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EP0270719B1 - Procédé de réduction des imbrûlés de combustion et agent pour sa mise en oeuvre - Google Patents

Procédé de réduction des imbrûlés de combustion et agent pour sa mise en oeuvre Download PDF

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Publication number
EP0270719B1
EP0270719B1 EP86402784A EP86402784A EP0270719B1 EP 0270719 B1 EP0270719 B1 EP 0270719B1 EP 86402784 A EP86402784 A EP 86402784A EP 86402784 A EP86402784 A EP 86402784A EP 0270719 B1 EP0270719 B1 EP 0270719B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cerium
potassium
weight
unburnt
cooh
Prior art date
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Expired
Application number
EP86402784A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0270719A1 (fr
Inventor
Germain Rosenbluth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technique Francaise De Detartrage Dite Tfd SA
Original Assignee
Technique Francaise De Detartrage Dite Tfd SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR8511551A priority Critical patent/FR2585360B1/fr
Application filed by Technique Francaise De Detartrage Dite Tfd SA filed Critical Technique Francaise De Detartrage Dite Tfd SA
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Priority to DE8686402784T priority patent/DE3665074D1/de
Priority to ES86402784T priority patent/ES2010670B3/es
Publication of EP0270719A1 publication Critical patent/EP0270719A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0270719B1 publication Critical patent/EP0270719B1/fr
Priority to GR89400133T priority patent/GR3000126T3/el
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00—Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/10—Treating solid fuels to improve their combustion by using additives

Definitions

  • the present invention relates to a method for reducing the amount and modifying the structure of unburnt deposits which form on the surfaces of heat generators.
  • the invention also relates to synergistic combinations of products used for this purpose in heat generators.
  • the heat generators concerned can burn liquid fuels such as petroleum derivatives or solid fuels such as coal and / or industrial waste such as black liquors from paper mills or household waste for example.
  • the heat generators concerned can be indifferently those whose purpose is the production of hot air, hot water, saturated steam or superheated steam.
  • the deposits which generally form on the exchange surfaces in contact with the combustion fumes are composed of unburnt carbon elements generally called "soot", non-combustible mineral ash and products of surface corrosion. mainly sulfates and sulfides.
  • compositions Among the most well-known compositions, mention may be made of those containing certain metal salts belonging to the series of rare earths, such as the oil-soluble salts of cerium, for example claimed in French patents 2,359,192 and 2,359,199 as combustion adjuvants. .
  • the subject of the present invention is a treatment method making it possible to obtain a more advantageous result than that obtained with the compositions currently used.
  • This process is characterized in that, either on solid fuels before their combustion, or in the enclosures of the generators during the combustion of liquid or solid fuels, a composition, in powder or liquid form, constituted by an association with synergistic effect of water-soluble organic salts of an alkali metal and a metal from the rare earth series.
  • the present invention also relates to an unburnt reducing agent for the implementation of the process defined above.
  • this reducing agent consists of a pulverulent composition comprising, in combination with a synergistic effect, from 70 to 90% by weight of potassium carboxylates and from 10 to 30% by weight of cerium carboxylates.
  • this reducing agent consists of a liquid composition comprising, in a synergistic effect, from 10 to 20% by weight of potassium carboxylates and from 15 to 20% by weight of cerium carboxylates, and 65 to 70% water.
  • the treatment method according to the invention therefore provides for the combination of potassium compounds and cerium compounds in order to reduce unburnt deposits and to destroy unburnable deposits on the surfaces of the combustion chambers.
  • Another particularity of the present process consists in associating with them potassium and cerium salts soluble in water and obtained from low molecular weight carboxylic acids of elementary formula: CxOyHz in which the value of x is an integer even or odd, between 1 and 3 inclusive.
  • the salts of lower carboxylic acids of potassium and of cerium such as potassium formate, cerium formate, potassium acetate and cerium acetate have the advantage of being able to be mixed together under their pulverulent forms or in the form of aqueous solutions making it possible to vary the proportions of alkali metal and of metal of the rare earth series in ratios chosen preferably as a function of the optimal activity of the mixtures with respect to the reduction of unburnt carbonaceous and friability of mineral ash constituting the residues of incomplete combustion of liquid or solid fuels.
  • salts of the lower series of carboxylic acids has the advantage of causing, by heat decomposition, only the formation of gaseous compounds such as C0 2 , Oz, H 2 and H 2 0 not having no significant risks of atmospheric pollution nor, in particular, the disadvantages of formation of compounds of the NOx type.
  • the salts of lower carboxylic acids of potassium and cerium can be sprayed beforehand on solid fuels or directly in the combustion flame of liquid or solid fuels.
  • the mixing can be carried out using a simple feed hopper depositing the pulverulent composition on the fuel before it enters into combustion.
  • a pulverulent composition according to the invention is prepared by intimately mixing 85% of potassium acetate and 15% of cerium acetate.
  • the powder mixture thus obtained is injected by any pneumatic means into the flame of a heat generator consuming 10 tonnes of fuel oil per day, in a single injection of 1000 grams per day for 20 days consecutively.
  • Example 2 Under experimental conditions identical to those indicated in Example 1, a pulverulent composition according to the invention comprising 70% of potassium acetate and 30% of cerium acetate was sprayed. At the end of the treatment, the carbon content of the remaining unburnt deposits had decreased by 35% and the mineral deposits in the hot zones had become much more brittle while remaining relatively adherent to the metal surfaces.
  • an 18-day spraying of a powder mixture according to the invention was carried out under experimental conditions practically identical to those indicated in Example 1.
  • a composition according to the invention was prepared by dissolving 9 kg of potassium acetate and 8.5 kg of cerium formate in 32.5 kg of demineralized water, in order to avoid any interference of the salts contained in raw water natural on the results of the experiment.
  • the liquid preparation according to the invention was sprayed using a centrifugal pump and via a nozzle, into the flame of a burner of a steam generator consuming 17 to 23 tonnes of heavy fuel oil per 24 hours, for an average of 18.7 tonnes per day.
  • a liquid composition according to the invention obtained by dissolving 20% by weight in the flame of a burner of a pressurized hot water generator supplied with domestic fuel oil potassium acetate and 15% by weight of cerium acetate in 65% by weight of water. The treatment was continued for 8 consecutive days.
  • the pulverulent compositions according to the invention can be ground finely enough to be sprayed on solid fuels or in the flame of the generators, they nevertheless retain an irreducible particle size which delays their thermal decomposition speed and somewhat limits their remarkable efficiency.
  • compositions according to the invention in the form of aqueous solutions, results in a spraying with a perfectly adjustable particle size up to nebulization, allowing very rapid thermal decomposition and excellent distribution of the resulting dehydrated salts distributed by the molecules of water vapor subjected to this instantaneous vaporization.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • La présente invention concerne un procédé destiné à réduire la quantité et à modifier la structure des dépôts imbrûlés qui se forment sur les surfaces des générateurs de chaleur.
  • L'invention concerne également les associations synergiques de produits utilisés à cet effet dans les générateurs de chaleur.
  • Les générateurs de chaleur concernés peuvent brûler des combustibles liquides tels que les dérivés du pétrole ou des combustibles solides tels que le charbon et/ou les déchets industriels tels que les liqueurs noires de papeteries ou les ordures ménagères par exemple.
  • Les générateurs de chaleur concernés peuvent être indifféremment ceux qui ont pour finalité la production d'air chaud, d'eau chaude, de vapeur saturée ou de vapeur surchauffée.
  • Dans de tels générateurs, les dépôts qui se forment généralement sur les surfaces d'échange en contact avec les fumées de la combustion sont composés d'éléments carbonés imbrûlés appelés généralement "suie", de cendres minérales incombustibles et de produits de la corrosion des surfaces tels que sulfates et sulfures principalement.
  • Tous ces dépôts, dont les divers composants cités coexistent généralement, contribuent à diminuer les échanges thermiques et, par suite, le rendement des générateurs.
  • De plus, la dureté et l'adhérence de ces dépôts peuvent devenir très importantes et rendre difficiles, voire inéfficaces, les ramonages et nettoyages habituels à la vapeur, à l'air comprimé ou mécaniques.
  • Aussi trouve-t-on sur le marché des produits ou des compositions de produits qui ont pour but soit la destruction de la suie (imbrûlés carbonés) mais qui ne diminuent ni la dureté ni l'adhérence des cendres minérales fondues (oxydes métalliques généralement), soit la friabilisation des concrétions de cendres minérales mais qui ne diminuent pas ou peu les quantités de suie, soit encore à la fois la réduction de la suie et la friabilisation des cendres, comme certains chlorures par exemple mais qui ont le fâcheux inconvénient de contribuer aussi à la destruction progressive des surfaces métalliques et des revêtements réfractaires des générateurs de chaleur, ou encore comme certains nitrates qui ont l'inconvénient de contribuer sensiblement à la pollution atmosphérique en donnant naissance à des composés de la forme NOx dont les législations internationales tendent à limiter au maximum les teneurs dans les gaz résultant de la combustion.
  • Dans cette lutte contre les encrassements des générateurs et la pollution atmosphérique, il est également d'usage, en vue de diminuer les quantités résiduelles d'imbrûlés combustibles, de pulvériser des sels alcalins et plus particulièrement des sels de baryum et/ou de potassium tels que nitrates, carbonates, sulfates et acétates. C'est ainsi que, par exemple, le brevet européen N° 0 007862 revendique l'utilisation d'une solution aqueuse d'un composé d'acétate de potassium et de nitrate de magnésium.
  • Il est également d'usage, dans le but d'élever les points de fusion des cendres minérales et d'améliorer légèrement la combustion des composés carbonés, d'utiliser des adjuvants à base de métaux de la classe des terres rares.
  • Parmi les compositions les plus connues, on peut citer celles contenant certains sels de métaux faisant partie de la série des terres rares, tels les sels oléosolubles de cérium, par exemple revendiquées dans les brevets français 2.359.192 et 2.359.199 comme adjuvants de combustion.
  • La présente invention a pour objet un procédé de traitement permettant d'obtenir un résultat plus avantageux que celui obtenu avec les compositions actuellement utilisés.
  • Ce procédé est caractérisé en ce que l'on projette, soit sur les combustibles solides avant leur combustion, soit dans les enceintes des générateurs durant la combustion des combustibles liquides ou solides, une composition, de forme pulvérulente ou liquide, constituée par une association à effet synergique de sels organiques hydrosolubles d'un métal alcalin, et d'un métal de la série des terres rares. Cependant la présente invention a également pour objet un agent réducteur d'imbrûlés pour la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus.
  • Dans une forme particulière de composition, cet agent réducteur consiste en une composition pulvérulente comportant, en association à effet synergique, de 70 à 90% en poids de carboxylates de potassium et de 10 à 30% en poids de carboxylates de cérium.
  • Dans une autre forme de composition, cet agent réducteur consiste en une composition liquide comportant, en association à effet synergique, de 10 à 20% en poid de carboxylates de potassium et de 15 à 20% en poids de carboxylates de cérium, et 65 à 70% d'eau.
  • La conception du procédé selon l'invention découle d'une étude systématique de l'évolution des résidus carbonés et minéraux subsistant sur les surfaces des enceintes de combusion en fonction des divers adjuvants à introduire dans les combustibles ou à pulvériser dans la flamme et proposés dans le commerce ou communément utilisés par l'homme de l'art. En effet en procédant à une telle étude le demandeur eut la surprise de constater qu'en associant judicieusement un sel de métal alcalin à un sel de métal de la série des terres rares, il se produisait un accroissement inattendu des effets propres à chacun des composés essayés séparément.
  • Les effets recherchés étant d'une part la diminution de la température d'oxydation des imbrûlés carbonés et, d'autre part, l'élévation des points de fusion des cendres incombustibles, effets qui ont généralement pour résultat la réduction des dépôts d'imbrûlés, les essais industriels effectués par le demandeur et complétés par des mesures en laboratoire ont permis de constater que non seulement les sels alcalins et les sels de terre rare agissent bien séparément selon ce qui en est généralement dit, mais encore, et cela de manière tout-à-fait inattendue, que la conjonction simultanée de leurs activités respectives donne des résultats supérieurs à ceux obtenus dans les mêmes conditions à l'aide desdits sels utilisés séparément.
  • On indique dans le tableau 1 ci-après, les moyennes des mesures obtenues, dans des conditions tout-à-fait reproductibles et constantes, sur les températures d'ignition des imbrûlés carbonés seuls et en présence de sels de potassium et/ou des sels de cérium.
    Figure imgb0001
  • Il est manifeste que l'association POTASSIUM + CERIUM utilisée au dosage total identique de 250 ppm entraine une très sensible diminution de la température d'ignition par rapport aux résultats obtenus à l'aide du POTASSIUM seul ou du CERIUM seul.
  • On indique également dans le tableau Il ci-après les moyennes des mesures obtenues dans des conditions constantes d'expérimentation, sur les points de fusion apparents des cendres minérales seules et en présence des sels de potassium et/ou des sels de cérium.
    Figure imgb0002
  • Les résultats consignés dans le tableau Il font apparaître de manière surprenante que l'association d'un métal alcalin, tel le potassium, par exemple, et d'un métal de la famille des terres rares, tel le cérium, par exemple, manifeste une activité sur l'augmentation du point de fusion apparent des cendres minérales très nettement supérieure à celle, pratiquement nulle, du potassium seul et à celle, déjà très importante, du cérium seul.
  • Le procédé de traitement selon l'invention prévoit donc l'association de composés du potassium et de composés du cérium en vue de réduire les dépôts imbrûlés et de destructurer les dépôts imbrûlables sur les surfaces des enceintres de combustion.
  • Une autre particularité du présent procédé consiste à associer entre eux des sels de potassium et de cérium solubles dans l'eau et obtenus à partir d'acides carboxyliques à bas poids moléculaires de formule élémentaire : CxOyHz dans laquelle la valeur de x est un nombre entier pair ou impair, compris entre 1 et 3 inclus.
  • En effet, les sels d'acides carboxyliques inférieurs de potassium et de cérium tels que le formiate de potassium, le formiate de cerium, l'acétate de potassium et l'acétate de cérium présentent l'avantage de pouvoir être mélangés entre eux sous leurs formes pulvérulentes ou sous forme de solutions aqueuses permettant de faire varier les proportions de métal alcalin et de métal de la série des terres rares dans des rapports choisis de préférence en fonction de l'activité optimale des mélanges vis-à-vis de la réduction des imbrûlés carbonés et de la friabilisation des cendres minérales constituant les résidus de la combustion imcomplète des combustibles liquides ou solides.
  • De plus, l'utilisation de sels de la série inférieure des acides carboxyliques présente l'avantage de ne provoquer, par décomposition à la chaleur, que la formation de composés gazeux tels que C02, Oz, H2 et H20 ne présentant pas de risques notables de pollution atmosphérique ni, en particulier, les inconvénients de formation de composés du type NOx.
  • Suivant les besoins, et grâce à leur forme cristallisée en poudre ou à leur possibilité de mise en solutions aqueuses, les sels d'acides carboxyliques inférieurs de potassium et de cérium peuvent être préalablement pulvérisés sur les combustibles solides ou directement dans la flamme de combustion des combustibles liquides ou solides.
  • Ces possibilités présentent de nombreux avantages selon la configuration des générateurs à protéger, la nature du combustible, la précision des réglages à effectuer.
  • Dans le cas, par exemple, d'alimentation au charbon de houille, de générateurs possédant des circuits de fumées relativement courts, on peut avoir intérêt à mélanger en association les produits selon l'invention sous leur forme pulvérulente au combustible avant son introduction dans le générateur. Dans ce cas, le mélange peut s'éffectuer à l'aide d'une simple trémie d'alimentation déposant la composition pulvérulente sur le combustible avant son entrée en combustion.
  • Dans d'autres cas, et notamment dans des générateurs de grandes dimensions alimentés en combustibles liquides, on pourra, selon les besoins, pulvériser les produits selon l'invention sous forme de solution aqueuse dans l'enceinte même de conbustion, de telle sorte que, par sa plus faible concentration en métaux, la solution aqueuse, très finement pulvérisable à l'aide d'un système pneumatique, par exemple, s'évapore rapidement en entraînant la dessication des sels dissous et leur meilleure répartition dans toutes les parties parcourues par les fumées chaudes.
  • Les exemples ci-après, donnés à titre non limitatif, illustrent les avantages et l'originalité du procédé selon l'invention.
    • Exempte 1
  • Une composition pulvérulente selon l'invention est préparée en mélangeant intimement 85% d'acétate de potassium et 15% d'acétate de cérium. Le mélange en poudre ainsi obtenu est injecté par un moyen pneumatique quelconque dans la flamme d'un générateur de chaleur consommant 10 tonnes de fioul par jour et ce, en une seule injection de 1 000 grammes par jour durant 20 jours consécutivement.
  • A la fin de la période de traitement selon l'invention, on a constaté une diminution de près de 40% de la teneur en imbrûlés carbonés dans les dépôts qui avaient ainsi diminués en quantité et étaient devenus très friables et peu adhérents aux parois métalliques.
  • En particulier, à poids égaux, les échantillons prélevés occupaient des volumes pratiquement doubles, ce qui indiquait une densité apparente réduite de moitié, une plus grande facilité d'élimination par ramonage.
    • Exemple 2
  • Dans des conditions expérimentales identiques à celles indiquées dans l'exemple 1, on a pulvérisé une composition pulvérulente selon l'invention comprenant 70% d'acétate de potassium et 30% d'acétate de cérium. A la fin du traitement, la teneur en carbone des dépôts imbrûlés subsistants avait diminué de 35% et les dépôts minéraux des zones chaudes étaient devenus très nettement plus friables tout en demeurant relativement adhérents aux surfaces métalliques.
    • Exempte 3
  • Sur le même site et après une période de fonctionnement du générateur sans traitement, on a procédé, dans des conditions expérimentales pratiquement identiques à celles indiquées dans l'exemple 1, à la pulvérisation durant 18 jours d'un mélange en poudre selon l'invention composé de 90% d'acétate de potassium et de 10% d'acétate de cérium, et introduit à raison de 800 grammes par jour en deux injections par jour de traitement.
  • A la fin du traitement, les analyses des échantillons de dépôts prélevés dans les parties les moins chaudes montraient une diminution de plus de 55% des teneurs en carbone et, sur les dépôts prélevés dans les zones les plus chaudes, une diminution de 34% de la densité des cendres minérales, démontrant ainsi l'efficacité assez remarquable du procédé et des compositions selon l'invention.
    • Exempte 4
  • On a préparé une composition selon l'invention en dissolvant 9 kg d'acétae de potassium et 8,5 kg de formiate de cérium dans 32,5 kg d'eau déminéralisée, afin d'éviter toute interférence des sels contenus dans une eau brute naturelle sur les résultats de l'expérience.
  • La préparation liquide selon l'invention fut pulvérisée à l'aide d'une pompe centrifuge et par l'intermédiaire d'un gicleur, dans la flamme d'un brûleur d'un générateur de vapeur consommant de 17 à 23 tonnes de fioul lourd par 24 heures, pour une moyenne de 18,7 tonnes par jour.
  • L'expérience a été poursuivie 28 jours consécutivement à raison de deux injections de 1 000 grammes chacune de la composition ci-dessus et par jour de traitement.
  • Les examens de laboratoire effectués sur les échantillons de dépôts prélevés aux mêmes endroits et dans les mêmes conditions qu'avant le traitement ont permis de constater une diminution de près de 61 % de la teneur en imbrûlés carbonés et la disparition presque complète des dépôts structurés dans les zones chaudes où ne subsistait plus qu'une très fine pellicule de poussières blanches, non adhérentes aux surfaces et d'une densité apparente de 25% de celle des échantillons antérieurement prélevés aux mêmes endroits.
    • Exemple 5
  • Dans la flamme d'un brûleur d'un générateur d'eau chaude surpressée et alimenté en fioul domestique, on a pulvérisé trois fois par jour 250 à 300 grammes d'une composition liquide selon l'invention obtenue en dissolvant 20% en poids d'acétate de potassium et 15% en poids d'acétate de cérium dans 65% en poids d'eau. Le traitement a été poursuivi durant 8 jours consécutifs.
  • Les prélèvements effectués à l'issue de l'essai dans des conditions analogues à ceux effectués préalablement, avant un nettoyage périodique du générateur, ont fait apparaître une diminution de plus de 42% de la teneur en carbone imbrûlé.
  • Les dépôts de cendres minérales subsistant dans les parties chaudes paraissaient n'avoir pas diminués en poids ni s'être accrus en volume. Cependant, l'opération de nettoyage de ce générateur s'est effectuée en trois heures à l'aide d'un simple aspirateur industriel au lieu d'une journée habituellement nécessaire après écouvillonnage, aspiration et lessivage neutralisant.
  • Si les exemples 1 à 5 non limitatifs ci-dessus font apparaître des efficacités légèrement supérieures pour les traitements à l'aide des compositions liquides selon l'invention par rapport aux compositions pulvérulentes selon l'invention également, cela tient aux conditions de pulvérisation que permet l'une des originalités de l'invention qui fait appel à des sels solubles dans l'eau de potassium et de cérium.
  • En effet, si les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent être broyées assez finement pour être projetées sur les combustibles solides ou dans la flamme même des générateurs, elles conservent néanmoins une granulométrie irréductible qui retarde leur vitesse de décomposition thermique et limite quelque peu leur remarquable efficacité.
  • En revanche, la possibilité de présenter les compositions selon l'invention sous forme de solutions aqueuses, entraîne une pulvérisation de granulométrie parfaitement réglable jusqu'à la nébulisation, autorisant une décomposition thermique très rapide et une excellente répartition des sels déshydratés résultants et diffusés par les molécules de vapeur d'eau soumises à cette vaporisation instantanée.

Claims (5)

1. Procédé destiné à réduire les dépôts d'imbrûlés subsistant dans les enceintes de combustion des générateurs de chaleur alimentés en combustibles solides ou liquides, caractérisé en ce que l'on projete, soit sur les combustibles solides avant leur combustion, soit dans les enceintes des générateurs durant la combustion des combustibles liquides ou solides, une composition, de forme pulvérulente ou liquide, constituée par une association à effet synergique de sels organiques hydrosolubles d'un métal alcalin, et d'un métal de la série des terres rares.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le métal alcalin est de préférence le potassium, cependant que le métal de la série des terres rares est, de préférence, lé cérium.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que les sels organiques de potassium et de cérium sont des sels hydrosolubles d'acides carboxyliques à bas poids moléculaires répondant à la formule élémentaire ci-après : CxOyHz dans laquelle x représente un nombre entier, pair ou impair, compris entre 1 et 3 inclus, alors que y et z représentent les valeurs nécessaires pour satisfaire les formules générales des trois premiers termes des acides carboxylique comportant une fonction - COOH(-) tels que H - COOH, CH3 - COOH et CH3 -CH2 - COOH -.
4. Agent réducteur d'imbrûlés pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en une composition pulvérulente comportant, en association à effet synergique, de 70 à 90 % en poids de carboxylates de potassium et de 10 à 30% en poids de carboxylates de cérium.
5. Agent réducteur d'imbrûlés pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste en une composition liquide comportant, en association à effet synergique, de 10 à 20% en poids de carboxylates de potassium et de 15 à 20% en poids de carboxylates de cérium, et 65 à 70% d'eau.
EP86402784A 1985-07-29 1986-12-12 Procédé de réduction des imbrûlés de combustion et agent pour sa mise en oeuvre Expired EP0270719B1 (fr)

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FR8511551A FR2585360B1 (fr) 1985-07-29 1985-07-29 Procede de reduction des imbrules de combustion et agent pour sa mise en oeuvre
EP86402784A EP0270719B1 (fr) 1986-12-12 1986-12-12 Procédé de réduction des imbrûlés de combustion et agent pour sa mise en oeuvre
DE8686402784T DE3665074D1 (en) 1986-12-12 1986-12-12 Process for reducing unburned combustion particles, and agent for carrying out the process
ES86402784T ES2010670B3 (es) 1986-12-12 1986-12-12 Procedimiento de reduccion de combustidores y agente para su puesta en marcha.
GR89400133T GR3000126T3 (en) 1986-12-12 1989-08-17 Process for reducing unburned combustion particles, and agent for carrying out the process

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EP86402784A EP0270719B1 (fr) 1986-12-12 1986-12-12 Procédé de réduction des imbrûlés de combustion et agent pour sa mise en oeuvre

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EP0270719A1 EP0270719A1 (fr) 1988-06-15
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DE (1) DE3665074D1 (fr)
ES (1) ES2010670B3 (fr)
FR (1) FR2585360B1 (fr)
GR (1) GR3000126T3 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4424090A1 (de) * 1994-07-12 1996-01-18 Erc Emissions Reduzierungs Con Verfahren zur Ausbrandverbesserung von Festbrennstoffen

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2585360B1 (fr) * 1985-07-29 1987-11-20 Rosenbluth Germain Procede de reduction des imbrules de combustion et agent pour sa mise en oeuvre
AT391873B (de) * 1988-10-03 1990-12-10 Lang Chem Tech Prod Waessrige katalysatorloesung sowie brennstoffe
DE59010391D1 (de) * 1989-09-15 1996-08-01 Erc Emissions Reduzierungs Con Verfahren zur selektiven nicht-katalytischen Reduktion der Emission von Schadstoffen aus ölbefeuerten Kesselanlagen
EP0423417A1 (fr) * 1989-09-15 1991-04-24 SAT Chemie G.m.b.H. Procédé pour la réduction sélective non-catalytique des émissions d'une chaufferie balisée de l'huile
AT394322B (de) * 1989-11-02 1992-03-10 Lang Chem Tech Prod Hydrophile katalysatorloesung zur verbesserten verbrennung von kohlenstoff- und kohlenwasserstoffhaeltigen stoffen, anwendungen der katalysatorloesung, feste brennstoffe sowie oxidationskatalysatoren
ATA208793A (de) * 1993-10-18 1998-03-15 Ica Innoconsult Ag Korrosionsschutzverfahren
GB9610563D0 (en) * 1996-05-20 1996-07-31 Bp Chemicals Additives Marine diesel process and fuel therefor

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2014686A (en) * 1931-08-27 1935-09-17 Lubovitch Combustion of fuels
FR2359199A1 (fr) * 1976-07-22 1978-02-17 Gamlen Naintre Sa Derives oleosolubles de metaux de terres rares utiles comme adjuvants de combustion dans les moteurs diesel
EP0007862B1 (fr) * 1978-07-25 1982-01-27 Drivex S.A. Agent liquide de destruction chimique de la suie et son procédé d'application
US4462810A (en) * 1983-08-17 1984-07-31 Exxon Research & Engineering Co. Zirconium-cerium additives for residual fuel oil
FR2585360B1 (fr) * 1985-07-29 1987-11-20 Rosenbluth Germain Procede de reduction des imbrules de combustion et agent pour sa mise en oeuvre

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4424090A1 (de) * 1994-07-12 1996-01-18 Erc Emissions Reduzierungs Con Verfahren zur Ausbrandverbesserung von Festbrennstoffen

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