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EP0527315B1 - Nichtionisches flüssiges Drucktuchwaschmittel für die maschinelle Gummituchreinigung in Offsetdruckmaschinen - Google Patents

Nichtionisches flüssiges Drucktuchwaschmittel für die maschinelle Gummituchreinigung in Offsetdruckmaschinen Download PDF

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Publication number
EP0527315B1
EP0527315B1 EP92110881A EP92110881A EP0527315B1 EP 0527315 B1 EP0527315 B1 EP 0527315B1 EP 92110881 A EP92110881 A EP 92110881A EP 92110881 A EP92110881 A EP 92110881A EP 0527315 B1 EP0527315 B1 EP 0527315B1
Authority
EP
European Patent Office
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weight
blanket
methyl ester
acid methyl
bis
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP92110881A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0527315A3 (en
EP0527315A2 (de
Inventor
Walter R . Müller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baldwin Gegenheimer GmbH
Original Assignee
Baldwin Gegenheimer GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baldwin Gegenheimer GmbH filed Critical Baldwin Gegenheimer GmbH
Publication of EP0527315A2 publication Critical patent/EP0527315A2/de
Publication of EP0527315A3 publication Critical patent/EP0527315A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0527315B1 publication Critical patent/EP0527315B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/06Preparing for use and conserving printing surfaces by use of detergents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021Aqueous microemulsions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents

Definitions

  • the invention relates to a liquid blanket washing agent for mechanical blanket cleaning in offset printing machines according to claim 1.
  • the invention relates in particular to a biodegradable, nonionic microemulsion with a lower explosion limit (LEL) above 40g / m3 for the mechanical cleaning of blankets in offset printing machines.
  • LEL lower explosion limit
  • a liquid blanket detergent is known from WO-A-90/03419.
  • the known blanket detergent contains saturated, but preferably unsaturated fatty acids and nonionic emulsifiers. It is applied by hand to the printing machine parts to be cleaned, in particular inking rollers, using cloths and must then be rubbed off again by hand using cloths.
  • the cleaning action is essentially based on a high content aromatic hydrocarbons and terpenes.
  • Aromatics and terpenes should be replaced by environmentally friendly raw materials because of their high swelling capacity and their harmful effects on the environment.
  • European patent specification 0005309 describes the use of organic solvents with a high KB value and various surfactants as blanket cleaners. Due to its anionic and cationic surfactant content, the agent is not very suitable for cleaning rubber printing blankets. The cationic surfactants immediately adhere to the printing blanket and the anionic to the aluminum printing plate and thus interfere with the ink transfer from the plate to the printing blanket.
  • European patent 0354027 discloses liquid cleaning agents containing para-menthadiene and terpene alcohol for the removal of printing inks. Because of the high swelling capacity for the elastomeric cover layer of the printing blankets and the strong smell, these agents also do not meet the requirements.
  • Water-miscible printing blanket cleaning agents require a two-stage procedure, in which the agent is first emulsified and then applied to the printing blanket surface or that after cleaning it has to be washed with water.
  • a disadvantage of these cleaning agents is that the washing times are long and atomization in automatic blanket washing machines increases heavy fog formation.
  • the blanket detergent according to the invention can additionally contain 0.1 to 6% by weight of 2,5,7,8-tetramethyl-2 (4 ', 8', 12'-trimethyltridecyl) chroman-6-ol.
  • the blanket detergent according to the invention can also contain 1 to 30% by weight of 2-hexyldecan-1-ol.
  • It can also contain 1 to 30% by weight of a propylene glycol ether, preferably 1-ethoxypropanol-2-propylene glycol monoethyl ether.
  • the blanket detergent according to the invention can also 0.001 to 0.1 wt .-% of a triazole derivative selected from benzotriazole, tolyltriazole, 3-amino-5-heptyl-1,2,4-triazole or the pentyl and nonyl derivative contain.
  • a triazole derivative selected from benzotriazole, tolyltriazole, 3-amino-5-heptyl-1,2,4-triazole or the pentyl and nonyl derivative contain.
  • a preferred bis (2-oxazoline) compound is 1,2-bis (oxazolin-2) ethane.
  • the nonionic microemulsion according to the invention can be used in a sprayable preparation with a surface tension of 36 to 42 mN / m (milli-Newton / meter) and a viscosity less than or equal to 5 mP.s (milli-Pascal. Second) for automatic cleaning the blanket of an offset printing machine stretched blanket can be used.
  • a nonionic microemulsion with the following composition was produced: % By weight 1. Partial glyceride of caprylic / capric acid 8EO 12:00 2. Methyl laurate 50.00 3. 1,2-bis (oxazolin-2) -) ethane 6:00 am 4. 2,5,7,8-tetramethyl-2 (4 ', 8', 12'-trimethyltridecyl) chroman-6-ol 1.00 5. 2-Hexyldecan-1-ol 26.00 6. 3-amino-5-heptyl-1,2,4-triazole 0.01 7. Water rest
  • the recipe shows a good cleaning effect on printing blankets heavily soiled with ink residues and paper components, swelling below 2% and ink transfer after washing of 60%.
  • T ° C
  • LEL g / m3
  • Display FID corresponds to 25% LEL 20 ° 53 5569 150 43.35 4555 160 42.61 4477 170 41.87 4399 180 41.13 4321 190 40.39 4243 200 39.64 4165 210 38.90 4087 220 38.16 4009 230 37.42 3931 240 36.68 3854 250 35.93 3776 260 35.19 3698 270 34.45 3620 280 33.71 3542 290 32.97 3464 300 32.22 3386
  • FID flame ionization detector, with a propane display in parts per million (ppm)
  • f R response factor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Inking, Control Or Cleaning Of Printing Machines (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein flüssiges Drucktuchwaschmittel für die maschinelle Gummituchreinigung in Offsetdruckmaschinen gemäß Anspruch 1.
  • Die Erfindung betrifft insbesondere eine biologisch abbaubare, nichtionische Mikroemulsion mit einer unteren Explosionsgrenze (UEG) über 40g/m³ für die maschinelle Reinigung von Gummitüchern in Offsetdruckmaschinen.
  • Um eine ortsunabhängig gleichmäßige Übertragung von Druck farbe sicherzustellen, bedürfen Gummidrucktücher einer regel mäßigen Reinigung durch Abwaschen von Farbresten, Feuchtmittelrückständen und Papierbestandteilen. Eine Dickenänderung der Drucktücher durch Quellen der Deckschicht ist dabei unerwünscht.
  • Als qualitativ hochwertige Offsetdrucke gelten nur solche bei denen die optische Erscheinung einer aufgedruckten Farbe ortsunabhängig ist.
  • Aus der Abhängigkeit der optischen Erscheinung von der Farbschichtdicke und der Abhängigkeit der Farbschichtdicke von der Druckspannung resultiert, daß alle Druckspannungen ortsunabhängig konstant sein müssen.
  • Da bei dem System Platten-Gummizylinder bzw. Gummi-Druckzylinder sich nur das Gummidrucktuch verformt, sind dessen Dickenveränderungen für das drucktechnische Verhalten ausschlaggebend. Jede Dickenänderung bewirkt eine Eindrückungsänderung des Drucktuches und führt entsprechend zu einer Änderung der Druckspannung.
  • Ein flüssiges Drucktuchwaschmittel ist aus der WO-A-90/03419 bekannt. Das bekannte Drucktuchwaschmittel enthält gesättigte, vorzugsweise jedoch ungesättigte Fettsäuren und nichtionische Emulgatoren. Es wird von Hand mittels Tüchern auf zu reinigende Druckmaschinenteile, insbesondere Farbwerkswalzen aufgetragen und muß anschließend von Hand mittels Tüchern wieder abgerieben werden.
  • Bei bekannten, marktgängigen Drucktuchwaschmitteln beruht die Reinigungswirkung im wesentlichen auf einem hohen Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffen und Terpenen. Aromaten und Terpene sollten aber wegen ihres hohen Quellvermögens und ihrer schädlichen Auswirkungen auf die Umwelt durch umweltverträgliche Rohstoffe ersetzt werden.
  • Im "Professional Printer", 33 (1987), Nr.1, S.5-7, sind Anwendung und Wirkung dieser Drucktuchwaschmittel beschrieben.
  • Aus der deutschen Patentschrift 2434561 sind Waschmittel für Drucktücher bekannt, die wegen ihres hohen Gehaltes an Benzin, Ethanol und 2-Propanol leicht brennbar und außerdem weitgehend wirkungslos bei der Entfernung von Druckfarbenresten sind.
  • Die europäische Patentschrift 0005309 beschreibt die Verwendung organischer Lösemittel mit hohem KB-Wert sowie verschiedener Tenside als Drucktuchreinigungsmittel. Aufgrund seines Gehaltes an anionischen und kationischen Tensiden ist das Mittel für die Reinigung von Gummidrucktüchern wenig geeignet. Die kationischen Tenside lagern sich sofort an das Drucktuch und die anionischen an die Aluminiumdruckplatte an und stören so die Farbübertragung von der Platte zum Drucktuch.
  • Aus der europäischen Patentschrift 0354027 sind flüssige, Para-menthadien sowie Terpenalkohol enthaltende Reinigungsmittel für die Entfernung von Druckfarben bekannt. Wegen des hohen Quellvermögens für die elastomere Deckschicht der Drucktücher und des starken Geruches entsprechen auch diese Mittel nicht den gestellten Anforderungen.
  • Wassermischbare Drucktuchreinigungsmittel erfordern eine zweistufige Arbeitsweise, bei der zunächst das Mittel emulgiert und dann auf die Drucktuchoberfläche aufgebracht wird oder daß nach der Reinigung mit Wasser nachgewaschen werden muß Als Nachteil dieser Reinigungsmittel sind zu werten, daß die Waschzeiten lang sind und die Zerstäubung in automatischen Drucktuchwaschmaschinen zu einer starken Nebelbildung führt.
  • Aus "Einfluß der Waschmittel auf das Gummituch" von K-Schläpfer, Fogra-Bericht über Druck-Kennlinien und Gummitücher, München 1978 und "Nappar fluids for blanket washes" Exxon Chemicals International Inc., Belgien 1988, sind eine Reihe von Drucktuchwaschmitteln bekannt, die aufgrund ihres niedrigen Flammpunktes und ihrer toxischen Eigenschaften für das Waschen mit automatischen Drucktuchwaschanlagen ungeeignet sind.
  • Den vorgenannten Schriften ist auch bei zusammenführender Betrachtungsweise weder eine einheitliche Aufgabenstellung noch eine brauchbare Lehre zu entnehmen, wie ein umweltfreundliches, drucktechnisch sicheres Waschmittel mit hohem Reinigungsvermögen zusammengesetzt sein muß.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Drucktuchwaschmittel zur Verfügung zu stellen, das einerseits ein geringes Quellvermögen für Gummidrucktücher und andererseits ein hohes Lösevermögen für Druckfarben hat. Weitere Anforderungen, die an ein solches Produkt gestellt werden , sind:
    • biologisch abbaubar
    • keine Toxizität
    • thermische Stabilität
    • Schwerentflammbarkeit
    • effiziente Zerstäubung mit schmaler Tropfengrößenverteilung
    • Vermeidung einer Störung der Farbübertragung im Offsetprozeß.
  • Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch die kennzeichnenden Merkmale von Anspruch 1 gelöst.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, daß Reinigungsmittel, die bestimmte gesättigte Fettsäureester in Kombination mit einer Bis-(2-oxazolin)-Verbindung und bestimmte Tenside enthalten, die geforderten Voraussetzungen erfüllen.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel handelt es sich um eine nichtionische Mikroemulsion auf Basis von ethoxilierten Partialglyceriden der Capryl-/Caprinsäure, einer Bis-(2-oxazolin)-Verbindung und gesättigten Fettsäureestern, die
    • a) 5 bis 40 Gew.-% ethoxiliertes Partialglycerid der Capryl-/Caprinsäure mit 5 bis 10 Mol Ethylenoxid,
    • b) 1 bis 10 Gew.-% einer-Bis-(-2-oxazolin) Verbindung und
    • c) 10 bis 90 Gew.-% wenigstens eines gesättigten Fettsäuremethylesters, ausgewählt aus der Reihe Caprylsäuremethylester, Caprinsäuremethylester, Laurinsäuremethylester, Myristinsäuremethylester oder Kokosfettsäuremethylester
    enthält.
  • Das Drucktuchwaschmittel nach der Erfindung kann zusätzlich 0,1 bis 6 Gew.-% 2,5,7,8-Tetramethyl-2(4',8',12'-trimethyltridecyl)chroman-6-ol enthalten.
  • Ferner kann es zusätzlich 3 bis 30 Gew.-% Wasser enthalten.
  • Das Drucktuchwaschmittel nach der Erfindung kann auch 1 bis 30 Gew.-% 2-Hexyldecan-1-ol enthalten.
  • Außerdem kann es 1 bis 30 Gew.-% eines Propylenglycolethers, vorzugsweise 1-Ethoxypropanol-2-propylenglycolmonoethylether enthalten.
  • Das Drucktuchwaschmittel nach der Erfindung kann auch 0,001 bis 0,1 Gew.-% eines Triazol-Derivates, ausgewählt aus Benzotriazol, Tolyltriazol, 3-Amino-5-heptyl-1,2,4-triazol oder dem Pentyl- und Nonyl-Derivat enthalten.
  • Eine bevorzugte Bis-(2-oxazolin)-Verbindung ist 1,2-Bis-(oxazolin-2-)ethan.
  • Die nichtionische Mikroemulsion nach der Erfindung kann in versprühbarer Zubereitung mit einer Oberflächenspannung von 36 bis 42 mN/m (Milli-Newton/Meter) und einer Viskosität kleiner oder gleich 5 mP.s (Milli-Pascal.Sekunde) zur automatischen Reinigung von einem auf dem Gummizylinder einer Offsetdruckmaschine aufgespannten Gummituch verwendet werden.
  • Beispiel
  • Es wurde eine nichtionische Mikroemulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
    Gew.-%
    1. Partialglycerid der Capryl-/Caprinsäure 8EO 12.00
    2. Laurinsäuremethylester 50.00
    3. 1,2-Bis-(oxazolin-2)-)ethan 6.00
    4. 2,5,7,8-Tetramethyl-2(4',8',12'-trimethyltridecyl)chroman-6-ol 1.00
    5. 2-Hexyldecan-1-ol 26.00
    6. 3-Amino-5-heptyl-1,2,4-triazol 0.01
    7. Wasser Rest
  • Die Rezeptur zeigt eine gute Reinigungswirkung an stark mit Druckfarbenresten und Papierbestandteilen verschmutzten Drucktüchern, eine Quellung unter 2% und eine Druckfarbenübertragung nach dem Waschen von 60%.
  • Sicherheitstechnische Kenngrößen: UEG 20°C : 53 g/m³
    Figure imgb0001
    Responsefaktor bezüglich Propan für Gesamt-FID: f R : 1,30
    Figure imgb0002
    Der Wert für die untere Explosionsgrenze, bezogen auf 20°C und 1013 mbar (UEG20°C), wurde aus den nach DIN 51 649, Teil 1 bei 100°C, 150°C und 180°C und dem jeweiligen Umgebungsdruck (dynamische Methode) bestimmten Werten aufgrund der Temperaturabhängigkeit der UEG berechnet. Die Werte für die UEG (bezogen auf 20°C und 1013 mbar) bei Temperaturen über 20°C lassen sich aus dem angegebenen Wert UEG20°C wie folgt berechnen: UEG δ = UEG 20°C (1 - 0,0014 [δ - 20]).
    Figure imgb0003
  • Mit der Emulsion nach dem Beispiel ergaben sich in Abhängigkeit von ihrer Temperatur folgende Werte:
    T (° C) UEG (g/m³) Anzeige FID entspricht 25 % UEG
    20° 53 5569
    150 43,35 4555
    160 42,61 4477
    170 41,87 4399
    180 41,13 4321
    190 40,39 4243
    200 39,64 4165
    210 38,90 4087
    220 38,16 4009
    230 37,42 3931
    240 36,68 3854
    250 35,93 3776
    260 35,19 3698
    270 34,45 3620
    280 33,71 3542
    290 32,97 3464
    300 32,22 3386
    Hierin bedeuten :
    T = Temperatur
    UEG (g/m³) = untere Explosionsgrenze in Gramm/Meter³
    FID = Flammenionisationsdetektor, mit einer Propan-Anzeige
    in parts per million (ppm)
    fR = Responsefaktor

Claims (8)

  1. Flüssiges Drucktuchwaschmittel für die Gummituchreinigung in Offsetdruckmaschinen, welches mindestens einen gesättigten Fettsäureester enthält,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Drucktuchwaschmittel für die maschinelle Gummituchreinigung eine nichtionische Mikroemulsion ist, die
    a) 5 bis 40 Gew.-% ethoxiliertes Partialglycerid der Capryl-/Caprinsäure mit 5 bis 10 Mol Ethylenoxid,
    b) 1 bis 10 Gew.-% einer Bis-(2-oxazolin)-Verbindung und
    c) 10 bis 90 Gew.-% wenigstens eines gesättigten Fettsäuremethylesters, ausgewählt aus der Reihe Caprylsäuremethylester, Caprinsäuremethylester, Laurinsäuremethylester, Myristinsäuremethylester oder Kokosfettsäuremethylester,
    enthält.
  2. Drucktuchwaschmittel nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es zusätzlich 0,1 bis 6 Gew.-% 2,5,7,8-Tetramethyl-2(4',8',12'-trimethyltridecyl)chroman-6-ol enthält.
  3. Drucktuchwaschmittel nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es zusätzlich 3 bis 30 Gew.-% Wasser enthält.
  4. Drucktuchwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es 1 bis 30 Gew.-% 2-Hexyldecan-1-ol enthält.
  5. Drucktuchwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es 1 bis 30 Gew.-% eines Propylenglycolethers, vorzugsweise 1-Ethoxypropanol-2-propylenglycol-monoethylether enthält.
  6. Drucktuchwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es 0,001 bis 0,1 Gew.-% eines Triazol-Derivates, ausgewählt aus Benzotriazol, Tolyltriazol, 3-Amino-5-heptyl-1,2,4-triazol oder dem Pentyl- und Nonyl-Derivat enthält.
  7. Drucktuchwaschmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
    daß die Bis-(2-oxazolin)-Verbindung 1,2-Bis-(oxazolin-2-)ethan ist.
  8. Verwendung einer nichtionischen Mikroemulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche in versprühbarer Zubereitung mit einer Oberflächenspannung von 36 bis 42 mN/m und einer Viskosität kleiner oder gleich 5 mP.s zur automatischen Reinigung von einem auf dem Gummizylinder einer Offsetdruckmaschine aufgespannten Gummituch.
EP92110881A 1991-08-13 1992-06-26 Nichtionisches flüssiges Drucktuchwaschmittel für die maschinelle Gummituchreinigung in Offsetdruckmaschinen Expired - Lifetime EP0527315B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4126719 1991-08-13
DE4126719A DE4126719A1 (de) 1991-08-13 1991-08-13 Nichtionisches fluessiges drucktuchwaschmittel fuer die maschinelle gummituchreinigung in offsetdruckmaschinen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0527315A2 EP0527315A2 (de) 1993-02-17
EP0527315A3 EP0527315A3 (en) 1993-09-22
EP0527315B1 true EP0527315B1 (de) 1995-12-06

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EP (1) EP0527315B1 (de)
AT (1) ATE131207T1 (de)
DE (2) DE4126719A1 (de)

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