ES2215696T3 - Metodo para la produccion de una formulacion dispersable en agua que contiene carotenoides. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la producción de una formulación dispersable en agua que contiene carotenoides. El caroteno se disolvió en acetato de n-isobutilo, y la fase del disolvente caliente se dispersó en una disolución de almidón alimenticio en agua modificado. Después, se evaporó el acetato de n-isobutilo. Se eliminaron las trazas de disolvente mediante destilación con vapor de agua, a presión reducida. Se secó la dispersión. El caroteno obtenido se utiliza como colorante, particularmente en la industria alimentaria y presenta unas características mejoradas en cuanto a estabilidad, solubilidad, cesión de color a medios polares y apolares y posibilidad de compresión en tabletas de porosidad reducida.

Description

Método para la producción de una formulación dispersable en agua que contiene carotenoides.

La presente invención se refiere a granulados naturales que contienen carotenoides, y un procedimiento para producirlos. Más particularmente, la presente invención se refiere a carotenoides encapsulados, especialmente \beta-caroteno, obtenidos mediante el uso de varios tipos de almidones nutricionales, y formulados en gránulos excelentes por sus propiedades de manejo, compresibilidad, liberación de color y apariencia, y útiles para colorear bebidas, formulación de sólidos y preparación farmaceútica de semisólidos, y potenciación del crecimiento de peces.

Antecedentes en el campo

Es de dominio público en este campo que el \beta-caroteno natural se utiliza en varias formas como agente colorante natural en alimentos, cosméticos, alimentos para peces y similares, como aditivo en alimentos naturales, y como material para regular funciones vitales tales como un suplemento de dieta nutritiva. Sin embargo, no se ha hecho ninguna propuesta práctica en relación con un método de granulado completamente natural, i.e., sin disolventes halogenados o proteínas animales.

Entre estos carotenoides, el \beta-caroteno, uno de los compuestos del grupo de la provitamina A, es fácilmente oxidable porque contiene una cadena de dobles enlaces conjugados y también es un compuesto poco soluble en agua. Esto representa un problema serio en la industria alimentaria y particularmente en la fabricación de bebidas, las cuales son productos casi basados al cien por cien en agua. Establecer exigencias adicionales sobre los alimentos naturales, principalmente en los procedentes de fuentes naturales, es una de las tareas principales de las administraciones alimentaria y de fármacos. Por lo tanto, se ha deseado fuertemente el desarrollo de un método mediante el cual los carotenoides puedan procesarse sin destrozar el caroteno natural, y el producto obtenido pueda también conservarse en un estado estable y en forma soluble.

Los problemas de solubilidad fueron mencionados por primera vez en US3998753, y se resolvió preparando disoluciones de carotenoides en disolventes orgánicos volátiles tales como hidrocarburos halogenados y emulsionándolos en una disolución acuosa de lauril-sulfato sódico. Una descripción similar se encontró en EP937412 utilizando un procedimiento continuo. Estos procedimientos, sin embargo, implican el uso de hidrocarburos clorados, que son bien conocidos por ser productos tóxicos, con un uso limitado en las industrias farmacéútica y alimentaria, y también existen riesgos medioambientales derivados de los disolventes residuales.

Se ha encontrado una propuesta para eliminar estos disolventes en ES2022470. En ésta, los carotenoides se añaden como un polvo dispersable en agua. En este procedimiento, los carotenoides se solubilizan previamente en un aceite de calidad alimentaria. En esta formulación, los carotenoides se formulan añadiendo diversos ingredientes (estabilizantes, emulsionantes, etc.) Así, ésta no se trata de un producto natural, tal como se demanda por los consumidores. US5364563 describe un procedimiento para la fabricación de una preparación de carotenoides en polvo que comprende la formación de una suspensión de un carotenoide en un aceite de alto punto de ebullición sin la presencia de un disolvente orgánico. La suspensión se sobrecalienta con un baño de vapor durante un periodo máximo de treinta segundos para formar una disolución de carotenoide en el aceite. Después, la disolución se emulsiona en una disolución acuosa de un coloide, y después de pulverizar y de secar la emulsión se forma un polvo. Sin embargo, se producen grandes pérdidas de carotenoides a las altas temperaturas usadas durante el tratamiento con el vapor sobrecalentado, y también algo de isomerización. WO93/04598 propone el uso de aditivos naturales, tales como estabilizantes, acidificadores y emulsionantes. US5714658 describe el uso de una mezcla de diferentes disolventes que incluyen ésteres de ácido acético, alcohol C1-C4 y aceites compatibles con los otros disolventes. En este procedimiento, aparecen dos problemas: primeramente, la baja solubilidad de los carotenoides en la mezcla de los disolventes, que implica que se requiera una gran cantidad de aceite y disolvente, especialmente si se demanda una alta concentración de carotenoides, y en segundo lugar, los riesgos medioambientales derivados de los disolventes residuales. En EP807431 se describe un procedimiento para obtener una disolución acuosa de carotenoides con un coloide protector a alta temperatura (180-250ºC) y presión (96,6-2759 bares). Se obtiene una emulsión, la cual después del secado da lugar al carotenoide en forma de un polvo seco. Sin embargo, el equipamiento y las condiciones que se requieren lo convierten en un procedimiento muy caro. US5780056 con un número de prioridad JP1996000141034 describe microcápsulas que están hechas de un material central que comprende carotenoides naturales con un aceite comestible, y una pared que está fabricada de un material de recubrimiento basado en gelatina, las partículas tienen un tamaño de partícula de 0,01-5 \mum. Las microcápsulas tienen una resistencia suficiente para proteger los carotenoides naturales de la oxidación y deterioro durante un largo periodo de tiempo y para soportar la presión del encapsulado. El coloide generalmente utilizado es gelatina procedente de animales de sangre caliente, y tal procedencia es a menudo problemática. Por ejemplo, las preparaciones basadas en tal gelatina no pueden utilizarse en todo el mundo por motivos de religión.

De acuerdo con US5478569, todas estas desventajas pueden eliminarse cuando se utiliza gelatina de pescado en lugar de la gelatina de animales de sangre caliente. También, sin utilizar un procedimiento de fabricación de esta gelatina caro, las preparaciones fabricadas que resultan no siempre tienen la dispersibilidad deseada en agua fría, etc. Además, los problemas derivados del uso de coloides como gelatina y colágeno procedentes de fuentes animales están relacionados con la capacidad de estas proteínas para ser vehículos de infecciones y más particularmente de la enfermedad de las vacas locas.

Con objeto de obtener un mayor beneficio de los carotenoides, las partículas deberían bien disolverse rápidamente, o bien ser suficientemente mojables para ser fácilmente absorbidas. Tal como se ha descrito arriba, la primera estrategia fue fabricar microcápsulas como en US5478569 y US5780056. Sin embargo, si contienen una gran cantidad de aceite comestible para dispersar los carotenoides naturales, las microcápsulas que resultan presentan una resistencia reducida, y los efectos estabilizantes de la gelatina contra la oxidación como recubrimiento protector no se ejercen completamente. Los carotenoides naturales son entonces vulnerables a la oxidación y el deterioro. La baja resistencia de las microcápsulas es otro de los problemas. Cuando las microcápsulas se mezclan con un vehículo y se comprimen en comprimidos, las microcápsulas pueden romperse durante el proceso de formación de los comprimidos, permitiendo que los carotenoides salgan fuera. Es difícil mezclar carotenoides en comprimidos de una manera estable.

La segunda estrategia US3907983 sería el recubrimiento por pulverización a partir de soluciones acuosas desde aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso de un material hidrofilizante seleccionado del grupo que consiste en metilcelulosa, hidroetilmetilcelulosa, e hidroxipropilmetilcelulosa. La limitación consiste en que el procedimiento mediante el cual se aplica el material hidrofilizante a la superficie de las partículas individuales debe ser llevado a cabo de una manera que asegure que las partículas no se transforman en aglomerados.

La última estrategia se trata de un procedimiento de granulación. Así, US4915966 (números de prioridad JP
1988000040754 y JP 1988000040755) describe un polvo seco granulado de Dunaliella algae, que es rico en \beta-caroteno, con otros materiales para hacer una granulación. El modo de proceder para no destruir el \beta-caroteno natural y preservarlo en un estado estable, fue añadir ciclodextrina al polvo seco de Dunaliella algae en una cierta proporción. La granulación se encapsuló en una cápsula dura. También se utilizó \beta-ciclodextrina en WO96/40262 para estabilizar \beta-caroteno en un disolvente orgánico soluble en agua. Importantes mejoras adicionales, también encontradas recientemente en EP 8325692A2, fue el uso solamente de disolventes orgánicos sin halógenos y en menor cantidad.

Los presentes inventores investigaron activamente posibles soluciones a los problemas mencionados anteriormente, especialmente aquellos relacionados con el uso de coloides procedentes de fuentes animales. Como resultado de esta investigación, ellos han completado la presente invención desarrollando un procedimiento en el que el \beta-caroteno natural se mantiene en un estado estable mediante una matriz de almidón de calidad alimentaria. Solamente US3790688 fue un intento previo de formular \beta-caroteno usando almidón, pero en este caso se formaba un precipitado por adición de un disolvente, en vez de la emulsión del procedimiento descrito aquí. La granulación hace al \beta-caroteno natural hidrófilo, dispersable y biodisponible, y por lo tanto apto como suplemento nutricional en alimentos. También se describe el polvo resultante sin fluidez, y manejable para la formación de comprimidos mediante compresión directa o encapsulado en una cápsula dura, así como un método para fabricar tal granulación y las formulaciones.

Resumen de la invención

Uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar una formulación de carotenoides dispersables en agua que contiene de aproximadamente 1 a 25 partes en peso de polvo seco de carotenoides encapsulados en una matriz de almidón de calidad alimentaria, que proporciona un \beta-caroteno incluido en el polvo encapsulado en condiciones estables. Las formulaciones, que contienen carotenoides naturales, tienen una actividad fisiológica satisfactoria para los hombres y una alta resistencia, suficiente para prevenir que los carotenoides se oxiden o deterioren durante un almacenamiento duradero. Las formulaciones son adecuadas para mezclarse en cápsulas o comprimidos o similares de una manera estable, y para aplicaciones como agentes aditivos para alimentos y medicamentos.

Otro de los objetivos de esta invención es proporcionar un procedimiento para producir una formulación que comprende las siguientes etapas: añadir \beta-caroteno a una mezcla de tocoferoles naturales o sintéticos en un aceite vegetal y disolver en acetato de n-butilo o acetato de isobutilo, disolver una mezcla de dos almidones diferentes en agua desionizada, preparar una emulsión añadiendo ambas fases y eliminar los disolventes orgánicos a temperaturas entre 50-80ºC y presión reducida hasta obtener 15-25% de materia seca, secar para obtener el producto final.

De acuerdo con la presente invención se ha encontrado que tanto el método de secado por pulverización y, especialmente, el método de lecho fluido son adecuados.

De acuerdo con el método de secado por pulverización, la temperatura de entrada era entre 100-190ºC, mientras que la temperatura de salida era 80-150ºC.

De acuerdo con el método de lecho fluido, el material para sembrar, i.e. típicamente un material inerte tal como partículas de azúcar, así como polvo, o polvo fino obtenido a partir de procedimientos de granulación anteriores, o por procedimientos de secado por pulverización se coloca en un granulador de lecho fluido. Las partículas se mantienen en movimiento mediante aire, ajustando consecuentemente la temperatura de entrada y de salida de las mismas entre 30-90ºC. Se pulveriza en la secadora una disolución de la formulación líquida (15-25% de materia seca) a una velocidad que asegura que las partículas que van a recubrirse no se mojen demasiado y formen conglomerados. Después de completar el pulverizado, las partículas pueden ser recubiertas.

La invención también trata el recubrimiento por pulverización de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso de disoluciones acuosas que contienen azúcares o de un material hidrofilizante seleccionado, i.e. metilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa. Las partículas pueden secarse directamente mediante una nueva introducción de aire precalentado adecuado.

Es un objetivo adicional de la invención proporcionar una cápsula dura que contiene el granulado que comprende las siguientes etapas: mezclar el polvo seco del granulado con los rellenos y/o los lubricantes y encapsular en las cápsulas duras impermeables a la luz, por lo tanto, manteniendo el \beta-caroteno incluido en forma encapsulada en condiciones estables.

La invención también está relacionada con preparaciones farmaceúticas en forma de polvo o en forma de comprimidos que contienen una granulación de carotenoides en combinación con aditivos y/o excipientes farmaceúticos aceptados convencionalmente para la formación de comprimidos. Aditivos y excipientes adecuados farmaceúticamente aceptables para la formación de comprimidos son celulosa, dextrosa, lactosa, sacarosa, manitol, glucosa, sorbitol microcristalinos; lubricantes tales como estearato de calcio, ácido esteárico o estearato magnésico, así como mezclas de ellos. Talco, almidón de maíz, etc. pueden mezclarse con los lubricantes. También pueden utilizarse agentes saborizantes y agentes para dar color. El procedimiento para producir comprimidos que contienen \beta-caroteno comprende las siguientes etapas: mezclar y/o granular la formulación dispersable en agua con los aditivos y/o excipientes, y fabricar el comprimido en una prensa excéntrica o una prensa para comprimidos rotatoria a una presión aplicada entre 30 y 200 MPa. El \beta-caroteno es retenido en la matriz de almidón después de la compresión en condiciones estables y elimina el \beta-caroteno en un periodo de tiempo corto.

Descripción detallada de la invención

Los productos de la presente invención son formulaciones sólidas de \beta-caroteno dispersables en agua. El término dispersable en agua significa que las formulaciones de la presente invención muestran un espectro UV-visible característico de \beta-caroteno después de su disolución y filtración. Debido a la interacción de la luz con las partículas muy pequeñas, los cristales que se muestran más amarillos son los más pequeños. Cristales de \beta-caroteno de aproximadamente 3-5 \mum de tamaño son de color rojo tomate. El color cambia a naranja si el tamaño de la partícula es aproximadamente 1 \mum y la dispersión se muestra amarilla si el diámetro de partícula llega a ser tan pequeño como aproximadamente 0,6 \mum. Este efecto está causado por desplazamientos en el espectro de absorción de la luz.

\beta-caroteno

El \beta-caroteno es un precursor natural de Vitamina A y suele ser usado como un importante color en la industria de la bebida. El \beta-caroteno se deriva típicamente de la extracción procedente de fuentes de fermentación o sintetizado utilizando procedimientos químicos conocidos. Sin embargo, el \beta-caroteno se degrada fácilmente cuando se somete al aire, luz o temperaturas. Así, el \beta-caroteno está estabilizado y disponible en esta forma en, por ejemplo, BASF Corporation o Hoffman LaRoche. En la presente invención se prefiere el uso de cristales de \beta-caroteno.

El \beta-caroteno se disuelve en un disolvente orgánico. El \beta-caroteno se suspendió en acetato de isobutilo (IBA). La suspensión se molió en un molino de bolas (Netzch minizetal) a 1500 rpm durante aproximadamente 10-15 minutos. La pasta viscosa se transfirió al IBA caliente y continuamente agitado a 60ºC. La suspensión de IBA se calentó rápidamente a 105ºC. La temperatura se mantuvo durante 5 min. Después, se forma la disolución de \beta-caroteno y se enfría a 85- 90ºC.

La composición de la presente invención tiene aproximadamente de 1 a 25 partes de \beta- caroteno en peso de polvo seco, siendo el resto almidones OSA.

Almidones

Los almidones aplicados son Purity Gum 2000, almidón modificado para alimentación por National Starch & Chemical, esto permite una fácil emulsionación de la fase orgánica en agua. Después de la eliminación del disolvente, la dispersión tiene el tono de \beta- caroteno. Este almidón para alimentación modificado no da suficiente redispersibilidad del polvo seco. Así, también se añade otro almidón.

La segunda variedad de almidón de grado alimentario es Hi-Cap 100 (National Starch & Chemical), que proporciona una buena dispersibilidad del producto final.

Ingredientes adicionales

Debido a que el \beta-caroteno es sensible a la oxidación, se deben disolver antioxidantes en el disolvente que contiene el \beta-caroteno para aumentar la estabilidad contra el deterioro. En la presente invención puede utilizarse cualquier antioxidante aprobado para alimentos, incluyendo pero sin limitarse \alpha-tocoferol procedente de fuentes naturales o sintéticas. El nivel de antioxidante debería ser suficiente para proteger el \beta-caroteno. Este debería ser de 0,1 a 0,3 veces la cantidad de \beta-caroteno. También puede añadirse a la formulación palmitato de ascorbilo debido al efecto antioxidante sinérgico de la combinación de ambos antioxidantes.

Método de preparación

Después de disolver el \beta-caroteno en acetato de isobutilo, la siguiente etapa es la emulsionación. En ésta, la disolución de \beta-caroteno con los antioxidantes en el disolvente mencionado a 85-90ºC se vierte sobre la disolución de almidón en agua. La disolución marrón oscuro tiene una temperatura por debajo de 50ºC e inmediatamente después se homogeneiza mediante un sistema de rotor-stator (IKA MF45) durante 10 min. La emulsión se vuelve naranja oscuro en el primer minuto.

La evaporación del disolvente es a 40-45ºC y presión reducida (aprox. 65 mbar) durante 30 minutos. Los residuos de disolvente se eliminan con el agua evaporado durante varias horas.

Para obtener la formulación sólida el método preferido es el del lecho fluido. En éste, el material de sembrado, i.e. material típicamente inerte tal como partículas de azúcar, así como polvo o el polvo fino obtenido en procedimientos de granulación previos o procedimientos de secado por pulverización se coloca en el granulador de lecho fluido. Las partículas se mantienen en movimiento mediante aire, ajustando consecuentemente la temperatura de entrada y de salida entre 30-90ºC. Una solución de la formulación líquida (15-25% de materia seca) se pulveriza en la secadora a una velocidad que asegura que las partículas se recubran sin mojarse demasiado y formar conglomerados.

Ejemplo 1

Se suspendieron 20 g de \beta-caroteno cristalino junto con 3 g de extracto de D-tocoferol (Nutrilo) en 800 ml de acetato de n-butilo. La suspensión se refluyó durante 15 min a 130ºC. Se disolvió una mezcla de 90 g de Hi-Cap 100 y 40 g de Purity Gum 2000 (National Starch) en 650 g de agua intercambiada con cationes. La fase orgánica caliente se emulsionó en una etapa en la fase acuosa utilizando un Ultraturrax (IKA). La dispersión se diluyó con 2 l de agua. Estos dos litros de agua se evaporaron junto con 800 ml de acetato de n-butilo en un matraz de 5 l de un rotavapor (Büchi). El matraz se calentó a aproximadamente 80ºC y el gradiente de presión fue tan rápido como fue posible de 1024 mbar hasta 60 mbar. Se añadió tres veces 1 l de agua, y de nuevo se evaporó para eliminar las todas las trazas de disolvente. Se obtuvieron 776 g de dispersión (19,1% de masa seca) con un contenido de \beta-caroteno de 2,4% en disolución (12,7% de \beta-caroteno referido a la masa seca). La dispersión se granuló y se secó en un lecho fluido (UniGlatt) de cristales de azúcar. Se obtuvo un polvo no fluido, que se puede mojar con agua y muy rápidamente dispersable.

TABLA 1

Ingredientes de la formulación de \beta-caroteno
Masa seca (%)	Cantidad típica	Ingredientes
58,8%	90 g	Hi-Cap 100
26,1%	40 g	Purity Gum 2000
13,1%	20 g	\beta-caroteno cristalino
2,0%	3 g	Em 70 (nutrilo)
	650 g	agua intercambiada con cationes
	800 ml	acetato de n-butilo

Ejemplo 2

Se suspendieron 396 g de \beta-caroteno junto con 3,96 g de \alpha-tocoferol sintético (Roche) en 800 ml de acetato de isobutilo. La suspensión se molió en un Netzsch Mini-Zeta (bolas de vidrio, 0,8-1,2 mm) a 1500 rpm durante aproximadamente 10-15 min. La pasta viscosa se transfirió completamente a una disolución caliente y continuamente agitada de acetato de isobutilo (60ºC). La cantidad total de acetato de isobutilo fue 15840 g. La suspensión de IBA se calentó rápidamente hasta 105ºC. La temperatura se mantuvo durante 5 min. Después, se formó la disolución de \beta-caroteno y se enfrió hasta 85-90ºC durante los próximos 10 min. Se disolvió una mezcla de 1287 g de Hi-Cap 100 y 1287 g de Purity Gum 2000 (National Starch) en 12870 g de agua intercambiada con cationes. La fase orgánica caliente se emulsionó en una etapa en la fase acuosa utilizando un sistema de rotor-stator (IKA MF45). La dispersión se diluyó con agua y se evaporó rápidamente el acetato de isobutilo durante 30 min a 40-45ºC a 65 mbar. Los residuos de disolvente se eliminaron con el agua evaporada durante varias horas. La dispersión se granuló y se secó en un granulador de lecho fluido continuo AGT 150 (Glatt) sin material de sembrado. Se obtuvo un polvo no fluido, que se puede mojar con agua y muy rápidamente dispersable.

TABLA 2

Ingredientes de la formulación de \beta-caroteno
Masa seca (%)	Cantidad típica	Ingredientes
42,76%	1287 g	Hi-Cap 100
42,76%	1287 g	Purity Gum 2000
13,16%	396 g	\beta-caroteno cristalino
1,31%	39,6 g	\alpha-Tocoferol sintético (Roche)
	12870 g	agua intercambiada con cationes
	15840 ml	acetato de iso-butilo

Claims (25)

1. Un procedimiento para producir una preparación de carotenoides granulados dispersables en agua, que comprende formar una suspensión de compuestos saborizantes y carotenoides en un disolvente insoluble o poco soluble en agua, no halogenado, con un antioxidante, calentar la mencionada suspensión para formar una disolución de los mencionados carotenoides en el mencionado disolvente, emulsionar la mencionada disolución en una disolución acuosa de una mezcla de al menos dos coloides de almidón de calidad alimentaria diferentes, uno con un efecto emulsionante mejorado, y el otro con un efecto de dispersión mejorado, eliminar el disolvente, concentrar la emulsión líquida formada a partir de ellos y, a continuación, secar la mencionada emulsión hasta obtener el granulado deseado.

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el mencionado carotenoide es \beta-caroteno.

3. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que el disolvente es acetato de n-butilo.

4. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que el mencionado disolvente es acetato de iso-butilo.

5. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en la que el mencionado disolvente es limoneno.

6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la temperatura para formar la disolución alcanza un máximo de 130ºC.

7. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la temperatura de calentamiento para eliminar el disolvente y concentrar la emulsión líquida alcanza un máximo de 80ºC.

8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la eliminación del disolvente y la concentración de la emulsión líquida se hace bajo vacío mediante formación de una mezcla azeotrópica con agua.

9. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la emulsión líquida se seca por medios convencionales de secado por pulverización.

10. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la emulsión líquida se seca por medios de lecho fluido.

11. Un producto que consiste en un granulado de carotenoides en forma amorfa o microcristalina, obtenible por el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que se caracteriza por consistir en una estructura de multi-capas que comprende un núcleo central cubierto con una matriz de carotenoides basada en una mezcla de al menos dos coloides diferentes de almidón de calidad alimentaria, uno con un efecto emulsionante mejorado y el otro con un efecto de dispersión mejorado, en el que el contenido de carotenoides es de 1 a 25 partes en peso de granulado, teniendo las mencionadas partículas un tamaño de partícula de 0,5 a 3 mm y en el que el contenido de agua es hasta 10% en peso, basado en el peso del mencionado granulado.

12. El producto de la reivindicación 11, que consiste en un granulado fluido y dispersable en agua, que se puede comprimir directamente en comprimidos o cápsulas de absorción rápida.

13. El producto de las reivindicaciones 11-12, en el que el núcleo central está hecho de un azúcar.

14. El producto de las reivindicaciones 11-12, en el que el núcleo central es la matriz de carotenoides propiamente dicha basada en almidón de calidad alimentaria.

15. El producto de las reivindicaciones 11-14, en el que el carotenoide es \beta-caroteno.

16. El producto de las reivindicaciones 11-15, recubierto mediante pulverización con 0,5% a 10% en peso de disoluciones acuosas de azúcar saturadas.

17. El producto de las reivindicaciones 11-15, recubierto mediante pulverización con 1% a 5% en peso de un material hidrofilizante, seleccionado, entre otros, de metilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa o hidroxipropilmetilcelulosa.

18. Un aditivo o agente colorante para alimentos, bebidas, alimentos nutritivos reforzados y fármacos que comprenden granulados tal como se ha establecido en las reivindicaciones 11-17.

19. Un comprimido que comprende un producto tal como se ha establecido en las reivindicaciones 11-17.

20. Un comprimido de acuerdo con la reivindicación 19, que comprende adicionalmente aditivos/excipientes.

21. Un comprimido de acuerdo con la reivindicación 20, en el que los mencionados aditivos/excipientes se seleccionan, entre otros, de un grupo de celulosa microcristalina, dextrosa, lactosa, sacarosa, manitol, glucosa, sorbitol; lubricantes tales como estearato de calcio, ácido esteárico o estearato magnésico, talco, almidón de maíz, así como mezclas de ellos.

22. Un comprimido de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 21, en el que el mencionado comprimido contiene 0,1 a 30% en peso del producto de acuerdo con las reivindicaciones 11-17.

23. Una cápsula dura que comprende un producto tal como se ha establecido en las reivindicaciones 11-17, y aditivos/excipientes.

24. Una cápsula dura de acuerdo con la reivindicación 23, en el que los mencionados aditivos/excipientes se seleccionan, entre otros, de un grupo de dextrosa, lactosa, sacarosa, manitol, glucosa, sorbitol; lubricantes tales como talco, estearato de calcio, ácido esteárico o estearato magnésico, así como mezclas de ellos.

25. Una cápsula dura de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 23 a 24, en la que la mencionada cápsula dura contiene 0,1 a 30% en peso de granulados.