ES2115421T5

ES2115421T5 - Mezcla sinergetica de estabilizadores.

Info

Publication number: ES2115421T5
Application number: ES96810069T
Authority: ES
Inventors: Francois Gugumus
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1995-02-10
Filing date: 1996-02-02
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2016-02-02
Also published as: EP0728806B2; CN1079809C; SK281600B6; CA2169124A1; EP0728806A1; KR960031572A; JPH08245834A; CN1136048A; US6020406A; ZA961053B; SK17796A3; US6365651B1; BR9600376A; TW401437B; EP0728806B1; ES2115421T3; DE59600119D1; KR100378234B1

Abstract

UNA MEZCLA ESTABILIZADORA SINERGICA QUE LLEVA UN COMPONENTE A) Y , POR EJEMPLO, UN COMPONENTE B), SIENDO EL COMPONENTE A) AL MENOS UN COMPUESTO DE FORMULA I, DONDE R{SUB,1} ES ALQUILO DE C{SUB,1}-C{SUB,10}, CICLOALQUILO DE C{SUB,5{-C{SUB,12}, CICLOALQUILO DE C{SUB,5}-C{SUB,12} SUSTITUIDO POR ALQUILO DE C{SUB,1}-C{SUB,4}, FENILO, O FENILO SUSTITUIDO POR ALQUILO DE C{SUB,1}-C{SUB,10}, R{SUB,2} ES ALQUILENO DEC{SUB,3}-C{SUB,10}, R{SUB,3} ES HIDROGENO, ALQUILO DE C{SUB,1}-C{SUB,8}, O, CH{SUB,2}CN, ALQUENILO DE C{SUB,3}-C{SUB,8}, FENILALQUILO DE C{SUB,7}-C{SUB,9}, FENILALQUILO DE C{SUB,7}-C{SUB,9} SUSTITUIDO EN EL RADICAL FENILO POR UN ALQUILO DE C{SUB,1}-C{SUB,4}, O ACILO DE C{SUB,1}-C{SUB,8}; Y N{SUB,1} ES UN NUMERO DE 1 A 50; Y EL COMPONENTE B) ES, POR EJEMPLO, UN COMPUESTO DE FORMULA, DONDE N{SUB,2} ES UN NUMERO DE 2 A 20.

Description

Mezcla sinergética de estabilizadores.

La presente invención se refiere a un sistema de estabilizadores que contiene dos derivados polialquilpiperidina de alto peso molecular, específicos, a la utilización de este sistema de estabilizadores para estabilizar material orgánico así como al material orgánico, protegido con dicho sistema de estabilizadores, de la degradación térmica, oxidante o de la inducida por la luz.

En los documentos US-A-4 692 486, US-A-4 863 981, US-A-4 957 953, W0-A-92/12 201, EP-A-449 685, E15-A-632 092, GB-A-2 267 499 y en el Research Disclosure 34549 (enero de 1993) se describen mezclas de estabilizadores que contienen dos derivados polialquilpiperidina.

Un objeto de la presente invención es una mezcla de estabilizadores que contiene un componente a) y un componente b), c), d), e), f) o g), teniendo en cuenta que el componente a) es por lo menos un compuesto de la fórmula I,

1

en la que R_{1} significa alquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo o fenilo sustituido por alquilo C_{1}-C_{10},

R_{2} significa alquileno C_{3}-C_{10},

R_{3} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, O, -CH_{2}CN, alquenilo C_{3}-C_{6}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el resto fenilo por alquilo C_{1}-C_{4} o acilo C_{1}-C_{8} y

n_{1} es un número de 2 a 20;

el componente b) es por lo menos un compuesto de la fórmula (II),

2

en la que R_{4}, R_{6}, R_{7} y R_{8}, con independencia entre sí, significan alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilo sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el resto fenilo por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10}; o un grupo de la fórmula III

3

R_{5} significa alquileno C_{2}-C_{18}, cicloalquileno C_{5}-C_{7} o (alquileno C_{1}-C_{4})-di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) o bien

los restos R_{4}, R_{5} y R_{6} junto con los átomos de nitrógeno que los unen forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones o

R_{7} y R_{8} junto con el átomo de nitrógeno que los une forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones,

R_{9} tiene uno de los significados definidos para R_{3},

n_{2} es un número de 2 a 50 y

por lo menos uno de los restos R_{4}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representa un grupo de la fórmula (III);

el componente c) es un producto obtenido de la reacción de un producto, resultante de la reacción de una poliamina de la fórmula IVa con cloruro de ácido cianúrico, con un compuesto de la fórmula IVb

H_{2}N-(CH_{2})_{n_{3'}}-NH-(CH_{2})_{n_{3''}}-NH-(CH_{2})_{n_{3'''}}-NH_{2}\eqnum{(IVa)}

49

en las que n_{3'}, n_{3''} y n_{3'''}, con independencia entre sí, significan un número de 2 a 12,

R_{10} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9} y

R_{11} tiene uno de los significados definidos para R_{3};

el componente d) es por lo menos un compuesto de la fórmula (V)

5

en la que R_{12} significa hidrógeno o metilo,

R_{13} es un enlace directo o alquilo C_{1}-C_{10} y

n_{4} es un número de 2 a 50;

el componente e) es por lo menos un compuesto de las fórmulas (VIa) o (VIb),

6

600

en las que n_{5} y n_{5}*, con independencia entre sí, significan un número de 2 a 50;

el componente f) es por lo menos un compuesto de la fórmula (VII)

7

en la que R_{14} y R_{18}, con independencia entre sí, significan un enlace directo o un grupo -N(X_{1})-CO-X_{2}-CO-N(X_{3})-, X_{1} y X_{3} con independencia entre sí significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula III,

X_{2} es un enlace directo o un grupo alquileno C_{1}-C_{4},

R_{15} tiene uno de los significados definidos para R_{3},

R_{16}, R_{17}, R_{20} y R_{21}, con independencia entre sí, significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} o fenilo

R_{19} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilo o un grupo de la fórmula III y

n_{6} es un número de 1 a 50;

el componente g) es por lo menos un compuesto de la fórmula VIII)

8

en la que R_{22}, R_{23}, R_{24}, R_{25} y R_{26}, con independencia entre sí, significan un enlace directo o un grupo alquileno C_{1}-C_{10},

R_{27} tiene uno de los significados definidos para R_{3} y

n_{7} es un número de 1 a 50.

Son ejemplos de alquilo de hasta 30 átomos de carbono el metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo, docosilo y triacontilo. Uno de los significados preferidos de R_{3}, R_{9}, R_{11}, R_{15}, R_{17}, R_{21} y R_{27} es alquilo C_{1}-C_{4}, en especial el metilo. Uno de los significados preferidos de R_{16} y R_{20} es alquilo C_{1}-C_{25}, en especial alquilo C_{15}-C_{25}, p.ej. el hexadecilo y alquilo C_{18}-C_{22}. Uno de los significados preferidos de R_{19} es alquilo C_{1}-C_{25}, en especial el octadecilo.

Son ejemplos de cicloalquilo C_{5}-C_{12} son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Es preferido el cicloalquilo C_{5}-C_{8}, en especial el ciclohexilo.

Son ejemplos de cicloalquilo C_{5}-C_{12} el ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Es preferido el cicloalquilo C_{5}-C_{8}, en especial el ciclohexilo.

Cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4} significa por ejemplo metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.

Fenilo sustituido por -OH y/o alquilo C_{1}-C_{10} significa por ejemplo metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, tert-butilfenilo o 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo.

Son ejemplos de fenilalquilo C_{7}-C_{9} el bencilo y el feniletilo.

Fenilalquilo C_{7}-C_{9} sustituido sobre el resto fenilo por -OH y/o por alquilo de hasta 10 átomos de carbono significa por ejemplo metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, tert-butilbencilo o 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo.

Son ejemplos de alquenilo C_{3}-C_{6} el alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo o hexenilo. Es preferido el alilo.

Acilo C_{1}-C_{8} significa con preferencia alcanoílo C_{1}-C_{8}, alquenoílo C_{3}-C_{8} o benzoílo. Son ejemplos de ello el formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoílo, hexanoílo, octanoílo, benzoílo, acriloílo y crotonoílo.

Son ejemplos de alquileno de hasta 18 átomos de carbono el metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno. R_{5} significa con preferencia hexametileno, R_{13} significa con preferencia etileno, R_{22} y R_{24} significan con preferencia metileno, R_{25} significa con preferencia 2,2-dimetiletileno y R_{26} significa 1,1-dimetiletileno.

Un ejemplo de cicloalquileno C_{5}-C_{7} es el ciclohexileno.

Un ejemplo de (alquileno C_{1}-C_{4})-di(cicloalquileno C_{5}-C_{7}) es metilendiciclohexileno.

Si los restos R_{4}, R_{5} y R_{6} junto con los átomos de nitrógeno que los unen forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 eslabones, entonces tal anillo puede ser por ejemplo uno de los siguientes

9

Es preferido un anillo heterocíclico de 6 eslabones.

Si los restos R_{7} y R_{8} junto con el átomo de nitrógeno, al que están unidos, forman un anillo de 5 a 10 eslabones, entonces tal anillo será por ejemplo 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino, 1-piperazinilo, 4-metil-l-piperazinilo, 1-hexahidroazepinilo, 5,5,7-trimetil-l-homopiperazinilo o 4,5,5,7-tetrametil-l-homopiperazinilo. Es preferido de modo especial el morfolino.

Uno de los significados preferidos de R_{16} y R_{20} es fenilo.

X_{2} y R_{23} son con preferencia un enlace directo.

X_{1}, X_{3}, R_{3}, R_{9}, R_{11}, R_{15} y R_{27} significan con preferencia hidrógeno.

n_{1} significa con preferencia 2-10.

n_{2} significa con preferencia 2-25.

n_{3'}, n_{3''} y n_{3'''} significan con preferencia 2-4.

n_{4} significa con preferencia 2-25, en especial 2-20 ó 2-10.

n_{5} y n_{5}* significan con preferencia 2-25, en especial 2-20 ó 2-10.

n_{6} significa con preferencia 1-25, en especial 1-20 ó 1-10.

n_{7} significa con preferencia 1-25, en especial 1-20 ó 1-10.

Los compuestos descritos como componentes de a) a g) son en principio conocidos (en algunos casos son productos comerciales) y pueden obtenerse por procedimientos conocidos, por ejemplo por los descritos en los documentos US-A-5 051 458, US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-4 477 615, y Chemical Abstracts - CAS n° 136 504-96-6, US-A-4 233 412, US-A-4 340 534, US-A-4 857 595, DD-A-262 439 (Derwent 89-122 983/17, Chemical Abstracts 111:58 964u), DE-A-4 239 437 (Derwent 94-177 274/22) y US-A-4 529 760.

El componente c) puede obtenerse de modo similar a un procedimiento conocido, por ejemplo por reacción de una poliamina de la fórmula IVa con cloruro de ácido cianúrico en una proporción molar entre 1:2 y 1:4, en presencia de carbonato de litio, de sodio o de potasio anhidros, en un disolvente orgánico como el 1,2-dicloroetano, tolueno, xileno, benceno, dioxano o alcohol tert-amílico, a una temperatura entre -20°C y +10°C, con preferencia entre -10°C y +10°C, en especial entre 0°C y +10°C, durante un tiempo de 2 a 8 horas y por reacción ulterior del producto resultante con una 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula IVb. La proporción molar entre la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina y la poliamina utilizada de la fórmula IV se sitúa por ejemplo entre 4:1 y 8:1. La cantidad de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina puede añadirse de una vez o en varias porciones, a intervalos de algunas horas.

La proporción entre la poliamina de la fórmula IVa, el cloruro de ácido cianúrico y la 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamina de la fórmula IVb se sitúa entre 1:3:5 y 1:3:6.

El siguiente ejemplo indica una posibilidad de obtención del componente preferido c).

\newpage

Ejemplo

Se hacen reaccionar a 5°C durante 3 horas con agitación 23,6 g (0,128 moles) de cloruro del ácido cianúrico, 7,43 g (0,0426 moles) de N,N'-bis-[3-aminopropil]-etilendiamina y 18 g (0,13 moles) de carbonato potásico anhidro en 250 ml de 1,2-dicloroetano. La mezcla se calienta a temperatura ambiente durante otras 4 horas. Se añaden 27,2 g (0,128 moles) de N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-butilamina y la mezcla resultante se calienta a 60°C durante 2 horas. Se añaden otros 18 g (0,13 moles) de carbonato potásico anhidro y la mezcla se calienta a 60°C durante otras 6 horas. Se destila el disolvente con ligero vacío (200 robar) y se sustituye por xileno. Se agregan 18,2 g (0,085 moles) de N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-butilamina y 5,2 g (0,13 moles) de hidróxido sódico (ground sodium hydroxide) y se mantiene la mezcla en ebullición a reflujo durante 2 horas y se elimina el agua formada durante la reacción durante otras 12 horas por destilación azeotrópica. Se filtra la mezcla. Se lava la solución con agua y se seca sobre Na_{2}SO_{4}. Se evapora el disolvente y se seca el residuo entre 120 y 130.0 con vacío (0,1 mbar). Se obtiene el componente c) en forma de resina incolora.

En general, el componente c) puede representarse por ejemplo mediante un compuesto de la fórmula IV-1, IV-2 o IV-3. Puede existir en forma de mezcla de estos tres compuestos.

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11

1100

Un significado preferido de la fórmula IV-1 es

12

Un significado preferido de la fórmula IV-2 es

13

Un significado preferido de la fórmula IV-3 es

14

En las anteriores fórmulas IV-1 a IV-3, n_{3} significa con preferencia un número de 1 a 20.

\newpage

Como componente a) se utiliza con preferencia él ®UVASI1 299 o el ®UVASIL 125, como componente b) el ®CHIMASSORB 944, ®CYASORB UV 3346 o el ®DASTAB 1082, como componente c) el ®UVASORB HA 88, como componente d) el ®TINUVIN 622, como componente e) el ®HOSTAVIN(N 30, como componente f) el ®UVINUL 5050 H, el ®LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 o el ®LUCHEM B 18, como componente g) el ®MARK LA 63 o el ®MARK LA 68.

Los compuestos de las fórmulas VIa y VIb pueden estar presentes en forma de mezcla y utilizarse como tales en calidad de componente e) dentro del sistema de estabilizadores de la presente invención. La proporción entre VIa y VIb se sitúa p.ej. entre 20:1 y 1:20, o bien entre 1:10 y 10:1.

Los significados de los grupos terminales, que saturan las valencias libres de los compuestos de las fórmulas I, II, IV-1, IV-2, IV-3, V, VIa, VIb, VII y VIII, dependen de los procedimientos aplicados para su obtención. Además, los grupos terminales pueden modificarse después de la obtención de los compuestos.

En los compuestos de la fórmula II, el grupo terminal unido al átomo de silicio puede significar por ejemplo (R_{1})_{3}Si-O- y el grupo terminal unido al oxígeno puede significar por ejemplo -Si(R_{1})_{3}.

Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes además en forma de compuestos cíclicos, si n_{3} es un número entre 3 y 10, es decir, cuando las valencias libres representadas en la fórmula estructural constituyen un enlace directo.

Si la obtención de los compuestos de la fórmula II se efectúa por reacción de un compuesto de la fórmula

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en la que X significa por ejemplo halógeno, en especial cloro, y R_{7} y R_{8} tienen los significados definidos antes, con un compuesto de la fórmula

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 H---  \hskip-4mm\hbox{}  \+ N---R _{5} ---
 \hskip-3,5mm\hbox{}  \+ N---H,\cr  \+
 \hskip-0,3mm\hbox{}   | \+
 \hskip-0,3mm\hbox{}   |\cr   \+ R _{4}  \+
 \hskip-1mm\hbox{} 
R _{6} \cr}

en la que R_{4}, R_{5} y R_{6} tienen los significados definidos antes, entonces el grupo terminal unido al resto diamino es hidrógeno o

17

y el grupo terminal unido al resto triazina es X o

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 H---  \hskip-4mm\hbox{}  \+ N---R _{5} ---
 \hskip-3,5mm\hbox{}  \+ N---H.\cr  \+
 \hskip-0,3mm\hbox{}   | \+
 \hskip-0,3mm\hbox{}   |\cr   \+ R _{4}  \+
 \hskip-1mm\hbox{} 
R _{6} \cr}

Si X significa halógeno, entonces es ventajoso, una vez terminada la reacción, sustituirlo p.ej. por -OH o por un grupo amino. Como ejemplos de grupos amino cabe mencionar: el pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}-, -N(alquilo C_{1}-C_{8})_{2} y -NR- (alquilo C_{1}-C_{8}), en los que R significa hidrógeno o un grupo de la fórmula III.

\newpage

En los compuestos de las fórmulas IV-1, IV-2 y IV-3, el grupo terminal unido al resto triazina es por ejemplo Cl o un grupo

19

y el grupo terminal unido al resto amino es por ejemplo hidrógeno o un grupo

20

Si la obtención de los compuestos de la fórmula V se efectúa p.ej. por reacción de los compuestos de la fórmula

21

en la que R_{12} significa hidrógeno o metilo, con un diéster de ácido dicarboxilico de la fórmula Y-OOC-R_{13}-COO-Y, en la que Y significa por ejemplo metilo, etilo o propilo, y R_{13} tiene el significado definido antes, entonces el grupo terminal unido al resto 2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-l-ilo, es hidrógeno o -CO-R_{13}-COO-Y y el grupo terminal unido al resto diacilo es -O-Y o bien

22

En los compuestos de la fórmula VIa, el grupo terminal unido al nitrógeno puede significar p.ej. hidrógeno y el grupo terminal unido al resto 2-hidroxipropilo puede significar p.ej. un grupo

23

En los compuestos de la fórmula VIb, el grupo terminal unido al resto dimetileno puede significar p.ej. -OH y el grupo terminal unido al oxigeno puede ser p.ej. hidrógeno. Los grupos terminales pueden ser también restos poliéter.

En los compuestos de la fórmula VII, el grupo terminal unido al anillo 2,5-dioxopirrolidina es p.ej. hidrógeno y el grupo terminal unido al resto -C(R_{20})(R_{21})- es p.ej.

24

En los compuestos de la fórmula VIII, el grupo terminal unido al resto carbonilo es p.ej.

25

y el grupo terminal unido al resto oxigeno significa p.ej.

26

Son preferidas las mezclas de estabilizadores en las que R_{3}, R_{9}, R_{11}, R_{15} y R_{27} significan hidrógeno o metilo.

Son también preferidas las mezclas de estabilizadores en las que

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o fenilo,

R_{2} significa alquileno C_{3}-C_{6} y

n_{1} es un número de 2 a 20;

R_{4}, R_{6}, R_{7} y R_{8}, con independencia entre sí, significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula III o

los restos R_{7} y R_{8} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo heterocíclico de 6 eslabones

R_{5} es alquileno C_{2}-C_{10} y

n_{2} es un número de 2 a 25;

n_{3'}, n_{3''} y n_{3'''}, con independencia entre sí, son un número de 2 a 4 y

R_{10} significa alquilo C_{1}-C_{4};

R_{12} significa hidrógeno,

R_{13} significa etileno y

n_{4} es un número de 2 a 25;

n_{5} y n_{5}*, con independencia entre sí, son un número de 2 a 25;

R_{14} y R_{18} con un enlace directo o un grupo -N(X_{1})-CO-X_{2}-CO-N(X_{3})-, X_{1} y X_{3}, con independencia entre sí significan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y X_{2} es un enlace directo,

R_{16} y R_{20} significan alquilo C_{1}-C_{25} o alquilo C_{1}-C_{4},

R_{19} es alquilo C_{1}-C_{25} o un grupo de la fórmula III y

n_{6} es un número de 1 a 25;

R_{22}, R_{24}, R_{25} y R_{26} significan alquileno C_{1}-C_{4},

R_{23} es un enlace directo y

n_{7} es un número de 1 a 25.

Son preferidas en especial las mezclas de estabilizadores en las que

el componente a) es por lo menos un compuesto de la fórmula I-A

27

en la que n_{1} es un número de 2 a 20;

el componente b) es por lo menos un compuesto de la fórmula (II-B-1), (II-B-2) o (II-B-3),

28

280

281

en las que n_{2} es un número de 2 a 20;

el componente c) es un producto obtenido por reacción de un producto, resultante de la reacción de una poliamina de la fórmula

H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}

\newpage

con el cloruro del ácido cianúrico, con un compuesto de la fórmula

29

el componente c) es por lo menos un compuesto de la fórmula (V-D)

30

en la que n_{4} es un número de 2 a 20;

en el componente e) n_{5} y n_{5}* con independencia entre sí significan un número de 2 a 20;

el componente f) es por lo menos un compuesto de la fórmula (VII-F-1), (VII-F-2) o (VII-F-3),

31

32

320

en las que n_{6} es un número de 1 a 20;

el componente g) es por lo menos un compuesto de la fórmula (VIII-G)

33

en la que R_{27} es hidrógeno o metilo y n_{7} significa un número de 1 a 20.

Cabe citar como ejemplos las siguientes mezclas de estabilizadores:

1. mezcla de estabilizadores que contiene el componente a) y b),

2. mezcla de estabilizadores que contiene el componente a) y c),

3. mezcla de estabilizadores que contiene el componente a) y d),

4. mezcla de estabilizadores que contiene el componente a) y e),

5. mezcla de estabilizadores que contiene el componente a) y f) y

6. mezcla de estabilizadores que contiene el componente a) y g).

Son preferidos en especial los siguientes sistemas de estabilizadores:

a) mezcla de estabilizadores que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (I-A) y por lo menos un compuesto de la fórmula (II-B-1),

b) mezcla de estabilizadores que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (I-A) y por lo menos un compuesto de la fórmula (II-B-3),

c) mezcla de estabilizadores que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (I-A) y un producto obtenido por reacción de un producto, resultante de la reacción de una poliamida de la fórmula

H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}

con cloruro de ácido cianúrico, con un compuesto de la fórmula

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d) mezcla de estabilizadores que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (I-A) y por lo menos un compuesto de la fórmula (V-D) y

e) mezcla de estabilizadores que contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (I-A) y por lo menos un compuesto de las fórmulas (VIa) o (VIb).

En los sistemas de estabilizadores recién mencionados, los dos componentes están presentes con preferencia en una proporción ponderal de 1:1:

Los sistemas de estabilizadores de la presente invención son idóneos para estabilizar materiales orgánicos contra la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz. Ejemplos de tales materiales son los siguientes:

1. Polímeros de mono- y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno así como los polímeros de cicloolefinas como p.ej. del ciclopenteno, del norborneno o del diciclopentadieno; además el polietileno (que eventualmente puede estar reticulado o parcialmente reticulado), p.ej. polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultraalto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de baja densidad reticulado (VLDPE).

Las poliolefinas, es decir, los polímeros de las monoolefinas, que se han citado a título de ejemplo en el párrafo precedente, en especial el polietileno y el polipropileno, pueden fabricarse por distintos procedimientos, en especial con arreglo a los métodos siguientes:

a) por radicales (normalmente a presión y temperatura elevadas),

b) mediante un catalizador, en cuyo caso el catalizador suele contener uno o varios metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la tabla periódica. Estos metales poseen normalmente uno o varios ligandos, como son los óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar en coordinación \pi o \sigma. Estos complejos metálicos pueden estar libres o fijados sobre un soporte, como pueda ser el cloruro de magnesio activado, el cloruro de titanio (III) , el óxido de aluminio o el óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles en el medio de polimerización o insolubles. Los catalizadores pueden ser activos de por sí en la polimerización o bien pueden utilizarse otros activadores, como son por ejemplo los alquil-metales, hidruros metálicos, halogenuros de alquil-metal, óxidos de alquil-metal o alquiloxanos de metal, en cuyo caso los metales son elementos de los grupos la, IIa y/o IIIa. Los activadores pueden estar modificados con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizadores se denominan normalmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o catalizadores ``single site'' (SSC).

2. Mezclas de los polímeros citados en 1), p.ej. mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (p.ej. PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distintos tipos de polietileno (p.ej. LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de mono- y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, como p.ej. copolímeros de etilenopropileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de este con polietileno de baja densidad (LDPE), copolimeros de propileno-buteno-1, copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de etileno-buteno-1, copolímeros de etileno-hexeno, copolímeros de etileno-metilpenteno, copolímero de etileno-hepteno, copolímeros de etileno-octeno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutileno-isopreno, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo, copolímeros de etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono, o copolímeros de etileno-ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilidennorborneno; también mezclas de copolímeros entre sí y con polímeros de los citados en 1), p.ej. copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico, LLDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LLDPE/etileno-ácido acrílico o copolímeros estadísticos o alternantes de polialquileno/monóxido de carbono así como sus mezclas con otros polímeros, p.ej. con poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburo (p.ej. C_{5}-C_{9}), incluyendo las modificaciones hidrogenadas de las mismas (p.ej. resinas de pegajosidad) y mezclas con polialquilenos y almidones.

5. Poliestireno, poli-(p-metilestireno), poli-(\alpha-metilestireno).

6. Copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, como p.ej. estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno-metacrilato de alquilo, estireno-butadieno-acrilato de alquilo, estireno-anhídrido maleico, estireno-acrilonitrilo-metacrilato; mezclas de alta resistencia al impacto a base de copolímeros de estireno y un polímero adicional, p.ej. con un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno-propileno-dieno; así como copolímeros de bloque del estireno, p.ej. el estireno-butadieno-estireno, el estireno-isopreno-estireno, el estireno-etileno/butileno-estireno o el estireno-etileno/propileno-estireno.

7. Copolímeros de injerto de estireno o de \alpha-metilestireno, p.ej. el estireno sobre polibutadieno, el estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o de polibutadieno-acrilonitrilo, el estireno y el acrilonitrilo (o el metacrilonitrilo) sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo o el metacrilato de metilo sobre el polibutadieno; el estireno y el anhídrido maleico sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo y el anhídrido maleico o la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno-propileno-dieno, el estireno y el acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o sobre poli-(metacrilatos de alquilo), el estireno y el acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato-butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros mencionados en el párrafo 5), como p.ej. los polímeros que se conocen con las siglas ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros que contienen halógenos, p.ej. policloropreno, clorocaucho, polietileno clorado o clorosulfonado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, en especial polímeros de compuestos vinilo halogenados, p.ej. el poli(cloruro de vinilo), el poli(cloruro de vinilideno), el poli(fluoruro de vinilo), el poli(fluoruro de vinilideno); así como sus copolímeros, como el cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, el cloruro de vinilo-acetato de vinilo o el cloruro de vinilideno-acetato de vinilo.

9. Polímeros que se derivan de ácidos \alpha, \beta-insaturados y sus derivados, como son los poliacrilatos y polimetacrilatos, las poliacrilamidas y poliacrilonitrilos.

10. Copolímeros de los monómeros citados en el párrafo 8) entre sí o con otros monómeros insaturados, p.ej. los copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo-halogenuro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno.

11. Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y de aminas o de sus derivados acilados o de acetales, como el polivinilalcohol, el poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el punto 1.

12. Homo- y copolímeros de éteres cíclicos, como los polialquilenglicoles, poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno) o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.

13. Poliacetales, como el poli(óxido de metileno), así como los poli(óxidos de metileno) que contienen comonómeros p.ej. el óxido de etileno; los poliacetales que están modificados con poliuretanos termoplásticos, con acrilatos o con MBS.

14. Poli(óxidos de fenileno) y poli(sulfuros de fenileno) así como sus mezclas con polímeros de estireno o con poliamidas.

15. Poliuretanos, que se derivan de poliéteres, de poliésteres y polibutadienos con grupos hidroxilo terminales por un lado y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otro, así como sus productos previos de síntesis.

16. Poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o de sus lactamas correspondientes, como la poliamida 4, la poliamida 6, la poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas, sintetizadas a partir de hexametilendiamina y ácido iso- y/o tereftálico y eventualmente un elastómero como modificador, p.ej. la poli-2,4,4-trimetilhexametilenotereftalamida o la poli-m-fenilen-isoftalamida. Los copolímeros de bloque de las poliamidas recién citadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionó-meros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, como con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol. También poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así como las poliamidas condensadas durante la transformación (''sistemas de poliamida RIM'').

17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas y polibencimidazoles.

18. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las lactonas correspondientes, como son el poli(tereftalato de etileno), el poli(tereftalato de butileno), el poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), los polihidroxibenzoatos, así como poliéteres-ésteres de bloque que se derivan de poliéteres con grupos hidroxilo terminales; también los poliésteres modificados con policarbonatos o con MBS.

19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.

20. Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.

21. Polímeros reticulados, que se derivan de aldehídos por un lado y por otro lado de fenoles, urea o melamina, como son las resinas de fenol-formaldehído, de urea-formaldehído y de melamina-formaldehído.

22. Resinas alquídicas secantes o no secantes.

23. Resinas de poliéster insaturado que se derivan de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polivalentes, así como compuestos vinílicos como reticulantes, así como las modificaciones halogenadas, ignifugadas.

24. Resinas acrílicas reticulables, que se derivan de acrilatos sustituidos, p.ej. de acrilatos-uretano o de acrilatos-poliéster.

25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster o resinas acrílicas que están reticuladas con resinas de. melamina, resinas de urea o poliisocianatos.

26. Resinas epoxi reticuladas que se derivan de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, p.ej. productos de éteres de diglicidilo del bisfenol A, éteres de diglicidilo de bisfenol F, que se reticular con los reticulantes habituales, p.ej. con anhídridos o con aminas, con o sin acelerantes.

27. Polímeros naturales como la celulosa, el caucho natural, la gelatina, así como sus derivados por vía química, homólogos de polímeros, como son los acetatos, propionatos y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, como la metilcelulosa; así como las resinas de colofonia y derivados.

28. Mezclas (polyblends) de los polímeros antes mencionados, p.ej. PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS,

\break

PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

29. Sustancias orgánicas, naturales o sintéticas, que están formadas por compuestos monoméricos puros o mezclas de los mismos, por ejemplo aceites minerales, grasas, aceites y ceras animales o vegetales, o bien aceites, ceras y grasas basados en ésteres sintéticos (p.ej. ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) así como las mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción de mezcla, p.ej. los preparados empleados para la hilatura, así como sus emulsiones acuosas.

30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, como son el látex de caucho o los látices de copolímeros de estireno-butadieno carboxilados.

Otro objeto de la invención es, pues, una composición que contenga material orgánico sensible a la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, y una mezcla de estabilizadores de la presente invención.

El material orgánico está constituido con preferencia por polímeros sintéticos, en especial aquellos que pertenecen a los grupos indicados anteriormente. Son preferidas las poliolefinas y en especial el polietileno, polipropileno y sus copolímeros.

Los componentes del sistema de estabilizadores de la invención pueden añadirse tal cual o bien mezclados entre sí al material que se pretende estabilizar. Los componentes, con independencia entre sí, pueden utilizarse en cantidades comprendidas entre el 0,01 y el 4,99%, con la condición de que la cantidad total del componente a) más la del componente b), c), d), e), f) o g) se sitúe entre el 0,02 y el 0,05% del peso total del material a estabilizar.

La proporción ponderal entre el componente a) y el componente b), c), d), e), f) o g) se sitúa con preferencia entre 20:1 y 1:20, en especial entre 10:1 y 1:10, por ejemplo entre 1:5 y 5:1.

La incorporación de la mezcla de estabilizadores de la presente invención o de los componentes individuales al material orgánico puede efectuarse por métodos ya conocidos, por ejemplo antes o durante el moldeo o mediante la aplicación de los compuestos disueltos o dispersados sobre el material orgánico, eventualmente con evaporación posterior del disolvente. Los distintos componentes de la mezcla de estabilizadores de la presente invención pueden añadirse a los materiales que se van a estabilizar en forma de polvo, granulado o incluso de masterbatch (concentrado de color) que los contenga por ejemplo en una concentración del 2,5 al 25% en peso.

Si se desea, los componentes del sistema de estabilizadores de la presente invención se mezclan entre sí en forma de masa fundida antes de incorporarse (melt-blending).

El sistema de estabilizadores de la presente invención o sus componentes pueden añadirse antes o durante la polimerización o antes de la reticulación.

Los materiales así estabilizados pueden utilizarse en las formas más dispares, p.ej. como láminas, fibras, cintas, masas de moldeo, perfiles, o como ligantes de pinturas, adhesivos o masillas.

Los materiales orgánicos estabilizados de la presente invención pueden contener además diversos aditivos convencionales como son, por ejemplo:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, p. ej., 6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-i-butilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tri-ciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral, p.ej. el 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(l'-metil-undec-l'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)-fenol y mezclas de los mismos.

1.2. Alquiltiometilfenoles, p.ej. el 2,4-di-octil-tiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, p. ej. el 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecíloxifenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo).

1.4. Tocoferoles, p.ej. el \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5. Eteres de tiodifenilo hidroxilados, p. ej. el 2,2'-tio-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).

1.6. Alquiliden-bisfenoles, p. ej. el 2,2'-metilen-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencii)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis-[butirato de 3,3-bis-(3'-tert-butil-4'-hidroxifenilo)], bis-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.

1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo. p.ej. el 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibenciléter, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo, tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-amina, ditiotereftalato de bis-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo), 3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencil-mercaptoacetato de isooctilo.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, p.ej. el 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)-malonato de dioctadecilo, 2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato de dioctadecilo, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malonato de didoceilmercaptoetilo, 2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malonato de di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenilo].

1.9. Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, p.ej. el 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,-5, 6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-fenol.

1.10. Compuestos triazina, p.ej. la 2,4-bis-octil-mercapto-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-bu-til-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).

1.11. Bencilfosfonatos, p.ej. el 2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidro-xibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal Ca del éster monoetílico del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, p.ej. la anilida del ácido 4-hidroxíláurico, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo.

1.13. Esteres de ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidro-xifenil)-propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido \beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.15. Esteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, p. ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidro-ximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Esteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihfdricos, p. ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido \beta-(3,5-diterbutil-4-hidroxifenil)propiónico, por ejemplo, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina.

1.18. Acido ascórbico (vitamina C).

1.19. Antioxidante amínicos, p.ej. la N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N, N'-bis-(1,4-dimetil-pentil)-p-fenilendiamina, N, N'-bis-(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1-metil-heptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-di-(naftil-2)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-tolueno-sulfonamido)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, p.ej. p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butiril-amino-fenol, 4-nonanoilamino-fenol, 4-dodecanoilamino-fenol, 4-octadecanoilamino-fenol, di-(4-metoxifenil)-amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilamino-metil-fenol, 2,4'-diamino-difenilmetano, 4,4'-diamino-difenilmetano, N,N,N', N'-tetrametil-4,4'-diamino-difenilmetano, 1,2-di-[(2-metil-fenil)-amino]-etano, 1,2-di-(fenilamino)-propano, (o-tolil)-biguanida, di-[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, mezcla de tert-butil/tert-octil-difenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- o dialquiladas, mezcla de tert-butildifenilaminas mono- o dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de tert-butil/tert-octil-fenotiazinas mono- o dialquiladas, mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono- o dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,-6,6-tetrametil-piperidín-4-il)-hexametilendiamina, sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorbentes W y estabilizantes a la luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles, p. ej. el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hi-droxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrame-tilbutil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxi-fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha, \alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, mezcla de 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hi-droxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol y 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil) fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de transesterificación del 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO (CH_{2})_{3}]_{2}- siendo R el 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenilo.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo, los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi, y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Esteres de ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, por ejemplo, salicilato de 4-tert-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilre-sorcina, bis-(4-tert-butil-benzoil)-resorcina, benzoilresorcina, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butil-fenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo.

2.4. Acrilatos, por ejemplo, \alpha-ciano-\beta,\beta-difenil-acrilato de etilo o de isooctilo, \alpha-carbometoxi-cinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinamato de metilo o de butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinamato de metilo, y N-(\beta-carbome-toxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 ó 1:2, eventualmente ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina, o N-ciclo-hexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los ésteres monoalquílicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, como son los ésteres de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de la 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, eventualmente con ligandos adicionales.

2.6. Aminas impedidas estéricamente, p.ej. sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidilo), succinato de bis-(2,-2,6,6-tetrametil-piperidilo), sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), sebacato de bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ilo), n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-malonato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), el producto de condensación de la 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, los productos de condensación lineales o cíclicos de la N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), la 1,1'-(1,2-etano-diil)-bis-(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona), 4-benzoil-2,2,-6, 6-tetrapiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-bencil)-malonato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), los productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina con la 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina con el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, el producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina con el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9, 9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, la mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de la N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina con la 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación del 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como la 4-butilamino-2,2,-6,6-tetrametil-piperidina (n° de registro CAS: [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4.5]-decano, el producto de reacción del 7,7,9,9-tetrametil-2-ci-cloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano con la epiclorhidrina.

2.7. Diamidas del ácido oxálico, p.ej. 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2'-dietoxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-tert-butil-oxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-tert-bu-til-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis-(3-dimetil-aminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butil-oxanilida, y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas u o- y p- etoxi-disustituidas.

2.8. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, p.ej. 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tríazina, 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodecilo-xifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil)-4, 6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4, 6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4, 6-difenil-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi) fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)-fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metales, p.ej. diamida del ácido N,N'-difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis-(saliciloil)-hidrazina, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina, 3-salicíloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis-(benciliden)-oxálico, oxa-nilida, dihidrazida del ácido isoftálico, bis-fenilhidrazida del ácido sebácido, dihidrazida del ácido N,N'-diacetil-adípico, dihidrazida del ácido N,N'-bis-saliciloil-oxálico, dihidrazida del ácido N,N'-bis-saliciloil-tiopropiónico.

4. Fosfitos y fosfonitos, p.ej. fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos fenildialquilo, fosfito de tris-(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritrita, fosfito de tris-(2,4-di-tert-butilfenilo), difosfito de diisodecilpentaeritrita, difosfito de bis-(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritrita, difosfito de bis-(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis-isodeciloxi-pentaeritrita, difosfito de bis-(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis-(2,4,6-tri-tert-butilfenil)-pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4'-bifenilendifosfonito de tetrakis-(2,4-di-tert-butilfenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis-(2,4-di-tert-butil-6-metilfe-nil)-metilo, fosfito de bis-(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etilo.

5. Hidroxilaminas. p.ej. la N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilaminas de aminas grasas de sebo hidrogenadas.

6. Nitronas, p.ej. la N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octilalfa-heptil-nitrona, N-lau-ril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, las nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas fabricadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenadas.

7. Tiosinergistas, p.ej. el tiodipropionato de di-laurilo o el tiodipropionato de di-estearilo.

8. Compuestos destructores de peróxidos. p.ej. ésteres de ácido \beta-tio-dipropiónico, p.ej. los ésteres laurílico, estearílico, miristilico, o tridecílico, el mercaptobencimidazol, o la sal de cinc del 2-mercaptobencimidazol, el ditiocarbamato de dibutil-cinc, el disulfuro de dioctadecilo, el tetrakis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato de pentaeritrita.

9. Estabilizantes de poliamida, p.ej. sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente.

10. Co-estabilizantes básicos, p.ej. melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, p.ej. estearato de calcio, estearato de cinc, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato de potasio, pirocatequinato de antimonio o pirocatequinato de cinc.

11. Agentes de nucleación, p.ej. sustancias inorgánicas como p.ej. el talco, óxidos metálicos como el dióxido de titanio o el óxido de magnesio; fosfatos, carbonatos o sulfatos de metales preferentemente alcalinotérreos; compuestos orgánicos coo los ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales como p.ej. el ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, el succinato sódico o el benzoato sódico; compuestos poliméricos p.ej. copolímeros fónicos (``ionómeros'').

12. Cargas de relleno y agentes de refuerzo, p.ej. carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bolas de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, madera molida y otros productos naturales molidos o en fibras; fibras sintéticas.

13. Otros aditivos, p.ej. plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, nivelantes, blanqueadores ópticos, agentes ignifugantes, agentes antiestáticos e hinchantes.

14. Benzofuranonas e indolinonas, p.ej. las descritas en los documentos US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 9 EP-A-0 591 102, o la 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona, 3,3'-bis-[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidro-xietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-3,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloi-loxi-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona.

La proporción ponderal entre la mezcla de estabilizadores de la invención y los aditivos convencionales puede situarse por ejemplo entre 1:0,5 y 1:5.

Otro objeto de la presente invención es la utilización de la mezcla de estabilizadores para estabilizar material orgánico contra la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz.

Los materiales orgánicos estabilizados con la mezcla de estabilizadores de la invención se caracterizan no solo por una estabilidad a la luz muy mejorada sino también, en algunos casos, por una estabilidad térmica mejorada.

El ejemplo siguiente ilustra la invención con mayor detalle. Los porcentajes se refieren al peso, a menos que se indique lo contrario.

Estabilizador a la luz empleado en los ejemplos 1-2 Compuesto A

35

El valor promedio de n_{1} es de 5,8.

Compuesto B-1

36

Compuesto B-2

37

El valor promedio de n2 es de 3,5.

Compuesto C

Producto obtenido por reacción de un producto, resultante de la reacción de una poliamina de la fórmula

H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}

con cloruro de ácido cianúrico, con un compuesto de la fórmula

38

Compuesto D

39

El valor promedio de n_{4} es de 5,1.

Compuesto E Mezcla de los compuestos

40

41

en las que el valor promedio de n_{5} es de 3,9 y el de n_{5}* es de 4,2 y la proporción entre (VIa) y (VIb) es de 4:1.

Compuesto F-1

42

El valor promedio de n_{6} es de 3,2.

Compuesto F-2

43

Compuesto G-1

44

El valor promedio de n_{7} es de 2,5.

Compuesto G-2

45

El valor medio de n_{7} es de 2,5.

Ejemplo 1 Efecto protector de la luz en láminas de copolímeros de bloque de polipropileno

Se homogeneizan en plastógrafo Brabender a 200°C durante 10 minutos 100 partes de copolímero de bloque de polipropileno en polvo con 0,05 partes de tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritilo, 0,10 partes de fosfito de tris-(2,4-di-tert-butilfenilo), 0,1 partes de estearato cálcico y los agentes de protección a la luz indicados en la tabla 1. La masa resultante se retira con la mayor rapidez posible de la amasadora y se prensa en prensa de rodillera para obtener una plancha de 2-3 mm de espesor. Una parte de la probeta prensa se corta y se prensa entre dos láminas de aluminio duro de alto brillo en una prensa hidráulica de laboratorio a 260°C durante 6 minutos para obtener una lámina de 0,5 mm de espesor, que se enfría sin demora en una prensa enfriada con agua. De esta lámina de 0,05 mm se troquelan probetas de 60 mm x 25 mm que se someten a exposición luminosa en el WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2°C, sin llovizna). A intervalos regulares se retiran estas probetas del aparato de exposición a la luz y se analiza su contenido de carbonilo en un espectrómetro IR. El aumento de la extinción del carbonilo durante la exposición a la luz es un índice de la degradación fotooxidante del polímero y, según la experiencia, está relacionado con la disminución del nivel de propiedades mecánicas. Los resultados se recogen en la tabla 1.

TABLA 1

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Agente de protección a la luz \+  \hskip1cm  Horas en el
WEATHER  -  OMETER Ci  65\cr  \+ hasta extinción de
carbonilo = 0,2\cr  sin \+ 110\cr  0,2% del compuesto A \+ 2560\cr 
0,2% del compuesto B  -  1 \+ 1740\cr  0,2% del
compuesto B  -  2 \+ 2280\cr  0,2% del compuesto C \+
2400\cr  0,2% del compuesto D \+ 2040\cr  0,2% del compuesto E \+
1710\cr  0,2% del compuesto F  -  1 \+ 505\cr  0,2% del
compuesto F  -  2 \+ 260\cr  0,2% del compuesto
G  -  1 \+ 1410\cr  0,2% del compuesto
G  -  2 \+ 1230\cr  0,1% del compuesto A y\+\cr  0,1%
del compuesto B  -  1 \+ 2890\cr  0,1% del compuesto A
y\+\cr  0,1% del compuesto B  -  2 \+ 2880\cr  0,1% del
compuesto A y\+\cr  0,1% del compuesto C \+
2990\cr}

TABLA 1(continuación)

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Agente de protección a la luz \+  \hskip1cm  Horas en el
WEATHER  -  OMETER Ci  65\cr  \+ hasta extinción de
carbonilo = 0,2\cr  sin\+\cr  0,1% del compuesto A y\+\cr  0,1% del
compuesto D \+ 2950\cr  0,1% del compuesto A y\+\cr  0,1% del
compuesto E \+ 2400\cr  0,1% del compuesto A y\+\cr  0,1% del
compuesto F  -  1 \+ 1840\cr  0,1% del compuesto A
y\+\cr  0,1% del compuesto F  -  2 \+ 1610\cr  0,1% del
compuesto A y\+\cr  0,1% del compuesto G  -  1 \+
2160\cr  0,1% del compuesto A y\+\cr  0,1% del compuesto
G  -  2 \+
2100\cr}

Ejemplo 2 Efecto protector de la luz en láminas de polietileno de alta densidad

Se homogeneizan en plastógrafo Brabender a 180°C durante 10 minutos 100 partes de polietileno de alta densidad en polvo (densidad = 0,965 g/cm^{3}) con 0,033 partes de tetra-kis-[3-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritilo, 0,066 partes de fosfito de tris-(2,4-di-tert-butilfenilo), 0,1 partes de estearato cálcico y los agentes de protección a la luz indicados en la tabla 2. La masa resultante se retira con la mayor rapidez posible de la amasadora y se prensa en prensa de rodillera para obtener una plancha de 2 a 3 mm de espesor. Una parte de la probeta prensa se corta y se prensa entre dos láminas de aluminio duro de alto brillo en una prensa hidráulica de laboratorio a 210°C durante 6 minutos para obtener una lámina de 0,5 mm de espesor, que se enfría sin demora en una prensa enfriada con agua. De esta lámina de 0,05 mm se troquelan probetas de 60 mm x 25 mm que se someten a exposición luminosa en el Weather-Ometer Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2°C, sin llovizna). A intervalos regulares se retiran estas probetas del aparato de exposición a la luz y se analiza su contenido de grupos vinilo en un espectrómetro IR. El aumento de la extinción del vinilo (909 cm^{-1}) durante la exposición a la luz es un índice de la degradación fotooxidante del polímero y, según la experiencia, está relacionado con la disminución del nivel de propiedades mecánicas. Los resultados se recogen en la tabla 2.

TABLA 2

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Agente de protección a la luz \+  \hskip1cm  Extinción del
vinilo después de  7222\cr  \+  \hskip1,6cm   horas en el
WEATHER  -  OMETER Ci 65\cr  sin \+  \hskip3cm 
0,097 después de 318 horas\cr  0,1% del compuesto A \+ 0,039\cr 
0,1% del compuesto B  -  1 \+ 0,052\cr  0,1% del
compuesto B  -  2 \+ 0,043\cr  0,1% del compuesto C \+
0,054\cr  0,1% del compuesto D \+ 0,039\cr  0,1% del compuesto E \+
0,046\cr  0,1% del compuesto F  -  1 \+ 0,058\cr  0,1%
del compuesto F  -  2 \+  \hskip3,2cm  0,143 
después de 5286 horas\cr  0,1% del compuesto G  -  1 \+
0,040\cr  0,1% del compuesto G  -  2 \+ 0,040\cr  0,05%
del compuesto A y\+\cr  0,05% del compuesto B  -  1 \+
0,038\cr  0,05% del compuesto A y\+\cr  0,05% del compuesto
B  -  2 \+ 0,038\cr  0,05% del compuesto A y\+\cr  0,05%
del compuesto C \+
0,040\cr}

TABLA 2 (continuación)

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Agente de protección a la luz \+  \hskip1cm  Extinción del
vinilo después de  7222\cr  \+  \hskip1,6cm   horas en el
WEATHER  -  OMETER Ci 65\cr  sin\+\cr  0,05% del
compuesto A y\+\cr  0,05% del compuesto D \+ 0,029\cr  0,05% del
compuesto A y\+\cr  0,05% del compuesto E \+ 0,039\cr  0,05% del
compuesto A y\+\cr  0,05% del compuesto F  -  1 \+
0,036\cr  0,05% del compuesto A y\+\cr  0,05% del compuesto
F  -  2 \+ 0,045\cr  0,05% del compuesto A y\+\cr  0,05%
del compuesto G  -  1 \+ 0,030\cr  0,05% del compuesto A
y\+\cr  0,05% del compuesto G  -  2 \+
0,035\cr}

Claims

1. Mezcla de estabilizadores que contiene un componente a) y un componente b), c), d), e), f) o g), teniendo en cuenta que

el componente a) es por lo menos un compuesto de la fórmula I,

46

en la que R_{1} significa alquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo o fenilo sustituido por alquilo C_{1}-C_{10},

R_{2} significa alquileno C_{3}-C_{10},

n_{1} es un número de 2 a 20;

el componente b) es por lo menos un compuesto de la fórmula (II),

47

48

R_{9} tiene uno de los significados definidos para R_{3},

n_{2} es un número de 2 a 50 y

por lo menos uno de los restos R_{4}, R_{6}, R_{7} y R_{8} representa un grupo de la fórmula (III) ;

490

en las que n_{3'}, n_{3''} y n_{3'''}, con independencia entre si, significan un número de 2 a 12,

R_{11} tiene uno de los significados definidos para R_{3}; el componente d) es por lo menos un compuesto de la fórmula (V)

50

en la que R_{12} significa hidrógeno o metilo,

R_{13} es un enlace directo o alquilo C_{1}-C_{10} y

n_{4} es un número de 2 a 50;

el componente e) es por lo menos un compuesto de las fórmulas (VIa) o (VIb),

51

510

el componente f) es por lo menos un compuesto de la fórmula (VII)

52

X_{2} es un enlace directo o un grupo alquileno C_{1}-C_{4},

R_{15} tiene uno de los significados definidos para R_{3},

R_{16}, R_{17}, R_{20} y R_{21}, con independencia entre sí, significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, cícloalquilo C_{5}-C_{12} o fenilo

n_{6} es un número de 1 a 50;

el componente g) es por lo menos un compuesto de la fórmula VIII)

53

R_{27} tiene uno de los significados definidos para R_{3} y n_{7} es un número de 1 a 50.

2. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, en la que R_{3}, R_{9}, R_{11}, R_{15} y R_{27} significan hidrógeno o metilo.

3. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, en la que

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{5}-C_{8} o fenilo,

R_{2} significa alquileno C_{3}-C_{6} y

n_{1} es un número de 2 a 20;

R_{5} es alquileno C_{2}-C_{10} y

n_{2} es un número de 2 a 25;

R_{10} significa alquilo C_{1}-C_{4};

R_{12} significa hidrógeno,

R_{13} significa etileno y

n_{4} es un número de 2 a 25;

n_{5} y n_{5}*, con independencia entre sí, son un número de 2 a 25;

R_{16} y R_{20} significan alquilo C_{1}-C_{25} o alquilo C_{1}-C_{4},

R_{19} es alquilo C_{1}-C_{25} o un grupo de la fórmula III y

n_{6} es un número de 1 a 25;

R_{22}, R_{24}, R_{25} y R_{26} significan alquileno C_{1}-C_{4},

R_{23} es un enlace directo y

n_{7} es un número de 1 a 25.

4. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, en la que

el componente a) es por lo menos un compuesto de la fórmula I-A

54

en la que n_{1} es un número de 2 a 20;

55

550

551

en las que n_{2} es un número de 2 a 20;

H_{2}N-(CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}-NH-(CH_{2})_{3}-NH_{2}

con el cloruro del ácido cianúrico, con un compuesto de la fórmula

56

el componente d) es por lo menos un compuesto de la fórmula (V-D)

57

en la que n_{4} es un número de 2 a 20;

58

59

590

en las que n_{6} es un número de 1 a 20;

el componente g) es por lo menos un compuesto de la fórmula (VIII-G)

60

en la que R_{27} es hidrógeno o metilo y n_{7} significa un número de 1 a 20.

5. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, que contiene los componentes a) y b).

6. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, que contiene los componentes a) y c).

7. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, que contiene los componentes a) y d).

8. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, que contiene los componentes a) y e).

9. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, que contiene los componentes a) y f).

10. Mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1, que contiene los componentes a) y g).

11. Composición que contiene un material orgánico sensible a la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz, y una mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1.

12. Composición según la reivindicación 11, en la que el material orgánico es una poliolefina.

13. Composición según la reivindicación 11, en la que el material orgánico es polietileno, polipropileno o un copolímero de polietileno o polipropileno.

14. Utilización de una mezcla de estabilizadores según la reivindicación 1 para estabilizar material orgánico sensible a la degradación oxidante, térmica o inducida por la luz.