ES2239718T3 - Metodo y producto para mejorar el rendimiento de acumuladores/pilas de combustible. - Google Patents
Metodo y producto para mejorar el rendimiento de acumuladores/pilas de combustible.Info
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Abstract
Un método para producir electrodos que contienen magnesio empleados en acumuladores o pilas de combustible metal/aire, que comprende: (a) la adición de uno o más aditivos a un electrólito o a una superficie de electrodo, cuales aditivos se seleccionan de entre el grupo consistente en: ditiobiuret y estaño más una sal de amonio cuaternario.
Description
Método y producto para mejorar el rendimiento de
acumuladores/pilas de combustible.
La presente invención se refiere a unos métodos y
productos destinados a mejorar el rendimiento de los
acumuladores/pilas de combustible metal aire que contienen magnesio,
en una o más maneras, incluyendo: el aumento del rendimiento de
utilización anódica (supresión del desprendimiento de hidrógeno), el
aumento de la densidad de energía, el aumento de la densidad de
potencia o el aumento del voltaje de la pila.
Es bien conocido en la técnica anterior que
ciertos electrodos de acumuladores, especialmente los empleados en
acumuladores/pilas de combustible metal-aire,
adolecen de un desprendimiento indeseable de hidrógeno durante su
"descarga" en la que las mismas generan un potencial eléctrico
o cuando las mismas están almacenadas, debido a la corrosión y/o a
la densidad moderada de energía, es decir, salida de
vatios-hora/litro y/o voltaje bajo de la pila. Esos
electrodos engloban aquellos que contienen magnesio y aluminio y/o
cinc solo o en combinación, como ejemplos. La producción de
hidrógeno se describe por los suministradores comerciales de pilas
de combustible (acumuladores), (por ejem. www.greenvolt.com/fuel
cells.htm). Este productor se refiere a ello como una cuestión
de seguridad. Sin embargo, ello también representa un despilfarro de
combustible metálico.
Se ha escrito ampliamente que el magnesio adolece
de un desprendimiento parásito de hidrógeno en electrólitos
inorgánicos. Por ejemplo, Antonyraj (Antonyraj, A. and C.O.
Augustin, 1998, "Anomalous Behaviour of Magnesium Anodes in
Different Electrolytes at High Concetrations", Corrosion Reviews,
16(1-2): 127-138) afirma que
"cuando el metal de magnesio entra en contacto con electrólitos
acuosos, la autodisolución del metal y el desprendimiento de
hidrógeno tiene lugar simultáneamente" (ver pág.131). Song y
otros (Song, G. y otros, 1997, "The Electrochemical Corrosion of
Pure Magnesium in 1N NaCl", Corrosion Science, 39(5):
855-875) indican que "bajo condiciones de
corrosión libres, la corrosión del magnesio se puede considerar que
ocurre por la interacción de ánodos y cátodos locales" (ver
pág.871). Song y otros sugieren que el magnesio se puede convertir
en hidruro mediante la siguiente reacción electroquímica (ver
pág.858):
(1)Mg + 2H^{+}
+2e^{-} =
MgH_{2}
(2)MgH_{2} +
H_{2}O = Mg^{2+} + 2OH^{-} +
2H_{2}
Una prueba de este mecanismo sugerido es dada por
Nazarov y otros (Nazarov, A.P. y otros, 1989, "Formation of
MgH_{2}, on Electrochemical Dissolution of Magnesium in Aqueous
Electrolytes", Zashchita Metallov, 25(5):
760-765).
La patente de Estados Unidos núm. 5.024.904,
publicada a Curiel, describe el uso de ánodos de metal, hechos
preferiblemente de magnesio, aluminio o aleación de
magnesio-aluminio, en combinación con electrólitos
que contienen una sal y cátodos de aire a efectos de producir
energía eléctrica portátil de corriente continua. Los ensayos del
prototipo de Curiel por los inventores presentes han revelado la
principal debilidad siguiente: el rendimiento de la utilización de
magnesio tan bajo como 30% es debido al desprendimiento parásito del
hidrógeno.
La patente de Estados Unidos núm. 4.908.281,
publicada a O'Callaghan describe la producción indeseable de
hidrógeno en electrodos de aluminio en pilas de aluminio aire (pág.1
líneas 63+). "Como con otros acumuladores este hidrógeno puede
alcanzar fácilmente unas concentraciones explosivas". (pág. 2
líneas 10 á 12). Uno de los propósitos de la invención de
O'Callaghan es crear un sistema destinado a ventilar adecuadamente
el hidrógeno para ayudar a impedir las explosiones. El electrólito
está diseñado para fluir hacia arriba y sobre un vertedero para
descargar el producto de hidróxido de aluminio en un depósito de
electrólito. El aire se emplea para diluir el hidrógeno por debajo
de los límites explosivos. Tuck (Tuck, Clive D.S., Modern Battery
Technology, 489-490) también describe un
desprendimiento de hidrógeno gaseoso y parásito en el aluminio
contenido en electrólitos acuosos.
Quraishi y otros (Quraishi, M.A. y otros, 1999,
"Dithiobiurets: A Novel Class of Acid Corrosion Inhibitors for
Mild Steel", Journal of Applied Electrochemistry) han descrito la
inhibición del desprendimiento de la corrosión/hidrógeno en el
acero, en ambientes fuertemente ácidos usando ditiobiuretos con la
estructura siguiente:
R ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
R'
donde R y R' son grupos funcionales
arilo sustituidos tales como fenilo, tolilo
etc.
La patente de Estados Unidos núm. 5.004.654
publicada a Hunter y otros describe los beneficios de una fuente de
estaño, por ejemplo, iones que contienen estaño tales como iones de
estannato, en el desprendimiento indeseable de hidrógeno en las
pilas de aluminio /aire.
La patente de Estados Unidos núm. 3.594.235
publicada a Moran describe el empleo de un electrólito que contiene
sal de amonio cuaternario en combinación con acumuladores (pilas de
combustible) metal/aire que contienen electrodos de cadmio o de
magnesio. El empleo de sal de amonio cuaternario como único
componente del electrólito distinto que el agua, especialmente en
una concentración excesivamente alta de un 10% por peso, hace que la
invención de Moran sea prohibitivamente cara para aplicaciones
no-militares.
El documento EP0354752 da a conocer unas baterías
o pilas de combustible metal/aire que comprenden una aleación de
magnesio, aluminio y estaño como ánodo o una aleación de magnesio y
aluminio como ánodo, añadiéndose estannato de sodio al electrólito o
una aleación de magnesio, aluminio y estaño como ánodo y añadiéndose
estannato de sodio al electrólito.
El documento GB2058837 describe unas aleaciones
de magnesio que contienen aluminio, cinc y estaño empleadas como
ánodo en pilas primarias con agua de mar como electrólito.
El documento US5376471 se refiere a unas pilas
metal/aire que comprenden un cátodo de aire y un ánodo compuesto de
una aleación de aluminio, magnesio, estaño, y/o el estaño se añade
como dicloruro de estaño al electrólito.
La técnica anterior relativa a los acumuladores,
especialmente acumuladores (pilas de combustible) metal/aire tales
como las que incluyen magnesio y aluminio y/o cinc, solos o en
combinación, por ejemplo, como aleaciones, ha fallado al incorporar
los conocimientos del empleo de derivados inhibidores del
desprendimiento de hidrógeno para el acero, especialmente en
ambientes altamente ácidos. Los intentos de minimizar el
desprendimiento nocivo de hidrógeno se han limitado generalmente al
uso de aleaciones metálicas exóticas y/o caras.
En consecuencia, es un objetivo de la presente
invención el aportar unos métodos mejorados para la inhibición del
desprendimiento de hidrógeno (rendimiento mejorado de la utilización
anódica) y/o mejora de la densidad de energía y/o del voltaje de
pila y/o de la densidad de potencia en acumuladores, especialmente
acumuladores (pilas de combustible) metal/aire, especialmente
aquéllos que contienen magnesio, magnesio y aluminio, magnesio y
cinc.
La invención se refiere a un método para mejorar
el rendimiento de los electrodos que contienen magnesio empleados en
los acumuladores (pilas de combustible) metal/aire, que comprende la
adición de uno o más aditivos al electrólito o superficie del
electrodo. Más específicamente, la misma se refiere a una mejora del
rendimiento debido a cualquiera de los siguientes factores, solos o
en combinación: la inhibición del desprendimiento de hidrógeno
(mejora de la utilización del electrodo), mejora de la densidad de
energía, mejora de la densidad de potencia y/o incremento en el
voltaje de la pila. Los aditivos se seleccionan a partir de
cualquiera de los grupos siguientes: ditiobiuret y estaño más una
sal de amonio cuaternario.
Ventajosamente, se pueden usar los aditivos de
ditiobiuret que tengan la estructura siguiente:
R ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
R'
donde cualquiera o ambos de los
grupos funcionales R ó R' contienen un grupo arilo (estructura de
ciclo aromático), por ejemplo, donde R es un grupo tolilo
-C_{6}H_{5}-CH_{3} y R' es un grupo fenilo
C_{6}H_{5}-.
Los aditivos que contienen estaño se pueden usar
ya sea en el electrólito o en la superficie del electrodo, por
ejemplo, en forma de sales de estannato tales como estannato de
sodio.
Los aditivos que contienen estaño también se
pueden usar ya sea en el electrólito o en la superficie del
electrodo, por ejemplo, en forma de sales de estannato tales como
estannato de sodio, en combinación con una sal de amonio cuaternario
tal como cloruro de tricaprilmetilamonio (por ejemplo Aliquat
336).
La invención también engloba las pilas de
combustible y acumuladores de combustible metal/aire mejorados y
basados en los métodos arriba citados.
Los siguientes ejemplos no limitativos muestran
la flexibilidad de la invención aplicada a los acumuladores/pilas de
combustible de magnesio/aire:
Un ánodo laminar de aleación de magnesio AM60
(con un contenido de 94% de magnesio y 6% de aluminio por peso) fue
sumergido junto con un cátodo de aire en un electrólito de agua de
mar con y sin la adición de 0,0001 molar de ditiobiuret que contiene
grupos funcionales p-tolilo y fenilo R y R',
respectivamente. La pila trabajó con una corriente de descarga de 5
amperios (densidad de corriente anódica inicial de 32 mamp/cm^{2})
sin repostar el electrólito hasta que el voltaje de la pila cayó a
cero debido a la disolución de magnesio más el aluminio. El
electrólito estuvo inicialmente a temperatura ambiente. El promedio
de voltaje de la pila, de la densidad de potencia (vatios por litro,
W/L) de la densidad de energía (vatios hora por litro, Wh/l) y el
promedio del rendimiento de utilización anódica (100% - rendimiento
de producción de hidrógeno) para un sistema de una sola pila se
resumen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Un ánodo laminar de aleación de magnesio AM60 fue
sumergido juntamente con un cátodo de aire en un electrólito con un
13% por peso de cloruro sódico con y sin la adición de 0.0001 molar
de ditiobiuret que contiene grupos funcionales de
p-tolilo y fenilo R y R' respectivamente. La pila
trabajó con una corriente de descarga de 5 amperios (densidad de
corriente anódica inicial de 32 mamp/cm^{2}) sin rellenar el
electrólito hasta que el voltaje de pila cayó a cero debido a la
disolución del magnesio más el aluminio. El electrólito estuvo
inicialmente a temperatura ambiente. El promedio de voltaje de la
pila, de la densidad de potencia (vatios por litro, W/L) de la
densidad de energía (vatios hora por litro, Wh/L) y el promedio del
rendimiento de utilización anódica (100% - rendimiento de producción
de hidrógeno) para un sistema de una simple pila se resumen a
continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
(No de acuerdo con la
invención)
Un ánodo laminar de aleación de magnesio AM60 se
sumergió juntamente con un cátodo de aire en un electrólito con un
24% de citrato de sodio, 12% de sulfato de sodio, 1% de cloruro de
sodio (todo en % por peso) con y sin la adición de 0.003 molar de
estannato de sodio (Na_{2}SnO_{3}). La pila trabajó con una
corriente de descarga de 5 amperios (densidad de corriente anódica
inicial de 32 mamp/cm^{2}) sin repostar el electrólito hasta que
el voltaje de la pila cayó a cero debido a la disolución del
magnesio más el aluminio. El electrólito estuvo inicialmente a
temperatura ambiente. El promedio de voltaje de la pila, de la
densidad de potencia (vatios por litro, W/L) de la densidad de
energía (vatios hora por litro, Wh/L) y promedio del rendimiento de
utilización anódico (100% - rendimiento de producción de hidrógeno)
para un sistema de una simple pila se resumen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
El experimento del anterior Ejemplo 3 se repitió
con la nueva adición de una sal de amonio cuaternario, cloruro de
tricaprilmetilamonio
([CH_{3}(CH_{2})_{7}]_{3}CH_{3}N^{+}Cl^{-},
Aliquat® 336) al electrólito con una concentración molar de 0.0001.
El promedio de voltaje de pila, de la densidad de potencia (vatios
por litro), de la densidad de energía (vatios hora por litro, Wh/L)
y el promedio de rendimiento de utilización anódica (100%-
rendimiento de producción de hidrógeno) se resumen a
continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Este experimento muestra claramente la
interacción beneficiosa entre el estaño y los aditivos de sal de
amonio cuaternario en la mejora del rendimiento del acumulador
metal/aire con ánodos que contienen magnesio o sus aleaciones.
Ejemplo
5
(Ejemplo de
referencia)
El experimento del anterior Ejemplo 4 se repitió
con la supresión del aditivo de estaño (es decir, el estannato) del
electrólito, mientras que se mantenía el aditivo de sal de amonio
cuaternario Aliquat 336. El promedio de voltaje de pila, de la
densidad de potencia (vatios por litro, W/L), de la densidad de
energía (vatios hora por litro Wh/L) y el promedio del rendimiento
de utilización anódica (100% - rendimiento de producción de
hidrógeno) se resumen a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque la adición del aditivo de sal de amonio
cuaternario mejoró el rendimiento de la pila, la combinación de
aditivos que contienen estaño con los ánodos que contienen sal de
amonio cuaternario y magnesio, fue claramente superior al de una sal
de amonio cuaternario sola, como se muestra por la comparación con
el Ejemplo 4 de la densidad de energía y del rendimiento de
utilización anódica. La combinación de un aditivo de estaño y de una
sal de amonio cuaternario suprimió el desprendimiento de hidrógeno
en un ánodo conteniendo magnesio en un mayor grado que con cualquier
aditivo usado en solitario.
Con el objeto de investigar el efecto de los
aditivos juntamente con las aleaciones de magnesio conteniendo cinc
se realizaron unos experimentos empleando un ánodo laminar de
aleación AZ31 sumergido en un cátodo de aire en una mezcla de
electrólito compuesta por un 24% por peso de citrato de sodio, un
12% por peso de sulfato de sodio y un 1% por peso de cloruro de
sodio. Dichos experimentos se ejecutaron con y sin la presencia de
aditivos en el electrólito. Los aditivos fueron ó un 0.0001 molar de
Aliquat 336 o una combinación de 0.0001 molar de Aliquat 336 y un
0,003 molar de estannato de sodio. Se aplicó una descarga de
corriente de 5 A por pila (densidad de corriente anódica inicial de
35 mamp/cm^{2}) y el experimento se continuó hasta que el voltaje
de pila cayó a 0.8 V. El electrólito estuvo inicialmente a la
temperatura ambiente y se empleó sin repostar. El promedio de
voltaje de pila, de la densidad de potencia (vatios por litro, W/L),
de la densidad de energía (vatios hora por litro Wh/L) y del
rendimiento de utilización anódica (100% - rendimiento de producción
de hidrógeno) por una sola pila se resumen a
continuación:
continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
El ejemplo anterior muestra que usando el aditivo
de combinación (es decir, sal de amonio cuaternario Aliquat 336 y
estannato) conjuntamente con la aleación AZ31, mejoraron todos los 4
factores de rendimiento de la pila de combustible
magnesio-aire que contenía una aleación de
magnesio-aluminio-cinc.
En consecuencia, aún cuando la presente invención
se haya descrito con referencia a unas realizaciones ilustrativas,
esta descripción no pretende ser interpretada en un sentido
limitativo. Diversas modificaciones de las realizaciones
ilustrativas, así como otras realizaciones de la invención, serán
evidentes para las personas expertas en la técnica bajo la
referencia de esta descripción. Se contempla, por lo tanto, que las
reivindicaciones adjuntas cubran cualesquiera de tales
modificaciones o realizaciones como cayendo dentro del alcance de la
invención.
Claims (20)
1. Un método para producir electrodos que
contienen magnesio empleados en acumuladores o pilas de combustible
metal/aire, que comprende:
- (a)
- la adición de uno o más aditivos a un electrólito o a una superficie de electrodo, cuales aditivos se seleccionan de entre el grupo consistente en: ditiobiuret y estaño más una sal de amonio cuaternario.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que dicho estaño se añade a dicho electrólito como una sal de
estannato.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que dicho estaño se añade a dicha superficie de electrodo como
un metal de estaño, por ejemplo, como una aleación de
magnesio/estaño.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 2,
en el que dicha sal de estannato es un estannato de sodio.
5. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que dicho ditiobiuret tiene la estructura:
R ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
R'6. El método de acuerdo con la reivindicación 5,
en el que uno o ambos grupos funcionales R y R' contienen un grupo
arilo con una estructura de ciclo aromático.
7. El método de acuerdo con la reivindicación 6,
en el que dicho grupo R es un grupo tolilo
(-C_{6}H_{5}-CH_{3}) y dicho grupo R' es un
grupo fenilo (-C_{6}H_{5}-).
8. Una pila de combustible o acumulador
metal/aire, que comprende:
- (a)
- un electrodo que contiene magnesio;
- (b)
- un electrodo de aire;
- (c)
- un electrólito; y
- (d)
- uno o más aditivos, añadiéndose dichos uno o más aditivos a dicho electrodo que contiene magnesio o a dicho electrólito, seleccionándose dichos uno o más aditivos a partir del grupo consistente en: ditiobiuret y estaño más una sal de amonio cuaternario,
en la que dicho uno o más aditivos
comportan una mejora de rendimiento de dichos acumuladores o pilas
de combustible
metal/aire.
9. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 8, en la/el que dicho estaño se añade a dicho
electrólito como una sal de estannato.
10. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 8, en la/el que dicho estaño se añade a dicha
superficie de electrodo como un metal de estaño, por ejemplo como
una aleación de magnesio/estaño.
11. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 9, en la/el que dicha sal de estannato es un
estannato de sodio.
12. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 8, en la/el que dicho ditiobiuret tiene la
estructura:
R ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{S}} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{H}} ---
R'13. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 12, en la/el que uno o ambos de los grupos
funcionales R y R' contienen un grupo arilo con una estructura de
ciclo aromático.
\newpage
14. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 13, en la/el que dicho grupo R es un grupo
tolilo (-C_{6}H_{5}-CH_{3}) y dicho grupo R'
es un grupo fenilo (-C_{6}H_{5}-).
15. Una pila de combustible/acumulador que
comprende;
- (a)
- un electrodo que contiene magnesio;
- (b)
- un electrodo de aire;
- (c)
- un electrólito; y
- (d)
- un aditivo ditiobiuret que contacta con una superficie de dicho electrodo que contiene magnesio,
en la/el que dicho aditivo
ditiobiuret inhibe la formación de hidrógeno en dicho electrodo que
contiene
magnesio.
16. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 15, en la/el que dicho contacto se efectúa
mediante la adición de dicho aditivo ditiobiuret a un líquido que
está en contacto con dicho metal.
17. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 15, en la/el que dicho metal se inmerge en un
líquido que contiene ditiobiuret y luego se deja secar.
18. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 17, en la/el que dicho líquido se puede
evaporar.
19. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 8, en la/el que dicha sal de amonio
cuaternario es cloruro de tricaprilmetilamonio.
20. La pila de combustible/acumulador de acuerdo
con la reivindicación 8, en la/el que dicho electrodo que contiene
magnesio también contiene aluminio y/o estaño y/o cinc.
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| US20080296105A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Fife Corporation | Tension control system for a web of material |
| US8017273B2 (en) | 2008-04-28 | 2011-09-13 | Ut-Battelle Llc | Lightweight, durable lead-acid batteries |
| US8123577B2 (en) * | 2008-07-09 | 2012-02-28 | Argopower, Llc | Autonomous vehicle with fuel cell and autonomous flushing system |
| US8852823B2 (en) * | 2009-08-26 | 2014-10-07 | GM Global Technology Operations LLC | Sodium stannate additive to improve the durability of PEMS for H2/air fuel cells |
| WO2011125150A1 (ja) * | 2010-04-01 | 2011-10-13 | 株式会社アクモ | マグネシウム電池 |
| CN103038923A (zh) * | 2010-06-01 | 2013-04-10 | 株式会社保利智恩 | 二次电池、功能聚合物、以及它的合成方法 |
| WO2012012731A2 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-26 | University Of Southern California | Iron-air rechargeable battery |
| JP5358533B2 (ja) * | 2010-08-10 | 2013-12-04 | 株式会社ユーエムエイ | マグネシウム電池 |
| WO2012044310A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Empire Technology Developement LLC | Aluminum air battery including a composite anode |
| US9461305B2 (en) * | 2011-04-18 | 2016-10-04 | Tohoku University | Magnesium alloy fuel cell |
| US9577298B2 (en) | 2011-06-15 | 2017-02-21 | University Of Southern California | High efficiency iron electrode and additives for use in rechargeable iron-based batteries |
| WO2013090680A2 (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Eos Energy Storage, Llc | Electrically rechargeable, metal anode cell and battery systems and methods |
| CN102723516B (zh) * | 2012-06-15 | 2014-05-14 | 东营杰达化工科技有限公司 | 一种以液态金属锡为阳极的直碳燃料电池装置 |
| JP2015046312A (ja) * | 2013-08-28 | 2015-03-12 | 古河電池株式会社 | マグネシウム電池 |
| JP6665006B2 (ja) * | 2016-02-05 | 2020-03-13 | マクセルホールディングス株式会社 | 電池およびその製造方法 |
| CN117175083A (zh) | 2016-07-22 | 2023-12-05 | 南特能源公司 | 电化学电池的除雾系统 |
| WO2018018036A1 (en) | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Fluidic, Inc. | Moisture and carbon dioxide management system in electrochemical cells |
| WO2018187561A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Jaramillo Mateo Cristian | Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof |
| US11611115B2 (en) | 2017-12-29 | 2023-03-21 | Form Energy, Inc. | Long life sealed alkaline secondary batteries |
| WO2020006436A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Form Energy Inc. | Aqueous polysulfide-based electrochemical cell |
| WO2020006419A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Form Energy Inc. | Metal air electrochemical cell architecture |
| EP3815172A4 (en) | 2018-06-29 | 2022-03-09 | Form Energy, Inc. | ROLLING DIAPHRAGM SEAL |
| CA3105128A1 (en) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | Form Energy, Inc. | Negative electrodes for electrochemical cells |
| US11949129B2 (en) | 2019-10-04 | 2024-04-02 | Form Energy, Inc. | Refuelable battery for the electric grid and method of using thereof |
| US20250105372A1 (en) * | 2022-02-09 | 2025-03-27 | Drexel University | Dual-Role Electrolyte Additive for Simultaneous Polysulfide Shuttle Inhibition and Redox Mediation in Sulfur Batteries |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3594235A (en) | 1968-08-30 | 1971-07-20 | Gen Electric | Method of using a metal-air cell with a tetra-alkyl-substituted ammonium electrolyte |
| US4046651A (en) * | 1975-07-28 | 1977-09-06 | Monsanto Company | Electrolytic hydrodimerization process improvement |
| GB2058837B (en) * | 1979-09-19 | 1983-03-02 | Magnesium Elektron Ltd | Magnesium alloys |
| US4702974A (en) * | 1985-11-19 | 1987-10-27 | The Dow Chemical Company | Electrochemical generator utilizing solid polymer-salt complex |
| CA1309134C (en) | 1987-09-25 | 1992-10-20 | Wilfrid B. O'callaghan | Metal/air battery with recirculating electrolyte |
| NZ230197A (en) * | 1988-08-09 | 1990-11-27 | Alcan Int Ltd | Aluminium battery with an aluminium alloy anode and containing tin in the anode and/or the electrolyte |
| CA2091680A1 (en) * | 1990-09-18 | 1992-03-19 | John A. Hunter | Aluminium battery |
| US5024904A (en) | 1990-11-01 | 1991-06-18 | Envirolite Products, Inc. | Direct current salt water activated generator |
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