ES2232349T3 - Material adhesivo multiuso y procedimiento para su produccion. - Google Patents
Material adhesivo multiuso y procedimiento para su produccion.Info
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Abstract
Material adhesivo que comprende un primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse antes de aplicarse sobre superficies que deben unirse, caracterizado porque: - dicho primer componente es una disolución acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una sal elegida de entre una sal de magnesio o de zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato; - dicho segundo componente es una mezcla de óxido de magnesio MgO, hidróxidos metálicos, sulfato de calcio semihidratado.
Description
Material adhesivo multiuso y procedimiento para
su producción.
La presente invención se refiere a un material
adhesivo de dos componentes, multiuso, que puede utilizarse tanto
para pegar juntos un material flexible y poroso, tal como por
ejemplo, madera, plástico, tejido, así como para unir material
rígido, tal como metal, piedra.
Además, la invención se refiere a un
procedimiento para su producción. En particular, pero no
exclusivamente, el procedimiento también puede llevarse a cabo
usando compuestos que resultan de procesos de neutralización de
ácido sulfúrico agotado como reactivos.
En una cantidad grande, el material adhesivo
puede utilizarse para fabricar material de revestimiento, tal como
azulejos.
En una concentración diferente, el material
adhesivo puede utilizarse como barniz ignífugo.
Se sabe que los pegamentos y adhesivos de dos
componentes son muy fuertes, los cuales, sin embargo, tienen la
desventaja de que se basan en compuestos orgánicos tóxicos, que en
particular contienen disolventes volátiles tóxicos.
Así, para muchas aplicaciones se siente la
necesidad de tener un material adhesivo que sea lo menos tóxico
posible y con muy poco impacto sobre el medio ambiente.
Otro aspecto de los pegamentos y otros materiales
adhesivos es su diferente eficacia dependiendo de si se utilizan
para unir o bien superficies porosas, tales como madera y piedra de
superficie rugosa, o bien superficies lisas, tales como metal y
piedra brillante. Normalmente, un adhesivo para un material liso no
es adecuado para madera y otros materiales porosos, tales como
azulejos, y viceversa.
Por lo tanto, en el mercado también es atractivo
un material adhesivo barato que pueda utilizarse en grandes
cantidades para fabricar material de revestimiento tal como
azulejos.
Se siente además el problema de deshacerse y/o
regenerar los baños de ácido sulfúrico utilizados en la industria en
procesos conocidos, tales como por ejemplo, para la producción de
dióxido de titanio y en muchos otros. En este sentido, se conocen
métodos de recuperación que son caros y por tanto no se prefieren,
en los que los baños agotados se suministran normalmente a empresas
que llevan a cabo la neutralización, que es un proceso caro y que
genera residuos no reciclables. También se conocen procesos de
neutralización de baños de ácido sulfúrico agotado con la producción
final de sulfato de calcio.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar un material adhesivo que no requiera disolventes
orgánicos y que tenga una elevada resistencia para las aplicaciones
tanto sobre superficies porosas como superficies compactas.
Es un objeto particular de la invención
proporcionar un material adhesivo que se utilice en grandes
cantidades para proporcionar azulejos o un material de revestimiento
similar.
Es otro objeto particular de la invención
proporcionar un material adhesivo que se utilice también como barniz
ignífugo.
Es un objeto adicional de la presente invención
proporcionar un procedimiento para fabricar un material de este tipo
que pueda fabricarse a un coste muy bajo, en particular mediante el
aprovechamiento del ácido sulfúrico agotado.
Según un primer aspecto de la invención, un
material adhesivo formado por un primer y un segundo componentes
adecuados para mezclarse antes de aplicarse sobre superficies que
deben unirse, en el que:
- el primer componente es una disolución acuosa
que tiene una concentración superior al 5% en peso de una sal de
magnesio o de zinc, o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha
sal entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o
zinc;
- el segundo componente es una mezcla de óxido de
magnesio MgO, hidróxidos metálicos, sulfato de calcio
semihidratado.
Preferiblemente, en el primer componente, las
sales de magnesio o de zinc se eligen de entre:
- sulfato de magnesio MgSO_{4}, cloruro de
magnesio MgCl_{2}, nitrato de magnesio MgNO_{3}, acetato de
magnesio Mg(CH_{3}COO)_{2}, sulfato de zinc
ZnSO_{4}, cloruro de zinc ZnCl_{2}, nitrato de zinc ZnNO_{3},
acetato de zinc Zn(CH_{3}COO)_{2}.
Ventajosamente, en el segundo componente, los
hidróxidos metálicos se eligen de entre o son una mezcla de:
Mg(OH)_{2},
Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3},
Ti(OH)_{4}.
Preferiblemente, en el segundo componente, puede
preverse la siguiente proporción en peso:
- MgO 5%-40%
- Hidróxidos metálicos: 10%-40%
- Sulfato de calcio semihidratado
CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O 10%-80%
En el segundo componente, puede añadirse una
carga, en una proporción en peso de desde el 0,1 hasta el 2,5%,
elegida de entre:
- fibras de celulosa;
- fibras de vidrio.
El material adhesivo según la invención funciona
según dos principios, uno de naturaleza física y el otro de
naturaleza física/química, según el material que deba unirse.
a) En el caso de materiales que tienen una
porosidad, tal como por ejemplo, madera, azulejos, material
cerámico, azulejos Toscana cocidos, yeso, el material adhesivo es
adsorbido por las superficies que van a unirse en el momento del
contacto, mediante lo cual se forma una red cristalina ramificada
que permite obtener una adhesividad y resistencia elevadas. Más
precisamente, la red cristalina se obtiene por el solapamiento de
los cristales principales de la red con una red secundaria de
sulfato de calcio. La red principal puede estar compuesta por
cristales de oxicloruro de magnesio o de zinc, oxisulfato de
magnesio o de zinc, oxinitrato u oxifosfato de magnesio o de zinc.
En los ejemplos dados a continuación en el presente documento, el
oxisulfato de magnesio se obtiene como red principal entrecruzada
con la red de sulfato de calcio.
b) En el caso de materiales con superficie lisa,
tal como por ejemplo, metales, en particular aluminio, mármol
brillante, etc., la red principal tiene iones cargados con signos
eléctricamente opuestos en los vértices; por esta razón, en la
composición del material adhesivo, se prevén hidróxidos de cationes
no tóxicos que, según las diferentes aplicaciones, pueden tener el
pH ajustado entre 5,5 y 11. Por tanto, los iones metálicos de la
superficie metálica integran la red principal y lo mismo ocurre con
los iones que pertenecen a los hidróxidos de la composición,
obteniéndose así una adhesividad mejorada.
Según otro aspecto de la invención, un material
que puede utilizarse en la industria de la construcción comprende un
primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse y moldearse
por colada en moldes y tiene la característica de que:
- el primer componente es una disolución acuosa
que tiene una concentración superior al 5% en peso de una sal de
magnesio o de zinc, o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha
sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de
zinc;
- el segundo componente es una mezcla de óxido de
magnesio MgO, sulfato de calcio semihidratado y una carga de
relleno.
La carga de relleno puede elegirse de entre o es
una mezcla de una de las siguientes sustancias:
- Mg(OH)_{2},
Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3},
Ti(OH)_{4} u otros hidróxidos metálicos;
- Feldespato;
- Dióxido de silicona;
- Caolín;
- Polvo metálico;
- Polvo de cuarzo;
- Carbonato de calcio.
El material así obtenido tiene una elevada
resistencia al desgaste y a los golpes y puede utilizarse para la
producción de muchos tipos de suelos, en particular suelos de
azulejos.
Según un aspecto adicional de la invención, un
procedimiento para la producción de un material para la industria de
la construcción, tal como un material adhesivo o un material
adecuado para ser moldeado por colada en moldes para la producción
de azulejos, partiendo de un baño de ácido sulfúrico agotado en
presencia de iones metálicos en disolución, comprende las etapas
de:
- hacer reaccionar el ácido sulfúrico agotado que
tiene sulfatos metálicos como impureza con una disolución acuosa de
una sal de calcio soluble elegida de entre cloruro de calcio,
nitrato de calcio, perclorato de calcio, con la precipitación de
sulfato de calcio dihidratado;
- separar el sulfato de calcio dihidratado del
resto de la disolución, conteniendo esta última sales metálicas que
derivan de una reacción de intercambio doble con los sulfatos
metálicos;
- añadir carbonato de calcio al resto de la
disolución carente del sulfato de calcio para formar de nuevo una
disolución que contenga la sal de calcio;
- producir la precipitación a partir de la
disolución que contiene la sal de calcio, por medio de la adición de
hidróxido de calcio, obteniéndose hidróxidos metálicos insolubles,
quedando después de la precipitación sólo la sal de calcio
soluble;
- filtrar los hidróxidos metálicos de la sal de
calcio en disolución;
- formar junto con los hidróxidos metálicos
filtrados, una mezcla que contiene también óxido de magnesio y
sulfato de calcio semihidratado;
- preparar una disolución acuosa, que tiene una
concentración superior al 5% en peso, de una sal de magnesio o de
zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un
sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de zinc;
- añadir la mezcla a la disolución con la sal de
magnesio o de zinc y preparar una mezcla que pueda utilizarse como
material adhesivo o como material para la industria de la
construcción.
También puede utilizarse MgO para la preparación
de MgSO_{4}, según la reacción:
MgO +
H_{2}SO_{4} \rightarrow MgSO_{4} +
H_{2}O,
mientras que el sulfato de calcio
semihidratado puede obtenerse mediante la reacción de calcinación
del sulfato de calcio
dihidratado
CaSO_{4}\cdot2H_{2}O
\rightarrow CaSO_{4}\cdot0,5H_{2}O +
H_{2}O\uparrow.
La reacción H_{2}SO_{4} es el ácido sulfúrico
agotado y el reactivo MgO está presente en una mezcla de óxidos
metálicos obtenidos mediante calcinación de los hidróxidos metálicos
Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3},
Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4}.
Para describir mejor la invención, se facilitan
los siguientes ejemplos, no limitativos.
Composición utilizada como material adhesivo que
tiene la siguiente proporción en peso:
Primer componente
- disolución al 13% de sulfato de magnesio MgSO_{4} | \; 54,05% |
Segundo componente
- MgO | 11,50% |
- hidróxidos metálicos | 19,10% |
- sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O | 15,30% |
- fibras de celulosa | 0,05% |
- total | 100,00% |
Composición utilizada como material para la
industria de la construcción que tiene la siguiente proporción en
peso:
- disolución al 20% de sulfato de magnesio MgSO_{4} | 48,0% |
- MgO | 13,0% |
- hidróxidos metálicos para pH 10 | 13,0% |
- sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O | 25,5% |
- ferrita (colorante) | 0,5% |
- total | 100,0% |
Se obtiene un producto con elevada resistencia al
desgaste y a los golpes, de color rojo que puede utilizarse para
fabricar suelos.
En una posible aplicación a modo de ejemplo del
procedimiento, se mezclan en un precipitador el ácido sulfúrico
agotado y la sal de calcio soluble, por ejemplo CaCl_{2}, con la
consiguiente precipitación de sulfato de calcio dihidratado, que se
filtra en un aparato de decantación y se lava:
H_{2}SO_{4}
+ M_{x}(SO_{4})_{x+1} + CaCl_{2} + H_{2}O
\rightarrow CaSO_{4}\cdot2H_{2}O\downarrow + HCl +
M_{x}Cl_{x+1}
en la que M_{x} es un ion
metálico presente como impureza en el ácido sulfúrico, mientras que
M_{x}Cl_{x+1} es un cloruro metálico soluble obtenido para la
reacción de intercambio iónico con dicho ion metálico. Los iones
metálicos M^{x+} son, por ejemplo, Mg^{2+}, Fe^{3+},
Ti^{4+},
Al^{3+}.
En el precipitador, el ácido clorhídrico y las
sales metálicas en disolución permanecen en fase líquida, tal como
resulta de la reacción de intercambio iónico, respectivamente, entre
los iones H^{+} y otros cationes metálicos del baño de ácido
sulfúrico con los aniones del cloruro de calcio.
El cloruro de calcio de partida puede obtenerse
mediante una reacción de intercambio iónico entre el carbonato de
calcio añadido y el ácido clorhídrico tal como sale del
precipitador, en el que ya ha precipitado el sulfato de calcio, como
parte líquida separada del sulfato de calcio:
HCl + MCl_{2}
+ MCl_{3} + MCl_{4} + CaCO_{3} \rightarrow CaCl_{2} +
H_{2}O + MCl_{2} + MCl_{3} +
MCl_{4}.
En particular, los cloruros metálicos MCl_{x}
en disolución son MgCl_{2} + AlCl_{3} + FeCl_{3} + TiCl_{4}
+ H_{2}O.
Además, se forma dióxido de carbono que se
almacena de manera separada.
Para separar el cloruro de calcio se añade cal,
mediante lo cual, al ajustar el pH, precipitan los hidróxidos
metálicos que se decantan de manera separada, según la reacción:
CaCl_{2} +
H_{2}O + MCl_{2} + MCl_{3} + MCl_{4} +
Ca(OH)_{2} \rightarrow CaCl_{2} +
M(OH)_{2} + M(OH)_{3} +
M(OH)_{4}
El cloruro de calcio en disolución se utiliza
entonces de nuevo para la reacción con otro ácido agotado.
Los hidróxidos metálicos precipitados y
filtrados, Mg(OH)_{2} + Al(OH)_{3} +
Fe(OH)_{3} + Ti(OH)_{4}, se utilizan
entonces en la mezcla para fabricar material adhesivo o para
fabricar material para la industria de la construcción, tal como se
ha descrito anteriormente.
Parte de los hidróxidos metálicos, después de la
reacción de calcinación, forman óxidos metálicos según la
reacción:
M(OH)_{2} +
M(OH)_{3} + M(OH)_{4}\rightarrow
MO + MO_{2} + MO_{3} +
H_{2}O\uparrow
Estos óxidos metálicos pueden ser TiO_{2},
Al_{2}O_{3}, MgO. En particular, MgO se utiliza como componente
de la mezcla según la presente invención descrita anteriormente,
mientras que Fe_{2}O_{3} puede utilizarse como colorante para
las aplicaciones como el ejemplo 2.
Una planta química suministra el ácido sulfúrico
a una concentración de 98 g/l y una temperatura de 50ºC.
En un reactor de precipitación, se mezcla el
ácido con una disolución de CaCl_{2} al 10% p/v y se mantiene a
una temperatura de 50º.
Partiendo de una velocidad de flujo de 2,4 t/h de
ácido sulfúrico y 2,7 t/h de cloruro de calcio, se obtienen 4,2 t/h
de sulfato de calcio, de manera estequiométrica. Como es necesario
un exceso del 15% de cloruro de calcio, su velocidad de flujo debe
ser de 2,7*1,15 = 3,15 t/h.
Para recuperar óxidos metálicos, a partir de la
reacción
H_{2}SO_{4}
+ Mg^{2+} + Fe^{3+}+ Ti^{4+} + Al ^{3+} + CaCl_{2} +
H_{2}O \rightarrow CaSO_{4}\cdot2H_{2}O\downarrow + HCl
+ MgCl_{2} + AlCl_{3} +FeCl_{3} + TiCl_{4} +
H_{2}O.
Una vez separado el sulfato de calcio, se añade
carbonato de calcio para la preparación de cloruro de calcio.
Después, los cloruros metálicos precipitan tras la adición de
hidróxido de calcio. Al llevar el pH a 5,6, en primer lugar
precipitan Fe(OH)_{3} + Ti(OH)_{4}.
Después, al llevar el pH a 11,5, precipitan
Mg(OH)_{2} + Al(OH)_{3}.
Los hidróxidos metálicos precipitados se calcinan
a 1000ºC, obteniéndose una mezcla sólida (A) que contiene tanto
óxido férrico con elevada resistencia al desgaste, como corindón
artificial de dureza y resistencia elevadas. Con 25000 l/h de
efluente que contiene ácido sulfúrico agotado, se obtienen 1,3 t/h
de mezcla sólida (A) de óxidos metálicos.
Paralelamente, se calcina sulfato de calcio
dihidratado rojo a 1000ºC para obtener sulfato de calcio
semihidratado (B) (yeso de París).
Parte de la mezcla sólida (A) reacciona con el
ácido sulfúrico agotado hasta la neutralización, de manera que el
óxido de magnesio MgO forma oxisulfato de magnesio MgSO_{4} en
disolución (C). Los demás oxisulfatos metálicos se utilizan como
carga.
Preparando una mezcla sólida (A) + (B) con el 75%
de (A) y el 25% de (B) y añadiendo el líquido (C) diluido
adicionalmente con agua al 12%, se obtiene una mezcla que se
calienta hasta 75º y después se moldea por colada para dar azulejos
que se cuecen en el horno, y se obtienen "azulejos rojos Toscana,
cocidos".
Con referencia al ejemplo 4, en primer lugar
pueden precipitar Fe(OH)_{3} +
Ti(OH)_{4} + Al(OH)_{3} con un pH
inferior a 11, después puede obtenerse Mg(OH)_{2}
llevando el pH a 11,5. Después, tras la calcinación, se obtiene
MgO.
Después, puede fabricarse material de
construcción a partir de la mezcla
CaSO_{4}\cdot0,5H_{2}O blanco | 25% |
MgO | 20% |
SiO_{2} | 30% |
MgSO_{4} (disolución al 12%) | 25% |
Esto se calienta hasta 75º y después se moldea
por colada para dar azulejos que se cuecen en el horno.
Composición según el ejemplo 5 utilizada como
barniz ignífugo, con dilución mediante adición de agua para obtener
una consistencia adecuada para la aplicación sobre superficies de
madera o de plástico para protegerlas del fuego.
La descripción anterior de una realización
específica describirá la invención de manera tan completa desde el
punto de vista conceptual, que otras personas podrán modificar y/o
adaptar, aplicando el conocimiento actual, tal realización para
diversas aplicaciones sin investigación adicional y sin alejarse de
la invención, y por tanto, debe entenderse que tales adaptaciones y
modificaciones deberán considerarse como equivalentes de la
realización específica. Los medios y materiales para realizar las
diferentes funciones descritas en el presente documento, podrían
tener una naturaleza diferente sin alejarse por esta razón del campo
de la invención. Debe entenderse que la fraseología o terminología
empleada en el presente documento tiene como finalidad la
descripción y no es limitante.
Claims (10)
1. Material adhesivo que comprende un primer y un
segundo componentes adecuados para mezclarse antes de aplicarse
sobre superficies que deben unirse, caracterizado porque:
- dicho primer componente es una disolución
acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una
sal elegida de entre una sal de magnesio o de zinc o una mezcla de
las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro,
nitrato, acetato;
- dicho segundo componente es una mezcla de óxido
de magnesio MgO, hidróxidos metálicos, sulfato de calcio
semihidratado.
2. Material adhesivo según la reivindicación 1,
en el que en dicho primer componente, dicha sal de magnesio o de
zinc se eligen de entre:
- sulfato de magnesio MgSO_{4}, cloruro de
magnesio MgCl_{2}, nitrato de magnesio MgNO_{3}, acetato de
magnesio Mg(CH_{3}COO)_{2}, sulfato de zinc
ZnSO_{4}, cloruro de zinc ZnCl_{2}, nitrato de zinc ZnNO_{3},
acetato de zinc Zn(CH_{3}COO)_{2}.
3. Material adhesivo según la reivindicación 1,
en el que en dicho segundo componente, dichos hidróxidos metálicos
se eligen de entre: Mg(OH)_{2},
Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3},
Ti(OH)_{4}, o una mezcla de los mismos.
4. Material adhesivo según la reivindicación 1,
en el que dicho segundo componente se prevé según la siguiente
proporción en peso:
5. Material adhesivo según la reivindicación 1,
en el que en dicho segundo componente se añade una carga, en una
proporción en peso de entre el 0,1 y el 2,5%, elegida de entre:
- fibras de celulosa;
- fibras de vidrio.
6. Material que puede utilizarse en la industria
de la construcción, que comprende un primer y un segundo componentes
adecuados para mezclarse y moldearse por colada en moldes,
caracterizado porque:
- dicho primer componente es una disolución
acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una
sal de magnesio o de zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose
dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio
o de zinc;
- dicho segundo componente es una mezcla de óxido
de magnesio MgO, sulfato de calcio semihidratado y una carga de
relleno.
7. Material que puede utilizarse en la industria
de la construcción según la reivindicación 6, en el que dicha carga
de relleno se elige de entre o es una mezcla de uno de los
siguientes:
- Mg(OH)_{2},
Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3},
Ti(OH)_{4} u otros hidróxidos metálicos; feldespato,
caolín; polvo metálico;
- polvo de cuarzo, carbonato de calcio
CaCO_{3}.
8. Material que puede utilizarse en la industria
de la construcción según la reivindicación 6, con la siguiente
proporción en peso:
9. Procedimiento para la producción de un
material que puede utilizarse en la industria de la construcción,
tal como un material adhesivo o un material adecuado para ser
moldeado por colada en moldes, para la producción de azulejos o como
barniz ignífugo, partiendo de un baño de ácido sulfúrico agotado en
presencia de iones metálicos en disolución, que comprende las etapas
de:
- hacer reaccionar el ácido sulfúrico agotado que
tiene sulfatos metálicos como impureza con una disolución acuosa de
una sal de calcio soluble elegida de entre cloruro de calcio,
nitrato de calcio, perclorato de calcio, con la precipitación de
sulfato de calcio dihidratado;
- separar el sulfato de calcio dihidratado del
resto de la disolución, conteniendo dicho resto de la disolución
sales metálicas que derivan de una reacción de intercambio doble con
dichos sulfatos metálicos;
- añadir carbonato de calcio al resto de la
disolución carente del sulfato de calcio para formar de nuevo una
disolución que contenga dicha sal de calcio;
- producir la precipitación a partir de la
disolución que contiene dicha sal de calcio, de dichas sales
metálicas por medio de la adición de hidróxido de calcio,
obteniéndose hidróxidos metálicos insolubles, quedando
sustancialmente en la disolución después de la precipitación de los
hidróxidos metálicos sólo dicha sal de calcio soluble;
- filtrar los hidróxidos metálicos de la sal de
calcio en disolución;
- formar una mezcla con dichos hidróxidos
metálicos filtrados y óxido de magnesio y sulfato de calcio
semihidratado;
- preparar una disolución acuosa, que tiene una
concentración superior al 5% en peso, de una sal elegida de entre un
sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de zinc;
- añadir dicha mezcla a dicha disolución con
dicha sal de magnesio o de zinc y preparar una mezcla que puede
utilizarse como material adhesivo o como material para la industria
de la construcción.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, en
el que dicho sulfato de calcio semihidratado se obtiene mediante la
reacción de calcinación del sulfato de calcio que resulta de un
procedimiento de neutralización del ácido sulfúrico, en el que dicha
sal de magnesio es MgSO_{4} y se obtiene mediante la reacción:
MgO + H_{2}SO_{4} \rightarrow MgSO_{4} +
H_{2}O, estando presentes dicho ácido sulfúrico agotado y dicho
MgO en una mezcla de óxidos metálicos obtenidos mediante calcinación
de parte de los hidróxidos metálicos elegidos de entre
Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3},
Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4}.
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