconazole, un compuesto de fórmula I,

4

se conoce a partir del "The Pesticide Manual", 10ª Edición, The Brithis Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 1994 (abreviado de aquí en adelante como "Pesticide Manual"), página 669.

El compuesto de fórmula I, debido a la naturaleza básica del anillo azólico, es capaz de formar sales o productos de adición con ácidos inorgánicos u orgánicos o iones metálicos. Los compuestos de fórmula I se emplean preferentemente como tales en la formulación EC de acuerdo con la presente invención.

Las composiciones de esta invención se pueden aplicar a plantas o su entorno de forma simultánea con o en sucesión con otras sustancias activas. Estas otras sustancias activas pueden ser fertilizantes, agentes que donan trazas de elementos u otros preparados que influencian el crecimiento de las plantas. Sin embargo, también pueden ser herbicidas, insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, algicidas, moluscicidas, rodenticidas, virucidas, compuestos que inducen resistencia en las plantas, agentes de control biológico tales como virus, bacterias, nemátodos, hongos y otros microorganismos, repeledores de pájaros y animales, y reguladores del crecimiento de las plantas, o mezclas de varios de tales preparados, si resulta adecuado, junto con otras sustancias tradicionalmente usadas en la técnica de las formulaciones, tales como surfactantes u otros aditivos que promueven la estabilidad de la formulación.

El otro compuesto fungicida puede ser, por ejemplo, uno que sea capaz de combatir enfermedades en cereales, por ejemplo, trigo, tales como aquellas causadas por Erysiphe, Puccinia, Septoria, Gibberella, Fusarium y Helminthosporium spp., enfermedades portadas por las semillas y por la tierra y mildeus vellosos y pulverulentos en vides y mildeu pulverulento y roña en manzanos, etc. Estas mezclas de fungicidas pueden tener un espectro de actividad más amplio que el compuesto de fórmula general I por sí solo.

Ejemplos de los otros compuestos fungicidas son al menos un compuesto de fórmula II

5

en donde

R^{6}: representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi,

m: representa un entero de 0 a 5 y

Hal: representa un átomo de halógeno.

Los compuestos de fórmula II son conocidos, por ejemplo, a partir de la Patente US No. 5.593.996.

Se prefieren aquellos compuestos de fórmula II, en donde:

R^{4}: representa un grupo alquilo C_{1-8}, alquenilo C_{2-8}, cicloalquilo C_{3-8} o haloalquilo C_{1-8}, y R^{5} representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-8}; o bien R^{4} y R^{5} junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo heterocíclico C_{5-7} que puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo C_{1-4},

R^{6}: representa independientemente un átomo de fluor o cloro o un grupo metoxi,

m: representa un entero de 2 o 3 y

Hal: representa un átomo de cloro.

El compuesto más preferido es 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-7-[2-(1,1,1-trifluor)propilamino]-[1,2,4]trizol[1,5-a]pirimidina, codificado como "azolpirimidina IIA" de aquí en adelante.

En otra modalidad preferida de la presente invención, el EC comprende una mezcla de al menos un compuesto de fórmula I y al menos un compuesto de fórmula III

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6

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en donde

n: es 0 o un entero de 1 a 3;

R^{11}: representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido;

r: es 0, 1 o 2; y

R^{13}: representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalcoxi, opcionalmente sustituidos.

Se prefieren aquellos compuestos de fórmula III, en donde:

R^{7}: representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi;

R^{8}: representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo;

n: es 1;

R^{9}: está enlazado en posición orto con respecto a Re y representa un átomo de halógeno;

R^{10}: representa un grupo alquilo;

R^{11}: representa un grupo alquilo;

R^{12} y R^{13} representan independientemente un grupo alcoxi o un grupo benciloxi, en donde el anillo fenilo puede estar sustituido por uno o más átomos de halógeno o grupos alquilo o alcoxi; y

r: representa 1; y

R^{13}: está enlazado en posición orto con respecto a R^{12}.

Sumamente preferida es la 3-bromo-2,2'-dimetil-4',5',6,6'-tetrametoxibenzofenona, codificada como "benzoilbenceno IIIA".

Los compuestos de fórmula III son conocidos, por ejemplo, a partir de la Patente US No. 5.679.866.

Los compuestos de fórmula I exhiben una eficacia extraordinaria contra una amplia variedad de hongos fitopatógenos, en particular contra hongos de las clases de los Ascomicetos, Basidiomicetos, Ficomicetos y Deuteromicetos. Los mismos son sistémicos y se pueden aplicar como un fungicida en las hojas o en el suelo.

La formulación de acuerdo con la invención se puede aplicar preferentemente para controlar las siguientes especies de hongos fitopatógenos de los géneros: Altemaria, Botrytis, Cercospora, Colletotrichum, Erysiphe (Blumeria), Elsinoe, Fusarium, Gibberella, Guignardia, Hetminthosporium, Hemileia, Monilinia, Mycosphaerella, Nectria, Phythium, Phytophthora, Plasmopara, Podosphaera, Pseudocercosporella, Pseudoperonospora, Puccinia, Pyrenophora, Pyricularia, Rhizoctonia, Sclerotinia. Sclerotinm, Septoria, Sphaerotheca, Tilletia, Typhula, Uncinula, Uromyces, Ustilago, Venturia, Verticllium y otros.

La proporción de aplicación del compuesto de fórmula I según esta invención es normalmente del orden de 1 a 500 g de ingrediente activo (g i.a.) por hectárea (ha), consiguiendo en general un control satisfactorio las proporciones comprendidas entre 15 y 200 g i.a./ha. La proporción óptima para una aplicación específica dependerá de la cosecha o cosechas en cultivo y de la especie predominante de hongo infestante, y puede ser determinada fácilmente a través de ensayos biológicos establecidos conocidos para los expertos en la materia.

Los alcoxilatos de alcoholes alifáticos (b) son preferentemente alcoholes alifáticos polialcoxilados líquidos, semisólidos, céreos o sólidos. Estos adyuvantes se pueden obtener, por regla general, mediante alcoxilación de alcoholes grasos que tienen 5-20, preferentemente 7-19 y en particular 9-14 átomos de carbono, con un óxido de alquileno que tiene 2-6, preferentemente 2-3 átomos de carbono, en particular, con una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno. Las mitades alifáticas de dichos alcoholes grasos y aminas pueden ser de cadena lineal o ramificada. Preferentemente, estos compuestos corresponden a oligómeros al azar o en bloque mixtos de la siguiente fórmula

H_{2n},,C_{n}-O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{y}(CH(CH_{3}CH_{2}O),H,

en donde:

el promedio de los índices indicados es como sigue:

n: es un entero de 5 a 20, en particular de 7 a 19;

x: es un entero de 1 a 20, en particular de 4 a 10; y

la suma de y y z es un entero de 0 a 12, en particular de 0 a 10.

De particular interés son aquellos alcoholes alifáticos polialcoxilados que son líquidos a temperaturas por debajo de al menos 20ºC y que tienen una viscosidad de 30 a 100, en particular de 50 a 80 mPa\cdots a 25ºC. Han resultado ser especialmente ventajosos los compuestos comerciales disponibles con marca registrada Synperonic® y ciertos tipos Atplus® (ambos comercializados por Uniqema, antiguamente ICI Surfactants), en particular Synperonic® 91-6 y Atplus® MBA 11-7.

En la modalidad preferida de la presente invención, el dispersante no iónico (c) es un triglicérido o un ácido graso de polioxialquileno. Estos dispersantes, por regla general, se pueden obtener por alcoxilación de triglicéridos o ácidos grasos. La alcoxilación de triglicéridos da lugar a mezclas de compuestos con una a tres cadenas laterales de glicérido que tienen 9-24, preferentemente 12-22 y en particular 14-20 átomos de carbono, en particular con óxido de etileno. Las mitades alifáticas de dichos triglicéridos pueden ser de cadena lineal o ramificada. Preferentemente, estos compuestos corresponden a oligómeros mixtos que resultan de la alcoxilación de aceite de ricino o aceite de
canola.

Otros dispersantes (c) particularmente preferidos son etoxilatos de aceite de ricino, por ejemplo, Ukanil® 2507, suministrado comercialmente por Uniquema y un alcoxilato de aceite de canola, por ejemplo, Eumulgin CO3522, suministrado comercialmente por Henkel KGaA.

Los dispersantes aniónicos (d) son, por regla general, un sulfonato de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, que incluye también mezclas altamente concentradas de dichos sulfonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos con un diluyente orgánico tal como un alcohol, preferentemente butanol o 2-etilhexanol, o hidrocarburos aromáticos, preferentemente Solvesso® 200. Dicha mezcla consiste preferentemente en 40 a 90% en peso de al menos un sulfonato de metal alcalino o de metal alcalinotérreo y 10 a 60% en peso de un diluyente orgánico. Se prefieren los alquilbencenosulfonatos de amonio, metales alcalinos y metales alcalinotérreos, en particular, dodecilbencenosulfonatos de calcio tales como Rhodocal® 70/B (Roída, antiguamente Rhöne-Poulenc), Phenylsulfonat CA100 (Clariant GmbH) o dodecilbencenosulfonato de isopropilamonio, tal como Altos® 3300B (Unigema).

Los disolventes apróticos polares (e) preferidos pueden ser compuestos que son inmiscibles con agua (e1) y que tienen una constante dieléctrica de al menos 15 a 25ºC. Particularmente preferidas son las N-alquilpirrolidonas, tal como N-octilpirrolidona, así como lactatos de alquilo.

Otro grupo de disolventes apróticos polares (e) son compuestos que son miscibles con agua (e2) y que tienen una constante dieléctrica de al menos 15 a 25ºC. Se prefieren las lactosas tal como \gamma-butirolactona, cetonas tal como ciclohexanona, y N-ciclohexilpirrolidona.

El disolvente (f) es, por regla general, un disolvente inmiscible en agua en donde la solubilidad del compuesto para la protección de cultivos (a) es mayor de 5 g/l. Con preferencia, (f) es un disolvente orgánico no polar seleccionado del grupo consistente en hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos, glicoles y ésteres de aceites vegetales o mezclas de los mismos. Hidrocarburos aromáticos preferidos son, por ejemplo, tolueno, xilenos o naftalenos sustituidos tal como, por ejemplo, solventnaphtha, Solvesso® 200 (Deutsche Exxon Chemicals) o Shellsol® A (Deutsche Shell AG). Hidrocarburos alifáticos preferidos son, por ejemplo, ciclohexano, parafinas tal como, por ejemplo, Isopar® H (Deutsche Exxon Chemicals) o Shellsol® T (Deutsche Shell AG). Esteres de aceites vegetales preferidos son ésteres de aceite de coco o soja metilados, en particular, caprilato de metilo tal como Witconol 1095 (Witco Corp.). Glicoles preferidos son monoalquil- y dialquil-dialquilenglicoles, en particular dimetildietilenglicol (Diglyme), dietildietilenglicol (Ethyl Diglyme) y monopropildipropilenglicol, tal como Dowanol® DPNP Glycol Ether (Dow Chemical Company Ltd.). Con frecuencia, son adecuadas las mezclas de diferentes líquidos.

Agentes antiespumantes preferidos (g) son ácidos perfluoralquilfosfónicos/perfluoralquilfosfínicos o sus sales tal como Fluowet® PI-80 o Fluowet® PP de Clariant. En particular se prefiere una combinación de polidimetilsiloxanos y ácidos perfluoralquilfosfónicos/perfluoralquilfosfínicos.

Se prefieren las formulaciones EC que comprenden:

(a1) 50 a 300 g/l de metconazole;

(a2) opcionalmente, 50 a 300 g/l de al menos otro compuesto fungicidamente activo seleccionado entre las fórmulas II y III;

(b) 100 a 700 g/l de uno o más alcoholes C_{5-20} que están alcoxilados con 1 a 9 grupos alcoxi C_{2-6},

(e) 50 a 600 g/l de uno o más disolventes orgánicos apróticos polares, preferentemente seleccionados del grupo consistente en n-alquil(C_{2-16})pirrolidonas, n-cicloalquilpirrolidinas, n-hidroxialquil-pirrolidonas y lactonas,

(f) 160 a 500 g/l de uno o más disolventes orgánicos no polares seleccionados del grupo consistente en dialquiléteres de dietilenglicol, hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos alifáticos o mezclas de los mismos;

(g) hasta 5 g/l de un antiespumante; preferentemente, un ácido perfluoralquilfosfónico, un ácido perfluoralquilfosfínico o una mezcla de los mismos.

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En una modalidad particularmente preferida de esta invención, la formulación EC consiste esencialmente en:

-: 50 a 250 g/l, preferentemente 20 a 100 g/l de metconazole;

-: hasta 200 g/l, preferentemente 20 a 150 g/l de un segundo compuesto fungicida de fórmula II o III;

-: 150 a 500 g/l, preferentemente 200 a 450 g/l de uno o dos alcoholes C_{7-19} que están alcoxilados con 4 a 10 grupos etoxi;

-: 0 a 75 g/l, preferentemente 0 a 50 g/l de un ácido graso etoxilado, con suma preferencia etoxilado de aceite de ricino;

-: 5 a 100 g/l, preferentemente 10 a 75 g/l de un alquilbencenosulfonato, con suma preferencia dodecilbencenosulfonato amónico, potásico o sódico;

-: 100 a 500 g/l, preferentemente 120 a 480 g/l de una n-alquil(C_{2-12})pirrolidona, con suma preferencia n-octilpirrolidona o \gamma-butirolactona;

-: 150 a 500 g/l, preferentemente 200 a 450 g/l de un disolvente orgánico no polar, con suma preferencia seleccionado del grupo consistente en dialquiléteres de dietilenglicol, hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos alifáticos o mezclas de los mismos;

-: hasta 5 g/l, preferentemente 0,5 a 2 g/l de un antiespumante seleccionado entre ácidos perfluoralquilfosfónicos, ácidos perfluoralquilfosfínicos y mezclas de los mismos.

También se proporciona un método para preparar dicha composición que comprende asociar un compuesto de fórmula I con los ingredientes (b) a (g). También queda contemplado que los diferentes isómeros o mezclas de isómeros de fórmula I pueden tener diferentes niveles o espectros de actividad y, de este modo, las composiciones pueden comprender isómeros individuales o mezclas de isómeros.

Las composiciones pesticidas con frecuencia son formuladas y transportadas en forma concentrada, la cual es diluida posteriormente por el usuario antes de la aplicación.

Las composiciones de la invención pueden contener de 0 a 10% p/v de aditivos además de (b) a (f), tales como inhibidores de la corrosión, estabilizantes, penetrantes y adhesivos. En la formulación pueden estar disueltos ciertos sólidos orgánicos o sales inorgánicas para ayudar a evitar la sedimentación y cristalización.

Dentro del alcance de la invención se encuentran también las emulsiones acuosas, por ejemplo, composiciones obtenidas diluyendo con agua el producto formulado EC de acuerdo con la invención.

Como un producto comercial, las composiciones se encuentran en forma concentrada, al tiempo que el usuario final utilizará generalmente composiciones diluidas. Las composiciones se pueden diluir a una concentración que desciende hasta 0,001% de ingrediente activo. Las dosis son normalmente del orden de 0,001 a 10 kg i.a./ha, con preferencia de 0,03 a 0,5 kg i.a./ha y con suma preferencia de 0,04 a 0,4 kg i.a./ha. Para poder entender mejor la invención, se ofrecen a continuación ejemplos específicos. Estos ejemplos son meramente ilustrativos y no han de ser considerados de manera alguna como limitativos del alcance y principios subyacentes de la invención. En realidad, diversas modificaciones de la invención, además de las aquí mostradas y descritas, llegarán a ser evidentes para los expertos en la materia a partir de los siguientes ejemplos y de la descripción anterior. También queda contemplado que tales modificaciones quedan dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Ejemplos

En los siguientes ejemplos A a M se muestran ejemplos de formulaciones de acuerdo con la invención:

Identidad de los ingredientes usados en los ejemplos

Nombre	Identidad
Metconazole	azol fungicida de fórmula IA
Azolpirimidina IIA	triazolpirimidina fungicida de fórmula II
Benzoilbenceno IIIA	benzoilbenceno fungicida de fórmula III
Synperonic® 91-6 (Uniqema)	etoxilato de alcohol
Synperonic® NP-4 (Uniqema)	etoxilato de nonilfenol
Atplus MBA 11-7® (Uniqema)	etoxilato de alcohol mono-ramificado
Rhodocal® 70-B (Rhodia)	70% de docecilbencenosulfonato cálcico en butanol
Atlox® 3300B (Uniqema)	dodecilbencenosulfonato de isopropilamonio
Ukanil® 2507 (Uniqema)	etoxilato de aceite de ricino
Fluowet® PL80 (Clariant GmbH)	mezcla de ácidos perfluoralquilfosfónicos y perfluoralquilfosfínicos
Mergital EL33 (Henkel)	etoxilato de aceite de ricino con 33 unidades EO

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Ejemplos A y B

Se pesan todos los ingredientes en el interior de un recipiente y se agita hasta obtener una solución homogénea.

7

Ensayos físico-químicos

8

Ejemplo C

Todos los ingredientes se pesan en el interior de un recipiente y se agita hasta obtener una solución homogénea.

Ingrediente	Concentración (g/l)
Metconazole	60
Azolpirimidina IIA	100
Synperonic 91-6	350
Synperonic NP-4	50
Rhodocal 70/B	50
Fluowet PL80	1
n-octilpirrolidona	hasta 1 litro

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Ensayos físico-químicos

Ensayos físico-químicos	Ejemplo C
Densidad	1,01 g/ml
Temperatura de inflamabilidad	>83ºC
\begin{minipage}[t]{100mm} Dilución para pulverización en un cilindro graduado de 100 ml, se observa auto-emulsificación, seguido por 30 inversiones, se observa espumado (0 hora)\end{minipage}	\begin{minipage}[t]{50mm} buena auto-emulsificación, después de inversiones no se observa espumado\end{minipage}
Dilución para pulverización 0,5 horas	Ok
Dilución para pulverización 2 horas	Ok
Dilución para pulverización 4 horas	Ok

La formulación EC del ejemplo C combina un adyuvante (etoxilato de alcohol) necesario para un buen comportamiento del metconazole con un disolvente aprótico polar (n-octilpirrolidona) necesario para disolver 100 g/l de azolpirimidina IIA en un sistema inmiscible en agua. Es posible subir la concentración de metconazole por encima de 60 g/l.

Ejemplos D a H

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(Tabla pasa a página siguiente)

9

También se puede emplear dietiléter de dietilenglicol para sustituir parcialmente al dimetiléter de dietilenglicol y aumentar así la temperatura de inflamabilidad.

Ensayos físico-químicos

10

Las formulaciones EC de los ejemplos D a H combinan un adyuvante (etoxilato de alcohol) necesario para un buen comportamiento del metconazole con un disolvente aprótico polar necesario para disolver 125 g/l de benzoilbenceno IIIA en un sistema inmiscible en agua. Es posible subir la concentración de metconazole por encima de 90 g/l.

Ejemplo 1

Se prepara una formulación EC que contiene:

Ingrediente	Concentración (g/l)
Metconazole	90
Benzoilbenceno IIIA	100
Synperonic 91-6	300
Phenylsulfonat CA100	30
Mergital EL33	60
Fluowet PL80	0,5
Rhodorsil 454	0,2
Solventnaphtha	175
\gamma-butirolactona	170
Solvesso 200	hasta 1 litro

Los nuevos ECs son biológicamente muy activos (mucho más que los ECs sin el adyuvante). La mayoría de las diluciones para pulverización (emulsiones) son estables a pesar de una alta concentración de sustancias miscibles en agua (Synperonic 91-6, \gamma-butirolactona, N-ciclohexilpirrolidona). Los ingredientes presentan un buen perfil medioambiental. En el pasado, los adyuvantes habían sido añadidos generalmente al tanque de pulverización por separado de la formulación pesticida ("adyuvante para la mezcla en tanque"). El adyuvante en una formulación en un solo paquete resulta más fácil de utilizar que el adyuvante para la mezcla en tanque.

Claims

1. Una formulación no acuosa de concentrado emulsionable (EC) para compuestos fungicidas activos en la protección de cultivos, que comprende:

(a1) 50 a 300 g/l de metconazole;

11

en donde

R^{6}: representa un átomo de halógeno o un grupo alquilo o alcoxi,

m: representa un entero de 0 a 5 y

Hal: representa un átomo de halógeno,

y

un benzoilbenceno de fórmula III

12

en donde

n: es 0 o un entero de 1 a 3;

R^{11}: representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido;

r: es 0, 1 o 2; y

2. Una formulación según la reivindicación 1, en donde dichos alcoholes alcoxilados (b) son alcoholes C_{7-19} de cadena lineal o ramificada que están etoxilados con 4 a 18 grupos etoxi y/o propoxi, o una mezcla de los mismos.

3. Una formulación según la reivindicación 1, en donde la relación de los compuestos activos en la protección de cultivos (a) a dichos alcoholes alcoxilados (b) está comprendida entre 1:0,5 y 1:100, preferentemente entre 1:1 y 1:10.

4. Un EC según la reivindicación 1, que comprende además un antiespumante a base de silicona.

5. Método para combatir un hongo en un emplazamiento determinado, que comprende emulsionar una formulación como la reivindicada en la reivindicación 1 con agua y tratar dicho emplazamiento con la formulación acuosa diluida así obtenida.