EP2374483B2

EP2374483B2 - Cleaning and odorisation agent for sanitary use

Info

Publication number: EP2374483B2
Application number: EP11156537.0A
Authority: EP
Inventors: Joachim Dr. Leipold; Matthias Fritz; Edgar Jaeschke
Original assignee: Buck Chemie GmbH
Current assignee: Buck Chemie GmbH
Priority date: 2010-03-29
Filing date: 2011-03-02
Publication date: 2020-06-10
Anticipated expiration: 2031-03-02
Also published as: EP2374483A3; EP2374483A2; DE102010013304A1; EP2374483B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein stückförmiges Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, insbesondere für Toiletten.The present invention relates to a bar-shaped cleaning and scenting agent for the sanitary area, in particular for toilets.

Ein Großteil der bekannten stückförmigen Mittel sind so genannte "Rimblocks", die in einem Behältnis, insbesondere einem Körbchen oder käfigartigem Behälter, am Rand ("Rim") der Toilette befestigt werden. Das in dem Behältnis befindliche Mittel wird bei jedem Spülvorgang von dem Spülwasser überströmt. Hierdurch wird bei jeder Spülung ein geringer Anteil des Rimblocks unter Freisetzung von Tensiden, Duftstoffen etc. aufgelöst, wodurch dann die gewünschte Reinigung des Toilettenbeckens und Toilettensumpfs und die gewünschte Beduftung erzielt werden.A large part of the known piece-like means are so-called "rim blocks", which are fastened in a container, in particular a basket or cage-like container, at the edge ("rim") of the toilet. The rinsing water flows over the agent in the container during each rinsing process. As a result, a small proportion of the rim block is released with each flush, releasing surfactants, fragrances, etc., which then achieves the desired cleaning of the toilet bowl and toilet sump and the desired fragrance.

Die bekannten Rimblocks verbrauchen sich ausschließlich durch den Spülstrom des Wassers, und die Duftstofffreigabe ist von der Spülung der Toilette abhängig. Die Raumbeduftung wird bei den Rimblocks im Wesentlichen dadurch erzielt, dass die Duftstoffe durch das Spülwasser herausgespült werden, in den Toilettensumpf gelangen und ein Teil der Duftstoffe in dem Toilettensumpf verdampft. Werden die bekannten Rimblocks somit in einer weniger frequentierten Toilette eingesetzt, so wird zwar nach der Toilettenbenutzung die gewünschte Reinigung erzielt, allerdings wird infolge zu geringer Spülzahlen nicht die gewünschte anhaltende Raumbeduftung gewährleistet.The well-known rim blocks are only used up by the flushing flow of the water, and the fragrance release depends on the flushing of the toilet. The scenting of the rooms in the rim blocks is essentially achieved by flushing the fragrances out of the flushing water, getting into the toilet sump and evaporating some of the fragrances in the toilet sump. If the known rim blocks are thus used in a less frequented toilet, the desired cleaning is achieved after using the toilet, but the desired persistent room scenting is not ensured due to insufficient flushing numbers.

Aus der DE 197 10 635 A1 sind stückförmige Toilettenreinigungsmittel bekannt, die Gelbildner, Lösemittel und Duftstoffe umfassen und die bei nur geringer Duftstoffdosierung eine ausreichende und permanente Raumbeduftung auch dann ermöglichen, wenn keine Toilettenspülung erfolgt.From the DE 197 10 635 A1 lump-shaped toilet cleaning agents are known which comprise gelling agents, solvents and fragrances and which, with only a small amount of fragrance, enable adequate and permanent room fragrance even when the toilet is not flushed.

Ein Toilettenreinigungsmittel, das sowohl eine Reinigungsmittelformkörperphase als auch eine Gelphase mit einem Duftstoff umfasst, ist aus der EP 1 418 225 B1 bekannt. Mit diesem Mittel wird sowohl die gewünschte Reinigungswirkung erzielt, als auch bei geringer Duftstoffdosierung eine ausreichende und permanente Raumbeduftung selbst dann ermöglicht, wenn keine Toilettenspülung erfolgt.A toilet cleaning agent that comprises both a detergent tablet phase and a gel phase with a fragrance is known from US Pat EP 1 418 225 B1 known. With this agent, the desired cleaning effect is achieved, as well as sufficient and permanent room fragrance is made possible even when the fragrance is low, even if the toilet is not flushed.

Ein Mittel mit einer Gelphase und einer Reinigungsmittelformkörperphase ist auch aus der EP 1 553 162 B1 bekannt, wobei die Gelphase in diesem Fall aus einem Polyamidharz gebildet ist.An agent with a gel phase and a detergent tablet phase is also out of the EP 1 553 162 B1 is known, in which case the gel phase is formed from a polyamide resin.

Bei all den bekannten Mitteln tritt jedoch im Gebrauch ein Gewöhnungseffekt auf, d.h. die Nase gewöhnt sich an den Dufteindruck, der dadurch schlechter wahrgenommen wird.With all the known means, however, a habituation effect occurs in use, i.e. the nose gets used to the scent impression, which is perceived less well.

Aus der WO 00/58433 A1 ist ein zweiphasiges Reinigungs- und Beduftungsmittel bekannt, bei dem Unterschiede in den Auflösegeschwindigkeiten der beiden Phasen vermieden werden sollen, wobei in den beiden Phasen unterschiedliche Duftstoffe enthalten sein können.From the WO 00/58433 A1 a two-phase cleaning and scenting agent is known, in which differences in the dissolution rates of the two phases are to be avoided, different fragrances being able to be contained in the two phases.

Die EP 1 469 132 A2 lehrt einen flüssigen Rimblock, d.h. einen Container mit einer flüssigen, Parfüm enthaltenden Zusammensetzung nebst einer Vorrichtung zur Abgabe der Zusammensetzung an das Spülwasser zur Bereitstellung eines Duftimpulses und einen zusätzlichen "Airfreshener", der für die direkte Duftstoffabgabe an die Raumluft sorgt.The EP 1 469 132 A2 teaches a liquid rim block, ie a container with a liquid composition containing perfume, in addition to a device for delivering the composition to the rinsing water to provide a fragrance impulse and an additional "air freshener" which ensures the direct delivery of fragrance to the ambient air.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Mittel anzugeben, das bei guter Reinigungsleistung und Beduftung dem Gewöhnungseffekt entgegenwirkt.The object of the present invention is to provide a means which counteracts the habituation effect with good cleaning performance and fragrance.

Diese Aufgabe wird durch ein Mittel gelöst, das wenigstens zwei Phasen umfasst, wobei die erste Phase eine Gel- oder Seifenphase oder ein auf wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymeren basierendes System ist und die erste Phase eine Phase mit einem ersten Duftstoff und einem Lösemittelanteil von wenigstens 5 Gew.% ist und die zweite Phase eine Reinigungsmittelformkörperphase ist, die wenigstens 10 Gew.% Tenside und einen zweiten Duftstoff umfasst und der erste und der zweite Duftstoff voneinander verschieden sind und die Auflösegeschwindigkeit der ersten und der zweiten Phase in Wasser unterschiedlich ist, wobei die erste Phase einen Teil der Oberfläche des Mittels bildet, um ein kontinuierliches Abdampfen des ersten Duftstoffes aus der ersten Phase zu gewährleisten und die Reinigungsmittelformkörperphase einen weiteren Teil der Oberfläche des Mittels bildet, um durch Abspülen der Reinigungsmittelformkörperphase den zweiten Duftstoff freizusetzen und der Anteil der Reinigungsmittelformkörperphase in dem Mittel wenigstens 50 Gew.% beträgt.This object is achieved by an agent which comprises at least two phases, the first phase being a gel or soap phase or a system based on water-soluble or water-dispersible polymers and the first phase being a phase with a first fragrance and a solvent content of at least 5% by weight % and the second phase is a detergent tablet phase which comprises at least 10% by weight of surfactants and a second fragrance and the first and second fragrances are different from one another and the dissolution rate of the first and second phases in water is different, the first Phase forms part of the surface of the agent to ensure continuous evaporation of the first fragrance from the first phase and the detergent tablet phase forms a further part of the surface of the agent to release the second fragrance by rinsing the detergent tablet phase and the proportion of cleaning medium-shaped body phase in which the average is at least 50% by weight.

Die erste Phase des Mittels, die Lösemittel und einen ersten Duftstoff umfasst, dient im Wesentlichen der permanenten Raumbeduftung, d.h. der "Grundbeduftung" des Raumes. Die Freisetzung des ersten Duftstoffs aus der ersten Phase erfolgt in der erforderlichen Menge durch ein Abdampfen aus der ersten Phase, ein Spülen ist hierzu nicht erforderlich. Die erste Phase weist ein definiertes Abdampfprofil auf, d.h. es wird pro Zeiteinheit etwa jeweils dieselbe Menge an erstem Duftstoff in den Raum abgedampft. Zusätzlich kann sich die erste Phase beim Überspülen mit Wasser auch verbrauchen. Dies ist jedoch für die vorliegende Erfindung nicht erforderlich.The first phase of the agent, which comprises solvents and a first fragrance, essentially serves to permanently scent the room, i.e. the "basic scent" of the room. The required amount of the first fragrance is released from the first phase by evaporation from the first phase; rinsing is not necessary for this. The first phase has a defined evaporation profile, i.e. approximately the same amount of first fragrance is evaporated into the room per unit of time. In addition, the first phase can also be used up when flushing with water. However, this is not necessary for the present invention.

Die zweite Phase, die Reinigungsmittelformkörperphase, die zur Reinigung dient und deshalb Tenside umfasst, weist ebenfalls einen Duftstoff auf, und zwar einen Duftstoff, der erfindungsgemäß von dem ersten Duftstoff verschieden ist. Der zweite Duftstoff aus der Reinigungsmittel-formkörperphase wird im Wesentlichen durch das Überspülen mit Wasser freigesetzt. Darüber hinaus dampft ein geringer Anteil des zweiten Duftstoffs auch ohne Überspülen der zweiten Phase mit Wasser in den Raum.The second phase, the detergent tablet phase, which is used for cleaning and therefore comprises surfactants, also has a fragrance, specifically a fragrance that is different from the first fragrance according to the invention. The second fragrance from the detergent molding phase is essentially released by rinsing with water. In addition, a small proportion of the second fragrance evaporates into the room without flushing the second phase.

Die Beduftung mit dem erfindungsgemäßen Mittel ist nachfolgend erläutert:Scenting with the agent according to the invention is explained below:

Die Toilette wird - ohne dass ein Spülen erforderlich ist - durch die erste Phase mit dem ersten Duftstoff "grundbeduftet". Der erste Duftstoff (Duftstoff A) dampft fortlaufend aus der ersten Phase ab, d.h. die unbenutzte Toilette riecht beispielsweise nach Lavendel.The toilet is "scented" by the first phase with the first fragrance - without the need for flushing. The first fragrance (fragrance A) continuously evaporates from the first phase, i.e. the unused toilet smells of lavender, for example.

Im Falle der Benutzung der Toilette und der Betätigung der Toilettenspülung wird durch das Überspülen des Mittels mit Wasser hauptsächlich ein Teil der Reinigungsmittelformkörperphase abgespült und dadurch im Wesentlichen der zweite Duftstoff, der Duftstoff B, beispielsweise Limonen, freigesetzt.In the case of using the toilet and actuating the toilet flushing, by rinsing the agent with water, a part of the detergent tablet phase is mainly rinsed off and thereby essentially the second fragrance, fragrance B, for example limes, is released.

In der Folge des Spülens wird somit ein anderer Duftimpuls gesetzt. Dieser Duftimpuls wird vom Verbraucher als angenehm und frisch empfunden, weil der frische, neue Geruch erstmalig beim Spülen auftritt und sich der Verbraucher an diesen Geruch noch nicht gewöhnt hat.As a result of the rinsing, another fragrance pulse is set. This fragrance impulse is perceived by the consumer as pleasant and fresh because the fresh, new smell occurs for the first time when rinsing and the consumer has not yet got used to this smell.

Nach Abschluss des Spülvorgangs dampft - ohne weiteres Spülen - weiterhin der erste Duftstoff aus der ersten Phase in den Raum ab, so dass sich der Geruch nach und nach wieder dem ersten Duftstoff, z.B. Lavendel, annähert, da der erste Duftstoff (ohne Spülen) aus der ersten Phase im Allgemeinen stärker bzw. intensiver abdampft als der zweite Duftstoff aus der zweiten Phase (ohne Spülen).After the rinsing process has been completed, the first fragrance from the first phase continues to evaporate into the room without further rinsing, so that the smell gradually returns to the first fragrance, e.g. Lavender, approximates because the first fragrance (without rinsing) from the first phase generally evaporates more or more intensely than the second fragrance from the second phase (without rinsing).

Um ein kontinuierliches Abdampfen des ersten Duftstoffs aus der ersten Phase zu gewährleisten, bildet die erste Phase einen Teil der Oberfläche des Mittels.In order to ensure a continuous evaporation of the first fragrance from the first phase, the first phase forms part of the surface of the agent.

Die Reinigungsmittelformkörperphase, durch deren Abspülen ja der zweite Duftstoff freigesetzt wird, bildet einen weiteren Teil der Oberfläche des Mittels.The detergent tablet phase, by rinsing off the second fragrance, forms a further part of the surface of the detergent.

Eine sprungartige Veränderung der Beduftung findet bei dem erfindungsgemäßen Mittel - wie bereits erläutert - von der Grundbeduftung vor der Spülung zu dem durch den Spülvorgang erzeugten Duftimpuls durch den zweiten Duftstoff statt.A sudden change in scenting takes place in the agent according to the invention - as already explained - from the basic scenting before rinsing to the scent pulse generated by the rinsing process by the second fragrance.

Unabhängig davon verändert sich jedoch auch sukzessive mit dem Abspülen des Mittels die Grundbeduftung, die sich aus der jeweiligen "Grundbeduftung der ersten Phase" ohne Überspülen mit Wasser und der im Allgemeinen schwächeren "Grundbeduftung der zweiten Phase" zusammensetzt.Irrespective of this, however, the basic fragrance, which is composed of the respective "basic fragrance of the first phase" without rinsing with water and the generally weaker "basic fragrance of the second phase", also changes successively with the rinsing off of the agent.

Die Veränderung der "Grundbeduftung" mit der Zeit setzt voraus, dass die Auflösegeschwindigkeit der ersten und zweiten Phase in Wasser unterschiedlich ist. Eine wesentliche durch die erste Phase berücksichtigte Grundbeduftung wird erreicht, wenn die Auflösegeschwindigkeit der ersten Phase beim Überspülen mit Wasser deutlich unter der der zweiten Phase liegt.The change in the "basic scent" over time assumes that the dissolution rate of the first and second phases in water is different. An essential basic fragrance taken into account by the first phase is achieved when the dissolution rate of the first phase when flushing with water is significantly lower than that of the second phase.

Für den Fall, dass sich die zweite Phase, der Reinigungsmittelformkörper, pro Zeiteinheit schneller auflöst als die erste Phase und dass der Anteil an Reinigungsmittelformkörperphase im Allgemeinen größer ist als der der ersten Phase, wird zu Beginn des Gebrauchs die Grundbeduftung durch den ersten Duftstoff in der ersten Phase und auch durch ein konstantes Abdampfen des zweiten Duftstoffs aus der (in größerer Menge vorhandenen) Reinigungsmittelformkörperphase bestimmt. Nachdem der Reinigungsmittelformkörper aber pro Zeiteinheit stärker abgespült wird als die erste Phase, nimmt nach und nach der Duft des ersten Duftstoffs in der Grundbeduftung weiter zu. Gegen Ende der Lebensdauer, wenn im Allgemeinen der Anteil des Reinigungsmittelformkörpers zu der ersten Phase gegenüber dem ursprünglichen Anteil weit gesunken ist, beruht die Grundbeduftung nahezu nur noch auf dem ersten Duftstoff.In the event that the second phase, the detergent tablet, dissolves faster per unit of time than the first phase and that the proportion of detergent tablet phase is generally greater than that of the first phase, the basic fragrance by the first fragrance in the first phase and also determined by constant evaporation of the second fragrance from the detergent tablet phase (present in larger quantities). After the detergent tablet is rinsed more strongly than the first phase per unit of time, the fragrance of the first fragrance gradually increases in the basic fragrance. Towards the end of the service life, when the proportion of the detergent tablet in the first phase has dropped significantly compared to the original proportion, the basic fragrance is almost exclusively based on the first fragrance.

Dieses Beispiel zeigt, dass mit dem erfindungsgemäßen Mittel nicht nur beim Spülen ein neuer Duftimpuls gesetzt wird, sondern dass sich die Grundbeduftung des Mittels (ohne Spülen) auch mit der Zeit ändert. Die Art, Intensität und Änderung der Grundbeduftung über die Lebensdauer des Mittels hängt davon ab, in welchen Anteilen die erste und die zweite Phase in dem Mittel enthalten ist, wie die Abdampf- bzw. Abspülgeometrie bzw. deren Verhältnis in dem Mittel ist, welche Konzentrationen des ersten und zweiten Duftstoffs in dem Mittel enthalten sind, welche Duftstoffe ausgewählt werden und ob das Abdampfen des Duftstoffs ggf. durch weitere Zusätze behindert wird.This example shows that the agent according to the invention not only sets a new fragrance pulse when rinsing, but that the basic fragrance of the agent (without rinsing) also changes over time. The type, intensity and change in the basic fragrance over the life of the agent depends on the proportions in which the first and second phases are contained in the agent, the evaporation or rinsing geometry or their ratio in the agent, and the concentrations of the first and second fragrance are contained in the agent, which fragrances are selected and whether the evaporation of the fragrance may be hindered by further additives.

Auf der Grundlage des erfindungsgemäßen Mittels mit zwei verschiedenen Phasen und zwei verschiedenen Duftstoffen lassen sich somit Mittel bereitstellen, deren Beduftung sich sowohl über die Lebensdauer des Mittels als auch während des Spülvorgangs verändert.On the basis of the agent according to the invention with two different phases and two different fragrances, agents can thus be provided whose fragrance changes both over the life of the agent and during the rinsing process.

Die Spülzahlen und das Abspülverhalten der ersten und zweiten Phase lassen sich durch die Zugabe von Abspülregulatoren oder Hydrophobiermitteln einstellen.The number of rinses and the rinsing behavior of the first and second phases can be adjusted by adding rinsing regulators or water repellents.

Selbstverständlich können der erfinderischen Tätigkeit jedoch auch noch weitere Phasen mit gleichen oder anderen Eigenschaften hinzugefügt werden.Of course, other phases with the same or different properties can also be added to the inventive step.

I. Die erste PhaseI. The first phase

Die erste Phase, die zur Grundbeduftung des Raumes dient, ist lösemittelhaltig, was für die Freisetzung des in der ersten Phase enthaltenen "ersten Duftstoffs" (Duftstoff A) förderlich ist. Die erste Phase ist eine Gelphase, eine (transparente) Seifenphase oder ein auf wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymeren basierendes System.The first phase, which is used for the basic scenting of the room, contains solvents, which is beneficial for the release of the "first fragrance" (fragrance A) contained in the first phase. The first phase is a gel phase, a (transparent) soap phase or a system based on water-soluble or water-dispersible polymers.

Um die Grundbeduftung zu erzielen weist die erste Phase einen ersten Duftstoff auf. Dieser erste Duftstoff kann ein Reinstoff oder ein Duftstoffgemisch sein.In order to achieve the basic fragrance, the first phase has a first fragrance. This first fragrance can be a pure substance or a mixture of fragrances.

Unter einem Duftstoff wird generell im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein dem Geruchssinn angenehmer, chemischer Stoff oder ein entsprechendes Stoffgemisch von Riechstoffen bezeichnet. Kein Duftstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein flüchtiger, aber unangenehm riechender Stoff, wie beispielsweise eine Chlor freisetzende Verbindung. Der Duftstoff ist insbesondere ein Parfümöl oder Parfümölgemisch.Within the scope of the present invention, a fragrance is generally a chemical substance which is pleasant to the sense of smell, or a corresponding mixture of fragrance substances. No fragrance in the sense of the present invention is a volatile, but unpleasant smelling substance, such as a chlorine-releasing compound. The fragrance is in particular a perfume oil or a mixture of perfume oils.

Der Begriff Lösemittel schließt im Rahmen der Erfindung auch Duftstoffe ein, sofern die Duftstoffe flüssig sind und ebenfalls als Lösemittel dienen.In the context of the invention, the term solvent also includes fragrances, provided the fragrances are liquid and also serve as solvents.

Der Lösemittelanteil in der ersten Phase beträgt wenigstens 5 Gew.%, vorzugsweise zwischen 8 Gew.% und 70 Gew.%. Sofern die Duftstoffe flüssig sind, sind die Duftstoffanteile in den Lösemittelanteilen enthalten.The proportion of solvent in the first phase is at least 5% by weight, preferably between 8% by weight and 70% by weight. If the fragrances are liquid, the fragrance components are contained in the solvent components.

Der Anteil des ersten Duftstoffs in der ersten Phase, der ja die Grundbeduftung der Toilette ohne Spülen bewirkt, beträgt wenigstens 4 Gew.%, vorzugsweise zwischen 8 Gew.% und 50 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 20 Gew.% und 40 Gew.%.The proportion of the first fragrance in the first phase, which brings about the basic scenting of the toilet without flushing, is at least 4% by weight, preferably between 8% by weight and 50% by weight and particularly preferably between 20% by weight and 40% by weight. %.

Die erste Phase ist vorzugsweise transparent.The first phase is preferably transparent.

I.1. Die erste Phase ist eine GelphaseI.1. The first phase is a gel phase

Sofern die erste Phase eine Gelphase ist, enthält diese neben dem ersten Duftstoff und dem Lösemittel wenigstens einen Gelbildner. Als Gelbildner können beispielsweise Metallseifen der höheren Fettsäuren, insbesondere die entsprechenden Alkalisalze wie Natriumstearat oder Natriumoleat, eingesetzt werden. Ebenfalls ist möglich, als Gelbildner nichtionische Tenside, wie beispielsweise Polyalkoxyalkane, zum Beispiel ein Gemisch aus Alkyl-(C20,C22)-ethoxylat mit 35 EO, Alkyl-(C22)-ethoxylat mit 35 EO oder Alkyl-(C16,C18)-ethoxylat mit 30 EO, natürliche Polymere ("gums") wie Gummi Arabicum, Guar-Gum, Agar Agar, Pektine, Gelatine, Stärke, Sorbitol, chemisch modifizierte oder derivatisierte natürliche "gums" wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Xanthan, Sorbitolderivate wie Dibenzylidensorbitol und deren Derivate, Stärkederivate wie Carboxymethylstärke, Hydroxyethylstärke, mikrobiell fermentierte "gums" wie Dextran, Polysaccharid dB-1459 und Gelbildner wie Methoxypectin, Propylenglycolalginat, Triethanolaminalginat, Carboxymethyl-Guar-Gum etc., einzusetzen.If the first phase is a gel phase, this contains at least one gel former in addition to the first fragrance and the solvent. Metal soaps of the higher fatty acids, in particular the corresponding alkali metal salts such as sodium stearate or sodium oleate, can be used, for example, as gel formers. It is also possible to use nonionic surfactants such as polyalkoxyalkanes, for example a mixture of alkyl (C20, C22) ethoxylate with 35 EO, alkyl (C22) ethoxylate with 35 EO or alkyl (C16, C18) as a gel former. ethoxylate with 30 EO, natural polymers ("gums") such as gum arabic, guar gum, agar agar, pectins, gelatin, starch, sorbitol, chemically modified or derivatized natural "gums" such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, xanthan, sorbitol derivatives such as Dibenzylidensorbitol and their derivatives, starch derivatives such as carboxymethyl starch, hydroxyethyl starch, microbially fermented "gums" such as dextran, polysaccharide dB-1459 and gelling agents such as methoxypectin, propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, carboxymethyl guar gum, etc., are used.

Ebenfalls ist der Einsatz von hydrophoben Gelbildnern wie beispielsweise Polyamidharzen, insbesondere Ester-terminerten Polyamid-Harzen, die beispielsweise in der US 6 268 466 beschrieben sind, möglich. Diese Harze können mit hydrophoben Lösemitteln Gele bilden, so dass die Gelbildung mit den Parfümölen ohne Zusatz von Lösemittel erfolgen kann, wie in der EP 1 553 162 beschrieben. Bei diesen Gelbildnern kann die Duftstoffkonzentration bis zu 60 Gew.% der Gelphase betragen.Likewise, the use of hydrophobic gel formers such as polyamide resins, in particular ester-terminated polyamide resins, for example in the US 6,268,466 are possible. These resins can form gels with hydrophobic solvents, so that the gel formation with the perfume oils can take place without the addition of solvents, as in US Pat EP 1 553 162 described. With these gel formers, the fragrance concentration can be up to 60% by weight of the gel phase.

Der Anteil des Gelbildners in der Gelphase hängt von dem jeweils verwendeten Gelbildner ab. Werden Metallseifen als Gelbildner eingesetzt, so beträgt deren gewichtsprozentualer Anteil zwischen 0,5 und 25 Gew.% und vorzugsweise zwischen 2,5 und 20 Gew.%.The proportion of the gel former in the gel phase depends on the gel former used in each case. If metal soaps are used as gel formers, their percentage by weight is between 0.5 and 25% by weight and preferably between 2.5 and 20% by weight.

Bei Einsatz von Polyalkoxyalkanen als Gelbildner beträgt deren Anteil zwischen 10 und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 15 und 35 Gew.%, beim Einsatz von natürlichen oder synthetischen "gums" werden vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 Gew.% eingesetzt.If polyalkoxyalkanes are used as gel formers, their proportion is between 10 and 40% by weight, preferably between 15 and 35% by weight, and if natural or synthetic "gums" are used, preferably between 0.1 and 10% by weight.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der Gelphase ist das Lösemittel. Prinzipiell kann ein organisches Lösemittel, Wasser oder deren Gemische als Lösemittel eingesetzt werden. Neben Wasser sind insbesondere Alkylenglycolalkylether wie beispielsweise Propylenglycol-n-Buthylether, Dipropylenglycol-Methylether oder deren Gemisch als Lösemittel geeignet. Auch können als Lösemittel C₃ - C₅ Glykole, Propylencarbonate, C₂ - C₄ Alkohole oder Polyalkylenglycole, vorzugsweise mit 200 - 600 Alkylenglycoleinheiten, Polyalkohole, (2)-Methyl-1,3-Propandiol, auch in Mischungen anderer Lösemittel, verwendet werden. Das beziehungsweise die Lösemittel sind im Allgemeinen polare Lösemittel, die die Gelbildner lösen. Ihr prozentualer Anteil beträgt zwischen 5 und 70 Gew.%.Another essential component of the gel phase is the solvent. In principle, an organic solvent, water or a mixture thereof can be used as the solvent. In addition to water, alkylene glycol alkyl ethers such as propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether or a mixture thereof are particularly suitable as solvents. Also suitable as solvents are C ₃ -C ₅ glycols, propylene carbonates, C ₂ -C ₄ alcohols or polyalkylene glycols, preferably with 200-600 alkylene glycol units, polyalcohols, (2) -methyl-1,3-propanediol, also in mixtures of other solvents will. The solvent or solvents are generally polar solvents that dissolve the gelling agents. Their percentage is between 5 and 70% by weight.

Bei dem unpolaren Gelbildner aus der Klasse der Polyamidharze werden vorzugsweise unpolare Lösemittel bzw. auch Parfümöle als Lösemittel verwendet.In the case of the non-polar gelling agent from the class of the polyamide resins, non-polar solvents or also perfume oils are preferably used as solvents.

Der Gesamtgehalt an Lösemitteln in der Gelphase wird durch die für die Gelbildung mit dem jeweiligen Gelbildner erforderliche Lösemittelmenge bestimmt. Der Gesamtlösemittelgehalt der Gelphase schließt das in anderen Bestandteilen enthaltende Wasser, beispielsweise den Wassergehalt des zugesetzten Schäumers, mit ein. Wird als Gelbildner eine Metallseife eingesetzt, so beträgt der Gesamtlösemittelanteil wenigstens 30 Gew.%, vorzugsweise mehr als 40 Gew.%. Als Lösemittel kann beispielsweise 0 bis 50 Gew.% Wasser zusammen mit 0 bis 60 Gew.% organischem Lösungsmittel, beispielsweise 20 bis 25 Gew.% Wasser und 40 bis 50 Gew.% organisches Lösemittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylenglycolalkylether, Polyalkohole oder Parfümöle oder deren Mischung, eingesetzt werden.The total content of solvents in the gel phase is determined by the amount of solvent required for gel formation with the respective gel former. The total solvent content of the gel phase includes the water contained in other ingredients, for example the water content of the added foamer. If a metal soap is used as the gel former, the total solvent content is at least 30% by weight, preferably more than 40% by weight. For example, 0 to 50% by weight of water together with 0 to 60% by weight of organic solvent, for example 20 to 25% by weight of water and 40 to 50% by weight of organic solvent, preferably from the group of the alkylene glycol alkyl ethers, polyalcohols or perfume oils, can be used as the solvent or a mixture thereof.

Der Anteil des ersten Duftstoffs in der Gelphase hängt von der gewünschten Beduftung ab. Im Allgemeinen beträgt der Anteil des ersten Duftstoffs zwischen 4 und 70 Gew.%, vorzugsweise zwischen 5 und 20 Gew.% und besonders bevorzugt 8 bis 12 Gew.%.The proportion of the first fragrance in the gel phase depends on the desired fragrance. In general, the proportion of the first fragrance is between 4 and 70% by weight, preferably between 5 and 20% by weight and particularly preferably 8 to 12% by weight.

Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die Gelphase zusätzlich einen oder mehrere Schäumer wie beispielsweise Betaine, alkoxylierte Alkylethersulfate oder Lactobionsäurederivate umfasst, wie beispielsweise Fettsäureamidopropyl-Betain mit einem C5 - C21-Fettsäureanteil wie beispielsweise Kokosamidoproplybetain, Alkali- oder Ammoniumsalze der Laurylethersulfate mit 1 bis 5 EO, Lactobionococylamid, Lactobionooleylamid, Lactobionotalgamid etc. oder deren Mischungen. Diese Schäumer lassen sich außerordentlich gut in die Gelphase einbringen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der flüssigen Superschäumer, nämlich der Betaine und der Laurylethersulfate. Sofern zusätzlich in der Gelphase ein Schäumer eingesetzt wird, beträgt dessen Anteil vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.%.A preferred embodiment provides that the gel phase additionally comprises one or more foaming agents such as betaines, alkoxylated alkyl ether sulfates or lactobionic acid derivatives, such as, for example, fatty acid amidopropyl betaine with a C5-C21 fatty acid content such as, for example, coconut amidopropyl betaine, alkali metal or ammonium salts of lauryl ether sulfates with 1 to 5 EO, lactobionococylamide, lactobionooleylamide, lactobionotalgamide etc. or mixtures thereof. These foaming agents can be introduced into the gel phase extremely well. The use of the liquid super foamers, namely betaines and lauryl ether sulfates, is particularly preferred. If a foamer is additionally used in the gel phase, its proportion is preferably up to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight.

Falls gewünscht, kann die Gelphase weiterhin Di-, Oligo- oder Polyhydroxyverbindungen oder deren Ether wie Glykol, 1,2- oder 1,3-Dihydroxypropan, 1,2-, 1,3-, 2,3- oder 1,4-Dihydroxybutan, die Isomere des Dihydroxisobutans, Dihydroxypentans etc., Glycerin, Pentaerythrit, Penta- oder Hexahydroxyverbindungen oder Polyhydroxyether wie Polymethylen- oder Polypropylenglykol in einem Anteil von bis zu 20 Gew.% umfassen, um die Bildung schwerlöslicher Rückstände durch Austrocknung des Gels zu verhindern, den Auflösevorgang zu beschleunigen und eine ansehnlich glatte Oberfläche der Gelphase zu erreichen. Ebenfalls können der Gelphase zusätzlich Konservierungsmittel, z.B. Hydroxybenzoesäurealkylester wie Hydroxybenzoesäuremethyl- oder - propylester, zugesetzt werden, im Allgemeinen zwischen 0 und 1 Gew.%.If desired, the gel phase can furthermore contain di-, oligo- or polyhydroxy compounds or their ethers such as glycol, 1,2- or 1,3-dihydroxypropane, 1,2-, 1,3-, 2,3- or 1,4- Dihydroxybutane, the isomers of dihydroxisobutane, Dihydroxypentane, etc., glycerin, pentaerythritol, penta- or hexahydroxy compounds or polyhydroxy ethers such as polymethylene or polypropylene glycol in an amount of up to 20% by weight in order to prevent the formation of poorly soluble residues by drying out the gel, to accelerate the dissolution process and to be attractive to achieve smooth surface of the gel phase. Preservatives, for example alkyl hydroxybenzoate such as methyl or methyl propyl ester, can also be added to the gel phase, generally between 0 and 1% by weight.

Zur Steuerung der Auflösegeschwindigkeit können der Gelphase zusätzlich Hydrophobiermittel wie beispielsweise Kokosfettsäuremonoethanolamid oder andere bekannte Hydrophobiermittel zugegeben werden; bevorzugt sind 0 bis 10 Gew.% Hydrophobiermittel einzusetzen. Prinzipiell tragen auch die in der Gelphase enthaltenen hydrophoben Parfümöle zu einer Verminderung der Auflösegeschwindigkeit bei.In order to control the dissolution rate, hydrophobicizing agents such as coconut fatty acid monoethanolamide or other known hydrophobicizing agents can additionally be added to the gel phase; 0 to 10% by weight of water repellents are preferred. In principle, the hydrophobic perfume oils contained in the gel phase also contribute to a reduction in the rate of dissolution.

Weiterhin kann die Gelphase weitere übliche Bestandteile wie Farbstoffe, Tenside, insbesondere schäumende Tenside, die kein allzu hohes Netzvermögen aufweisen, so dass sie sich nicht an die freizusetzenden Duftstoffe binden, Desinfektionsmittel oder auch Salze zur Steuerung der Auflösegeschwindigkeit umfassen.Furthermore, the gel phase can include other conventional constituents such as dyes, surfactants, in particular foaming surfactants, which do not have too high a wetting capacity, so that they do not bind to the fragrances to be released, disinfectants or salts for controlling the rate of dissolution.

Bevorzugt ist die Gelphase transparent.The gel phase is preferably transparent.

Vorzugsweise sollte der Schmelzpunkt der Gelphase - um eine formstabile Lagerung und Transport des Mittels zu gewährleisten - wenigstens 40 °C, bevorzugt wenigstens 50 °C, betragen. Durch diese Mindestschmelzpunkte können bei der Herstellung erforderliche Kühlzeiten der zweiten Phase vor Eingießen der Gelphase reduziert werden.The melting point of the gel phase should preferably be at least 40.degree. C., preferably at least 50.degree. C. in order to ensure that the agent is stored and transported in a dimensionally stable manner. By means of these minimum melting points, the cooling times of the second phase required during production can be reduced before pouring in the gel phase.

I.2. Die erste Phase ist eine SeifenphaseI.2. The first phase is a soap phase

Weiterhin kann die erste Phase eine Seifenphase sein. Die Seifenphase umfasst neben dem ersten Duftstoff und dem Lösemittel wenigstens ein Salz einer Alkancarbonsäure.Furthermore, the first phase can be a soap phase. In addition to the first fragrance and the solvent, the soap phase comprises at least one salt of an alkane carboxylic acid.

Bevorzugt sind wenigstens zwei verschiedene und besonders bevorzugt drei verschiedene Alkancarbonsäuresalze in der Seifenformulierung enthalten. Eine besonders hohe Transparenz des Mittels konnte mit einem Gemisch aus Stearin-, Laurin- und Myristinsäuresalzen erzielt werden.Preferably at least two different and particularly preferably three different alkane carboxylic acid salts are contained in the soap formulation. A particularly high transparency of the agent could be achieved with a mixture of stearic, lauric and myristic acid salts.

Die Gesamtmenge an Alkancarbonsäuren in der Alkancarbonsäuren und Alkalien umfassenden Ausgangsformulierung hängt von den Anwendungseigenschaften ab und liegt in der Regel zwischen 5 Gew.% und 30 Gew.%, vorzugsweise zwischen 10 Gew.% und 20 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 12 Gew.% und 18 Gew.%.The total amount of alkane carboxylic acids in the starting formulation comprising alkane carboxylic acids and alkalis depends on the application properties and is generally between 5% by weight and 30% by weight, preferably between 10% by weight and 20% by weight and particularly preferably between 12% by weight. % and 18% by weight.

Die Seifenphase kann weiterhin Tenside umfassen, wobei die Tenside aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, kationischen oder amphoteren Tenside ausgewählt werden können oder Mischungen davon.The soap phase can further comprise surfactants, wherein the surfactants can be selected from the group of anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants or mixtures thereof.

Unter den anionischen Tensiden sind insbesondere die Alkylsulfate, Alkylethersulfate, die Sulfonate wie beispielsweise die Alkylsulfonate, die Olefinsulfonate, die Alkoxyalkansulfonate, die Alkylarylsulfonate, die Sulfatester, die Alkylcarbonate, Alkylethercarboxylate, die Fettsäuretauride, die Alkylisethionate und deren Mischung bevorzugt.Among the anionic surfactants, the alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, the sulfonates such as, for example, the alkyl sulfonates, the olefin sulfonates, the alkoxyalkanesulfonates, the alkylarylsulfonates, the sulfate esters, the alkyl carbonates, alkyl ether carboxylates, the fatty acid taurides, the alkyl isethionates and mixtures thereof are particularly preferred.

Als nichtionische Tenside können beispielsweise Alkylethoxylate, ethoxylierte Alkyl- und/oder Arylphenole, ethoxylierte oder propoxylierte Fettalkohole, Zuckertenside wie Alkylpolyglycoside, Polyethylenglykolether, ethoxylierte Fettsäureester, Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit langkettigen Aminen oder Amiden oder vergleichbaren Verbindungen, Aminoxiden, Trisiloxanalkoxylate oder deren Mischung eingesetzt werden.Examples of nonionic surfactants that can be used are alkyl ethoxylates, ethoxylated alkyl and / or arylphenols, ethoxylated or propoxylated fatty alcohols, sugar surfactants such as alkyl polyglycosides, polyethylene glycol ethers, ethoxylated fatty acid esters, condensation products of ethylene oxide with long-chain amines or amides or comparable compounds, amine oxides, trisiloxane alkoxylates or mixtures thereof.

Als amphotere Tenside können beispielsweise Betaine, Amphoacetate oder -diacetate eingesetzt werden und als kationische Tenside quartäre Alkyl- und/oder Arylammoniumverbindungen.For example, betaines, amphoacetates or diacetates can be used as amphoteric surfactants and quaternary alkyl and / or arylammonium compounds as cationic surfactants.

Im Falle des Einsatzes von kationischen Tensiden muss darauf geachtet werden, diese so auszuwählen, dass keine Wolkenbildung durch Bildung von unlöslichen Neutralkomplexen erfolgt.If cationic surfactants are used, care must be taken to select them so that no cloud formation occurs due to the formation of insoluble neutral complexes.

Der Anteil an Tensiden richtet sich nach der gewünschten Reinigungs-/Schaumleistung und beträgt vorzugsweise zwischen 5 Gew.% und 25 Gew.% und insbesondere zwischen 8 Gew.% und 18 Gew.%.The proportion of surfactants depends on the desired cleaning / foaming performance and is preferably between 5% by weight and 25% by weight and in particular between 8% by weight and 18% by weight.

Als Lösemittel können sowohl organische als auch anorganische Lösemittel eingesetzt werden. Bevorzugte Lösemittel sind Wasser und Alkohole, insbesondere mehrwertige Alkohole. Als Alkohole können beispielsweise 1,2-Propylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol, Ethylenglykol, 1,7-Heptandiol, Glycerin, Glycerinderivate, die Monoethylenglykole, die Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht bis zu 8000 sowie die Mono-C_1-4-Alkylether der vorangegangenen Verbindungen ausgewählt werden.Both organic and inorganic solvents can be used as solvents. Preferred solvents are water and alcohols, especially polyhydric alcohols. As alcohols, for example, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, ethylene glycol, 1,7-heptanediol, glycerol, glycerol derivatives, the monoethylene glycols, the polyethylene glycols with a molecular weight up to 8000 and the mono-C _1-4 alkyl ethers of the preceding compounds to be chosen.

Um die gewünschte Transparenz zu erreichen, können die Formulierungen auch Zucker oder Zuckerderivate, insbesondere Polyhydroxyaldosen oder -ketosen sowie deren niedere Oligomere, wie beispielsweise die Hexosen, Pentosen oder deren Di- oder Trisaccharide umfassen. Besonders bevorzugt sind unter den Monosacchariden die Glucose, Fructose, Arabiose, Ribose, Xylose, Mannose und Galactose und unter den Disacchariden die Saccharose, Maltose, Lactose, Raffinose und Cellobiose aus natürlichen oder synthetischen Quellen, unabhängig von ihrer Fischer-Konfiguration sowie alle Epimere, die auf diesen Zuckern basieren.In order to achieve the desired transparency, the formulations can also include sugar or sugar derivatives, in particular polyhydroxyaldoses or ketoses, and their lower oligomers, such as, for example, hexoses, pentoses or their di- or trisaccharides. Particularly preferred among the monosaccharides are glucose, fructose, arabinose, ribose, xylose, mannose and galactose and among the disaccharides sucrose, maltose, lactose, raffinose and cellobiose from natural or synthetic sources, regardless of their Fischer configuration, and all epimers, based on these sugars.

Zuckerderivate im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfassen veretherte oder veresterte Zucker oder deren glycosidische (Acetal)-Form und substituierte Zucker oder deren Derivate wie Aminozucker und Thiozucker.Sugar derivatives in the context of the present invention include etherified or esterified sugars or their glycosidic (acetal) form and substituted sugars or their derivatives such as aminosugars and thiosugars.

Als reduzierte oder oxidierte Formen der Zucker oder der Zuckerderivate können sämtliche unter Erhalt der C-Kette oxidierte oder reduzierte Zucker eingesetzt werden wie die Desoxyzucker, die Zuckeralkohole und die Zuckersäuren.As reduced or oxidized forms of the sugar or the sugar derivatives, all sugars oxidized or reduced while maintaining the C chain can be used, such as the deoxy sugars, the sugar alcohols and the sugar acids.

Der Anteil an reduzierten oder oxidierten Zuckern kann in dem Mittel bis zu 30 Gew.%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.%, betragen und vorzugsweise wenigstens 15 Gew.%.The proportion of reduced or oxidized sugars can on average be up to 30% by weight, preferably up to 20% by weight, and preferably at least 15% by weight.

Eine besonders hohe Transparenz konnte bei einem Verhältnis von Zucker zu Zuckeralkohol von etwa 1:2 erzielt werden.A particularly high level of transparency was achieved with a ratio of sugar to sugar alcohol of approximately 1: 2.

Als Salze der Alkancarbonsäuren werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Salze der aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren eingesetzt. Vorzugsweise weisen die Alkancarbonsäuresalze eine Kohlenstoffkette mit zwischen 10 und 24 Kohlenstoffatomen auf und sind Monocarbonsäuresalze. Besonders bevorzugte Alkancarbonsäuresalze sind Salze von Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Ölsäure und/oder C-Schnitte derselben aus natürlichen oder synthetischen Quellen.In the context of the present invention, the salts of the aliphatic saturated or unsaturated carboxylic acids are used as salts of the alkane carboxylic acids. The alkane carboxylic acid salts preferably have a carbon chain with between 10 and 24 carbon atoms and are monocarboxylic acid salts. Particularly preferred alkane carboxylic acid salts are salts of lauric, myristic, palmitic, stearic, oleic acid and / or C-cuts thereof from natural or synthetic sources.

Der Seifenphase umfasst weiterhin den ersten Duftstoff vorzugsweise in einer Konzentration von bis zu 15 Gew.% und vorzugsweise zwischen 3 und 10 Gew.% und insbesondere etwa 5 Gew.%.The soap phase further comprises the first fragrance preferably in a concentration of up to 15% by weight and preferably between 3 and 10% by weight and in particular about 5% by weight.

Der Erstarrungspunkt der transparenten Phase liegt in Abhängigkeit vom Wasser- und Fettsäureanteil zwischen 45 °C bis 70 °C und kann damit für die unterschiedlichsten Anwendungs- und Temperaturbereiche eingestellt werden.The solidification point of the transparent phase is between 45 ° C and 70 ° C depending on the water and fatty acid content and can therefore be set for a wide variety of application and temperature ranges.

I.3. Die erste Phase ist eine wasserlösliche PolymerphaseI.3. The first phase is a water-soluble polymer phase

Alternativ kann die erste, den ersten Duftstoff und das Lösemittel umfassende Phase auf Basis eines wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymers ausgebildet sein.Alternatively, the first phase comprising the first fragrance and the solvent can be based on a water-soluble or water-dispersible polymer.

Als Polymermaterialien kommen grundsätzlich alle Materialen in Frage, die sich unter den gegebenen Bedingungen eines Reinigungsvorgangs in wässriger Phase vollständig auflösen oder dispergiert werden können. Vorzugsweise wird das wässerlösliche Polymermaterial aus der Gruppe der Polyvinylalkohole, ggf. acetalisiert, der Polyvinylpyrrolidone, der wasserlöslichen Polyacrylate, der wasserlöslichen Polyurethane, der Polyethylenoxide, Polyetheroxide, Polyethylenglycole, Polymaleinsäure oder deren Mischungen ausgewählt.In principle, all materials which can completely dissolve or be dispersed in the aqueous phase under the given conditions of a cleaning process are suitable as polymer materials. The water-soluble polymer material is preferably selected from the group of the polyvinyl alcohols, if appropriate acetalized, the polyvinyl pyrrolidones, the water-soluble polyacrylates, the water-soluble polyurethanes, the polyethylene oxides, polyether oxides, polyethylene glycols, polymaleic acid or mixtures thereof.

Als wasserdispergierbares Polymer kann Ligninsulfonat eingesetzt werden.Lignin sulfonate can be used as the water-dispersible polymer.

Polyacrylsäure kann bei einer Temperatur zwischen 180 °C und 220 °C und Polymaleinsäure bei einer Temperatur zwischen 180 °C und 220 °C - abhängig von der speziellen Formulierung und dem melt flow Index - geformt werden.Polyacrylic acid can be formed at a temperature between 180 ° C and 220 ° C and polymaleic acid at a temperature between 180 ° C and 220 ° C - depending on the special formulation and the melt flow index.

Polyvinylpyrrolidon kann im Allgemeinen bei Temperaturen zwischen 120 °C und 180 °C geformt werden, abhängig von der speziellen ausgewählten Formulierung und dem erforderlichen melt flow Index. Polyvinylpyrrolidone sind auch als waschaktive Substanzen bekannt.Polyvinyl pyrrolidone can generally be molded at temperatures between 120 ° C and 180 ° C, depending on the particular formulation selected and the melt flow index required. Polyvinyl pyrrolidones are also known as detergent substances.

Polyvinylalkohol kann, in Abhängigkeit von der jeweiligen Formulierung, ebenfalls in einem Temperaturbereich zwischen 180 °C und 220 °C geformt werden.Depending on the formulation, polyvinyl alcohol can also be molded in a temperature range between 180 ° C and 220 ° C.

Polyvinylalkohole werden handelsüblich mit Polymerisationsgraden von ca. 500 bis ca. 2500 entsprechend Molmassen von ca. 10.000 bis ca. 100.000 g/mol bereitgestellt und haben unterschiedliche Hydrolysegrade von wenigstens 70 Mol%. Insbesondere werden Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw. 87 bis 89 Mol% erreicht.Polyvinyl alcohols are commercially available with degrees of polymerization of approximately 500 to approximately 2500, corresponding to molecular weights of approximately 10,000 to approximately 100,000 g / mol, and have different degrees of hydrolysis of at least 70 mol%. In particular, degrees of hydrolysis of 98 to 99 and 87 to 89 mol% are achieved.

Ein Beispiel für einen bevorzugten Polyvinylalkohol ist der ethoxylierte Polyvinylalkohol. Der Polyvinylalkohol kann teilweise oder vollständig ethoxyliert oder hydrolisiert sein. Bspw. zwischen 40 und 100 Gew.%, vorzugsweise zwischen 70 und 92 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 88 und 92 Gew.%.An example of a preferred polyvinyl alcohol is ethoxylated polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol can be partially or completely ethoxylated or hydrolyzed. E.g. between 40 and 100% by weight, preferably between 70 and 92% by weight and particularly preferably between 88 and 92% by weight.

Es ist bekannt, dass der Grad der Hydrolyse des Polyvinylalkohols die Temperatur, bei welcher sich der Polyvinylalkohol beginnt aufzulösen, beeinflusst. Eine 88 %-ige Hydrolyse entspricht einem Produkt, das in kaltem Wasser bei Raumtemperatur löslich ist, wobei die 92 %-ige Hydrolyse einem Produkt, das in warmem Wasser löslich ist, entspricht. Eine geeignete Spritzgusstemperatur, insbesondere für Polyvinylalkohol, beträgt rund 180 °C bis 220 °C.The degree of hydrolysis of the polyvinyl alcohol is known to affect the temperature at which the polyvinyl alcohol begins to dissolve. 88% hydrolysis corresponds to a product which is soluble in cold water at room temperature, the 92% hydrolysis corresponds to a product which is soluble in warm water. A suitable injection molding temperature, especially for polyvinyl alcohol, is around 180 ° C to 220 ° C.

Weiterhin kann die Polymerphase Farbstoffe oder Pigmente oder andere Stoffe mit einer Eigenfarbe umfassen sowie weitere Additive wie Plastifiziermittel, Schmiermittel oder Entformungsmittel. Auch Komponenten, die die Eigenschaften des Polymermaterials ändern, können zugesetzt werden.Furthermore, the polymer phase can comprise dyes or pigments or other substances with their own color, as well as further additives such as plasticizers, lubricants or mold release agents. Components that change the properties of the polymer material can also be added.

Als Plastifiziermittel können bspw. Pentaerythritol wie Sorbitol, Mannitol, Glycerin und Glykole wie Glycerin, Ethylenglykol oder Polyethylenglykol zugesetzt werden. Feststoffe wie Talg, Stearinsäure, Magnesiumstearat, Siliziumdioxid, Zinkstearate, Glas-Mikro-Hohlkugeln oder kolloidales Kieselgel können ebenfalls eingesetzt werden.For example, pentaerythritol such as sorbitol, mannitol, glycerin and glycols such as glycerin, ethylene glycol or polyethylene glycol can be added as plasticizers. Solids such as tallow, stearic acid, magnesium stearate, silicon dioxide, zinc stearates, glass micro hollow spheres or colloidal silica gel can also be used.

Auch können dem Polymermaterial ein oder mehrere Feststoffe zur Beschleunigung der Auflösegeschwindigkeit zugesetzt werden, wie bspw. Alkali- oder Erdalkalisalze wie Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumhydrogencarbonat oder Carbonat in Verbindung mit einer Säure. Geeignete Säuren sind bspw. Säuren mit einer Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe oder deren Salze.One or more solids can also be added to the polymer material to accelerate the rate of dissolution, such as, for example. Alkali or alkaline earth metal salts such as sodium, potassium, magnesium or calcium hydrogen carbonate or carbonate in combination with an acid. Suitable acids are, for example, acids with a carboxyl or sulfonic acid group or their salts.

Sofern die Auflösegeschwindigkeit der ersten Phase verlangsamt werden soll, können auch Hydrophobiermittel zugegeben werden, auch, um ein Quellen des Polymermaterials zu verhindern. Beispiele hierzu sind hydrophob modifizierte Aerosile vom Typ TS (TS 720) der Firma Degussa.If the dissolution rate of the first phase is to be slowed down, hydrophobizing agents can also be added, also to prevent swelling of the polymer material. Examples of this are hydrophobically modified aerosils of the type TS (TS 720) from Degussa.

Auch anionische, nichtionische, kationische, amphotere oder zwitterionische oberflächenaktive Substanzen und deren Mischungen können der Polymerphase zugesetzt werden. Durch Tenside kann ebenfalls die Löslichkeit beeinflusst und auch die Benetzbarkeit und die Schaumbildung der Phase beim Auflösen mit gesteuert werden.Anionic, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic surface-active substances and mixtures thereof can also be added to the polymer phase. Solubility can also be caused by surfactants influenced and also the wettability and foaming of the phase when dissolving are controlled.

Auch Schauminhibitoren oder Schaumbooster können dem Polymermaterial zugesetzt werden.Foam inhibitors or foam boosters can also be added to the polymer material.

Eine weitere Klasse von Additiven, die der Polymerphase zugesetzt werden können, sind Polymere. Hierunter fallen zum einen Polymere, die beim Reinigen Cobuildner-Eigenschaften zeigen, wie bspw. Polyacrylsäure, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere.Another class of additives that can be added to the polymer phase are polymers. This includes, on the one hand, polymers that show cobuildner properties during cleaning, such as, for example, polyacrylic acid, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers.

Prinzipiell lassen sich auch Phosphate, Phosphonate und Polyphosphonate zusetzen, um der Bildung von Urinstein und Kalkbelägen entgegen zu wirken.In principle, phosphates, phosphonates and polyphosphonates can also be added to counteract the formation of urine scale and limescale deposits.

Mit einem Zusatz von Nanopartikeln zu dem Polymer, wie beispielsweise kolloidalem SiO₂ (z.B. Ludox HS oder Ludox HM von Grace Davison) können easy-to-clean-Effekte aufgebaut werden.With the addition of nanoparticles to the polymer, such as colloidal SiO ₂ (for example Ludox HS or Ludox HM from Grace Davison), easy-to-clean effects can be built up.

Weiterhin besteht die Möglichkeit, die erste Phase mit kolloidalem Silber auszurüsten, um einen antibakteriellen Effekt zu erreichen. Geeignete Masterbatches zur Einarbeitung werden von der Firma FinePolymers zur Verfügung gestellt.It is also possible to equip the first phase with colloidal silver in order to achieve an antibacterial effect. Suitable masterbatches for incorporation are provided by FinePolymers.

Die Polymerphase umfasst zwischen 1 und 96 Gew.%, vorzugsweise zwischen 10 und 90 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 20 und 70 Gew.% wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymermaterialien.The polymer phase comprises between 1 and 96% by weight, preferably between 10 and 90% by weight and particularly preferably between 20 and 70% by weight of water-soluble or water-dispersible polymer materials.

Additive können der Masse in einer Menge von bis zu 70 Gew.%, vorzugsweise in einer Menge von bis zu 30 Gew.% und besonders bevorzugt in einer Menge von 2 bis 20 Gew.%, zugesetzt werden.Additives can be added to the mass in an amount of up to 70% by weight, preferably in an amount of up to 30% by weight and particularly preferably in an amount of 2 to 20% by weight.

Duftstoffe kann die Polymerphase im Allgemeinen bis zu 20 Gew.%, vorzugweise bis 10 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 2 und 6 Gew.% umfassen.Fragrances can generally comprise up to 20% by weight of the polymer phase, preferably up to 10% by weight and particularly preferably between 2 and 6% by weight.

Die Herstellung der wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Polymermasse erfolgt durch Spritzgießen. Beim Spritzgießen wird eine Formmasse derart umgeformt, dass die in einem Massezylinder für mehr als einen Spritzgießvorgang enthaltene Masse unter Wärmeeinwirkung plastisch erweicht und unter Druck durch eine Düse in den Hohlraum eines zuvor geschlossenen Werkzeugs einfließt. Dieses Verfahren wird hauptsächlich bei nicht härtbaren Formmassen angewandt, die im Werkzeug durch Abkühlung erstarren. Im praktischen Betrieb erwärmt man die thermoplastische Formmasse (Pulverkörner, Würfelpasten oder ähnliches) bis zur Verflüssigung und spritzt sie dann unter Druck in geschlossene zweiteilige, d.h. aus Matrize und Patrize bestehende, vorzugsweise wassergekühlte, Hohlformen ein, wo sie abkühlen und erstarren. Als Formmassen (Spritzgussmassen) eignen sich unter anderem die bereits beschriebenen wasserlöslichen Polymere umfassende Massen.The water-soluble or water-dispersible polymer composition is produced by injection molding. In injection molding, a molding compound is deformed in such a way that the compound contained in a mass cylinder for more than one injection molding process plastically softens under the influence of heat and flows under pressure through a nozzle into the cavity of a previously closed tool. This process is mainly used for non-hardenable molding compounds that solidify in the mold by cooling. In practical operation, the thermoplastic molding compound (powder granules, cube pastes or the like) is heated to liquefaction and then sprayed under pressure into closed two-part, i.e. consisting of female and male, preferably water-cooled, hollow molds, where they cool and solidify. Suitable molding compounds (injection molding compounds) include the compounds comprising water-soluble polymers which have already been described.

Die so erhaltenen Formkörper werden in der Regel an der zweiten Phase fixiert, z. B. durch vorgegebene Rillen, Haltevorrichtungen oder Aussparungen. ,The shaped bodies obtained in this way are generally fixed to the second phase, for. B. by predetermined grooves, holding devices or recesses. ,

II. Die zweite PhaseII. The second phase

Die zweite Phase ist eine Reinigungsmittelformkörperphase, die Tenside umfasst. Unter Reinigungsmittelformkörper wird ein fester Körper verstanden, der vorzugsweise durch Extrusion, Verpressen oder Erstarren aus einer Schmelze entsprechend den üblichen Herstellungsverfahren von Rimblocks hergestellt wird.The second phase is a detergent tablet phase, which comprises surfactants. Detergent tablets are understood to be a solid body which is preferably produced by extrusion, pressing or solidification from a melt in accordance with the customary production processes for rim blocks.

Die zweite Phase, die wenigstens 10 Gew.% Tenside enthält, dient der Reinigung und durch den zweiten Duftstoff (Duftstoff B) der Beduftung der Toilette mit einem anderen angenehmen Geruch während des Spülens als dem der ersten Phase. Die zweite Phase sollte wenigstens 0,5 Gew.%, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 2 und 3 Gew.% des zweiten Duftstoffes (Duftstoff B) umfassen.The second phase, which contains at least 10% by weight of surfactants, is used for cleaning and, because of the second fragrance (fragrance B), for scenting the toilet with a different pleasant smell during flushing than that of the first phase. The second phase should comprise at least 0.5% by weight, preferably between 1 and 10% by weight and particularly preferably between 2 and 3% by weight of the second fragrance (fragrance B).

Selbstverständlich sind der erste Duftstoff (Duftstoff A) und der zweite Duftstoff (Duftstoff B) in den beiden Phasen hinsichtlich des gesamten Dufteindrucks und der Duftintensität aufeinander abgestimmt.Of course, the first fragrance (fragrance A) and the second fragrance (fragrance B) are coordinated in the two phases with regard to the overall fragrance impression and the fragrance intensity.

Um den erfindungsgemäßen Duftimpuls beim Überspülen zu gewährleisten, muss der Duftstoff A in der ersten Phase von dem Duftstoff B in der zweiten Phase verschieden sein, d.h. der Duft des ersten Duftstoffes oder Duftstoffgemisches A muss sich vom Duft des zweiten Duftstoffes oder Duftstoffgemisches B unterscheiden.In order to ensure the fragrance impulse according to the invention when rinsing, fragrance A in the first phase must be different from fragrance B in the second phase, i.e. the fragrance of the first fragrance or fragrance mixture A must differ from the fragrance of the second fragrance or fragrance mixture B.

Die Duftstoffe A und B unterscheiden sich dann, wenn die subjektive Geruchswahrnehmung von Duftstoff A und von Duftstoff B von wenigstens 80 % einer Kontrollgruppe von wenigstens 10 Personen als verschieden wahrgenommen wird. Die Duftstoffe A und B sind auch dann unterschiedlich, wenn sich die nur bezogen auf die duftenden Inhaltsstoffe gemessenen Gaschromatogramme in wenigstens einem Peak unterscheiden, der einem duftenden Stoff zugeordnet werden kann. Duftende Stoffe sind beispielsweise in " Perfume and Flavor Chemicals" von Steffen Arctander, (1994), veröffentlicht von Allured Publishing Corporation , definiert.Fragrances A and B differ when the subjective olfactory perception of fragrance A and fragrance B is perceived as different by at least 80% of a control group of at least 10 people. The fragrances A and B are also different if the gas chromatograms, which are measured only with reference to the fragrant ingredients, differ in at least one peak which can be assigned to a fragrant substance. Fragrant substances are for example in " Perfume and Flavor Chemicals "by Steffen Arctander, (1994), published by Allured Publishing Corporation , Are defined.

Der Reinigungsmittelformkörper umfasst Tenside, um die gewünschte Reinigungswirkung zu erzielen. Diese Tenside sollten zur Erzielung der gewünschten Reinigung gut netzende Tenside, somit vorzugsweise anionische oder nichtionische Tenside, sein. Prinzipiell sind alle bekannten anionischen Tenside geeignet. Vorzugsweise werden als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate eingesetzt. Vorzugsweise umfasst die Alkylgruppe oder der Fettsäurebestandteil zwischen 8 und 18 Kohlenstoffatome. Als Alkylbenzolsulfonat kann beispielsweise Natrium-alkyl-(C10-C13)-benzolsulfonat eingesetzt werden.The detergent tablet comprises surfactants in order to achieve the desired cleaning effect. To achieve the desired cleaning, these surfactants should be surfactants with good wetting properties, thus preferably anionic or nonionic surfactants. In principle, all known anionic surfactants are suitable. Alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates are preferably used as anionic surfactants. Preferably the alkyl group or fatty acid component comprises between 8 and 18 carbon atoms. Sodium alkyl (C10-C13) benzene sulfonate, for example, can be used as the alkyl benzene sulfonate.

Der Einsatz von amphoteren Tensiden ist ebenfalls möglich.The use of amphoteric surfactants is also possible.

Weiterhin kann die zweite Phase Salze zur Regulierung der Konsistenz und des Abspülverhaltens enthalten. Im Allgemeinen handelt es sich bei diesen Salzen um anorganische Salze, die vorzugsweise aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalisalze der Schwefelsäuren, Phosphorsäuren, Stickstoffsäuren, Kohlensäure, Halogensäuren wie HCl oder deren Mischungen ausgewählt werden. Der Anteil an diesen Salzen in der zweiten Phase kann bis zu 80 Gew.% betragen, vorzugsweise etwa 20 bis 50 Gew.%. Besonders bevorzugt ist, als Salze Natriumchlorid oder Natriumsulfat oder deren Mischung einzusetzen.The second phase can also contain salts for regulating the consistency and rinsing behavior. In general, these salts are inorganic salts, which are preferably selected from the group of the alkali and alkaline earth salts of sulfuric acids, phosphoric acids, nitrogen acids, carbonic acid, halogen acids such as HCl or mixtures thereof. The proportion of these salts in the second phase can be up to 80% by weight, preferably about 20 to 50% by weight. It is particularly preferred to use sodium chloride or sodium sulfate or a mixture thereof as salts.

Die zweite Phase kann weiterhin Extrusionshilfsmittel, vorzugsweise bis zu einem Anteil von 15 Gew.%, umfassen. Als Extrusionshilfsmittel können beispielsweise Alkylpolyethylenglycolether mit bis zu 40 EO, aber auch andere bekannte Extrusionshilfsmittel, wie zum Beispiel Cellulose und ihre Derivate, verwendet werden.The second phase can further comprise extrusion aids, preferably up to a proportion of 15% by weight. As extrusion aids, for example alkyl polyethylene glycol ethers with up to 40 EO, but also other known extrusion aids, such as cellulose and its derivatives, can be used.

Weiterhin kann die zweite Phase Farbstoffe und Pigmente wie beispielsweise Titandioxid umfassen, aber optional auch Desinfektionsmittel, Konservierungsmittel, Bleichmittel, Aktivatoren, Enzyme, Komplexierungsmittel und Säuren.Furthermore, the second phase can comprise dyes and pigments such as titanium dioxide, but optionally also disinfectants, preservatives, bleaches, activators, enzymes, complexing agents and acids.

Neben dem Tenside enthaltenden, im Allgemeinen extrudierten Reinigungsmittelformkörper kann die zweite Phase prinzipiell auch eine Seifenphase sein, wie oben beschrieben. Allerdings sollte die Seifenphase dann auf jeden Fall zusätzlich zu den Alkancarbonsäuresalzen auch noch weitere Tenside umfassen.In addition to the generally extruded detergent tablets containing surfactants, the second phase can in principle also be a soap phase, as described above. However, the soap phase should then definitely also include other surfactants in addition to the alkane carboxylic acid salts.

Weiterhin kann die zweite Phase, die Reinigungsmittelformkörperphase, prinzipiell auch eine wasserlösliche oder wasserdispergierende Polymere umfassende Phase sein, die zuvor bei der ersten Phase beschrieben wurde, soweit sie wenigstens 10 Gew.% Tenside enthält.Furthermore, the second phase, the detergent tablet phase, can in principle also be a phase comprising water-soluble or water-dispersing polymers, which was previously described for the first phase, provided that it contains at least 10% by weight of surfactants.

3. Erfindungsgemäße Mittel3. Agents according to the invention

Aufgrund der Vielzahl an möglichen ersten und zweiten Phasen mit den jeweiligen ersten und zweiten Duftstoffen A und B lässt sich beispielsweise ein extrudierter Reinigungsmittelformkörper mit einer Gelphase herstellen, oder aber ein seifenförmiger Reinigungsmittelformkörper mit einer Gelphase. Diese zweite Variante ist optisch sehr ansprechend, da sie aus zwei transparenten Massen hergestellt wird. Anstelle der Gelphasen kann auch eine transparente Seifenphase eingesetzt werden oder die zuvor beschriebene wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymerphase.Because of the large number of possible first and second phases with the respective first and second fragrances A and B, it is possible, for example, to produce an extruded detergent tablet with a gel phase or a soap-shaped detergent tablet with a gel phase. This second variant is visually very appealing since it is made from two transparent materials. Instead of the gel phases, it is also possible to use a transparent soap phase or the water-soluble or water-dispersible polymer phase described above.

Die absolute Menge an ersten und zweiten Duftstoffen in der ersten und zweiten Phase kann stark variieren. Im Allgemeinen beträgt das Verhältnis von absoluter Menge des ersten Duftstoffs in der ersten Phase zu absoluter Menge des zweiten Duftstoffs in der zweiten Phase zwischen 1: 20 und 20 : 1, vorzugsweise zwischen 1 : 10 und 10 : 1.The absolute amount of first and second fragrances in the first and second phases can vary widely. In general, the ratio of the absolute amount of the first fragrance in the first phase to the absolute amount of the second fragrance in the second phase is between 1:20 and 20: 1, preferably between 1:10 and 10: 1.

Das erfindungsgemäße stückförmige Mittel kann unterschiedlich geformt sein, beispielsweise quaderförmig oder zylindrisch. Es sind jedoch auch andere Formen möglich, die beispielsweise in dem Gemeinschaftsgeschmacksmuster Nr. 748975 dargestellt sind.The piece-like means according to the invention can be shaped differently, for example cuboid or cylindrical. However, other shapes are also possible, which are shown, for example, in Community Design No. 748975.

Im Allgemeinen besteht das Mittel überwiegend aus der Reinigungsmittelformkörperphase, deren Anteil an dem Mittel wenigstens 50 Gew.%, vorzugsweise wenigstens 80 Gew.% und besonders bevorzugt wenigstens 90 Gew.% oder gar wenigstens 95 Gew.% beträgt. Sofern keine dritte Phase in dem Mittel vorhanden ist beträgt damit der Anteil der ersten Phase, der der Grundbeduftung dient, höchstens 30 Gew.%, vorzugsweise höchstens 20 Gew.% und besonders bevorzugt maximal 10 Gew.% oder gar 5 Gew.% des Mittels.In general, the agent consists predominantly of the detergent tablet phase, the proportion of which in the agent is at least 50% by weight, preferably at least 80% by weight and particularly preferably at least 90% by weight or even at least 95% by weight. If there is no third phase in the composition, the proportion of the first phase which serves the basic fragrance is at most 30% by weight, preferably at most 20% by weight and particularly preferably at most 10% by weight or even 5% by weight of the composition .

Die Oberfläche des Mittels sollte zu einem überwiegenden Anteil aus der Reinigungsmittelformkörperphase bestehen, so dass maximal 30 % der Oberfläche, vorzugsweise maximal 20 % der Oberfläche und besonders bevorzugt etwa 10 % der Oberfläche des Mittels durch die erste Phase gebildet werden.The surface of the agent should consist predominantly of the detergent tablet phase, so that a maximum of 30% of the surface, preferably a maximum of 20% of the surface and particularly preferably approximately 10% of the surface of the agent is formed by the first phase.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben.The invention is described in more detail below on the basis of exemplary embodiments.

I. Ansicht der MittelI. View of funds

Es zeigt:

Figur 1:: eine schematische Ansicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Figur 2a bis 2d:: weitere Varianten des Mittels.

It shows:

Figure 1:: a schematic view of the agent according to the invention.
Figure 2a to 2d:: further variants of the agent.

Das Mittel 11 in Fig. 1 ist im Wesentlichen quaderförmig mit Kantenlängen von ca. 6,2 x 3,0 x 2,0 cm und weist abgerundete Ecken auf. Das Mittel 11 besteht zu 92 Gew.% aus der Reinigungsmittelformkörperphase 12. Das Mittel 11 weist an der nach oben weisenden Seite zwei längliche schmale farbige Streifen auf, die aus der Gelphase 13 gebildet sind. Der Anteil der Gelphase 13 an dem Mittel beträgt 8 Gew.%.The mean 11 in Fig. 1 is essentially cuboid with edge lengths of approx. 6.2 x 3.0 x 2.0 cm and has rounded corners. The agent 11 consists of 92% by weight of the detergent tablet phase 12. The agent 11 has on the upward-facing side two elongated narrow colored strips which are formed from the gel phase 13. The proportion of gel phase 13 in the composition is 8% by weight.

Der Anteil der Gelphase 13 an der Gesamtoberfläche des Mittels beträgt ca. 10 %.The proportion of the gel phase 13 in the total surface of the agent is approximately 10%.

Die Gelphase 13 befindet sich in zwei länglichen U-förmigen Ausnehmungen, deren Schenkellänge ca. 0,7 cm und deren Basisfläche ca. 0,5 cm beträgt.The gel phase 13 is located in two elongated U-shaped recesses, the leg length of which is approximately 0.7 cm and the base area of which is approximately 0.5 cm.

Aufgrund dieser Geometrie weist das Mittel an seiner Oberfläche die erste Phase auf, aus der der erste Duftstoff (Duftstoff A) permanent abdampft. Allerdings ist der Anteil der Oberfläche der ersten Phase zu der Gesamtoberfläche des Mittels gering, d.h. beim Abspülen wird überwiegend die Reinigungsmittelformkörperphase abgespült und bei jedem Abspülvorgang ein Teil des zweiten Duftstoffs in der Reinigungsmittelformkörperphase abgespült und für den Duftimpuls (Duftstoff B) freigesetzt.Because of this geometry, the agent has on its surface the first phase, from which the first fragrance (Fragrance A) evaporates permanently. However, the proportion of the surface of the first phase to the total surface of the detergent is small, that is to say the majority of the detergent tablet phase is rinsed off during rinsing and a part of the second fragrance is rinsed off in the detergent tablet phase during each rinsing process and released for the fragrance pulse (fragrance B).

In den Figuren 2a bis d sind andere Varianten der Anordnung der Gelphase auf der Oberfläche des Mittels dargestellt, mit - in Draufsicht -

a) dreieckiger Grundform und kreisförmiger Gelphase,
b) quadratischem Grundschnitt und Blumenmotiv,
c) rechteckiger Grundform und Z-förmiger Linie und
d) kreisförmiger Form mit doppeltem Wellenmotiv.

In the Figures 2a to d other variants of the arrangement of the gel phase on the surface of the agent are shown, with - in plan view -

a) triangular basic shape and circular gel phase,
b) square basic cut and floral motif,
c) rectangular basic shape and Z-shaped line and
d) circular shape with double wave motif.

II. BeispielrezepturII. Example recipe

Nachfolgend ist eine Beispielrezeptur des erfindungsgemäßen Mittels auf der Basis einer transparenten Gelphase als erster Phase und einer Reinigungsmittelformkörperphase als zweiter Phase dargestellt.
1. Gelphase (1. Phase) Bevorzugter Bereich Ausführunqsbeispiel Komponente Bereich in Gew.% Komponente Anteil in Gew.% Nichtionische Tenside 20 - 60 Polyoxyethylen 10/ C9-C11 Alkohol; Polyoxyethylen 11/ C13-C15 Alkohol 50 Anionische Tenside 10 - 25 Natriumdodecyl-Sulfonat, Toluolsulfonat, Dibenzoylsulfonat Natriumsalz 17 Gelbildner 3-15 Natriumstearat gesprüht Natriummyristat, Natriumlaurat 5 Lösemittel 30-70 Wasser, 1,2 Propandiol ad 100 Farbstoff 0 - 1 0,01 Duftstoff A 5-40 Lavendel 33
2. Phase (Reinigungsmittelkörperphase) Bevorzugter Bereich Ausführunqsbeispiel Komponente Bereich in Gew.% Komponente Anteil in Gew.% Anionisches Tensid 20 - 50 Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumcumolsulfonat, Natrium-α-Olefinsulfonat, 35 Salze 30 - 70 Natriumsulfat, Natriumchlorid ad 100 0-5 Polyethylenglykol 6000 2 Farbe 0-5 Titandioxid 0,2 Stellmittel 0 - 5 Kokosfettsäureamidopropylbetain 2 Parfüm B 0,5 - 10 z. B. Limone 2 An example formulation of the agent according to the invention based on a transparent gel phase as the first phase and a detergent tablet phase as the second phase is shown below.
1st gel phase (1st phase) Preferred area Execution example component Range in% by weight component Share in% by weight Nonionic surfactants 20-60 Polyoxyethylene 10 / C9-C11 alcohol; Polyoxyethylene 11 / C13-C15 alcohol 50 Anionic surfactants 10 - 25 Sodium dodecyl sulfonate, toluenesulfonate, dibenzoyl sulfonate sodium salt 17th Gelling agent 3-15 Sodium stearate sprayed sodium myristate, sodium laurate 5 Solvents 30-70 Water, 1,2 propanediol ad 100 dye 0 - 1 0.01 Fragrance A 5-40 lavender 33
2nd phase (detergent body phase) Preferred area Execution example component Range in% by weight component Share in% by weight Anionic surfactant 20-50 Sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium cumene sulfonate, sodium α-olefin sulfonate, 35 Salts 30-70 Sodium sulfate, sodium chloride ad 100 0-5 Polyethylene glycol 6000 2nd colour 0-5 Titanium dioxide 0.2 Positioning means 0 - 5 Coconut fatty acid amidopropyl betaine 2nd Perfume B 0.5-10 e.g. B. Lime 2nd

Für die bevorzugte Ausführungsform werden 8 Teile der ersten Phase gemäß der vorausgegangenen Beispielrezeptur und 92 Teile der zweiten Phase (Reinigungsmittelformkörperphase) gemäß der vorausgegangenen Beispielrezeptur eingesetzt.For the preferred embodiment, 8 parts of the first phase according to the previous example recipe and 92 parts of the second phase (detergent tablet phase) according to the previous example recipe are used.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels erfolgte derart, dass die Komponenten der zweiten Phase in einen Block mit den Maßen von ca. 6,2 x 3,0 x 2,0 cm mit zwei U-förmigen Ausnehmungen extrudiert wurden und nach Erkalten die flüssige Gelmasse in die beiden Ausnehmungen eingefüllt wurde. Das hergestellte Mittel besteht zu 92 Gew.% aus der zweiten und zu 8 Gew.% aus der ersten Phase.The agent according to the invention was produced in such a way that the components of the second phase were extruded into a block with the dimensions of approximately 6.2 × 3.0 × 2.0 cm with two U-shaped recesses and, after cooling, the liquid gel mass in the two recesses have been filled. The agent produced consists of 92% by weight of the second and 8% by weight of the first phase.

III. AbspülverhaltenIII. Rinsing behavior

Ein gemäß II. hergestelltes erfindungsgemäßes Mittel wurde in einem Toilettenkörbchen unterhalb des Randes der Toilette eingehängt und das Abspülverhalten bestimmt, indem nach Bestimmung der Masse des Mittels dieses in die Versuchstoilette eingehängt wurde, das Mittel nach x-Spülungen aus der Toilette wieder entnommen und dann das Restgewicht des Reinigungsmittelformkörpers und das Restgewicht des Gels bestimmt wurde.An agent according to the invention prepared according to II. Was suspended in a toilet basket below the edge of the toilet and the rinsing behavior was determined by hanging the agent in the test toilet after determining the mass of the agent, removing the agent from the toilet after x-rinsing and then removing it Residual weight of the detergent tablet and the residual weight of the gel was determined.

Die Versuchsergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgelistet: Tabelle 1 Spülzahl Masse zweite Phase (Reinigungsmittelformkörperphase) [g] Masse erste Phase Gel [g] Summe 1. und 2. Phase 0 46 4 50 43 37,8 3,92 41,72 80 34,74 3,66 38,4 114 26,378 3,918 30,296 243 8,361 2,073 10,434 280 3,157 2,434 5,591 The test results are listed in the table below: Table 1 Flushing number Mass second phase (detergent tablet phase) [g] Mass first phase gel [g] Total 1st and 2nd phase 0 46 4th 50 43 37.8 3.92 41.72 80 34.74 3.66 38.4 114 26.378 3,918 30,296 243 8,361 2,073 10.434 280 3,157 2,434 5,591

Der Massenverlust der Reinigungsmittelformkörper- und der Gelphase ist nachfolgend auch in Figur 3 bildlich dargestellt.The mass loss of the detergent tablets and the gel phase is also in the following Figure 3 depicted.

Man erkennt, dass sich die Reinigungsmittelformkörperphase beim Abspülen stark verbraucht. Nach ca. 100 Spülungen hat die Masse der Reinigungsmittelformkörperphase bereits etwa auf die Hälfte abgenommen, wohingegen die Gelphase nach ca. 100 Spülungen nur etwa 10 bis 20 % abgenommen hat.It can be seen that the detergent tablet phase is heavily used up during rinsing. After approximately 100 rinses, the mass of the detergent tablet phase has already decreased by about half, whereas the gel phase has decreased by only about 10 to 20% after approximately 100 rinses.

IV. Fragrance components

Aus den Abspülkurven für den Reinigungsmittelformkörper und die erste Phase lässt sich nun in Abhängigkeit von der Spülzahl bzw. von der Zeit der prozentuale Beitrag des jeweiligen Duftes aus der Reinigungsmittelformkörperphase und der Gelphase ermitteln. Tabelle 2 Spülzahl Duft in Seife [g] Duft in Gel [g] Gesamtmenge Duft [g] davon aus Seife [%] davon aus Gel [%] Gesamtmenge Duft [%] 0 0,91 1,305 2,215 41,08 58,92 100,00 43 0,748 1,279 2,027 33,77 57,74 91,51 80 0,687 1,194 1,881 31,02 53,91 84,92 114 0,522 1,278 1,8 23,57 57,70 81,26 243 0,165 0,676 0,841 7,45 30,52 37,97 280 0,062 0,794 0,856 2,80 35,85 38,65 From the rinse curves for the detergent tablet and the first phase, the percentage contribution of the respective fragrance from the detergent tablet phase and the gel phase can now be determined as a function of the number of rinses or the time. Table 2 Flushing number Fragrance in soap [g] Fragrance in gel [g] Total amount of fragrance [g] of which from soap [%] of which from gel [%] Total amount of fragrance [%] 0 0.91 1.305 2,215 41.08 58.92 100.00 43 0.748 1,279 2,027 33.77 57.74 91.51 80 0.687 1,194 1,881 31.02 53.91 84.92 114 0.522 1,278 1.8 23.57 57.70 81.26 243 0.165 0.676 0.841 7.45 30.52 37.97 280 0.062 0.794 0.856 2.80 35.85 38.65

Der prozentuale Beitrag an Duft aus der ersten Phase und der zweiten Phase ist in der Figur 4 dargestellt.The percentage contribution to fragrance from the first phase and the second phase is in the Figure 4 shown.

Man erkennt, dass zu Beginn bei einer Gesamtmenge an Duft von 100 % der Duft zu 60 % aus der Gelphase und zu 40 % aus der Reinigungsmittelformkörperphase herrührt.It can be seen that at the beginning, with a total amount of fragrance of 100%, 60% of the fragrance comes from the gel phase and 40% from the detergent tablet phase.

Nach ca. 110 Spülungen werden insgesamt noch 80 % der ursprünglichen Duftstoffe freigesetzt, und zwar weiterhin etwa 60 % aus der Gelphase und nur noch etwas mehr als 20 % aus der Reinigungsmittelformkörperphase. Das heißt, dass sich der Gesamtdufteindruck, der ursprünglich zu 40 % aus dem Duftstoff B der Reinigungsmittelformkörperphase bestand, nun weiter in Richtung erster Phase (Duftstoff A) verschoben hat, und zwar wird der Gesamtdufteindruck bei ca. 110 Spülungen nun zu etwa 70 % durch den Duftstoff A in der Gelphase bestimmt. Bei ca. 250 Spülungen wird der Dufteindruck nur noch zu maximal 10 % durch den Duftstoff B aus der Reinigungsmittelformkörperphase bestimmt. Bei ca. 280 Spülungen ist die Gesamtduftmenge gegenüber der ursprünglichen Duftmenge auf etwa 40 % reduziert, wobei diese ebenfalls zu wenigstens 90 % durch den Dufteindruck des Duftstoffs A in der Gelphase bestimmt wird.After approx. 110 rinses, a total of 80% of the original fragrances are released, and still around 60% from the gel phase and only a little more than 20% from the detergent tablet phase. This means that the overall fragrance impression, which originally consisted of 40% fragrance B in the detergent tablet phase, has now shifted further in the direction of the first phase (fragrance A), and the overall fragrance impression is now about 70% through approx. 110 rinses determines the fragrance A in the gel phase. With approx. 250 rinses, the fragrance impression is only determined to a maximum of 10% by fragrance B from the detergent molding phase. With approx. 280 rinses, the total amount of fragrance is approximately the same as the original amount 40% reduced, which is also determined at least 90% by the fragrance impression of fragrance A in the gel phase.

V. AbdampfkurveV. Evaporation curve

Weiterhin wurden die reinen Abdampfkurven, das heißt der Massenverlust durch Abdampfen der Duftstoffe in der Reinigungsmittelformkörperphase und der Gelphase und in der Gesamtmasse bestimmt. Die Werte sind in der nachfolgenden Tabelle 3 zusammengefasst und in Figur 5 dargestellt. Tabelle 3 Tag Gesamtsamtmasse [g] % Reinigungsmittelformkörper alleine [g] [%] Gelphase alleine (Gewicht x 10) [g] [%] 0 49,658 100 46,24 100 34,01 100 1 49,649 99,98 46,22 99,96 33,94 99,79 2 49,636 99,96 46,207 99,93 33,75 99,24 3 49,615 99,91 46,191 99,89 33,41 98,24 4 49,602 99,89 46,186 99,88 33,25 97,77 7 49,545 99,77 46,153 . 99,81 32,69 96,12 Furthermore, the pure evaporation curves, that is to say the loss of mass due to the evaporation of the fragrances in the detergent tablet phase and the gel phase and in the total mass, were determined. The values are summarized in Table 3 below and in Figure 5 shown. Table 3 Day Total mass [g] % Detergent tablets alone [g] [%] Gel phase alone (weight x 10) [g] [%] 0 49.658 100 46.24 100 34.01 100 1 49.649 99.98 46.22 99.96 33.94 99.79 2nd 49.636 99.96 46.207 99.93 33.75 99.24 3rd 49.615 99.91 46,191 99.89 33.41 98.24 4th 49.602 99.89 46.186 99.88 33.25 97.77 7 49.545 99.77 46,153. 99.81 32.69 96.12

Die Werte zeigen, dass innerhalb eines normalen Benutzungsfensters (19 Spülungen/Tag) nach 7 Tagen (ca. 140 Spülungen) nur ca. 0,19 % Masseverlust des Reinigungsmittelformkörpers durch passives Verdunsten erfolgt. Auf die Gesamtlebensdauer (14 Tage) ist dieser Wert also zu vernachlässigen.The values show that within a normal usage window (19 rinses / day) after 7 days (approx. 140 rinses) only about 0.19% loss in mass of the detergent tablet occurs due to passive evaporation. This value is therefore negligible over the entire service life (14 days).

Für das Gel ergibt sich ein Wert von ca. 3,9 % Verdunstung durch reines Lagern. Auch dieser Wert ist sehr klein im Vergleich zur Restmasse, die nach 280 Spülungen noch vorhanden ist. Auch kann hiermit gezeigt werden, dass die Gelmasse im Vergleich zur Reinigungsmittelformkörpermasse eine aktive Raumbeduftungsfunktion übernimmt.For the gel there is a value of approx. 3.9% evaporation through pure storage. This value is also very small compared to the residual mass that is still present after 280 rinses. It can also be shown that the gel mass takes on an active room scenting function in comparison to the detergent molding mass.

Claims

Cleaning and odorization agent for the sanitary sector, which agent comprises at least two phases, where
the first phase is a gel or soap phase or a system based on water-soluble or water-dispersible polymers and the first phase comprises a first fragrance and at least 5% by weight of a solvent, where fragrances are likewise solvents if they are liquid and serve as solvents,
and the second phase is a cleaning agent shaped-body phase which comprises at least 10% by weight of surfactants and a second fragrance,
the first and the second fragrances are different from one another
and the dissolution rate of the first and second phases in water is different, whereby the first phase forms a part of the surface of the agent to ensure a continuous evaporation of the first fragrance and the cleaning agent shaped-body phase forms a further part of the surface of the agent to evaporate the second fragrance by rinsing of the cleaning agent shaped body phase and the fraction of the cleaning agent shaped-body phase in the agent as at least 50 % by weight.
Agent according to Claim 1, characterized in that, in the first phase, the solvent fraction is at least 5% by weight and preferably between 8% by weight and 70% by weight.
Agent according to Claim 1, characterized in that the first phase comprises at least 4% by weight of the first fragrance, preferably between 8 and 50% by weight of the first fragrance and particularly preferably between 20 and 40% by weight of the first fragrance.
Agent according to Claim 1, characterized in that the first phase is transparent.
Agent according to Claim 1, characterized in that the gel phase comprises a gel former and/or the soap phase comprises at least one salt of an alkanecarboxylic acid.
Agent according to Claim 1, characterized in that the second phase comprises at least 0.5% by weight of the second fragrance, preferably between 1 and 10% by weight of the second fragrance and particularly preferably between 2 and 3% by weight of the second fragrance.
Agent according to Claim 1, characterized in that the second phase comprises anionic, nonionic or amphoteric surfactants.
Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the second phase is an extruded cleaning agent shaped-body or a soap phase.
Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the absolute amount of the first fragrance in the first phase and of the second fragrance in the second phase is between 1:20 and 20:1.
Agent according to one of the preceding claims, characterized in that at most 30% of the surface, preferably at most 20% of the surface and particularly preferably 5% of the surface, of the agent is formed by the first phase.
Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the fraction of the cleaning agent shaped-body phase in the agent is at least 80% by weight and particularly preferably at least 90% by weight or even at least 95% by weight.