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EP0636666B1 - Pigmentzubereitungen mit Perylenderivaten als Dispergiermittel - Google Patents

Pigmentzubereitungen mit Perylenderivaten als Dispergiermittel Download PDF

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Publication number
EP0636666B1
EP0636666B1 EP94111339A EP94111339A EP0636666B1 EP 0636666 B1 EP0636666 B1 EP 0636666B1 EP 94111339 A EP94111339 A EP 94111339A EP 94111339 A EP94111339 A EP 94111339A EP 0636666 B1 EP0636666 B1 EP 0636666B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pigment
alkyl
pigment preparations
hydrogen
radicals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP94111339A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0636666A2 (de
EP0636666A3 (de
Inventor
Josef Dr. Hetzenegger
Georg Dr. Henning
Peter Dr. Erk
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0636666A2 publication Critical patent/EP0636666A2/de
Publication of EP0636666A3 publication Critical patent/EP0636666A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0636666B1 publication Critical patent/EP0636666B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye

Definitions

  • the invention further relates to the use of these pigment preparations for pigmenting high molecular organic Materials.
  • the synthesis and the various finishing processes The organic pigments obtained show in the incorporation into high molecular organic materials often have shortcomings. root cause for this is the poor dispersibility of the Pigments and secondly the incompatibility of the dispersed Pigments with the application medium. In paints and inks this leads, for example, to losses in coloristics, e.g. Decrease in color strength and change in hue and Satiety, problems with glossiness and deterioration the rheological properties. When the pigments are incorporated in Plastic parts are observed in addition to an impairment of Coloristics additional changes in mechanical properties of the plastic parts.
  • the invention was therefore based on the object of pigment preparations to provide the favorable application properties exhibit.
  • Preferred components (a) are perylene pigments, in particular, for example, those of the formula II in which the variables have the meaning given above.
  • Perylene derivatives of formula I used are known or by known methods (see e.g. Bulletin of the Chemical Society of Japan, 52, 1723-1726 (1979), D-RP 411 217 and 486 491 and Y. Nagao and T. Misono, Shikizai Kyokai Shi 49, 29 (1976) and Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi 29, 317-319 (1971).
  • Suitable components (b) are perylene derivatives I, in which the variable A denotes -CH 2 -, preferably -O- and particularly preferably -NR 1 -.
  • Suitable radicals R 1 are hydrogen, C 1 -C 22 alkyl, in particular C 1 -C 18 alkyl, C 5 -C 8 cycloalkyl, in particular C 5 -C 6 cycloalkyl, and aryl, such as naphthyl and in particular phenyl which can be substituted one or more times by halogen, such as chlorine and bromine, C 1 -C 4 -alkyl, such as especially methyl, C 1 -C 4 -alkoxy, such as especially methoxy and ethoxy, and / or phenylazo.
  • C 1 -C 22 alkyl groups are: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl , Heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, 3,5,5,7-tetramethylnonyl, isotridecyl (the above terms isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl are trivial names are derived from the alcohols obtained after oxosynthesis - see also Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4thy
  • radicals R 1 are hydrogen and C 1 -C 6 alkyl.
  • Suitable groups B 1 and B 2 independently of one another denote a bivalent radical -O-, -CH 2 -, -NR 2 - (R 2 : hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl), -S-, -CO-, - SO 2 - or -SO 2 -NH-.
  • B 1 and B 2 preferably represent a chemical bond.
  • the groups L 1 or L 2 are phenylene, in particular 1,4-, also 1,3-phenylene, and C 1 -C 8 -alkylene, such as methylene, ethylene, 1,2- and 1,3-propylene, 1, 2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butylene, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,3- and 2,4-pentylene, Hexamethylene, heptamethylene and octamethylene.
  • L 1 and L 2 preferably denote a chemical bond.
  • the radical X denotes a sulfonic acid group -SO 3 ⁇ Ka ⁇ .
  • the cationic group Ka ⁇ particularly preferably represents hydrogen.
  • Ka ⁇ are the equivalents of metal cations M q ⁇ / q such as lithium, strontium, barium, manganese, copper, nickel, cobalt, zinc, iron (II) and (III) and chromium, preferably sodium, potassium, magnesium , Calcium and aluminum.
  • metal cations M q ⁇ / q such as lithium, strontium, barium, manganese, copper, nickel, cobalt, zinc, iron (II) and (III) and chromium, preferably sodium, potassium, magnesium , Calcium and aluminum.
  • Ammonium cations ⁇ N (R 3 ) 4 are also suitable, where the radicals the radicals R 3 can be the same or different and have the following meaning: hydrogen; C 1 -C 30 alkyl groups, preferably C 1 -C 18 alkyl groups, the C chain of these groups being replaced by one or more groupings -O-, -S- or -NR 2 - (R 2 : hydrogen, C 1 - C 6 alkyl) can be interrupted and these groups can be substituted by C 1 -C 6 alkoxy, amino, hydroxy and / or carboxy;
  • examples may be mentioned: 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl, 2- and 3-propoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and
  • radicals R 3 mentioned are hydrogen, C 1 -C 22 -alkyl, in particular C 1 -C 18 -alkyl, C 2 -C 12 -hydroxyalkyl, especially C 2 -C 3 -hydroxyalkyl, C 3 -C 18 - Alkenyl and C 5 -C 6 cycloalkyl are preferred.
  • ammonium cations are mono- and dimethylammonium, mono- and diethylammonium, mono-n-hexyl, -n-octyl-, -n-decyl-, -n-dodecyl-, -stearyl- and -oleylammonium-, Monocyclohexylammonium as well as 3-cyclohexylaminopropyl, tallow alkyl and 3-tallow alkylamine propylammonium cations (tallow alkyl ⁇ C 16 / C 18 mixture; Duomeen®T, Akzo).
  • the radical Y denotes a carboxylic acid grouping -CO 2 Ka ⁇ .
  • the perylene derivatives I particularly preferably contain a sulfonic acid radical.
  • Positions suitable for the acid groups in the perylene skeleton are mainly 9 and 10.
  • Perylene derivatives of the formula Ia are particularly preferred components (b) called, wherein R 1 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl and Ka ⁇ is hydrogen or the equivalents of metal cations or ammonium cations listed as preferred.
  • the perylene derivatives I act as dispersants and are in the pigment preparations according to the invention are used in amounts, which are based on the desired application profile of the pigment preparation orientate. As a rule, based on the Pigment (a), 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight Dispersant (b) used.
  • the pigment preparations according to the invention can, depending on the application other additives common to pigment preparations (c) included. These can be used for improvement, for example pigment wetting or dispersion or as Plasticizers or film formers are used.
  • Common additives are, for example, resins and resin acids, in particular based on rosin and modified rosin, Surfactants and in particular polymers with polar anchor groups and Block copolymers.
  • Anchor groups are amine and ammonium groups, carboxylic acid and Carboxylate groups, sulfonic acid and sulfonate groups and phosphonic acid and phosphonate groups.
  • Preferred polymers are those with nitrogen-containing anchor groups, especially amine and polyalkyleneimine groups as well as block copolymers with polyalkyleneimines such as polyethyleneimines.
  • Such additives (c) are known to the person skilled in the art. they are for the most part commercially available (e.g. Solsperse®, ICI; Disperbyk®, Byk) and described many times, e.g. in Journal of Coatings Technology 58 (1986), 71, in Journal of Oil and Color Chemical Association 1989, 293 and 1991, 204, in the DE-A-21 62 484, 22 64 176, 28 07 362 and 28 30 860 and in EP-A-189 385.
  • Solsperse® ICI
  • Disperbyk® Disperbyk®
  • the pigment preparations according to the invention expediently contain 50 to 99.9% by weight (a), 0.1 to 20% by weight (b) and 0 to 30% by weight (c), a content of 5 to 20% by weight of the above-mentioned preferred polymers (c) is particularly favorable.
  • the pigment preparations according to the invention can be prepared done in different ways.
  • the addition of the dispersant (b) (perylene derivatives I) and optionally the additives (c) can already during pigment synthesis or during one of the usual Formation steps such as grinding or finishing or even first when incorporating the pigment into the application medium.
  • the dispersant (b) can be in solid or dissolved Form as a solid or as a dispersion in water or a organic solvent present pigment are added. Is the dispersant poorly soluble perylene salts (I), they can be added directly as a solid become. However, one can also use the free sulfonic or carboxylic acid or use a corresponding easily soluble salt and from it by subsequent addition of a metal salt, an amine or an ammonium compound precipitates the sparingly soluble salt.
  • the pigment preparations according to the invention are notable for good application properties. Dispersibility and flocculation stability in the application medium, and therefore also gloss and color, and rheological properties of the organic Pigments (a) can be improved.
  • the pigment preparations according to the invention are outstandingly suitable for coloring high molecular weight organic materials.
  • the pigment preparations according to the invention are the production of printing inks and varnishes and called pigmentation of plastics.
  • materials to be colored are: natural resins; Synthetic resins (polymerization and condensation resins) such as alkyd resins, Acrylic resins, epoxy resins, aminoformaldehyde resins such as Melamine and urea resins; Cellulose ethers and esters such as ethyl cellulose, Nitrocellulose, cellulose acetate and butyrate; Polyurethanes; Polyvinylchloride; Chlorinated rubber; Polyolefins; Polyamides; Polyester; Epoxy esters; Polycarbonates; Phenoplasts; Rubber; Casein; Silicone and silicone resins as well as mixtures of the materials mentioned.
  • natural resins Synthetic resins (polymerization and condensation resins) such as alkyd resins, Acrylic resins, epoxy resins, aminoformaldehyde resins such as Melamine and urea resins
  • Cellulose ethers and esters such as ethyl cellulose, Nitrocellulose, cellulose acetate and butyrate
  • the high molecular weight organic materials can be used for dyeing as plastic masses, melts, solutions, emulsions or Dispersions are present. In the manufacture of coatings and printing inks solutions or dispersions are preferably used.
  • preferred paint systems are alkyd / melamine resin paints, acrylic / melamine resin paints, Cellulose acetate / cellulose butyrate paints and two-component paints based on acrylic resins that can be cross-linked with polyisocyanate called.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pigmentzubereitungen, enthaltend
  • (a) mindestens ein organisches Pigment;
  • (b) mindestens ein Perylenderivat der allgemeinen Formel I
    Figure 00010001
    in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
    A
    einen bivalenten Rest -O-, -CH2- oder -NR1-wobei R1 folgende Bedeutung hat:
    Wasserstoff;
    C1-C22-Alkyl;
    C5-C6-Cycloalkyl;
    Aryl, das durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und/oder Phenylazo ein- oder mehrfach substituiert sein kann;
    B1, B2
    unabhängig voneinander eine chemische Bindung oder einen bivalenten Rest -O-, -CH2-, -NR2-, -S-, -CO-, -SO2- oder -SO2-NH-
    wobei R2 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeutet;
    L1, L2
    unabhängig voneinander eine chemische Bindung, Phenylen oder C1-C8-Alkylen;
    X
    -SO3 ⊖Ka⊕
    wobei Ka⊕ folgende Bedeutung hat:
    H⊕ oder das Äquivalent eines Metallkations;
    ein Ammoniumkation ⊕N(R3)4
    wobei die Reste R3 gleich oder verschieden sein können und folgende Bedeutung haben:
    Wasserstoff;
    C1-C30-Alkyl oder C3-C30-Alkenyl, deren Kohlenstoffkette jeweils durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- oder -NR2- unterbrochen sein kann und die jeweils durch C1-C6-Alkoxy, Amino, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein können, und wobei zwei der Alkyl- oder Alkenylreste R3 auch unter Ausbildung eines das Stickstoffatom und gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden, 5- bis 7-gliedrigen Rings miteinander verbunden sein können;
    C5-C8-Cycloalkyl oder Phenyl, die jeweils durch C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Amino, Halogen, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein können, und wobei das Kohlenstoffgerüst der Cycloalkylreste R3 auch durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- oder -NR2-unterbrochen sein kann;
    Y
    -CO2Ka⊕;
    Z
    Chlor oder Brom;
    m
    0 bis 4, wobei die Reste -B1L1X für m>1 gleich oder verschieden sein können;
    n
    0 oder 1, wobei die Summe (m+n) 1 bis 4 bedeutet;
    p
    0 bis 4, wobei die Reste Z für p>1 gleich oder verschieden sein können:
    als Dispergiermittel;
  • (c) gewünschtenfalls weitere für Pigmentzubereitungen übliche Zusatzstoffe.
    • Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Pigmentzubereitungen zum Pigmentieren von hochmolekularen organischen Materialien.
    Die bei der Synthese und den verschiedenen Finishverfahren erhaltenen organischen Pigmente weisen bei der Einarbeitung in hochmolekulare organische Materialien vielfach Mängel auf. Ursache hierfür ist zum einen die schlechte Dispergierbarkeit der Pigmente und zum anderen die Unverträglichkeit der dispergierten Pigmente mit dem Anwendungsmedium. In Lacken und Druckfarben führt dies beispielsweise zu Einbußen in der Koloristik, z.B. Verminderung der Farbstärke und Veränderung des Farbtons und der Sättigung, Problemen in der Glanzgebung und zur Verschlechterung der rheologischen Eigenschaften. Bei Einarbeitung der Pigmente in Kunststoffteile beobachtet man neben einer Beeinträchtigung der Koloristik zusätzlich Veränderungen der mechanischen Eigenschaften der Kunststoffteile.
    Bekanntermaßen wird versucht, die anwendungstechnischen Eigenschaften der Pigmente durch Belegung mit Additiven zu verbessern. Neben farblosen, sowohl niedermolekularen als auch höhermolekularen Additiven werden in zunehmendem Maße auch Pigmentderivate, die teilweise ebenfalls farbig sind, eingesetzt. So werden in der EP-A-504 872 innere Salze von Perylentetracarbonsäurediimiden für diesen Zweck beschrieben.
    Die Behandlung der Pigmente mit diesen Derivaten führt in vielen Fällen jedoch nicht zu einem zufriedenstellenden Ergebnis. So weisen vor allem hochpigmentierte Lacke nach wie vor Mängel im Fließverhalten und in der Koloristik auf, die auf eine unzureichende Stabilisierung der Pigmente im Bindemittel zurückzuführen sind.
    Die Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Pigmentzubereitungen bereitzustellen, die günstige anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen.
    Demgemäß wurden die eingangs definierten Pigmentzubereitungen gefunden.
    Weiterhin wurde die Verwendung dieser Pigmentzubereitungen zum Färben von hochpolymeren organischen Materialien gefunden.
    Als Komponente (a) der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen kommen alle organischen Pigmente in feinteiliger Form in Betracht. Geeignete Pigmentklassen sind beispielsweise Monoazo-, Disazo-, Anthrachinon-, Anthrapyrimidin-, Chinacridon-, Chinophthalon-, Diketopyrrolopyrrol-, Dioxazin-, Flavanthron-, Indanthron-, Isoindolin-, Isoindolinon-, Isoviolanthron-, Perinon-, Perylen-, Phthalocyanin-, Pyranthron-, Triphenylmethan- und Thioindigopigmente sowie Metallkomplexe dieser Pigmente. Im einzelnen seien z.B. genannt:
    - Monoazopigmente:
    C.I. Pigment Brown 25; C.I. Pigment Orange 5, 36 und 67;
    C.I. Pigment Red 3, 48:4, 52:2, 251, 112 und 170;
    C.I. Pigment Yellow 1, 3, 73, 74, 65, 97, 151 und 154;
    - Disazopigmente:
    C.I. Pigment Red 144 und 166;
    C.I. Pigment Yellow 12, 17, 83 und 113;
    - Anthrachinonpigmente:
    C.I. Pigment Yellow 147 und 177;
    C.I. Pigment Violet 31;
    - Anthrapyrimidinpigmente:
    C.I. Pigment Yellow 108;
    - Chinacridonpigmente:
    C.I. Pigment Red 122, 202 und 20;
    C.I. Pigment Violet 19;
    - Chinophthalonpigmente:
    C.I. Pigment Yellow 138;
    - Dioxazinpigmente:
    C.I. Pigment Violet 23 und 27;
    - Flavanthronpigmente:
    C.I. Pigment Yellow 24;
    - Indanthronpigmente:
    C.I. Pigment Blue 60 und 64;
    - Isoindolinpigmente:
    C.I. Pigment Orange 69;
    C.I. Pigment Red 260;
    C.I. Pigment Yellow 139;
    - Isoindolinonpigmente:
    C.I. Pigment Orange 61;
    C.I. Pigment Red 257;
    C.I. Pigment Yellow 109, 110 und 173;
    - Perinonpigmente:
    C.I. Pigment Orange 43;
    C.I. Pigment Red 194;
    - Perylenpigmente:
    C.I. Pigment Black 31;
    C.I. Pigment Red 123, 149, 178, 179, 190 und 224;
    C.I. Pigment Violet 29;
    - Pyranthronpigmente:
    C.I. Pigment Orange 51;
    C.I. Pigment Red 216;
    - Phthalocyaninpigmente:
    C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 und 16;
    C.I. Pigment Green 7 und 36;
    - Triphenylmethanpigmente:
    C.I. Pigment Blue 61 und 62.
    Bevorzugte Komponenten (a) sind Perylenpigmente, insbesondere z.B. solche der Formel II
    Figure 00060001
    in der die Variablen die oben genannte Bedeutung haben.
    Besonders bevorzugt sind Perylenpigmente, die im Kern keine Substituenten tragen (p=0) . Dabei sind diejenigen Pigmente, die als Rest -A- eine Gruppierung -NR2-, vor allem mit R2 gleich Wasserstoff, Methyl, 4-Ethoxyphenyl, 3,5-Dimethylphenyl oder 4-Phenylazophenyl, ganz besonders bevorzugt. Beispielsweise seien C.I. Pigment Red 179 (R2 : CH3) und C.I. Pigment Violet 29 (R2 : H) genannt.
    Die als Komponente (b) in den erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen eingesetzten Perylenderivate der Formel I sind bekannt oder nach bekannten Methoden herzustellen (s. z.B. Bulletin of the Chemical Society of Japan, 52, 1723-1726 (1979), D-RP 411 217 und 486 491 und Y. Nagao und T. Misono, Shikizai Kyokai Shi 49, 29 (1976) und Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi 29, 317-319 (1971).
    Geeignete Komponenten (b) sind Perylenderivate I, bei denen die Variable A -CH2-, bevorzugt -O- sowie besonders bevorzugt -NR1-bedeutet.
    Geeignete Reste R1 sind dabei Wasserstoff, C1-C22-Alkyl, insbesondere C1-C18-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, insbesondere C5-C6-Cycloalkyl, und Aryl, wie Naphthyl und insbesondere Phenyl, die durch Halogen, wie Chlor und Brom, C1-C4-Alkyl, wie vor allem Methyl, C1-C4-Alkoxy, wie besonders Methoxy und Ethoxy, und/oder Phenylazo ein- oder mehrfach substiutiert sein können.
    Als C1-C22-Alkylgruppen seien beispielsweise genannt: Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, 3,5,5,7-Tetramethylnonyl, Isotridecyl (die obigen Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen - vgl. dazu Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11, Seiten 435 und 436), Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Talgalkyl (C16/C18-Gemisch), Nonadecyl, Eicosyl, Behenyl.
    Besonders bevorzugte Reste R1 sind Wasserstoff und C1-C6-Alkyl.
    Geeignete Gruppierungen B1 und B2 bedeuten unabhängig voneinander einen bivalenten Rest -O-, -CH2-, -NR2- (R2: Wasserstoff, C1-C6-Alkyl), -S-, -CO-, -SO2- oder -SO2-NH-. Vorzugsweise stehen B1 und B2 jedoch für eine chemische Bindung.
    Als Gruppierungen L1 oder L2 sind Phenylen, insbesondere 1,4-, auch 1,3-Phenylen, und C1-C8-Alkylen, wie Methylen, Ethylen, 1,2- und 1,3-Propylen, 1,2-, 1,3-, 1,4- und 2,3-Butylen, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,3- und 2,4-Pentylen, Hexamethylen, Heptamethylen und Octamethylen, geeignet. Bevorzugt bedeuten L1 und L2 jedoch eine chemische Bindung.
    Der Rest X bedeutet eine Sulfonsäuregruppierung -SO3 ⊖Ka⊕.
    Dabei steht die kationische Gruppe Ka⊕ besonders bevorzugt für Wasserstoff.
    Weiterhin besonders geeignete Gruppen Ka⊕ sind die Äquivalente von Metallkationen Mq⊕/q wie Lithium, Strontium, Barium, Mangan, Kupfer, Nickel, Kobalt, Zink, Eisen(II) und (III) und Chrom, bevorzugt Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium und Aluminium.
    Ebenfalls geeignet sind Ammoniumkationen ⊕N(R3)4, wobei die Reste die Reste R3 gleich oder verschieden sein können und folgende Bedeutung haben: Wasserstoff;
    C1-C30-Alkylgruppen, bevorzugt C1-C18-Alkylgruppen, wobei die C-Kette dieser Gruppen durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- oder -NR2- (R2: Wasserstoff, C1-C6-Alkyl) unterbrochen sein kann und diese Gruppen durch C1-C6-Alkoxy, Amino, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein können; neben den für R1 aufgeführten, unsubstituierten Alkylgruppen seien beispielsweise genannt: 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- und 3-Methoxypropyl, 2- und 3-Ethoxypropyl, 2- und 3-Propoxypropyl, 2- und 3-Butoxypropyl, 2- und 4-Methoxybutyl, 2- und 4-Ethoxybutyl, 2- und 4-Propoxybutyl, 2- und 4-Butoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxyoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxanonyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,8-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl und 3,6,9,12-Tetraoxatetradecyl; 2-Aminoethyl, 2- und 3-Aminopropyl, 2- und 4-Aminobutyl, 5-Aminopentyl und 6-Aminohexyl, 2-Hydroxyethyl, 2- und 3-Hydroxypropyl, 2- und 4-Hydroxybutyl, 5-Hydroxypentyl, 6-Hydroxyhexyl, 7-Hydroxyheptyl und 8-Hydroxyoctyl, Carboxymethyl, 2-Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl, 4-Carboxybutyl und 5-Carboxypentyl;
    C3-C30-Alkenylgruppen, bevorzugt C3-C18-Alkenylgruppen, deren C-Kette ebenfalls durch -O-, -S- oder -NR2- unterbrochen sein kann und die die bei den Alkylgruppen genannten Substituenten tragen können; z.B. sind zu nennen: 1- und 2-Propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 1-,2- und 3-Butenyl, 1,3-Butadienyl, 1-,2-,3- und 4-Pentenyl, 1,3-, 1,4- und 2,4-Pentadienyl und Oleyl; 4-Methoxy-2-butenyl, 4-Hydroxy-2-butenyl und 4-Carboxy-2-butenyl;
    C5-C8-Cycloalkylgruppen, bevorzugt C5-C6-Cycloalkylgruppen, die durch C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Amino, Halogen, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein können und deren Kohlenstoffgerüst durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- oder NR2- unterbrochen sein kann; als Beispiele seien genannt: Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl; 3-Methylcyclopentyl, 4-Methyl-, 4-Ethylcyclohexyl und 4-Ethoxycylohexyl; 4-Chlorcyclohexyl;
    eine Phenylgruppe, die durch C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Amino, Halogen, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein kann; beispielhaft seien genannt: Phenyl; 2-, 3- und 4-Tolyl, Xylyl; 4-Methoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 4-Butoxyphenyl; 4-Chlorphenyl.
    Von den genannten Resten R3 sind Wasserstoff, C1-C22-Alkyl, insbesondere C1-C18-Alkyl, C2-C12-Hydroxyalkyl, vor allem C2-C3-Hydroxyalkyl, C3-C18-Alkenyl und C5-C6-Cycloalkyl bevorzugt.
    Außerdem können auch zwei der Alkyl- und/oder Alkenylreste R3 unter Ausbildung eines das Stickstoffatom und gegebenenfalls weitere Heteroatome wie -O-, -S-, =N- oder -NH- enthaltenden, 5- bis 7-gliedrigen Ringes wie Pyrryl, Pyridyl, Piperidyl, Morpholinyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Thiazolyl miteinander verbunden sein.
    Beispiele für bevorzugte Ammoniumkationen sind Mono- und Dimethylammonium-, Mono- und Diethylammonium-, Mono-n-hexyl-, -n-octyl-, -n-decyl-, -n-dodecyl-, -stearyl- und -oleylammonium-, Mono-cyclohexylammonium- sowie 3-Cyclohexylaminopropyl-, Talgalkyl- und 3-Talgalkylaminpropylammonium-Kationen (Talgalkyl ≙ C16/C18-Gemisch; Duomeen®T, Akzo).
    Der Rest Y bedeutet eine Carbonsäuregruppierung -CO2Ka⊕.
    Die Perylenderivate I können bis zu vier Sulfonsäurereste -B1L1X (m = 0 bis 4) sowie einen oder keinen Carbonsäurerest -B2L2Y enthalten (n = 0 bis 1), wobei die Summe (m+n) 1 bis 4, bevorzugt 1 bedeutet. Besonders bevorzugt enthalten die Perylenderivate I einen Sulfonsäurerest.
    Für die Säuregruppierungen im Perylengerüst geeignete Positionen sind vor allem 9 und 10.
    Schließlich können die Perylenderivate I auch im Kern durch bis zu vier gleiche oder verschiedene Halogenatome Z (Chlor, Brom) substituiert sein. Bevorzugt sind jedoch die nicht durch Halogen substituierten Perylene I (p = 0).
    Als ganz besonders bevorzugte Komponeten (b) seien z.B. Perylenderivate der Formel Ia
    Figure 00090001
    genannt, wobei R1 für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl steht und Ka⊕ Wasserstoff oder die als bevorzugt aufgeführten Äquivalente von Metallkationen oder Ammoniumkationen bedeutet.
    Die Perylenderivate I wirken als Dispergiermittel und werden in den erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen in Mengen eingesetzt, die sich an dem gewünschten Anwendungsprofil der Pigmentzubereitung orientieren. In der Regel werden, bezogen auf das Pigment (a), 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% Dispergiermittel (b) verwendet.
    Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen können je nach Anwendung noch weitere, für Pigmentzubereitungen übliche Zusatzstoffe (c) enthalten. Diese können beispielsweise zur Verbesserung der Pigmentbenetzung oder -dispergierung oder als Weichmacher oder Filmbildner dienen.
    Übliche Zusätze sind zum Beispiel Harze und Harzsäuren, insbesondere auf der Basis von Kolophonium und modifiziertem Kolophonium, Tenside sowie im besonderen Polymere mit polaren Ankergruppen und Block-Copolymere.
    Als Polymere sind insbesondere z.B. Polyolefine, Polyester, Polyether, Polyamide und Polyacrylate zu nennen. Beispiele für geeignete Ankergruppen sind Amin- und Ammoniumgruppen, Carbonsäure- und Carboxylatgruppen, Sulfonsäure- und Sulfonatgruppen und Phosphonsäure- und Phosphonatgruppen.
    Bevorzugte Polymere sind solche mit stickstoffhaltigen Ankergruppen, vor allem Amin- und Polyalkylenimingruppen sowie Block-Copolymere mit Polyalkyleniminen wie Polyethyleniminen.
    Derartige Zusatzstoffe (c) sind dem Fachmann bekannt. Sie sind zum großen Teil im Handel erhältlich (z.B. Solsperse®, ICI; Disperbyk®, Byk) und vielfach beschrieben, z.B. in Journal of Coatings Technology 58 (1986), 71, in Journal of Oil and Colour Chemical Association 1989, 293 und 1991, 204, in den DE-A-21 62 484, 22 64 176, 28 07 362 und 28 30 860 und in der EP-A-189 385.
    Zweckmäßigerweise enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen 50 bis 99,9 Gew.-% (a), 0,1 bis 20 Gew.-% (b) und 0 bis 30 Gew.-% (c), wobei ein Gehalt von 5 bis 20 Gew.-% der oben genannten, bevorzugten Polymere (c) besonders günstig ist.
    Die Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen kann auf verschiedene Weise erfolgen. Die Zugabe des Dispergiermittels (b) (Perylenderivate I) und gegebenenfalls der Zusatzstoffe (c) kann bereits bei der Pigmentsynthese oder während eines der üblichen Formierungsschritte wie Mahlung oder Finish oder auch erst bei der Einarbeitung des Pigments in das Anwendungsmedium erfolgen.
    Das Dispergiermittel (b) kann dabei in fester oder in gelöster Form dem als Feststoff oder als Dispersion in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel vorliegenden Pigment zugegeben werden. Handelt es sich bei dem Dispergiermittel um schwerlösliche Perylensalze (I), so können diese direkt als Feststoff zugesetzt werden. Man kann jedoch auch die freie Sulfon- oder Carbonsäure oder ein entsprechendes leichtlösliches Salz einsetzen und daraus durch nachfolgende Zugabe eines Metallsalzes, eines Amins oder einer Ammoniumverbindung das schwerlösliche Salz ausfällen.
    Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen zeichnen sich durch gute Anwendungseigenschaften aus. Dispergierbarkeit und Flockungsstabilität im Anwendungsmedium, und damit auch Glanz und Koloristik, und rheologische Eigenschaften des organischen Pigments (a) können verbessert werden.
    Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen eignen sich hervorragend zum Färben von hochmolekularen organischen Materialien. Insbesondere seien die Herstellung von Druckfarben und Lacken und die Pigmentierung von Kunststoffen genannt.
    Beispiele für zu färbende Materialien sind: natürliche Harze; Kunstharze (Polymerisations- und Kondensationsharze) wie Alkydharze, Acrylharze, Epoxidharze, Aminoformaldehydharze wie Melamin- und Harnstoffharze; Celluloseether und -ester wie Ethylcellulose, Nitrocellulose, Celluloseacetat und -butyrat; Polyurethane; Polyvinylchloride; Chlorkautschuk; Polyolefine; Polyamide; Polyester; Epoxyester; Polycarbonate; Phenoplaste; Gummi; Casein; Silikon und Silikonharze sowie auch Mischungen der genannten Materialien.
    Die hochmolekularen organischen Materialien können beim Färben als plastische Massen, Schmelzen, Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen vorliegen. Bei der Lack- und Druckfarbenherstellung verwendet man bevorzugt Lösungen oder Dispersionen. Als Beispiele für bevorzugte Lacksysteme seien Alkyd/Melaminharzlacke, Acryl/Melaminharzlacke, Celluloseacetat/Cellulosebutyratlacke und Zweikomponentenlacke auf Basis mit Polyisocyanat vernetzbarer Acrylharze genannt.
    Beispiele A. Herstellung von erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen
  • 1. Herstellung der Pigmente (a)
    C.I. Pigment Red 179 (Beispiele 1 bis 13):
    Eine Mischung aus 50 g Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredianhydrid (wasserfeucht) und 400 ml Wasser wurde zunächst durch Zugabe von 400 g Eis auf 0°C gekühlt, dann mit 50 ml 40 gew.-%iger wäßriger Methylaminlösung versetzt, anschließend 4 h bei 20°C und 3 h bei 80°C gerührt und zuletzt auf 60°C abgekühlt.
    Das feinteilige Pigment wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 80°C im Vakuum getrocknet.
    Bei der Herstellung der Pigmentzubereitung von Beispiel 1 wurde das Pigment nicht getrocknet, sondern direkt als wasserfeuchter Filterkuchen eingesetzt.
    Bei der Herstellung der Pigmentzubereitungen der Beispiele 7 bis 12 wurde das getrocknete Pigment (30 g) mit 200 g Achatkugeln (0,5-2 cm Durchmesser) in einem 500 ml Achatgefäß in einer Planeten-Schnellmühle PM 4 der Firma Retsch, Haan 8 h gemahlen. Das erhaltene feinteilige Pigment hatte eine Primärteilchengröße von < 0,02 µm.
    C.I. Pigment Violet 29 (Beispiel 14):
    Die Herstellung erfolgte analog durch Umsetzen von 30 g Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredianhydrid mit Ammoniak.
    C.I. Pigment Blue 60 (Beispiele 15 und 16):
    30 g C.I. Pigment Blue 60 in der α-Modifikation (z.B. Paliogen® Blau L 6385) wurden mit 200 g Achatkugeln (0,5-2 cm Durchmesser) in einem 500 ml Achatgefäß in einer Planeten-Schnellmühle PM 4 der Fa. Retsch, Haan 10 h gemahlen.
    Das gemahlene Pigment wurde in 440 g 72 gew.-%ige Schwefelsäure eingetragen. Nach 4-stündigem Erhitzen auf 80°C wurde die Mischung auf 500 g Eis gegossen.
    Das Pigment wurde abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und bei 80°C im Vakuum getrocknet.
  • 2. Herstellung der Perylenderivate (Komponenten (b))
  • (b1) N-Methylperylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäure:
    Analog dem D-RP 411 217 wurde zunächst aus N,N'-Dimethylperylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid (C.I. Pigment Red 149) das N-Methylperylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuremonoimid hergestellt, aus dem dann analog Beispiel 4 des D-RP 486 491 das N-Methylperylen-3,4-dicarbonsäureimid erhalten wurde. Dieses wurde dann analog Bull. Chem. Soc. Japan 52, 1723-1726 (1979) zur Sulfonsäure (b1) umgesetzt.
  • (b2) Perylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäure:
    Die Herstellung erfolgte analog Bull. Chem. Soc. Japan 52, 1723-1726 (1979) aus dem Perylen-3,4-dicarbonsäureimid.
  • (b3) Perylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäuredimethylditalgalkylammoniumsalz:
    400 g der Sulfonsäure (b2) und 5,65 g Dimethyl-ditalgalkylammoniumchlorid (Arquad®HC, Fa. Akzo) wurden 2 h bei einem pH-Wert von 7,0-7,2 auf 90°C erhitzt. Nach Abkühlen auf 10°C wurde der Niederschlag abfiltriert, chloridfrei gewaschen und bei 80°C im Vakuum getrocknet.
  • (b4) Perylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäurealuminiumsalz:
    0,6 g der Sulfonsäure, 10,0 g Al2(SO4)3.18H2O und 35,0 g NaCl wurden bei der Herstellung der Pigmentzubereitung zusammen mit dem Pigment (Beispiel 6: 15,0 g C.I. Pigment Red 179) mit 200 g Achatkugeln (0,5-2 cm Durchmesser) in einem 500 ml Achatgefäß in einer Planeten-Schnellmühle PM4 der Fa. Retsch, Haan 8h gemahlen.
    Das Mahlgut wurde in 500 ml Wasser 1 h bei 80°C gerührt, abfiltriert, chloridfrei gewaschen und bei 75°C getrocknet.
  • (b5) N-Ethylperylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäure:
    Analog Beispiel 4 des D-RP 486 491 wurde zunächst aus Perylen-3,4-dicarbonsäureimid das N-Ethylperylen-3,4-dicarbonsäureimid hergestellt, das dann analog Bull. Chem. Soc. Japan 52, 1723-1726 (1979) zur Sulfonsäure (b5) umgesetzt wurde.
  • (b6) N-Butylperylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäure:
    Die Herstellung erfolgte analog zu der Herstellung von (b5).
  • (b7) Perylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-carbonsäure:
    Die Herstellung erfolgte analog Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi 1971, 317-319 (Chemical Abstracts 75:140549j (1971)).
  • (b8) N-Methylperylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-sulfonsäuremono(3-talgalkylaminopropyl)ammoniumsalz:
    Eine Mischung aus 18,9 g der Sulfonsäure (b1) und 14,4 g Duomeen® T (Fa. Akzo) wurde 10 min auf 60°C erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.
  • (b9) Perylen-3,4-dicarbonsäureimid-9-(2-sulfoethyl)-sulfonamid (-B1-L1-X ≙ -SO2-NH-(CH2)2-SO3H):
    Eine Mischung aus 10 g Perylen-3,4-dicarbonsäureimid und 100 g Chlorsulfonsäure wurde 20 h bei 50°C gerührt und dann auf 300 g Eis gegossen. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit kaltem Wasser sulfatfrei gewaschen, bei 0°C in 100 ml Wasser eingetragen und nach Zugabe von 50 g 2-Aminoethansulfonsäure 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde bis zum Erreichen eines pH-Wertes von 8 1 gew.-%ige Natronlauge zugetropft. Nach sechsstündigem Erhitzen auf 90°C wurde mit Salzsäure ein pH-Wert von 1 eingestellt. Nach weiterem einstündigen Rühren bei 90°C und Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Niederschlag abfiltriert, mit 5 gew.-%iger Salzsäure gewaschen, anschließend kurz in 1 l Aceton unter Rückfluß erhitzt, dann erneut abfiltriert, mit Aceton gewaschen und bei 80°C im Vakuum getrocknet.
  • 3. Herstellung der Polymere (c)
  • Polymer (c1):
    Eine Mischung aus 33,9 einer 51 gew.-%igen wäßrigen Lösung eines Polyethylenimins (mittleres Molekulargewicht ca. 1300) und 228 g 6-Caprolacton wurde unter Abdestillieren von Wasser auf 160-170°C erhitzt und 6 h bei dieser Temperatur gehalten.
    Die Aminzahl des erhaltenen Polymers betrug 0,53 mg KOH/g.
  • Polymer (c2):
    Analog Beispiel 1 der DE-A-28 07 362 wurde 1 g 2-(Diethyl)aminoethanol bei 150°C zunächst mit 10 g Ethylenoxid und dann mit 20 g Propylenoxid umgesetzt.
    Das mittlere Molekulargewicht des erhaltenen Polymers betrug 1700 g/mol.
  • 4. Herstellung der Pigmentzubereitungen
  • Variante A:
    Eine Mischung aus dem bei der Synthese anfallenden, wasserfeuchten Pigment (a) (Pigment Red 179: Wassergehalt etwa 60 Gew.-%), Dispergiermittel (b) und 400 ml Wasser wurde 1 h bei 25°C gerührt. Nach Zugabe des Zusatzstoffes (c) wurde 1 h auf 80°C erhitzt. Nach Abkühlen auf 20°C wurde das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 80°C im Vakuum getrocknet.
  • Variante B:
    Die Komponenten (a), (b) (und (c)) wurden mit 200 g Achatkugeln (0,5-2 cm Durchmesser) in einem 500 ml Achatgefäß in einer Planeten-Schnellmühle PM 4 der Fa. Retsch, Haan 8 h gemahlen.
  • Variante C:
    Die Komponenten (a) (vorher analog B gemahlen), (b) (und (c)) wurden in einer Reibschale sorgfältig miteinander verrieben.
  • Variante D:
    Eine Mischung aus den Komponenten (a) (vorher analog B gemahlen), (b) (und (c)), 400 ml Wasser und 1400 g Zirkonoxidkugeln (0,2-0,3 mm Durchmesser; Fa. Magmalox, Köln) wurde in einem 1l-Rührgefäß 1 h bei 50°C mit einer gelochten Polypropylenrührscheibe bei 2500 U/min gerührt. Nach Abtrennung der Zirkonoxidkugeln wurde das Mahlgut abfiltriert und bei 75°C getrocknet.
    • Weitere Angaben zur Zusammensetzung der Pigmentzubereitungen sind der unten folgenden Tabelle zu entnehmen.
    B. Beurteilung der erfindungsgemäßen Pigmentzubeeitungen
  • 1. Beurteilung der rheologischen Eigenschaften
    Durch Anreiben des jeweiligen Pigments in einem Acryl/Melaminharzlack mit einem nichtflüchtigen Anteil von 54 Gew.-% wurden Buntlacke mit einem Pigmentgehalt von 13 Gew.-% hergestellt, die unmittelbar nach der Herstellung anhand folgender Skala bewertet wurden:
  • 1 gestockt
  • 2 leicht gestockt
  • 3 dickflüssig
  • 4 flüssig
  • 5 dünnflüssig
    • Die zum Vergleich hergestellten, unbelegtes, aber ansonsten analog behandeltes Pigment enthaltenden Buntlacke wurdendurchweg mit Note 1 bewertet. Die Ergebnisse der rheologischen Beurteilung sind der unten folgenden Tabelle zu entnehmen.
  • 2. Beurteilung der koloristischen Eigenschaften Durch Anreiben des jeweiligen Pigments in einem Alkyl/Melaminharz mit einem nichtflüchtigen Anteil von 41 Gew.-% wurden Buntlacke mit einem Pigmentgehalt von 10 Gew.-% hergestellt.Die Beurteilung des Glanzes erfolgte durch Vermessen einer Purtonabrakelung (600 µm) auf Karton nach DIN 67 530.Unbelegtes C.I. Pigment Red 179 zeigte unter diesen Bedingungen einen Glanzwert von 50.Zur Beurteilung der Koloristik (Farbstärke, Farbton, Sättigung) wurden die Buntlacke mit einer 25 gew.-%igen TiO2-Lackdispersion im Gewichtsverhältnis 1:4 gemischt und dann ebenfalls auf Karton abgerakelt (200 µm). Die zum Vergleich hergestellten Aufrakelungen von unbelegtes, aber analog behandeltes Pigment enthaltenden Lacken zeigten durchweg geringere Farbstärke, unreineren Farbton und geringere Farbsättigung als die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen erhaltenen Aufrakelungen.Die Ergebnisse der koloristischen Untersuchungen sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt.
    • Figure 00180001
    Figure 00190001
    Figure 00200001

    Claims (9)

    1. Pigmentzubereitungen, enthaltend
      (a) mindestens ein organisches Pigment;
      (b) mindestens ein Perylenderivat der allgemeinen Formel I
      Figure 00210001
      in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
      A
      einen bivalenten Rest -O-, -CH2- oder -NR1-wobei R1 folgende Bedeutung hat:
      Wasserstoff;
      C1-C22-Alkyl;
      C5-C8-Cycloalkyl;
      Aryl, das durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und/oder Phenylazo ein- oder mehrfach substituiert sein kann;
      B1, B2
      unabhängig voneinander eine chemische Bindung oder einen bivalenten Rest -O-, -CH2-, -NR2-, -S-, -CO-, -SO2- oder -SO2-NH-
      wobei R2 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeutet;
      L1, L2
      unabhängig voneinander eine chemische Bindung, Phenylen oder C1-C8-Alkylen;
      X
      -SO3 ⊖Ka⊕
      wobei Ka⊕ folgende Bedeutung hat:
      H⊕ oder das Äquivalent eines Metallkations;
      ein Ammoniumkation ⊕N(R3)4
      wobei die Reste R3 gleich oder verschieden sein können und folgende Bedeutung haben:
      Wasserstoff;
      C1-C30-Alkyl oder C3-C30-Alkenyl, deren Kohlenstoffkette jeweils durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- oder -NR2- unterbrochen sein kann und die jeweils durch C1-C6-Alkoxy, Amino, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein können, und wobei zwei der Alkyl- oder Alkenylreste R3 auch unter Ausbildung eines das Stickstoffatom und gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltenden, 5- bis 7-gliedrigen Rings miteinander verbunden sein können;
      C5-C8-Cycloalkyl oder Phenyl, die jeweils durch C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Amino, Halogen, Hydroxy und/oder Carboxy substituiert sein können, und wobei das Kohlenstoffgerüst der Cycloalkylreste R3 auch durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- oder -NR2- unterbrochen sein kann;
      Y
      -CO2Ka⊕;
      Z
      Chlor oder Brom;
      m
      0 bis 4, wobei die Reste -B1L1X für m>1 gleich oder verschieden sein können;
      n
      0 oder 1, wobei
      die Summe (m+n) 1 bis 4 bedeutet;
      p
      0 bis 4, wobei die Reste Z für p>1 gleich oder verschieden sein können:
      als Dispergiermittel;
      (c) gewünschtenfalls weitere für Pigmentzubereitungen übliche Zusatzstoffe.
    2. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1, die als Dispergiermittel ein Perylenderivat der Formel I enthalten, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
      A
      einen bivalenten Rest -O- oder -NR1-wobei R1 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl oder Phenyl, das durch Halogen, Methyl, Methoxy, Ethoxy und/oder Phenylazo ein- oder mehrfach substituiert sein kann, bedeutet;
      B1, B2
      eine chemische Bindung;
      L1, L2
      eine chemische Bindung;
      X
      -SO3 ⊖Ka⊕
      wobei Ka⊕ folgende Bedeutung hat:
      H⊕ oder das Äquivalent eines Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium- oder Aluminiumkations;
      ein Ammoniumkation ⊕N(R3)4
      wobei die Reste R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C1-C22-Alkyl, C2-C12-Hydroxyalkyl, C3-C18-Alkenyl oder C5-C6-Cycloalkyl bedeuten;
      Y
      -CO2Ka⊕
      wobei Ka⊕ die vorstehend aufgeführte Bedeutung hat;
      (m+n)
      1;
      p
      0.
    3. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 1, die als Dispergiermittel ein Perylenderivat der Formel I enthalten, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
      A
      einen bivalenten Rest -NR1-
      wobei R1 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl bedeutet;
      B1
      eine chemische Bindung;
      L1
      eine chemische Bindung;
      X
      -SO3 ⊖Ka⊕
      wobei Ka⊕ folgende Bedeutung hat:
      H⊕ oder das Äquivalent eines Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium- oder Aluminiumkations;
      ein Ammoniumkation ⊕N(R3)4
      wobei die Reste R3 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C2-C3-Hydroxyalkyl, C3-C18-Alkenyl oder C5-C6-Cycloalkyl bedeuten;
      m
      1;
      n
      0;
      p
      0.
    4. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, die als Zusatzstoffe (c) Polymere mit polaren Ankergruppen enthalten.
    5. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 4, die als Polymere Polyolefine, Polyester, Polyether, Polyamide und/oder Polyacrylate enthalten.
    6. Pigmentzubereitungen nach Anspruch 4 oder 5, bei denen die polaren Ankergruppen der Polymere Amin-, Carbonsäure-, Sulfonsäure- und/oder Phosphonsäuregruppen sind.
    7. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 4 bis 6, bei denen die polaren Ankergruppen der Polymere Amingruppen sind.
    8. Pigmentzubereitungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, die
      a) 50 bis 99,9 Gew.-% Pigment
      b) 0,1 bis 20 Gew.-% Dispergiermittel und
      c) 0 bis 30 Gew.-% übliche Zusatzstoffe
      enthalten.
    9. Verwendung der Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 zum Färben von hochmolekularen organischen Materialien.
    EP94111339A 1993-07-28 1994-07-21 Pigmentzubereitungen mit Perylenderivaten als Dispergiermittel Expired - Lifetime EP0636666B1 (de)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE4325247 1993-07-28
    DE4325247A DE4325247A1 (de) 1993-07-28 1993-07-28 Pigmentzubereitungen mit Perylenderivaten als Dispergiermitteln

    Publications (3)

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