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EP0220604B1 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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Publication number
EP0220604B1
EP0220604B1 EP86114250A EP86114250A EP0220604B1 EP 0220604 B1 EP0220604 B1 EP 0220604B1 EP 86114250 A EP86114250 A EP 86114250A EP 86114250 A EP86114250 A EP 86114250A EP 0220604 B1 EP0220604 B1 EP 0220604B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
recording material
charge
parts
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP86114250A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0220604A3 (en
EP0220604A2 (de
Inventor
Wolfgang Dr. Wiedemann
Jürgen Fürderer
Michael Drexler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0220604A2 publication Critical patent/EP0220604A2/de
Publication of EP0220604A3 publication Critical patent/EP0220604A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0220604B1 publication Critical patent/EP0220604B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0605—Carbocyclic compounds
    • G—PHYSICS
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    • G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
    • G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
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    • G03G5/0698—Compounds of unspecified structure characterised by a substituent only
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/07—Polymeric photoconductive materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/001—Electric or magnetic imagery, e.g., xerography, electrography, magnetography, etc. Process, composition, or product
    • Y10S430/10—Donor-acceptor complex photoconductor

Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic recording material, consisting of an electrically conductive support and a photoconductive system applied thereon, optionally comprising an insulating intermediate layer and a layer with a charge-generating compound and a layer with charge-transporting compound in a mixture with binders, sensitizers, acceptors and conventional additives.
  • sensitizers and acceptors in particular in a photoconductive double-layer arrangement, is known (DE-PS 11 27 218 corresponding to US Pat. No. 3,287,123, DE-AS 15 72 347 corresponding to US Pat. No. 3,484,237 or DE-PS 22 20 408 corresponding to US -PS 3,973,959).
  • DE-OS 33 31 592 corresponding to GB-PS 2,130,597, describes photoconductive layers which can contain sensitizers, such as methyl violet, rhodamine B, and acceptors, such as tetracyanoethylene or chloranil; they often form charge transfer complexes colored with the charge-transporting compounds, which can lead to undesired increased dark conductivity and unstable charging behavior.
  • sensitizers such as methyl violet, rhodamine B
  • acceptors such as tetracyanoethylene or chloranil
  • EP-OS 0 069 397 describes photoconductive double layers which contain certain dicyanovinyl compounds in the transport layer as acceptors.
  • EP-PS 0 058 084 describes a sensitizer of the nitrophthalic anhydride type which is suitable for activating monodisperse photoconductive layers with phthalocyanine derivatives and polyester resins.
  • DE-A 21 08 984 discloses electrophotographic recording materials which have a double layer and contain aromatic polycarboxylic anhydrides, such as phthalic anhydride and mellitic anhydride, benzil, tricyanobenzene, aromatic nitro compounds, chloranil or bromanil, and polymers such as polyvinyl chloride or nitrocellulose as acceptors.
  • aromatic polycarboxylic anhydrides such as phthalic anhydride and mellitic anhydride
  • benzil tricyanobenzene
  • aromatic nitro compounds such as chloranil or bromanil
  • polymers such as polyvinyl chloride or nitrocellulose as acceptors.
  • the object of the present invention is to improve the residual discharge behavior and the cyclic behavior of photoconductive systems in a double-layer arrangement without the other good electrophotographic parameters, such as the pre-exposure insensitivity or the charge acceptance, being significantly influenced.
  • the compounds of the general formula are preferably used in an amount of 0.5 to 6 percent by weight, based on the total coating.
  • the acceptor additives reduce the residual discharge in the photoconductive system and also an improved constancy of the cyclic parameters without the other good electrophotographic properties such as photosensitivity, charge acceptance, dark decay etc. being impaired.
  • the acceptor additives are preferably contained in the charge transport layer. However, it could also be demonstrated that, when added alone to the precoating in contact with the charge-generating layer, they also significantly improve the electrophotographic properties.
  • Position 1 indicates the electrically conductive layer support
  • position 2 indicates the layer generating the charge carrier
  • position 3 indicates the layer carrying the charges
  • Position 4 represents the insulating intermediate layer which may be present
  • position 5 represents layers which contain a layer which generates a charge carrier as a pigment layer in dispersion, for example hint with a binder.
  • Aluminum foil optionally transparent, aluminum-vapor-coated, sputtered or aluminum-clad polyester foil, is preferably used as the electrically conductive layer support, but any other support material made sufficiently conductive (for example by carbon black, metal powder, etc.) can also be used will.
  • the photoconductive system can also be arranged on a drum, on flexible endless belts, for example made of nickel or steel etc., or on plates (for example made of aluminum).
  • the aim of introducing an insulating intermediate layer is to reduce the charge carrier injection from the metal into the photoconductor layer in the dark. On the other hand, it should not hinder the flow of charge during the exposure process.
  • the intermediate layer acts as a barrier layer; if necessary, it also serves to improve the adhesion between the layer carrier surface and the dye layer or photoconductor layer.
  • Different natural or synthetic resin binders can be used for the intermediate layer, but preference is given to using materials which adhere well to a metal, in particular aluminum surface, and which dissolve little when subsequent layers are applied.
  • These include polyamide resins, polyvinyl alcohols, polyvinylphosphonic acid, polyurethanes, polyester resins, furthermore polycarbonates, phenoxy resins, cellulose nitrates, PVC-PVAc copolymers, also copolymers of styrene and butadiene, (meth) acrylic acid esters and maleic anhydride. Additions of the acceptor additives to the pre-coating improve the electrophotographic behavior.
  • the thickness of organic intermediate layers can be up to 5 ⁇ m, that of an aluminum oxide intermediate layer is generally in the range from 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Layer 2 or 5 (FIGS. 1 to 3) has the function of a layer generating charge carriers; the pigment used determines the spectral photosensitivity of the photoconductive system through its absorption behavior.
  • Pigments used with preference are: perylimide derivatives, cis- and trans-perinones, phthalocyanines (metal-containing and free), thioindigo, dioxazine and quinacridone derivatives, and also perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid bisbenzimidazole derivatives, polynuclear quinones, e.g. 4,10-dibromoanthanthrone (C.I. 59 300), azo and bisazo dyes etc.
  • the application of a homogeneous, densely packed pigment layer is preferably obtained by evaporating the pigment onto the support in vacuo.
  • the dye can be evaporated without decomposition under the conditions of 1.33 x 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 8 bar and 240 to 290 ° C heating temperature.
  • the temperature of the substrate is below 50 ° C.
  • An advantageous layer thickness range of the vapor-deposited pigment is between 0.005 and 3 ⁇ m.
  • a thickness range between 0.05 and 1.5 ⁇ m is particularly preferred since the adhesive strength and homogeneity of the vapor-deposited pigment are particularly favorable here.
  • a uniform pigment layer thickness can also be achieved by other coating techniques. This subheading includes mechanical rubbing of the finely powdered material into the electrically conductive substrate, electrolytic or electrochemical processes or electrostatic spray technology.
  • homogeneous, well-covering pigment layers with thicknesses of the order of 0.05 to 3 ⁇ m can also be obtained by grinding the pigment with binder, in particular with cellulose nitrates and / or crosslinking binder systems, for example polyisocyanate-crosslinkable acrylic resins, Reactive resins, such as epoxies, DD lacquers, and by subsequent Coating these dispersions according to position 5 in Figure 3 can be produced.
  • binders such as polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymers, polymethacrylates, polyvinyl acetates, polyurethanes, polyvinyl butyrals, polycarbonates, polyesters, phenoxy resins etc. and mixtures thereof can be used.
  • the pigment / binder ratio can vary within wide limits, but preference is given to pigment primers with a pigment content of over 50% and a correspondingly high optical density; in addition, the acceptor additives can be added to the dispersions.
  • Organic materials which have an extensive ⁇ -electron system are particularly suitable as the charge transport material. These include both monomeric and polymeric aromatic or heterocyclic compounds.
  • the monomers used are in particular those which have at least one tertiary nitrogen atom and / or a dialkylamino group.
  • Heterocyclic compounds such as oxdiazole derivatives, which are mentioned in German patent 10 58 836 (corresponding to US Pat. No. 3,189,447), have proven particularly useful. These include in particular 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4; can also asymmetrical oxdiazoles, such as 5- [3- (9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole derivatives (US Pat. No. 4,192,677), about 2- (4-dialkylaminophenyl -) - 5- [3- ( 9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole can be used successfully.
  • Suitable monomeric compounds are arylamine derivatives (triphenylamine) and triarylmethane derivatives (DE-PS 12 37 900), e.g. Bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, more condensed aromatic compounds such as pyrene, benzo-condensed heterocycles (e.g. benzoxazole derivatives).
  • Pyrazolines are also suitable, e.g. 1,3,5-triphenylpyrazolines or imidazole derivatives (DE-PS 10 60 714 or 11 06 599, corresponding to US-PS 3,180,729, GB-PS 938,434).
  • This subheading also includes triazole, thiadiazole and especially oxazole derivatives, for example 2-phenyl-4- (2-chlorophenyl) -5 (4-diethylaminophenyl) oxazole, as described in German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20,875 (corresponding to U.S. Patent 3,112,197, UK Patent 1,016,520, U.S. Patent 3,257,203).
  • polyvinyl carbazole or copolymers with at least 50% vinyl carbazole content as transport polymers provide good photosensitivity.
  • the charge-transporting layer 3 has practically no photosensitivity in the visible range (420 to 750 nm). It preferably consists of a mixture of an electron donor compound (organic photoconductor) with a binder if you want to charge negatively. It is preferably transparent, but this is not necessary with a transparent, conductive layer support. Layer 3 has a high electrical resistance of greater than 10 12 ⁇ . It prevents the discharge of electrostatic charge in the dark; when exposed, it transports the charges generated in the dye layer.
  • the mixing ratio of the charge transporting compound to the binder can vary. However, the requirement for maximum photosensitivity, i.e. the largest possible proportion of charge-transporting compound, and after crystallization to be avoided and increased flexibility, i.e. as large a proportion of binders as possible, relatively certain limits.
  • a mixing ratio of about 1: 1 parts by weight has generally been found to be preferred, but ratios between 4: 1 to 1: 4 are also suitable.
  • charge-transporting compounds such as polyvinyl carbazole
  • binder proportions of around or below 30% are suitable.
  • the charge transport layer compositions are about 40 to 70% photoconductor compound, 20 to 60% binder and up to 10% of the acceptor additive.
  • the added binder influences both the mechanical behavior, such as abrasion, flexibility, film formation, adhesion, etc., and to a certain extent the electrophotographic behavior, such as photosensitivity, residual charge and cyclical behavior under normal conditions, as well as under higher conditions Temperature (20 to 50 ° C) and humidity (greater than 80% relative humidity).
  • the pre-exposure sensitivity can be increased by certain binders, such as cellulose nitrate, in certain photoconductors, such as oxdiazole derivatives.
  • polyvinyl chloride copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinylidene chlorides, polyacrylonitriles and cellulose nitrates
  • binders a proportion of up to about 10 percent by weight, based on the solids content of the charge transport layer, has proven to be advantageous without the pre-exposure sensitivity increasing significantly.
  • an activator In addition to the charge transport layer, mixtures of acceptor additives can also be present, the optical transparency of which should not be significantly impaired.
  • the layer thickness is also important for the optimal photosensitivity of the charge transport layer: layer thicknesses between about 2 and 25 ⁇ m are generally used. A thickness range of 5 to 18 ⁇ m has proven to be advantageous. However, if the mechanical requirements and the electrophotographic parameters (charging and development station) of a copying machine permit, the specified limits can be extended upwards or downwards in certain cases.
  • Leveling agents such as silicone oils, wetting agents, in particular nonionic substances, plasticizers of different compositions, such as, for example, those based on chlorinated hydrocarbons or those based on phthalic acid esters are considered to be customary additives.
  • An aluminum-vapor-coated polyester film as layer support is in a vacuum (1.33 x 10 ⁇ 7 to 10 ⁇ 8 bar) with N, N'-dimethylperylimide steamed gently in the temperature range from 270 to 290 ° C; the layer thickness of the homogeneous pigment layer is approx. 120 mg / m2.
  • a solution of 50 parts by weight of 2,5-bis (4-dialkylaminophenyl) -oxdiazole-1,3,4 (To 1920), 40 parts of polycarbonate (Makrolon® 2405) and 10 parts of polyester resin (Dynapol L 206) in tetrahydrofuran is flung onto it and dried to a thickness of about 10 ⁇ m (O layer).
  • coating solutions are produced that contain different amounts of 9,10-dibromoanthracene (DBA):
  • DBA 9,10-dibromoanthracene
  • the first solution of this DBA concentration series consists of 50 parts To 1920, 39 parts polycarbonate (Makrolon 2405), 10 parts polyester resin (Dynapol L 206) and 1 part DBA, the other solutions contain 2.5, 5.0 and 10 , 0 parts DBA and accordingly 37.5, 35 and 30 parts polycarbonate. After drying for 5 minutes at 95 to 100 ° C, the layer thickness is about 8 microns.
  • Table 1 The photosensitivity of the differently activated charge transport layers is recorded in Table 1: Table 1 layer DBA share -U o (V) U E (V) n. 1 s E 1/2 E 1/4 E 1/8 ( ⁇ J / cm2) 0 0 470 47 1.33 3.18 8.31 1 1.0 470 47 1.08 2.4 5.63 2nd 2.5 470 35 0.98 2.05 3.95 3rd 5.0 460 31 0.95 1.9 3.67 4th 10.0 470 27 0.88 1.8 3.29
  • N, N'-dimethylperylimide vapor deposition layer which was produced on an aluminum vapor-coated polyester film precoated with polycarbonate (less than 0.1 ⁇ m), is coated with a charge transport layer composed of 60 parts of To 1920 and 40 parts of phenoxy resin in a thickness of approximately 10 ⁇ m.
  • a composition of 60 parts To 1920, 37 parts phenoxy resin and 3 parts acceptor compound was chosen to investigate further activating substances.
  • the photosensitivity of the differently activated layers is as follows: layer Activator connection (3%) -U o (V) -U E (V) n.
  • An aluminum-vapor-coated polyester film which was coated with a thin precoat of polycarbonate (less than 100 mg / m2 (dry) and then vapor-coated with N, N'-dimethylperylimide (approx. 130 mg / m2), was homogeneously coated with a solution of 98 parts After drying, polyvinyl carbazole (Luvican (R) M 170) and 2 parts of polyester resin (Adhesive (R) 49000) were coated in a thickness of approximately 6 ⁇ m by adding 1 part and 3 parts of 9,10-dibromoanthracene to activate the charge transport layer at layer thicknesses of approx. 6 ⁇ m.
  • Photosensitivity measurement according to example 1 layer -U o (V) U E (V) n. 3 s E 1/2 E 1/4 E 1/8 ( ⁇ J / cm2) O layer 480 19th 1.86 3.41 5.06 + 1 T. DBA 470 11 1.86 3.29 4.79 + 3 T. DBA 500 11 1.59 2.84 4.08
  • Thin precoatings (smaller than 0.1 ⁇ m) made of polycarbonate are placed on an aluminum-coated polyester film (a) and 98 parts of polycarbonate and 2 parts of DBA (b) and then N, N'-dimethylperylimide according to Example 1 evaporated homogeneously; Layer thickness approx. 120 mg / m2.
  • charge carrier generation systems are uniformly coated with a tetrahydrofuran solution composed of 52 parts of To 1920 and 48 parts of phenoxy resin and a layer weight of 13.5 g / m2 each.
  • the photosensitivity according to Example 1 is as follows: layer -U o (V) U E (V) n. 3 s E 1/2 E 1/4 ( ⁇ J / cm2) a) 560 134 3.68 11.14 b) 560 75 1.71 4.61

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einem hierauf aufgebrachten photoleitfähigen System, gegebenenfalls aus isolierender Zwischenschicht und einer Schicht mit Ladungsträger erzeugender Verbindung und einer Schicht mit Ladungen transportierender Verbindung im Gemisch mit Bindemitteln, Sensibilisatoren, Akzeptoren und üblichen Zusätzen.
  • Der Einsatz von Sensibilisatoren und Akzeptoren in photoleitfähigen Systemen, insbesondere in photoleitfähiger Doppelschichtanordnung, ist bekannt (DE-PS 11 27 218 entsprechend US-PS 3,287,123, DE-AS 15 72 347 entsprechend US-PS 3,484,237 oder DE-PS 22 20 408 entsprechend US-PS 3,973,959).
  • In DE-OS 33 31 592, entsprechend GB-PS 2,130,597, sind photoleitfähige Schichten beschrieben, die Sensibilisatoren, wie Methylviolett, Rhodamin B, und Akzeptoren, wie Tetracyanoethylen oder Chloranil, enthalten können; sie bilden oftmals mit den Ladungen transportierenden Verbindungen gefärbte Charge-Transfer-Komplexe, die zu unerwünschter erhöhter Dunkelleitfähigkeit und instabilem Aufladungsverhalten führen können.
  • In der EP-OS 0 069 397 sind photoleitfähige Doppelschichten beschrieben, die als Akzeptoren bestimmte Dicyanovinylverbindungen in der Transportschicht enthalten.
  • Diese Verbindungen sowie deren Charge-Transfer-Komplexe besitzen störende Eigenabsorptionen im blauen Spektralbereich bis ca. 475 nm, sie sind außerdem nur in einem zweistufigen Syntheseschritt herstellbar.
  • Die EP-PS 0 058 084 beschreibt einen Sensibilisator vom Typ des Nitrophthalsäureanhydrids, der zur Aktivierung von monodispersen photoleitfähigen Schichten mit Phthalocyanin-Derivaten und Polyesterharzen geeignet ist.
  • Aus DE-PS 27 34 288, entsprechend US-PS 4,220,697, ist weiterhin bekannt, daß bestimmte organische Photoleiter und Pigmente in Kombination mit Cellulosenitraten hochempfindliche photoleitfähige Doppelschichten ergeben. Nachteilig ist dabei allerdings eine geringere Vorbelichtungsunempfindlichkeit.
  • Aus den bekannten Schriften mit Photoleiterdoppelschicht-Anordnungen gehen Materialien mit unterschiedlichen Pigmenten hervor, die eine gute Photoempfindlichkeit aufweisen. Unbefriedigend bei diesen Materialien sind noch die auch vom Bindemittel abhängigen Restentladungseigenschaften und ihr zeitweise auftretendes instabiles zyklisches Verhalten mit Änderung der Ladungsannahme und ansteigender Restladung im zyklischen Kopierbetrieb.
  • Aus der DE-A 21 08 984 sind elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die eine Doppelschicht aufweisen und als Akzeptoren aromatische Polycarbonsäureanhydride, wie Phthalsäureanhydrid und Mellithsäureanhydrid, Benzil, Tricyanobenzol, aromatische Nitroverbindungen, Chloranil oder Bromanil sowie Polymere wie Polyvinylchlorid oder Nitrocellulose enthalten.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das Restentladungsverhalten und das zyklische Verhalten von photoleitfähigen Systemen in Doppelschichtanordnung zu verbessern, ohne daß dabei die übrigen guten elektrophotographischen Parameter, wie die Vorbelichtungsunempfindlichkeit oder die Ladungsannahme, wesentlich beeinflußt werden.
  • Die Lösung dieser Aufgabe geht von einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das photoleitfähige System als Akzeptor-Additiv eine Verbindung der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    enthält, in der
    • X -
    Wasserstoff, Halogen, wie Chlor oder Brom, die Cyanogruppe und
    Y -
    Stickstoff oder die Gruppierung
    Figure imgb0002
     mit
    Z -
    Halogen, wie Chlor oder Brom, oder die Cyanogruppe
    bedeuten. Bevorzugt einsetzbare Verbindungen sind 9,10-Dibromanthracen, 9,10-Dichloranthracen, 9-Chloranthracen, 9-Bromanthracen oder 9-Chloracridin.
  • Es hat sich gezeigt, daß photoleitfähige Systeme, die mit sehr guter Photoempfindlichkeit ausgestattet sind, erfindungsgemäß in ihren Restentladungseigenschaften verbessert werden. Dieser Effekt kann wie folgt beschrieben werden: Bei anfänglichem zyklischem Kopieren werden die Photoleiterschichten sehr schnell entladen, entsprechend ihrer hohen Empfindlichkeit, die sich durch die niedrige Halbwertsenergie dokumentiert. Unter bestimmten Kopierbedingungen besitzen die Schichten aber noch eine nicht genügend löschbare Restladung, die sich mit steigender Anzahl von Zyklen erhöht und allmählich zu unerwünschter Grundbildung führt. Dieser Effekt wird erfindungsgemäß vermieden.
  • Die Verbindungen nach der allgemeinen Formel werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtbeschichtung, eingesetzt.
  • Die Akzeptor-Additive bewirken in dem photoleitfähigen System eine Reduzierung der Restentladung und auch eine verbesserte Konstanz der zyklischen Parameter, ohne daß die übrigen guten elektrophotographischen Eigenschaften, wie Photoempfindlichkeit, Ladungsannahme, Dunkelabfall etc., beeinträchtigt werden.
  • Die Akzeptor-Additive sind vorzugsweise in der Ladungstransportschicht enthalten. Es konnte aber auch nachgewiesen werden, daß sie bei alleinigem Zusatz zur Vorbeschichtung im Kontakt mit der Ladungsträger erzeugenden Schicht die elektrophotographischen Eigenschaften ebenfalls deutlich verbessern.
  • Der Aufbau des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wird anhand der beigefügten Figuren 1 bis 3 schematisch erläutert. Mit Position 1 ist jeweils der elektrisch leitende Schichtträger angedeutet, Position 2 weist auf die Ladungsträger erzeugende Schicht hin, und mit Position 3 wird die Ladungen transportierende Schicht angegeben. Position 4 gibt die gegebenenfalls vorhandene isolierende Zwischenschicht wieder, und mit Position 5 sind Schichten wiedergegeben, die eine Ladungsträger erzeugende Schicht als Pigmentschicht in Dispersion z.B. mit einem Bindemittel andeuten.
  • Als elektrisch leitender Schichtträger kommt bevorzugt Aluminiumfolie, gegebenenfalls transparente, mit Aluminium bedampfte, gesputterte oder aluminiumkaschierte Polyesterfolie zum Einsatz, jedoch kann jedes andere, genügend leitfähig gemachte Trägermaterial (zum Beispiel durch Ruß, Metallpulver etc.) auch verwendet werden. Die Anordnung des photoleitfähigen Systems kann auch auf einer Trommel, auf flexiblen Endlosbändern, zum Beispiel aus Nickel oder Stahl etc., oder auf Platten (zum Beispiel aus Aluminium) erfolgen.
  • Die Einführung einer isolierenden Zwischenschicht, gegebenenfalls auch einer thermisch, anodisch oder chemisch erzeugten Aluminiumoxid-Zwischenschicht (Fig. 2, Position 4), hat zum Ziel, die Ladungsträgerinjektion vom Metall in die Photoleiterschicht im Dunkeln herabzusetzen. Andererseits soll sie beim Belichtungsvorgang den Ladungsfluß nicht hindern. Die Zwischenschicht wirkt als Sperrschicht, sie dient gegebenenfalls auch dazu, die Haftung zwischen der Schichtträgeroberfläche und der Farbstoffschicht bzw. Photoleiterschicht zu verbessern.
  • Für die Zwischenschicht können unterschiedliche Natur- bzw. Kunstharzbindemittel verwendet werden, bevorzugt werden jedoch solche Materialien eingesetzt, die gut auf einer Metall-, speziell Aluminiumoberfläche, haften und beim nachfolgenden Anbringen weiterer Schichten wenig angelöst werden. Hierzu gehören Polyamidharze, Polyvinylalkohole, Polyvinylphosphonsäure, Polyurethane, Polyesterharze, ferner Polycarbonate, Phenoxiharze, Cellulosenitrate, PVC-PVAc-Copolymerisate, außerdem Copolymerisate aus Styrol und Butadien, (Meth-)Acrylsäureester sowie Maleinsäureanhydrid. Zusätze der Akzeptor-Additive zur Vorbeschichtung verbessern das elektrophotographische Verhalten.
  • Die Dicke organischer Zwischenschichten kann bis zu 5 µm betragen, die einer Aluminiumoxid-Zwischenschicht liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 1 µm.
  • Die Schicht 2 oder 5 (Fig. 1 bis 3) besitzt die Funktion einer Ladungsträger erzeugenden Schicht; das dabei eingesetzte Pigment bestimmt die spektrale Photoempfindlichkeit des photoleitfähigen Systems durch sein Absorptionsverhalten.
  • Bevorzugt eingesetzte Pigmente sind hierzu: Perylimid-Derivate, cis- und trans-Perinone, Phthalocyanine (metallhaltig und -frei), Thioindigo-, Dioxazin- und Chinacridon-Derivate, ferner Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurebisbenzimidazol-Derivate, polynukleare Chinone, z.B. 4,10-Dibromanthanthron (C.I. 59 300), Azo- sowie Bisazofarbstoffe etc.
  • Das Aufbringen einer homogenen, dicht gepackten Pigmentschicht wird bevorzugt durch Aufdampfen des Pigments auf den Schichtträger im Vakuum erhalten. Je nach Vakuumeinstellung läßt sich unter den Bedingungen von 1,33 x 10⁻⁶ bis 10⁻⁸ bar und 240 bis 290 °C Heiztemperatur der Farbstoff ohne Zersetzung aufdampfen. Die Temperatur des Schichtträgers liegt dabei unter 50 °C.
  • Hierdurch erhält man Schichten mit dicht gepackten Farbstoffmolekülen. Dies hat den Vorteil gegenüber allen anderen Möglichkeiten, sehr dünne homogene Schichten zu erzeugen, die eine optimale Ladungserzeugungsrate gewährleisten. Die äußerst fein disperse Verteilung des Pigments ermöglicht eine große Konzentration an angeregten Farbstoffmolekülen, die Ladungen in die Transportschicht injizieren. Außerdem wird der Ladungstransport durch die Farbstoffschicht nicht oder nur wenig durch Bindemittel behindert.
  • Ein vorteilhafter Schichtdickenbereich des aufgedampften Pigments liegt zwischen 0,005 und 3 µm. Besonders bevorzugt ist ein Dickenbereich zwischen 0,05 und 1,5 µm, da hier Haftfestigkeit und Homogenität des aufgedampften Pigments besonders günstig sind.
  • Außer dem Aufdampfen kann eine gleichmäßige Pigmentschichtdicke auch durch andere Beschichtungstechniken erreicht werden. Hierher gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Materials in den elektrisch leitenden Schichtträger, durch elektrolytische oder elektrochemische Prozesse oder durch elektrostatische Sprühtechnik.
  • In Kombination mit einer Zwischenschicht oder als Ersatz einer solchen können homogene, gut abdeckende Pigmentschichten mit Dicken von größenordnungsmäßig 0,05 bis 3 µm auch durch Vermahlen des Pigments mit Bindemittel, insbesondere mit Cellulosenitraten und/oder vernetzenden Bindemittelsystemen, zum Beispiel Polyisocyanat-vernetzbaren Acrylharzen, Reaktivharzen, wie zum Beispiel Epoxiden, DD-Lacken, und durch anschließendes Beschichten dieser Dispersionen nach Position 5 in Figur 3 hergestellt werden. Ferner können Bindemittel, wie Polystyrol, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, Polymethacrylate, Polyvinylacetate, Polyurethane, Polyvinylbutyrale, Polycarbonate, Polyester, Phenoxiharze etc. sowie deren Mischungen in Frage kommen.
  • Das Verhältnis Pigment/Bindemittel kann dabei in weiten Grenzen variieren, bevorzugt sind allerdings Pigmentvorstriche mit einem Pigmentanteil von über 50 % und dementsprechend hoher optischer Dichte; außerdem können den Dispersionen die Akzeptor-Additive zugesetzt sein.
  • Als dem Ladungstransport dienendes Material sind vor allem organische Verbindungen geeignet, die ein ausgedehntes π-Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören sowohl monomere wie polymere aromatische bzw. heterocyclische Verbindungen.
  • Als Monomere werden insbesondere solche eingesetzt, die mindestens ein tertiär gebundenes Stickstoffatom und/oder eine Dialkylaminogruppe aufweisen.
  • Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindungen, wie Oxdiazolderivate, die in der deutschen Patentschrift 10 58 836 (entsprechend US-PS 3,189,447) genannt sind. Hierzu gehören insbesondere das 2,5-Bis-(p-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4; ferner können unsymmetrische Oxdiazole, wie 5-[3-(9-Ethyl)-carbazolyl]-1,3,4-oxdiazol-Derivate (US-PS 4,192,677), etwa 2-(4-Dialkylaminophenyl-)-5-[3-(9-ethyl)-carbazolyl]-1,3,4-oxdiazol mit Erfolg eingesetzt werden.
  • Weitere geeignete monomere Verbindungen sind Arylamin-Derivate (Triphenylamin) sowie Triarylmethan-Derivate (DE-PS 12 37 900), z.B. Bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)-phenylmethan, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Pyren, benzokondensierte Heterocyclen (z.B. Benzoxazol-Derivate). Außerdem sind Pyrazoline geeignet, z.B. 1,3,5-Triphenylpyrazoline oder Imidazol-Derivate (DE-PS 10 60 714 oder 11 06 599, entsprechend US-PS 3,180,729, GB-PS 938,434). Hierher gehören auch Triazol-, Thiadiazol- sowie besonders Oxazolderivate, zum Beispiel 2-Phenyl-4-(2-chlorphenyl)-5(4-diethylaminophenyl)-oxazol, wie sie in den deutschen Patentschriften 10 60 260, 12 99 296, 11 20 875 (entsprechend US-PS 3,112,197, GB-PS 1,016,520, US-PS 3,257,203) offenbart sind.
  • Weiter sind 4-Chlor-2(4-dialkylaminophenyl)-5-aryloxazol-Derivate von großem Interesse,
    Figure imgb0003
    worin R = H-, Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-Gruppen und R′, R'' = Alkyl-Gruppen sein können. Ihre Herstellung ist aus EP-PS 0 010 652 bekannt.
  • Als Ladungstransportverbindung haben sich ferner Hydrazonderivate folgender Strukturen
    Figure imgb0004
    mit
    • R -
    Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxyl oder der Dialkylaminogruppe und
    R₁ -
    Alkyl, Aryl, wie Benzyl,
    etwa
    Figure imgb0005
    gemäß US-PS 4,150,987, DE-OS 29 41 509, DE-OS 29 19 791, DE-OS 29 39 483 (entsprechend US-PS 4,338,388, US-PS 4,278,747, GB-PS 2,034,493) bewährt.
  • Als Polymere liefern Polyvinylcarbazol oder Copolymerisate mit mindestens 50 % Vinylcarbazol-Anteil als Transportpolymere eine gute Photoempfindlichkeit.
  • Die Ladungen transportierende Schicht 3 weist ohne die Farbstoffschicht im sichtbaren Bereich (420 bis 750 nm) praktisch keine Photoempfindlichkeit auf. Sie besteht vorzugsweise aus einem Gemisch einer Elektronendonatorverbindung (organischer Photoleiter) mit einem Bindemittel wenn negativ aufgeladen werden soll. Sie ist vorzugsweise transparent, was jedoch bei transparentem, leitendem Schichtträger nicht notwendig ist.
    Die Schicht 3 besitzt einen hohen elektrischen Widerstand von größer als 10¹² Ω. Sie verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung; bei Belichtung transportiert sie die in der Farbstoffschicht erzeugten Ladungen.
  • Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Photoempfindlichkeit, d.h. möglichst großem Anteil an Ladungen transportierender Verbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisation sowie Erhöhung der Flexibilität, d.h. möglichst großem Anteil an Bindemitteln, relativ bestimmte Grenzen gesetzt. Es hat sich allgemein ein Mischungsverhältnis von etwa 1:1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwiesen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 4:1 bis 1:4 geeignet.
  • Bei Einsatz von polymeren, Ladungen transportierenden Verbindungen, wie Polyvinylcarbazol, sind Bindemittel-Anteile um oder unter 30 % geeignet.
  • Die Ladungstransportschichtzusammensetzungen betragen etwa 40 bis 70 % Photoleiter-Verbindung, 20 bis 60 % Bindemittel und bis zu 10 % des Akzeptor-Additivs.
  • Neben den beschriebenen Ladungserzeugungs- sowie -transportmaterialien beeinflußt das zugesetzte Bindemittel sowohl das mechanische Verhalten, wie Abrieb, Flexibilität, Filmbildung, Haftung etc. als auch in gewissem Umfang das elektrophotographische Verhalten, wie Photoempfindlichkeit, Restladung sowie zyklisches Verhalten unter Normalbedingungen, wie auch bei höherer Temperatur (20 bis 50 °C) und Feuchtigkeit (größer als 80 % relativer Feuchte). Ferner kann die Vorbelichtungsempfindlichkeit durch bestimmte Bindemittel, wie Cellulosenitrat, bei bestimmten Photoleitern, wie Oxdiazolderivaten, erhöht werden.
  • Als Bindemittel werden Polyesterharze, Polyvinylacetale, Polycarbonate, Silikonharze, Polyurethane, Epoxidharze, Phenoxyharze, Poly(meth)acrylate und Copolymerisate (z.B. mit Styrol), Polystyrole und PS-Copolymerisate (z.B. mit Butadien), Cellulose-Derivate, wie Celluloseacetobutyrate etc., eingesetzt. Besonders vorteilhaft verwendet man Polyesterharze, Polycarbonate und/oder Phenoxyharze.
  • Ferner können Polyvinylchlorid, Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyvinylidenchloride, Polyacrylnitrile sowie Cellulosenitrate insbesondere auch mit obigen Bindemitteln verschnitten werden; ein Anteil bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoffanteil der Ladungstransportschicht, hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, ohne daß sich die Vorbelichtungsempfindlichkeit wesentlich erhöhte. Als aktivierender Zusatz zur Ladungstransportschicht können außerdem Gemische von Akzeptor-Additiven vorliegen, wobei ihre optische Transparenz nicht wesentlich beeinträchtigt werden soll.
  • Für die optimale Photoempfindlichkeit der Ladungstransportschicht ist auch ihre Schichtdicke wichtig: Schichtdicken zwischen etwa 2 und 25 µm werden im allgemeinen eingesetzt. Als vorteilhaft hat sich ein Dickenbereich von 5 bis 18 µm erwiesen. Doch können, wenn es die mechanischen Erfordernisse sowie die elektrophotographischen Parameter (Aufladungs- und Entwicklungsstation) eines Kopiergerätes zulassen, die angegebenen Grenzen nach oben oder unten fallweise erweitert werden.
  • Als übliche Zusätze gelten Verlaufmittel, wie Silikonöle, Netzmittel, insbesondere nichtionogene Substanzen, Weichmacher unterschiedlicher Zusammensetzung, wie zum Beispiel solche auf Basis chlorierter Kohlenwasserstoffe, oder solche auf Basis von Phthalsäureestern.
  • Die Erfindung wird anhand der Beispiele näher erläutert, ohne sie hierauf zu beschränken.
    • Beispiel 1
  • Eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie als Schichttrager wird im Vakuum (1,33 x 10⁻⁷ bis 10⁻⁸ bar) mit N,N'-Dimethylperylimid im Temperaturbereich von 270 bis 290 °C schonend bedampft; die Schichtdicke der homogenen Pigmentschicht beträgt ca. 120 mg/m². Darauf wird eine Lösung aus 50 Gewichtsteilen 2,5-Bis(4-dialkylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 (To 1920), 40 Teilen Polycarbonat (Makrolon® 2405) und 10 Teilen Polyesterharz (Dynapol L 206) in Tetrahydrofuran geschleudert und auf etwa 10 µm Dicke getrocknet (O-Schicht). Daneben werden Beschichtungslösungen hergestellt, die unterschiedliche Mengen 9,10-Dibromanthracen (DBA) enthalten:
    Die erste Lösung dieser DBA-Konzentrationsreihe setzt sich aus 50 Teilen To 1920, 39 Teilen Polycarbonat (Makrolon 2405), 10 Teilen Polyesterharz (Dynapol L 206) und 1 Teil DBA zusammen, die weiteren Lösungen enthalten 2,5, 5,0 und 10,0 Teile DBA und dementsprechend 37,5, 35 und 30 Teile Polycarbonat. Nach Trocknung während 5 Minuten bei 95 bis 100 °C beträgt die Schichtdicke ca. 8 µm.
  • Die Photoempfindlichkeit der unterschiedlich aktivierten Ladungstransport-Schichten ist in Tabelle 1 aufgezeichnet: Tabelle 1
    Schicht DBA-Anteil -Uo (V) UE (V) n. 1 s E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    0 0 470 47 1,33 3,18 8,31
    1 1,0 470 47 1,08 2,4 5,63
    2 2,5 470 35 0,98 2,05 3,95
    3 5,0 460 31 0,95 1,9 3,67
    4 10,0 470 27 0,88 1,8 3,29
    • Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)
  • Eine homogene, dünne N,N'-Dimethylperylimid-Aufdampfschicht von ca. 100 mg/m² Dicke, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird mit Tetrahydrofuran (THF)-Lösungen folgender Zusammensetzungen beschichtet:
    • a) 70 Teile To 1920 und 30 Teile Polycarbonat (Makrolon 2405);
    • b) 69 Teile To 1920, 30 Teile Polycarbonat und 1 Teil 3,5-Dinitrobenzoesäurenitril (DBN) als Akzeptorverbindung;
    • c) 67 Teile To 1920, 30 Teile Polycarbonat und 3 Teile DBN.
  • Die Schichtgewichte, dieser Proben lagen bei 11 bis 11,5 g/m² nach Trocknung, die Photoempfindlichkeit verschlechtert sich bei Zusatz dieser Akzeptorverbindung:
    Schicht -Uo (V) UE (V) n. 1 s E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    a) 540 31 1,11 2,12 3,56
    b) 530 43 1,19 2,41 4,73
    c) 530 59 1,45 3,0 7,7
    • Beispiel 3
  • Eine N,N'-Dimethylperylimid-Aufdampfschicht, die auf einer mit Polycarbonat vorbeschichteten (kleiner als 0,1 µm) aluminiumbedampften Polyesterfolie hergestellt wurde, wird mit einer Ladungstransportschicht aus 60 Teilen To 1920 und 40 Teilen Phenoxyharz in etwa 10 µm Dicke beschichtet. Zur Untersuchung weiterer aktivierender Substanzen wurde eine Zusammensetzung aus 60 Teilen To 1920, 37 Teilen Phenoxyharz und 3 Teilen Akzeptorverbindung gewählt. Die Photoempfindlichkeit der unterschiedlich aktivierten Schichten ist wie folgt:
    Schicht Aktivatorverbindung (3 %) -Uo (V) -UE (V) n. 3 s E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    0 0 480 142 4,93 - -
    1 9-Bromanthracen 520 11 1,27 2,78 4,75
    2 9,10-Dichloranthracen 510 15 1,3 2,91 5,18
    3 9-Chloracridin 395 7 1,12 2,33 3,9
    4 1,5-Dichloranthrachinon 525 39 1,64 3,74 7,29
    • Beispiel 4
  • Einer Tetrahydrofuran-Lösung aus 52 Teilen To 1920, 35 Teilen Polycarbonat (Makrolon 2405) und 10 Teilen Polyesterharz (Dynapol L 206) werden 3 Teile DBA zugesetzt. Diese Beschichtungslösung wird auf eine Pigmentaufdampfschicht nach Beispiel 1 durch Fließerantrag in einer Beschichtungsmaschine homogen aufgebracht und getrocknet.
  • Die Photoempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials geht aus der folgenden Tabelle hervor (Lichtintensität ca. 6,5 µW/cm²). Tabelle
    Schichtgewicht (g/m²) -Uo (V) UE (V) E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    14,5 470 51 1,09 2,57 5,79
    • Beispiel 5
  • Eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie, die mit einer dünnen Vorbeschichtung aus Polycarbonat (kleiner als 100 mg/m² beschichtet (trocken) und darauf mit N,N'-Dimethylperylimid (ca. 130 mg/m²) homogen bedampft war, wurde mit einer Lösung aus 98 Teilen Polyvinylcarbazol (Luvican (R) M 170) und 2 Teilen Polyesterharz (Adhesive (R) 49000) in ca. 6 µm Dicke nach Trocknung beschichtet. Durch Zusatz von 1 Teil sowie 3 Teilen 9,10-Dibromanthracen wurde die Ladungstransportschicht aktiviert bei Schichtdicken von ca. 6 µm.
  • Photoempfindlichkeitsmessung gemäß Beispiel 1:
    Schicht -Uo (V) UE(V) n. 3 s E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    O-Schicht 480 19 1,86 3,41 5,06
    + 1 T. DBA 470 11 1,86 3,29 4,79
    + 3 T. DBA 500 11 1,59 2,84 4,08
    • Beispiel 6
  • Auf eine Ladungsträger erzeugende Schicht, wie in Beispiel 5 beschrieben, werden Ladungstransportschichten folgender Zusammensetzung
    • a) 50 Teile 1,3,5-Triphenylpyrazolin (TPP) und 50 Teile Polycarbonat (Makrolon 3200),
    • b) 50 Teile TPP, 49 Teile Polycarbonat und 1 Teil 9,10-Dichloranthracen (DCA) sowie
    • c) 50 Teile TPP, 47 Teile Polycarbonat und 3 Teile DCA
    in ca. 10 µm aufgebracht.
  • Die Photoempfindlichkeitsmessung bei einer Lichtintensität 3,8 µW/cm² ergibt folgende Werte:
    Schicht -Uo (V) UE (V) n. 3 s E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    a) 560 59 1,62 3,93 9,61
    b) 550 31 1,08 2,22 4,15
    c) 540 31 1,04 1,99 3,52
    • Beispiel 7
  • Auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie werden dünne Vorbeschichtungen (kleiner als 0,1 µm) aus Polycarbonat (a) sowie aus 98 Teilen Polycarbonat und 2 Teilen DBA (b) gebracht und darauf N,N'-Dimethylperylimid nach Beispiel 1 homogen aufgedampft; Schichtdicke ca. 120 mg/m².
  • Anschließend werden mit einer Tetrahydrofuran-Lösung aus 52 Teilen To 1920 und 48 Teilen Phenoxyharz und einem Schichtgewicht von je 13,5 g/m² diese Ladungsträgererzeugungssysteme einheitlich beschichtet.
  • Die Photoempfindlichkeit gemäß Beispiel 1 ergibt sich wie folgt:
    Schicht -Uo (V) UE (V) n. 3 s E1/2 E1/4 ( µ J/cm²)
    a) 560 134 3,68 11,14
    b) 560 75 1,71 4,61
    • Beispiel 8
  • Auf eine vorbeschichtete und mit N,N'-Dimethylperylimid bedampfte Aluminium-Polyester-Folie wird eine Lösung aus 50 Teilen 4-Chlor-2(4-diethylaminophenyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxazol (Fp. 104 °C) und 50 Teilen Polycarbonat in ca. 10 µm Dicke (trocken) beschichtet. Weitere unterschiedlich aktivierte Ladungstransportschichten gleicher Dicke werden hergestellt, in denen Polycarbonat (49 Teile und 47 Teile) durch 1 und 3 Teile 9,10-Dichloranthracen (DCA) ersetzt ist.
  • Es ergeben sich folgende Photoempfindlichkeiten:
    Schicht DCA-An-teil, % -Uo (V) UE (V) n. 5 s E1/2 E1/4 E1/8 (µJ/cm²)
    0 0 490 35 1,33 3,03 7,76
    1 1 500 23 1,14 2,35 4,58
    2 3 470 15 1,09 2,22 4,03

Claims (7)

  1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einem hierauf aufgebrachten photoleitfähigen System, gegebenenfalls aus isolierender Zwischenschicht und aus einer Schicht mit Ladungsträger erzeugender Verbindung und einer Schicht mit Ladungen transportierender Verbindung, im Gemisch mit Bindemitteln, Sensibilisatoren, Akzeptoren und üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß das photoleitfähige System als Akzeptor-Additiv eine Verbindung der allgemeinen Formel
    Figure imgb0006
     in der
    X -   Wasserstoff, Halogen, die Cyanogruppe und
    Y -   Stickstoff oder die Gruppierung
    Figure imgb0007
    mit
    Z -   Halogen oder die Cyanogruppe
    bedeuten, allein oder im Gemisch in einer Menge von 0,2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtbeschichtung, enthält.
  2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektronen anziehende Substituent Halogen, wie Chlor oder Brom, oder die Cyanogruppe ist.
  3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X und Z nach der allgemeinen Formel Chlor oder Brom bedeuten.
  4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung nach der allgemeinen Formel 9,10-Dibromanthracen, 9,10-Dichloranthracen, 9-Chloranthracen oder 9-Bromanthracen ist.
  5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung nach der allgemeinen Formel 9-Chloracridin ist.
  6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Akzeptor-Additiv in der Ladungstransportschicht enthalten ist.
  7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bindemittel Polyesterharze, Polycarbonate und/oder Phenoxyharze vorhanden sind.
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