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EP0102930B1 - Netzmittel und ihre Verwendung als Mercerisierhilfsmittel - Google Patents

Netzmittel und ihre Verwendung als Mercerisierhilfsmittel Download PDF

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Publication number
EP0102930B1
EP0102930B1 EP83810399A EP83810399A EP0102930B1 EP 0102930 B1 EP0102930 B1 EP 0102930B1 EP 83810399 A EP83810399 A EP 83810399A EP 83810399 A EP83810399 A EP 83810399A EP 0102930 B1 EP0102930 B1 EP 0102930B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
wetting agent
agent according
carbon atoms
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83810399A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0102930A1 (de
EP0102930B2 (de
Inventor
Heinz Abel
Christian Guth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4291874&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0102930(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0102930A1 publication Critical patent/EP0102930A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0102930B1 publication Critical patent/EP0102930B1/de
Publication of EP0102930B2 publication Critical patent/EP0102930B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing

Definitions

  • the present invention relates to wetting agents which can be used in particular as mercerizing aids.
  • Mercerization is a common step in the processing of cellulosic fiber materials and concerns the treatment of these materials in aqueous alkaline liquors.
  • CH-A-192-832 describes e.g. Sulfuric acid esters of ethylene oxide adducts of aliphatic alcohols, which increase the wetting ability of the mercerizing liquors. According to CH-A-271-087, the wetting capacity of these fleets is increased by a mixture of alkyl sulfuric acids with certain alcohols and ethers. It is also known from DE-A-1-048-865 to use the sulfuric acid esters according to CH-A-192-832 in a mixture with a branched fatty alcohol as a wetting agent in the mercerization of cotton yarn.
  • the strongly alkaline mercerizing liquors containing these wetting agents have in many cases still insufficient net power.
  • these liquors can be used for gel formation, especially at lower temperatures and high alkali concentrations.
  • Your biggest disadvantage is in part very strong foam formation can be seen during the mercerization, which can impair working particularly on yarn mercerization machines.
  • the formation of voluminous foam layers also disturbs the concentration and recovery of the alkali lye from the wash baths following the mercerizing bath.
  • Wetting agents have now been found which, when used in mercerizing liquors, overcome the disadvantages mentioned and are notable for good wetting action and very little foaming.
  • the wetting agents according to the invention contain, in addition to a sulfuric acid ester of a fatty alcohol, e.g. of 2-ethyl-n-hexanol. and a phosphoric acid ester of a monoalcohol, e.g. of the butanol or isobutanol always a C6 - Cta alcohol, e.g. 2-ethyl-n-hexanol, and optionally a hydrotopant, e.g. 2,4-dihydroxy-2-methylpentane.
  • a sulfuric acid ester of a fatty alcohol e.g. of 2-ethyl-n-hexanol.
  • a phosphoric acid ester of a monoalcohol e.g. of the butanol or isobutanol always a C6 - Cta alcohol, e.g. 2-ethyl-n-hexanol, and optionally a hydrotopant, e.
  • the wetting agent known from BE-A-698 817 has an inadequate wetting effect, which manifests itself in a relatively low shrinking rate in the cotton.
  • the present invention furthermore relates to the use of the wetting agents in the mercerization of cellulose-containing fiber materials.
  • the phosphoric acid esters of a monoalcohol used as component (b) can be used as monoesters of the formula or as a mixture of the esters of the formulas (2a) and (2b).
  • the radicals R 2 contain 4 to 12, in particular 4 to 6, carbon atoms. Possible R 2 radicals are listed in the explanation for component (a). In addition, there are also residues of amyl and especially butyl alcohol.
  • the phosphoric acid esters can be used alone or as a (technical) mixture with one another. Monobutyl phosphate is particularly suitable.
  • component (c) can be used as component (c). These can also be used in the form of condensation products with paraformaldehyde [(CH 2 O) x ].
  • component (c) like components (a) and (b), can be used in the form of (technical) mixtures of the alcohols in question.
  • component (e)) is an adduct of an organopolysiloxane, preferably dimethylpolysiloxane and ethylene oxide or propylene oxide.
  • adducts can by the likely formula in which q is 3 to 50, preferably 3 to 25, r 2 or 3, s 0 to 15, t 1 to 25, x, 3 to 10 and R 3 .
  • Such polyether siloxanes are e.g. in DE ⁇ B ⁇ 1 719 238 and in US ⁇ A ⁇ 2 834 748, 3 389 160 and 3 505 377.
  • R 3 and R 4 are each alkyl having 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, a '1 to 20, b' 2 to 20, c '1 to 50, d' 1 or 2, preferably 1, and m 2 to 5 is.
  • siloxane compounds are described in DE-B-1 795 557.
  • siloxane compounds which have a cloud point of 20 to 70, in particular 25 to 50 ° C.
  • SILICONSURFACTANT L 546 0 (trademark) is suitable, for example, as a commercially available component (e) which corresponds to the probable formula (3) and has a cloud point of 32 ° C.
  • the wetting agents according to the invention can contain further components, e.g. Contain complexing agent (component (f)).
  • component (f) Contain complexing agent
  • Suitable components (f) preferably correspond to the formula wherein R, and R 2 independently of one another ⁇ CH 2 OH, ⁇ CHO or ⁇ CO 2 M, M is hydrogen or an alkali metal, preferably sodium, and x is 2 to 5.
  • Particularly preferred compounds of the formula (5) are hydroxycarboxylic acids of the formula wherein M and x have the meanings given, or a lactone of these hydroxycarboxylic acids. Gluconic acid and glucoheptanoic acid or their sodium salts show particularly good results.
  • Suitable hydrotroping agents preferably correspond to the formula wherein R 3 and R 4 are independently hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms, especially methyl, and x 2 is 1 to 5.
  • x 2 1 and R 3 and R 4 are independently hydrogen or methyl.
  • a particularly valuable compound is 2-methyl-2,4-pentanediol.
  • wetting agents according to the invention which contain both component (f) and component (d) lead to particularly good results.
  • the combination of gluconic acid (sodium salt) / 2,4-dihydroxy-2-methylpentane should be mentioned in particular.
  • Components (a), (b), (c) and (d) and optionally (e) and / or (f) are preferably used in the form of an aqueous solution.
  • aqueous solutions of the wetting agents according to the invention preferably contain 5-50% of component (a), 0.5-30% of component (b), 0.5-5% of component (c), 5-15% of component ( d) and optionally 0.1-1% of component (e) and / or 0.1-5% of component (f).
  • component (a) Very suitable are those wetting agents that in aqueous solution 25-40% of component (a), 0.5-20% of component (b), 0.5-2% of component (c), 10-15% of the component (d) and optionally 0.1-0.5% of component (e) and / or 2-4% of component (f).
  • Particularly preferred wetting agents contain 30-35% of component (a), 0.5-10% of component (b), 1-1.5% of component (c), 10-15% of component (d) in aqueous solution. , 0.1-0.5% of component (e) and 2-4% of component (f).
  • the wetting agents according to the invention are suitable as auxiliaries in finishing processes of cellulose-containing fiber materials. In particular, they prove to be valuable wetting agents in the mercerization of these fiber materials.
  • 1-20 preferably 2.5-10 g of the above-mentioned aqueous solutions per liter of mercerizing liquor are used.
  • Cellulose fibers for example, have a higher gloss during mercerization. At the same time, their dye absorption capacity and tear resistance are improved.
  • the fibers are mixed with concentrated alkalis (approx. 22-28%), e.g. treated aqueous solutions of lithium, sodium or potassium hydroxide or mixtures of these hydroxides.
  • concentrated alkalis approximately 22-28%
  • the fibers can be subjected to simultaneous stretching, which further increases the gloss effect.
  • the temperature of the mercerizing liquors is preferably about 5 to 20 ° C.
  • the temperature of the mercerizing liquors is preferably about 5 to 20 ° C.
  • Cotton and blended fabrics with regenerated celluloses such as cellulose and rayon (rayon) are particularly suitable as cellulose-containing fiber materials.
  • regenerated celluloses such as cellulose and rayon (rayon) are particularly suitable as cellulose-containing fiber materials.
  • the mercerization of mixed fabrics made from native (e.g. cotton, as well as hemp and flax) and regenerated celluloses places high demands on the concentration and composition of the mercerizing liquors due to the divergent properties of these components. That is why blended fabrics almost become exclusively dry mercerized, which prevents additional (critical) contact of the mixed fabric with cooking or mesh baths.
  • the mercerization is carried out as yarn or piece mercerization.
  • a detailed description of these processes as well as the mercerization in general is e.g. in Lindner, Textile auxiliaries and washing raw materials,ticianliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1964, Volume 2, page 1474 ff.
  • wetting agents according to the invention in particular soche, which contain components (a) to (f), also allow quick and trouble-free recovery of the alkali from the (mercerizing) washing baths following the mercerizing bath.
  • soche which contain components (a) to (f)
  • these wetting agents have an extremely low tendency to foam.
  • the concentrated liquor obtained can then be reused in the mercerizing bath.
  • the wetting agents according to the invention are thus at least on a par with the prior art in terms of their wetting action, but also had the great advantage that they e.g. hardly have any tendency to foam in the case of the alkali recovery mentioned.
  • a cotton strand (weight: 1 g, length 24 cm), weighted with a weight of 33 g, is immersed in the filled cylinder and then the change in length of the strand is measured at equidistant time intervals.
  • the rate of shrinkage that can be determined from this is a measure of the effectiveness of the wetting agents used in the mercerizing liquor.
  • This example shows the foam behavior of the mercerizing liquors in the application using the glass cylinder shake test.
  • the wetting agent according to the invention completely suppresses foam formation.
  • the foam development in the lye recovery is significantly reduced by the wetting agent according to the invention compared to the comparison wetting agent.
  • This example shows the effectiveness of the wetting agents according to the invention in strongly alkaline mercerizing liquors.
  • Desized cotton fabric (square meter weight 180 g) is attached to a pin frame without tension and immersed for 1 minute in a mercerizing liquor containing 311.9 g sodium hydroxide solution per liter (which corresponds to a 25% solution) and 6 g of a wetting agent from (a) 80 % of a 40% aqueous solution of 2-ethylhexyl sulfate (sodium salt), (b) 3% of a 50% aqueous solution of monobutyl phosphate, (c) 1.3% 2-ethyl-n-hexanol, (e) 0.5 % Siloconsurfactant L 546 °, (f) 3.5% sodium gluconate and (d) 11.7% 2,4-dihydroxy-2-methyl-pentane.
  • the temperature of the mercerizing liquor is 18 ° C.
  • the mixture is then leached with hot water (70 ° C.) for 1 minute and treated with cold water which contains 5 ml / l acetic acid (40%).
  • the fabric is then rinsed, squeezed off on a padder and dried in a drying cabinet at 100 ° C. The gloss and the dyeability of the fabric are significantly improved.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Netzmittel, die insbesondere als Mercerisierhilfsmittel verwendet werden können.
  • Die Mercerisation ist ein üblicher Schritt bei der Verarbeitung von cellulosehaltigen Fasermaterialien und betrifft die Behandlung dieser Materialien in wässrigen alkalischen Flotten.
  • Für die Mercerisation geeignete Netzmittel sind schon seit langem bekannt. CH-A-192-832 beschreibt z.B. Schwefelsäureester von Aethylenoxidaddukten aliphatischer Alkohole, die die Netzfähigkeit der Mercerisierflotten erhöhen. Gemäss CH-A-271-087 wird das Netzvermögen dieser Flotten durch eine Mischung von Alkylschwefelsäuren mit gewissen Alkoholen und Aethern erhöht. Ferner ist aus DE-A-1-048-865 bekannt, die Schwefelsäureester gemäss CH-A-192-832 im Gemisch mit einem verzweigten Fettalkohol als Netzmittel bei der Mercerisation von Baumwollgarn einzusetzen.
  • Die diese Netzmittel enthaltenden stark alkalischen Mercerisierflotten besitzen jedoch ein in vielen Fällen noch unzureichendes Neztvermögen. Dazu kommt, dass insbesondere bei tieferen Temperaturen und hohen Laugenkonzentrationen diese Flotten zur Gelbildung niegen können. Ihr grösster Nachteil ist aber in der z.T. sehr starken Schaumbildung während der Mercerisation zu sehen, was das Arbeiten insbesondere auf Garnmercerisiermaschinen sehr beeinträchtigen kann. Ferner stört die Bildung voluminöser Schaumschichten auch die Aufkonzentrierung und Rückgewinnung der Alkalilauge aus den auf das Mercerisierbad folgenden Waschbädern.
  • Unzureichende Netzwirkung und insbesondere zu starke Schaumbildung sind Nachteile, die sich vor allem in der Garnmercerisation und bei den modernen, schnell arbeitenden Mercerisiermaschinen auf drastische Weise bemerkbar machen. Da die zu mercerisierende Ware mit hoher Geschwindigkeit durch die Flotte bewegt wird, muss sie innerhalb einer kürzeren Zeit benetzt werden, als das bei langsamer arbeitenden Maschinen der Fall ist. Die höhere Durchlaufgeschwindigkeit des zu mercerisierenden Materials gibt in der Regel Anlass zu vermehrter Schaumbildung auf der Flotte. Bei der Garnmercerisation verhindert dies nicht nur die schnelle, sondern auch die gleichmässige Benetzung des Garns. Gleichzeitig steigt die Konzentration an Mercerisierlauge in den der Mercerisierflotte nachfolgenden Waschbädern schneller an. Dies bedeutet, dass bei kontinuierlicher Arbeitsweise pro Zeiteinheit eine grössere Menge an Lauge aus diesen Waschbädem zurückgewonnen werden muss. Die Durchführung sowohl der Mercerisation als auch der Laugenrückgewinnung innerhalb einer kürzeren Zeit ist aber nur dann möglich, wenn sich die Schaumbildung in Grenzen hält und das verwendete Netzmittel eine gute Netzwirkung besitzt.
  • Es wurden nun Netzmittel gefunden, die, in Mercerisierflotten eingesetzt, die genannten Nachteile überwinden und sich durch eine gute Netzwirkung und sehr geringe Schaumbildung auszeichnen.
  • Insbesondere offenbart BE―A―698 817 schaumarme Netzmittel zur Verwendung als Mercerisiermittel, die
    • - mindestens ein anionisches Tensid auf der Basis von Sulfaten oder Sulfonaten, vorzugsweise sulfonierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 6-18 Kohlenstoffatomen, z.B. Kokosfett-Dinatriumsulfonat, Schwefelsäure, ester eines technischen Octanolgemisches oder des 2-Aethyl-n-hexanols,
    • - mindestens einen sekundären Phosphorsäureester eines aliphatischen Alkohols in Salzform, z.b. Diisopropylphosphat-Natriumsalz oder Di(ß-äthoxyäthyl)-phosphat-Natriumsalz,
    • - gegebenenfalls einen tertiären Phosphorsäureester eines aliphatischen Alkohols, z.B. Triisobutylphosphat oder Tri(ß-äthoxyäthyl)-phosphat und
    • - gegebenenfalls einen primären Phosphorsäureester, z.B. Monoisobutylphosphat-Dinatriumsalz enthalten.
  • Im Gegensatz dazu enthalten die erfindungsgemässen Netzmittel neben einem Schwefelsäureester eines Fettalkohols, z.B. des 2-Aethyl-n-hexanols. und einem Phosphorsäureester eines Monoalkohols, z.B. des Butanols oder Isobutanols stets einen C6--Cta Alkohol, z.B. 2-Aethyl-n-hexanol, und gegebenenfalls ein Hydrotopierungsmittel, z.B. 2,4-Dihydroxy-2-methyl-pentan.
  • Die aus BE-A-698 817 bekannten Netzmittelheisen eine unthreichende Netzwirkung auf, die sich in relativ niederin Schrumpfgeschwindigkeit un der Baumwolle äußert.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Netzmittel, die
    • (a) Schwefelsäureester eines Fettalkohols mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
    • (b) Phosphorsäureester eines Monoalkohols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,
    • (c) Alkohole mit 6 bis 18. Kohlenstoffatomen oder deren Kondensationsprodukte mit Paraformaldehyd und gegebenenfalls
    • (d) ein Hydrotropierungsmittel
    enthalten.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner die Verwendung der Netzmittel bei der Mercerisation cellulosehaltiger Fasermaterialien.
  • Als Komponente (a) in den erfindungsgemässen Netzmitteln kommen Schwefelsäureester von Fettalkoholen der Formel
    • (1) R,-O-SO,H
    in Betracht. Der Alkylrest R, in dieser Formel kann gesättigt oder ungesättigt, cyclisch, verzweigt- oder geradkettig sein. Er enthält 6 bis 18 Kohlenstoffatome und leitet sich z.B. von Hexanol, Heptanol sowie Octyl-, Nonyl- und Decylalkohol ferner auch vom Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Oleylalkohol ab. Bevorzugt sind die Schwefelsäureester von Fettalkoholen mit 6 bis 12, insbesondere 8 oder 9 Kohlenstoffatomen. Besonders gute Ergebnisse werden mit den Schwefelsäureestern von verzweigten Isomeren der genannten Alkohole erzielt, wie z.B. 2-Aethylhexanol, Trimethylhexanol und Trimethylnonylalkohol. Die genannten Schwefelsäureester können allein oder als (technisches) Gemisch untereinander in den erfindungsgemässen Netzmitteln eingesetzt werden.
  • Die als Komponente (b) eingesetzten Phosphorsäureester eines Monoalkohols können als Monoester der Formel
    Figure imgb0001
    oder als Gemisch aus den Estern der Formeln (2a) und (2b) vorliegen.
  • Darin enthalten die Reste R2 4 bis 12, insbesondere 4 bis 6 Kohlenstoffatome. In Frage kommende Reste R2 sind in der Erläuterung für Komponente (a) aufgezählt. Hinzu kommen zusätzlich noch Reste von Amyl- und insbesondere Butylalkohol. Die Phosphorsäureester können allein oder auch als (technisches) Gemisch untereinander verwendet werden. Besonders geeignet ist Monobutylphosphat.
  • Als Komponente (c) können die unveresterten, in der Erläuterung für die Komponente (a) genannten Fettalkohole verwendet werden. Diese können auch in Form von Kondensationsprodukten mit Paraformaldehyd [(CH2O)x] verwendet werden. Die Komponente (c) kann wie die Komponenten (a) und (b) in Form von (technischen) Gemischen der in Frage kommenden Alkohole zur Anwendung kommen.
  • Eine weitere Komponente, die in Kombination mit den genannten Komponenten (a) bis (d) verwendet werden kann (Komponente (e)), ist ein Addukkt aus einem Organopolysiloxan, vorzugsweise Dimethylpolysiloxan und Aethylen- oder Propylenoxid. Solche Addukte können durch die wahrscheinliche Formel
    Figure imgb0002
    dargestellt werden, worin q 3 bis 50, vorzugsweise 3 bis 25, r 2 oder 3, s 0 bis 15, t 1 bis 25, x, 3 bis 10 und R3. Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, ist
  • Derartige Polyäthersiloxane sind z.B. in DE―B―1 719 238 sowie in US―A―2 834 748, 3 389 160 und 3 505 377 beschrieben.
  • Weitere Polyäthersiloxane, welche als fakultative Komponente (3) verwendet werden können, entsprechen der wahrscheinlichen Formel
    Figure imgb0003
    worin R3 und R4 je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl sind, a' 1 bis 20, b' 2 bis 20, c' 1 bis 50, d' 1 oder 2, vorzugsweise 1, und m 2 bis 5 ist.
  • Derartige Siloxanverbindungen sind in DE-B-1 795 557 beschrieben.
  • Bevorzugt sind nun solche Siloxanverbindungen, die einen Trübungspunkt von 20 bis 70, insbesondere von 25 bis 50°C aufweisen.
  • . Als handelsübliche Komponente (e), welche der wahrscheinlichen Formel (3) entspricht, und einen Trübungspunkt von 32°C aufweist, eignet sich z.B. SILICONSURFACTANT L 5460 (Handelsmarke).
  • Die erfindungsgemässen Netzmittel können weitere Komponenten, wie z.B. Komplexierungsmittel (Komponente (f)) enthalten.
  • Geeignete Komponenten (f) entsprechen vorzugsweise der Formel
    Figure imgb0004
    worin R, and R2 unabhängig voneinander―CH2OH,―CHO oder―CO2M bedeuten, M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium, und x, 2 bis 5 ist.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (5) sind Hydroxycarbonsäuren der Formel
    Figure imgb0005
    worin M und x, die angegebenen Bedeutungen haben, oder ein Lacton dieser Hydroxycarbonsäuren. Gluconsäure und Glucoheptansäure bzw. ihre Natriumsalze zeigen besonders gute Resultate.
  • Geeignete Hydrotropierungsmittel (Komponente (d)) entsprechen vorzugsweise der Formel
    Figure imgb0006
    worin R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl sind, und x2 1 bis 5 ist.
  • In bevorzugten Verbindungen der Formel (7) ist x2 1 und R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl. Als besonders wertvolle Verbindung ist z.B. das 2-Methyl-2,4-pentandiol zu nennen.
  • Erfindungsgemässe Netzmittel, die sowohl die Komponente (f) als auch die Komponente (d) enthalten, führen zu besonders guten Resultaten. Insbesondere ist in diesem Zusammenhang die Kombination Gluconsäure (Natriumsalz)/2,4-Dihydroxy-2-methyl-pentan zu erwähnen.
  • Die Komponenten (a), (b), (c) und (d) und gegebenenfalls (e) und/oder (f) werden vorzugsweise in Form einer wässrigen Lösung verwendet.
  • $Vorzugsweise enthalten die wässrigen Lösungen der erfindungsgemässen Netzmittel 5-50% der Komponente (a), 0,5―30% der Komponente (b), 0,5-5% der Komponente (c), 5-15% der Komponente (d) und gegebenenfalls 0,1-1 % der Komponente (e) und/oder 0,1-5% der Komponente (f).
  • Sehr geeignet sind solche Netzmittel, die in wässriger Lösung 25―40% der Komponente (a), 0,5―20% der Komponente (b), 0,5-2% der Komponente (c), 10-15% der Komponente (d) und gegebenenfalls 0,1-0,5% der Komponente (e) und/oder 2-4% der Komponente (f) enthalten.
  • Besonders bevorzugte Netzmittel enthalten in wässriger Lösung 30-35% der Komponente (a), 0,5-10% der Komponente (b), 1-1,5% der Komponente (c), 10-15% der Komponente (d), 0,1-0,5% der Komponente (e) und 2-4% der Komponente (f).
  • Die erfindungsgemässen Netzmittel eignen sich als Hilfsmittel bei Veredlungsprozessen cellulosehaltiger Fasermaterialien. Insbesondere erweisen sie sich als wertvolle Netzmittel bei der Mercerisation dieser Fasermaterialien. Zu diesem Zweck werden 1-20, vorzugsweise 2,5-10 g der oben genannten wässrigen Lösungen pro Liter Mercerisierflotte verwendet.
  • Cellulosefasern erhalten bei der Mercerisation beispielsweise einen höheren Glanz. Gleichzeitig werden ihre Farbstoffaufnahmefähigkeit sowie die Reissfestigkeit verbessert. Die Fasern werden dazu mit konzentrierten Laugen (etwa 22-28%), wie z.B. wässrigen Lösungen von Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Mischungen dieser Hydroxide behandelt. Dabei können die Fasern einer gleichzeitigen Streckung unterworfen werden, wodurch sich eine weiter Steigerung des Glanzeffektes erreichen lässt.
  • Vorzugsweise beträgt die Temperatur der Mercerisierflotten etwa 5 bis 20°C. Je nachdem, ob die Fasern in trockenem, vorgekochtem oder vorgenetztem Zustand mercerisiert werden, spricht man von der Trocken- oder Nassmercerisation. Besonders die Trockenmercerisation macht verständlicherweise die Verwendung von sehr wirksamen Netzmitteln erforderlich.
  • Als cellulosehaltige Fasermaterialien kommen vor allem Baumwolle und Mischgewebe mit Regeneratcellulosen wie z.B. Zellwollen und Kunstseiden (Reyon) in Frage. Die Mercerisation von Mischgeweben aus nativen (z.B. Baumwolle, sowie Hanf und Flachs) und regenerierten Cellulosen stellt aber auf Grund der auseinanderstrebenden Eigenschaften dieser Komponenten hohe Anforderungen an die Konzentration sowie Zusammensetzung der Mercerisierlaugen. Deshalb wird Mischgewebe fast ausschliesslich trocken mercerisiert, wodurch ein zusätzlicher (kritischer) Kontakt des Mischgewebes mit Koch- bzw. Netzbädern vermieden wird.
  • Technisch wird die Mercerisation als Garn- oder Stückmercerisation durchgeführt. Eine detaillierte Beschreibung dieser Verfahren sowie auch der Mercerisation im allgemeinen ist z.B. in Lindner, Textilhilfsmittel und Waschrohstoffe, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1964, Band 2, Seite 1474 ff gegeben.
  • Erfindungsgemässe Netzmittel, insbesondere soche, welche die Komponente (a) bis (f) enthalten, ermöglichen aber auch eine schnelle und störungsfreie Rückgewinnung der Lauge aus den auf das Mercerisierbad folgenden (Mercerisier-) Waschbädern. Beim Abdestillieren des Wassers aus diesen Bädern, wodurch eine Aufkonzentrierung der Lauge auf den Laugengehalt des Mercerisierbades erreicht wird, ziegen diese Netzmittel eine ausserordentlich geringe Tendenz zur Schaumbildung. Die erhaltene konzentrierte Lauge kann dann im Mercerisierbad wieder verwendet werden.
  • Die erfindungsgemässen Netzmittel zeigen sich also hinsichtlich ihrer Netzwirkung dem Stand der Technik mindestens ebenbürtig, wiesen aber darüber hinaus den grossen Vorteil auf, dass sie z.B. bei der erwähnten Laugenrückgewinnung kaum zur Schaumbildung neigen.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
    • Beispiel 1
  • In diesem Beispiel wird die Schrumpfgeschwindigkeit von Baumwolle in Mercerisierlaugen gemäss DIN 53987 (Entwurf Juli 1973) bestimmt. Danach wird ein Glaszylinder mit 150 ml einer auf 15°C abgekühlten Natronlauge (24%) gefüllt, die 5 g/1 des Netzmittels der nachfolgenden Zusammensetzung enthält:
    • (a) 23,75% Schwefelsäureester des 2-Aethyl-n-hexanols,
    • (b) 25,0% Phosphorsäureester des Butanols,
    • (c) 1,0% 2-Aethylhexanol und
    • (e) 0,25% Siliconsurfactant L 546* (Handelsmarke) sowie 50,0% Wasser.
  • Ein Baumwollstrang (Gewicht: 1 g, Länge 24 cm), der mit einem Gewicht von 33 g beschwert ist, wird in den gefüllten Zylinder eingetaucht und dann die Längenänderung des Stranges in äquidistanten Zeitintervallen gemessen. Die daraus ermittelbare Schrumpfgeschwindigkeit ist ein Mass für die Wirksamkeit der in der Mercerisierlauge verwendeten Netzmittel.
  • Zum Vergleich wird eine Mercerisierlauge verwendet, die als Netzmittel nur 5 g/l des Schwefelsäureesters des 2-Aethyl-n-hexanols enthält, und die Schrumpfgeschwindigkeit eines gleichen Baumwollstrangs bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1a) und 1b) zusammengefasst.
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
  • Durch Verwendung von z.B. 5 g/1 des erfindungsgemässen Netzmittels erhält man nach bereits 30 Sekunden eine höhere Schrumpfung als mit dem Vergleichsnetzmittel nach 50 Sekunden.
    • Beispiel 2
  • Dieses Beispiel zeigt das Schaumverhalten der Mercerisierflotten in der Applikation anhand des Glaszylinderschütteltests.
  • 100 ml Natronlauge (24%), die 1 bzw. 2 g/l des in Beispiel 1 verwendeten Netzmittels enthält, werden in einen Glaszylinder eingefüllt und auf einen Temperatur von 25°C gebracht. Der Glaszylinder wird dann 1 Minute kräftig geschüttelt und die Höhe des entstandenen Schaums nach bestimmten Zeiten gemessen.
  • Zum Vergleich wird auch das Schaumverhalten einer Mercerisierflotte untersucht, die anstelle des oben verwendeten Netzmittels 1 bzw. 2 g/l des Schwefelsäureesters des 2-Aethyl-n-hexanols enthält. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle 2 ersichtlich.
    Figure imgb0009
  • Während das Vergleichsnetzmittel z.T. sehr grosse Schaumhöhen zulässt, unterdrückt das erfindungsgemässe Netzmittel die Schaumbildung vollständig.
    • Beispiel 3
  • Dieses Beispiel zeigt das Schaumverhalten eines nach der Mercerisierung verwendeten Waschbades bei der Laugenrückgewinnung.
    • Aus 500 ml verdünnter Mercerisierlauge (15%), die
    • 300 ml Natronlauge (24%)
    • 5 g/I Netzmittel gemäss Beispiel 1 und
    • 192,5 ml Wasser
    enthält, wird am Rotationsverdampfer bei etwa 10-20 mbar solange Wasser abdestilliert, bis die Laugenkonzentration wieder 24% beträgt. Während der Destillation wird die Höhe des entstandenen Schaums in Abhängigkeit von der Zeit gemessen.
  • Zum Vergleich wird dieser Vorgang mit 500 ml Mercerisierlauge, die 5 g/I des Schwefelsäureesters des 2-Aethyl-n-hexanols als Netzmittel enthält, wiederholt.
    Figure imgb0010
  • Die Schaumentwicklung bei der Laugenrückgewinnung wird durch das erfindungsgemässe Netzmittel gemessen am Vergleichsnetzmittel deutlich herabgesetzt.
    • Beispiel 4
  • Dieses Beispiel zeigt die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Netzmittel in stark alkalischen Mercerisierflotten.
  • Entschlichtetes Baumwollgewebe (Quadratmetergewicht 180 g) wird ohne Spannung auf einem Nadelrahmen befestigt und während 1 Minute in eine Mercerisierflotte getaucht, die pro Liter 311,9 g Natronlauge (was einer 25%igen Lösung entspricht) und 6 g eines Netzmittels aus (a) 80% einer 40%igen wässrigen Lösung von 2-Aethylhexylsulfat (Natriumsalz), (b) 3% einer 50%igen wässrigen Lösung von Monobutylphosphat, (c) 1,3% 2-Aethyl-n-hexanol, (e) 0,5% Siloconsurfactant L 546°, (f) 3,5% Natriumgluconat und (d) 11,7% 2,4-Dihydroxy-2-methyl-pentan enthält. Die Temperatur der Mercerisierflotte beträgt 18°C.
  • Anschliessend wird 1 Minute mit heissem Wasser (70°C) entlaugt und mit kaltem Wasser, das 5 ml/l Essigsäure (40%) enthält, behandelt. Das Gewebe wird dann nachgespült, auf einem Foulard abgequetscht und im Trockenschrank bei 100°C getrocknet. Der Glanz und die Anfärbbarkeit des Gewebes sind deutlich verbessert.

Claims (14)

1. Netzmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) Schwefelsäureester eines Fettalkohols mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
(b) Phosphorsäureester eines Monoalkohols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,
(c) Alkohole mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder deren Kondensationsprodukte mit Paraformaldehyd und gegebenenfalls
(d) ein Hydrotropierungsmittel

enthalten.
2. Netzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich als Komponente (3) ein Addukt aus einem Organopolysiloxan und Aethylen- und/oder Propylenoxid und/oder als Komponente (f) ein Komplexierungsmittel enthalten.
3. Netzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Schwefelsäureester eines Fettalkohols mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten.
4. Netzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Phosphorsäureester eines Monoalkohols mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen enthalten.
5. Netzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (c) einen Alkohol mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten.
6. Netzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0011
enthalten, worin R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und x2 1 bis 5 ist.
7. Netzmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0012
enthalten, worin R3 and R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl sind.
8. Netzmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) 2-Methyl-2,4-pentandiol enthalten.
9. Netzmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (e) ein Addukt aus einem Dimethylpolysiloxan und Aethylen- und/oder Propylenoxid enthalten.
10. Netzmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (f) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0013
enthalten, worin R, und R2 unabhängig voneinander -eH20H, -CHO oder -C02M sind, M Wasserstoff oder ein Alkalimetall und x, 2 bis 5 ist.
11. Netzmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (f) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0014
enthalten, worin M und x, die in Anspruch 10 angegebene Bedeutungen haben.
12. Netzmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (f) das Natriumsalz der Gluconsäure enthalten.
13. Netzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie als wässrige Lösung der Komponenten (a) bis (d) und gegebenenfalls (3) und/oder (f) vorliegen.
14. Verwendung der Netzmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Mercerisierung cellulosehaltiger Fasermaterialien.
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