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EP0973484B1 - Öl-in-wasser-emulsionen zur wiederherstellung der lamellarität der lipidstruktur geschädigter haut - Google Patents

Öl-in-wasser-emulsionen zur wiederherstellung der lamellarität der lipidstruktur geschädigter haut Download PDF

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Publication number
EP0973484B1
EP0973484B1 EP97953710A EP97953710A EP0973484B1 EP 0973484 B1 EP0973484 B1 EP 0973484B1 EP 97953710 A EP97953710 A EP 97953710A EP 97953710 A EP97953710 A EP 97953710A EP 0973484 B1 EP0973484 B1 EP 0973484B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oil
emulsifier
lipophilic
water emulsion
hydrophilic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
EP97953710A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0973484A1 (de
Inventor
Pascal Bordat
Stefanie Ortanderl
Martina Kampmann
Marianne Waldmann-Laue
Georg KNÜBEL
Marcus Mausberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7825359&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0973484(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0973484A1 publication Critical patent/EP0973484A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0973484B1 publication Critical patent/EP0973484B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0295—Liquid crystals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/127—Synthetic bilayered vehicles, e.g. liposomes or liposomes with cholesterol as the only non-phosphatidyl surfactant
    • A61K9/1274—Non-vesicle bilayer structures, e.g. liquid crystals, tubules, cubic phases or cochleates; Sponge phases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • the invention relates to so-called lamellar emulsions, the emulsion droplets of surrounded by a liquid-crystalline, lamellar phase of lipid molecules and water and thereby particularly stabilized and to restore the disordered degree of order damaged skin are particularly suitable.
  • the oil-in-water emulsions according to the invention can either have an internal phase cosmetic oil or fat component or a water-in-oil emulsion. in the the latter case are the lamellar emulsions according to the invention water-in-oil-in-water emulsions represents.
  • the lipophilic co-emulsifier of the formula R 1 - O - R 2 is preferably a behen or erucyl derivative in which R 1 is a linear, terminally substituted alkyl, alkenyl or acyl group with 22 C atoms, in an amount of 10-90 % By weight of the oil phase.
  • Behenyl alcohol is particularly preferably present as a lipophilic coemulsifier in an amount of 20-80% by weight of the entire oil phase.
  • co-emulsifiers are the addition products of 1 or 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide with behenyl alcohol, erucyl alcohol, arachidyl alcohol or else with behenic acid or erucic acid.
  • monoesters of C 20 -C 30 fatty acids with polyols such as pentaerythritol, trimethylolpropane, diglycerol, sorbitol, glucose or methyl glucose are also suitable. Examples of such products are, for example, sorbitan monobehenate or pentaerythritol monoerucate.
  • hydrophilic emulsifiers for the preparation of the oil-in-water emulsions according to the invention are all suitable for emulsifying cosmetic oil and fat components suitable surfactants. These are primarily ionic emulsifiers or nonionic Emulsifiers with an HLB value of 8 to 18.
  • Suitable ionic emulsifiers are anionic, cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants, preferably those with a primary, linear alkyl or alkenyl group with 12-18 C atoms.
  • Suitable anionic emulsifiers are, for example, the salts of C 12 -C 18 fatty acids, sulfuric acid monoesters or phosphoric acid monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, C 12 -C 18 acyl isethionic acids, C 12 -C 18 alkanesulfonic acids or C 12 - C 18 acyl amino acids.
  • Cationic emulsifiers are, for example, cetyl-trimethylammonium chloride or distearoxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium chloride.
  • Suitable zwitterionic surfactants are, for example, betaine surfactants such as stearamidopropyldimethylcarboxymethylammonium betaine and suitable amphoteric surfactants are, for example. Cetylaminopropionic acid or cocoamphocarboxyglycinate.
  • Amine oxide surfactants are also suitable as hydrophilic emulsifiers.
  • Suitable nonionic surfactants with HLB values from 8 to 18 are in particular those Addition products of ethylene oxide with fatty acids, with fatty alcohols Fatty acid alkanolamides, on fatty acid monoglycerides, on sorbitan fatty acid esters Methyl glucoside fatty acid esters or other lipids with carboxyl, hydroxyl or Amino groups, the proportion of ethoxy groups formed in this process being at least 40 Should make up% by weight.
  • Other suitable nonionic surfactants are Alkyl polyglucosides, sugar esters and polyglycerol fatty acid esters.
  • oils, fats and waxes are suitable as oil and fat components synthetic oils, fats and waxes, for use on the human body come into consideration for physiological and aesthetic reasons.
  • Suitable are e.g. Paraffins, fatty acid esters of monohydric or polyhydric alcohols, e.g. triglycerides, Fatty acid fatty alcohol ester, fatty acid dicarboxylic acid polyol polyester, fatty alcohol diol dicarboxylic acid polyester, Di-n-alkyl ethers, polyolefins or silicone oils.
  • fatty acid esters of monohydric or polyhydric alcohols e.g. triglycerides
  • Fatty acid fatty alcohol ester fatty acid dicarboxylic acid polyol polyester
  • fatty alcohol diol dicarboxylic acid polyester fatty alcohol diol dicarboxylic acid polyester
  • Di-n-alkyl ethers di-n-alkyl ethers
  • polyolefins or silicone oils are
  • methyl esters and isopropyl esters of fatty acids with 12-22 carbon atoms e.g. Methyl laurate, methyl stearate, methyl oleate, Methyl erucate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, Isopropyl oleate.
  • Other suitable monoesters are e.g.
  • Erucyl oleate and esters made from technical aliphatic Alcohol mixtures and technical aliphatic carboxylic acids are available, e.g.
  • Naturally occurring ones are also suitable Monoester or wax ester mixtures, e.g. in jojoba oil or sperm oil available.
  • Suitable dicarboxylic acid esters are e.g. Di-n-butyl adipate, di-n-butyl sebacate, di- (2-ethylhexyl) adipate, Di- (2-hexyldecyl) succinate and di-isotridecylvestate.
  • suitable Diol esters (III) are e.g. Ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexanoate), Butanediol di-isostearate and neopentyl glycol di-caprylate.
  • Natural vegetable oils for example olive oil, sunflower oil, can be used as fatty acid triglycerides.
  • R 1 is a linear alkyl, alkenyl or acyl group with 20 to 30 C atoms
  • R 2 is hydrogen
  • the aqueous phase contains all water-soluble components, e.g. one water-soluble emulsifier, the preservative, buffer salts, magnesium chloride, Propylene glycol, glycerin, water soluble polymeric thickeners or water soluble cosmetic active ingredients.
  • water-soluble components e.g. one water-soluble emulsifier, the preservative, buffer salts, magnesium chloride, Propylene glycol, glycerin, water soluble polymeric thickeners or water soluble cosmetic active ingredients.
  • the oil phase also becomes the oil-soluble ones Emulsifiers and in particular the lipophilic coemulsifier added.
  • oil-soluble auxiliaries e.g. oil-soluble antioxidants and preservatives, waxes, silicones and the oil-soluble cosmetic active ingredients added to the oil phase.
  • the oil phase is then heated to a temperature at which it is considered clear homogeneous melt is present.
  • the aqueous is also at the same temperature Phase warmed. Then the oil phase and water phase become intense together mixed.
  • the emulsion is preferably prepared at this temperature or heated to this temperature during emulsification. This turns the emulsion into a water-in-oil emulsion, which then comes back in when the phase inversion temperature falls below an O / W emulsion inverted and particularly fine, low viscosity and is stable in storage.
  • fragrances and particularly volatile or temperature sensitive Fabrics are preferably made only after cooling to temperatures of 40 ° C or underneath.
  • the lamellar emulsions according to the invention can, depending on the type and amount of the inner Phase be thin to creamy.
  • the consistency can also be checked Thickener or by the emulsification process, that is, on the fine particle size, in control to a certain extent.
  • oil-in-water emulsions according to the invention retain their lamellarity independently of the weight ratio of oil phase to water phase that oil droplets retain So even after extensive dilution with water, their liquid-crystalline Lipid bilayer shell. It can be because of its birefringent properties make visible in polarized light.
  • the lamellar emulsions according to the invention are suitable for skin care. You increase Not only does the skin retain moisture, but it also increases it Degree of order of the epidermis and improve the barrier function of the skin. After skin damage, e.g. due to tensides or mechanical stress, a treatment leads with the lamellar cream according to the invention more quickly to restore the Lamellarity of the epidermal lipid structures.
  • R 1 is a primary, linear alkyl, alkenyl or acyl group having 20 to 30 C atoms
  • R 2 hydrogen is a group of the formula - (C
  • Creams with a lamellar structure Creams with a lamellar structure
  • the water-soluble excipients (preservatives, xanthan gum) were in water solved.
  • the aqueous phase heated to 90 ° C., was stirred into the 90 ° C. warmed fat phase emulsified.
  • the emulsion formed was homogenized and cooled to 40 ° C. After adding the perfume oil, the mixture was stirred at 20 ° C. cooled.
  • Baysilon oil M 350 Polydimethylsiloxane, 350 cst (25 ° C)
  • Lanette® 12 Technical behenyl alcohol C 22 : 70 - 80%, C 20 : 10 - 20%, C 18 : 5 - 15%
  • Controx®KS Tocopherol / Talgefett720 glyceride citrate mixture (4)
  • Citricidal® Grapefruit seed extract (5) Dow Coming 344 Fluid Octamethylcyclotetrasiloxane (6) Abil®-Wax 9809 Polysiloxane polyalkylene copolymer (7)
  • Euxyl®K 400 1.2-dibromo-2.4-dicyanobutane 8th
  • Arlacel® 1689 Polyglycerol / sorbitan fatty acid ester
  • Biophilic® S Lecithin fatty acid-fatty alcohol mixture 10 Arlacel® 989 hydr.
  • Aqueous phase Na cetyl stearyl 0.18 - Xanthan gum 0.05 - almond protein 1.5 1.5 bisabolol 0.1 0.1 Glycolys 1.0 1.0. MgSO 4 , - 1.0 Glycerol - 3.0 propylene glycol 3.0 - PHB Methylester 0.3 0.3 Euxyl K 400 0.2 0.2 perfume oil 0.37 0.37 water 72.11 61.83
  • Test Procedure introcremes Cream No. 20 and W / O comparison cream V subjects Two groups of 10 subjects each application Morning and evening on the forearm Measurement FT-IR-ATR, Zn Se crystal, left arm untreated (reference), right arm treated. The measured values were determined by forming the difference from the zero value. measuring times 1.) Zero value before the 1st application 2.) 12 hours after the 28th application (2-week check)

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Description

Die Erfindung betrifft sogenannte Lamellaremulsionen, deren Emulsionströpfchen von einer flüssig-kristallinen, lamellaren Phase aus Lipidmolekülen und Wasser umgeben und dadurch besonders stabilisiert und zur Wiederherstellung des gestörten Ordnungsgrades geschädigter Haut besonders geeignet sind.
Aus der Fachliteratur ist bekannt, daß solche Lamellaremulsionen den Wasserhaushalt der Haut günstig beeinflussen und eine hohe Feuchtigkeitsspeicherung in der Haut bewirken. Zur gezielten Herstellung von Lamellaremulsionen wird gemäß G. Dahms, Cosmetics & Toiletries, Vol. 101, Nov. 1986, Seiten 113 -115 angeregt, ein Öl mit einem Emulgator ähnlicher Struktur zu verwenden. In EP-A-0 641 557 wird empfohlen, als Emulgatorkomponenten ein lipophiles Tensid, ein hydrophiles Tensid und eine freie Fettsäure zu verwenden. In WO 94/17830 wird vorgeschlagen, als Emulgatoren Sorbitan- und Sucrose-Fettsäureester zu verwenden und gemäß WO 95/28913 A1 wird zusätzlich Harnstoff zur Herstellung solcher lamellarer Emulsionen eingesetzt.
Es wurde nunmehr festgestellt, daß für eine gezielte Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen mit anisotropen lamellaren Phasen weniger die Art des Öls oder des Emulgators als die Wahl des geeigneten Coemulgators ausschlaggebend ist.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine Öl-in-Wasser-Emulsion mit lamellaren, flüssig-kristallinen Phasen, enthaltend eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente, einen hydrophilen Emulgator und einen lipophilen Coemulgator, dadurch gekennzeichnet, daß als lipophiler Coemulgator ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2 enthalten ist, in der R1 eine primäre lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20 - 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff eine Gruppe der Formel - (CnH2nO)x - H, in der x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 ist, oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen ist.
Die erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser-Emulsionen können als innere Phase entweder eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente oder eine Wasser-in-Öl-Emulsion enthalten. Im letzteren Fall stellen die erfindungsgemäßen Lamellaremulsionen Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsionen dar.
Der lipophile Coemulgator der Formel R1 - O - R2 ist bevorzugt ein Behen- oder Erucylderivat, in welchem R1 eine lineare, endständig substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 22 C-Atomen ist, in einer Menge von 10 - 90 Gew.-% der Ölphase. Besonders bevorzugt ist als lipophiler Coemulgator Behenylalkohol in einer Menge von 20 - 80 Gew.-% der gesamten Ölphase enthalten.
Weitere geeignete Coemulgatoren sind die Anlagerungsprodukte von 1 oder 2 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an Behenylalkohol, Erucylalkohol, Arachidylalkohol oder auch an Behensäure oder Erucasäure. Schließlich eignen sich auch die Monoester von C20-C30-Fettsäuren mit Polyolen wie z.B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Diglycerin, Sorbit, Glucose oder Methylglucose. Beispiele für solche Produkte sind z.B. Sorbitan-Monobehenat oder Pentaerythrit-monoerucat.
Als hydrophile Emulgatoren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser-Emulsionen eignen sich alle für die Emulgierung kosmetischer Öl- und Fettkomponenten geeigneten Tenside. Dies sind vor allem ionische Emulgatoren oder nichtionische Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 8 bis 18. Der HLB-Wert stellt dabei einen Wert dar, der sich aus der Struktur des Moleküls nach der Formel HLB = 0,2 x (100 - L) ergibt, worin L der prozentuale Gewichtsanteil der lipophilen Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppen im Molekül ist.
Als ionische Emulgatoren eignen sich anionische, kationische, zwitterionische und amphotere Tenside, bevorzugt solche mit einer primären, linearen Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 12 - 18 C-Atomen. Geeignete anionische Emulgatoren sind z.B. die Salze von C12C18-Fettsäuren, von Schwefelsäuremonoestern oder Phosphorsäuremonoestern von C12-C18-Fettalkoholen, von C12-C18-Acylisethionsäuren, von C12-C18-Alkansulfonsäuren oder von C12-C18-Acylaminosäuren. Kationische Emulgatoren sind z.B. Cetyl-trimethylammonium-chlorid oder Distearoxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium-chlorid. Geeignete zwitterionische Tenside sind z.B. Betaintenside wie Stearamidopropyl-dimethyl-carboxymethylammonium-betain und geeignete Amphotenside sind zB. Cetylaminopropionsäure oder Kokoamphocarboxyglycinat. Auch Aminoxidtenside eignen sich als hydrophile Emulgatoren.
Geeignete nichtionogene Tenside mit HLB-Werten von 8 bis 18 sind insbesondere die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäuren, an Fettalkohole, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäuremonoglyceride, an Sorbitanfettsäureester, an Methylglucosid-Fettsäureester oder an andere Lipide mit Carboxyl-, Hydroxyl- oder Aminogruppen, wobei der Anteil der dabei gebildeten Ethoxygruppen wenigstens 40 Gew.-% ausmachen sollte. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglucoside, Zuckerester und Polyglycerin-Fettsäureester.
Als Öl- und Fettkomponenten eignen sich alle pflanzlichen, tierischen, mineralischen und synthetischen Öle, Fette und Wachse, die für eine Anwendung am menschlichen Körper aus physiologischen und ästhetischen Gründen infrage kommen. Geeignet sind z.B. Paraffine, Fettsäureester einwertiger oder mehrwertiger Alkohole, z.B. Triglyceride, Fettsäure-Fettalkohol-Ester, Fettsäure-Dicarbonsäure-Polyol-Polyester, Fettalkohol-Diol-Dicarbonsäure-Polyester, Di-n-alkylether, Polyolefine oder Silikonöle. Bevorzugt werden flüssige Öle oder Gemische aus Ölen und Wachsen eingesetzt, die bei 20°C flüssig sind. Als Ölkomponenten geeignete Monoester sind z.B. die Methylester und Isopropylester von Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, wie z.B. Methyllaurat, Methylstearat, Methyloleat, Methylerucat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat. Andere geeignete Monoester sind z.B. n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylpalmitat, Isononyl-isononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyl-laurat, 2-Hexyldecyl-stearat, 2-Octyldodecyl-palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat. Erucyloleat sowie Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholgemischen und technischen aliphatischen Carbonsäuren erhältlich sind, z.B. Ester aus gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit 12 - 22 C-Atomen und gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, wie sie aus tierischen und pflanzlichen Fetten zugänglich sind. Geeignet sind auch natürlich vorkommende Monoester- bzw. Wachsester-Gemische, wie sie z.B. im Jojobaöl oder im Spermöl vorliegen.
Geeignete Dicarbonsäureester sind z.B. Di-n-butyl-adipat, Di-n-butyl-sebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-hexyldecyl)-succinat und Di-isotridecyl-acelaat. Geeignete Diolester (III) sind z.B. Ethylenglycol-dioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di-(2-ethylhexanoat), Butandiol-di-isostearat und Neopentylglycol-di-caprylat.
Als Fettsäuretriglyceride können natürliche, pflanzliche Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl. Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, aber auch die flüssigen Anteile des Kokosöls oder des Palmkernöls sowie tierische Öle, wie z.B. Klauenöl, die flüssigen Anteile des Rindertalges-oder auch synthetische Triglyceride, wie sie durch Veresterung von Glycerin mit Fettsäuren mit 8 - 22 C-Atomen erhalten werden, z.B. Triglyceride von Caprylsäure-Caprinsäure-Gemischen, Triglyceride aus technischer Ölsäure oder aus Palmitinsäure-Gemischen eingesetzt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser-Emulsionen kosmetischer Öl- oder Fettkomponenten, die lamellare, flüssig-kristalline Phasen aufweisen, erfolgt in an sich bekannter Weise unter Verwendung hydrophiler Emulgatoren und lipophiler Coemulgatoren, wobei man die wäßrige Phase, die hydrophile Emulgatoren enthalten kann, mit der Öl- oder Fettphase, die als lipophile Coemulgatoren wenigstens ein Lipid der allgemeinen Formel R1- O - R2 enthält, in der R1 eine lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff, eine Gruppe der Formel - (CnH2nO)x - H, in der x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 ist, oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen ist, intensiv vermischt.
Die wäßrige Phase enthält dabei alle wasserlöslichen Komponenten, z.B. einen wasserlöslichen Emulgator, die Konservierungsmittel, Puffersalze, Magnesiumchlorid, Propylenglycol, Glycerin, wasserlösliche polymere Verdickungsmittel oder wasserlösliche kosmetische Wirkstoffe.
Der Ölphase werden neben den kosmetischen Ölen und Fetten auch die öllöslichen Emulgatoren und insbesondere der lipophile Coemulgator zugegeben. Schließlich werden auch weitere, eventuell enthaltene öllösliche Hilfsstoffe, z.B. öllösliche Antioxidantien und Konservierungsstoffe, Wachse, Silikone und die öllöslichen kosmetischen Wirkstoffe der Ölphase zugesetzt. Die Ölphase wird dann auf eine Temperatur erhitzt, bei der sie als klare homogene Schmelze vorliegt. Auf die gleiche Temperatur wird auch die wäßrige Phase erwärmt. Sodann werden Ölphase und Wasserphase intensiv miteinander vermischt.
Wenn ein nichtionogener Emulgator verwendet wird, dessen Phaseninversionstemperatur unter 100°C liegt, so wird die Emulsion bevorzugt bei dieser Temperatur hergestellt oder beim Emulgieren auf diese Temperatur erwärmt. Dadurch wird die Emulsion zur Wasser-in-Öl-Emulsion, die dann beim Unterschreiten der Phaseninversionstemperatur wieder in eine O/W-Emulsion invertiert und dabei besonders feinteilig, niedrigviskos und lagerstabil anfällt.
Der Zusatz von Duftstoffen und besonders leichtflüchtigen oder temperaturempfindlichen Stoffen erfolgt bevorzugt erst nach dem Abkühlen auf Temperaturen von 40°C oder darunter.
Die erfindungsgemäßen Lamellaremulsionen können je nach Art und Menge der inneren Phase dünnflüssig bis cremeförmig sein. Die Konsistenz läßt sich auch durch Verdickungsmittel oder durch das Emulgierverfahren, also über die Feinteiligkeit, in gewissem Umfang steuern.
Die erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser-Emulsionen behalten ihre Lamellarität unabhängig von dem Gewichtsverhältnis von Ölphase zu Wasserphase bei, die Öltröpfchen behalten also auch nach weitgehender Verdünnung mit Wasser ihre flüssig-kristalline Lipiddoppelschicht-Hülle. Sie läßt sich aufgrund ihrer doppelbrechenden Eigenschaften im polarisierten Licht sichtbar machen.
Die erfindungsgemäßen Lamellaremulsionen eignen sich zur Pflege der Haut. Sie erhöhen nicht nur das Feuchtigkeitsrückhaltevermögen der Haut, sondern erhöhen auch den Ordnungsgrad der Epidermis und verbessern die Barrierefunktion der Haut. Nach Hautschädigung, z.B. durch Tenside oder mechanische Beanspruchung, führt eine Behandlung mit der erfindungsgemäßen Lamellarcreme rascher zu einer Wiederherstellung der Lamellarität der epidermalen Lipidstrukturen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer ÖI-in-Wasser-Emulsion mit lamellaren, flüssig-kristallinen Phasen, die eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente, einen hydrophilen Emulgator und einen lipophilen Coemulgator enthält, der ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2 ist, in der R1 eine primäre, lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff eine Gruppe der Formel - (CnH2nO)x - H, worin x = 1 oder 2 und n = 2 - 4 ist, oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4 - 6 C-Atomen und 2 - 5 Hydroxylgruppen ist, zur Wiederherstellung der Lamellarität und des Ordnungsgrades der epidermalen Lipidstrukturen der geschädigten Haut.
Diese Wirkung der erfindungsgemäßen, lamellaren Öl-in-Wasser-Emulsionen läßt sich experimentell durch infrarotspektroskopische Untersuchung der Konformationsordnung der - (CH2)x - Ketten der Lipide des Statum Corneum zeigen. Die Lage der Streckschwingungen νs (CH2) und νas (CH2) (ca. 2850 cm-1 bzw. 2915 cm-1) ist von dem Anteil der energetisch höher liegenden "gauche"-Konformeren einer Lipidkette gegenüber den energetisch niedriger liegenden "all-trans"-Konformeren abhängig. Steigende Unordnung der Lipidmembran führt zu einer Verschiebung dieser Banden zu höheren Frequenzen (bis zu einigen cm-1) aufgrund der Zunahme des Anteils der energiereicheren Schwingungen der "gauche"-Konformeren (vgl. RO. Potts, M.L. Francoeur: Infrared Spectroscopy of Stratum Corneum Lipids in: Pharmaceutical Skin Penetration Enhancement, ed. by Kenneth A. Walters, Jonathan Hadgraft, 1993, Seiten 269 - 291 ).
An einer durch Waschen mit Laurylsulfat-Lösung geschädigten Hautpartie konnte gezeigt werden, daß durch Behandlung mit einer erfindungsgemäßen Lamellarcreme in wenigen Tagen eine Zunahme der Konformationsordnung ("Lamellarität") der epidermalen Lipide erreicht werden kann.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern:
Beispiele Cremes mit Lamellarstruktur 1. Allgemeines Herstellverfahren
Die Öl- und Fettkomponenten. Emulgatoren; Coemulgatoren sowie die lipophilen Hilfsstoffe wurden gemischt und auf 95°C erwärmt.
Die wasserlöslichen Hilfsstoffe (Konservierungsmittel, Xanthan-Gum) wurden in Wasser gelöst. Die auf 90°C erwärmte wäßrige Phase wurde unter Rühren in die auf 90°C erwärmte Fettphase einemulgiert. Die dabei gebildete Emulsion wurde homogenisiert und dabei auf 40°C gekühlt. Nach Zugabe des Parfumöls wurde unter Rühren auf 20°C gekühlt.
Es wurden die folgenden Handelsprodukte verwendet:
(1) Baysilonöl M 350 Polydimethylsiloxan, 350 cst (25°C)
(2) Lanette® 12 Behenylalkohol technisch (C22 : 70 - 80 %, C20 : 10 - 20 %, C18 : 5 - 15 %)
(3) Controx®KS Tocopherol/Talgefettsäure-glycerid-citrat-Gemisch
(4) Citricidal® Grapefruit-Samenextrakt
(5) Dow Coming 344 Fluid Octamethyl-cyclotetrasiloxan
(6) Abil®-Wax 9809 Polysiloxan-polyalkylen-Copolymer
(7) Euxyl®K 400 1.2-Dibrom-2.4-dicyanobutan
(8) Arlacel® 1689 Polyglycerin-/sorbitan-Fettsäureester
(9) Biophilic® S Lecithin-Fettsäure-Fettalkohol-Gemisch
(10) Arlacel® 989 hydr. Rizinusöloxethylat (7 EO)
(11) Gilugel min Hydroxystearinsäure-Al/Mg-Salz/Paraffinöl
(12) Glucolys® (Seporga) Gemisch aus Glucose, Sorbit und Citronensäure
2. Rezepturbeispiele
1 2 3 4 5 6 7
Ölphase :
Paraffinöl - - 5,0 10,0 20,0 - -
Heptamethylnonan - - - - - 10,0 10,0
Di-n-octylether - - 5,0 10,0 20,0 - -
Nachtkerzenöl 2,0 2,0 - - - - -
Sonnenblumenöl - - - - - 10,0 10,0
Mandelöl - 2,0 - - - - -
Isopropyl-isostearat 3,0 3,0 - - - - -
Cetearyl-isononanoat 2,0 - - - - - -
Baysilonöl M350 0,5 0,5 - - - - -
Tocopherolacetat 0,5 0,5 - - - - -
Lanette 22 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0
pHB-Propylester - - - - - 0,1 0,1
Controx KS 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Wäßrige Phase:
PEG 25 Sojasterol 0,5 0,5 - - - - -
Na-Cetyl-/Stearylsulfat 0,24 0,24 - - - - 0,1
K-Cetylhydrogenphosphat - - 0,1 0,1 0,1 0,1 -
Xanthan-Gum 0,05 0,05 0,3 0,3 0,3 0,1 0,1
Dipropylenglycol 5,0 5,0 - - - - -
Glycin 1,0 1,0 - - - - -
Citricidal - - - - - 1,0 1,0
Parfümöl - - 0,2 0,2 - - -
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
8 9 10 11 12 13 14
Ölphase:
Avocadoöl 10,0 10,0 10,0 - - - -
Heptamethylnonan 10,0 10,0 10,0 - - - 10,0
Dow Corning 344 Fluid - - - 2,0 - - -
Baysilonöl M 350 - - - - 2,0 - -
Abil-Wax 9801 - - - - - 2,0 -
Mikrowachs - 2,0 - - - - -
Bienenwachs 2,0 - - - - - -
Camaubawachs - - 1,0 - - - -
Cetyl-/Stearylalkohol - - - - - - 2,0
Lanette 22 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 4,0
pHB-Propylester 0,1 0,1 0,1 0,1 - - -
Controx KS 0,05 0,05 0,05 0,05 - - -
Wäßrige Phase:
Na-Cetyl-/Stearylsulfat 0,1 0,1 0,1 - - - 0,1
K-Cetylhydrogenphosphat - - - 0,1 0,1 0.1 -
Xanthan-Gum 0,1 0,1 0,1 0,3 0,3 0,3 0,3
Citricidal 1,0 1.0 1,0 - - - -
Euxyl K 400 - - - - - 0,1 -
1.6-Hexandiol - - - 5,0 - - -
Parfümöl - - - 0,2 - - -
Wasser 70,65 70,65 70,65 83,35 91,5 91,5 83,6
15 16 17 18 19
Ölphase:
Paraffinöl - - 10,0 - 10.0
Mandelöl - - - 10,0 -
Heptamethylnonan 10,0 6,7 10,0 - 10,0
Decaglycerin-decaoleat - 0,0 - - -
Baysilonöl M 350 - - 0,5 - -
Tocopherolacetat - 2,0 - - -
Sorbitan-monostearat 2,0 - - - -
Arlacel 1689 - 1,0 - - -
Biophilic S - - 3,0 - -
Lanette 22 4,0 6,0 3,0 6,0 6,0
pHB-Propylester - - 0,1 - -
Controx KS - - - 0,05 -
Wäßrige Phase:
Na-Cetyl-/Stearylsulfat 0,1 - - - -
K-Cetylhydrogenphosphat - 0,15 0,1 0,1 0,1
Xanthan-Gum 0,3 0,1 0,3 0,1 -
Dipropylenglycol - - 3,0 - -
Glucose - 0,2 - - -
Euxyl K 400 - - 0,1 0,1 0,1
1.6-Hexandiol - 10,0 - -
Phenoxyethanol - - 1,0 - -
Parfüm - 0,2 0,2 0,2 -
Mg SO4 - 0,2 - - -
Wasser 83,6 68,7 83,55 73,8
20 V
Ölphase:
Paraffinöl - 10,0
Isopropyl-isostearat 7,5 -
Isopropyl-palmitat - 5,0
Mandelöl 5,0 2,0
Nachtkerzenöl 2,0 2,0
Baysilonöl M 350 0,5
Bienenwachs - 3,0
Lanette 22 6,0 -
Methylglucose-dioleat - 3,0
Arlacel 989 - 0,1
Sojasterin - 0,5
Gilugel min - 3,0
Tocopherolacetat - 2,0
Controx KS 0,05 -
PHB-Propylester 0,1 0,1 .
Wäßrige Phase:
Na-Cetyl-Stearylsulfat 0,18 -
Xanthan-Gum 0,05 -
Mandelprotein 1,5 1,5
Bisabolol 0,1 0,1
Glycolys 1,0 1,0 .
MgSO4, - 1,0
Glyerin - 3,0
Propylenglycol 3,0 -
PHB-Methylester 0,3 0,3
Euxyl K 400 0,2 0,2
Parfümöl 0,37 0,37
Wasser 72,11 61,83
3. IR-spektroskopische Untersuchung der Effekte auf das Stratum Corneum
Testablauf:
Prüfcremes Creme Nr. 20 und W/O-Vergleichscreme V
Probanden Zwei Gruppen zu je 10 Probanden
Anwendung Morgens und abends jeweils am Unterarm
Messung FT-IR-ATR, Zn Se-Kristall, linker Arm unbehandelt (Referenz), rechter Arm behandelt.
Die Meßwerte wurden durch Differenzbildung zum Nullwert ermittelt.
Meßzeitpunkte 1.) Nullwert vor der 1. Anwendung
2.) 12 Std. nach der 28. Anwendung (2-Wochen-Kontrolle)
Zunächst wurde bei allen Versuchspersonen für jeden Arm ein Nullwert bestimmt. Dann wurde jeweils auf die Innenseite des rechten Unterarms die zu prüfende Creme aufgetragen. Diese Cremebehandlung wurde an 14 Tagen jeweils morgens und abends durchgeführt. Es wurden jeweils Differenzen zwischen den Meßwerten des linken (unbehandelten) und des rechten (behandelten) Arms ermittelt. Aus diesen Differenzen wurden für jede der beiden Probandengruppen die Mittelwerte errechnet.
Dabei wurde festgestellt, daß die Lage der assymmetrischen CH2-Streckschwinungen νas CH2 bei der mit der Creme Nr. 20 behandelten Gruppe um 0,2 cm-1 niedriger lag als der Wert für den nichtbehandelten linken Unterarm.
Bei der mit einer üblichen W/O-Creme (Rezeptur V) behandelten Gruppe war die Lage der assymmetrischen CH2-Streckschwingung νas CH2 hingegen um 0,1 cm-1 höher als der Wert für den unbehandelten linken Arm.
Die Werte waren bei 95 %iger Wahrscheinlichkeit statistisch signifikant.
Die Messungen lassen den Schluß zu, daß die mit der erfindungsgemäßen Creme Nr. 20 behandelten Haut einen höheren Ordnungsgrad, d.h. einen geringeren Anteil energetisch höher liegender "gauche-Konforinere" aufweist, als die mit der üblichen W/O-Creme behandelte Haut.

Claims (5)

  1. Öl-in-Wasser-Emulsionen mit lamellaren, flüssig-kristallinen Phasen, enthaltend eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente, einen hydrophilen Emulgator und einen lipophilen Coemulgator, dadurch gekennzeichnet, daß als lipophiler Coemulgator ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2 enthalten ist, in der R1 eine primäre lineare Alkyl-, oder Alkenylgruppe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff ist.
  2. Öl-in-Wasser-Emulsion nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß als lipophiler Coemulgator Behenylalkohol in einer Menge von 20 - 80 Gew.-% der gesamten Ölphase enthalten ist.
  3. Öl-in-Wasser-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophiler Emulgator ein ionischer oder ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 - 18 enthalten ist, wobei der HLB-Wert sich ergibt aus HLB = 0,2 x (100 - L), wobei L der prozentuale Gewichtsanteil der lipophilen Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppen im Molekül ist.
  4. Verwendung eines Lipids der allgemeinen Formel R1-O-R2, in der R1 eine lineare Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 20 - 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff ist, als lipophilen Emulgator zur Herstellung einer Öl-in Wasser-Emulsion mit lamellaren, flüssig kristallinen Phasen. die eine kosmetische Öl- oder Fettkomponente, einen hydrophilen Emulgator und einen lipophilen Emulgator enthält, zur Wiederherstellung der Lamellarität und des Ordnungsgrades der epidermalen Lipidstrukturen der geschädigten Haut.
  5. Verfahren zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen., kosmetischer Öl- oder Fettkomponenten, die lamellare, flüssig-kristalline Phasen aufweisen, unter Verwendung hydrophiler Emulgatoren und lipophiler Coemulgatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrige Phase, die hydrophile Emulgatoren enthalten kann, mit der Fettphase, die als lipophilen Coemulgator wenigstens ein Lipid der allgemeinen Formel R1 - O - R2 enthält, in der R1 eine lineare Alkyl-oder Alkenylgruppe mit 20 bis 30 C-Atomen und R2 Wasserstoff ist, intensiv vermischt.
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