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EP0298188A1 - Trägermaterial für fotografische Schichten - Google Patents

Trägermaterial für fotografische Schichten Download PDF

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Publication number
EP0298188A1
EP0298188A1 EP88101988A EP88101988A EP0298188A1 EP 0298188 A1 EP0298188 A1 EP 0298188A1 EP 88101988 A EP88101988 A EP 88101988A EP 88101988 A EP88101988 A EP 88101988A EP 0298188 A1 EP0298188 A1 EP 0298188A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyolefin
fluorine
support material
containing polymer
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88101988A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0298188B1 (de
Inventor
Ralf-Burkhard Dr.Dipl.-Chem. Dethlefs
Bernd Dipl.-Ing. Scholz
Wolfram Dipl.-Ing. Wysk
Elke Dipl.-Ing. Miefert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Original Assignee
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH, Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG filed Critical Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Priority to AT88101988T priority Critical patent/ATE58439T1/de
Publication of EP0298188A1 publication Critical patent/EP0298188A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0298188B1 publication Critical patent/EP0298188B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Definitions

  • the invention relates to a waterproof support material coated with polyolefin resin for photographic layers.
  • Polyolefin-coated photographic support materials usually consist of a sized base paper with waterproof polyolefin resin layers preferably applied on both sides.
  • the polyolefin resin layers consist of polyethylene and are applied to the paper by means of extrusion coating (J. Appl. Photographic Engineering 5th (1979) pp. 110-117).
  • One or more photographic layers are then applied to one of the polyolefin resin layers (front side layer) after a pretreatment of the layer surface which is necessary for promoting adhesion.
  • These photographic layers can be those for black / white as well as for color photography with associated auxiliary layers.
  • the front layer usually contains light-reflecting white pigment, preferably a titanium dioxide and, if appropriate, color pigments, optical brighteners and other additives, such as dispersing agents for the pigments, release agents, lubricants, antioxidants, antistatic agents or the like.
  • the synthetic resin layer (back layer) arranged on the paper side opposite the light-sensitive layers is preferably not pigmented. However, it can also contain pigment and other additives which result from the use of the coated paper as a photographic support material and which can in principle correspond to those of the front layer.
  • Additional functional layers can be located between the front layer and the actual photographic layers, which, for example, improve the adhesion of the photographic layers or perform another function due to the use of the material.
  • the back layer can also be covered with further functional layers which improve, for example, the writeability, the conductivity, the adhesiveness, the flatness or other properties of the carrier material.
  • the procedure for polyolefin coating is usually such that the front layer consists predominantly of a lower density polyolefin (e.g. LDPE), while the back layer mainly consists of a higher density polyolefin (e.g. HDPE).
  • LDPE lower density polyolefin
  • HDPE higher density polyolefin
  • the coating of photographic base papers with polyolefin is generally done as a melt coating with the aid of extrusion coating systems with a slot die. This process is known both as a single coating process and as a multiple coating process. Auxiliary layers and additional functional layers can be applied with the aid of all known coating methods both in separate coating systems and "in line" with the extrusion coating (EP 21749).
  • the design of photographic support materials is determined in various ways by taste considerations. This applies, for example, to tinting both the base paper and the front layer with small amounts of dyes or color pigments. This also applies in a special way to the design of the surface of the front layer. There are Both glossy and matt and structured surfaces are known. The degree of roughness or the surface structure can be determined very precisely with the help of differently designed cooling rollers and can be tailored to different customer requirements.
  • each coating process, as well as each coating material has specific advantages and disadvantages which are well known to the person skilled in the art and which lead him to decide on a case-by-case basis which process and which material is used in which combination for a specific photographic support material.
  • the person skilled in the art is also aware that he has to avoid certain additives which are customary in the plastics or paper industry because they can react with constituents of the photographic layers and are therefore troublesome in photographic support materials and can even lead to the uselessness of the support material , while others are indispensable for the production of polyolefin resin coated substrates for photographic layers.
  • the latter group includes, for example, white pigments such as preferably titanium oxides, colored pigments, dispersants for pigments, antioxidants, optical brighteners or some processing aids.
  • Certain processing aids which are also known as lubricants or release agents, are added to most polyolefin coating compositions for photographic supports and are indispensable, in particular, for those coating compositions which are processed with the aid of a glossy cooling roller to form layers with a glossy surface.
  • These release agents include stearic acid, glycerol stearates, metal salts of higher fatty acids or amides of higher fatty acids. Additions of magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate or erucic acid amide are very common for polyolefin coated papers for photographic purposes. It is also known to use polyethylene glycol as a release agent in polyolefin coating compositions.
  • release agents An important function of these release agents is to ensure that the extruded polyolefin film is separated easily and evenly from the chill roll. In the absence of such release agents, the detachment of the polyolefin film from the chill roll does not always occur uniformly but at short rhythmic intervals, and fine elevations are formed which run transversely to the web direction.
  • These hair-fine surveys cannot be detected by conventional tactile methods for measuring the surface profile, but are clearly visible as fine lines on shiny surfaces with oblique light incidence, which run parallel to one another and are at a distance of about 1 mm from one another. That is why they are also called “staff lines".
  • the "staff lines” generally occur at coating speeds that are greater than 70-80 m / min and increase with increasing speed.
  • release agent additive is roughly proportional to the coating speed, i.e. higher coating speeds require higher amounts of release agent. Amounts between 0.5 and 1 wt .-% based on the coating composition are quite common.
  • lubricants or release agents are associated with disadvantages.
  • Release agents not only facilitate the detachment of the polyolefin film from the chill roll, but also weaken the adhesion of the polyolefin film to the base paper.
  • the release agents also sweat due to the high extrusion temperatures. The vapors partially condense on machine parts and the condensate can drip onto the web. In the worst case, greasy deposits form on the chill roll and are transferred from there to the polyolefin surface, where they are not only visible as gloss defects but also impair the formation and adhesion of photographic layers applied later.
  • the object of the invention is therefore to provide a polyolefin-coated support material for photographic layers which does not have the disadvantages described.
  • a coating speed of more than 100 m / min is considered to be an economically acceptable production condition.
  • a fluorine-containing polymer is admixed with the polyolefin coating composition used to produce a polyolefin coating and a photographic base material, e.g. a photographic base paper, is coated with this coating material.
  • the admixed fluorine-containing polymer is a polymer or copolymer of vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluorochlorethylene or hexafluoropropylene, which contains 30-76% by weight of fluorine and is added in an amount of 40 to 1500 ppm to the polyolefin coating composition.
  • the invention accordingly relates to a material coated on at least one side with polyolefin, for example paper, the polyolefin coating of which contains a fluorine-containing polymer, a polymer which contains 30-76% by weight of fluorine and the polyolefin coating composition in an amount of 40 to 1500 ppm being preferred was added.
  • polyolefin for example paper
  • the polyolefin coating of which contains a fluorine-containing polymer a polymer which contains 30-76% by weight of fluorine and the polyolefin coating composition in an amount of 40 to 1500 ppm being preferred was added.
  • the invention relates in particular to a polyolefin-coated backing paper for photographic layers, in which the polyolefin layer (front layer) initially located in the photographic layer is a polymer or copolymer of vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluorochloroethylene or hexafluoropropylene in one Contains an amount of 40 - 1500 ppm.
  • the invention further relates to a method for producing a polyolefin-coated support material for photographic layers by means of extrusion coating, which is characterized in that a fluorine-containing polymer is mixed in the form of a premix at least into the polyolefin coating composition used for coating the front side.
  • the blended amount of fluorine-containing polymer is preferably 40-1500 ppm based on the polyolefin coating composition and is a polymer or copolymer with a fluorine content of 30 to 76% by weight.
  • the base material coated with polyolefin according to the invention is preferably a photographic base paper which is internally sized in a known manner and has been given a surface size.
  • the base material can also be a paper made of synthetic fiber material or film material.
  • the polyolefin coating is carried out in a known manner by means of extrusion coating.
  • One side of the material can have several polyolefin layers on top of one another.
  • There may also be another layer under a polyolefin layer for example a conventional barite layer, an electron beam hardened layer, an adhesion promoting layer or a barrier layer, and further known layers may be applied to the polyolefin layer before a photographic layer is placed over it.
  • the fluorine-containing polymer is advantageously first kneaded into a premix containing 1-5% by weight of fluoropolymer with polyolefin, granulated and mixed in this form with the rest of the coating mixture before extrusion.
  • the preferred polyolefin for the preparation of the premix is polyethylene, in particular a lower polyethylene Dense, so-called LDPE.
  • the fluorine-containing polymer admixed according to the invention with the polyolefin mixture is preferably a polymer or copolymer of fluorine-containing monomers such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluorochloroethylene or hexafluoropropylene.
  • fluorine-containing monomers such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, trifluorochloroethylene or hexafluoropropylene.
  • Other fluorine-containing monomers may also have been used in a minor amount to produce the polymer, for example a copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene is also suitable as an additive for layers according to the invention.
  • the fluorine-containing polymer can also contain non-fluorine-containing monomers, for example ethylene, vinyl chloride, acrylic acid or others, in minor amounts.
  • the molecular weight of the fluorine-containing polymer is variable in a wide range. Polymers with a molecular weight of 5,000 were used with good results as well as those with an average molecular weight of 500,000.
  • the polyolefin resin layer which contains the fluorine-containing polymer is a white pigment-containing polyolefin layer.
  • the white pigment is usually a rutile or anatase type titanium dioxide pigment or a mixture containing titanium dioxide with other white pigments.
  • the white pigments used in extrusion coating compositions are generally those which have received an inorganic or organic or inorganic and organic surface treatment.
  • the layer may contain small amounts of colored pigments, dispersing aids, optical brighteners, antioxidants or other additives known in connection with photographic supports.
  • the polyolefin layer contains a release agent combination consisting of the fluorine-containing polymer and a polyether glycol.
  • the polyether glycol is a polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 35,000 or a polypropylene glycol with a molecular weight between 400 and 10,000 or an ethylene oxide / propylene oxide copolymer with a molecular weight between 400 and 30,000.
  • the amount of used Polyether glycol is between 10 and 500 ppm based on the complete coating mixture.
  • Polyolefin coating compositions according to the invention with an addition of fluorine-containing polymer show clear processing advantages in comparison with all previously known mixtures.
  • Fatty acid derivatives as release agents are unnecessary and, if desired, a matt and glossy surface can be produced without quality-reducing exudation and without the dreaded "score lines".
  • the adhesion to the paper or film base is unexpectedly not deteriorated, but is even slightly improved, and in spite of the incompatibility of the fluorinated polymer with the polyolefin resin, no inhomogeneities are observed in the extruded film.
  • Magnesium stearate which is occasionally present in polyolefin mixtures as a dispersant for pigment or as a neutralizing component for catalyst residues, is tolerated without disadvantages, especially since it is present in amounts which remain below 0.3% by weight.
  • the undesired fatty acid amides and fatty acid esters can be completely dispensed with, and fatty acid salts are also superfluous for reasons of separation.
  • the result is particularly surprising because the separation of the polyolefin mixture from the chill roll is easy and without residue formation, but the adhesion between Substrate and coating is even improved.
  • the adhesion of the photographic layers to a polyolefin layer containing fluorinated polymer according to the invention is also not impaired.
  • polyolefin resin used for the extrusion coating there are no particular restrictions on the polyolefin resin used for the extrusion coating. All polyolefin resins already described for extrusion coating with a slot die can be used, provided their melt index is between 1 and 35 g / 10 min. This can be polyethylene (HDPE, LDPE, LLDPE), polypropylene, ionomer resin or another olefin copolymer resin. It is crucial that the resin is suitable for the melt coating process and that the layer produced is no longer adhesive after cooling.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • d density (g / cm3)
  • MFI melt index (g / 10 min.)
  • MG average molecular weight
  • Fluoropolymer premixes Fluoropolymer Composition: copolymer of ... Fluorine content average Molecular weight MG LDPE weight% F1 Vinylidene fluoride hexafluoropropylene 65 150,000 2nd F2 Tetrafluoroethylene vinylidene fluoride 69 70,000 3rd F3 Tetrafluoroethylene vinylidene fluoride hexafluoropropylene 73 300,000 3rd F4 Tetrafluoroethylene propylene 38 120,000 4th F5 Trifluorochloroethylene-ethylene 45 10,000 5 F6 Vinyl fluoride-hexafluoropropylene-tetrafluoroethylene 70 220,000 3rd F7 Vinylidene fluoride hydropentafluoropropylene hexafluoroethylene 67 20,000 3rd
  • W 2 49.0% by weight of LDPE, as in W 1 49.0% by weight of titanium dioxide, as in W 1 2.0% by weight magnesium stearate
  • W 3 50.0% by weight of LDPE, as in W 1 50.0% by weight of titanium dioxide, as in W 1 W 4: 50.0 wt% LDPE.
  • W 1 50.0 wt .-% titanium dioxide, anatase type, with Al2O3 and organic surface treatment
  • the photo base paper from Example 1 was coated on the back as in Example 1.
  • Film liability The adhesion of the polyolefin resin film to the base paper is assessed by peeling off a 10 mm wide strip at an angle of 180 ° in the running direction of the coating. Grades from 1 to 5 are awarded, where grade 1 means very good liability and grade 5 means no liability.
  • Staff lines They run transversely to the web direction at intervals of about 1 mm and are visible on the glossy surface when the light falls at an angle. The assessments are clear, weak and none. Disorders: (due to volatile components) The length of the web is indicated, which could be coated without problems, before cleaning measures have to be taken due to the formation of condensate, cooling rollers or matt spots on the glossy surface of the coated base pair.

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Abstract

Beschrieben wird ein Trägermaterial für fotografische Schichten, bestehend aus einem ein- oder beidseitig mit Polyolefinharz überzogenen Papier- oder Filmmaterial, wobei das Polyolefinharz ein fluorhaltiges Polymer enthält.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein mit Polyolefinharz beschichtetes wasserfestes Trägermaterial für fotografische Schichten.
  • Polyolefinbeschichtete fotografische Trägermaterialien bestehen üblicherweise aus einem geleimten Basispapier mit vorzugsweise auf beiden Seiten aufgebrachten wasserfesten Polyolefinharzschichten. In einer verbreiteten Ausführungs­form bestehen die Polyolefinharzschichten aus Polyethylen und werden mittels Extrusionsbeschichtung auf das Papier gebracht (J. Appl. Photographic Engineering 5. (1979) S. 110 - 117).
  • Auf einer der Polyolefinharzschichten (Vorderseitenschicht) werden dann nach einer zur Haftungsvermittlung erforderlichen Vorbehandlung der Schichtoberfläche eine oder mehrere foto­grafische Schichten aufgebracht. Bei diesen fotografischen Schichten kann es sich sowohl um solche für Schwarz/Weiß- als auch für Farbfotografie mit zugehörigen Hilfsschichten handeln.
  • Die Vorderseitenschicht enthält üblicherweise lichtreflek­tierendes Weißpigment, vorzugsweise ein Titandioxid sowie gegebenenfalls Farbpigmente, optische Aufheller und weitere Zusätze wie Dispergierhilfsmittel für die Pigmente, Trenn­mittel, Gleitmittel, Antioxidantien, Antistatika oder dergleichen.
  • Die auf der den lichtempfindlichen Schichten entgegengesetzten Papierseite angeordnete Kunstharzschicht (Rückseitenschicht) ist vorzugsweise nicht pigmentiert. Sie kann aber auch Pigment und andere Zusätze enthalten, die sich aus der Verwendung des beschichteten Papieres als fotografisches Trägermaterial ergeben und die grundsätzlich denen der Vorderseitenschicht entsprechen können.
  • Zwischen der Vorderseitenschicht und den eigentlichen foto­grafischen Schichten können sich zusätzliche Funktions­schichten befinden, die beispielsweise die Haftung der fotografischen Schichten verbessern oder eine andere durch die Verwendung des Materials bedingte Funktion erfüllen.
  • Auch die Rückseitenschicht kann noch mit weiteren Funktions­schichten überzogen werden, die beispielsweise die Beschreib­barkeit, die Leitfähigkeit, die Verklebbarkeit, die Planlage oder andere Eigenschaften des Trägermaterials verbessern.
  • Um zu erreichen, daß ein beidseitig mit Polyolefin beschich­teter fotografischer Papierträger nach einer einseitigen Aufbringung fotografischer Schichten keine unerwünscht starke Krümmung zur Vorderseite hat, wird üblicherweise bei der Polyolefinbeschichtung so verfahren, daß die Vorderseiten­schicht überwiegend aus einem Polyolefin geringerer Dichte (z.B. LDPE) besteht, während die Rückseitenschicht über­wiegend aus einem Polyolefin höherer Dichte (z.B. HDPE) besteht. (J. Appl. Photographic Engineering 7. (1981) S. 71).
  • Die Beschichtung fotografischer Basispapiere mit Polyolefin geschieht im allgemeinen als Schmelzbeschichtung mit Hilfe von Extrusionsbeschichtungsanlagen mit Breitschlitzdüse. Dieses Verfahren ist sowohl als Einzelbeschichtungs- als auch als Mehrfachbeschichtungsverfahren bekannt. Hilfsschichten und zusätzliche Funktionsschichten können mit Hilfe aller bekannten Beschichtungsverfahren sowohl in getrennten Beschichtungsanlagen als "in line" mit der Extrusions­beschichtung (EP 21749) aufgetragen werden.
  • Es ist allgemein bekannt, daß die Ausgestaltung fotografischer Trägermaterialien in verschiedener Hinsicht von geschmack­lichen Erwägungen bestimmt wird. Dies gilt beispielsweise für die Abtönung sowohl des Basispapiers als auch der Vorderseitenschicht mit kleinen Mengen von Farbstoffen oder Farbpigmenten. Dies gilt in besonderer Weise auch für die Gestaltung der Oberfläche der Vorderseitenschicht. Es sind sowohl hochglänzende als auch matte und strukturierte Oberflächen bekannt. Dabei kann der Rauhigkeitsgrad bzw. die Oberflächenstruktur mit Hilfe unterschiedlich gestal­teter Kühlwalzen sehr präzise festgelegt und auf ver­schiedene Kundenvorstellungen abgestimmt werden.
  • Jedes Beschichtungsverfahren wie auch jedes Beschichtungs­material ist mit artspezifischen Vorteilen und Nachteilen behaftet, die dem Fachmann wohlbekannt sind und ihn veran­lassen, von Fall zu Fall zu entscheiden, welches Verfahren und welches Material in welcher Kombination für ein bestimm­tes fotografisches Trägermaterial zur Anwendung kommt. Dem Fachmann ist außerdem bekannt, daß er bestimmte Zusatzstoffe, die in der Kunststoff- oder Papierindustrie üblich sind, vermeiden muß, weil sie mit Bestandteilen der fotografischen Schichten in Reaktion treten können und daher in fotogra­fischen Trägermaterialien störend sind und sogar zur Unbrauchbarkeit des Trägermaterials führen können, während andere für die Herstellung von polyolefinharzbeschichteten Trägermaterialien für fotografische Schichten unentbehrlich sind. Zur letzteren Gruppe gehören beispielsweise Weißpigmente wie vorzugsweise Titanoxide, farbige Pigmente, Dispergier­mittel für Pigmente, Antioxidantien, optische Aufheller oder einige Verarbeitungshilfsmittel.
  • Bestimmte Verarbeitungshilfsmittel, die auch als Gleit- oder Trennmittel bekannt sind, werden den meisten Polyolefin­beschichtungsmassen für fotografische Schichtträger beige­mischt und sind insbesondere bei solchen Beschichtungsmassen unentbehrlich, die mit Hilfe einer glänzenden Kühlwalze zu Schichten mit glänzender Oberfläche verarbeitet werden. Zu diesen Trennmitteln zählen Stearinsäure, Glycerinstearate, Metallsalze von höheren Fettsäuren oder Amide von höheren Fettsäuren. Sehr verbreitet bei polyolefinbeschichteten Papieren für fotografische Zwecke sind Zusätze von Magnesium­stearat, Zinkstearat, Aluminiumstearat oder Erucasäureamid. Es ist ferner bekannt, Polyethylenglykol als Trennmittel in Polyolefinbeschichtungsmassen zu verwenden.
  • Eine wichtige Funktion dieser Trennmittel ist es, eine leichte und gleichmäßige Abtrennung des extrudierten Polyolefinfilms von der Kühlwalze sicherzustellen. Bei Abwesenheit solcher Trennmittel geschieht die Ablösung des Polyolefinfilms von der Kühlwalze nicht immer gleich­mäßig sondern in kurzen rhythmischen Intervallen, und es bilden sich quer zur Bahnrichtung verlaufend feine Erhebun­gen aus. Diese haarfeinen Erhebungen sind durch übliche Tastmethoden zur Messung des Oberflächenprofils nicht erfaßbar, sind aber auf glänzenden Oberflächen bei schrägem Lichteinfall deutlich als feine Linien sichtbar, die parallel zueinander verlaufen und einen Abstand von etwa 1 mm voneinander haben. Deshalb werden sie auch als "Notenlinien" bezeichnet. Die "Notenlinien" treten im allgemeinen bei Beschichtungsgeschwindigkeiten auf, die größer als 70-80 m/min sind und verstärken sich mit steigender Geschwindigkeit.
  • Nur durch Zusatz eines oder mehrerer der genannten Trenn­mittel zur Beschichtungsmasse wird die Herstellung von hochglänzenden Oberflächen im Extrusionsbeschichtungsver­fahren überhaupt erst möglich. Dabei ist der Trennmittelzusatz in etwa proportional der Beschichtungsgeschwindigkeit, d.h. höhere Beschichtungsgeschwindigkeiten erfordern höhere Zusatzmengen an Trennmittel. Mengen zwischen 0,5 und 1 Gew.-% bezogen auf die Beschichtungsmasse sind durchaus üblich.
  • Jeder Zusatz von Gleit- oder Trennmitteln ist jedoch mit Nachteilen verbunden. Durch Trennmittel wird nicht nur das Ablösen des Polyolefinfilms von der Kühlwalze erleichtert sondern die Haftung des Polyolefinfilms am Basispapier geschwächt. Darüber hinaus schwitzen die Trennmittel infolge der hohen Extrusionstemperaturen aus. Die Dämpfe kondensieren teilweise an Maschinenteilen und das Kondensat kann auf die Bahn tropfen. Im ungünstigen Fall entstehen fettartige Ablagerungen auf der Kühlwalze und werden von dort auf die Polyolefinoberfläche übertragen, wo sie nicht nur als Glanzfehler sichtbar sind sondern auch die Ausbil­dung und Haftung später aufgebrachter fotografischer Schichten beeinträchtigen.
  • Während die sogenannten "Notenlinien" naturgemäß nur bei glänzenden Polyolefinoberflächen beobachtet werden, sind Ausschwitzerscheinungen mit unangenehmen Ablagerungen auf der Kühlwalze sowohl bei glänzenden als auch bei struktu­rierten oder matten Oberflächen nachteilig. Es besteht deshalb ein starkes Interesse, einen Weg zur Verminderung der Trennmittelzusätze zu finden. Insbesondere besteht ein Bedürfnis, die sehr stark zu Ablagerungen neigenden Fett­säureamide und Fettsäureester völlig zu eliminieren und trotzdem bei wirtschaftlichen Arbeitsgeschwindigkeiten fehlerfreie hochglänzende Oberflächen herstellen zu können. Dabei ist es besonders erwünscht, matte oder glänzende Oberflächen mit derselben Beschichtungsmischung herstellen zu können, um bei einem Wechsel der Oberflächenstruktur (Kühlwalzenwechsel) nicht unnötigerweise auch die Beschich­tungsmischung wechseln zu müssen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein polyolefinbeschich­tetes Trägermaterial für fotografische Schichten zur Verfügung zu stellen, das die beschriebenen Nachteile nicht hat. Ins­besondere ist es Aufgabe der Erfindung, einen polyolefin-­beschichteten Schichtträger ohne sogenannte "Notenlinien" herzustellen, der deutlich weniger Trennmittel in der äußeren Polyolefinschicht enthält, und eine Polyolefin­beschichtungsmasse zur Verfügung zu stellen, die sich ohne Einschränkung sowohl für matte Oberflächen als auch für die Erzeugung von fehlerfreien hochglänzenden Oberflächen eignet.
  • Es ist des weiteren Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von polyolefinbeschichteten Schichtträgern für fotografische Zwecke vorzuschlagen, bei dem keine störende Ausschwitzung von Trennmittel auftritt und das unter ökonomisch akzeptablen Produktionsbedingungen die Erzeugung von fehlerfreien hochglänzenden Oberflächen ermöglicht. Als ökonomisch akzeptable Produktionsbedingung gilt dabei eine Beschichtungsgeschwindigkeit von mehr als 100 m/min.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der zur Herstellung eines Polyolefinüberzugs verwendeten Polyolefinbeschichtungsmasse ein fluorhaltiges Polymer beigemischt wird und ein fotografisches Basismaterial, z.B. ein fotografisches Basispapier, mit dieser Beschich­tungsmasse überzogen wird. In einer bevorzugten Ausführungs­form ist das beigemischte fluorhaltige Polymer ein Polymerisat oder Copolymerisat von Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Trifluorchlorethylen oder Hexafluorpropylen, das 30 - 76 Gew.-% Fluor enthält und in einer Zusatzmenge von 40 bis 1500 ppm der Polyolefinbeschichtungsmasse beigemischt ist.
  • Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein wenigstens einseitig mit Polyolefin überzogenes Material, beispiels­weise Papier, dessen Polyolefinüberzug ein fluorhaltiges Polymer enthält, wobei ein Polymer bevorzugt ist, das 30 - 76 Gew.-% Fluor enthält und der Polyolefinbeschich­tungsmasse in einer Menge von 40 bis 1500 ppm beigemischt wurde.
  • Gegenstand der Erfindung ist insbesondere ein polyolefin­beschichtetes Trägerpapier für fotografische Schichten, bei dem die der fotografischen Schicht zunächst befindliche Polyolefinschicht (Vorderseitenschicht) ein Polymerisat oder Copolymerisat von Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Trifluorchlorethylen oder Hexafluorpropylen in einer Menge von 40 - 1500 ppm enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstel­lung eines polyolefinbeschichteten Trägermaterials für fotogra­fische Schichten mittels Extrusionsbeschichtung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß wenigstens in die zur Beschichtung der Vorderseite verwendete Polyolefinbeschichtungsmasse ein fluor­haltiges Polymer in Form einer Vormischung eingemischt wird. Dabei beträgt die eingemischte Menge an fluorhaltigem Poly­merisat vorzugsweise 40 - 1500 ppm bezogen auf die Polyolefin­beschichtungsmasse und ist ein Polymerisat oder Copolymerisat mit einem Fluorgehalt von 30 bis 76 Gew.-%.
  • Das erfindungsgemäß mit Polyolefin beschichtete Basismaterial ist vorzugsweise ein fotografisches Basispapier, das in bekann­ter Weise innerlich geleimt ist und eine Oberflächenleimung er­halten hat. Das Basismaterial kann aber auch ein Papier aus synthetischem Fasermaterial oder Filmmaterial sein.
  • Die Polyolefinbeschichtung erfolgt in bekannter Weise mittels Extrusionsbeschichtung. Dabei kann eine Seite des Materials mehrere übereinanderliegende Polyolefinschichten erhalten. Es kann sich auch unter einer Polyolefinschicht eine andere Schicht, beispielsweise eine übliche Barytschicht, eine mit Elektronen­strahlen gehärtete Schicht, eine Haftung vermittelnde Schicht oder eine Sperrschicht befinden, und es können auf der Poly­olefinschicht weitere bekannte Schichten angebracht sein bevor eine fotografische Schicht darüber gelegt wird.
  • Das fluorhaltige Polymer wird zweckmäßigerweise zunächst zu einer 1 - 5 Gew.-% Fluorpolymer enthaltenden Vormischung mit Polyolefin verknetet, granuliert und in dieser Form der übrigen Beschichtungsmischung vor der Extrusion beigemischt. Bevorzugtes Polyolefin für die Herstellung der Vormischung ist Polyethylen, insbesondere ein Polyethylen mit niedriger Dichte, sogenanntes LDPE.
  • Das erfindungsgemäß der Polyolefinmischung beigemischte fluorhaltige Polymer ist bevorzugt ein Polymerisat oder Copolymerisat von fluorhaltigen Monomeren wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Trifluorchlorethylen oder Hexafluor­propylen. In untergeordneter Menge können auch andere fluorhaltige Monomere zur Herstellung des Polymers verwendet worden sein, beispielsweise eignet sich auch ein Copolymerisat aus Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen und Tetrafluorethylen als Zusatz für erfindungsgemäße Schichten. Darüber hinaus kann das fluorhaltige Polymer in untergeordneten Mengen auch nicht-fluorhaltige Monomere beispielsweise Ethylen, Vinylchlorid, Acrylsäure oder andere enthalten.
  • Das Molekulargewicht des fluorhaltigen Polymers ist in einem weiten Bereich variabel. Polymere mit einem Molekular­gewicht von 5000 wurden ebenso mit gutem Ergebnis verwendet wie solche mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 000.
  • In einer besonders bevorzugten Ausgestaltungsform der Erfin­dung ist die Polyolefinharzschicht, die das fluorhaltige Polymer enthält, eine weißes Pigment enthaltende Polyolefin­schicht. Darin ist das weiße Pigment üblicherweise ein Titandioxid-Pigment vom Rutil- oder Anatas-Typ oder eine Titandioxid enthaltende Mischung mit anderen weißen Pigmenten. Die in Extrusionsbeschichtungsmassen verwendeten Weißpigmente sind in der Regel solche, die eine anorganische oder organische oder anorganische und organische Oberflächenbehandlung erhalten haben. In der Schicht können neben weißem Pigment kleine Mengen von farbigen Pigmenten, Dispergierhilfsmittel, optische Auf­heller, Antioxidantien oder sonstige in Verbindung mit fotografischen Schichtträgern bekannte Zusatzmittel enthalten sein.
  • In einer weiteren Ausgestaltungsform der Erfindung enthält die Polyolefinschicht eine Trennmittelkombination bestehend aus dem fluorhaltigen Polymer und einem Polyetherglykol. Bei dem Polyetherglykol handelt es sich um ein Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht zwischen 200 und 35 000 oder um ein Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 10 000 oder um ein Ethylenoxid/Propylenoxid-­Copolymer mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 30 000. Die Menge des verwendeten Polyetherglykols liegt zwischen 10 und 500 ppm bezogen auf die komplette Beschichtungsmischung.
  • Erfindungsgemäße Polyolefinbeschichtungsmassen mit einem Zusatz von fluorhaltigem Polymer zeigen im Vergleich zu allen bisher bekannten Mischungen deutliche Verarbeitungs­vorteile. Fettsäurederivate als Trennmittel sind entbehrlich und es lassen sich nach Wunsch matte und glänzende Ober­fläche ohne qualitätsmindernde Ausschwitzerscheinungen und ohne die gefürchteten "Notenlinien" herstellen. Dabei ist unerwarteterweise die Haftung an der Papier- oder Film­unterlage nicht verschlechtert sondern sogar leicht ver­bessert, und es werden trotz prinzipieller Unverträglichkeit des fluorierten Polymers mit dem Polyolefinharz keine Inhomogenitäten im extrudierten Film beobachtet. Kleine Beimischungen von Salzen höherer Fettsäuren, z-B. Magnesium­stearat, die als Dispergiermittel für Pigment oder als Neutralisationskomponente für Katalysatorreste gelegentlich in Polyolefinmischungen vorhanden sind, werden ohne Nachteile vertragen, zumal sie in Mengen vorliegen, die unter 0,3 Gew.-% bleiben. Auf die unerwünschten Fettsäureamide und Fettsäure­ester kann vollständig verzichtet werden und auch Fettsäure­salze sind aus Gründen der Trennwirkung überflüssig.
  • Das Ergebnis ist vor allem deshalb überraschend, weil die Trennung der Polyolefinmischung von der Kühlwalze leicht und ohne Rückstandsbildung geschieht aber die Haftung zwischen Substrat und Beschichtung sogar verbessert ist. Auch die Haf­tung der fotografischen Schichten auf einer erfindungsgemäßen, fluoriertes Polymer enthaltenden Polyolefinschicht ist nicht beeinträchtigt.
  • Hinsichtlich des für die Extrusionsbeschichtung verwendeten Polyolefinharzes bestehen keine besonderen Beschränkungen. Es können alle für die Extrusionsbeschichtung mit Breitschlitz­düse bereits beschriebenen Polyolefinharze verwendet werden, sofern ihr Schmeizindex zwischen 1 und 35 g/10 min liegt. Dies kann Polyethylen (HDPE, LDPE, LLDPE), Polypropylen, Ionomerharz oder ein anderes Olefin-Copolymerharz sein. Entscheidend ist, daß das Harz sich für das Verfahren der Schmelzbeschichtung eignet und die erzeugte Schicht nach Abkühlung nicht mehr kle­bend ist.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
    • Bedeutung der verwendeten Abkürzungen:
  • LDPE = Niederdichtes Polyethylen
    LLDPE = Lineares niederdichtes Polyethylen
    HDPE = Hochdichtes Polyethylen
    d = Dichte (g/cm³)
    MFI = Schmelzindex (g/10 min.)
    MG = durchschnittliches Molekulargewicht
    • Beschreibung der Beispiele
  • Für die Zusammenstellung der in den Beispielen aufgeführten Mischungen wurden die folgenden Fluorpolymer-, Hilfsmittel-­und Weißpigment-Vormischungen verwendet:
    Fluorpolymer-Vormischungen
    Fluorpolymer
    Zusammensetzung: Copolymer aus... Fluorgehalt durchschnittl. Molekulargew. MG Anteil im LDPE Gew.-%
    F1 Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen 65 150.000 2
    F2 Tetrafluorethylen-Vinylidenfluorid 69 70.000 3
    F3 Tetrafluorethylen-Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen 73 300.000 3
    F4 Tetrafluorethylen-Propylen 38 120.000 4
    F5 Trifluorchlorethylen-Ethylen 45 10.000 5
    F6 Vinylfluorid-Hexafluorpropylen-Tetrafluorethylen 70 220.000 3
    F7 Vinylidenfluorid-Hydropentafluorpropylen-Hexafluorethylen 67 20.000 3
    • Hilfsmittel-Vormischungen
  •     H 1:
    98,65 Gew.-% LDPE; d=0,915 g/cm³, MFI=15g/10 min.
    1,3 Gew.-% Ultramarinblau
    0,05 Gew.-% Polypropylenglykol; MG ∼ 6000
        H 2:
    98,3 Gew.-% LDPE, wie in H 1
    1,3 Gew.-% Ultramarinblau
    0,4 Gew.-% Polyethylenglycol; MG ∼ 10.000
        H 3:
    98,2 Gew.-% LDPE, wie in H 1
    1,3 Gew.-% Ultramarinblau
    0,5 Gew.-% Erucasäureamid
    • Weißpigment-Vormischungen
  •     W 1:
    49,9 Gew.-% LDPE, d=0,915 g/cm³, MFI= 8g/10 min.
    49,9 Gew.-% Titandioxid, Rutiltyp, mit Al₂O₃ oberflächen­behandelt
    0,2 Gew.-% Magnesiumstearat
        W 2:
    49,0 Gew.-% LDPE, wie in W 1
    49,0 Gew.-% Titandioxid, wie in W 1
    2,0 Gew.-% Magnesiumstearat
        W 3:
    50,0 Gew.-% LDPE, wie in W 1
    50,0 Gew.-% Titandioxid, wie in W 1
        W 4:
    50,0 Gew.-% LDPE. wie in W 1
    50,0 Gew.-% Titandioxid, Anatastyp, mit Al₂O₃ und orga­nischer Oberflächenbehandlung
        W 5:
    50,0 Gew.-% LLDPE; d=0,920 g/cm³, MFI= 4,4 g/10 min. (Copolymer mit 3,2 Mol-% Okten)
    50,0 Gew.-% Titandioxid, wie in W 1
    • Beispiel 1
  • Ein Basispapier für fotografische Schichtträger mit einer flächenbezogenen Masse von 170g/m² wurde nach Corona-Vorbehand­lung auf der Rückseite mit 30 g/m² folgender Mischungen be­schichtet, wobei mittels einer mattierten Kühlwalze diesen Be­schichtungen eine matte Oberfläche gegeben wurde:
        70 Gew.-% HDPE; d= 0,950 g/cm³, MFI= 10 g/10 min.
        30 Gew.-% LDPE; d= 0,924 g/cm³, MFI= 4 g/10 min.
    Unmittelbar anschließend erfolgte nach Corona-Vorbehandlung die Beschichtung der Vorderseite mit 30g/m² der folgenden Mischungen, wobei mittels einer hochglänzenden Kühlwalze diesen Beschichtungen eine glänzende Oberfläche gegeben wurde:
    Zusätze in Gew .- %
    Beispiel 1 LDPE d=0.923 g/cm³ MFI= 4g/10min. HDPE d=0,950 g/cm³ MFI= 10g/10min. Weißpigment-Vormischung Fluorpolymer-Vormischung Gehalt an Fluorpolymer
    Typ Typ ppm
    a 38,5 38,5 20,0 W 3 3,0 F 1 600
    b 39,0 39,0 20,0 W 3 2,0 F 2 600
    c 39,0 39,0 20,0 W 3 2,0 F 3 600
    d 39,25 39,25 20,0 W 3 1,5 F 4 600
    e 39,4 39,4 20,0 W 3 1,2 F 5 600
    f 39,0 39,0 20,0 W 3 2,0 F 6 600
    g 39,0 39,0 20,0 W 3 2,0 F 7 600
    Vergl.: h 40,0 40,0 20,0 W 3 - -
    Alle Beschichtungen wurden mittels einer Tandemextrusionsbeschichtungsanlage bei 310°C Schmelztemperatur und 110 bzw. 160 m/min. Maschinengeschwindigkeit durchgeführt.
    • Beispiel 2
  • Das Fotobasispapier aus Beispiel 1 wurde auf der Rückseite beschichtet wie in Beispiel 1.
  • Unmittelbar anschließend erfolgte nach Corona-Vorbehandlung die Beschichtung der Vorderseite mit 30 g/m² der folgenden Mischungen, wobei mittels einer hochglänzenden Kühlwalze diesen Beschichtungen eine glänzende Oberfläche gegeben wurde:
    Zusätze in Gew .- %
    Beisp.: 2 LDPE d=0,923 g/cm³ MFI= 4g/10min. HDPE d=0,950 g/cm³ MFI= 10g/10min. Hilfsmittel-Vormischung Weißpigment-Vormischung Fluorpolymer-Vormischung Gehalt an Fluorpolymer
    Typ Typ Typ ppm
    a 22,7 56,8 - 20,0 W 3 0,5 F 1 100
    b 22,6 56,4 - 20,0 W 3 1,0 F 1 200
    c 21,7 54,3 - 20,0 W 3 4,0 F 1 800
    d 20,9 52,1 - 20,0 W 3 7,0 F 1 1400
    e 21,7 54,3 - 20,0 W 1 4,0 F 1 800
    f 21,7 54,3 - 20,0 W 2 4,0 F 1 800
    g 21,7 54,3 - 20,0 W 4 4,0 F 1 800
    h 18,9 47,1 10,0 H 1 20,0 W 3 4,0 F 3 1200
    i 18,9 47,1 10,0 H 2 20,0 W 3 4,0 F 3 1200
    k 18,9 47,1 10,0 H 3 20,0 W 3 4,0 F 3 1200
    Vergl.: l 22,9 57,1 - 20,0 W 3 - -
    Vergl.: m 20,0 50,0 10,0 H 1 20,0 W 3 - -
    Vergl.: n 20,0 50,0 10,0 H 2 20,0 W 3 - -
    Vergl.: o 20,0 50,0 10,0 H 3 20,0 W 3 -
    Alle Beschichtungen wurden mittels einer Tandemextrusionsbeschichtungsanlage bei 310°C Schmelztemperatur und 110 bzw. 160 m/min. Maschinengeschwindigkeit durchgeführt.
    • Beispiel 3
  • Ein Basispapier für fotografische Schichtträger mit einer flächenbezogenen Masse von 110 g/m² wurde nach Corona-Vor­behandlung auf der Rückseite mit 22 g/m² folgender Mischungen beschichtet, wobei mittels einer mattierten Kühlwalze diesen Beschichtungen eine matte Oberfläche gegeben wurde:
        69,9 Gew.-% HDPE; d= 0,950 g/cm³, MFI= 10 g/10 min.
        27,1 Gew.-% LDPE; d= 0,924 g/cm³, MFI= 4 g/10 min.
        3,0 Gew.-% Fluorpolymer-Vormischung F1
    Unmittelbar anschließend erfolgte nach Corona-Vorbehandlung die Beschichtung der Vorderseite mit 25 g/m² der folgenden Mischungen, wobei mittels mattierter oder hochglänzender Kühl­walze diesen Beschichtungen matte oder glänzende Oberflächen gegeben wurden:
    Zusätze in Gew .- %
    Beisp.: 3 Oberfläche LDPE d=0,934g/cm³ MFI= 3g/10min. LDPE d=0,915g/cm³ MFI= 8g/10min. HDPE d=0,963g/cm³ MFI= 11g/10min. Weißpigment-Vormischung Fluorpolymer-Vormischung Gehalt an Fluorpolym
    Typ Typ ppm
    a matt - 19,1 47,9 30,0 W 5 3,0 F 2 900
    b glänzend - 19,1 47,9 30,0 W 5 3,0 F 2 900
    c glänzend 20,1 13,4 33,5 30,0 W 5 3,0 F 7 900
    d glänzend 23,1 15,4 38,5 20,0 W 2 3,0 F 7 900
    Vergl.: e glänzend - 20,0 50,0 30,0 W 5 - -
    Vergl.: f glänzend 24,0 16,0 40,0 20,0 W 2 - -
    Alle Beschichtungen wurden mittels einer Tandemextrusionssbeschichtungsanlage bei 310°C Schmelztemperatur und 110 bzw. 160 m/min. Maschinengeschwindigkeit durchgeführt.
    • Beschreibung der Prüfmethoden
  • Filmhaftung:
    Die Haftung des Polyolefinharzfilms auf dem Basispapier wird beurteilt durch Abziehen eines 10 mm breiten Streifens im Winkel von 180° in Laufrichtung der Beschichtung. Erteilt werden Noten von 1 bis 5, wobei Note 1 eine sehr gute Haftung und Note 5 keine Haftung bedeuten.
    Notenlinien:
    Sie verlaufen quer zur Bahnrichtung in Abständen von etwa 1 mm und sind auf der glänzenden Ober­fläche bei schrägem Lichteinfall sichtbar. Die Beurteilungen lauten deutlich, schwach und keine.
    Störungen: ( durch flüchtige Bestandteile)
    Angegeben wird die Bahnlänge, die störungsfrei beschichtet werden konnte, bevor wegen Kondensat­bildung, Kühlwalzenbelegung oder matter Stellen auf der glänzenden Oberfläche des beschichteten Basispaieres Reinigungsmaßnahmen ergriffen werden müssen. Bei allen Beispielen betrug die Kühl­wassertemperatur der Kühlwalze +10°C.
    Prüfungsergebnisse:
    Beispiele Filmhaftung auf Papier Notenlinien bei Störungen nach ca. (km)
    110m/min. 160m/min.
    1a 2 keine keine > 150
    b 2 keine keine > 150
    c 2 keine keine > 150
    d 3 keine keine > 150
    e 2-3 keine keine > 150
    f 2 keine keine > 150
    g 2 keine keine > 150
    Vergleich h 3-4 schwach deutlich > 150
    2a 3 keine schwach > 150
    b 2-3 keine keine > 150
    c 1-2 keine keine > 150
    d 1-2 keine keine > 150
    e 2 keine keine 40
    f 3 keine keine 4
    g 1-2 keine keine > 150
    h 2 keine keine 80
    i 2 keine keine 55
    k 4 keine keine > 150
    Vergleich l 3-4 schwach deutlich > 150
    Vergleich m 3 schwach deutlich 75
    Vergleich n 3 keine schwach 55
    Vergleich o 4-5 keine keine > 150
    3a 1-2 keine keine > 150
    b 1-2 keine keine > 150
    c 1-2 keine keine > 150
    d 3 keine keine 5
    Vergleich e 3 schwach deutlich > 150
    Vergleich f 3-4 schwach deutlich 5
  • Die Ergebnisse zeigen, daß durch Zusatz von Fluorpolymeren zu den Mischungen der Anteil niedermolekularer Trennmittel deut­lich verringert oder sogar ganz vermieden werden kann, ohne daß die Oberfläche der Beschichtungen Notenlinien aufweist.
  • Durch Verminderung oder Verzicht auf niedermolekulare Trenn­mittel treten auch bei den hohen Schmelztemperaturen nahezu keine Ausschwitzerscheinungen auf, so daß sich aufwendige Reinigungsarbeiten während einer Produktion weitgehend erübrigen.
  • Trotz der durch Zusatz von Fluorpolymere erleichterten Abtren­nung der Polyolefinschichten von Kühlwalzen ist die Haftung dieser Schichten auf dem Basispapier verbessert.

Claims (17)

1. Trägermaterial für fotografische Schichten, bestehend aus einem ein- oder beidseitig mit Polyolefinharz überzogenem Papier- oder Filmmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der äußeren Polyolefinschichten ein fluorhaltiges Polymer enthält.
2. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Polymer in einer Menge von 40 bis 1500 ppm enthalten ist.
3. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Polymer ein Polymerisat oder Copolymerisat mit einem Fluorgehalt von 30 - 76 Gew.-% ist.
4. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Polymer ein Polymerisat oder Copolymerisat von Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Tetra­fluorethylen, Trifluorchlorethylen oder Hexafluorpropylen ist.
5. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinschicht noch wenigstens einen weiteren funktionsbedingten Zusatz enthält.
6. Trägermaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein weiterer Zusatz ein Polyetherglykol ist.
7. Trägermaterial für fotografische Schichten aus einem ein- oder beidseitig mit Polyolefinharz überzogenem Papier- oder Filmmaterial, bei dem wenigstens eine der Polyolefinschichten ein weißes Pigment enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die das weiße Pigment enthaltende Polyolefinschicht ein fluorhaltiges Polymer mit einem Fluorgehalt von 30 - 76 Gew.-% enthält.
8. Trägermaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des fluorhaltigen Polymers 40 - 1500 ppm der pigmenthaltigen Polyolefinschicht ausmacht.
9. Trägermaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Polymer ein Polymerisat oder Copolymerisat von Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Trifluorchlorethylen oder Hexafluorpropylen ist.
10. Trägermaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die das weiße Pigment enthaltende Polyolefinschicht zusätzlich wenigstens ein farbiges Pigment vom Blau-, Rot- oder Violettyp enthält.
11. Trägermaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzschicht zusätzlich 10 - 1000 ppm eines Polyetherglykols enthält.
12. Trägermaterial nach einem der Ansprüche 7 und 10. dadurch gekennzeichnet, daß die Harzschicht zusätzlich wenigstens ein durch den Pigmentzusatz bedingtes Dispergiermittel enthält.
13. Trägermaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzschicht wenigstens ein weiteres funktions­bedingtes Zusatzmittel enthält.
14. Verfahren zur Herstellung eines mit Polyolefinharz beschichteten Trägermaterials für fotografische Schichten, bei dem wenigstens eine ein weißes Pigment enthaltende Polyolefinschicht mittels Extrusionsbeschichtung auf einem Substrat gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyolefinbeschichtungsmischung vor der Extrusion ein fluorhaltiges Polymer in Form einer Vormischung mit Polyethylen beigemischt wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Vormischung aus 1 - 5 Gew.-% fluorhaltigem Polymer und 95 bis 99 Gew.-% Polyethylen gefertigt ist.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyolefinbeschichtungsmischung soviel der Vormischung des fluorhaltigen Polymers beigemischt wird, daß die Harzschicht auf dem Substrat 40 - 1500 ppm an fluoriertem Polymer enthält.
17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß als fluorhaltiges Polymer ein Polymer mit einem Fluorgehalt von 30 - 76 Gew.-% verwendet wird.
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