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EP0218981A2 - Electrophotographic-recording material - Google Patents

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Publication number
EP0218981A2
EP0218981A2 EP86113419A EP86113419A EP0218981A2 EP 0218981 A2 EP0218981 A2 EP 0218981A2 EP 86113419 A EP86113419 A EP 86113419A EP 86113419 A EP86113419 A EP 86113419A EP 0218981 A2 EP0218981 A2 EP 0218981A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dye
layer
recording material
charge
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP86113419A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0218981B1 (en
EP0218981A3 (en
Inventor
Wolfgang Dr. Wiedemann
Hans M. Dr. Deger
Dieter Dr. Günther
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0218981A2 publication Critical patent/EP0218981A2/en
Publication of EP0218981A3 publication Critical patent/EP0218981A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0218981B1 publication Critical patent/EP0218981B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0655—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing six relevant rings

Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic recording material composed of an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer composed of at least one dye as a charge-generating compound, photoconductor as a charge transport compound, binders and a layer containing conventional additives.
  • the invention relates in particular to a recording material comprising an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer, a dye layer with a dye as the charge carrier-producing compound and an organic photoconductor as the layer containing the charge transport compound.
  • the recording material according to the invention is advantageously suitable for a lithographic printing form or printed circuit which can be produced by electrophotographic means, consisting of a correspondingly suitable electrically conductive layer support and a photoconductive layer with binders which can be stripped of alkali.
  • the known dyes have good photosensitivities, which are approximately in the range from 420 to 650 nm.
  • the dyes of the invention as charge-generating compounds have excellent electrophotographic properties and with many organic photoconductors, and especially with a wide variety of binders, give good photosensitive recording materials both in a double layer and in a monolayer arrangement with the dye dispersed therein.
  • Position 1 indicates the electrically conductive layer support
  • position 2 indicates the dye layer generating charge carriers
  • position 3 indicates the charge transport layer
  • Position 4 specifies the insulating intermediate layer
  • position 5 shows layers which represent a charge carrier-producing dye layer in dispersion
  • Position 6 shows a photoconductive monolayer composed of disperse dye, photoconductor and binder.
  • Aluminum foil optionally transparent, aluminum-coated or aluminum-clad polyester foil, is preferably used as the electrically conductive layer support, but any other support material made sufficiently conductive (for example by soot, etc.) can be used Substrates can also be used.
  • the photoconductor layer can also be arranged on a drum, on flexible endless belts, for example made of nickel or steel, etc. or on plates.
  • All materials known for this purpose can be used as carrier materials for the electrophotographic production of printing forms, e.g. Aluminum, zinc, magnesium, copper plates or multi-metal plates. Surface-coated aluminum foils have proven particularly useful.
  • the surface refinement consists of mechanical or electrochemical roughening and, if appropriate, subsequent anodizing and treatment with polyvinylphosphonic acid in accordance with DE-OS 16 21 478, corresponding to US Pat. No. 4,153,461.
  • the aim of introducing an insulating intermediate layer is to reduce the charge carrier injection from the metal into the photoconductor layer in the dark. On the other hand, it should not hinder the flow of charge during the exposure process.
  • the intermediate layer acts as a barrier layer, it also serves, if appropriate, to improve the adhesion between the layer support surface and the dye layer or photoconductor layer and should be capable of being stripped off water or alcoholic-alkaline for the production of printing forms.
  • Different natural or Synthetic resin binders are used, but preference is given to using materials which adhere well to a metal, in particular aluminum surface, and which are slightly dissolved when subsequent layers are applied.
  • These include polyamide resins, polyvinyl alcohols, polyvinyl phosphonic acid, polyurethanes, polyester resins or specifically alkali-soluble binders, such as, for example, styrene-maleic anhydride copolymers.
  • the thickness of organic intermediate layers can be up to 5 ⁇ m, that of an aluminum oxide intermediate layer is generally in the range from 0.01 to 1 ⁇ m.
  • the dye layer 2 or 5 according to the invention has the function of a layer which generates charge carriers; the dye used determines the spectral photosensitivity of the photoconductive system through its absorption behavior.
  • the application of a homogeneous, densely packed dye layer is preferably obtained by evaporating the dye onto the support in vacuo.
  • the dye can be evaporated without decomposition under the conditions of 1.33 ⁇ 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 8 bar and 240 to 270 ° C heating temperature.
  • the temperature of the substrate is below 50 ° C.
  • An advantageous layer thickness range of the vapor-deposited dye is between 0.005 and 3 ⁇ m.
  • a thickness range between 0.05 and 1.5 ⁇ m is particularly preferred since the adhesive strength and homogeneity of the vapor-deposited dye are particularly favorable here.
  • a uniform dye thickness can also be achieved by other coating techniques. This subheading includes mechanical rubbing of the finely powdered material into the electrically conductive substrate, electrolytic or electrochemical processes or electrostatic spray technology.
  • homogeneous, well covering dye layers with thicknesses of the order of magnitude can be used 0.05 to 3 ⁇ m also by grinding the dye with a binder, in particular with cellulose nitrates and / or crosslinking binder systems, for example polyisocyanate-crosslinkable acrylic resins, reactive resins such as epoxies, DD lacquers, and then coating these dye dispersions according to item 5 in Figures 4 and 5.
  • binders such as polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymers, polymethacrylates, polyvinyl acetates, polyurethanes, polyvinyl butyrals, polycarbonates, polyesters etc. and mixtures thereof can be used.
  • the ratio of dye / binder can vary within wide limits, but preferred are dye primers with a dye content of over 50% and correspondingly high optical density.
  • Another possibility is to produce a photoconductor layer according to FIG. 1, in which the charge generation centers (dyes) are finely dispersed in the charge transport layer medium.
  • This arrangement has the advantage of a simpler production method than that of a double layer. It is particularly suitable for the production of lithographic printing forms.
  • the proportion of dye in the photoconductor layer is preferably up to about 30%.
  • the layer thickness of such arrangements is preferably 2 to 10 ⁇ m.
  • the inverse arrangement of the charge carrier-generating layer 5 in FIG. 5 on the charge-transporting layer 3, when using a p-transport connection, provides photoconductor double layers which have a high photosensitivity when charged positively.
  • Organic materials which have an extensive ⁇ -electron system are particularly suitable as the charge transport material. These include both monomeric and polymeric aromatic or heterocyclic compounds.
  • the monomers used are in particular those which have at least one tertiary amino group and / or one dialkylamino group.
  • Heterocyclic compounds such as oxdiazole derivatives, which are mentioned in German patent 10 58 836 (corresponding to US Pat. No. 3,189,447), have proven particularly useful. These include, in particular, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4; unsymmetrical oxdiazoles, such as 5- [3- (9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole derivatives (US Pat. No. 4,192,677), about 2- (4-dialkylaminophenyl -) - 5- [3 - (9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole can be used successfully.
  • Suitable monomeric compounds are arylamine derivatives (triphenylamine) and triarylmethane derivatives (DE-PS 12 37 900), for example bis (4-diethylamino-2-methyl) phenyl-) phenylmethane, more highly condensed aromatic compounds, such as pyrene, benzo-condensed heterocycles (for example benzoxazole derivatives).
  • Pyrazolines are also suitable, for example 1,3,5-triphenylpyrazolines or imidazole derivatives (DE-PS 10 60 714 or 11 06 599, corresponding to US Pat. No. 3,180,729, GB-PS 938,434).
  • This subheading also includes triazole, thiadiazole and especially oxazole derivatives, for example 2-phenyl-4- (o-chlorophenyl) -5 (p-diethylaminophenyl) oxazole, as described in German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20,875 (corresponding to U.S. Patent 3,112,197, UK Patent 1,016,520, U.S. Patent 3,257,203).
  • oxazole derivatives for example 2-phenyl-4- (o-chlorophenyl) -5 (p-diethylaminophenyl) oxazole, as described in German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20,875 (corresponding to U.S. Patent 3,112,197, UK Patent 1,016,520, U.S. Patent 3,257,203).
  • Formaldehyde condensation products with various aromatics such as, for example, condensates of formaldehyde and 3-bromopyrene, have proven to be suitable as polymers (DE-OS 21 37 288 corresponding to US Pat. No. 3,842,038).
  • polyvinyl carbazole or copolymers with at least 50% vinyl carbazole content as transport polymers provide good photosensitivity (FIGS. 2 to 4).
  • the charge transport layer 3 has practically no photosensitivity in the visible range (420 to 750 nm). It preferably consists of a mixture of an electron donor compound (organic photoconductor) with a binder if negative charging is to be carried out. It is preferably transparent, but this is the case with transparent, conductive substrate is not necessary.
  • Layer 3 has a high electrical resistance of greater than 10 12 ⁇ . It prevents the discharge of electrostatic charge in the dark; when exposed, it transports the charges generated in the dye layer.
  • the added binder influences both the mechanical behavior, such as abrasion, flexibility, film formation, adhesion, etc., and to a certain extent the electrophotographic behavior, such as photosensitivity, residual charge and cyclic behavior.
  • Polyester resins polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymers, alkyd resins, polyvinyl acetates, polycarbonates, silicone resins, polyurethane, epoxy resins, poly (meth) acrylates and copolymers, polyvinyl acetals, polystyrenes and styrene copolymers, cellulose derivatives, such as cellulose acetate etc., are used as binders.
  • thermally post-crosslinking binder systems such as reactive resins, which are composed of an equivalent mixture of hydroxyl-containing polyesters or polyethers and polyfunctional isocyanates, polyisocyanate-crosslinkable acrylate resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, etc., have been used successfully.
  • solubility properties play a particularly important role in the selection of binders.
  • binders which are soluble in aqueous or alcoholic solvent systems, optionally with the addition of acid or alkali are particularly suitable for practical purposes.
  • suitable binders are high-molecular substances which carry groups which render alkali soluble. Such groups are, for example, acid anhydride, carboxyl, phenol, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups.
  • Copolymers with anhydride groups can be used with particularly good results.
  • Copolymers of ethylene or styrene and maleic anhydride or maleic acid semiesters are very particularly suitable.
  • Phenolic resins have also proven their worth.
  • Copolymers of styrene, methacrylic acid and methacrylic acid esters can also be used as alkali-soluble binders (DE-OS 27 55 851).
  • a terpolymer made from 10% styrene, 30% methacrylic acid and 60% methacrylic acid n-hexyl ester is extremely suitable.
  • Polyvinyl acetates (PVAc) in particular copolymers of PVAc and crotonic acid, can also be used.
  • the binders used can be used alone or in combination.
  • the mixing ratio of the charge transporting compound to the binder can vary. However, the requirement for maximum photosensitivity, i.e. as large a proportion of charge transport compound as possible, and after crystallization to be avoided and increased flexibility, i.e. as large a proportion of binders as possible, relatively certain limits.
  • a mixing ratio of about 1: 1 parts by weight has generally proven to be preferred, but ratios between 4: 1 to 1: 4 are also suitable.
  • polymeric charge transport compounds such as bromopyrene resin, polyvinyl carbazole, binder proportions of around or below 30% are suitable.
  • the respective requirements of a copying machine for the electrophotographic and mechanical properties of the recording material can be conveyed by different settings of the layers, for example viscosity of the binder, proportion of the charges connection, to be met in a wide range.
  • layer thicknesses between approximately 2 and 25 ⁇ m are generally used. A thickness range of 3 to 15 ⁇ m has proven to be particularly advantageous. However, if the mechanical requirements and the electrophotographic parameters (charging and development station) of a copying machine permit, the specified limits can be extended upwards or downwards in individual cases.
  • Leveling agents such as silicone oils, wetting agents, in particular nonionic substances, plasticizers of different compositions, such as, for example, those based on phthalic acid esters, are considered to be conventional additives. If necessary, conventional sensitizers and / or acceptors can also be added to the charge-transporting layer, but only to the extent that their optical transparency is not significantly impaired.
  • An aluminum vapor-coated polyester film as the carrier material is gently vaporized at 1.33 ⁇ 10 Form - 10 ⁇ 8 bar with the dyes (formulas 1 to 4 of the attached dye table; the layer thicknesses of the homogeneous, yellow-orange colored dye layers are in the range of 125 - 150 mg / m2.
  • the test sample moves on a rotating plate through a charging device to the exposure station, where it is continuously exposed to an XBO 150 xenon lamp or, if applicable, a halogen-tungsten lamp (150 W).
  • a heat absorption glass and a neutral filter are installed upstream of the lamp.
  • the light intensity in the measuring plane is in the range from 30 to 50 ⁇ W / cm2 or from 5 to 10 ⁇ W / cm2. It is measured immediately after or parallel to the determination of the light decay curve with an optometer.
  • the level of charge and the photo-induced light decay curve are via an elec trometer recorded oscillographically by a transparent probe.
  • the photoconductor layer is characterized by the charge level (U o ) and the time (T 1/2 ) after which half the charge (U o / 2) has been reached.
  • the product of T 1/2 (s) and the measured light intensity I ( ⁇ W / cm2) is the half-value energy E 1/2 ( ⁇ J / cm2).
  • the spectral photosensitivity of the double layers produced is determined with the use of filters using the method given in Example 1: In the case of negative charging (500-500 V), the half-life (T 1/2 in msec) for the respective wavelength range is determined by exposure. The spectral photosensitivity curve is obtained by plotting the reciprocal half-value energy 1 / E 1/2 (cm2 / ⁇ J) against the wavelength ⁇ (nm). Dabie means the half-value energy E 1/2 ( ⁇ J / cm2) that light energy that must be irradiated in order to discharge the layer to half the initial voltage U o .
  • curve 1 shows the spectral photosensitivity of the double layer a), which was determined with a charge of approximately -570 V and under xenon exposure.
  • a vapor deposition layer of dye according to formula 3 with a layer thickness of 285 mg / m2 is coated with a solution of 65 parts To 1920 and 35 parts cellulose nitrate of the standard type E 4 in tetrahydrofuran in a thickness of about 7 ⁇ m after drying.
  • the photosensitivity is determined as described in Example 1:
  • the spectral photosensitivity is determined with a negative charge of approx. 600 V using Xenon XB0 lighting (FIG. 6, curve 2).
  • the mixing ratio of photoconductor compound and binder is 1: 1.
  • a dye vapor deposition layer according to Example 4 with a layer thickness of 50 mg / m 2 is coated with a solution of 90 parts of polyvinyl carbazole (Luvican R M170, BASF) and 10 parts of polyester resin (Adhesive 49,000 from du Pont) in tetrahydrofuran in a thickness of 4 to 5 ⁇ m.
  • the photosensitivity E 1/2 is 3.06 ⁇ J / cm2 at (-) 320 V.
  • the photosensitivity, measured according to Example 1, is:
  • the spectral photosensitivity of layer d) was measured in accordance with Example 2 in the negative charging range from 720 to 760 V (FIG. 7).
  • dye of formula 1 5 parts were added to a solution containing 45 parts of To 1920, 45 parts of copolymer of styrene and maleic anhydride (Scripset 550) and 5 parts of cellulose nitrate of the standard type 4E in tetrahydrofuran and very finely ground in a ball mill for 2 hours. This dye dispersion is then coated on a wire-brushed aluminum foil (100 ⁇ m) approximately 8 ⁇ m thick.
  • the measurement of the photosensitivity according to Example 1 results in positive and negative charging (400 V) half-value energies of 11.5 and 11.9 ⁇ J / cm2 (tungsten halogen lamp I ⁇ 6.5 ⁇ W / cm2).
  • a mixture of 2 parts of dye according to formula 3 and 1 part of cellulose nitrate of the standard type 4E (DIN 53 179) are ground together intensively in tetrahydrofuran for about 3 hours in a ball mill.
  • the finely dispersed solution is then applied homogeneously to an aluminum-coated polyester film in a thickness of about 150 mg / m 2 and dried.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, das in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo(1,2a)-chinolinderivat, vorzugsweise nach der allgemeinen Formel <IMAGE> enthält. Der Farbstoff ergibt in Kombination mit den unterschiedlichsten Photoleitern und Bindemitteln Materialien mit hervorragenden elektrophotographischen Eigenschaften.The present invention relates to an electrophotographic recording material composed of an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer composed of at least one dye as a charge carrier-producing compound, photoconductor as a charge transport compound, binder and conventional additives, and a layer containing a benzo in the photoconductive layer as a dye contains -benzimidazo (1,2a) -quinoline derivative, preferably according to the general formula <IMAGE>. In combination with a wide variety of photoconductors and binders, the dye gives materials with excellent electrophotographic properties.

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwi­schenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht. Die Erfindung bezieht sich besonders auf ein Aufzeich­nungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwi­schenschicht, einer Farbstoffschicht mit einem Farb­stoff als Ladungsträger erzeugenden Verbindung und einer organischen Photoleiter als Ladungstransportver­bindung enthaltenden Schicht.The invention relates to an electrophotographic recording material composed of an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer composed of at least one dye as a charge-generating compound, photoconductor as a charge transport compound, binders and a layer containing conventional additives. The invention relates in particular to a recording material comprising an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer, a dye layer with a dye as the charge carrier-producing compound and an organic photoconductor as the layer containing the charge transport compound.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist vorteil­haft für ein auf elektrophotographischem Wege herstell­bare lithographische Druckform oder gedruckte Schaltung geeignet, bestehend aus einem entsprechend geeigneten elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleit­fähigen Schicht mit alkalisch entschichtbaren Bindemit­teln.The recording material according to the invention is advantageously suitable for a lithographic printing form or printed circuit which can be produced by electrophotographic means, consisting of a correspondingly suitable electrically conductive layer support and a photoconductive layer with binders which can be stripped of alkali.

Der Einsatz von Farbstoffen als Ladungsträger erzeugen­de Verbindungen in organischen Photoleiterschichten ist bekannt (DE-PS 22 39 923 entsprechend GB-PS 1 416 603, DE-PS 22 46 255 entsprechend US-PS 3,989,520, DE-OS 23 14 051 entsprechend US-PS 3,972,717).The use of dyes as charge-generating compounds in organic photoconductor layers is known (DE-PS 22 39 923 corresponding to GB-PS 1 416 603, DE-PS 22 46 255 corresponding to US-PS 3,989,520, DE-OS 23 14 051 corresponding to US Pat. No. 3,972,717).

Die bekannten Farbstoffe besitzen gute Photoempfind­lichkeiten, die etwa im Bereich von 420 bis 650 nm liegen.The known dyes have good photosensitivities, which are approximately in the range from 420 to 650 nm.

Es war Aufgabe der Erfindung, neue Farbstoffe anzuge­ben, die bei guter Photoempfindlichkeit in photoleit­fähigen Systemen von Doppel- oder Monoschichtanordnung sich in Verbindung mit den verschiedensten Ladungs­transportverbindungen, Bindemitteln und Zusätzen zu hochlichtempfindlichen Materialien kombinieren lassen.It was an object of the invention to provide new dyes which, with good photosensitivity in photoconductive systems of a double or monolayer arrangement, can be combined in combination with a wide variety of charge transport compounds, binders and additives to give highly light-sensitive materials.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein elektropho­tographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs ge­nannten Art dadurch gelöst, daß es in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo(1,2a)-chinolinderivat enthält. Vor­zugsweise stellt der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel dar

Figure imgb0001
in der R₁ = Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe, die durch Halogen, wie Chlor oder Brom, und/oder durch C₁-C₄-Alkoxygruppen substi­tuiert sein kann, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl- oder Phe­nylgruppe, insbesondere Methyl,
R₂ = Wasserstoff, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄-­Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder -COOR mit R = H oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ = Sulfophenyl, Cyano, Acetyl-, -COOR mit R in der vorstehend beschriebenen Bedeutung, eine Benzoxazolyl-, Benzimidazolyl-, ggf. N-Methylbenzimidazolylgruppe, insbesondere eine Cyano- oder eine Benzthiazolylgruppe,
R₄ = Wasserstoff oder Halogen, wie Chlor oder Brom,
R₅ = Wasserstoff, die Cyanogruppe oder -COOR mit R wie vorstehend beschrieben,
bedeuten.The object is achieved by an electrophotographic recording material of the type mentioned in that it contains a benzo-benzimidazo (1,2a) -quinoline derivative as a dye in the photoconductive layer. The dye is preferably a compound of the general formula
Figure imgb0001
 in which R₁ = hydrogen or a C₁-C₄-alkyl group, which can be substituted by halogen, such as chlorine or bromine, and / or by C₁-C₄-alkoxy groups, an optionally substituted cycloalkyl or phenyl group, in particular methyl,
R₂ = hydrogen, a hydroxyl group, a C₁-C₄-alkoxy group, a cyano group or -COOR with R = H or C₁-C₄-alkyl,
R₃ = sulfophenyl, cyano, acetyl, -COOR with R in the meaning described above, a benzoxazolyl, benzimidazolyl, optionally N-methylbenzimidazolyl group, in particular a cyano or a benzothiazolyl group,
R₄ = hydrogen or halogen, such as chlorine or bromine,
R₅ = hydrogen, the cyano group or -COOR with R as described above,
mean.

Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Farb­stoffe als Ladungsträger erzeugende Verbindungen her­vorragende elektrophotographische Eigenschaften besitzen und mit vielen organischen Photoleitern, und besonders mit den unterschiedlichsten Bindemitteln gute pho­toempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sowohl in Doppelschicht- als auch Monoschichtanordnung mit darin dispers verteiltem Farbstoff ergeben.It has been shown that the dyes of the invention as charge-generating compounds have excellent electrophotographic properties and with many organic photoconductors, and especially with a wide variety of binders, give good photosensitive recording materials both in a double layer and in a monolayer arrangement with the dye dispersed therein.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist bekannt (DE-OS 26 25 518 entsprechend US-PS 4,077,961).The preparation of the dyes according to the invention is known (DE-OS 26 25 518 corresponding to US Pat. No. 4,077,961).

Der Aufbau des elektrophotographischen Aufzeichnungsma­terials wird anhand der beigefügten Figuren 1 bis 5 schematisch erläutert. Mit Position 1 ist jeweils der elektrisch leitende Schichtträger angezeigt, Position 2 weist auf die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht hin, und mit Position 3 wird die Ladungstransport­schicht angegeben. Position 4 gibt die isolierende Zwi­schenschicht an, und mit Position 5 sind Schichten wiedergegeben, die eine Ladungsträger erzeugende Farb­stoffschicht in Dispersion darstellen. Unter Position 6 ist eine photoleitfähige Monoschicht aus dispers ver­teiltem Farbstoff, Photoleiter und Bindemittel aufge­zeichnet.The structure of the electrophotographic recording material is explained schematically with the aid of the attached FIGS. 1 to 5. Position 1 indicates the electrically conductive layer support, position 2 indicates the dye layer generating charge carriers, and position 3 indicates the charge transport layer. Position 4 specifies the insulating intermediate layer, and position 5 shows layers which represent a charge carrier-producing dye layer in dispersion. Position 6 shows a photoconductive monolayer composed of disperse dye, photoconductor and binder.

Als elektrisch leitender Schichtträger kommt bevorzugt Aluminiumfolie, gegebenenfalls transparente, mit Alumi­nium bedampfte bzw. aluminiumkaschierte Polyesterfolie zum Einsatz, jedoch kann jedes andere genügend leit­fähig gemachte Trägermaterial (z.B. durch Ruß etc.) als Schichtträger auch verwendet werden. Die Anordnung der Photoleiterschicht kann auch auf einer Trommel, auf flexiblen Endlosbändern, z.B. aus Nickel oder Stahl etc. oder auf Platten erfolgen.Aluminum foil, optionally transparent, aluminum-coated or aluminum-clad polyester foil, is preferably used as the electrically conductive layer support, but any other support material made sufficiently conductive (for example by soot, etc.) can be used Substrates can also be used. The photoconductor layer can also be arranged on a drum, on flexible endless belts, for example made of nickel or steel, etc. or on plates.

Als Trägermaterialien für die elektrophotographische Herstellung von Druckformen können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z.B. Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupferplatten oder Mehr­metallplatten. Besonders bewährt haben sich oberflä­chenveredelte Aluminiumfolien. Die Oberflächenveredelung besteht in einer mechanischen oder elektrochemischen Aufrauhung und gegebenenfalls in einer anschließenden Anodisierung und Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure gemäß DE-OS 16 21 478, entsprechend US-PS 4,153,461.All materials known for this purpose can be used as carrier materials for the electrophotographic production of printing forms, e.g. Aluminum, zinc, magnesium, copper plates or multi-metal plates. Surface-coated aluminum foils have proven particularly useful. The surface refinement consists of mechanical or electrochemical roughening and, if appropriate, subsequent anodizing and treatment with polyvinylphosphonic acid in accordance with DE-OS 16 21 478, corresponding to US Pat. No. 4,153,461.

Die Einführung einer isolierenden Zwischenschicht, ge­gebenenfalls auch einer thermisch, anodisch oder che­misch erzeugten Aluminiumoxid-Zwischenschicht (Fig. 3, Position 4), hat zum Ziel, die Ladungsträgerinjektion vom Metall in die Photoleiterschicht im Dunkeln herab­zusetzen. Andererseits soll sie beim Belichtungsvorgang den Ladungsfluß nicht hindern. Die Zwischenschicht wirkt als Sperrschicht, sie dient gegebenenfalls auch dazu, die Haftung zwischen der Schichtträgeroberfläche und der Farbstoffschicht bzw. Photoleiterschicht zu verbessern und sollte für die Herstellung von Druck­formen wäßrig oder alkoholisch-alkalisch entschichtbar sein.The aim of introducing an insulating intermediate layer, possibly also a thermally, anodically or chemically produced aluminum oxide intermediate layer (FIG. 3, position 4), is to reduce the charge carrier injection from the metal into the photoconductor layer in the dark. On the other hand, it should not hinder the flow of charge during the exposure process. The intermediate layer acts as a barrier layer, it also serves, if appropriate, to improve the adhesion between the layer support surface and the dye layer or photoconductor layer and should be capable of being stripped off water or alcoholic-alkaline for the production of printing forms.

Für die Zwischenschicht können unterschiedliche Natur- ­bzw. Kunstharzbindemittel verwendet werden, bevorzugt werden jedoch solche Materialien eingesetzt, die gut auf einer Metall-, speziell Aluminiumoberfläche, haften und beim nachfolgenden Anbringen weiterer Schichten we­nig angelöst werden. Hierzu gehören Polyamidharze, Polyvinylalkohole, Polyvinylphosphonsäure, Polyurethane, Polyesterharze oder spezifisch alka­lilösliche Bindemittel, wie zum Beispiel Styrol-­Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate.Different natural or Synthetic resin binders are used, but preference is given to using materials which adhere well to a metal, in particular aluminum surface, and which are slightly dissolved when subsequent layers are applied. These include polyamide resins, polyvinyl alcohols, polyvinyl phosphonic acid, polyurethanes, polyester resins or specifically alkali-soluble binders, such as, for example, styrene-maleic anhydride copolymers.

Die Dicke organischer Zwischenschichten kann bis zu 5 µm betragen, die einer Aluminiumoxid-Zwischenschicht liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 1 µm.The thickness of organic intermediate layers can be up to 5 μm, that of an aluminum oxide intermediate layer is generally in the range from 0.01 to 1 μm.

Die erfindungsgemäße Farbstoffschicht 2 oder 5 (Fig. 2 bis 5) besitzt die Funktion einer Ladungsträger erzeu­genden Schicht; der dabei eingesetzte Farbstoff be­stimmt die spektrale Photoempfindlichkeit des photoleitfähigen Systems durch sein Absorptions­verhalten.The dye layer 2 or 5 according to the invention (FIGS. 2 to 5) has the function of a layer which generates charge carriers; the dye used determines the spectral photosensitivity of the photoconductive system through its absorption behavior.

Das Aufbringen einer homogenen, dicht gepackten Farb­stoffschicht wird bevorzugt durch Aufdampfen des Farb­stoffs auf den Schichtträger im Vakuum erhalten. Je nach Vakuumeinstellung läßt sich unter den Bedingungen von 1,33 × 10⁻⁶ bis 10⁻⁸ bar und 240 bis 270 °C Heiz­temperatur der Farbstoff ohne Zersetzung aufdampfen. Die Temperatur des Schichtträgers liegt dabei unter 50 °C.The application of a homogeneous, densely packed dye layer is preferably obtained by evaporating the dye onto the support in vacuo. Depending on the vacuum setting, the dye can be evaporated without decomposition under the conditions of 1.33 × 10⁻⁶ to 10⁻⁸ bar and 240 to 270 ° C heating temperature. The temperature of the substrate is below 50 ° C.

Hierdurch erhält man Schichten mit dicht gepackten Farbstoffmolekülen. Dies hat den Vorteil gegenüber al­len anderen Möglichkeiten, sehr dünne homogene Farb­stoffschichten zu erzeugen, so daß eine optimale Ladungserzeugungsrate erhalten werden kann. Die äußerst fein disperse Verteilung des Farbstoffs ermöglicht eine große Konzentration an angeregten Farbstoffmolekülen, die Ladungen in die Ladungstransportschicht injizieren. Außerdem wird der Ladungstransport durch die Farbstoff­schicht nicht oder nur wenig durch Bindemittel behin­dert.This gives layers with tightly packed dye molecules. This has the advantage over all other possibilities of producing very thin homogeneous layers of dye, so that an optimal charge generation rate can be obtained. The extremely finely dispersed distribution of the dye enables a large concentration of excited dye molecules to be injected into the charge transport layer. In addition, the charge transport through the dye layer is not or only slightly hampered by binders.

Ein vorteilhafter Schichtdickenbereich des aufgedampf­ten Farbstoffs liegt zwischen 0,005 und 3 µm. Besonders bevorzugt ist ein Dickenbereich zwischen 0,05 und 1,5 µm, da hier Haftfestigkeit und Homogenität des aufge­dampften Farbstoffs besonders günstig sind.An advantageous layer thickness range of the vapor-deposited dye is between 0.005 and 3 μm. A thickness range between 0.05 and 1.5 μm is particularly preferred since the adhesive strength and homogeneity of the vapor-deposited dye are particularly favorable here.

Außer dem Aufdampfen des Farbstoffs kann eine gleichmä­ßige Farbstoffdicke auch durch andere Beschichtungstechniken erreicht werden. Hierher gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Materials in den elektrisch leiten­den Schichtträger, durch elektrolytische oder elektrochemische Prozesse oder durch elektrostatische Sprühtechnik.In addition to vapor deposition of the dye, a uniform dye thickness can also be achieved by other coating techniques. This subheading includes mechanical rubbing of the finely powdered material into the electrically conductive substrate, electrolytic or electrochemical processes or electrostatic spray technology.

In Kombination mit einer Zwischenschicht oder als Er­satz einer solchen können homogene, gut abdeckende Farbstoffschichten mit Dicken von größenordnungsmäßig 0,05 bis 3 µm auch durch Vermahlen des Farbstoffs mit Bindemittel, insbesondere mit Cellulosenitraten und/­oder vernetzenden Bindemittelsystemen, zum Beispiel Polyisocyanat-vernetzbaren Acrylharzen, Reaktivharzen, wie zum Beispiel Epoxiden, DD-Lacken, und durch an­schließendes Beschichten dieser Farbstoffdispersionen nach Position 5 in Figuren 4 und 5 hergestellt werden. Ferner können Bindemittel, wie Polystyrol, Styrol-Male­insäureanhydrid-Copolymerisate, Polymethacrylate, Poly­vinylacetate, Polyurethane, Polyvinylbutyrale, Polycarbonate, Polyester etc. sowie deren Mischungen in Frage kommen.In combination with an intermediate layer or as a replacement, homogeneous, well covering dye layers with thicknesses of the order of magnitude can be used 0.05 to 3 µm also by grinding the dye with a binder, in particular with cellulose nitrates and / or crosslinking binder systems, for example polyisocyanate-crosslinkable acrylic resins, reactive resins such as epoxies, DD lacquers, and then coating these dye dispersions according to item 5 in Figures 4 and 5. Furthermore, binders such as polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymers, polymethacrylates, polyvinyl acetates, polyurethanes, polyvinyl butyrals, polycarbonates, polyesters etc. and mixtures thereof can be used.

Das Verhältnis Farbstoff/Bindemittel kann dabei in wei­ten Grenzen variieren, bevorzugt sind allerdings Farb­stoffvorstriche mit einem Farbstoffanteil von über 50 % und dementsprechend hoher optischer Dichte.The ratio of dye / binder can vary within wide limits, but preferred are dye primers with a dye content of over 50% and correspondingly high optical density.

Eine weitere Möglichkeit besteht in der Herstellung einer Photoleiterschicht gemäß Figur 1, in der die La­dungserzeugungszentren (Farbstoffe) im Ladungstrans­portschichtmedium fein dispergiert sind. Diese Anordnung hat gegenüber der einer Doppelschicht den Vorteil der einfacheren Herstellungsweise. Sie eignet sich besonders zur Herstellung von lithographischen Druckformen. Dabei ist der Farbstoffanteil in der Pho­toleiterschicht bevorzugt bis ca. 30 % anzusetzen. Die Schichtdicke solcher Anordnungen liegt bevorzugt bei 2 bis 10 µm.Another possibility is to produce a photoconductor layer according to FIG. 1, in which the charge generation centers (dyes) are finely dispersed in the charge transport layer medium. This arrangement has the advantage of a simpler production method than that of a double layer. It is particularly suitable for the production of lithographic printing forms. The proportion of dye in the photoconductor layer is preferably up to about 30%. The layer thickness of such arrangements is preferably 2 to 10 μm.

Die inverse Anordnung der Ladungsträger erzeugenden Schicht 5 in Figur 5 auf der Ladungen transportierenden Schicht 3 liefert bei Einsatz einer p-Transportverbin­dung Photoleiterdoppelschichten, die bei positiver Auf­ladung eine hohe Photoempfindlichkeit besitzen.The inverse arrangement of the charge carrier-generating layer 5 in FIG. 5 on the charge-transporting layer 3, when using a p-transport connection, provides photoconductor double layers which have a high photosensitivity when charged positively.

Als dem Ladungstransport dienendes Material sind vor allem organische Verbindungen geeignet, die ein aus­gedehntes π-Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören sowohl monomere wie polymere aromatische bzw. hetero­cyclische Verbindungen.Organic materials which have an extensive π-electron system are particularly suitable as the charge transport material. These include both monomeric and polymeric aromatic or heterocyclic compounds.

Als Monomere werden insbesondere solche eingesetzt, die mindestens eine tertiäre Aminogruppe und/oder eine Di­alkylaminogruppe aufweisen.The monomers used are in particular those which have at least one tertiary amino group and / or one dialkylamino group.

Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindun­gen, wie Oxdiazolderivate, die in der deutschen Patent­schrift 10 58 836 (entsprechend US-PS 3,189,447) genannt sind. Hierzu gehören insbesondere das 2,5-Bis-­(p-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4; ferner können unsymmetrische Oxdiazole, wie 5-[3-(9-Ethyl)-carbazol­yl]-1,3,4-oxdiazol-Derivate (US-PS 4,192,677), etwa 2-(4-Dialkylaminophenyl-)-5-[3-(9-ethyl)-carbazolyl]-1,3,4-oxdiazol mit Erfolg eingesetzt werden.Heterocyclic compounds such as oxdiazole derivatives, which are mentioned in German patent 10 58 836 (corresponding to US Pat. No. 3,189,447), have proven particularly useful. These include, in particular, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4; unsymmetrical oxdiazoles, such as 5- [3- (9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole derivatives (US Pat. No. 4,192,677), about 2- (4-dialkylaminophenyl -) - 5- [3 - (9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole can be used successfully.

Weitere geeignete monomere Verbindungen sind Arylamin-­Derivate (Triphenylamin) sowie Triarylmethan-Derivate (DE-PS 12 37 900), z.B. Bis(4-diethylamino-2-methyl­ phenyl-)phenylmethan, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Pyren, benzokondensierte Heterocyclen (z.B. Benzoxazol-Derivate). Außerdem sind Pyrazoline geeignet, z.B. 1,3,5-Triphenylpyrazoline oder Imidazol-­Derivate (DE-PS 10 60 714 oder 11 06 599, entsprechend US-PS 3,180,729, GB-PS 938,434). Hierher gehören auch Triazol-, Thiadiazol- sowie besonders Oxazolderivate, zum Beispiel 2-Phenyl-4-(o-chlorphenyl)-5(p-diethyl­aminophenyl)-oxazol, wie sie in den deutschen Patent­schriften 10 60 260, 12 99 296, 11 20 875 (entsprechend US-PS 3,112,197, GB-PS 1,016,520, US-PS 3,257,203) offenbart sind.Other suitable monomeric compounds are arylamine derivatives (triphenylamine) and triarylmethane derivatives (DE-PS 12 37 900), for example bis (4-diethylamino-2-methyl) phenyl-) phenylmethane, more highly condensed aromatic compounds, such as pyrene, benzo-condensed heterocycles (for example benzoxazole derivatives). Pyrazolines are also suitable, for example 1,3,5-triphenylpyrazolines or imidazole derivatives (DE-PS 10 60 714 or 11 06 599, corresponding to US Pat. No. 3,180,729, GB-PS 938,434). This subheading also includes triazole, thiadiazole and especially oxazole derivatives, for example 2-phenyl-4- (o-chlorophenyl) -5 (p-diethylaminophenyl) oxazole, as described in German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20,875 (corresponding to U.S. Patent 3,112,197, UK Patent 1,016,520, U.S. Patent 3,257,203).

Weiter sind 4-Chlor-2(4-dialkylaminophenyl)-5-aryl­oxazol-Derivate von großem Interesse,

Figure imgb0002
worin R = H-, Halogen-, Alkyl-, Alkoxyl und
R′, R˝ = Alkyl
sein können. Ihre Herstellung ist aus DE-OS 28 44 394 bekannt.4-Chloro-2 (4-dialkylaminophenyl) -5-aryloxazole derivatives are also of great interest,
Figure imgb0002
 wherein R = H, halogen, alkyl, alkoxyl and
R ′, R˝ = alkyl
could be. Their manufacture is known from DE-OS 28 44 394.

Als Ladungstransportverbindung haben sich ferner Hydra­zonderivate folgender Strukturen

Figure imgb0003
mit R = Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxyl oder einer Dialkylaminogruppe und
R₁ = Alkyl, Aryl, wie Benzyl
gemäß US-PS 4,150,987, DE-OS 29 41 509, DE-OS 29 19 791, DE-OS 29 39 483 (entsprechend US-PS 4,338,388, US-PS 4,278,747, GB-PS 2,034,493) bewährt.Hydrazone derivatives of the following structures have also become a charge transport compound
Figure imgb0003
 with R = hydrogen, halogen, alkyl, alkoxyl or a dialkylamino group and
R₁ = alkyl, aryl, such as benzyl
according to US-PS 4,150,987, DE-OS 29 41 509, DE-OS 29 19 791, DE-OS 29 39 483 (corresponding to US-PS 4,338,388, US-PS 4,278,747, GB-PS 2,034,493) proven.

Als Polymere haben sich Formaldehyd-Kondensationspro­dukte mit verschiedenen Aromaten, wie zum Beispiel Kon­densate aus Formaldehyd und 3-Brompyren, als geeignet erwiesen (DE-OS 21 37 288 entsprechend US-PS 3,842,038). Außerdem liefern Polyvinylcarbazol oder Copolymerisate mit mindestens 50% Vinylcarbazol-Anteil als Transportpolymere zum Beispiel in Doppelschichtan­ordnung eine gute Photoempfindlichkeit (Fig. 2 bis 4).Formaldehyde condensation products with various aromatics, such as, for example, condensates of formaldehyde and 3-bromopyrene, have proven to be suitable as polymers (DE-OS 21 37 288 corresponding to US Pat. No. 3,842,038). In addition, polyvinyl carbazole or copolymers with at least 50% vinyl carbazole content as transport polymers, for example in a double layer arrangement, provide good photosensitivity (FIGS. 2 to 4).

Die Ladungstransportschicht 3 weist ohne die Farbstoff­schicht im sichtbaren Bereich (420 bis 750 nm) prak­tisch keine Photoempfindlichkeit auf. Sie besteht vor­zugsweise aus einem Gemisch einer Elektronendonatorver­bindung (organischer Photoleiter) mit einem Bindemit­tel, wenn negativ aufgeladen werden soll. Sie ist vor­zugsweise transparent, was jedoch bei transparentem, leitendem Schichtträger nicht notwendig ist.Without the dye layer, the charge transport layer 3 has practically no photosensitivity in the visible range (420 to 750 nm). It preferably consists of a mixture of an electron donor compound (organic photoconductor) with a binder if negative charging is to be carried out. It is preferably transparent, but this is the case with transparent, conductive substrate is not necessary.

Die Schicht 3 besitzt einen hohen elektrischen Wider­stand von größer als 10¹² Ω. Sie verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung; bei Belich­tung transportiert sie die in der Farbstoffschicht er­zeugten Ladungen.Layer 3 has a high electrical resistance of greater than 10 12 Ω. It prevents the discharge of electrostatic charge in the dark; when exposed, it transports the charges generated in the dye layer.

Neben den beschriebenen Ladungserzeugungs- sowie -trans­portmaterialien beeinflußt das zugesetzte Bindemittel sowohl das mechanische Verhalten, wie Abrieb, Flexibi­lität, Filmbildung, Haftung etc. als auch in gewissem Umfang das elektrophotographische Verhalten, wie Pho­toempfindlichkeit, Restladung sowie zyklisches Verhal­ten.In addition to the charge generation and transport materials described, the added binder influences both the mechanical behavior, such as abrasion, flexibility, film formation, adhesion, etc., and to a certain extent the electrophotographic behavior, such as photosensitivity, residual charge and cyclic behavior.

Als Bindemittel werden Polyesterharze, Polyvinylchlorid/­Polyvinylacetat-Mischpolymerisate, Alkydharze, Poly­vinylacetate, Polycarbonate, Silikonharze, Polyurethan, Epoxidharze, Poly(meth)acrylate und Copolymerisate, Polyvinylacetale, Polystyrole und Styrol-Copolymerisate, Cellulose-Derivate, wie Celluloseacetobutyrate etc. eingesetzt. Außerdem werden thermisch nachvernetzende Bindemittelsysteme, wie Reaktivharze, die sich aus ei­nem äquivalenten Gemisch von hydroxylgruppenhaltigen Polyestern bzw. Polyethern und polyfunktionellen Iso­cyanaten zusammensetzen, polyisocyanatvernetzbare Acrylatharze, Melaminharze, ungesättigte Polyesterharze etc. erfolgreich angewandt.Polyester resins, polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymers, alkyd resins, polyvinyl acetates, polycarbonates, silicone resins, polyurethane, epoxy resins, poly (meth) acrylates and copolymers, polyvinyl acetals, polystyrenes and styrene copolymers, cellulose derivatives, such as cellulose acetate etc., are used as binders. In addition, thermally post-crosslinking binder systems, such as reactive resins, which are composed of an equivalent mixture of hydroxyl-containing polyesters or polyethers and polyfunctional isocyanates, polyisocyanate-crosslinkable acrylate resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, etc., have been used successfully.

Wegen der guten Photoempfindlichkeit, Blitzlichtempfind­lichkeit und hohen Flexibilität ist der Einsatz von insbesondere hochviskosen Cellulosenitraten besonders bevorzugt.Because of the good photosensitivity, flash sensitivity and high flexibility, the use of particularly viscous cellulose nitrates is particularly preferred.

Bei der Auswahl von Bindemitteln spielen außer den filmbildenden und elektrischen Eigenschaften sowie de­nen der Haftfestigkeit auf der Schichtträgerunterlage bei Einsatz für Druckformen oder gedruckte Schaltungen vor allem Löslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Für praktische Zwecke sind solche Bindemittel besonders geeignet, die in wäßrigen oder alkoholischen Lösungsmittelsystemen, gegebenenfalls unter Säure- oder Alkalizusatz, löslich sind. Geeignete Bindemittel sind hiernach hochmolekulare Substanzen, die alkalilöslich machende Gruppen tragen. Solche Gruppen sind beispiels­weise Säureanhydrid-, Carboxyl-, Phenol-, Sulfosäure-, Sulfonamid- oder Sulfonimidgruppen.In addition to the film-forming and electrical properties as well as the adhesive strength on the substrate when used for printing forms or printed circuits, solubility properties play a particularly important role in the selection of binders. Those binders which are soluble in aqueous or alcoholic solvent systems, optionally with the addition of acid or alkali, are particularly suitable for practical purposes. According to this, suitable binders are high-molecular substances which carry groups which render alkali soluble. Such groups are, for example, acid anhydride, carboxyl, phenol, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups.

Mischpolymerisate mit Anhydridgruppen können mit beson­ders gutem Erfolg verwendet werden. Ganz besonders ge­eignet sind Mischpolymerisate aus Ethylen- oder Styrol und Maleinsäureanhydrid bzw. Maleinsäurehalbester. Auch Phenolharze haben sich gut bewährt.Copolymers with anhydride groups can be used with particularly good results. Copolymers of ethylene or styrene and maleic anhydride or maleic acid semiesters are very particularly suitable. Phenolic resins have also proven their worth.

Als alkalilösliche Bindemittel können auch Mischpoly­merisate aus Styrol, Methacrylsäure und Methacrylsäure­ester eingesetzt werden (DE-OS 27 55 851). Insbesondere wird ein Mischpolymerisat aus 1 bis 35 % Styrol, 10 bis 40 % Methacrylsäure und 35 bis 83% Methacrylsäure-n-­ hexylester verwendet. Hervorragend geeignet ist ein Terpolymerisat aus 10% Styrol, 30 % Methacrylsäure und 60 % Methacrylsäure-n-hexylester. Weiter sind Polyvinyl­acetate (PVAc), insbesondere Copolymerisate aus PVAc und Crotonsäure einsatzfähig.Copolymers of styrene, methacrylic acid and methacrylic acid esters can also be used as alkali-soluble binders (DE-OS 27 55 851). In particular, a copolymer of 1 to 35% styrene, 10 to 40% methacrylic acid and 35 to 83% methacrylic acid-n- hexyl ester used. A terpolymer made from 10% styrene, 30% methacrylic acid and 60% methacrylic acid n-hexyl ester is extremely suitable. Polyvinyl acetates (PVAc), in particular copolymers of PVAc and crotonic acid, can also be used.

Die eingesetzten Bindemittel können allein oder in Kom­bination zum Einsatz gelangen.The binders used can be used alone or in combination.

Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Photoempfind­lichkeit, d.h. möglichst großem Anteil an Ladungstrans­portverbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisa­tion sowie Erhöhung der Flexibilität, d.h. möglichst großem Anteil an Bindemitteln, relativ bestimmte Gren­zen gesetzt. Es hat sich allgmein ein Mischungsverhält­nis von etwa 1 : 1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwie­sen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 4 : 1 bis 1 : 4 geeignet.The mixing ratio of the charge transporting compound to the binder can vary. However, the requirement for maximum photosensitivity, i.e. as large a proportion of charge transport compound as possible, and after crystallization to be avoided and increased flexibility, i.e. as large a proportion of binders as possible, relatively certain limits. A mixing ratio of about 1: 1 parts by weight has generally proven to be preferred, but ratios between 4: 1 to 1: 4 are also suitable.

Bei Einsatz von polymeren Ladungstransportverbindungen, wie Brompyrenharz, Polyvinylcarbazol, sind Bindemittel-­Anteile um oder unter 30 % geeignet.When using polymeric charge transport compounds such as bromopyrene resin, polyvinyl carbazole, binder proportions of around or below 30% are suitable.

Die jeweiligen Erfordernisse eines Kopiergerätes an die elektrophotographischen sowie mechanischen Eigenschaf­ten des Aufzeichnungsmaterials können durch unterschied­liche Einstellung der Schichten, zum Beispiel Viskosi­tät der Bindemittel, Anteil der Ladungen transportie­ renden Verbindung, in einem weiten Rahmen erfüllt wer­den.The respective requirements of a copying machine for the electrophotographic and mechanical properties of the recording material can be conveyed by different settings of the layers, for example viscosity of the binder, proportion of the charges connection, to be met in a wide range.

Neben der Transparenz der Ladungen transportierenden Schicht ist für die optimale Photoempfindlichkeit auch ihre Schichtdicke eine wichtige Größe: Schichtdicken zwischen etwa 2 und 25 µm werden im allgemeinen einge­setzt. Als besonders vorteilhaft hat sich ein Dicken­bereich von 3 bis 15 µm erwiesen. Doch können, wenn es die mechanischen Erfordernisse sowie die elektrophoto­graphischen Parameter (Aufladungs- und Entwicklungs­station) eines Kopiergerätes zulassen, die angegebenen Grenzen nach oben oder unten fallweise erweitert wer­den.In addition to the transparency of the charge-transporting layer, its layer thickness is also an important factor for optimal photosensitivity: layer thicknesses between approximately 2 and 25 μm are generally used. A thickness range of 3 to 15 μm has proven to be particularly advantageous. However, if the mechanical requirements and the electrophotographic parameters (charging and development station) of a copying machine permit, the specified limits can be extended upwards or downwards in individual cases.

Als übliche Zusätze gelten Verlaufmittel wie Silikon­öle, Netzmittel, insbesondere nichtionogene Substanzen, Weichmacher unterschiedlicher Zusammensetzung, wie zum Beispiel solche auf Basis von Phthalsäureestern. Gegebenen­falls können der Ladungen transportierenden Schicht als Zusatz auch herkömmliche Sensibilisatoren und/oder Ak­zeptoren zugefügt werden, jedoch nur in dem Maße, daß ihre optische Transparenz nicht wesentlich beeinträch­tigt wird.Leveling agents such as silicone oils, wetting agents, in particular nonionic substances, plasticizers of different compositions, such as, for example, those based on phthalic acid esters, are considered to be conventional additives. If necessary, conventional sensitizers and / or acceptors can also be added to the charge-transporting layer, but only to the extent that their optical transparency is not significantly impaired.

Die Erfindung wird anhand der Beispiele näher erläu­tert, ohne sie hierauf zu beschränken.The invention is explained in more detail with the aid of the examples, without being restricted thereto.

Beispiel 1example 1

Eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie als Trägermate­rial wird bei 1,33 × 10⁻⁷ - 10⁻⁸ bar mit den Farbstof­fen (Formeln 1 bis 4 der beigefügten Farbstofftabelle schonend bedampft; die Schichtdicken der homogenen, gelb-orangefarbenen Farbstoffschichten liegen im Be­reich von 125 - 150 mg/m².An aluminum vapor-coated polyester film as the carrier material is gently vaporized at 1.33 × 10 Form - 10⁻⁸ bar with the dyes (formulas 1 to 4 of the attached dye table; the layer thicknesses of the homogeneous, yellow-orange colored dye layers are in the range of 125 - 150 mg / m².

Darauf wird eine Lösung aus gleichen Gewichtsteilen 2,5-Bis(4-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 (To 1920) und einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinyl­acetat (HostaflexR M131 der Hoechst AG) in Tetrahydro­furan aufgetragen. Nach Trocknung beträgt die Schicht­dicke ca. 8 µm.
Die Vermessung der Photoempfindlichkeit geschieht wie folgt:A solution of equal parts by weight of 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -oxdiazole-1,3,4 (To 1920) and a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate (Hostaflex R M131 from Hoechst AG) in tetrahydrofuran is applied. After drying, the layer thickness is approx. 8 µm.
The photosensitivity is measured as follows:

Zur Ermittlung der Hellentladungskurven bewegt sich die Meßprobe auf einem sich drehenden Teller durch eine Aufladevorrichtung hindurch zur Belichtungsstation, wo sie mit einer Xenonlampe XBO 150 oder gegebenenfalls einer Halogen-Wolfram-Lampe (150 W) kontinuierlich be­lichtet wird. Ein Wärmeabsorptionsglas und ein Neutral­filter sind der Lampe vorgeschaltet. Die Lichtintensi­tät in der Meßebene liegt im Bereich von 30 bis 50 µW/­cm² oder von 5 bis 10 µW/cm². Sie wird unmittelbar nach oder parallel zur Ermittlung der Hellabfallkurve mit einem Optometer gemessen. Die Aufladungshöhe und die photoinduzierte Hellabfallkurve werden über ein Elek­ trometer durch eine transparente Sonde oszillographisch aufgezeichnet. Die Photoleiterschicht wird durch die Aufladungshöhe (Uo) und diejenige Zeit (T1/2) charak­terisiert, nach der die Hälfte der Aufladung (Uo/2) erreicht ist. Das Produkt aus T1/2 (s) und der gemesse­nen Lichtintensität I (µW/cm²) ist die Halbwertsenergie E1/2 (µJ/cm²).

Figure imgb0004
To determine the light-discharge curves, the test sample moves on a rotating plate through a charging device to the exposure station, where it is continuously exposed to an XBO 150 xenon lamp or, if applicable, a halogen-tungsten lamp (150 W). A heat absorption glass and a neutral filter are installed upstream of the lamp. The light intensity in the measuring plane is in the range from 30 to 50 µW / cm² or from 5 to 10 µW / cm². It is measured immediately after or parallel to the determination of the light decay curve with an optometer. The level of charge and the photo-induced light decay curve are via an elec trometer recorded oscillographically by a transparent probe. The photoconductor layer is characterized by the charge level (U o ) and the time (T 1/2 ) after which half the charge (U o / 2) has been reached. The product of T 1/2 (s) and the measured light intensity I (µW / cm²) is the half-value energy E 1/2 (µJ / cm²).
Figure imgb0004

Beispiel 2Example 2

Mit einem Farbstoff nach Formel 3 wurde eine Aufdampf­schicht mit einem Schichtgewicht von 125 mg/m², wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.A vapor deposition layer with a layer weight of 125 mg / m 2, as described in Example 1, was produced using a dye according to Formula 3.

Darauf wurden Transportschichten aus 50 Gewichtsteilen To 1920 und folgenden Bindemitteln geschichtet:

  • a) Polyurethan (40 Teile DesmolacR 2100, Bayer AG)/­Cellulosenitrat (10 Teile CN nach Normtyp 4E, DIN 53179,
  • b) Polycarbonat (50 Teile MakrolonR 2405, Bayer AG) sowie
  • c) Polyvinylbutyral (50 Teile MowitalR B30H, Hoechst AG)
in ca. 8 µm Dicke nach Trocknung.Transport layers of 50 parts by weight To 1920 and the following binders were layered on top:
  • a) Polyurethane (40 parts Desmolac R 2100, Bayer AG) / cellulose nitrate (10 parts CN according to standard type 4E, DIN 53179,
  • b) polycarbonate (50 parts Makrolon R 2405, Bayer AG) and
  • c) Polyvinyl butyral (50 parts Mowital R B30H, Hoechst AG)
in a thickness of approx. 8 µm after drying.

Die Vermessung der Photoempfindlichkeit gemäß Beispiel 1 ergibt folgende Werte:

Figure imgb0005
The measurement of the photosensitivity according to Example 1 gives the following values:
Figure imgb0005

Die spektrale Photoempfindlichkeit der hergestellten Doppelschichten wird unter Vorschaltung von Filtern nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt: Bei negativer Aufladung (500 - 500 V) wird durch Be­lichten die Halbwertszeit (T1/2 in msec) für den je­weiligen Wellenlängenbereich ermittelt. Durch Auftragen der reziproken Halbwertsenergie 1/E1/2(cm²/µJ) gegen die Wellenlänge λ (nm) erhält man die spektrale Photo­empfindlichkeitskurve. Dabie bedeutet die Halbwerts­energie E1/2(µJ/cm²) diejenige Lichtenergie, die ein­gestrahlt werden muß, um die Schicht auf die Hälfte der Anfangsspannung Uo zu entladen.The spectral photosensitivity of the double layers produced is determined with the use of filters using the method given in Example 1: In the case of negative charging (500-500 V), the half-life (T 1/2 in msec) for the respective wavelength range is determined by exposure. The spectral photosensitivity curve is obtained by plotting the reciprocal half-value energy 1 / E 1/2 (cm² / µJ) against the wavelength λ (nm). Dabie means the half-value energy E 1/2 (µJ / cm²) that light energy that must be irradiated in order to discharge the layer to half the initial voltage U o .

In Fig. 6 (Kurve 1) ist die spektrale Photoempfindlich­keit der Doppelschicht a) aufgezeichnet, die bei ca. -570 V Aufladung und unter Xenonbelichtung ermittelt wurde.6 (curve 1) shows the spectral photosensitivity of the double layer a), which was determined with a charge of approximately -570 V and under xenon exposure.

Beispiel 3Example 3

Eine Aufdampfschicht aus Farbstoff nach Formel 3 mit einer Schichtdicke von 285 mg/m² wird mit einer Lösung aus 65 Teilen To 1920 und 35 Teilen Cellulosenitrat vom Normtyp E 4 in Tetrahydrofuran in ca. 7 µm Dicke nach Trocknung beschichtet.A vapor deposition layer of dye according to formula 3 with a layer thickness of 285 mg / m² is coated with a solution of 65 parts To 1920 and 35 parts cellulose nitrate of the standard type E 4 in tetrahydrofuran in a thickness of about 7 µm after drying.

Die Photoempfindlichkeit wird wie in Beispiel 1 be­schrieben bestimmt:

Figure imgb0006
The photosensitivity is determined as described in Example 1:
Figure imgb0006

Die spektrale Photoempfindlichkeit wird bei einer ne­gativen Aufladung von ca. 600 V mit einer Xenon XB0-­Beleuchtung ermittelt (Fig. 6, Kurve 2).The spectral photosensitivity is determined with a negative charge of approx. 600 V using Xenon XB0 lighting (FIG. 6, curve 2).

Beispiel 4Example 4

Ein aluminiumbedampfter Polyesterschichtträger wird mit dem Farbstoff nach Formel Nr. 1 in 265 sowie 210 mg/m² Schichtdicke (a, b, e sowie c, d) homogen bei 10⁻⁷ bis 10⁻⁸ bar bedampft. Auf diese gut abdeckende, rote Farb­stoffaufdampfschicht werden unterschiedliche Ladungs­transportschichten in ca. 8 µm Dicke gebracht:

  • a) 2(4-Diethylaminophenyl-)-4-chlor-5(4-methoxyphenyl)-­oxazol und Polycarbonat,
  • b) 2-(Phenyl-4(2-chlorphenyl)-5(4-diethylaminophenyl)-­oxazol und Polycarbonat,
  • c) Photoleiter wei b) und Polyesterharz (Dynapol R L 206 der Dynamit Nobel)
  • d) 1,3,5-Triphenylpyrazolin und Polycarbonat sowie
  • e) To 1920 und Polycarbonat.
An aluminum-vapor-coated polyester substrate is made with the dye according to formula No. 1 in 265 and 210 mg / m² Layer thickness (a, b, e and c, d) vaporized homogeneously at 10⁻⁷ to 10⁻⁸ bar. Different charge transport layers with a thickness of approx. 8 µm are placed on this well covering, red dye vapor deposition layer:
  • a) 2 (4-diethylaminophenyl -) - 4-chloro-5 (4-methoxyphenyl) oxazole and polycarbonate,
  • b) 2- (phenyl-4 (2-chlorophenyl) -5 (4-diethylaminophenyl) oxazole and polycarbonate,
  • c) white photoconductor b) and polyester resin (Dynapol R L 206 from Dynamit Nobel)
  • d) 1,3,5-triphenylpyrazoline and polycarbonate and
  • e) To 1920 and polycarbonate.

Das Mischungsverhältnis Photoleiterverbindung und Bin­demittel ist dabei 1:1.The mixing ratio of photoconductor compound and binder is 1: 1.

Die Photoempfindlichkeit, wie in Beispiel 1 (Halogen-­Wolfram-Lampe, I∼ 6,6 µW/cm²) vermessen, ergab fol­gende Werte:

Figure imgb0007
The photosensitivity, as measured in Example 1 (halogen tungsten lamp, I∼ 6.6 µW / cm²), gave the following values:
Figure imgb0007

Beispiel 5Example 5

Auf eine Aufdampfschicht aus Farbstoff nach Formel 1 mit 265 sowie 210 mg/m² Schichtdicke (a, b sowie c) werden folgende photoleitfähigen Verbindungen im Ge­wichtsverhältnis 1:1 mit Polycarbonat aufgeschleudert:

  • a) 9-Ethylcarbazolyl-3-aldehyd-N-methyl-N-phenylhydra­zon,
  • b) 9-Ethylcarbazolyl-3-aldehyd-N,N-diphenylhydrazon sowie
  • c) Bis(4-diethylamino-2-methylphenyl-)phenylmethan.
The following photoconductive compounds in a weight ratio of 1: 1 are spun onto polycarbonate onto a vapor deposition layer of dye according to Formula 1 with a layer thickness of 265 and 210 mg / m² (a, b and c):
  • a) 9-ethylcarbazolyl-3-aldehyde-N-methyl-N-phenylhydrazone,
  • b) 9-ethylcarbazolyl-3-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone and
  • c) Bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane.

Nach Trocknung betrug die Schichtdicke 8 - 9 µm, die Vermessung der Photoempfindlickkeit (Halogen-Wolfram-­Lampe I ∼ 6,6 µW/cm²) ergab folgende Werte:

Figure imgb0008
After drying the layer thickness was 8 - 9 µm, the measurement of photosensitivity (halogen-tungsten lamp I ∼ 6.6 µW / cm²) gave the following values:
Figure imgb0008

Beispiel 6Example 6

Eine Farbstoffaufampfschicht nach Beispiel 4 mit 50 mg/m² Schichtdicke wird mit einer Lösung aus 90 Teilen Polyvinylcarbazol (Luvican R M170, BASF) und 10 Teilen Polyesterharz (Adhesive 49.000 der du Pont) in Tetra­hydrofuran in 4 bis 5 µm Dicke beschichtet. Die Photo­empfindlichkeit E1/2 beträgt 3,06 µJ/cm² bei (-) 320 V.A dye vapor deposition layer according to Example 4 with a layer thickness of 50 mg / m 2 is coated with a solution of 90 parts of polyvinyl carbazole (Luvican R M170, BASF) and 10 parts of polyester resin (Adhesive 49,000 from du Pont) in tetrahydrofuran in a thickness of 4 to 5 μm. The photosensitivity E 1/2 is 3.06 µJ / cm² at (-) 320 V.

Beispiel 7Example 7

Die Farbstoffdampfschicht nach Beispiel 4 mit 210 mg/­m² Schichtgewicht wird mit folgenden Ladungstransport­schichten im Gewichtsverhältnis 1:2 beschichtet:

  • a) To 1920/Polymethacrylat (PM 381),
  • b) To 1920/Copolymerisat aus Styrol und Maleinsäure­anhydrid (ScripsetR 550 der Monsanto),
  • c) To 1920 (65 Teile)/Cellulosenitrat (35 Teile),
  • d) To 1920/Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisat (Hostaflex M131/Polyester-Harz (Dynapol L 206) im Gewichtsverhältnis 50:25:25.
The dye vapor layer according to Example 4 with a layer weight of 210 mg / m² is coated with the following charge transport layers in a weight ratio of 1: 2:
  • a) To 1920 / polymethacrylate (PM 381),
  • b) To 1920 / copolymer of styrene and maleic anhydride (Scripset R 550 from Monsanto),
  • c) To 1920 (65 parts) / cellulose nitrate (35 parts),
  • d) To 1920 / vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Hostaflex M131 / polyester resin (Dynapol L 206) in a weight ratio of 50:25:25.

Die Photoempfindlichkeit, nach Beispiel 1 vermessen, beträgt:

Figure imgb0009
The photosensitivity, measured according to Example 1, is:
Figure imgb0009

Die spektrale Photoempfindlichkeit von Schicht d) wurde gemäß Beispiel 2 im negativen Aufladungsbereich von 720 bis 760 V vermessen (Fig. 7).The spectral photosensitivity of layer d) was measured in accordance with Example 2 in the negative charging range from 720 to 760 V (FIG. 7).

Beispiel 8Example 8

Zu einer Lösung mit 45 Teilen To 1920, 45 Teilen Co­polymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (Scrip­set 550) sowie 5 Teilen Cellulosenitrat vom Normtyp 4E in Tetrahydrofuran wurden 5 Teile Farbstoff nach For­mel 1 gegeben und in einer Kugelmühle während 2 Stunden sehr fein vermahlen. Anschließend wird diese Farbstoff­dispersion auf eine drahtgebürstete Aluminiumfolie (100 µm) in ca. 8 µm Dicke beschichtet.5 parts of dye of formula 1 were added to a solution containing 45 parts of To 1920, 45 parts of copolymer of styrene and maleic anhydride (Scripset 550) and 5 parts of cellulose nitrate of the standard type 4E in tetrahydrofuran and very finely ground in a ball mill for 2 hours. This dye dispersion is then coated on a wire-brushed aluminum foil (100 µm) approximately 8 µm thick.

Die Vermessung der Photoempfindlichkeit nach Beispiel 1 ergibt bei positiver sowie negativer Aufladung (400 V) Halbwertsenergien von 11,5 sowie 11,9 µJ/cm² (Halogen-­Wolfram-Lampe I∼6,5 µW/cm²).The measurement of the photosensitivity according to Example 1 results in positive and negative charging (400 V) half-value energies of 11.5 and 11.9 µJ / cm² (tungsten halogen lamp I∼6.5 µW / cm²).

Beispiel 9Example 9

Eine Mischung aus 2 Teilen Farbstoff nach Formel 3 und 1 Teil Cellulosenitrat vom Normtyp 4E (DIN 53 179) wer­den zusammen in Tetrahydrofuran während ca. 3 Stunden in einer Kugelmühle intensiv vermahlen. Die feindisper­se Lösung wird dann auf eine aluminiumbefampfte Poly­esterfolie in einer Dicke von etwa 150 mg/m² homogen aufgetragen und getrocknet.A mixture of 2 parts of dye according to formula 3 and 1 part of cellulose nitrate of the standard type 4E (DIN 53 179) are ground together intensively in tetrahydrofuran for about 3 hours in a ball mill. The finely dispersed solution is then applied homogeneously to an aluminum-coated polyester film in a thickness of about 150 mg / m 2 and dried.

Darauf wird eine Lösung aus 2 Teilen To 1920 und 1 Teil Cellulosenitrat in Tetrahydrofuran geschichtet. Nach Trocknung besitz die Doppelschichtanordnung eine Schichtgewicht von 12,7 g/m². Die Photoempfindlichkeit beri einer Aufladung von -410 beträgt
E1/2 = 8,9 µJ/cm² (Halogen-Wolfram-Lampe,
I ∼ 6,8 µW/cm²).

Figure imgb0010
A solution of 2 parts of To 1920 and 1 part of cellulose nitrate in tetrahydrofuran is layered on top. After drying, the double-layer arrangement has a layer weight of 12.7 g / m². The photosensitivity with a charge of -410 is
E 1/2 = 8.9 µJ / cm² (halogen tungsten lamp,
I ∼ 6.8 µW / cm²).
Figure imgb0010

Claims (5)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenen­falls einer isolierenden Zwischenschicht und einer pho­toleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo (1,2a)-chinolinderivat enthält.1. Electrophotographic recording material made of an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer composed of at least one dye as a charge carrier-producing compound, photoconductor as a charge transport compound, binder and conventional additives, characterized in that it is a dye in the photoconductive layer Contains benzo-benzimidazo (1,2a) -quinoline derivative. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel darstellt
Figure imgb0011
in der R₁ = Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe, die durch Halogen und/oder durch C₁-C₄-­Alkoxygruppen substituiert sein kann, eine gegebenenfalls substiutierte Cycloalkyl- ­ oder Phenylgruppe,
R₂ = Wasserstoff, eine Hydroxy-, eine C₁-C₄-­Alkoxy, eine Cyanogruppe oder -COOR mit R- Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R₃ = Sulfophenyl, Cyano, Acetyl oder -COOR mit R in der vorstehend beschriebenen Bedeu­tung, eine Benzoaxazolyl-, Benzimidazolyl- ­oder Benzthiazolylgruppe,
R₄ = Wasserstoff oder Halogen
und
R₅ = Wasserstoff, die Cyanogruppe oder -COOR mit R wie vorstehend beschrieben,
bedeuten.2. Recording material according to claim 1, characterized in that the dye is a compound of the general formula
Figure imgb0011
in which R₁ = hydrogen or a C₁-C₄-alkyl group, which can be substituted by halogen and / or by C₁-C₄-alkoxy groups, an optionally substituted cycloalkyl- or phenyl group,
R₂ = hydrogen, a hydroxy-, a C₁-C₄-alkoxy, a cyano group or -COOR with R- hydrogen or C₁-C₄-alkyl,
R₃ = sulfophenyl, cyano, acetyl or -COOR with R in the meaning described above, a benzoaxazolyl, benzimidazolyl or benzthiazolyl group,
R₄ = hydrogen or halogen
and
R₅ = hydrogen, the cyano group or -COOR with R as described above,
mean. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogen Chlor oder Brom vorhan­den ist.3. Recording material according to claim 2, characterized in that chlorine or bromine is present as halogen. 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff die Struktur
Figure imgb0012
 oder
Figure imgb0013
 besitzt.4. Recording material according to claim 1 or 2, characterized in that the dye has the structure
Figure imgb0012
 or
Figure imgb0013
 owns. 5. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht aus Ladungsträger erzeugender Farbstoffschicht und Ladungstransportschicht besteht.5. Recording material according to claims 1 to 4, characterized in that the photoconductive layer consists of charge carrier-generating dye layer and charge transport layer.
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