[go: up one dir, main page]

EP0154291A2 - Stabilisierte, wässrige Zeolith-Suspension - Google Patents

Stabilisierte, wässrige Zeolith-Suspension Download PDF

Info

Publication number
EP0154291A2
EP0154291A2 EP85102149A EP85102149A EP0154291A2 EP 0154291 A2 EP0154291 A2 EP 0154291A2 EP 85102149 A EP85102149 A EP 85102149A EP 85102149 A EP85102149 A EP 85102149A EP 0154291 A2 EP0154291 A2 EP 0154291A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
zeolite
suspension
suspensions
stabilizer
stabilized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP85102149A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0154291A3 (en
EP0154291B1 (de
Inventor
Elmar Dr. Wilms
Karl-Dieter Herold
Klaus Dr. Schumann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6229609&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0154291(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA, Degussa GmbH filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0154291A2 publication Critical patent/EP0154291A2/de
Publication of EP0154291A3 publication Critical patent/EP0154291A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0154291B1 publication Critical patent/EP0154291B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions

Definitions

  • the invention relates to a stabilized, aqueous suspension of synthetically produced zeolite, in particular of type A, and to the use of the suspension for the production of low-phosphate and phosphate-free, optionally active powder-containing detergents and cleaning agents.
  • type A synthetic zeolites in particular NaA zeolite
  • sodium tripolyphosphate in detergents and cleaning agents has become increasingly important in recent years.
  • Numerous zeolite-containing detergents with low-phosphate and phosphate-free formulations have already appeared on the market.
  • the use of zeolite A as a novel water-insoluble detergent component on an industrial scale has also led to new developments in detergent and cleaning technology;
  • the processing of the zeolite in the form of storage-stable, free-flowing suspensions with the highest possible zeolite content should be emphasized here.
  • stabilizers for example DE 25 27 388 A 1 describes organic, macromolecular, carboxyl and / or hydroxyl group-containing polymer compounds with molecular weights of above 1500, including those derived from natural products such as the polysaccharides. 0.5 to 6.0 percent by weight of these are required to stabilize aqueous suspensions containing more than 40 percent by weight of zeolite.
  • aqueous zeolite suspensions which consist of industrially produced A-type zeolite, water and an organic macromolecular polymer compound containing carboxyl and / or hydroxyl groups and having molecular weights above 1500 as a stabilizer can be substantially improved, when the polysaccharide xanthan gum derived from a natural product is added as a stabilizer.
  • the improvement consists in a much lower stabilizer content.
  • the amount of the suspension stabilizer in the suspension according to the invention is in the range from 0.05 to 0.20, preferably in the range from 0.10 to 0.15, percent by weight, based on the total stabilized aqueous zeolite suspension.
  • suspension stabilizers for zeolite suspensions are already known from DE 30 16 433 A1, but they are very high polymer synthetically produced polyacrylic amides or their copolymers.
  • the zeolite content can be up to 60, preferably 40 to 55 percent by weight, based on the total stabilized aqueous zeolite suspension.
  • Xanthan gum is based on Römpps Chemie-Lexikon, 7th edition (1973), pages 1355 and 1356 and Kirk-Othmer “Encyclopedia of Chemical Technology” 3rd edition (1980), volume 12, pages 62 to 64 Product understood that is known under the Anglo-Saxon name “Xanthan Gum”.
  • Xanthan gum is a high molecular weight polysaccharide, i.e. H. an exocellular heteropolysaccharide with a molecular weight of about 2,000,000 and higher, which is produced by various species of Xanthomonas, for example Xanthomonas campestris. They are hydrophilic colloids. Numerous publications deal with their production by aerobic propagation and cultivation of bacteria of the genus Xanthomonas in aqueous nutrient media. The basic work is described in U.S. Patent 3,000,790.
  • hydrophilic colloids produced by Xanthomonas campestries are polysaccharides that contain mannose, glucose, glucuronic acid, 0-acetyl residues and acetyl-linked pyruvic acid. They arise as an exocellular reaction product of the bacterial species mentioned when they are aerobically grown in aqueous nutrient solutions which, in addition to the usual growth-promoting components, contain in particular water-soluble carbohydrate compounds. Such products are commercially available and are for example from Kelco Comp. Oklahoma / USA sold under the name Kelzan (R) . The following formula is given for this:
  • the zeolite A used according to the invention can be prepared by numerous known processes, for example by precipitation from solutions of sodium silicate and sodium aluminate and subsequent hydrothermal treatment or by hydrothermal treatment of destructured kaolin and sodium hydroxide.
  • a number of processes have become known for the industrial production of zeolite A for detergent purposes, in which the zeolite A crystals have rounded corners and edges fall and the formation of oversize (grit) is avoided by specific process parameters.
  • the zeolite A is generally obtained as a moist filter cake with about 40 to 60% water content. Because of its thixotropic properties, this filter cake can be easily stirred and immediately mixed with the suspension stabilizer.
  • the suspension according to the invention is low-viscosity at room temperature and up to 50 ° C. and can be pumped and stirred without problems for up to 7 days of storage. Even after further unlimited storage at room temperature, there is only a slight, soft sediment that can be easily stirred up again.
  • the suspension according to the invention also shows excellent rheological properties at elevated temperatures, ie in the range between 50 and 80 ° C.
  • the zeolite suspension must be used in the warmed-up state, ie at temperatures above 50 ° C. It is then crucial for usability that the suspension remains stable at this temperature over a longer period of time and does not disintegrate.
  • the pH of the aqueous zeolite suspension which is approximately pH 11 to 14, is not significantly changed by the neutralizing stabilizer according to the invention.
  • the stabilizer used according to the invention is of course without a negative influence on the calcium binding capacity of the zeolite and although the sensitivity of xanthan gum to strongly oxidizing agents such as -ypochlorite is known, no impairments were observed when using the claimed suspensions for the production of dishwashing agents containing active chlorine.
  • the suspensions according to the invention can therefore be prepared by simply mixing the constituents.
  • the aqueous suspension of the zeolite which is still moist and undried from its production, is preferably used by converting the moist filter cake obtained after separating the mother liquor and washing with water into a flowable suspension by stirring. A further addition of water is generally not necessary.
  • the stabilizer added according to the invention is used in the form of a pale yellow powder.
  • the suspensions according to the invention can be prepared with zeolite concentrations of at least 20 percent by weight; however, for economic reasons, ie in order to save transport and energy costs, for example, the water content in the suspensions will be set as low as possible.
  • the suspensions according to the invention are generally prepared at elevated temperatures, ie at about 60 ° C., which means that Mixing process is accelerated.
  • an already dried zeolite powder can also be used for the production of the suspensions according to the invention if the zeolite filter cake which is still moist from the production is not available.
  • the stabilized zeolite suspensions are used as liquid raw materials according to the usual manufacturing processes for such agents. It should also be noted that the addition of the suspensions in no way adversely affects the foaming behavior of the washing and cleaning agents.
  • the stabilized zeolite suspensions can also be directly by conventional drying measures, for. B. by spray drying, into a powder that can be easily redispersed in water. In the production of powdered cleaning agents using the suspensions according to the invention, in particular using the spray drying method, very low-dust products are obtained which are readily wettable.
  • the suspensions according to the invention are also suitable for the production of powdered dishwashing detergents.
  • the suspension was assessed empirically, i.e. it is not based on precisely measurable quantities and can therefore only be made in a direct comparison within a series of tests.
  • test results are shown in the following table. They show that the suspensions according to the invention were stable even at elevated temperature and could be processed without problems after storage.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Zur Stabilisierung von wäßriger Zeolith-Suspension werden Xanthangummi sowie carboxyl- und hydroxylgruppenhaltigen Polymeren in Mengen von 0,01 bis 0,25 Gew-% verwendet. Die Suspensionen werden zur Herstellung von phosphatarmen und phosphatfreien, gegebenenfalls aktivchlorhaltigen, pulverformigen Wasch- und Reinigungsmitteln angewandt.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine stabilisierte, wäßrige Suspension von synthetisch hergestelltem Zeolith, insbesondere des Typs A, und die Verwendung der Suspension zur Herstellung von phosphatarmen und phosphatfreien, gegebenenfalls aktivehlorhaltigen, pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln.
  • Die Verwendung der synthetischen Zeolithe des Typs A, insbesondere des Zeoliths NaA, als Waschmittel-Builder und damit als Austauschstoff für Natriumtripolyphosphat in Wasch- und Reinigungsmitteln hat in den vergangenen Jahren ständig an Bedeutung gewonnen. So sind bereits zahlreiche zeolithhaltige Waschmittel mit phosphatarmen und phosphatfreien Formulierungen auf dem Markt erschienen. Der Einsatz von Zeolith A als neuartiger wasserunlöslicher Waschmittelbestandteil in großtechnischem Maßstab hat aber auch zu Neuentwicklungen in der Wasch- und Reinigungsmitteltechnologie geführt; hervorzuheben ist hier die Verarbeitung des Zeoliths in Form von lagerstabilen, gut fließfähigen Suspensionen mit einem möglichst hohen Zeolith-Gehalt. (Zur Herstellung zeolithhaltiger Waschmittel, insbesondere unter Verwendung von stabilisierten Zeolith-Suspensionen, s. 0. Koch, Seifen-Ole-Fett-Wachse, 106 (1980), Seiten 321 bis 324.)
  • Für die Stabilisierung von wäßrigen Zeolith-Suspensionen, die auch nach Lagerung und Transport noch fließfähig sind, und die gerührt und durch Leitungen gepumpt werden können, sind bereits eine größere Zahl von Stabilisatoren vorgeschlagen worden. Als Stabilisatoren werden beispielsweise in der DE 25 27 388 A 1 organische, makromolekulare, Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen aufweisende Polymerverbindungen mit Molgewichten von oberhalb 1500, darunter solche, die von Naturprodukten wie den Polysacchariden abgeleitet werden, beschrieben. Man benötigt davon 0,5 bis 6,0 Gewichtsprozent zum Stabilisieren von mehr als 40 Gewichtsprozent Zeolith enthaltenden wäßrigen Suspensionen.
  • Es wurde nun gefunden, daß sich stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspensionen, die aus großtechnisch hergestelltem Zeolith vom A-Typ, Wasser und einer organischen makromolekularen, Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen aufweisenden Polymerverbindung mit Molgewichten von oberhalb 1500 als Stabilisator bestehen, wesentlich verbessern lassen, wenn als Stabilisator das von einem Naturprodukt abgeleitete Polysaccharid Xanthangummi zugesetzt wird. Die Verbesserung besteht in einem wesentlich geringeren Stabilisatorgehalt.
  • Die Menge des Suspensionsstabilisators liegt in der erfindungsgemäßen Suspension im Bereich von 0,05 bis 0,20, vorzugsweise im Bereich von 0,10 bis 0,15 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspension.
  • Derartig geringe Mengen an Suspensionsstabilisatoren für Zeolith-Suspensionen sind zwar schon aus der DE 30 16 433 A 1 bekannt, jedoch handelt es sich dort um sehr hochpolymere synthetisch hergestellte Polyacry%amide oder deren Copolymere.
  • Der Zeolithgehalt kann bis zu 60, vorzugsweise 40 bis 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspension betragen.
  • Unter "Xanthangummi" wird hier in Anlehnung an Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage (1973), Seiten 1355 und 1356 und Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology" 3. Auflage (1980), Band 12, Seiten 62 bis 64 ein Produkt verstanden, das unter der angelsächsischen Bezeichnung "Xanthan Gum" bekannt ist. Xanthangummi ist ein hochmolekulares Polysaccharid, d. h. ein exozellulares Heteropolysaccharid mit einem Molgewicht von etwa 2 000 000 und höher, das von verschiedenen Xanthomonasarten, zum Beispiel Xanthomonas campestris, produziert wird. Es sind hydrophile Kolloide. Zahlreiche Veröffentlichungen befassen sich mit ihrer Herstellung durch die aerobe Vermehrung und Züchtung von Bakterien der Gattung Xanthomonas in wäßrigen Nährmedien. Die grundlegenden Arbeiten sind in der US-PS 3 000 790 beschrieben.
  • Die von Xanthomonas campestries produzierten hydrophilen Kolloide sind Polysaccharide, die Mannose, Glucose, Glucuronsäure, 0-Acetyl-Reste und acetyl-verknüpfte Brenztraubensäure enthalten. Sie entstehen als exozelluläres Reaktionsprodukt der genannten Bakterienarten bei deren aerober Züchtung in wäßrigen Nährlösungen, die neben den üblichen wachstumsfördernden Komponenten insbesondere wasserlösliche Kohlenhydratverbindungen enthalten. Derartige Produkte sind handelsüblich und werden beispielsweise von der Firma Kelco Comp. Oklahoma/USA unter dem Namen Kelzan (R) vertrieben. Dafür wird folgende Formel angegeben:
    Figure imgb0001
  • Der erfindungsgemäß verwendete Zeolith A kann nach zahlreichen bekannten Verfahren, z.B. durch Fällung aus Lösungen von Natriumsilikat und Natriumaluminat und anschließender hydrothermaler Behandlung bzw. durch hydrothermale Behandlung von destrukturiertem Kaolin und Natriumhydroxid hergestellt werden. Für die großtechnische Herstellung von Zeolith A für Waschmittelzwecke sind eine Reihe von Verfahren bekannt geworden, bei denen die Zeolith-A-Kristalle mit abgerundeten Ecken und Kanten anfallen und die Bildung von Überkorn (Grit) durch spezifische Verfahrensparameter vermieden wird. Derartige Verfahren werden beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 24 47 021, 25 17 218, 25 33 614, 26 51 419, 26 51 420, 26 51 436, 26 51 445, 26 51 485, 27 04 310, 27 34 296, 29 41 636, 30 11 834, 30 21 370 beschrieben.
  • Bei der Synthese fällt der Zeolith A im allgemeinen als feuchter Filterkuchen mit etwa 40 bis 60 % Wassergehalt an. Wegen seiner thixotropen Eigenschaften läßt sich dieser Filterkuchen leicht verrühren und dabei unmittelbar mit dem Suspensionsstabilisator versetzen.
  • Die erfindungsgemäße Suspension ist bei Raumtemperatur und bis zu 50 °C niedrig-viskos und kann ohne Probleme bis zu 7 Tagen Lagerung gepumpt und gerührt werden. Auch nach weiterer unbegrenzter Lagerung bei Raumtemperatur entsteht nur ein geringer weicher Bodensatz, der ohne weiteres wieder aufgerührt werden kann. Zusätzlich zu den guten Stabilitätseigenschaften bei Raumtemperatur zeigt die erfindungsgemäße Suspension aber auch ausgezeichnete rheologische Eigenschaften bei erhöhten Temperaturen, d. h. im Bereich zwischen 50 und 80 °C. Bei manchen technischen Verarbeitungseinrichtungen für Zeolith-Suspensionen zur Herstellung von pulverförmigen Reinigungsmitteln muß die Zeolith-Suspension im angewärmten Zustand, d. h. bei Temperaturen über 50 °C, verwendet werden. Entscheidend für die Brauchbarkeit ist es dann, daß die Suspension bei dieser Temperatur über einen längeren Zeitraum stabil bleibt und nicht zerfällt. Durch den erfindungsgemäßen neutral reagierenden Stabilisator wird außerdem der pH-Wert der wäßrigen Zeolith-Suspension, der bei ungefähr pH 11 bis 14 liegt, nicht wesentlich verändert. Der erfindungsgemäß eingesetzte Stabilisator ist selbstverständlich ohne negativen Einfluß auf das Calciumbindevermögen des Zeoliths und obgleich die Empfindlichkeit von Xanthangummi gegen stark oxydierende Mittel wie-Eypochlorite bekannt ist, konnten beim Einsatz der beanspruchten Suspensionen zur Herstellung von aktivchlorhaltigen Geschirrspülmitteln keinerlei Beeinträchtigungen beobachtet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Suspensionen lassen sich also durch einfaches Vermischen der Bestandteile herstellen. In der Praxis benutzt man vorzugsweise die wäßrige Suspension des von seiner Herstellung noch feuchten und ungetrockneten Zeoliths, indem man den nach dem Abtrennen der Mutterlauge und Waschen mit Wasser erhaltenen feuchten Filterkuchen durch Verrühren in eine fließfähige Suspension verwandelt. Dabei ist ein weiterer Wasserzusatz im allgemeinen nicht erforderlich. Der erfindungsgemäß zugesetzte Stabilisator wird in Form eines schwach gelben Pulvers eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Suspensionen lassen sich mit Zeolith-Konzentrationen von wenigstens 20 Gewichtsprozent herstellen; allerdings wird man aus ökonomischen Gründen, d. h. um zum Beispiel Transport-und Energiekosten einzusparen, den Wassergehalt in den Suspensionen möglichst gering einstellen. So wird man bestrebt sein, den Zeolith-Gehalt auf Werte über 40 Gewichtsprozent, ja möglichst auf Werte über 50 Gewichtsprozent einzustellen. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionen arbeitet man im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen, d. h. bei ca. 60 °C, wodurch der Mischungsvorgang beschleunigt wird.
  • Selbstverständlich kann für die Herstellung der erfindungsgemäßen Suspensionen auch ein bereits getrocknetes Zeolith-Pulver verwendet werden, wenn der von der Herstellung noch feuchte Zeolith-Filterkuchen nicht zur Verfügung steht.
  • Für die Weiterverarbeitung zu Wasch- und Reinigungsmitteln werden die stabilisierten Zeolith-Suspensionen als flüssiger Rohstoff nach den üblichen Herstellungsverfahren für derartige Mittel eingesetzt. Zu bemerken ist noch, daß der Zusatz der Suspensionen das Schaumverhalten der Wasch-und Reinigungsmittel in keiner Weise negativ beeinflußt. Die stabilisierten Zeolith-Suspensionen können aber auch direkt durch übliche Trocknungsmaßnahmen, z. B. durch Sprühtrocknung, in ein Pulver, das leicht wieder in Wasser dispergiert werden kann, übergeführt werden. Bei der Herstellung von pulverförmigen Reinigungsmitteln unter Verwendung der erfindungsgemäßen Suspensionen, insbesondere nach der Methode der Zerstäubungstrocknung, werden sehr staubarme Produkte erhalten, die gut benetzbar sind. Die erfindungsgemäßen-Suspensionen sind auch zur Herstellung von pulverförmigen Geschirr-Reinigungsmitteln geeignet.
    • B E I S P I E L E
  • Zur Herstellung der stabilisierten Suspensionen wurde ein feuchter Filterkuchen von Zeolith NaA mit den folgenden Eigenschaften verwendet:
    • Gehalt an Zeolith NaA, bezogen auf die wasserfreie Substanz (Glührückstand nach einstündigem Erhitzen auf 800 °C): 47,0 %;
    • Calciumbindevermögen: 155 bis 157 mg Ca0/g wasserfreier Substanz (bestimmt nach der unten angegebenen Methode); Teilchengrößenbestimmung (Cöulter Counter, Volumenverteilung): 100 % kleiner als 15 µ; 98,1 % kleiner als
    • 10 µ; 79 % kleiner als 5 µ; 36,5 % kleiner als 3 µ; mittlerer Teilchendurchmesser: 3,9 µ;
    • Alkaligehalt: 0,35 Gew.-%.
    Methode zur Bestimmung des Calciumbindevermögens
  • Es wurde 1 1 einer wäßrigen, 0,594 g CaClZ (entsprechend 300 mg Ca0/1 = 30 °d) enthaltenden Lösung mit verdünnter Natronlauge auf einen pH-Wert von 10 eingestellt und unter Rühren mit 2,13 g des Filterkuchens (= 1,00 g wasserfreier Zeolith A) versetzt. Die Suspension wurde anschließend 10 Minuten lang bei einer Raumtemperatur von 22 + 2 °C gerührt. Nach dem Abfiltrieren des Zeoliths wurde die Resthärte X im Filtrat durch komplexometrische Titration mit Ethylendiamintetraessigsäure bestimmt; das Calciumbindevermögen in mg Ca0/g errechnet sich dann nach der Formel: (30 - X) . 10.
    • Allgemeine Methode zur Herstellung der stabilisierten Zeolith-A-Suspensionen:
  • Es wurden jeweils Ansätze von 2 kg des feuchten Zeolith-A-Filterkuchens (ca. 50 Gew.-% Wasser) bei 60 °C gerührt. Die Rührintensität eines MIG-Rührers betrug 500 Umdrehungen pro Minute. Unter diesen Bedingungen wurde der Filterkuchen zu einer gut rührbaren Suspension. In diese Suspension wurde der Stabilisator langsam eingetragen. Nach etwa 10 Minuten wurden homogene stabilisatorhaltige Suspensionen erhalten, ohne daß Klumpenbildung auftrat. Anschließend wurden mittels eines Brookfield-Viskosimeters mit 20 Spindelumdrehungen pro Minute die Viskositäten m Pa.sbei 20 und bei 50 °C bestimmt. Außerdem wurden die Suspensionen nach den Sedimentationskriterien Bodensatzbildung und Bodensatzkonsistenz beurteilt.
  • Die Beurteilung der Suspension erfolgte empirisch, beruht also nicht auf exakt meßbaren Größen und kann daher jeweils nur im direkten Vergleich innerhalb einer Versuchsreihe vorgenommen werden.
  • Verwendete man übrigens zur Herstellung der Suspensionen anstelle von Zeolith A Gemische aus Zeolith A und Hydrosodalith, z. B. im Verhältnis 10 : 1 bis 1 : 1, oder Gemische aus Zeolith A und Zeolith X, dann wurden ver-gleichbare Stabilitätseigenschaften beobachtet.
    • Testmethode
  • Als Behälter für den Lagerversuch wurden 250 ml-Schraubdeckelgläser verwendet. Die Füllhöhe der frisch eingefüllten Suspension wurde gleich 100 % gesetzt. Nach der Lagerzeit wurde die Höhe der klaren Flüssigkeitszone über der Suspension gemessen und das Sedimentationsverhalten in "% Suspension" ausgedrückt. Dementsprechend bedeuten "100 % Suspension", daß sich keine klare Flüssigkeitsphase gebildet hat.
  • In den gleichen Gefäßen wurde außerdem die Konsistenz des Bodensatzes, der sich nach der Lagerung gebildet hatte, durch Abtasten mit einem Glasstab geprüft. Bei der Beurteilung des Bodensatzes kommt es nicht nur darauf an, ob und in welchem Ausmaß sich ein Bodensatz gebildet hat, sondern auch ob sich dieser Bodensatz leicht oder schwer oder gar nicht wieder aufrühren läßt. Es wurden deshalb die folgenden Benotungen gewählt:
    • B = kein Bodensatz in der Suspension;
    • BW = Bodensatzbildung mit weicher Konsistenz, leicht aufrührbar;
    • Bm = Bodensatzbildung mit mittlerer Konsistenz, schwer aufrührbar;
    • BH = Bodensatzbildung mit harter Konsistenz, nicht aufrührbar.
  • Die Versuchsergebnisse werden in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Sie zeigen, daß die erfindungsgemäßen Suspensionen auch bei erhöhter Temperatur stabil waren und nach Lagerung einwandfrei weiterverarbeitet werden konnten.
  • Stabilisierung von Zeolith-A-Filterkuchen mit Xanthangummi (Kelzan ®)
    Figure imgb0002

Claims (4)

1. Stabilisierte, wäßrige Zeolith-Suspensionen, bestehend aus großtechnisch hergestelltem Zeolith insbesondere vom A-Typ, Wasser und einer organischen, makromolekularen, Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen aufweisenden Polymerverbindung mit einem Molekulargewichtsbereich von oberhalb 1500 als Stabilisator, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator das Polysaccharid Xanthangummi enthalten.
2. Suspensionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Stabilisator in Mengen von 0,01 bis 0,25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,05 bis 0,20 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspension, enthalten.
3. Suspensionen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 60, vorzugsweise 40 bis 55 Gewichtsprozent Zeolith, bezogen auf die gesamte stabilisierte wäßrige Zeolith-Suspension, enthalten.
4. Verwendung der Suspensionen nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von phosphatarmen und phosphatfreien, gegebenenfalls aktivchlorhaltigen, pulverförmigen Wasch-und Reinigungsmitteln.
EP85102149A 1984-03-05 1985-02-27 Stabilisierte, wässrige Zeolith-Suspension Expired EP0154291B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3408040 1984-03-05
DE19843408040 DE3408040A1 (de) 1984-03-05 1984-03-05 Stabilisierte, waessrige zeolith-suspension

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0154291A2 true EP0154291A2 (de) 1985-09-11
EP0154291A3 EP0154291A3 (en) 1988-02-03
EP0154291B1 EP0154291B1 (de) 1989-08-23

Family

ID=6229609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85102149A Expired EP0154291B1 (de) 1984-03-05 1985-02-27 Stabilisierte, wässrige Zeolith-Suspension

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0154291B1 (de)
JP (1) JPS60204615A (de)
DE (2) DE3408040A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0217440A1 (de) * 1985-09-27 1987-04-08 The Procter & Gamble Company Stabile wässrige pharmazeutische Suspensionen
EP0233689A2 (de) * 1986-01-17 1987-08-26 Lion Corporation Wässrige Zeolithdispersion
EP0332513A1 (de) * 1988-03-09 1989-09-13 Rhone-Poulenc Chimie Stabile wässerige Suspension von Siliko-Aluminaten
EP0352358A1 (de) * 1988-07-29 1990-01-31 AUSIDET S.p.A. Stabile wasserhaltige Suspensionen aus anorganischen in Wasser unlöslichen Materialien auf der Basis von Kieselerde
FR2652818A1 (fr) * 1989-10-09 1991-04-12 Rhone Poulenc Chimie Suspension de zeolite comprenant une resine silicone.
US5800603A (en) * 1996-03-25 1998-09-01 Eka Chemicals Ab Zeolite dispersion
WO2002040403A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-23 Valentin Panov Valtchev Synthese und stabilisierung von nanoskaligen zeolithteilchen
CN112408728A (zh) * 2019-08-20 2021-02-26 广西金桂浆纸业有限公司 碱回收绿泥的处理方法、炉内脱硫的方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3607673A1 (de) * 1986-03-08 1987-09-10 Henkel Kgaa Pulverfoermige, aktivchlorhaltige, maschinell anwendbare geschirreinigungsmittel
GB2200900A (en) * 1987-02-16 1988-08-17 Ecc Int Ltd Aqueous suspensions of gypsum
US5476610A (en) * 1991-07-22 1995-12-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for stabilizing aqueous zeolite suspensions
DE4203789A1 (de) * 1992-02-10 1993-08-12 Henkel Kgaa Verfahren zur stabilisierung von waessrigen zeolith-suspensionen
DE10116210A1 (de) * 2001-03-31 2002-09-05 Henkel Kgaa Zeolith-haltige Zusammensetzung in Partikelform und Verfahren zu ihrer Herstellung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2383696A1 (fr) * 1977-03-18 1978-10-13 Hercules Powder Co Ltd Procede pour former une suspension stable de particules solides
DE3210480A1 (de) * 1982-03-22 1984-02-02 Mizusawa Kagaku Kogyo K.K., Osaka Verfahren zur herstellung von zeolithaufschlaemmungen von ausgezeichneter statischer und dynamischer stabilitaet
DE3301577A1 (de) * 1983-01-19 1984-07-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasch- und reinigungsmittel

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT335035B (de) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh Stabile suspensionen wasserunloslicher, zum binden von calciumionen befahigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2383696A1 (fr) * 1977-03-18 1978-10-13 Hercules Powder Co Ltd Procede pour former une suspension stable de particules solides
DE3210480A1 (de) * 1982-03-22 1984-02-02 Mizusawa Kagaku Kogyo K.K., Osaka Verfahren zur herstellung von zeolithaufschlaemmungen von ausgezeichneter statischer und dynamischer stabilitaet
DE3301577A1 (de) * 1983-01-19 1984-07-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Wasch- und reinigungsmittel

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0217440A1 (de) * 1985-09-27 1987-04-08 The Procter & Gamble Company Stabile wässrige pharmazeutische Suspensionen
EP0233689A2 (de) * 1986-01-17 1987-08-26 Lion Corporation Wässrige Zeolithdispersion
EP0233689A3 (en) * 1986-01-17 1988-02-10 Lion Corporation Aqueous zeolite dispersion
AU616737B2 (en) * 1988-03-09 1991-11-07 Rhone-Poulenc Chimie Stable aqueous suspension of silico-aluminates
EP0332513A1 (de) * 1988-03-09 1989-09-13 Rhone-Poulenc Chimie Stabile wässerige Suspension von Siliko-Aluminaten
FR2628341A1 (fr) * 1988-03-09 1989-09-15 Rhone Poulenc Chimie Suspension aqueuse stable de silico-aluminates
EP0352358A1 (de) * 1988-07-29 1990-01-31 AUSIDET S.p.A. Stabile wasserhaltige Suspensionen aus anorganischen in Wasser unlöslichen Materialien auf der Basis von Kieselerde
FR2652818A1 (fr) * 1989-10-09 1991-04-12 Rhone Poulenc Chimie Suspension de zeolite comprenant une resine silicone.
EP0427577A1 (de) * 1989-10-09 1991-05-15 Rhone-Poulenc Chimie Wässrige Zeolith-Suspension, die ein Silikonharz enthält
US5064562A (en) * 1989-10-09 1991-11-12 Rhone-Poulenc Chimie Stable pumpable zeolite/silicone suspensions
US5800603A (en) * 1996-03-25 1998-09-01 Eka Chemicals Ab Zeolite dispersion
WO2002040403A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-23 Valentin Panov Valtchev Synthese und stabilisierung von nanoskaligen zeolithteilchen
CN112408728A (zh) * 2019-08-20 2021-02-26 广西金桂浆纸业有限公司 碱回收绿泥的处理方法、炉内脱硫的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0429604B2 (de) 1992-05-19
EP0154291A3 (en) 1988-02-03
JPS60204615A (ja) 1985-10-16
DE3408040A1 (de) 1985-09-12
DE3572509D1 (en) 1989-09-28
EP0154291B1 (de) 1989-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0154291B1 (de) Stabilisierte, wässrige Zeolith-Suspension
DE3855037T2 (de) Körnige Kalziumhypochloritmischung und Verfahren zur Herstellung
EP0120421B1 (de) Verwendung eines pastösen Reinigungsmittels in Geschirrspülmaschinen
DE3413571A1 (de) Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
DE2447021A1 (de) Verfahren zur herstellung gritfreier zeolithischer molekularsiebe
CH402831A (de) Verfahren zur Herstellung von Dialdehydpolysacchariden durch Periodatoxydation von Polysacchariden
EP0185660B1 (de) Stabilisierte, wässrige zeolith-suspension
EP0016344B1 (de) Verfahren zur Herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fliessfähiger Alumosilikat-Suspensionen durch Nassvermahlung
DE2907791A1 (de) Reinigungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3301577A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel
DE2824342A1 (de) Kristallines natriumalumosilicat vom typ 4a, seine herstellung und verwendung
DE69020963T2 (de) Zeolith-Agglomerierverfahren und -Produkt.
CH669958A5 (de)
EP0889003A1 (de) Synthetisches Magnesiumsilikat
DE69121286T2 (de) Phosphatfreies Waschmittel
DE2342713C2 (de) Verfahren zur Herstellung von gefällter amorpher Kieselsäure
DE3720277C2 (de)
EP0569365B1 (de) Phosphatfreies reinigungsmittel
EP0000870A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Natriumaluminiumsilikatteigen und -pulvern
AT404355B (de) Stabile wässerige suspensionen von wasserunlöslichen silikatverbindungen
DE3026511A1 (de) Stabile zeolith-suspensionen in wasser
EP1347037B1 (de) Waschmittelzusatz mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden und schnellem Auflösevermögen
DE3423351A1 (de) Stabilisierte, waessrige zeolith-suspension
EP0874000A2 (de) Substituierte, pulverförmige, natürliche Polymere, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE2439155A1 (de) Detergens-builder sowie verfahren zu seiner herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR IT NL

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE DE FR IT NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19880218

17Q First examination report despatched

Effective date: 19881026

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE FR IT NL

ITF It: translation for a ep patent filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 3572509

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19890928

ET Fr: translation filed
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: AUSIDET S.P.A.

Effective date: 19900523

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: AUSIDET S.P.A.

ITTA It: last paid annual fee
APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

PLBO Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REJO

PLBN Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED

27O Opposition rejected

Effective date: 19970917

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19980116

Year of fee payment: 14

Ref country code: BE

Payment date: 19980116

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19980123

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19980127

Year of fee payment: 14

NLR2 Nl: decision of opposition
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990228

BERE Be: lapsed

Owner name: DEGUSSA A.G.

Effective date: 19990228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990901

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991029

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991201

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO