[go: up one dir, main page]

EA028524B1 - Гербицидно активные соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производные - Google Patents

Гербицидно активные соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производные Download PDF

Info

Publication number
EA028524B1
EA028524B1 EA201501034A EA201501034A EA028524B1 EA 028524 B1 EA028524 B1 EA 028524B1 EA 201501034 A EA201501034 A EA 201501034A EA 201501034 A EA201501034 A EA 201501034A EA 028524 B1 EA028524 B1 EA 028524B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
compound
fluoroalkyl
formula
hydrogen
Prior art date
Application number
EA201501034A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201501034A1 (ru
Inventor
Аларик Джеймс Эйвери
Джон Бенджамин Тейлор
Расселл Колин Вайнер
Джеффери Стивен Вейлес
Айан Стьюарт Клаудсдейл
Айан Хенри Аспинолл
Джанис Блэк
Эмма Бриггс
Шуджи Хачису
Саймон Харди
Джон Кеннет Джр. Диксон
Original Assignee
Зингента Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB201307093A external-priority patent/GB201307093D0/en
Priority claimed from GB201310115A external-priority patent/GB201310115D0/en
Application filed by Зингента Лимитед filed Critical Зингента Лимитед
Publication of EA201501034A1 publication Critical patent/EA201501034A1/ru
Publication of EA028524B1 publication Critical patent/EA028524B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/31—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/32—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C233/61—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/76—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/46—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/58—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/60—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I)где заместители определены в данном документе и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли. Считается, что эти соединения являются подходящими для применения в качестве гербицидов. Таким образом, изобретение также относится к способу контроля сорняков, в частности травянистых однодольных сорняков, в культурах полезных растений, предусматривающему применение соединения формулы (I) или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.

Description

Настоящее изобретение относится к соединению формулы (I) К2
028524 ΒΙ
где заместители определены в данном документе и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли. Считается, что эти соединения являются подходящими для применения в качестве гербицидов. Таким образом, изобретение также относится к способу контроля сорняков, в частности травянистых однодольных сорняков, в культурах полезных растений, предусматривающему применение соединения формулы (I) или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.
Настоящее изобретение относится к новым гербицидно активным соединениям циклопентандиона, в частности соединениям 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производным (например, их производным на основе енолкетонового таутомера), к способам их получения, к гербицидным композициям, содержащим такие соединения, а также к их применению при контроле сорняков, таких как травянистые однодольные сорняки, в частности в культурах полезных растений или при ингибировании нежелательного роста растений.
В ИЗ 4338122 (патентообладатель Ишои СагЫбе Согр.) раскрыты соединения 2-арил-1,3циклопентандиона, проявляющие акарицидную и гербицидную активность. В \УО 96/01798 (Вауег АС) и полученном на ее основе патенте И8 5840661 раскрыты производные 2-арилциклопентан-1,3-диона и их применение в качестве пестицидов и гербицидов. В \УО 96/03366 (Вауег АС) и полученном на ее основе патенте И8 5808135 раскрыты конденсированные производные 2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3диона и их применение в качестве пестицидов и гербицидов.
В XV О 99/43649 А1 (Вауег АС) раскрыты среди прочего (4-арилфенил)замещенные или (4гетероарилфенил)замещенные циклические кето-енолы, в том числе несколько типов циклических дионов и их производные. В ХУО 99/48869 А1 (Вауег АС) раскрыты среди прочего (3-арилфенил)замещенные или (3-гетероарилфенил)замещенные циклические кето-енолы, в том числе несколько типов циклических дионов и их производные.
В ХУО 01/17972 А2 (Зуидейа Рагйс1райои8 АС) раскрыты фенилзамещенные (такие как 4-метил-2,6диэтилфенилзамещенные) гетероциклы или циклопентандионовые производные, подходящие для применения в качестве гербицидов. В ХУО 01/74770 (Вауег АС) и эквивалентной ей ИЗ 2003/0216260 А1 раскрыты С2-фенилзамещенные циклические кето-енолы и их применение в качестве пестицидов и гербицидов
В XV О 2009/019005 А2 (ЗуидеШа Ытйеб) раскрыты конденсированные бициклические и содержащие кислородный мостик производные циклопентандиона, в частности 10-оксатрицикло[5.2.1.02,6]декан-3,5-дионы и производные, которые замещены замещенным фенилом и которые обладают гербицидной активностью.
В ХУО 2010/000773 А1 (Зупдейа ЫпШеб) раскрыты 5-(гетероциклилалкил)-3-гидрокси-2-фенилциклопент-2-еноны и их некоторые производные к качестве гербицидов.
В XV О 2010/069834 А1 (Зупдейа Райгщрайопк АС и ЗупдеШа Ытйеб) раскрыты циклопентан-1,3дионы с заместителем гетероарилметил и заместителем замещенный фенил в 4 и 2 положениях циклопентанового кольца соответственно, и их производные, содержащие защитные группы; эти соединения раскрыты как обладающие гербицидными свойствами.
В XV О 2011/007146 А1 (Зупдейа Ытйеб) раскрыты некоторые производные 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона с гербицидными и/или ингибирующими рост растений свойствами, в которых в 4 положении циклопентан-1,3-диона имеется заместитель А-СНК4-, в котором А представляет собой незамещенный или замещенный С3-С7циклоалкил или А представляет собой необязательно замещенный фенил.
Другие соединения циклопентан-1,3-диона, замещенные замещенным фенилом и обладающие гербицидной активностью, описаны в ХУО 2010/089210 А1 и ХУО 2010/102848 А1 (обе ЗупдеШа Ытйеб).
В ХУО 2010/102758 А2 (Вауег СгорЗшепсе АС) раскрыты (галогеналкилметокси)фенилзамещенные циклические кето-енолы в качестве средств для контроля вредителей и/или в качестве гербицидов.
В находящейся на одновременном рассмотрении РСХ заявке РСТ/ЕР 2012/074172, поданной 30 ноября 2012 г. и опубликованной 6 июня 2013 г. как ХУО 2013/079708 А1 (ЗупдеШа Ытйеб и ЗупдеШа РагОшраОощ АС), раскрыты соединения циклопентан-1,3-диона и их производные (например, конденсированные и/или спироциклические бициклические производные), которые замещены во 2 положении циклопентан-1,3-диона фенилом, который сам по себе замещен в 4 положении (в частности) либо проп-1инилом, либо хлорэтинилом, и производные енолкетонового таутомера таких циклопентандионов, которые обладают гербицидной активностью, в частности, при контроле травянистых однодольных сорняков и/или при послевсходовом применении.
Настоящим изобретением охватываются соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и производные на основе енол-кетонового таутомера таких циклопентан-1,3-дионов, которые содержат амидсодержащий заместитель (К11-С(О)-№Н-СК9К10-СК7К8-) в 4 или 5 положении циклопентан-1,3-диона и которые обладают гербицидной активностью и/или ингибирующими рост растений свойствами, в частности, при контроле травянистых однодольных сорняков и/или при послевсходовом применении, которые были обнаружены в настоящий момент.
Таким образом, в первом аспекте настоящего изобретения предусматривается соединение формулы (I)
- 1 028524
где К1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси);
К2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил. циклопропил, фторметил (т.е. С1фторалкил), фторэтил (т.е. С2фторалкил), винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген (в частности, хлор или бром), метокси, ироп-2-инилокси или (С1-С2фторалкил)метокси-; или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; или
К2 представляет собой
в котором К36 представляет собой фтор или хлор, а К37 представляет собой фтор, хлор или С1 фторалкил; и
К3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, С1-С2 фторалкокси, С1-С2алкокси-С1С3алкокси- или С1фторалкокси-С1-С3алкокси-;
К4, К' и К6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С5алкил (в частности, С1С4алкил, например С1-С2алкил), С2-С3алкенил (в частности, этенил-СН2-), С2-С3алкинил (в частности, этинил-СН2-), С1-С2фторалкил или С1-С2алкоксиС1-С2алкил;
при условии, что либо (ί) по меньшей мере два из К4, К5 и К6 представляют собой водород, либо (ίί) два из К4, К5 и К6 представляют собой метил и оставшийся один из К4, К5 и К6 представляет собой водород; и
К7 и К8 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или С1-С3алкил (предпочтительно водород или метил); и
К9 и К10 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или С1-С3алкил (предпочтительно водород, метил или этил);
при условии, что не более двух (предпочтительно ни один) из К7, К8, К9 и К10 представляют собой фтор;
и при условии, что по меньшей мере два (предпочтительно три или все) из К7, К8, К9 и К10 представляют собой водород;
и где К11 представляет собой С1-С6алкил (в частности, С3-С5алкил, такой как трет-бутил), С3С7циклоалкил (в частности, С4-С6циклоалкил, более конкретно циклогексил), тетрагидро-2Н-пиранил (такой как тетрагидро-2Н-пиран-4-ил, тетрагидро-2Н-пиран-3-ил или тетрагидро-2Н-пиран-2-ил), тетрагидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил), оксетанил (такой как оксетан-3-ил или оксетан-2-ил), тетрагидротиофен-ил (такой как тетрагидротиофен-3-ил или тетрагидротиофен-2-ил) или тиетанил (такой как тиетан-3-ил или тиетан-2-ил);
или К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, который является углерод-связанным (т. е. связан посредством атома углерода в кольце) и который представляет собой пиридинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, где моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом независимо представляют собой фтор, хлор, бром, йод, С1-С3алкил, С1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1С2фторалкокси, циклопропил, Сп1алкоксиСп2алкил (где п1 составляет 1 или 2, п2 составляет 1 или 2, а п1+п2 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, амино или фенил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора; и
- 2 028524 где когда К11 представляет собой пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4триазинил, тогда каждый из них необязательно замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено в данном документе;
где когда К11 представляет собой пиридин-3-ил или пиридин-4-ил, тогда каждый из них замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено в данном документе, где когда К11 представляет собой пиридин-2-ил, замещенный 3 заместителями, тогда один или несколько необязательных заместителей в пиридин-2-иле представляет собой или представляют собой фтор;
где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный С2алкилом, С2фторалкилом, С2алкокси или С2фторалкокси, тогда моноциклический гетероарил с 6членным кольцом замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой С2алкил, С2фторалкил, С2алкокси или С2фторалкокси и моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно дополнительно замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой фтор, хлор, бром, С1алкил, С1фторалкил, С1алкокси, С1фторалкокси или циано; при условии, что моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен не более 2 заместителями, или в случае пиридин-2-ила замещен не более 3 заместителями;
где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, Сп1алкоксиСп2алкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой пиридин-2-ил, замещенный только одним йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, Сп1алкоксиСп2алкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный амино, тогда либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-аминопиридин-2-ил, необязательно дополнительно замещенный 1 или 2 атомами фтора; либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 3-аминопиридин-2-ил или 3-аминопиразин-2ил, каждый из которых необязательно дополнительно замещен в 5 положении пиридин-2-ильного или пиразин-2-ильного кольца водородом, фтором, метилом или С1фторалкилом; и где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный необязательно замещенным фенилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-фенилпиридин-2-ил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или параположении(ях) 1 или 2 атомами фтора, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
или К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, который является углерод-связанным (т.е. связан посредством атома углерода в кольце) и который представляет собой пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил (например, 1,2,3- или 1,2,4-триазолил), тетразолил, фурил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил (например, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- или 1,3,4-оксадиазолил) или тиадиазолил (например, 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- или 1,3,4-тиадиазолил), где моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 5-членным кольцом представляют собой 1, 2 или 3 необязательных заместителя атома углерода в кольце, независимо представляющих собой фтор, хлор, бром, С1-С3алкил, С1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Сп3алкоксиСп4алкил (где п3 составляет 1 или 2, п4 составляет 1 или 2, а п3+п4 составляет 2 или
3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и/или заместитель, представляющий собой С1-С3алкил, С1-С3фторалкил или циклопропил, замещенный при атоме азота в кольце, не принимающем участия в двойной связи, когда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи (в частности, пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил или тетразолил);
при условии, что моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 3 заместителей или имеет не более максимального количества заместителей, возможных для моноциклического гетероарила с 5-членным кольцом в неизмененной форме, если этот максимум составляет менее 3 заместителей; и где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, имеющий атом азота в кольце, не принимающий участия в двойной связи (в частности, пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил или тетразолил), тогда атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, замещен С1-С3алкилом, С1-С3фторалкилом или циклопропилом; и где когда К1 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, тогда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более одного С3фторалкильного, винильного, С2фторалкенильного, С2-С3алкинильного или фторэтинильного заместителя; моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой бром, С2С3алкил, С2-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Сп3алкоксиСп4алкил, винил,
- 3 028524
С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой хлор или бром;
или К11 представляет собой одну из следующих подформул В, Е, Р, О, Η, 1. О. К, 8, Т или И:
О'
(О) (К) <δ>
где Хв представляет собой азот или СК13В; (предпочтительно Хв представляет собой СК13В);
ΥΒ представляет собой азот или СК14В; (предпочтительно ΥΒ представляет собой СК14В);
ΖΒ представляет собой азот или СК15В; (предпочтительно ΖΒ представляет собой СК15); при условии, что не более одного из ХВ, Υв и Ζв представляет собой азот;
(предпочтительно ни один из ХВ, Υв и Ζв не представляет собой азот); и
К12В представляет собой водород, фтор, хлор или бром (предпочтительно К12В представляет собой водоро1д3)В;
К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), циано, метокси или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); (предпочтительно К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; более предпочтительно К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); наиболее предпочтительно К13В представляет собой водород);
К14В представляет собой водород, фтор или хлор (более предпочтительно К14В представляет собой водоро1д5)В; 15В
К15В представляет собой водород, фтор, хлор или бром (более предпочтительно К15В представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно К15В представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из К12В, К13В, К14В и К15В представляют собой водород;
и при условии, что когда К13В представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13В, а К12В,
К14В и К15В независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два
12В 14В 15В (т.е. два или три) из К , К и К представляют собой водород; (предпочтительно в этом случае все из К12В, К14В и К15В представляют собой водород, и/или Υв представляет собой СК14В, и/или Ζв представляет собой СК15В); и
К15Е представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
- 4 028524
К12р представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
Кпо представляет собой водород, фтор, метил или (Дфторалкил (например, трифторметил); (предпочтительно К1Ю представляет собой водород или фтор; наиболее предпочтительно К110 представляет собой водород);
120- 120
К представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно К представляет собой водород);
К13° представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С|фторалкил (например, трифторметил), метокси или С] фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси) (предпочтительно К130 представляет собой водород, фтор или С|фторалкил (например, трифторметил); наиболее предпочтительно К13° представляет собой водород);
140- 140
К представляет собой водород или фтор (предпочтительно К представляет собой водород);
К150 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или Οι фторалкокси (предпочтительно К150 представляет собой водород или фтор; более предпочтительно К15° представляет собой водород);
при условии, что когда К130 представляет собой бром, тогда Кпо, К12°, К40 и К150 независимо представляют собой водород или фтор;
110 120- 130 140 при условии, что когда К представляет собой метил или С ι фтора лк ил. тогда К , К , К и К150 независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из К12°, К13°, К140 и К150 представляют собой водород; и
К26 представляет собой водород или метил;
К27 представляет собой водород или метил;
К28 и К29 независимо представляют собой водород или фтор (предпочтительно оба представляют собой водород);
12Т 13Т 14Т
К , К и К независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из К12Т, К13Т и К14Т представляют собой водород; и
К12и, К13и и К14и независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из К12и, К13и и К14и представляют собой водород;
и где С представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу; или
С представляет собой -С(Ха)-Ка, -С(ХЬ)-ХС-КЬ, -С^ЖКУ-К4, -§02-Ке, -Р(Хе)(Кг)-К®, -СН2-ХГ-КЬ, или -СН(Ме)-Хг-Кь; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из СУСУпкила. С|фторалкила. СУСУпкокси. Οι фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из СУСУпкила. С ι фтора лк ила. СУ С2алкокси, Οι фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, Уфторалкила, С1-С2алкокси, Οι фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С,С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1ил-СН2-, С2 -С7алкин-1-ил-СН2-или С2 -С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
где Ха, Хь, Xе, X'1. Xе и Хг представляют собой независимо друг от друга кислород или серу (предпочтительно кислород); и где
Ка представляет собой Н, СУСУалкил. С2-С21 алкенил, СЬ-СУалкинил. СУСУфторалкил, СУ Сюцианоалкил, СУСУнитроалкил, СУСУаминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино (С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, СУ С5алкилсульфонил(С1 -С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1 -С5)алкил, Οι -С5алкилкарбонил(С1 -С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, СУСУи к илам ино карбо нил(СУ С3)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, Ν-(ϋιС5)алкилкарбонил-1\Г-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фснилУ, С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из СУС3алкила, СУС3фторалкила, СУ С3алкокси, СУС3фторалкокси, СУС3алкилтио, СУС3алкилсульфинила, СУС3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из СУС3алкила, СУС3фторалкила, СУС3алкокси, СУС3фторалкокси, СУС3алкилтио, СУ С3алкилсульфинила, СУС3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С3фторалкенил, С3С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из СУС3алкила, СУС3фторалкила, СУС3алкокси, СУС3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из СУС, алкила. СУС3фторалкила, СУС3алкокси, СУС3фторалкокси, галогена, циано или нитро;
Кь представляет собой СуСУалкил. СУСУалкенил, С3-СУалкинил, С2-СУфторалкил, СуСУиианоалкил, СУСУнитроалкил, С2-СУаминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(СУ С3)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил[(С1-С5)алкил, СУ
-5028524
С5алкилсульфонил(С1 -С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбонил(С1 С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ы-(С1 -С3)алкилкарбонил-Ы-(С1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1 С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилС1-С5алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С5фторалкенил, С3С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
Кс и К.'1 представляют собой, каждый независимо друг от друга, водород, С1-С10алкил, С3С10алкенил, С3-С10алкинил, С2-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио (С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ν-(Οι-С5)алкилкарбонил-М-(С2-С5)алкиламиноалкил, С3С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замешен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С.-Сдлкила. С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино или С3-С7циклоалкокси; или Кс и К' вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное 4-, 5-, 6- или 7- (например, 5или 6-) членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или 8; и
Ке представляет собой С1-С10алкил, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламиио(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1С5алкил), С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1С5)алкил, ^(С^СЭалкилкарбонил-^Ю-СЭалкиламиноЮ-СЭалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2С3фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро;
- 6 028524 или Сз-С7циклоалкиламино, ди(Сз-С7Циклоалкил)амиио, С3-С7циклоалкокси, С^Сюалкокси, С1Сюфторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино;
Кг и К6 представляют собой, каждый независимо друг от друга, С1-С10алкил, С2-С10алкенил, С2С10алкинил, С1-С10алкокси, С1-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С2-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1С5алкокси(С1-С5)алкил, Сз-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, Сз-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио (С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ν-(Οι-С5)алкилкарбонил-Ы-(С2-С5)алкиламиноалкил, С3С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С3фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С]-С3алкила. С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро, гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С]-С3 алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3 алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3 алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино, С3-С7циклоалкокси, С1С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино; или бензилокси или фенокси, где бензильная и фенильная группы, в свою очередь, необязательно независимо замещены 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
Кь представляет собой С1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, Ν-(Οι-С5)алкилкарбонил^-(С ι -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 -С5)алкил, фенил(С1 С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3 алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С6фторалкенил, С3-С3циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; С1-С6алкилС(О)-; С1-С6алкокси-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 из С1С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро;
где гетероарил означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
и где соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения в соединении формулы (I) К11 определен ниже.
К11 представляет собой С1-С6алкил (в частности, С3-С5алкил, такой как трет-бутил), С3С7циклоалкил (в частности, С4-С6циклоалкил, более конкретно циклогексил), тетрагидро-2Н-пиранил (такой как тетрагидро-2Н-пиран-4-ил, тетрагидро-2Н-пиран-3-ил или тетрагидро-2Н-пиран-2-ил), тетрагидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил), оксетанил (такой как оксе- 7 028524 тан-3-ил или оксетан-2-ил), тетрагидротиофен-ил (такой как тетрагидротиофен-3-ил или тетрагидротиофен-2-ил) или тиетанил (такой как тиетан-3-ил или тиетан-2-ил);
или К11 представляет собой одну из следующих подформул А, В, С, Ό, Ε, Ρ, О, Η, ί. К, Ь, М, Ν, О, Р, ф, К, 8, Т, и, V, №, X, Υ или Ζ:
где ХА представляет собой азот или СК13;
ΥΑ представляет собой азот или СК14;
ΖΑ представляет собой азот или СК15;
при условии, что более одного из ΧΑ, ΥΑ и ΖΑ представляет собой азот (предпочтительно ни один из
ХА, ΥΑ и ΖΑ не представляет собой азот);
К12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил (например, метил), С1С2фторалкил (например, С1 фторалкил, такой как трифторметил), С1-С2алкокси (например, метокси), С1С2фторалкокси (например, С1фторалкокси, такой как трифторметокси или дифторметокси), циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителямиатомами фтора (предпочтительно К12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром; наиболее предпочтительно К12 представляет собой водород);
К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, С1 фторалкил (например, трифторметил), С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, метокси, этокси,
- 8 028524
Сфторалкокси или С2фторалкокси (предпочтительно К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), циано, метокси или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); более предпочтительно К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; далее более предпочтительно К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); наиболее предпочтительно К13 представляет собой водород);
К14 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси, С1фторалкокси, метил, С1фторалкил или циано (предпочтительно К14 представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно К14 представляет собой водород);
К15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил (например, метил), С1фторалкил, метокси, С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси), циано или амино (предпочтительно К15 представляет собой водород, фтор, хлор или бром; более предпочтительно К15 представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно К15 представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из К12, К13, К14 и К15 представляют собой водород;
и при условии, что когда К12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой СК13,
ΥΑ представляет собой СК14,
ΖΑ представляет собой СК15, а К13, К14 и
К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т. е. два или три) из К13, К14 и К15 представляют собой водород (предпочтительно в этом случае, все из К13, К14 и К15 представляют собой водород);
и при условии, что когда К13 представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13, а К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из К12, К14 и К15 представляют собой водород; (предпочтительно в этом случае все из К12, К14 и
К15 представляют собой водород, и/или ΥΑ представляет собой СК14, и/или ΖΑ представляет собой СК15);
и при условии, что когда К представляет собой этил, С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2С3алкинил, фторэтинил, этокси или С2фторалкокси, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из К1 род; (предпочтительно в этом случае все из К12, К14 и К15 представляют собой водород);
К14 и К15 представляют собой водоΥΑ представляет собой СК14,
ΖΑ представляет собой СК15, собой водород (предпочтительно в этом случае все из К1 и при условии, что когда К14 представляет собой бром или циано, тогда ХА представляет собой СК13, а К12, К13 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из К12, К13 и К15 представляют 12 К13 и К15 представляют собой водород);
и при условии, что когда К15 представляет собой амино, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой азот или СК14,
ΖΑ представляет собой СК15, а К13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (например, Н, Ме или трифторметил), а К12 и К14 представляют собой водород;
и где Хв представляет собой азот или СК13В (предпочтительно Хв представляет собой СК13В),
ΥΒ представляет собой азот или СК14В (предпочтительно ΥΒ представляет собой СК14В);
ΖΒ представляет собой азот или СК15В (предпочтительно ΖΒ представляет собой СК15В);
, Υв и Ζв представляет собой азот (предпочтительно ни один при условии, что не более одного из ХВ из ХВ, Υв и Ζв не представляет собой азот);
12В 12В
К представляет собой водород, фтор, хлор или бром (предпочтительно К представляет собой водоро1д3)В;
К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), циано, метокси или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) (предпочтительно К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси; более предпочтительно К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); наиболее предпочтительно К13В представляет собой водород);
К14В представляет собой водород, фтор или хлор (более предпочтительно К14В представляет собой водоро1д5)В; 15В
К15В представляет собой водород, фтор, хлор или бром (более предпочтительно К15В представляет собой водород, фтор или хлор; наиболее предпочтительно К15В представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т. е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее
12В 13В 14В 15В предпочтительно все) из К , К , К и К представляют собой водород;
и при условии, что когда К13В представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13В, а К12В,
К14В и К15В независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два
12В 14В 15В (т.е. два или три) из К , К и К представляют собой водород (предпочтительно в этом случае все из К12В, К14В и К15В представляют собой водород, и/или Υв представляет собой СК14В, и/или Ζв представляет собой СК15В);
К16 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или С1фторалкил (предпочтительно водород, хлор, метил или С1фторалкил);
- 9 028524
К17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С/фторалкил (предпочтительно водород, хлор или С1фторалкил);
при условии, что не более одного из К16 и К17 представляет собой водород;
и при условии, что когда К16 представляет собой бром, тогда К17 представляет собой водород или фтор;
К16С представляет собой водород или фтор (предпочтительно водород);
К18 представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно хлор);
К19 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил (предпочтительно хлор, метокси или С 1фторалкокси);
при условии, что не более одного (предпочтительно ни один) из К18 и К19 представляет собой водород;
К15Е представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
К12р представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
К110 представляет собой водород, фтор, метил или С1фторалкил (например, трифторметил) (предпочтительно К110 представляет собой водород или фтор; наиболее предпочтительно К110 представляет собой водород);
120 120
К представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно К представляет собой водород);
К130 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), метокси или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси) (предпочтительно К130 представляет собой водород, фтор или С1фторалкил (например, трифторметил); наиболее предпочтительно К130 представляет собой водород);
140 140
К представляет собой водород или фтор (предпочтительно К представляет собой водород);
К150 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1 фторалкокси (предпочтительно К150 представляет собой водород или фтор; более предпочтительно К150 представляет собой водород);
при условии, что когда К130 представляет собой бром, тогда К110, К120, К140 и К150 независимо представляют собой водород или фтор;
110 120 130 140 при условии, что когда К представляет собой метил или С1фторалкил, тогда К , К , К и К150 независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее
ОП 1 А б-1 1 АН 1 4(-1 предпочтительно все) из К , К , К и К представляют собой водород;
Хк представляет собой О или 8; а Υκ представляет собой С-Н или N (предпочтительно Υκ представляет собой Ν);
Хъ представляет собой О, 8 или Ν-Ме; а Υ1' представляет собой С-Н или Ν; при условии, что когда Хъ представляет собой Ν-Ме, тогда Υ1' не представляет собой N (предпочтительно, когда Хъ представляет собой О или 8, тогда Υ1' представляет собой Ν; более предпочтительно Хъ представляет собой 8; наиболее предпочтительно Хъ представляет собой 8 и Υ1' представляет собой Ν);
Хт представляет собой О, 8 или Ν-Ме (предпочтительно Хт представляет собой Ν-Ме);
XN представляет собой О, 8 или Ν-Ме;
Х2 представляет собой О, 8 или Ν-Ме (предпочтительно Х2 представляет собой 8 или Ν-Ме); а Υν представляет собой Ν или СК42;
Х2' представляет собой О, 8 или Ν-Ме (в частности, Х2' может представлять собой О или 8);
К20 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, Н, Ме, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор);
К21 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил, циклопропил, фтор или хлор (предпочтительно водород, метил, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор);
К22 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, Н, Ме, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор);
К23 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил или циклопропил (в частности, Н, Ме, дифторметил, трифторметил, этил или циклопропил; предпочтительно дифторметил, трифторметил или циклопропил);
К24 представляет собой водород, метил, С1 фторалкил, этил или метоксиметил (в частности, Н, Ме, дифторметил, трифторметил, этил или метоксиметил, предпочтительно дифторметил, трифторметил или метоксиметил);
К25 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, Н, Ме, дифторметил, трифторметил, предпочтительно метил, дифторметил или трифторметил, наиболее предпочтительно трифторметил);
К26 представляет собой водород или метил;
К27 представляет собой водород или метил;
К28 и К29 независимо представляют собой водород или фтор (предпочтительно оба представляют собой водород);
К40 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, водород, метил,
- 10 028524 дифторметил, трифторметил, фтор или хлор, предпочтительно водород, фтор или хлор);
К41 представляет собой водород, метил, Цфторалкил, фтор или хлор (в частности, водород, метил, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор, предпочтительно метил, трифторметил или хлор);
К42 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор (в частности, водород, метил, дифторметил, трифторметил, фтор или хлор, предпочтительно метил, трифторметил или хлор);
К43 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, водород, метил, дифторметил или трифторметил, предпочтительно метил или трифторметил);
К44 представляет собой фтор, хлор или бром (предпочтительно хлор);
12Т 13Т 14Т
К , К и К независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей
12Т 13Т 14Т мере два (т.е. два или предпочтительно три) из К , К и К представляют собой водород;
К12и, К13и и К14и независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из К12и, К13и и К14и представляют собой водород;
К13¥ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), метокси или С1 фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси) (предпочтительно К13¥ представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1 фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси); более предпочтительно К13¥ представляет собой водород, хлор или бром);
К15¥ представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси или С1 фторалкокси (предпочтительно К15¥ представляет собой водород или фтор; более предпочтительно К15¥ представляет собой водород);
при условии, что один или оба из К13¥ и К15¥ независимо представляют собой водород или фтор;
К152 представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно К152 представляет собой водород или фтор);
и где соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения в соединении формулы (I) К2 и/или К11, и/или С, и/или Кь (даже более предпочтительно К2, и К11, и С, и Кь) определены ниже.
К2 представляет собой водород, метил, этил, н- пропил, изопропил, циклопропил, фторметил (т.е. С1фторалкил), фторэтил (т.е. С2фторалкил), винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген (в частности, хлор или бром) или (С1-С2фторалкил)метокси-; или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; и/или
К11 представляет собой С1-С6алкил (в частности, С3-С5алкил, такой как трет-бутил), С3С7циклоалкил (в частности, С4-С6циклоалкил, более конкретно циклогексил), тетрагидро-2Н-пиранил (такой как тетрагидро-2Н-пиран-4-ил, тетрагидро-2Н-пиран-3-ил или тетрагидро-2Н-пиран-2-ил) или тетрагидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил); или
К11 представляет собой одну из следующих подформул А, В1, С, Ό1, Е, Р,С1, Н, I, К, Ь, Μ, Ν, О, Р1, Ц, К, 8, Т или И:
- 11 028524
где X представляет собой азот или СК13;
ΥΑ представляет собой азот или СК14;
ΖΑ представляет собой азот или СК15;
при условии, что не более одного из ХА, ΥΑ и ΖΑ представляет собой азот (предпочтительно ни один из Х^ ΥΑ и ΖΑ не представляет собой азот);
К12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил (например, метил), С1С2фторалкил (например, С1фторалкил, такой как трифторметил), С1-С2алкокси (например, метокси), С1С2фторалкокси (например, С1 фторалкокси, такой как трифторметокси или дифторметокси), циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 заместителямиатомами фтора (предпочтительно К12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром; более предпочтительно К12 представляет собой водород);
К13 представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или циано (предпочтительно К13 представляет собой водород, фтор, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или циано; более предпочтительно К13 представляет собой водород, фтор, С1фторалкил или циано; наиболее предпочтительно К13 представляет собой водород);
К14 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил (предпочтительно К14 представляет собой водород, фтор или хлор; более предпочтительно К14 представляет собой водород);
К15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил (например, метил), С1фторалкил, метокси, С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси), циано или амино (предпочтительно К15 представляет собой водород, фтор или хлор; более предпочтительно К15 представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два. три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из К12, К13, К14 и К15 представляют собой водород;
- 12 028524 и при условии, что когда К12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой СР13, ΥΑ представляет собой СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К13, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из К13, К14 и К15 представляют собой водород (предпочтительно в этом случае все из К13, К14 и К15 представляют собой водород);
и при условии, что когда К15 представляет собой амино, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой азот или СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (например, Н, Ме или трифторметил), а К12 и К14 представляют собой водород; и
К16 представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород или хлор);
К17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил (предпочтительно водород, хлор или С1фторалкил); при условии, что не более одного из К16 и К17 представляет собой водород;
К18 представляет собой хлор;
К19 представляет собой фтор, хлор, метокси, С1фторалкокси, метил или С1фторалкил (предпочтительно хлор, метокси или С1фторалкокси);
К15Е представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
К12р представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно водород);
120 120
К представляет собой водород, фтор или хлор (предпочтительно К представляет собой водород);
К130 представляет собой водород, фтор, хлор, С1фторалкил (например, трифторметил), метокси или С1фторалкокси (например, трифторметокси или дифторметокси);
(предпочтительно К130 представляет собой водород, фтор или С1фторалкил (например, трифторметил); наиболее предпочтительно К130 представляет собой водород);
140 140
К представляет собой водород или фтор (предпочтительно К представляет собой водород);
К150 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1фторалкокси (предпочтительно К150 представляет собой водород или фтор; более предпочтительно К150 представляет собой водород);
при условии, что по меньшей мере два (т. е. два, три или все; предпочтительно три или все, наиболее предпочтительно все) из К120, К130, К140 и К150 представляют собой водород;
Хк представляет собой О или 8; а Υκ представляет собой С-Н или N (предпочтительно Υκ представляет собой Ν);
Хъ представляет собой О, 8 или Ν-Ме; а Υ1' представляет собой С-Н или Ν; при условии, что когда Хъ представляет собой Ν-Ме, тогда Υ1' не представляет собой N (предпочтительно, когда Хъ не представляет собой Ν-Ме, тогда Υ1' представляет собой Ν);
Хт представляет собой О, 8 или Ν-Ме;
ΧΝ представляет собой О, 8 или Ν-Ме;
К20 представляет собой водород, метил или С1фторалкил (в частности, Н, Ме или трифторметил);
К21 представляет собой водород, метил или С1 фторалкил (в частности, Н, Ме или трифторметил);
К22 представляет собой водород, метил или С1 фторалкил (в частности, Н, Ме или трифторметил);
К23 представляет собой водород, метил или С1 фторалкил (в частности, Н, Ме или трифторметил);
К24 представляет собой водород, метил или С1 фторалкил (в частности, Н, Ме или трифторметил);
К25 представляет собой водород, метил или С1 фторалкил (в частности, Н, Ме или трифторметил);
К26 представляет собой водород или метил;
К27 представляет собой водород или метил;
К28 и К29 независимо представляют собой водород или фтор (предпочтительно оба представляют собой водород);
12Т 13Т 14Т
К , К и К независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей
12Т 13Т 14Т мере два (т.е. два или предпочтительно три) из К , К и К представляют собой водород; и
К12и, К13и и К14и независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или предпочтительно три) из К12и, К13и и К14и представляют собой водород; и/или представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу, или представляет собой -С(Ха)-Ка, -С(ХЬ)-ХС-КЬ, -С(.Х7)-\(КС)-К7. -8О2-Ке, -Р(Хе)(Кг)-К8 или -СН2-ХГКь; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2С7алкин-1-ил-СН2-или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-; и/или
Кь представляет собой С1-С10алкил, С3-С10алкенил, С3-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2- 13 028524
С8диалкиламино(С1-С5)алкил, Сз-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил((С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ы-(С1-С5)алкилкарбонил-М-(С1-С5)алкиламино(С1-С5)алкил, С3-С6ариалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С3)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С3фторалкенил, С3С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; С1-С6алкил-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро;
и где независимо для каждого из вышеприведенных предпочтительных вариантов осуществления К2, и/или К11, и/или О, и/или Кь гетероарил означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
и соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
При определениях заместителя соединений формулы I каждый алкильный фрагмент либо сам по себе, либо как часть большей группы (такой как алкокси, алкилтио, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил или диалкиламинокарбонил и т.д.) может быть с прямой цепью или разветвленный. Как правило, алкил представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, вторбутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил или н-гексил. Алкильные группы, например, могут представлять собой С1-С6алкильные группы (за исключением случаев, когда уже определены более узко), но предпочтительно представляют собой С1-С4алкильные или С1-С3алкильные группы (за исключением случаев, когда уже определены более узко) и более предпочтительно представляют собой С1С2алкильные группы, такие как метил.
Алкенильные и алкинильные фрагменты могут находится в форме неразветвленных или разветвленных цепей, а алкенильные фрагменты, если необходимо, могут находиться либо в (Е)-, либо в (Ζ)конфигурации. Алкенил или алкинил, как правило, представляют собой С2-С3алкенил или С2-С3алкинил, такие как винил, аллил, этинил, пропаргил или проп-1-инил. Алкенильные и алкинильные фрагменты могут содержать одну или несколько двойных и/или тройных связей в любой комбинации; но предпочтительно содержат только одну двойную связь (для алкенила) или только одну тройную связь (для алкинила).
Галоген представляет собой фтор, хлор, бром или йод. Предпочтительными галогенами являются фтор, хлор или бром. Более предпочтительно в различных аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения галоген представляет собой фтор или хлор.
Фторалкильные группы представляют собой алкильные группы, которые замещены одним или несколькими (например, 1, 2, 3, 4 или 5; в частности 1, 2 или 3; например 1 или 2) атомами фтора. Фторалкил представляет собой, как правило, С1-С3фторалкил или С1-С2фторалкил (предпочтительно С1фторалкил), такой как СР3, СНР2, СН2Р, СН3СНР-, СР3СН2-, СНР2СН2-, СН2РСН2-, СНР2СР2- или (СН3)2СР-. Фторалкокси представляет собой, как правило, С1-С3фторалкокси или С1-С2фторалкокси (предпочтительно С1 фторалкокси), такой как СР3О, СНР2О, СН2РО, СН3СНРО-, СР3СН2О-, СНР2СН2Оили СН2РСН2О-.
В контексте настоящего описания выражение арил означает фенил или нафтил. Предпочтительная арильная группа представляет собой фенил.
Выражение гетероарил, применяемое в данном документе, означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец. Предпочтительно отдельные кольца будут содержать 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, а бициклические системы будут содержать 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольце, которые будут предпочтительно выбраны из азота, кислорода и серы. Как правило, гетероарил представляет собой фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1.2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил,
- 14 028524
1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил. 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, бензофурил, бензизофурил, бензотиенил, бензизотиенил, индолил, изоиндолил, индазолил, бензотиазолил, бензизотиазолил, бензоксазолил, бензизоксазолил, бензимидазолил, 2,1,3-бензоксадиазол, хинолинил, изохинолинил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил или индолизинил; необязательно присутствует, где химически возможно, в виде его агрохимически приемлемой соли.
Выражение гетероциклил, применяемое в данном документе, за исключением случаев, когда явно указано иное, означает 4-, 5-, 6- или 7- (в частности, 5-, 6- или 7-) членное моноциклическое органическое кольцо или 8-, 9-, 10- или 11- (в частности, 8-, 9- или 10-) членную конденсированную бициклическую органическую кольцевую систему, которая является полностью насыщенной и которая имеет один или два (предпочтительно один) гетероатома в кольце, независимо выбранных из кислорода, серы и азота. В случаях, когда гетероциклил содержит два гетероатома в кольце, предпочтительно два гетероатома в кольце разделены по меньшей мере двумя атомами углерода в кольце. Предпочтительно гетероциклил присоединен по атому углерода в кольце в гетероциклиле. В частности, гетероциклилом может быть тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, тетрагидротиофенил, 1,4-диоксанил, 1,4-дитианил, морфолинил, тиоморфолинил, пирролидинил, пиперидинил или пиперазинил; более конкретно тетрагидрофуранил (например, тетрагидрофуран-2-ил или особенно тетрагидрофуран-3-ил), тетрагидропиранил (например, тетрагидропиран-2-ил, тетрагидропиран-3-ил или особенно тетрагидропиран-4-ил), морфолинил, пирролидинил (например, пирролидин-2-ил или особенно пирролидин-3-ил), пиперидинил (например, пиперидин-2-ил, пиперидин-3-ил или особенно пиперидин-4-ил) или пиперазинил. В конкретном варианте осуществления гетероциклил, в случае, когда он необязательно замещен, необязательно замещен 1 или 2 (например, 1) заместителями атома углерода в кольце, независимо представляющими собой С^С3алкил (например, С1-С2алкил), С1-С2фторалкил или оксо (=0), и/или необязательно замещен одним заместителем из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила или С1-С3алкокси (например, С1-С2алкила или С1-С2фторалкила) по атому азота в кольце, если он присутствует, и/или необязательно замещен одним или двумя оксо-заместителями (=0) по атому серы в кольце, если он присутствует.
Предпочтительно циклоалкил представляет собой циклопропил, циклобугил, циклопентил или циклогексил. (Циклоалкил)алкил представляет собой предпочтительно (циклоалкил)метил, такой как (С3С6циклоалкил)метил, в частности циклопропилметил. Предпочтительно циклоалкенил представляет собой циклопентенил или циклогексенил.
Настоящее изобретение относится также к приемлемым с точки зрения сельского хозяйства солям, которые соединения формулы I способны образовывать с основаниями переходных металлов, щелочных металлов и щелочноземельных металлов, аминами, основаниями четвертичного аммония или основаниями третичного сульфония.
Среди солеобразователей переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов особо следует упомянуть гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция, и предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия.
Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С18алкиламины, С1-С4гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, намиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, окстадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, ди-изоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Ν-этилпропаноламин, Νбутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин. триизопропиламин, три-н-бутиламин, три-изобутиламии, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные основания четвертичного аммония, подходящие для образования солей, соответствуют, например, формуле ^(ККьЮКаДОН, где каждый из Ка, Кь, Кс и К| независимо от других представляет собой водород, С1-С4алкил. Также подходящие основания тетраалкиламмония с другими анионами можно получить, например, путем реакций анионного обмена.
Предпочтительные основания третичного сульфония, подходящие для образования солей, соответствуют, например, формуле [8КеК£К6]ОН, где каждый из Ке, К£ и Кд независимо от других представляет собой С1-С4алкил. Гидроксид триметилсульфония является особенно предпочтительным. Подходящие
- 15 028524 основания сульфония можно получить из реакции тиоэфиров, в частности диалкилсульфидов, с алкилгалогенидами, с последующим превращением в подходящее основание, например гидроксид, путем реакций анионного обмена.
Следует понимать, что в тех соединениях формулы I, где С представляет собой металл, аммоний или сульфоний, как упоминалось выше, и, по существу, представляет собой катион, соответствующий отрицательный заряд преимущественно делокализован по всему фрагменту О-С=С-С=О.
Соединения формулы I по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут образовываться при солеобразовании.
Защитные группы (т.е. уходящие или удаляемые группы) в пределах С (например, но без ограничений, защитные группы, где С представляет собой -С(Ха)-Ка или -С(ХЬ)-ХС-КЬ и т.д.) обьино выбирают таким образом, чтобы обеспечить возможность их удаления, как правило, с помощью одного или комбинации биохимических, химических или физических процессов, с получением соответствующего соединения формулы (I), где С представляет собой Н, перед, во время или после (предпочтительно во время или после) внесения соединения формулы (I) на обрабатываемый участок (например, поле) или на растения. Примеры таких процессов включают ферментативное расщепление или другое расщепление в растении/на растении (например, расщепление сложноэфирных и/или карбонатных фрагментов), химический гидролиз и/или фотолиз. Некоторые соединения, несущие такие группы С, могут подчас обладать определенными преимуществами или различными техническими свойствами, такими как улучшенная, и/или более стабильная, и/или отличающаяся способность проникать через кутикулу обрабатываемых растений, повышенная и/или отличающаяся выносливость определенных сельскохозяйственных культур, улучшенная и/или отличающаяся совместимость или стабильность в составленных смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или сниженное и/или отличающееся выщелачивание почв.
Предпочтительные подходящие и/или конкретные значения заместителей в соединении формулы (I) или его другие признаки, в частности о, к1, к2, к3, к5, к6, р7 Р^ 1?№ В11 ί?'* р!4 р]5 Р16 р17 р 1$ р20 р21 р22 р23 р24 р25 р26 р27 р28 р29 рЗО р31 р31С р31В р31С тэ-32 т>33 р34 р35 р36 р37 р40 р41 р42 р43 р44 р!2В IV * К , К , К , К , К , IV ,Χν>Χν>Κ,1ν>ίν,Κ>Κ.>ϊν,1νΐΚίΧν,1ν , ρ 13В ρ!4Β р15В р!6О ρ 12Е р15Р ρΙΗ’ η 120 р!ЗС р]4С р15О ρ!2Υ р!ЗТ р14Т ρ12Ό р 130
Дх у 1х £ IV IV · IV } IV $ IV $ IV $ IV $ IV IV IV IV IV у IV £ XV
К14и, Κ,3Υ, Κ1ίΥ, ΚΙ5Ζ, ХА, γ\ ΖΑ, ΧΒ, ΥΒ, ΖΒ, χ\ Υκ, Xе, Υ\ X™, Χν, χ\ Υν, Χ*., ηΐ, η2, η3, η4, ΚΛ Кь, ΚΛ Ке, Κλ К® Κ\ Х\ Хь, Xе, Х*, Xе и/или ΧΓ, изложены ниже (и/или в целом в данном документе), и они могут быть либо взяты сами по себе, либо взяты вместе с одним или несколькими из любых других предпочтительных подходящих и/или конкретных значений заместителей в соединении формулы (I) или других его признаков в любой их комбинации и во всех возможных комбинациях.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения С не представляет собой С1-Сбалкил-С(О)-СН2-.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения С представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл (например, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл) или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу; или С представляет собой -С(Ха)-Ка, -С(ХЬ)-ХС-КЬ, -§О2-Ке, -СН2-ХГ-КЬ или -СН(Ме)-Хг-Кь; где Ха, Хь, Xе, Хг, Ка, Кь, Ке и Кь определены в данном документе.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения С представляет собой водород; приемлемый с точки зрения сельского хозяйства металл (например, приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл) или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу; или С представляет собой -С(Ха)-Ка или -С(ХЬ)-ХС-КЬ, где Ха, Ка, Хь, Xе и Кь определены в данном документе.
В конкретном варианте осуществления С представляет собой группу -С(Ха)-Ка или -С(ХЬ)-ХС-КЬ, где Ха, Ка, Хь, Xе и Кь определены в данном документе.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения Ха, Хь, Xе, Ха, Xе и/или Хг представляют собой кислород; и/или Xе представляет собой серу. Более предпочтительно Ха, Хь, X'1. Xе и Хг представляют собой кислород; и Xе представляет собой кислород или серу. Даже более предпочтительно Ха, Хь, Xе, X'1. Xе и Хг представляют собой кислород.
Предпочтительно Ка представляет собой С|-С|Налкил (например, С/-Салкил). С2-С6алкенил (например, С2-С4алкенил), С2-С6алкинил (например. С2-С4алкЬнил), С3-С6циклоалкил или С-Салкокси-СС4алкил. В качестве альтернативы предпочтительно Ка представляет собой С3-С6циклоалкил(С-С2)алкил (в частности, С3-С6циклоалкилметил-), или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (на-16028524 пример, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила. С1-С3алкокси (например, С1С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано. Более предпочтительно К3 представляет собой С1-С10алкил (например, С1-С6алкил), С2-С6алкенил (например, С2-С4алкенил), С2С6алкинил (например, С2-С4алкинил), С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкил, С3-С6циклоалкилметил-, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро.
Предпочтительно Кь представляет собой С-С10алкил (например, С1-С6алкил), С2-С5алкенил-СН2(например, С2-С3алкенил-СН2-), С2-С4алкенил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкенил-СН(Ме)-), С2С5алкинил-СН2- (например, С2-С3алкинил-СН2-), С2-С4алкинил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкинилСН(Ме)-), С3-С6циклоалкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкил. В качестве альтернативы предпочтительно Кь представляет собой С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил (в частности, С3-С6циклоалкилметил-), или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано. Более предпочтительно Кь представляет собой С1-С10алкил (например, С1-С6алкил), С2С5алкенил-СН2- (например, С2-С3алкенил-СН2-), С2-С4алкенил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкенилСН(Ме)-), С2-С5алкинил-СН2- (например, С2-С3алкинил-СН2-), С2-С4алкинил-СН(Ме)- (например, С2С3алкинил-СН(Ме)-), С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил-метил-, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро.
Предпочтительно Ке представляет собой С^С10алкил (например, С1-С6алвил или С^С4алкил), С1С10фторалкил (например, С1-С3фторалкил), или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 (например, 1 или 2) из С1-С3алкила (например, С1-С2алкила), С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси (например, С1-С2алкокси), С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро. Более предпочтительно Ке представляет собой С1-С10алкил (в частности, С1-С6алкил или С1-С4алкил).
Предпочтительно Кь представляет собой С^С10алкил (например, С1-С6алкил или С1-С4алкил), С1С10фторалкил (например, С1-С3фторалкил), С1-С6алкил-С(О)- (например, С1-С4алкил-С(О)-) или С1С6алкокси-С(О)- (например, С1-С4алкокси-С(О)-). Более предпочтительно Кь представляет собой С1С4алкил или С1-С4алкокси-С(О)-.
Предпочтительно, когда О представляет собой -С(Ха)-Ка или -С(ХЬ)-ХС-КЬ, тогда Ха и Хь представляют собой кислород, ХС представляет собой кислород или серу,
Ка представляет собой С1-С10алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкоксиС1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано; и
Кь представляет собой С1-С10алкил, С2-С5алкенил-СН2-, С2-С4алкенил-СН(Ме)-, С2-С5алкинил-СН2-, С2-С4алкинил-СН(Ме)-, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 из С1С3аикила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано.
Более предпочтительно, когда О представляет собой -С(Ха)-Ка или -С(ХЬ)-ХС-КЬ, тогда Ха, Хь и ХС представляют собой кислород, Ка представляет собой С1-С10алкил (например, С1-С6алкил), С2-С6алкенил (например, С2-С4алкенил), С2-С6алкинил (например, С2-С4алкинил), С3-С6циклоалкил или С1-С4алкоксиС1-С4алкил; и Кь представляет собой С1-С10алкил (например, С1-С6алкил), С2-С5алкенил-СН2- (например, С2-С5алкенил-СН2-), С2-С4алкенил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкенил-СН(Ме)-), С2-С5алкинил-СН2- (например, С2-С3алкинил-СН2-), С2-С4алкинил-СН(Ме)- (например, С2-С3алкинил-СН(Ме)-), С3С6циклоалкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкил.
В предпочтительном варианте осуществления О представляет собой водород, или приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл, или приемлемую с точки зрения сельского хозяйства сульфониевую или аммонийную группу. Более предпочтительно О представляет собой водород или приемлемый с точки зрения сельского хозяйства щелочной металл или щелочно-земельный металл.
- 17 028524
В предпочтительном варианте осуществления О представляет собой водород, -С(Ха)-Ка или -С(ХЬ)Хс-Кь.
Наиболее предпочтительно О представляет собой водород.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления
К1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т. е. С1 фторалкокси);
К2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро; или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро;
К3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси).
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления изобретения К1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т. е. С1фторалкокси).
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К1 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси.
Более предпочтительно К1 представляет собой метил, этил, хлор или бром. Даже более предпочтительно К1 представляет собой метил или хлор.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К1 представляет собой метил.
Предпочтительно, когда К3 представляет собой С1-С2алкокси-С1-С3алкокси- или С1фторалкокси-С1С3алкокси-, тогда К3 представляет собой К^О-СЩК^-СЩК^-О-; где К^ представляет собой С1С2алкил (в частности, метил) или С1 фторалкил (такой как трифторметил);
и К3В и К3С независимо представляют собой водород или метил, при условии, что один или оба из К3В и К3С представляют собой водород.
Предпочтительно Ε.3Α представляет собой метил или С1фторалкил, более предпочтительно метил.
Предпочтительно оба из К3В и К3С представляют собой водород.
Более предпочтительно, когда К3 представляет собой С1-С2алкокси-С1-С3алкокси- или С1фторалкокси-С1-С3алкокси- (в частности, когда К представляет собой К О-СН(К )-СН(К )-О-), тогда К3 представляет собой МеО-СН2-СН2-О-.
Предпочтительно, когда К3 представляет собой С1-С2фторалкокси, тогда К3 представляет собой С1 фторалкилметокси-, такой как трифторметилметокси- или дифторметилметокси-.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси, например монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси).
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси (т.е. С1фторалкокси, например монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси).
В качестве альтернативы или дополнительно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой водород, метил, этил, этинил, хлор, бром, метокси или фторметокси (т. е. С1 фторалкокси, например монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси); или К3 представляет собой фтор.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром, метокси или фторметокси (т.е. С1 фторалкокси, например, монофторметокси, дифторметокси или трифторметокси); в частности, К3 представляет собой метил, этил, этинил, хлор или бром.
Даже более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой метил, этил, этинил или хлор; в частности К3 представляет собой метил, этил или хлор.
Еще более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой метил или хлор.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К3 представляет собой метил.
Таким образом, более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления изобретения
К1 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси; или даже более предпочти- 18 028524 тельно метил или хлор; или наиболее предпочтительно метил;
К3 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром, метокси или фторметокси (т.е. С1 фторалкокси), или даже более предпочтительно метил, этил, этинил или хлор; или еще более предпочтительно метил или хлор; или наиболее предпочтительно метил.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления
К2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил (т.е. С1фторалкил), фторэтил (т.е. С2фторалкил), винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген (в частности, хлор или бром) или (С1-С2фторалкил)метокси-; или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1С2апкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро; или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
К2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро; или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро.
В качестве альтернативы или дополнительно, предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К2 представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 (в частности, 1 или 2) из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси или циано;
или К2 представляет собой моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена. С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро. В качестве альтернативы предпочтительно К2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-, в частности трифторметилметокси-.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К2 представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2(трифторметил)этинил, бут-1-инил или галоген (в частности, хлор или бром); или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 (в частности, 1 или 2) из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила или циано; или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро.
В качестве альтернативы также более предпочтительно К2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-, в частности трифторметилметокси-.
Даже более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К2 представляет собой метил, этинил, ироп-1-инил, 2-хлорэтинил, хлор или бром; или
К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена, С1С2алкила, С1-С2фторалкила или циано (более предпочтительно фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена или С1фторалкила; даже более предпочтительно фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 из фтора или хлора); или
К2 представляет собой моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро (более предпочтительно моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1 или 2 из галогена, метила или С1фторалкила; даже более предпочтительно моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил), необязательно независимо замещенный 1 или 2 из фтора, хлора, метила или С1фторалкила). В качестве альтернативы, также даже более предпочтительно К2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-, в частности трифторметилметокси-.
Когда К2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда предпочтительно фенил является замещенным.
Когда К2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил (в частности, пиридин-2-ил, пиримидин-2-ил, пиримидин-5-ил, пиразол-1-ил или 1,2,3-триазол-1-ил, каждый из которых необязательно замещен), тогда предпочтительно моноциклический гетероарил является заме- 19 028524 щенным.
Предпочтительно, когда К2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда К2 представляет собой
в котором К30 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С^торалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо К31 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо К31 представляет собой метил;
К31А представляет собой фтор или хлор;
К31В представляет собой водород, фтор или хлор;
К31С представляет собой водород, фтор или хлор;
где один или оба из К31В и К31С представляют собой водород.
Предпочтительно, когда К2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда К2 представляет собой
в котором К30 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо К31 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
либо К31 представляет собой метил.
Предпочтительно один или оба из К30 и К31 не представляют собой водород. Белее предпочтительно К31 не представляет собой водород.
Более предпочтительно К30 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил).
Даже более предпочтительно К30 представляет собой водород, фтор или хлор.
Наиболее предпочтительно К30 представляет собой водород или фтор, в частности водород.
Более предпочтительно К31 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил); или даже более предпочтительно К31 представляет собой метил.
Даже более предпочтительно К31 представляет собой фтор, хлор, С1фторалкил (например, трифторметил) или метил.
Наиболее предпочтительно К31 представляет собой фтор или хлор.
Предпочтительно К31А представляет собой фтор; и/или К31В представляет собой водород или фтор; 31С 31В 31С и/или К представляет собой водород или фтор; где один или оба из К и К представляют собой водород. 2
Особенно предпочтительно, когда К2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда К2 представляет собой
в котором
К30 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил;
К31 представляет собой фтор, хлор, С1фторалкил или метил;
К31А представляет собой фтор или хлор;
К31В представляет собой водород, фтор или хлор;
К31С представляет собой водород, фтор или хлор;
31В 31С где один или оба из К и К представляют собой водород.
Предпочтительно, когда К2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда К2 представляет собой
- 20 028524
в котором К32 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано,
К33 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано;
или более предпочтительно К2 представляет собой
в котором К34 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано; или
К2 представляет собой
в котором К35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил), С1 фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси) или циано.
Предпочтительно, когда К2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гете-
Более предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения К32 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил). Даже более предпочтительно К32 представляет собой водород, фтор или хлор.
Наиболее предпочтительно К32 представляет собой водород или фтор.
Более предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения К33 представляет собой водород, фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил); даже более предпочтительно фтор, хлор или С1фторалкил (например, трифторметил). Предпочтительно К33 не представляет собой водород. 33
Наиболее предпочтительно К33 представляет собой фтор или хлор.
Предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения К34 представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или С1фторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси); в качестве альтернативы также предпочтительно К34 представляет собой циано. Предпочтительно К34 не представляет собой водород.
В качестве альтернативы предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения К34 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или С1фторалкил (например, трифторметил); в качестве альтернативы также предпочтительно К34 представляет собой циано. Предпочтительно К34 не представляет собой водород.
Более предпочтительно К34 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил (например, трифторметил); в качестве альтернативы также более предпочтительно К34 представляет собой циано. Предпочтительно К34 не представляет собой водород.
Даже более предпочтительно К34 представляет собой фтор, хлор, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или циано. Еще более предпочтительно К34 представляет собой фтор, хлор или циано.
Наиболее предпочтительно К34 представляет собой хлор. В качестве альтернативы особенно предпочтительным является то, что К34 представляет собой циано.
Предпочтительно во всех вариантах осуществления настоящего изобретения К35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или циано; и более конкретно К35 представляет собой фтор, хлор, метил, С1фторалкил (например, трифторметил) или циано.
- 21 028524
Более предпочтительно К35 представляет собой хлор или циано. Наиболее предпочтительно К35 представляет собой хлор.
Особенно предпочтительно, когда К2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда К2 представляет собой
в котором
К32 представляет собой водород, фтор, хлор или С1торалкил;
К33 представляет собой фтор, хлор или С1фторалкил;
К34 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано; К35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано. Когда К2 представляет собой
тогда предпочтительно К представляет собой хлор или С1фторалкил, более предпочтительно С1фторалкил (в частности, трифторметил); и/или предпочтительно К36 представляет собой хлор.
В настоящем изобретении К4, К5 и К6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1С5алкил (в частности, С1-С4алкил, например С1-С2алкил), С2-С3алкенил (в частности, этенил-СН2-), С2С3алкинил (в частности, этинил-СН2-), С1-С2фторалкил или С1-С2алкокси-С1-С2алкил (в частности, метоксиметил);
при условии, что либо (ί) по меньшей мере два из К4, К5 и К6 представляют собой водород, или (ΐΐ) два из К4, К5 и К6 представляют собой метил и оставшийся один из К4 , К5 и К6 представляет собой водород.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К4, К5 и К6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С2алкил, этинил-СН2-, С1 фторалкил или метоксиметил; при условии, что либо (ί) по меньшей мере два из К4 , К5 и К6 представляют собой водород, или (ΐΐ) два из К4, К5 и К6 представляют собой метил и оставшийся один из К4, К5 и К6 представляет собой водород.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К4, К5 и К6 независимо друг от друга представляют собой водород или метил;
при условии, что либо (ί) по меньшей мере два из К4, К5 и К6 представляют собой водород, или (ΐΐ) два из К4, К5 и К6 представляют собой метил и оставшийся один из К4, К5 и К6 представляет собой водород.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из К4, К5 и К6 представляют собой водород.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из К7, К8, К9 и К10 представляют собой водород.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из К4, К5, К6, К7, К8, К9 и К10 представляют собой водород.
Предпочтительные и/или конкретные признаки >14 т>16 > 17 а, к12, а13, а14, а”, а10, а1', к16, а >1» а1 „20 „21 „22 „23 „24 „25 „26 „27 „28 „29 „40 „41 „42 „43 „44 „12В „13» „141! „15В IV .IV , 1\ .К , 1\ .IV .IV .IV .IV .IV .IV .IV , ίν .IV .IV .IV .IV
1443 „160 „12Е „ Ι5Γ „ПО „120 „130 „1чи „15М „ιϊϊ „ IV _ 1\ , К .IV .К .IV .IV , IV .IV .IV
150 „12\ „137 „14Т „1211 „ 13С „140 „ 13Υ гВ \гВ ίΚ -νΚ
Ι5Υ а132, ХЛ, ΥΑ, Ζλ Х“, Υ, ΖΒ, Х\ Υ\ X1-, Υ\ Хт, Х\ Χν, Υ\ X, ηΐ, п2, пЗ и/или п4 раскрыты в данном документе, например, в частности, в данном документе выше. Некоторые конкрет- 22 028524 ные предпочтения для некоторых из этих переменных являются следующими.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К11 представляет собой С3-С5алкил (в частности, трет-бутил), С4-С6циклоалкил (в частности, циклогексил) или тетрагидрофуранил (такой как тетрагидрофуран-3-ил или тетрагидрофуран-2-ил), или представляет собой одну из подформул А, В, С, Ό, Е, Р, С, Н, 1, К, Ь, Μ, Ν, О, Р, ф, К, З, Т или и, как определено в данном документе. В качестве альтернативы предпочтительно К11 представляет собой одну из подформул V, ^, X, Υ или Ζ, как определено в данном документе.
Более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К11 представляет собой С3-С5алкил (в частности, трет-бутил) или представляет собой одну из подформул А, Е, Р, С, К, Ь, Μ, Ν, Р или О. как определено в данном документе. В качестве альтернативы также более предпочтительно К11 представляет собой подформулу V или Υ, как определено в данном документе.
Даже более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К11 представляет собой одну из подформул А, Е, Р, С, К, М или Ν, как определено в данном документе. В качестве альтернативы также даже более предпочтительно К11 представляет собой подформулу Р или Υ, как определено в данном документе.
Еще более предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К11 представляет собой одну из подформул А, Е, Р или С, как определено в данном документе. В качестве альтернативы также еще более предпочтительно К11 представляет собой одну из подформул М, Р или Υ, как определено в данном документе.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения К11 представляет собой подформулу А, как определено в данном документе.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения ХА представляет собой СК13, и/или ΥА представляет собой СК14, и/или ΖА представляет собой СК15. Особенно предпочтительно (главным образом, в наиболее предпочтительном варианте осуществления К11 представляет собой подформулу А) ХА представляет собой СК13, ΥА представляет собой СК14, а ΖА представляет собой СК15.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения, когда К11 представляет собой подформулу В, тогда он представляет собой подформулу В1, как определено в данном документе; и/или когда К11 представляет собой подформулу Ό, тогда он представляет собой подформулу Ό1, как определено в данном документе; и/или когда К11 представляет собой подформулу С, тогда он представляет собой подформулу С1, как определено в данном документе; и/или когда К11 представляет собой подформулу Р, тогда он представляет собой подформулу Р1, как определено в данном документе.
Предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения, когда К13 представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13, ΥА представляет собой СК14, ΖА представляет собой СК15, а К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из К12, К14 и К15 представляют собой водород. Более предпочтительно в этом случае все из К12, К14 и К15 представляют собой водород.
Особенно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
К12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, Цфторалкил, метокси или Цфторалкокси (даже более предпочтительно К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или Цфторалкокси (например, дифторметокси или трифторметокси));
К14 представляет собой водород, фтор или хлор;
К15 представляет собой водород, фтор, хлор или бром (даже более предпочтительно К15 представляет собой водород, фтор или хлор);
при условии, что по меньшей мере два (т.е. два, три или все, предпочтительно три или все) из К12, К13, К14 и К15 представляют собой водород;
и при условии, что, когда К13 представляет собой бром, тогда К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два (т.е. два или три) из К12, К14 и К15 представляют собой водород.
В этом особенно предпочтительном варианте осуществления предпочтительно
К11 представляет собой подформулу А; и/или
ХА представляет собой СК13, ΥА представляет собой СК14, а ΖА представляет собой СК15.
Даже более особенно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из К12, К14 и К15 представляют собой водород, и
К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1фторалкокси (например, дифторметокси
- 23 028524 или трифторметокси).
В этом даже более особенно предпочтительном варианте осуществления предпочтительно
К11 представляет собой подформулу А; и/или
ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, а ΖΑ представляет собой СК15.
Еще более особенно предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения все из К12, К14 и К15 представляют собой водород, и К13 представляет собой водород, бром или С1 фторалкокси (в частности, водород, бром, дифторметокси или трифторметокси).
В еще более особенно предпочтительном варианте осуществления предпочтительно
К11 представляет собой подформулу А; и/или
ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, а ΖΑ представляет собой СК15.
Наиболее предпочтительно, например, во всех аспектах и/или вариантах осуществления настоящего изобретения
К12 представляет собой водород, и/или
К13 представляет собой водород, и/или
К14 представляет собой водород, и/или
К15 представляет собой водород. Наиболее предпочтительно все из К12, К13, К14 и К15 представляют собой водород.
В этих наиболее предпочтительных вариантах осуществления предпочтительно
К11 представляет собой подформулу А; и/или
ΧΑ представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, а ΖΑ представляет собой СК15.
В более особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения (который, например, можно применять ко всем аспектам и/или вариантам осуществления настоящего изобретения) соединение формулы (I) представляет собой любое из (например, какое-либо из) соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из (например, какое-либо из) соединений А102-А108, как описано и/или проиллюстрировано в данном документе, либо присутствующее в виде свободного соединения (т. е. соединение фактически не находится в форме соли) и/или (например, где химически возможно) присутствующее в виде его агрохимически приемлемой соли.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения (который, например, можно применять ко всем аспектам и/или вариантам осуществления настоящего изобретения) соединение формулы (I) представляет собой любое из (например, какое-либо из) соединений А109-А211 или любое из (например, какое-либо из) соединений Р1-Р30, как описано и/или проиллюстрировано в данном документе, либо присутствующее в виде свободного соединения (т.е. соединение фактически не находится в форме соли) и/или (например, где химически возможно) присутствующее в виде его агрохимически приемлемой соли.
Во всех вариантах осуществления или аспектах настоящего изобретения наиболее предпочтительным является то, что соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы ^С)
где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К9, К10, К11 и С определены в данном документе, и где 40% или более (в частности, 45% или более) по молярной концентрации соединения формулы ^С) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8-СК9К10-NНС(Ο)-К11. Например, это самое широкое определение формулы ^С) включает соединения, которые фактически являются рацемическими при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8-СК9К10-NНС(Ο)-К11, и также включают соединения, обогащенные изомером(ами) со стереохимией, указанной при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8-СК9К10-NНС(Ο)-К11.
Более предпочтительно более 50% (еще более предпочтительно более 70% или более 80%, наиболее предпочтительно более 90% или более 95%) по молярной концентрации соединения формулы ^С) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8-СК9К10N46(0)-^. Это более предпочтительное определение формулы ^С) включает соединения, обогащенные изомером(ами) со стереохимией, указанной при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8- 24 028524
СК9К10-МНС(О)-КП
Исходя из результатов биологических исследований, показанных в данном документе (см. биологический пример 1В в данном документе, в котором сравнивают результаты для разделенных на хиральной колонке энантиомеров соединений А98 и А99 и соединений А100 и А101), полагают, что соединения со стереохимией, указаннэй в формуле (1С) (такие как, например, соединение А98 или А100), как правило, обладают более сильной гербицидной активностью против травянистых однодольных сорняков (например, при послевсходовом внесении на сорняки), чем соединения с противоположной стереохимией (такие как, например, соединение А99 или А101).
В зависимости от природы заместителей О, К1, К2, К3, К4, К5, К6. К7, К8, К9, К10 и К11 соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных или таутомерных формах.
Например, когда О представляет собой водород, соединения формулы (I) могут существовать в виде различных таутомерных форм, как показано ниже
Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и трансизомеры.
Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры, и/или таутомеры, и/или их смеси во всех количественных соотношениях. Эти изомеры и/или таутомеры находятся в пределах объема заявленных соединений формулы (I).
Способы получения соединений, например соединений формулы (I)
Способы получения соединений, например соединения формулы (I) (которое необязательно может представлять собой его алхимически приемлемую соль), описываются далее и представляют собой дополнительные аспекты настоящего изобретения.
Соединение формулы I, где О представляет собой -С(Ха)-Ка, -С(ХЬ)-ХС-КЬ, -С(Х4)-Х(КС)-К4, -§О2-Ке, -Р(Хе)(Кг)-К6, -СН2-ХГ-КЬ, -СН(Ме)-Хг-Кь; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1 фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1 фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 из С1-С2алкила, С1фторалкила, С1-С2алкокси, С1 фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкин-1-ил-СН2- или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
может быть получено путем обработки соединения формулы (А), которое представляет собой соединение формулы I, где О представляет собой Н, (a) реагентом Ο1-Ζ, где Ο1-Ζ представляет собой алкилирующее средство (где О1 представляет собой органическую группу согласно О в пределах соединения формулы (I), которая связывается некарбонильным, нетиокарбонильным атомом углерода), такое как органический галогенид (в котором Ζ = галоген, такой как хлор, бром или йод); где органический галогенид (например, хлорид), как правило, может представлять собой замещенный алкилгалогенид (например, хлорид), такой как хлорметилалкиловый эфир С1-СН2-ХГ -Кь , где Хг представляет собой кислород, хлорметилалкилсульфид С1-СН2-ХГ -Кь , где Хг представляет собой серу, подходящий необязательно замещенный бензил галогенид (например, хлорид), такой как С1-СН2-[необязательно замещенный фенил], [необязательно замещенный фенил]-С(О)-СН2[галоген, например, С1], С1-С6алкокси-С(О)-СН2-[галоген, например, С1], С1-С6алкил-С(О)-СН2-[галоген, например, С1], С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-[галоген, например, С1], подходящий алкенил- или алкинилгалогенид (например, хлорид), такой как С2-С7алкен-1-ил-СН2-[галоген, например, С1] или С2-С7алкин-1ил-СН2-[галоген, например, С1], или другой органический галогенид, подходящий для получения (некарбонильный, нетиокарбонильный углерод)-связанной группы О (или О1); или (b) [например, дня получения карбонильный углерод-связанных или тиокарбонильный углеродсвязанных групп О] ацилирующим средством, таким как карбоновая кислота, НО-С(Ха)Ка, где Ха представляет собой кислород, хлорангидрид, С1-С(Ха)Ка, где Ха представляет собой кислород или ангидрид
- 25 028524 кислоты, [КаС(Ха)]2О, где Х3 представляет собой кислород или изоцианат, КсЫ=С=О или карбамоилхлорид, С1-С(Хб)-И(Кс)-Кб (где Хб представляет собой кислород, при условии, что ни Кс, ни К'1 не представляют собой водород), или тиокарбамоилхлорид С1-(Хб)-И(Кс)-Кб (где Хб представляет собой серу, при условии, что ни Кс, ни К' не представляют собой водород), или хлорформиат, С1-С(ХЬ)-Хс-КЬ (где ХЬ и Хс представляют собой кислород), или хлортиоформиат С1-С(ХЬ)-Хс-КЬ (где ХЬ представляет собой кислород, а Хс представляет собой серу), или хлордитиоформиат С1-С(ХЬ)-Хс-КЬ (где ХЬ и Хс представляют собой серу), или изотиоцианат, КсЫ=С=8; или (с) последовательно сероуглеродом и алкилирующим средством; или (') фосфорилирующим средством, таким как фосфорилхлорид, С1-Р(Хе)(Кг)-К6; или (е) сульфонилирующим средством, таким как сульфонилхлорид С1-8О2-Ке, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания.
Если заместители К4 и К5 являются отличными от заместителей К6 и -СК7К8-СК9К10-ЫНС(О)-Кп, в вышеописанных реакциях может образовываться, в дополнение к соединению формулы (I), второе соединение формулы (ΙΑ) (см. ниже).
Настоящее изобретение охватывает как соединение формулы (I), так и соединение формулы (ΙΑ), либо (I) само по себе, либо (ΙΑ) само по себе, либо в виде смеси соединений (I) и (ΙΑ) в любом соотношении.
Известно О-алкилирование циклических 1,3-дионов; приемлемые способы описаны, например, в Т. ^Ьее1ег, патент США № 4436666. Альтернативные процедуры изложены в М. ΡίζζοΓηο и 8. Α№οηκο, СЬет. Шб. (Εοη'οη), (1972), 425-426; Н. Βοт е! а1., 1. СЬет. 8ο^, (1953), 1779-1782; М.О. ^ηκ^ϋηο е! а1., 8уп!Ь. Оттий, (1992), 22 (19), 2859-2864; Υ. Пап е! а1., 8уп!Ь. Отшит., (1997), 27 (9), 1577-1582; 8. СЬапбга Ρο\· е! а1., СЬет. Ьейегк, (2006), 35 (1), 16-17; Р.К. Ζ^η'^! е! а1., Те!гаЬебгоп Ьей., (2004), 45, 7187-7188.
О-ацилирование циклических 1,3-дионов может быть осуществлено, например, с помощью процедур, аналогичных таковым, описанным, например, К. Натек, патент США № 4175135, и Т. \УЬее1ег, патенты США №№ 4422870, 4659372 и 4436666. Как правило, дионы формулы (А) можно обрабатывать ацилирующим средством предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия или гидрид натрия, и подходящие органические основания включают в себя триалкиламины, такие как триметиламин или триэтиламин, пиридины или другие основания на основе амина, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан или 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакция выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран или 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан или хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин или триэтиламин, можно успешно применять в качестве как основания, так и растворителя. Для случаев, где ацилирующее средство представляет собой карбоновую кислоту, ацилирование предпочтительно выполняют в присутствии известного связующего средства, такого как 2-хлор-1-метилпиридиния йодид, Ν,Ν'дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или Ν,Ν'-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан или ацетонитрил. Подходящие процедуры описаны, например, в Ά. Ζΐκπίβ и О. РидЬ, ТейаЬебгоп Ьей., (1999), 40 (43), 7595-7598; Т. ^Ье и Т. [5Ь1ка^а, 1. Огд. СЬет., (1999), 64 (19), 6984-6988, и К. ΝκοΠου, Т. ΜοηΚίβηοη, О. Vа55^1^кοд^аηηак^5, С ΜπΟυκοη, 1. Αт. СЬет. 8οο, (2005), 127(24), 8872-8888.
Фосфорилирование циклических 1,3-дионов можно осуществлять, например, с применением фосфорилгалогенида или тиофосфорилгалогенида и основания, например, с помощью процедур, аналогичных таковым, описанным Ь. ^ба^укки патент США № 4409153.
- 26 028524
Сульфонилирования соединения формулы (А) можно достигать, например, с применением алкилили арилсульфонилгалогенида предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, например, с помощью процедуры С. Кохуаккт и К. Ρίείάκ, ί. Ог§. СНет.. (1981), 46, 197-201.
Формула 1В1 Формула А
Соединение формулы А можно получать путем снятия защиты с соединения формулы ΙΒ или ΙΒ1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (ΙΑ) соответственно), где С2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -С(О)НН-С|-С6алкил или -С(О)ЖС|Сбалкил)г, например, как показано выше. Снятие защиты, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, водного растворителя, или органического растворителя, например неводного органического растворителя, и/или смеси водных и/или органических растворителей), в присутствии подходящего основания и/или подходящей кислоты. Снятие защиты, как правило, проводят либо при температуре окружающей среды (комнатной), либо при нагревании с помощью теплового излучения или микроволнового излучения. Подходящие растворители включают Ν,Ν-диметилформамид, ацетон, тетрагидрофуран, воду или дихлорметан или их смеси.
Подходящие основания включают неорганические или органические основания, такие как гидроксид металла или третичные амины, такие как морфолин. Подходящие кислоты включают водные или органические кислоты, такие как трифторуксусная кислота, 4-метилбензолсульфоновая кислота (р-Т§А, паратолуолсульфоновая кислота), трифлатная кислота (трифторметансульфоновая кислота) или хлористо-водородная кислота.
-27028524
Формула В Формула ΙΒ
Формула ΙΒ1
Соединение формулы ΙΒ или ΙΒ1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (ΙΑ) соответственно), где О2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -С.’(О)НН-С1-С6алкил или -С(О)^С1-С6алкил)2, можно получать при помощи реакции образования амидной связи между соединением формулы В или В1 соответственно, и соединением формулы Ρ, где X = галоген, ОН или ОК (ОК представляет собой уходящую группу, прикрепленную к кислороду, например пентафторфенокси, или, например, алкил-, фторалкил- или арилсульфонат, такой как метансульфонат, трифторметансульфонат или паратолуолсульфонат), например, как показано выше. Реакцию образования амидной связи, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, органического и/или неводного растворителя), и/или в присутствии подходящего связывающего реагента, и/или в присутствии подходящего основания. Подходящие растворители включают Ν,Ν-диметилформамид или дихлорметан. Подходящие связывающие реагенты включают карбодиимид (например, дициклогексилкарбодиимид, ОСС) или ангидрид фосфоновой кислоты (например, 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид) или соль (бензотриазол-1-илокси)триалкиламинофосфония (например, бензотриазол-1-илокси(трипирролидин-1-ил)фосфония гексафторфосфат). Подходящие основания включают органические неводные основания, такие как третичные амины, такие как Ν,Νдиизопропилэтиламин или триэтиламин. Соединения формулы Ρ можно получать с помощью известных способов.
- 28 028524
Формула С Формула В
Формула С1 Формула В1
Соединения формулы В или В1 можно получать при помощи восстановления соединений формулы С или С1 соответственно, в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в подходящем (например, органическом) растворителе, и/или в присутствии подходящего катализатора, например, как показано выше. Подходящие восстановители включают формиат аммония (см., например, К. ВаШт, Р. Рара, С. ΑЬаΐе, Еигореап 1оита1 οί Огдашс СЬет181гу, 1, 87-90, 1999) или цинковую пыль. Подходящие растворители включают метанол или уксусную кислоту. Подходящие катализаторы включают палладий на угле.
Формула С1
Соединения формулы С или С1 (в которых, как правило, по меньшей мере один из К4 и К10 представляет собой водород) можно получать при помощи реакции соединения формулы Ό или Ό1 соответственно, с соединением формулы 0, которое характеризуется структурой или формулой (К7)(К8)С=С^О2)(К9 или К10), в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно, в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, например, как показано выше. Подходящие основания включают органические и/или неводные основания, особенно, сильные органические и/или неводные основания, такие как диизопропиламид лития (см., например, Т.1. Оюкегеоп. Т. Ьоуе11, М.М. Меу1ег, Ь. ШоШетап. Κ.Ό. 1аиба, 1оита1 οί Огдашс Скетгкйу,
- 29 028524 (2004) 69(20), 6(303-6609) или бис(триметилсилил)амид калия. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от -100 до 0°С. Подходящие растворители включают тетрагидрофуран.
Соединения формулы О можно получать с помощью известных способов.
Формула 01 Формула С1
В альтернативном подходе соединения формулы С или С1 можно получать алкилированием соединения формулы Ό или Ό1 соответственно, при помощи соединения формулы Н, где ЬО представляет собой подходящую уходящую группу (такую как галоген, например С1 или Вг, или трифторметансульфонат, или ацетат) в присутствии подходящего основания при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего растворителя, например, как показано выше. Подходящие основания включают диизопропиламид лития. Подходящие растворители включают тетрагидрофуран. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от -100 до 0°С.
Соединения формулы Н можно получать с помощью известных способов.
- 30 028524
В другом альтернативном подходе соединения формулы В или В1 можно получать при помощи восстановления соединений формулы Е или Е1 соответственно, в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя и/или в присутствии подходящего катализатора, например, как показано выше. Подходящие восстановители включают водород газ, подходящие растворители включают метанол, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан. Подходящие катализаторы включают Капеу®-никель (см., например, С. 1еШта1т, Μ. Μαΐΐκ-Αΐΐαίηιηαΐ. 1. ΑηДпеих, 8. К1оиЬег1, ΙΑ. Воийп, 1-Р. N100135, С. Веппе.)еап, Р. Пе1адгатде, Μ. Ьапд1о1в, 1оита1 οί МеДюта1 СЬет151гу, (2000), 43(2,2), 4051-4062).
Соединения формулы Е или Е1 можно получать алкилированием соединения формулы Ό или Ό1 соответственно, с помощью соединения формулы 1 (где ЬС представляет собой подходящую уходящую
- 31 028524 группу, такую как галоген, например С1 или Вг, или такую как алкил-, фторалкил- или арилсульфонат, например метансульфонат, трифторметансульфонат или паратолуолсульфонат) в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического и/или иеводного) растворителя, например, как показано выше. Подходящие основания включают диизопропиламид лития ОА) (см., например, К. Со5\уатк М.О. Мо1опеу, СНеписа1 СоттитсаЬопк, (1999) 23, 2333-2334).
Подходящие растворители включают тетрагидрофуран. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от -100 до 0°С.
Соединения формулы 1 можно получать с помощью известных способов.
В одном варианте осуществления соединения в пределах формулы Ό или Ό1 получают с применением способов, подробно описанных в способе получения промежуточного соединения 2 ниже в данном документе (они представляют собой соединения, в которых К2 представляет собой Вг, К1 и К3 представляют собой Ме; К4, К5 и К6 представляют собой Н; а О2 представляет собой Ме). Схема реакции для этих способов получения промежуточного соединения 2 показана ниже (и иллюстрирует соединения формулы Ό или Ό1, в которых К2 представляет собой Вг, К1 и К3 представляют собой Ме; К4, К5 и К6 представляют собой Н; а О2 представляет собой Ме)
В альтернативном варианте осуществления соединения в пределах формулы Ό и Ό1 получают посредством следующей схемы способа сочетания, как раскрыто на стадии 1 примера 1 на стр. 54-55 в \УО 2010/000773 А1 (Бупдейа Ытйей) (вновь представленного в данном документе как способ получения промежуточного соединения 1), и/или как раскрыто в XVО 2010/069834 А1 и/или XVО 2011/073060 А2 (оба от Бупдейа Ытйей и БупдеШа РагЬараЬопк АО). Схема способа сочетания ниже показана для соединений формулы Ό или Ό1, в которых К1, К2 и К3 представляют собой Ме; К4, К5 и К6 представляют собой Н; а О2 представляет собой Ме
Типичные реагенты для показанного выше способа сочетания (реагенты, применяемые в способе получения промежуточного соединения 1 в данном документе, и в XVО 2010/000773 А1) представляют собой фосфат калия, Рй(ОАс)2 и δ-РЬок (который представляет собой 2-(дициклогексилфосфино)-2',6'диметоксибифенил). 2,4,6-Триметил-фенилбороновая кислота, показанная выше, является коммерчески доступной.
- 32 028524
Формула К1 Формула ΙΒ1
В другом подходе соединение формулы ΙΒ или ΙΒ1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (ΙΑ) соответственно), где К2 = необязательно замещенный фенил, С1-С3алкил или циклопропил, и где С2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -С(О)МН-С1С6алкил или -С(О)М(С1-С6алкил)2, можно получать посредством реакции соединений формулы К или К1 соответственно (где На1 = С1, Вг или I, или подходящий „псевдогалоген, такой как трифторметансульфонат), с соединением формулы Ь в присутствии подходящего катализатора, и/или в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического и/или неводного) растворителя, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают бис(дифенилфосфино)ферроцен-дихлорпалладий(11) (см., например, Α.Μ. ТЬошрзоп, Н.§. §и1Ьег1апй, Β.Ό. Ра1тег, I. КтсШоуа. Α. В1а§ег, XV. Α. Эсппу. §.С. Егап/Ыаи. В. Уап, Υ. Уапд, Ζ. Ма, Йоита1 о£ Ме4юша1 СЬет181гу, (2011), 54(19), 6563-6585). Подходящие основания включают фторид цезия. Подходящие растворители включают 1,4-диоксан. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры (например, 15-30°С) до 140°С.
Соединения формулы Ь можно получать с помощью известных способов.
- 33 028524
В дополнительном подходе соединение формулы ΙΒ или ΙΒ1 (которое иногда также может представлять собой соединение формулы (I) или (ΙΑ) соответственно), где К2 = необязательно замещенный пиразол-1-ил, и где О2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -С(О)ПН-С1С6алкил или -С(О)Ы(С1-С6алкил)2, можно получать при помощи реакции соединений формулы К или К1 соответственно (где На1 = С1, Вг или I, или подходящий псевдогалоген, такой как трифторметансульфонат), с соединением формулы М в присутствии подходящего катализатора, необязательно в присутствии подходящего лиганда, необязательно в присутствии подходящего основания, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают йодид медиД) (см., например, Н. Ζΐκ-ιι^. О. Са1, Ό. Ма, 1оигиа1 о£ Огдатс СЬеш1к1гу, (2005), 70(13), 5164-5173) или трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (см., например, 8. Так1ег, 1. М1ек, М. Ьаид, А4уаисе4 8уи1Ье515 аи4 Са1а1ук15, (2007), 349(14-15), 2286-2300). Подходящие лиганды включают диметилглицин или 2-дитрет-бутилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры до 180°С. Подходящие основания включают карбонат калия или гидрид натрия. Подходящие растворители включают диметилсульфоксид, толуол или диэтиленгликольдиметиловый эфир.
Соединения формулы М доступны или их можно получать с помощью известных способов.
Для способа получения соединений формулы (I), в которых К2 представляет собой необязательно замещенный 1,2,3-триазол-1-ил, см. пример 11 (синтез соединения А170) ниже в данном документе.
- 34 028524
В другом подходе соединение формулы 1В или 1В1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (ΙΑ) соответственно), где К2 = необязательно замещенный алкин-1-ил (как определено в данном документе), и где О2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1С6алкил, -С(Ο)NΗ-С1-С6алкил или -ЩО^Ю-^алкилЦ, можно получать при помощи реакции соединений формулы К или К1 соответственно (где К является подходящим для образования в формуле ΙΚ2 = необязательно замещенный алкин-1-ил, как определено в данном документе), с соединением формулы Ν (где Υ представляет собой подходящую группу перекрестного сочетания, такую как Н, СО2Н, Ви38п) в присутствии подходящего катализатора, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, необязательно в присутствии подходящего лиганда и/или подходящего основания, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладий(11), йодид меди(1) или дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(11) (см., например. Υ. Окипо, М. Υата8Ь^ΐа, К. ΝοζαΙΥ Еигореап 1оигпа1 οί Огдатс Скеш181гу, (2011), 20-21, 3951-3958). Подходящие лиганды включают 1,4бис(дифенилфосфино)бутан. Подходящие основания включают фторид цезия или 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры (например, 15-30°С) до 140°С. Подходящие растворители включают Ν,Ν-диметилформамид или диметилсульфоксид.
Соединения формулы N можно получать с помощью известных способов.
В дополнительном подходе соединение формулы 1В или 1В1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (ΙΑ) соответственно), где К2= необязательно замещенный гетероарил
- 35 028524 (например, необязательно замещенный 6-членный гетероарил), и где С2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -С^ХН-С^Салкил или -С(О^(С1-С6алкил)2, можно получать при помощи реакций соединений формулы К или К1 соответственно, с соединениями формулы О (где Υ представляет собой подходящую группу партнера перекрестного сочетания, например, В(ОН)2 или Ви3Зп, и каждый А независимо представляет собой С-К или Ν) в присутствии подходящего катализатора, как правило, при подходящей температуре, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя, необязательно в присутствии подходящего лиганда и/или подходящего основания, например, как показано выше. Подходящие катализаторы включают [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладий(11) (см., например, Ν. 1оиЬей. Μ. Игбаи, К. Рок1, Μ. Носек, Зуп1Не515„ (2008), 12, 1918-1932) и йодид меди(1). Подходящие основания включают фторид цезия. Подходящие растворители включают Ν,Ν-диметилформамид. Подходящие температуры варьируют в диапазоне от комнатной температуры (например, 15-30°С) до 140°С.
Формула Е1 р”' °
Формула ΙΒ1
В еще одном подходе соединение формулы 1В или 1В1 (которое иногда также представляет собой соединение формулы (I) или (1А) соответственно), где С2, как правило, представляет собой С1-С6алкил, -С(О)ОС1-С6алкил, -СХО^Н-С’гОнлкил или -С(О)^С1-С6алкил)2, можно получать восстановлением соединений формулы Е или Е1 в присутствии соединений формулы Р (в котором О-К представляет собой подходящую уходящую группу, например пентафторфенокси) в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя и/или в присутствии подходящего катализатора, например, как показано выше. Подходящие восстановители включают борогидрид натрия и водород-газ. Подходящие растворители включают метанол, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан. Подходящие катализаторы включают №С12 или Капеу®-никель (см., например, Ό.Ε. Соп/а1е/-1иаге/, 1.В. Сагоа^а/сще/, V. Ζип^да-Са^с^а, 1.1. Тги)Шо-Зегга1о, Р. ^оδерЬ-NаίЪаи, Μ.3. Μо^а1е5Кю5, О.К. Зиаге/-Са51Шо, Тейакеагоп, (2012), 68 (35), 7187-7195).
Соединения формулы Р можно получать с помощью известных способов.
- 36 028524
Соединение формулы (I), которое представляет собой соединение формулы А или формулы 1С, можно получать при помощи реакции образования амидной и/или сложноэфирной связи между соединением формулы О или его солью, в частности его солью присоединения кислоты (например, НС1-солью), и соединением формулы Ρ, где X = галоген, ОН или ОК (ОК представляет собой уходящую группу, прикрепленную посредством кислорода, например пентафторфенокси, или, например, алкил, фторалкил или арилсульфонат, такой как метансульфонат, трифторметансульфонат или паратолуолсульфонат), например, как показано выше. Реакцию образования амидной связи, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, органического и/или неводного растворителя), и/или в присутствии подходящего связывающего реагента, и/или в присутствии подходящего основания. Подходящие растворители включают Ν,Ν-диметилформамид или дихлорметан. Подходящие связывающие реагенты включают карбодиимид (например, дициклогексилкарбодиимид, ЭСС) или ангидрид фосфоновой кислоты (например, 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид) или соль (бензотриазол-1илокси)триалкиламинофосфония (например, бензотриазол-1-илокси(трипирролидин-1-ил)фосфояия гексафторфосфат). Подходящие основания включают органические неводные основания, такие как третичные амины, такие как Ν,Ν-диизопропилэтиламин или триэтиламин.
Пример 16В далее в данном документе представляет собой один пример превращения соединения формулы О (в виде НС1-соли) в соединение формулы 1С.
Соединения формулы Ρ можно получать с помощью известных способов. Настоящее изобретение также предусматривает соединение формулы (О)
или его соль (в частности, соль присоединения кислоты, например его НС1-соль, и/или, в частности, его агрохимически приемлемая соль), где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К9 и К10 определены в данном документе.
- 37 028524
РС
Формула Р1 Формула С
Соединение формулы О или его соль (например, соль присоединения кислоты, например НС1-соль) можно получать из соединения формулы К или К1, например, как показано выше, удалением защитной группы Р0, прикрепленной к соединению формулы К или К1, где Р0 представляет собой подходящую защитную группу, предпочтительно трет-бутилоксикарбонил (ΐ-Вос), карбоксибензил (СВ/), паратолуолсульфонил (тозил, Т§), парабромбензолсульфонил, 2- или 4-нитробензолсульфонил (нозил, №к), 2,2,2-трихлорэтоксикарбонил (Тгос), бензил (Ви), п-метоксибензил (РМВ), флуоренилметилоксикарбонил (Ртос) или любую другую подходящую защитную группу. Удаление защитной группы Р0, как правило, проводят в присутствии подходящего растворителя (например, органического и/или водного растворителя), в присутствии подходящей кислоты, основания, восстановителя и/или окислителя. Подходящие растворители включают Ν,Ν-диметилформамид, дихлорметан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, воду, этилацетат или ацетон, или их смеси. Подходящие кислоты включают трифторуксусную кислоту, хлористо-водородную кислоту или трифлатную кислоту (трифторметансульфоновую кислоту). Подходящие основания включают третичные амины, такие как Ν,Ν-диизопропилэтиламин или триэтиламин, или алкоксид металла, или гидроксид металла, или морфолин. Подходящие восстановители включают цинк, водород-газ в присутствии подходящих металлических катализаторов, щелочных металлов, растворенных в аммиаке, или амальгама натрия. Подходящий окислитель включает нитрат аммония-церия (ϋΑΝ).
Пример 16В далее в данном документе включает один пример НС1-соли соединения формулы ф, полученной из соединения формулы К1, в котором Р0 представляет собой трет-бутилоксикарбонил (1Вос) и 02 представляет собой метил.
- 38 028524
Формула Ε
Формула Ρ
Ρ5
Формула Ε1
Формула Ρ1
Соединения формулы К или К1 можно получать восстановлением соединений формулы Е или Е1 соответственно, в присутствии соединений формулы δ (в котором X представляет собой подходящую уходящую группу, например галоген или ангидрид, где X = О-РС) в присутствии подходящего восстановителя, необязательно в присутствии подходящего (например, органического) растворителя я/или в присутствии подходящего катализатора. Подходящие восстановители включают водород-газ или борогидрид натрия. Подходящие растворители включают метанол, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан. Подходящие катализаторы включают №С12 или Капеу®-никель (см., например, Ό.Ε. Соп/а1е/-Л.1агс/. ЕВ. СагааУа/сще/. V. Ζиη^да-Са^с^а, ЕЕ Тга.р11о^егга1о, Р. 1о8ерЬ-Ма1йап, Μ.δ. Мога1е8-Кю8, О.К. δиа^еζ-Са8ΐ^11о, ТеПаЬебгоп, (2012), 68 (35), 7187-7195).
Соединения формулы δ можно получать с помощью известных способов.
Гербицидные композиции
В другом аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, например, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных, таких как травянистые сорняки) в культурах полезных растений, при этом композиция содержит соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и практически инертное агрохимически приемлемое вещество (например, агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель, агрохимически приемлемое вспомогательное средство, агрохимически приемлемый эмульгатор/сурфактант/поверхностно-активное вещество и/или другую агрохимически приемлемую добавку).
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, например, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных, таких как травянистые сорняки) в культурах полезных растений, содержащую соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно применять в качестве средств защиты сельскохозяйственной культуры в немодифицированной форме, как получено с помощью синтеза, но для применения в качестве гербицидов их, как правило, составляют в виде гербицидных композиций (составов), например, различными способами, содержащих одно или несколько практически инертных агрохимически приемлемых веществ (например, агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель, агрохимически приемлемое вспомогательное средство, агрохимически приемлемый эмульгатор/сурфактант/поверхностно-автивное вещество и/или другую агрохимически приемлемую добавку).
- 39 028524
Составы (гербицидные композиции) могут находиться в различных физических формах, например в форме порошков для опудривания, гелей, смачиваемых порошков, покрытых или пропитанных гранул для ручного или механического распределения на целевых участках, диспергируемых в воде гранул, водорастворимых гранул, эмульгируемых гранул, диспергируемых в воде таблеток, шипучих спрессованных таблеток, водорастворимых лент, эмульгируемых концентратов, концентратов микроэмульсий, эмульсий масло-в-воде (Е\М) или вода-в-масле (^0), других многофазных систем, таких как продукты масло/вода/масло и вода/масло/вода, масляных текучих смесей, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, капсульных суспензий, растворимых жидкостей, водорастворимых концентратов (с водой или смешиваемым с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, известных, например, из Мапиа1 оп Эеуе1ортеп1 апД Иве οί ΡΑ0 8рес1Йсайопв Гог Р1ап1 Рго1есИоп РгоДис15, 5ΐ1ι ЕДШоп, 1999. Активный ингредиент можно включить в микроволокна или микропалочки, образованные из полимеров или полимеризуемых мономеров и имеющие диаметр от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 мкм, а также отношение ширины к толщине от приблизительно 10 до приблизительно 1000.
Такие составы можно применять либо непосредственно, либо разбавлять перед применением. Их можно затем вносить посредством подходящего наземного или воздушного оборудования для опрыскивания или другого оборудования для наземного внесения, такого как вращающиеся оросительные системы или средства капельного/струйного орошения.
Разбавленные составы можно получить, например, с водой, жидкими удобрениями, питательными микроэлементами, биологическими организмами, маслом или растворителями.
Составы можно получить, например, смешиванием активного ингредиента со вспомогательными средствами для получения составов, чтобы получить композиции в форме мелкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты могут также содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из ядра и полимерной оболочки. Микрокапсулы обычно имеют диаметр от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количестве от приблизительно 25 до 95 вес.% от веса капсулы. Активные ингредиенты могут присутствовать в форме жидкого технического материала, в форме подходящего раствора, в форме мелкодисперсных частиц в твердой или жидкой дисперсии или в виде монолитного твердого вещества. Инкапсулирующие мембраны включают, например, природные и синтетические смолы, целлюлозу, сополимеры стирола и бутадиена или другой подобный подходящий мембранообразующий материал, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан, аминопласты или химически модифицированный крахмал или другие полимеры, которые известны специалисту в данной области техники в связи с этим.
В качестве альтернативы возможно образование очень мелких, так называемых микрокапсул, где активный ингредиент присутствует в форме мелкоизмельченных частиц в твердой матрице основного вещества, однако в этом случае микрокапсула не инкапсулирована с помощью ограничивающей диффузию мембраны, как отмечено в предыдущем абзаце.
Активные ингредиенты могут быть адсорбированы на пористом носителе. Это может позволить активным ингредиентам высвобождаться в их окружение в контролируемых количествах (например, медленное высвобождение).
Другие формы составов контролируемого высвобождения представляют собой гранулы или порошки, в которых активный ингредиент диспергирован или растворен в твердой матрице, состоящей из полимера, воска или подходящего твердого вещества с низким молекулярным весом. Подходящие полимеры представляют собой поливинилацетаты, полистиролы, полнолефины, поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, алкилированные поливинилпирролидоны, сополимеры поливинилпирролидонов и малеинового ангидрида, а также их сложные эфиры и неполные эфиры, сложные эфиры химически модифицированной целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, примеры подходящих восков представляют собой полиэтиленовый воск, окисленный полиэтиленовый воск, сложноэфирные воски, такие как монтан-воски, воски природного происхождения, такие как карнаубский воск, канделильский воск, пчелиный воск и т. д. Другие подходящие материалы матрицы для медленного высвобождения составов представляют собой крахмал, стеарин, лигнин.
Ингредиенты для получения состава (например, инертные ингредиенты), подходящие для приготовления композиций по настоящему изобретению, как правило, известны рег ве.
В качестве жидкого носителя и/или растворителя (например, органического растворителя), например, для применения в гербицидной композиции(ях) по настоящему изобретению, можно применять воду, ароматический растворитель, такой как толуол, м-ксилол, о-ксилол, п-ксилол или их смесь, кумол, смесь ароматических углеводородов с диапазоном температуры кипения от 140 до 320°С (например, известные под различными торговыми марками, такими как 8о1уевво®, 8Ье11во1 Α®, Саготах®, НуДгово1®), парафиновый или изопарафиновый носитель, такой как парафиновое масло, минеральное масло, деароматизированный углеводородный растворитель с диапазоном температуры кипения от 50 до 320°С (например, известные, например, под торговой маркой Еххво1®), недеароматизированный углеводородный растворитель с диапазоном температуры кипения от 100 до 320°С (например, известные под
- 40 028524 торговой маркой Уаг8о1®), изопарафиновый растворитель с диапазоном температуры кипения от 100 до 320°С (например, известный под торговыми марками, такими как Еораг® или §Ье1ко1 Т®), углеводород, такой как циклогексан, тетрагидронафталин (тетралин), декагидронафталин, альфа-пинен, б-лимонен, гексадекан, изооктан; сложноэфирный растворитель, такой как этилацетат, н- или изобутилацетат, амилацетат, и-борнилацетат, 2-этилгексилацетат, С6-С18алкиловый эфир уксусной кислоты (например, известный под торговой маркой Ехха1е®), этиловый эфир молочной кислоты, пропиловый эфир молочной кислоты, бутиловый эфир молочной кислоты, бензилбензоат, бензиллактат, дипропиленгликольдибензоат или диалкиловый эфир янтарной, малеиновой или фумаровой кислоты; полярный растворитель, такой как Ν-метилпирролидон, Ν-этилпирролидон С3-С18-алкилпирролидоны, гамма-бутиролактон, диметилсульфоксид, Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν,Ν-диметиллактамид, диметиламид С4-С18 жирной кислоты, диметиламид бензойной кислоты, ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон. изоамилкетон, 2-гептанон, циклогексанон, изофорон, метилизобутенилкетон (мезитилоксид), ацетофенон, этнленкарбонат, пропиленкарбонат или бутиленкарбонат; спиртовой растворитель или разбавитель, такой как метанол, этанол, проианол, н- или изобутанол, н- или изопентанол, 2этилгексанол, н-октанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, 2-метил-2,4-пентандиол, 4-гидрокси-4-метил2-пентанон, циклогексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, этиленгликольбутиловый эфир, этиленгликольметиловый эфир, диэтиленгликоль, диэтиленгликольбутиловый эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир, диэтиленгликольмонометиловый эфир, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, дипропиленгликольмонометиловый эфир или другой подобный гликольмоноэфирный растворитель на основе исходного материала этиленгликоля, пропиленгликоля или бутиленгликоля, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль (например, РЕО 400), полипропиленгликоль с молекулярной массой 400-4000 или глицерин;
глицеринацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, 1,4-диоксан, диэтиленгликольабиетат, хлорбензол, хлортолуол; сложный эфир жирной кислоты, такой как метилоктаноат, изопропилмиристат, метиллаурат, метилолеат, смесь метиловых сложных эфиров С8-С10жирных кислот, метиловый сложный эфир рапсового масла, этиловый сложный эфир рапсового масла, метиловый сложный эфир соевого масла, этиловый сложный эфир соевого масла; растительное масло (например, рапсовое масло или соевое масло); жирную кислоту, такую как олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота; или сложный эфир фосфорной или фосфоновой кислоты, такой как триэтилфосфат, С3-С18-трис-алкилфосфат, алкиларилфосфат или бис-октилоктилфосфонат.
Вода, как правило, представляет собой предпочтительный жидкий носитель для разбавления концентратов.
Подходящие твердые носители представляют собой, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитную глину, диоксид кремния (пирогенный или осажденный диоксид кремния и необязательно функционализированный или обработанный, например, силанизированный), аттапульгитовую глину, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, кальция монтмориллонит, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку грубого помола, соевую муку, пемзу, древесную муку, мелкоизмельченную скорлупу грецких орехов, лигнин и подобные материалы, как описано, например, в ЕРА СРК 180.1001. (с) & (б). Порошкообразные или гранулированные удобрения можно также применять в качестве твердых носителей.
Большое количество поверхностно-активных веществ можно успешно применять как в твердых, так и в жидких составах, в частности, в таких составах, которые можно разбавить носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными, амфотерными, неионными или полимерными, и их можно применять в качестве эмульгирующих, смачивающих, диспергирующих или суспендирующих средств или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; лаурилсульфат натрия, соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция или натрия; продукты присоединения алкилфенола-алкиленоксида, такие как этоксилаты нонилфенола; продукты присоединения спирта -алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонзт натрия; диалкильные сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония, полиэтиленгликолевые сложные эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида; и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также дополнительные вещества, описанные, например, в МсСи1сйеоп'8 Ое1егдеп15 апб ЕтиШйегк Аппиа1, МС РиЫЫипд Согр., Шбде^ооб, №ν 1ег§еу, 1981.
Дополнительные вспомогательные средства, которые можно обычно применять в пестицидных составах, включают ингибиторы кристаллизации, модифицирующие вязкость вещества, суспендирующие средства, красители, антиоксиданты, вспенивающие средства, поглотители света, средства обеспечения смешивания, противовспениватели, комплексообразующие средства, нейтрализующие или рНмодифицирующие вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие средства, усилители абсорбции, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, способствующие скольжению, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризы, микробиоциды, средства,
- 41 028524 повышающие совместимость, и растворители, а также жидкие и твердые удобрения.
Составы также могут содержать дополнительные активные вещества, например дополнительные гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды.
Композиции по настоящему изобретению могут дополнительно содержать добавку (обычно называемую вспомогательное средство), содержащую минеральное масло, масло растительного или животного происхождения, алкильные сложные эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки, применяемой в композиции по настоящему изобретению, как правило, составляет 0,01-10% из расчета смеси для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгируемое растительное масло, такое как ΑΜIОО® (Ьоуе1апй Ргойис18 1пс.), сложные С1-С6алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метиловые сложные эфиры, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная масляная добавка содержит метилированное рапсовое масло. Другая предпочтительная масляная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов практически 80 вес.% сложных алкиловых эфиров рыбьих жиров и 15 вес.% метилированного рапсового масла, а также 5 вес.% обычных эмульгаторов и рН-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки включают С1-С6алкиловый сложный эфир(ы) С8-С22жирной кислоты(кислот), особенно метиловый сложный эфир(ы) С8-С22(особенно С12-С18)жириой кислоты(кислот); предпочтительно метиловый сложный эфир лауриловой кислоты, пальмитиновой кислоты или олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (СЛ8-11239-0) и метилолеат (0^8-112-62-9) соответственно. Предпочтительным производным метилового сложного эфира жирной кислоты является ΑΟΝΙφυΕ ΜΕ 18 КЭ-Ρ® (например, доступный от Содтз). Эти и другие производные масла также известны из СошрепШиш οί НегЫсМе ΑάίΗναηΐδ., 5ΐΗ Εάίίίοη, 8ои1Негп Ι11ίηοίδ итуегзйу, 2000.
Применение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать с помощью объединения их с поверхностно-активными веществами, такими как неионные, анионные, катионные или амфотерные сурфактанты. Примеры подходящих анионных, неионных, катионных или амфотерных сурфактантов перечислены на стр. 7 и 8 \УО 97/34485. Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные сурфактанты додецилбензилсульфонатного типа, в частности их кальциевые соли, а также неионные сурфактанты типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С12-С22 жирным спиртам, предпочтительно со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примерами коммерчески доступных сурфактантов являются разновидности Оепаро1 (С1аг1ап1). Также предпочтительными являются силиконовые сурфактанты, в частности модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые коммерчески доступны, например, как 8ΙΕΛΥΕΤ Ь-77®, а также перфторированные сурфактанты. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно общей добавке, как правило, составляет от 1 до 50 вес.%. Примеры масляных добавок, которые состоят из смесей масел или минеральных масел или их производных с сурфактантами, представляют собой ТиКВО^ΑΡΟΕ®, Л^IООК® (оба от 8\пуеп1а Сгор Рго1есИоп ΑΟ), ΑСΤIРКОN® (ВР ОН иК Ьшйеа), ΑΟΜΌΕΧ® (Не1епа СЬешюа1 Сотрапу).
Вышеупомянутые поверхностно-активные вещества можно также применять в составах сами по себе, то есть без масляных добавок.
Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка/сурфактант может способствовать дальнейшему усилению действия. Подходящие растворители представляют собой, например, растворители 8О^VΕ88О® и Α^ΜΑΤ^® Щххоп СогрогаДоп). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Такие масляные добавки, которые могут находиться в смеси с растворителями, описаны, например, в и8 4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в нем, известна под названием ΜΕΕ.ΟΕ® (ΒΑ8Ρ). Дополнительные масляные добавки, которые являются предпочтительными согласно настоящему изобретению, представляют собой 8СОКБ® и Л^IООК® (обе от 8упдеп1а Сгор Рго1ес1юп ΑΟ).
В дополнение к масляным добавкам, перечисленным выше, для улучшения активности композиций по настоящему изобретению также можно добавлять составы алкилпирролидонов (например, ΑΟΕΙΜΑΧ® от Ι8Ρ) в смесь для опрыскивания. Также можно применять составы синтетических латексов, таких как, например, полиакриламид, поливиниловые соединения или поли-1-п-ментен (например, ВОКГО®, СОиКШК® или ΕΜΕΗ.ΆΕΙ)®).
Такие вспомогательные масла, как описано в предыдущих абзацах, можно использовать в качестве жидкости-носителя, в которой активное соединение растворяют, эмульгируют или диспергируют в соответствии с физической формой активного соединения.
Пестицидные составы обычно содержат от 0,1 до 99 вес.%, в частности от 0,1 до 95 вес.%, соединения формулы Ι и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного средства для получения состава, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества. Поскольку коммерческие про- 42 028524 дукты предпочтительно будут составлены в виде концентратов, конечный потребитель будет обычно использовать разбавленные составы.
Норма внесения соединений формулы I может варьировать в широких пределах и зависит от природы почвы, способа внесения (довсходовое или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозду для семян; внесение при беспахотной обработке почвы и т. д.), культурного растения, сорняка или травянистого растения, подлежащего контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом внесения, временем внесения и целевой сельскохозяйственной культурой. Соединения формулы I по настоящему изобретению обычно вносят из расчета нормы 1-2000 г/га, предпочтительно 1-1000 г/га и наиболее предпочтительно из расчета 1-500 г/га.
Предпочтительные составы/композиции, в частности, характеризуются следующими иллюстративными композициями: (% = процент по весу композиции).
Эмульгируемые концентраты:
активный ингредиент: 0,3-95%, предпочтительно 0,5-60%, например, 1-40% поверхностно-активные средства: 1-30%, предпочтительно 3-20%, например, 5 15% растворители в качестве жидкого носителя: 1-80%, предпочтительно 1-60%, на тример,
1-40%
Порошки для опудривания: активный ингредиент: твердые носители: Концентраты суспензий: активный ингредиент: вода:
0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%
99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
1-75%, предпочтительно 3-50% или 10-50% 98-24%, предпочтительно 95-30% или 88-30% поверхностно-активные средства: 1-40%, предпочтительно 2-30%
Смачиваемые порошки:
активный ингредиент: 0,5-90%, предпочтительно 1-80% поверхностно-активные средства: 0,5-20%, предпочтительно 1-15% твердые носители: 5-95%, предпочтительно 15-90%
Гранулы:
активный ингредиент: 0,1-30%, предпочтительно 0,1-15% твердые носители:
99,5-70%, предпочтительно 97-85%
Диспергируемые в воде гранулы:
активный ингредиент: 1-90%, предпочтительно 10-80% поверхности о-активные средства: 0,5-80%, предпочтительно 5-30% твердые носители: 90-10%, предпочтительно 70-30%
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
- 43 028524
Р1, Эмульгируемые а) Ъ) с) ά) концентраты
активный ингредиент 5% 10% 25% 50%
додецилбензолсульфонат 6% 8% 6% 8%
кальция
полигликолевый эфир 4% - 4% 4%
касторового масла (36 моль этиленоксида) октилфенолполигликолевый эфир (7-8 моль этиленоксида)
ΝΜΡ (М-метил-2-пирролидон) смесь ароматических С9-С12 85 % % - 2 %
10% - 20% % 65 % 16 % углеводородов
Эмульсии любой требуемой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой.
Р2. Растворы а) Ь) с) Ф
активный ингредиент 5% 10% 50% 90%
1 -метокси-3 -(3 -метокси- 40% 50% - -
пропокси)-пропан
полиэтиленгликоль МЗУ 400 20% 10% - -
ΝΜΡ (М-метил-2-пирролидон) - - 50% 10%
смесь ароматических С9-С12 35% 30% - -
углеводородов
Растворы являются подходящими для применения неразбавленными или после разбавления водой.
РЗ. Смачиваемые порошки а) Ь) с) Ф
активный ингредиент 5% 25 % 50% 80%
лигносульфонат натрия 4% - 3% -
лаурилсульфат натрия 2% 3% - 4%
диизобутилнафталинсульфонат - 6% 5% 6%
натрия
октилфенолполигликолевый - 1 % 2% -
эфир (7-8 моль этиленоксида)
высокодисперсная кремниевая 1 % 3 % 5% 10%
кислота
каолин 88% 62 % 35% *
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными средствами и смесь тщательно измельчают в подходящей мельнице с получением смачиваемых порошков, которые можно разводить водой для получения суспензий любой требуемой концентрации.
- 44 028524
Р4. Покрытые гранулы а) Ь) с)
активный ингредиент 0,1 % 5% 15%
высокодисперсный диоксид 0,9 % 2% 2%
кремния
неорганический носитель 99,0 % 93% 83%
(диаметр 0,1-1 мм), например,
СаСО) или 8Ю2
Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде, раствор распыляют на носитель и растворитель затем испаряют ш уасио.
Р5. Покрытые гранулы а) Ь) с)
активный ингредиент ОД % 5% 15%
поли этиленгликоль МУ 200 1,0% 2% 3 %
высокодисперсный диоксид 0,9 % 1 % 2%
кремния
неорганический носитель 98,0 % 92% 80%
(диаметр 0,1-1 мм), например,
СаСО;, или 5ίΟ2
Мелкоизмельченный активный ингредиент равномерно вносят в мешалку на носитель, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким образом, получают непылевидные покрытые гранулы.
Р6, Экструдированные а) Ь) с) <0
гранулы
активный ингредиент 0,1 % 3% 5% 15%
лигносульфонат натрия 1,5 % 2% 3 % 4%
карбо ксиметилцеллюлоза 1,4 % 2% 2% 2%
каолин 97,0 % 93% 90% 79%
Активный ингредиент смешивают и измельчают вместе со вспомогательными средствами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют, а затем сушат в потоке воздуха.
Р7. Диспергируемые в воде а)
гранулы
активный ингредиент 5%
лигносульфонат натрия 20%
дибутилнафталинсульфонат 5%
гуммиарабик 2%
диатомовая земля 20%
сульфат натрия -
каолин 48%
Ь) с) 4)
10% 40% 90 %
20% 15% 7%
5% 4% 2%
1 % 1 % 1 %
30% 5% -
4% 5% -
30% 30% -
Активный ингредиент смешивают и измельчают вместе со вспомогательными средствами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют, а затем сушат в потоке воздуха.
Р8. Порошки для опудривания а) Ь) с)
активный ингредиент ОД % 1 % 5%
тальк 39,9 % 49% 35%
каолин 60,0 % 50% 60%
Готовые к применению порошки для опудривания получают путем смешивания активного ингредиента с носителями и размола смеси в подходящей мельнице.
- 45 028524
Р9. Концентраты суспензий а) Ь) с) 4)
активный ингредиент 3% 10% 25% 50 %
пропиленгликоль 5% 5% 5% 5%
нонилфенолполигликолевый - 1 % 2% -
эфир (15 моль этиленоксида)
лигносульфонат натрия 3% 3% 7% 6%
гетерополисахарид (ксантан) 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0.2 %
1,2-бензизотиазолин-З-он 0,1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 %
эмульсия силиконового масла 0,7 % 0,7 % 0,7 % 0,7 %
вода 88% 80 % 60% 38%
Мелко измельченный активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными средствами, что дает концентрат суспензии, из которого можно получить суспензии любой требуемой концентрации разбавлением водой.
Применения в качестве гербицидов - культуры полезных растений, сорняки, нормы внесения и др.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает способ контроля сорняков (например, однодольных сорняков, таких как травянистые однодольные сорняки) в культурах полезных растений, который включает внесение соединения формулы (I) или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к сорнякам, и/или растениям, и/или месту их произрастания.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, в частности, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных сорняков, таких как травянистые однодольные сорняки) в культурах полезных растений, содержащую соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
В одном варианте осуществления гербицидная композиция также содержит один или несколько дополнительных гербицидов, например, в качестве партнера(ов) по смеси для соединения формулы (I), и/или антидот. См. раздел комбинации и смеси в данном документе для более подробных примеров таковых.
Во всех аспектах настоящего изобретения (например, в способах применения по настоящему изобретению) культуры полезных растений, например, на которых, или в которых, или на месте произрастания которых можно применять соединения или композиции по настоящему изобретению, включают (например, представляют собой), в частности, зерновые (предпочтительно отличные от овса зерновые, в частности пшеницу, ячмень, рожь и/или тритикале), рис, кукурузу (маис), сахарный тростник, бобовые культуры [предпочтительно сою, арахис и/или зернобобовые культуры; более предпочтительно сою; при этом, как правило, зернобобовые культуры включают зерновую фасоль (например, фасоль многоцветковую или обыкновенную, или фасоль пинто, которая представляет собой РЬакео1и5 уи1даг1к, или бобы мунг, которые представляют собой У1диа га41а1а), нут, вигну (т.е. коровий горох, У1диа иидшси1а1а), чечевицу, зерновые кормовые бобы и/или зерновой горох, такой как горох огородный], хлопчатник, рапс (в частности, масличный рапс или канолу), подсолнечник, лен обыкновенный, сахарную свеклу, кормовую свеклу, картофель, овощные культуры (предпочтительно двудольные овощные культуры), лен, табак, культуры зеленых насаждений (такие как хвойные деревья, маслины и/или оливковые деревья, масличные пальмы, кофе или виноград) и/или плодовые культуры (в частности, двудольная и/или широколиственная плодовая культура, и/или, в частности, семечковая плодовая культура, косточковая плодовая культура, кустарниковая плодовая культура, цитрусовая плодовая культура, ананас, банан и/или земляника).
Предпочтительно во всех аспектах настоящего изобретения культуры полезных растений, например, на которых, или в которых, или на месте произрастания которых можно применять соединения или композиции по настоящему изобретению, включают (например, представляют собой) зерновые (предпочтительно отличные от овса зерновые, более конкретно, пшеницу, ячмень, рожь и/или тритикале), рис, кукурузу (маис), сахарный тростник, бобовые культуры (предпочтительно сою, арахис и/или зернобобовые культуры; более предпочтительно сою), хлопчатник, рапс (в частности, масличный рапс или канолу), подсолнечник, лен обыкновенный, сахарную свеклу, кормовую свеклу, картофель и/или овощные культуры (предпочтительно двудольные овощные культуры).
Наиболее предпочтительно во всех аспектах настоящего изобретения культуры полезных растений, например, на которых, или в которых, или на месте произрастания которых можно применять соединения или композиции по настоящему изобретению, включают (например, представляют собой) отличные от овса зерновые, более конкретно, пшеницу, ячмень, рожь
- 46 028524 и/или тритикале.
Выражение сельскохозяйственные культуры следует понимать как также включающее сельскохозяйственные культуры, которым была придана выносливость к гербицидам или классам гербицидов (например, ингибиторов АБ8, 08, ЕР8Р8, РРО и/или ΗΡΡΌ, и/или 2,4-0, или дикамбы) благодаря традиционным способам селекции или генной инженерии. Примеры сельскохозяйственных культур, которым была придана выносливость, например, к имидазолинонам (которые представляют собой ингибиторы АБ8), таким как имазамокс, традиционными способами селекции, включают яровой рапс С1еагПе1й® (канолу), и/или пшеницу С1еагЛе1й®, и/или рис С1еагЛе1й® (все от ВЛ8Р). Примеры сельскохозяйственных культур, которым была придана выносливость к гербицидам с помощью способов генной инженерии, включают, например, устойчивые/выносливые к глифосату или глуфосинату сорта маиса или сои, в частности, коммерчески доступные под торговыми марками КоиийирКеайу® или КоиийирКеайу® 2 (оба от МоикаЫо, оба устойчивые к глифосату) или ЫЪейуЫик® (от Вауег, устойчивые к глуфосинату). Также известен устойчивый к глуфосинату рис (ЫЪейуБЫк®).
Другие культуры полезных растений включают выносливую к 2,4-0 сою, например сою, генетически модифицированную для выносливости к гербициду 2,4-0, или выносливости к дикамбе сою, например сою, генетически модифицированную для выносливости к гербициду дикамба. Такие выносливые к 2,4-0 или выносливые к дикамбе соевые культуры также могут быть, в частности, выносливыми к глифосату или глуфосинату. Например, культуры полезных растений включают разновидвости сои, характеризующиеся признаком выносливости к дикамбе, объединенным (пакетированным) с признаком выносливости к глифосату, так что эти разновидности сои обладают выносливостью к гербицидам глифосат и дикамба (например, разновидности сои 0еиийу® Коиийир Кеайу® 2 Х1епй. на данный момент разрабатываемые МоикаЫо).
Под сельскохозяйственными культурами также следует понимать те, которым была придана устойчивость к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например маис Βί (устойчивый к мотыльку кукурузному), хлопчатник Βί (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также виды картофеля Βί (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами маиса Βί являются гибриды маиса Βί-176 от ΝΚ® (8упдеп1а 8еейк). Токсин Βί представляет собой белок, который в природе продуцирует почвенная бактерия Βас^11ик Ыигтд1еикк. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, 20 93/07278, 20 95/34656, 20 03/052073 и ЕРА-427529. Примеры трансгенных растений., которые содержат один или несколько генов, которые кодируют инсектицидную устойчивость и экспрессируют один или несколько токсинов, представляют собой КиоскОЫ® (маис), У,е1й 0агй® (маис), Νιιί.ΌΤΙΝ33Β® (хлопчатник), Βо11да^й® (хлопчатник), №\\ЬеаГ® (сорта картофеля), №Ыге0агй® и Рго1ехс1а®. Растительные сельскохозяйственные культуры и их семенной материал быть устойчивым к гербицидам и в то же время также к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Семя, например, может обладать способностью экспрессировать инсектицидно активный белок Сгу3 и в то же время быть выносливым к глифосату. Выражение сельскохозяйственные культуры следует понимать как также включающее сельскохозяйственные культуры, полученные благодаря традиционным способам селекции или генной инженерии, которые содержат так называемые связанные с продукцией признаки (например, улучшенный вкус, стабильность при хранении, содержание питательных веществ).
Во всех аспектах настоящего изобретения сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, могут представлять собой либо однодольные (например, травянистые), либо двудольные сорняки. Предпочтительно сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, включают или представляют собой однодольные сорняки, более предпочтительно травянистые однодольные сорняки.
Во всех аспектах настоящего изобретения, как правило, однодольные (предпочтительно, травянистые однодольные) сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Адго^к, А1оресигик, Арега, Ауеиа, Β^асН^а^^а, Βι-отик, СеисНгик, Сурегик (род осок), 018113113, ЕсЫиосЫоа, Е1еикше, ЕпосЫоа, НтЪгк1у1к (род осок), Ыисик (род ситников), БерЫсЫоа, БоНит, МоиосНопа, ОйосЫоа, Ратсит, РеиикеЫт, РНа1агк, Роа, КойЪоеШа, 8адЫапа, 8сНрик (род осок), 8е1апа и/или 8огдНит; в частности А1оресигик туокигоЫек (АЬОМУ, тривиальное название лисохвост мышехвостниковидный), Арега крюа-уеий, АуеиаГаШа (А2БРА, тривиальное название дикие виды овса), Ауеиа ЫйоуЮаиа, Ауеиа Чегйк, Ауеиа кайуа (тривиальное название виды овса (самосевные)), Β^асН^а^^а йеситЪеик, Β^асН^а^^ар1аηίад^η^а, Βι-отик (есЮгит, 01дйапа Ноп/ои(айк, 01дНапа шки1аг к, 01дйапа каидишаНк (О108А), ЕсЫиосЫоа сгик-даШ (тривиальное название ежовник обыкновенный, Е1СНС0), ЕсЫиосЫоа огу/оЫек, ЕсЫиосЫоа со1оиа или со1оиит, Е1еикше тйюа, ЕпосЫоа уШока (тривиальное название шерстняк мохнатый), БерЫсЫоа сЫиеикк, БерЫсЫоа ратсоЫек, БоНит регеиие (БОБРЕ, тривиальное название райграс пастбищный), БоНит тиШЛогит (БОБМИ, тривиальное название райграс итальянский), БоНит регысит (тривиальное название плевел персидский), БоНит пдЫнт. Ратсит тШасеит (тривиальное название дикое просо обыкновенное), РНа1агк тшог. РНа1агк рагайоха, Роа аиииа (РОЛЛИ тривиальное название мятлик однолетний), 8сирик
- 47 028524 таййти8, 8с1гри8 {ипсоИе^ 8е1аг1а νίήάίδ (8ЕТУ1, тривиальное название щетинник зеленый), 8е1аг1а ГаЬеп (8ΕΨΡΑ, тривиальное название лисохвост высокий), 8е1аг1а д1аиса, 8е1аг1а 1и1е8сеп8 (тривиальное название щетинник желтый), 8огдЬит Ысо1ог и/или 8огдЬит Ьа1ареп8е (тривиальное название джонсонова трава).
В одном предпочтительном варианте осуществления всех аспектов настоящего изобретения однодольные сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, представляют собой травянистые однодольные сорняки: причем в этом случае они, как правило, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Αд^ο8ί^8, Α1οреси^и8, Лрега, Ανеиа, ВгасЫайа, Вготи8, СеисЬгик, Ю1д11апа, ЕсЫпосЫоа, Е1еи8ше, ЕйосЫоа, Ьер1осЫоа, ЬоЬит, ОйосЫоа, Ратсит, РепЫ8е1ит, РНа1аг18, Роа, КойЬоеШа, 8е1аг1а и/или 8огдЬит.
В одном конкретном варианте осуществления всех аспектов настоящего изобретения травянистые однодольные сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, представляют собой вегетирующие в теплый сезон травянистые сорняки; причем в этом случае они, как правило, включают (например, представляют собой) сорняки из рода ВгасЫайа, СеисЬгик, П1дйайа, ЕсЫпосЫоа, Е1еи81ие, ЕйосЫоа, ЬерШсЫоа, ОйосЫоа, Ратсит, РепЫ8еЫт, РЬа1аЙ8, КойЬоеШа, 8е1аг1а и/или 8огдЬит.
В одном конкретном варианте осуществления всех аспектов настоящего изобретения травянистые однодольные сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, представляют собой вегетирующие в холодный сезон травянистые сорняки; причем в этом случае они, как правило, включают (например, представляют собой) сорняки из рода Αд^ο8Й8, Α1οреси^и8, Αре^а, Ανеиа, Вготи8, ЬоЬит и/или Роа.
У отличных от овса зерновых культур, таких как пшеница и/или ячмень, предпочтительным является контроль и/или ингибирование роста сорняков из рода Α1οреси^и8, Αре^а, Ανеиа, особенно Ανеиа Гайка Вготи8, ЬоЬит, РЬа1ап8 и/или 8е1аг1а; в частности Α1οреси^и8, Ανеиа (особенно, Ανеиа Га1иа), ЬоЬит и/или 8е1аг1а (особенно. 8е1апа νίήάί8, 8е1аг1а 1и1е8сеи8, 8е1аг1а ГаЬеп и/или 8е1аг1а д1аиса).
Во всех аспектах изобретения в конкретном варианте осуществления сорняки, например, подлежащие контролю и/или ингибированию роста, например, путем внесения соединения формулы (I), могут представлять собой травянистые однодольные сорняки (например, сорняки Αд^ο8Й8, Α1οреси^и8, Αре^а, Ανеиа, ВгасЫайа, Вготи8, СеисЬги8, П1дйайа, ЕсЫпосЫоа, Е1еи8те, ЕйосЫоа, ЬерЫсЫоа, ЬоЬит, ОйосЬ1оа, РаЫсит, РепЫ8е1ит, РЬа1аЙ8, Роа, КойЬоеШа, 8е1апа и/или 8огдЬит), которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АССазы (АССаза = ацетилкофермент А карбоксилаза), выбранным из группы, состоящей из пиноксадена, клодинафоп-пропаргила, феноксапроп-П-этила, диклофоп-метила, флуазифоп-П-бутила, галоксифоп-П-метила, квизалофоп-П-этила, пропаквизафопа, цигалофоп-бутила, клетодима, сетоксидима, циклоксидима, тралкоксидима и бутроксидима;
и/или которые являются устойчивыми к глифосату;
и/или которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам ΑΕ8 (ΑΕ8 = ацетолактатсинтаза), например одному или нескольким гербицидам на основе сульфонилмочевины (например, иодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, трибенурон-метилу, триасульфурону, просульфурону, сульфосульфурону, пиразосульфурон-этилу, бенсульфурон-метилу, никосульфурону, флазасульфурону, иофенсульфурону, метсульфурон-метилу или любому другому гербициду на основе сульфонилмочевины, раскрытому в ТЬе Ре8ЙсЫе Мапиа1, 15Ш еШйоп, 2009, еб. С.Э.8. ТотЪп, ВпЙ8Ь Сгор РгоЮсбоп Соипсб), и/или одному или нескольким гербицидам на основе триазолопиримидина (например, флорасуламу, пироксуламу или пеноксуламу), и/или одному или нескольким гербицидам на основе пиримидинил-(тио или окси)-бензоата (например, биспирибак-натрию или пирифталиду), и/или одному или нескольким гербицидам на основе сульфониламинокарбонилтриазолинона (например, тиенкарбазонметилу, пропоксикарбазон-натрию или флукарбазон-натрию), и/или одному или нескольким гербицидам на основе имидазолинона (например, имазамоксу). Такие устойчивые (в частности, устойчивые к ингибитору АССазы, устойчивые к глифостау и/или устойчивые к ингибитору ΑΕ8) травянистые сорняки, более конкретно, могут включать Α1οреси^и8 туо8иго1бе8, Αре^а 8рюа-теЫг, Ανеиаίаΐиа, Ανеиа 81ейЙ8, ВгасЫайа беситЬеп8, ВгасЫайа р1аЫадшеа, П1дйайа ЬоК/оптЫ, П1дйайа Ш8и1ап8, П1дйайа 8апди^па1^8. ЕсЫпосЫоа со1опа, ЕсЫпосЫоа сги8-да1Ь, Е1еи8те тбюа, ЬоЬит тиШйогит, ЬоЬит йд1бит, ЬоЬит регеппе, РЬа1аЙ8 тшог, РЬа1аЙ8 рагабоха, 8е1аг1а ттб18, 8е1аг1а ГаЬеп, 8е1аг1а д1аиса и/или 8огдЬит Ьа1ереп8е.
В еще более конкретном варианте осуществления настоящего изобретения соединение формулы (I) можно вносить на травянистые однодольные сорняки (например, выбранные из одного из вышеуказанных списков травянистых сорняков), (а1) которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АССазы (например, выбранным из вышеуказанного списка гербицидовингибиторов АССазы) по меньшей мере частично вследствие мутации (например, замены) одной или нескольких аминокислот в сайте-мишени АССазы в сорняке (например, см. 8.В. Ро\\!е8 и φίπ Υυ, Еуо1ийоп ш ΑΟώ^ Р1аЫ8 Ке8181аЫ Ю НегЫс1бе8, Αηии. Кет. Р1аЫ Вю1, 2010, 61, рр. 317-347, например см. стр. 325-327 в нем, в частности табл. 3, включенную в данный документ посредством ссылки, для примеров таких устойчивых сорняков и/или аминокислотных замен); и/или (а2) которые явдяются устойчивыми к глифосату, по меньшей мере частично, вследствие мутации (например, замены) одной или нескольких
- 48 028524 аминокислот в сайте-мишени ΕΡδΡδ, на который нацелен глифосат, в сорняке (например, см. вышеуказанный δ.Β. Ро\\!ек и Οίη Уц агйс1е, рр. 327-329); и/или (а3) которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам ЛЬ§ (например, выбранным из вышеуказанного списка гербицидов-ингибиторов ЛЬ§), по меньшей мере, частично вследствие мутации (например, замены) одной или нескольких аминокислот в сайте-мишени ЛЬ§ в сорняке (например, см. δ.Β. Ро\\!ек и Οίη Уи, Ενοίιιΐίοη ίη Асйоп: Р1аШк Ке5151аШ ΐο НегЬюйек, Аппи. Кеу. Р1аШ Βίο1. 2010, 61, рр. 317-347, например, см. стр. 322-324 в нем, в частности табл. 2, включенную в данный документ посредством ссылки, для примеров таких устойчивых сорняков и/или аминокислотных замен); и/или (Ь) которые являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АССазы (например, выбранным из вышеуказанного списка), и/или глифосату, и/или одному или нескольким гербицидам-ингибиторам АЬ-δ (например, выбранным из вышеуказанного списка); по меньшей мере частично вследствие гербицидной устойчивости метаболического типа, например, по меньшей мере частично, вследствие опосредованного цитохромом Р450 метаболизма гербицида (см., например, δ.Β. Ро\\'1ек и Οίη Уи, Еуо1ийоп ίη Асйоп: Р1ап1к Ке8181ап1 1о НегЫсйек, Аппи. Кеу. Р1ап1 Βώ1, 2010, 61, рр. 317-347, например см. табл. 4 на стр. 328 в нем, включенную в данный документ посредством ссылки, для примеров таких устойчивых сорняков).
Как правило, двудольные сорняки, например, подлежащие контролю, включают (например, представляют собой) АЬиШоп, АшагаШЬик, СНегюроШит. СНгукаШНетит. Оайиш, 1ротоеа, КосЫа, Ыакйг1шт, Ро^дошт, δίάπ, δ^ηар8^8, δο1аηит, δΐе11а^^а, Ую1а, Уегошса и/или ХайНшт.
Посевные площади и/или место произрастания (например, сорняков и/или культур полезных растений) следует понимать, как включающие землю, где культурные растения уже произрастают, а также землю, предназначенную для посева этих культурных растений.
Во всех аспектах настоящего изобретения норма внесения (как правило, по отношению к сорнякам, и/или культурам полезных растений, и/или месту их произрастания) соединения формулы (I) (которое необязательно может представлять собой его агрохимически приемлемую соль), как правило, составляет от 1 до 2000 г соединения формулы (I) на гектар (га) (измеренного как свободное соединение, т.е. за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли), в частности, от 5 до 500 г/га, или от 10 до 400 г/га соединения формулы (I) (измеренного как свободное соединение, т.е. за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли).
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) можно вносить (как правило, по отношению к сорнякам, и/или культурам полезных растений, и/или месту их произрастания) до появления всходов и/или после появления всходов, но предпочтительно вносят после появления всходов.
Комбинации и смеси.
В дополнительном аспекте настоящее изобретение предусматривает гербицидную композицию, например, для применения в способе контроля сорняков (например, однодольных, таких как травянистые сорняки) в культурах полезных растений, содержащую соединение формулы (I), как определено в данном документе (например, его гербицидно эффективное количество), и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель, а также содержит один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот.
Во всех аспектах настоящего изобретения соединение формулы (I) необязательно присутствует (например, где химически возможно) в виде его агрохимически приемлемой соли.
Примеры таких смесей/композиций, содержащих один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот, следующие.
Соединения формулы (I) по настоящему изобретению можно применять в комбинации с одним или несколькими дополнительными гербицидами, например, в качестве партнера(ов) по смеси для соединения формулы (I). Предпочтительно в этих смесях (в частности, в конкретных смесях, раскрытых в данном документе ниже) соединение формулы (I) представляет собой одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, ниже в данном документе (в частности, любое из соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30), присутствует или как свободное соединение, и/или как его агрохимически приемлемая соль.
В частности, раскрыты следующие смеси соединения формулы I с одним или несколькими дополнительными гербицидами:
соединение формулы I + ацетохлор, соединение формулы I + ацифлуорфен, соединение формулы I + ацифлуорфен-натрий, соединение формулы I + аклонифен, соединение формулы I + акролеин, соединение формулы I + алахлор, соединение формулы I + аллоксидим, соединение формулы I + аллиловый спирт, соединение формулы I + аметрин, соединение формулы I + амикарбазон, соединение формулы I + амидосульфурон, соединение формулы I + аминопиралид, соединение формулы I + амитрол, соединение формулы I + сульфамат аммония, соединение формулы I + анилофос, соединение формулы I + асулам, соединение формулы I + атратон, соединение формулы I + атразин, соединение формулы I + азимсульфурон, соединение формулы I + ВСРС, соединение формулы I + бефлубутамид, соединение формулы I + беназолин, соединение формулы I + бенфлуралин, соединение формулы I + бенфуресат, соединение
- 49 028524 формулы I + бенсульфурон, соединение формулы I + бенсульфурон-метил, соединение формулы I + бенсулид, соединение формулы I + бентазон, соединение формулы I + бензфендизон, соединение формулы I + бензобициклон, соединение формулы I + бензофенап, соединение формулы I + бифенокс, соединение формулы I + биланафос, соединение формулы I + биспирибак, соединение формулы I + биспирибакнатрий, соединение формулы I + боракс, соединение формулы I + бромацил, соединение формулы I + бромобутид, соединение формулы I + бромоксинил, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат, соединение формулы I + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бутахлор, соединение формулы I + бутафенацил, соединение формулы I + бутамифос, соединение формулы I + бутралин, соединение формулы I + бутроксидим, соединение формулы I + бутилат, соединение формулы I + какодиловая кислота, соединение формулы I + хлорат кальция, соединение формулы I + кафенстрол, соединение формулы I + карбетамид, соединение формулы I + карфентразон, соединение формулы I + карфентразон-этил, соединение формулы I + ί,ΌΕΑ, соединение формулы I + СЕРС, соединение формулы I + хлорансулам, соединение формулы I + хлорансулам-метил, соединение формулы I + хлорфлуренол. соединение формулы I + хлорфлуренол-метил, соединение формулы I + хлоридазон, соединение формулы I + хлоримурон, соединение формулы I + хлоримурон-этил, соединение формулы I + хлоруксусная кислота, соединение формулы I + хлортолурон, соединение формулы I + хлорпрофам, соединение формулы I + хлорсульфурон, соединение формулы I + хлортал, соединение формулы I + хлортал-диметил, соединение формулы I + цинидон-этил, соединение формулы I + цинметилин, соединение формулы I + циносульфурон, соединение формулы I + цизанилид, соединение формулы I + клетодим, соединение формулы I + клодинафоп, соединение формулы I + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы I + кломазон, соединение формулы I + кломепроп, соединение формулы I + клопиралид, соединение формулы I + клорансулам, соединение формулы I + клорансуламметил, соединение формулы I + СМА, соединение формулы I + 4-СРВ, соединение формулы I + СРМР, соединение формулы I + 4-СРР, соединение формулы I + СРРС, соединение формулы I + крезол, соединение формулы I + кумилурон, соединение формулы I + цианамид, соединение формулы I + цианазин, соединение формулы I + циююат, соединение формулы I + циклосульфамурон, соединение формулы I + циклоксидим, соединение формулы 14 цигалофоп, соединение формулы I + цигалофоп-бутил, соединение формулы I + 2,4-0, соединение формулы I + 2,4-О-диметиламмоний, соединение формулы I + 2,4-02-этилгексил, соединение формулы I + холиновая соль 2,4-0 (см., например, примеры 2 и 3 в ΆО2010/123871Α1), соединение формулы I + 2,4-0 + глифосат. соединение формулы I + 2,4-0диметиламмоний + глифосат, соединение формулы I + 2,4-0-2-этилгексил + глифосат, соединение формулы I + холиновая соль 2,4-0 + глифосат (см., например, примеры 2 и 3 в ΆО2010/123871Α1), соединение формулы I + 3,4-ΟΑ, соединение формулы I + даимурон, соединение формулы I + далапон, соединение формулы I + дазомет, соединение формулы I + 2,4-ОВ, соединение формулы I + 3,4-ОВ, соединение формулы I + 2,4-ОЕВ, соединение формулы I + десмедифам, соединение формулы I + дикамба, соединение формулы I + дикамба-диметиламмоний. соединение формулы I + дикамба-калий, соединение формулы I +- дикамба-натрий, соединение формулы I + дикамба-дигликольамин, соединение формулы I + Ν,Νбис-[аминопропил]метиламиновая соль дикамбы (см., например, υ82012/0184434Α1), соединение формулы I + дикамба + глифосат, соединение формулы I + дикамба-диметиламмоний + глифосат, соединение формулы I + дикамба-калий + глифосат, соединение формулы I + дикамба-натрий + глифосат, соединение формулы I + дикамба-дигликольамин + глифосат, соединение формулы I + Ν,Ν-бисДаминопропил]метиламиновая соль дикамбы + глифосат, соединение формулы I + дихлобенил, соединение формулы I + орто-дихлорбензол, соединение формулы I + пара-дихлорбензол, соединение формулы I + дихлорпроп, соединение формулы I + дихлорпроп-П, соединение формулы I + диклофоп, соединение формулы I + диклофон-метил, соединение формулы I + диклосулам, соединение формулы I + дифензокзат, соединение формулы I + дифензокват метилсульфат, соединение формулы I + дифлуфеникан, соединение формулы I + дифлуфензопир, соединение формулы I + димефурон, соединение формулы I + димепиперат, соединение формулы I + диметахлор, соединение формулы I + диметаметрин, соединение формулы I + диметенамид, соединение формулы I + диметенамид-П, соединение формулы I + диметипин, соединение формулы I + диметиларсиновая кислота, соединение формулы I + динитрамин, соединение формулы I + динотерб, соединение формулы I + дифенамид, соединение формулы I + дикват, соединение формулы I + дикват дибромид, соединение формулы I + дитиопир, соединение формулы I + диурон, соединение формулы I + ОНОС. соединение формулы I + 3,4-ОР, соединение формулы I + Ο8ΜΑ, соединение формулы I + ЕВЕР, соединение формулы I + энцотал, соединение формулы I + ЕРТС, соединение формулы I + эспрокарб, соединение формулы I + эталфлуралин, соединение формулы I + этаметсульфурон, соединение формулы I + этаметсульфурон-метил, соединение формулы I + этофумезат, соединение формулы I + этоксифен, соединение формулы I + этоксисульфурон, соединение формулы I + этобензанид, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапроп-этил, соединение формулы I + феноксапроп-П, соединение формулы I + феноксапроп-П-этил, соединение формулы I + феноксасульфон (рег. № СΑ8 639826-16-7), соединение формулы I + фентразамид, соединение формулы I + сульфат двухвалентного железа, соединение формулы I + флампроп-М, соединение формулы I + флазасульфурон, соединение формулы I + флорасулам, соединение формулы I + флуазифоп, соединение
- 50 028524 формулы I + флуазифоп-бутил, соединение формулы I + флуазифоп-П, соединение формулы I + флуазифоп-П-бутил, соединение формулы I + флукарбазон, соединение формулы I + флукарбазон-натрий, соединение формулы I + флуцетосульфурон, соединение формулы I + флухлоралин, соединение формулы I + флуфенацет, соединение формулы I + флуфенпир, соединение формулы I + флуфенпир-этил, соединение формулы I + флуметсулам, соединение формулы I + флумиклорак, соединение формулы I + флумиклорак-пентил, соединение формулы I + флумиоксазин, соединение формулы I + флуометурон, соединение формулы I + флуорогликофен, соединение формулы I + флуорогликофен-этил, соединение формулы I + флупропанат, соединение формулы I + флупирсульфурон, соединение формулы I + флупирсульфуронметил-нагрий, соединение формулы I + флуренол, соединение формулы I + флуридон, соединение формулы I + фторхлоридон, соединение формулы I + флуроксипир, соединение формулы I + флуроксипир-метил, соединение формулы I + флуроксипир-бутометил, соединение формулы I + флуртамон, соединение формулы I + флутиацет, соединение формулы I + флутиацет-метил, соединение формулы I + фомезафен, соединение формулы I + форамсульфурон, соединение формулы I + фозамин, соединение формулы I + глуфосинат, соединение формулы I + глуфосинат-аммоний, соединение формулы I + глуфосинат-П, соединение формулы I + глифосат, соединение формулы I + глифосат-диаммоний, соединение формулы I + глифосат-изопропиламмоний, соединение формулы I + глифосат-калий, соединение формулы I + галосульфурон, соединение формулы I + галосульфурон-метил, соединение формулы I + галоксифоп, соединение формулы I + галоксифоп-П, соединение формулы (I) + галоксифоп-метил, соединение формулы (I) + галоксифоп-П-метил, соединение формулы I + НС-252, соединение формулы I + гексазинон, соединение формулы I + имазаметабенз, соединение формулы I + имазаметабенз-метил, соединение формулы I + имазамокс, соединение формулы I + имазапик, соединение формулы I + имазапир, соединение формулы I + имазахин, соединение формулы I + имазетапир, соединение формулы I + имаюсульфурон, соединение формулы I + инданофан, соединение формулы I + метилйодид, соединение формулы I + иодосульфурон, соединение формулы I + иодосульфуронметил-натрий, соединение формулы I + иоксинил, соединение формулы I + ипфенкарбазон (рег. № СА§ 212201-70-2), соединение формулы I + изопротурон, соединение формулы I + изоурон, соединение формулы I + изоксабен, соединение формулы I + изоксахлортол, соединение формулы I + изоксафлутол, соединение формулы I + карбутилат, соединение формулы I + лактофен, соединение формулы I + ленацил, соединение формулы I + линурон, соединение формулы I + МАА, соединение формулы I + МАМА, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + МСРА-тиоэтил, соединение формулы I + МСРВ, соединение формулы I + мекопроп, соединение формулы I + мекопроп-П, соединение формулы I + мефенацет, соединение формулы I + мефлуидид, соединение формулы I + мезосульфурон, соединение формулы I + мезосульфурон-метил, соединение формулы I + мезотрион, соединение формулы I + метам, соединение формулы I + метамифоп, соединение формулы I + метамитрон, соединение формулы I + метазахлор, соединение формулы I + метазосульфурон (N0620, рег. № СА§ 868680-84-6), соединение формулы I + метабензтиазурон, соединение формулы I + метиларсиновая кислота, соединение формулы I + метилдимрон, соединение формулы I + метил изотионианат, соединение формулы I + метобензурон, соединение формулы I + метолахлор, соединение формулы I + §-метолахлор, соединение формулы I + метосулам, соединение формулы I + метоксурон, соединение формулы I + метрибузин, соединение формулы I + метсульфурон, соединение формулы I + метсульфурон-метил, соединение формулы I + МК-616, соединение формулы I + молинат, соединение формулы I + монолинурон, соединение формулы I + М§МА, соединение формулы I + напроанилид, соединение формулы I + напропамид, соединение формулы I + напталам, соединение формулы I + небурон, соединение формулы I + никосульфурон, соединение формулы I + нонановая кислота, соединение формулы I + норфлуразон, соедингние формулы I + олеиновая кислота (жирные кислоты), соединение формулы I + орбенкарб, соединение формулы I + ортосульфамурон, соединение формулы I + оризалин, соединение формулы I + оксадиаргил, соединение формулы I + оксадиазон, соединение формулы I + оксасульфурон, соединение формулы I + оксазикломефон, соединение формулы I + оксифлуорфен, соединение формулы I + паракват, соединение формулы I + паракват дихлорид, соединение формулы I + пебулат, соединение формулы I + пендиметалин, соединение формулы I + пеноксулам, соединение формулы I + пентахлорфенол, соединение формулы I + пентанохлор, соединение формулы I + пентоксазон, соединение формулы I + пентоксамид, соединение формулы I + нефтяные масла, соединение формулы I + фенмедифам, соединение формулы I + фенмедифам-этил, соединение формулы I + пиклорам, соединение формулы I + пиколинафен, соединение формулы I + пиноксаден, соединение формулы I + пиперофос, соединение формулы I + арсенит калия, соединение формулы I + азид калия, соединение формулы I + претилахлор, соединение формулы I + примисульфурон, соединение формулы I + примисульфуронметил, соединение формулы I + продиамин, соединение формулы I + профлуазол, соединение формулы I + профоксидим, соединение формулы I + прометон, соединение формулы I + прометрин, соединение формулы I + пропахлор, соединение формулы I + пропанил, соединение формулы I + пропаквизафоп, соединение формулы I + пропазин, соединение формулы I + профам, соединение формулы I + пропизохлор, соединение формулы I + пропоксикарбазон, соединение формулы I + пропоксикарбазон-натрий, соединение формулы I + пропирисульфурон (ТН-547, рег. № СА§ 570415-88-2), соединение формулы I + пропизамид, соединение формулы I + просульфокарб, соединение формулы I + просульфурон, соединение
-51 028524 формулы I + пираклонил, соединение формулы I + пирафлуфен, соединение формулы I + пирафлуфенэтил, соединение формулы I + пиразолинат, соединение формулы I + пиразосульфурон, соединение формулы I + пиразосульфурон-этил, соединение формулы I + пиразоксифен, соединение формулы I + пирибензоксим, соединение формулы I + пирибутикарб, соединение формулы I + пиридафол, соединение формулы I + пиридат, соединение формулы I + пирифтапид, соединение формулы I + пириминобак, соединение формулы I + пириминобак-метил, соединение формзлы I + пиримисульфан, соединение формулы I + пиритиобак, соединение формулы I + пиритиобак-натрий, соединение формулы I + квинклорак, соединение формулы I + квинмерак, соединение формулы I + квинокламин, соединение формулы I + квизалофоп, соединение формулы I + квизалофоп-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П, соединение формулы I + квизалофоп-П-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П-тефурил, соединение формулы I + римсульфурон, соединение формулы I + сетоксидим, соединение формулы I + сидурон, соединение формулы I + сималин, соединение формулы I + симетрин, соединение формулы I + δΜΑ, соединение формулы I + арсенит натрия, соединение формулы I + азид натрия, соединение формулы I + хлорат натрия, соединение формулы I + сульфотрион, соединение формулы I + сульфентразон, соединение формулы I + сульфометурон, соединение формулы I + сульфометурон-метил, соединение формулы I + сульфосат, соединение формулы I + сульфосульфурон, соединение формулы I + серная кислота, соединение формулы I + дегтярные масла, соединение формулы I + 2,3,6-ТВА, соедингние формулы I + ТСА, соединение формулы I + ТСА-натрий, соединение формулы I + тебутиурон, соединение формулы I + тепралоксидим, соединение формулы I + тербацил, соединение формулы I + тербуметон, соединение формулы I + тербутилазин, соединение формулы I + тербутрин, соединение формулы I + тенихлор, соединение формулы I + тиазопир, соединение формулы I + тифенсульфурон, соединение формулы I + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + тиобенкарб, соединение формулы I + тиокарбазил, соединение формулы I + топрамезои, соединение формулы I + тралкоксидим, соединение формулы I + триаллат, соединение формулы I + триасульфурон, соединение формулы I + триазифлам, соединение формулы I + трибенурон, соединение формулы I + трибенурон-метил, соединение формулы I + трикамба, соединение формулы I + триклопир, соединение формулы I + триэтазин, соединение формулы I + трифлоксисульфурон, соединение формулы I + трифлоксисульфурон-натрий, соединение формулы I + трифлуралин, соединение формулы I + трифлусульфурон, соединение формулы I + трифлусульфурон-метил, соединение формулы I + тригидрокситриазин, соединение формулы I + тритосульфурон, соединение формулы I + этиловый сложный эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (рег. № СΑδ 353292-31-6), соединение формулы I + 4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо)-1Н-1,2,4-триазол-1-илкарбонилсульфамоил]-5-метилтиофен-3-карбоновая кислота (ΒΑΥ636), соединение формулы I + ΒΑΥ747 (рег. № СΑδ 335104-84-2), соединение формулы I + топрамезон (рег. № СΑδ 210631 -68-8), соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт3- ен-2-он (которое представляет собой бициклопирон, рег. № СΑδ 352010-68-5), соединение формулы I +
4- гидрокси-3-[[2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2он, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Нпиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на стр. 31-32 и 35-36 в \УО 2010/136431 А9 ^уп§еп!а Ышйеб), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в \УО 2011/073616 А2 ^упдеШа Ышйеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в \УО 2010/136431 А9 ^упдейа Ышйеб), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в XVО 2011/073616 А2 (δνπдеШа Ышйеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на стр. 95 в VО 2008/071405 Α1 ^упдеШа Рагйарайопк ΑС и δуп§епΐа Ышйеб), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на стр. 7 в VО 2011/073615 А2 ^упдеШа Ышйеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на стр. 93 в VС) 2008/071405 Α1 ^упдейа Рагйарайопк ΑС и δуп§епίа Ышйеб), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на стр. 41 и 45 в VО 2010/136431 А9 ^упдеШа Ышйеб), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на стр. 7 в VО 2011/073615 А2 ^упдеШа Ышйеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетрааметил-2Н-пиран-3(6Н)-он (который представляет собой соединение Ό-26, раскрытое на стр. 231 в VО 2008/071405 Α1 ^упдеШа Рагйс1райоп8 ΑС и δуп§епίа Ышйеб), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в VО 2011/073615 А2 ^упдеШа Ышйеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссыпки), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в VО 2010/059676 (Эо^, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или,
- 52 028524 например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота), эти части которого включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в \УО 2010/059680 (Оо\\\ например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинюсет-мексилом или другим антидотом), эти части которого включены в данный документ посредством ссылки, и соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в \УО 2010/059671 (Оо\\\ например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с антидотом), эти части которого включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № САЗ 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № САЗ
943831-98-9), соединение формулы I + аминоциклопирахлор (который представляет собой 6-амино-5хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоновую кислоту, рег. № САЗ 858956-08-8), соединение формулы I + аминоциклопирахлор-метил (который представляет собой метил 6-амино-5-хлор-2циклопропилпиримидин-4-карбоксилат, рег. № САЗ 858954-83-3), соединение формулы I + аминоциклопирахлор-калия (который представляет собой 6-амино-5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоксилат калия, рег. № САЗ 858956-35-1), соединение формулы I + сафлуфенацил (который представляет собой №-{2-хлор-4-фтор-5-[1,2,3,6-тетрагидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)пиримидин-1-ил]бензоил}Ν-изопропил-Н-метил сульфамид, рег. № САЗ 372137-35-4), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1.3,5 -триазин-2ил)мочевину, рег. № САЗ 1144097-22-2), соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой N-(2-йодфенилсульфонил)-N'-(4-метокси-6-метил- 1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат натрия, рег. № САЗ 1144097-30-2), соединение формулы I + клацифос (который представляет собой диметил[(1КЗ)-1-(2,4-дихлорфеноксиацетокси)этил]фосфонат, также называемый 1ух1апсао1т или 1их1апсао1ш, рег. № САЗ 215655-76-8), соединение формулы I + циклопириморат (который представляет собой 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)пиридазин-4-ил-морфолин-4-карбоксилат, рег. № САЗ 499231-24-2), или соединение формулы I + триафамон (который представляет собой Ν-[2-[(4,6диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-Н-метил-1,1-дифторметансульфонамид, рег. № САЗ 874195-61-6).
Партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно находятся в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно). Вышеуказанные партнеры по смеси для соединения формулы (I), как правило, указаны, например, в Тке Ре5ксМе Μаииа1, 151к ЕФкоп, 2009, еб. С.Э.З. ТотИп, Вгк15к Сгор Ргобископ Соипск.
В описании настоящего патента рег. № САЗ или САЗ ΕΝ означает регистрационный номер службы Скет1са1 АЬ51гас1 указанного соединения.
Для применений в отношении зерновых предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы I + аклонифен, соединение формулы I + амидосульфурон, соединение формулы I + аминопиралид, соединение формулы I + бефлубутамид, соединение формулы I + бенфлуралин, соединение формулы I + бифенокс, соединение формулы I + бромоксинил, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат, соединение формулы I + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бромоксинил гептаноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы I + бутафенацил, соединение формулы I + карбетамид, соединение формулы I + карфентразон, соединение формулы I + карфентразон-этил, соединение формулы I + хлортолурон, соединение формулы I + хлорпрофам, соединение формулы I + хлорсульфурон, соединение формулы I + цинидон-этил, соединение формулы I + клодинафоп, соединение формулы I + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы I + клопиралид, соединение формулы I + 2,4-Ό, соединение формулы I + 2,4-В-диметиламмоний, соединение формулы I + 2,4-О-2-этилгексил, соединение формулы I + холиновая соль 2,4-Ό (см, например, примеры 2 и 3 в XVО 2010/123871 А1), соединение формулы I + дикамба, соединение формулы I + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы I + дикамба-калий, соединение формулы I + дикамба-натрий, соединение формулы I + дикамбадигликольамин, соединение формулы I + Ν,Ν-бисЦаминопропил^етиламиновая соль дикамбы (см., например, ИЗ 2012/0184434 А1), соединение формулы I + дихлобенил, соединение формулы I + дихлорпроп, соединение формулы I + диклофоп, соединение формулы I + диклофоп-метил, соединение формулы I + дифензокват, соединение формулы I + дифензокват метилсульфат, соединение формулы I + дифлуфеникан, соединение формулы I + дикват, соединение формулы I + дикват дибромид, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапроп-этил, соединение формулы I + феноксапроп-П, соединение формулы I + феноксапроп-П-этил, соединение формулы I + флампроп-М, соединение формулы I + флорасулам, соединение формулы I + флуазифоп-П-бутил, соединение формулы I + флукарбазон, соединение формулы I + флукарбазон-натрий, соединение формулы I + флуфенацет, соединение формулы I + флупирсульфурон, соединение формулы I + флупирсульфуронметил-натрий, соединение формулы I + фторхлоридон, соединение формулы I + флуроксипир. соединение формулы I + флуроксипир-мептил, соединение формулы I + флуроксипир-бутометил, соединение формулы I + флур- 53 028524 тамон, соединение формулы I + имазаметабенз-метил, соединение формулы I + имазамокс, соединение формулы I + иодосульфурон, соединение формулы I + иодосульфуронметил-натрий, соединение формулы I + иоксинил, соединение формулы I + изопротурон, соединение формулы I + линурон, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + мекопроп, соединение формулы I + мекопроп-П, соединение формулы I + мезосульфурон, соединение формулы I + мезосульфурон-метил. соединение формулы I + мезотрион, соединение формулы I + метрибузин, соединение формулы I + метсульфурон, соединение формулы I + метсульфурон-метил, соединение формулы I + пендиметалин, соединение формулы I + пиколинафен, соединение формулы I + пиноксаден, соединение формулы I + продиамин, соединение формулы I + пропанил, соединение формулы I + пропоксикарбазон, соединение формулы I + пропоксикарбазон-натрий, соединение формулы I + просульфокарб, соединение формулы I + пирасульфотол, соединение формулы I + пиридат, соединение формулы I + пироксасульфон (КИ-485), соединение формулы I + пироксулам, соединение формулы I + сульфосульфурон, соединение формулы I + темботрион, соединение формулы I + тербутрин, соединение формулы I + тифенсульфурон, соединение формулы I + тиенкарбазон, соединение формулы I + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + топрамезон, соединение формулы I + тралкоксидим, соединение формулы I + триаллат, соединение формулы I + триасульфурон, соединение формулы I + трибенурон, соединение формулы I + трибенурон-метил, соединение формулы I + трифлуралин, соединение формулы I + тринексапак-этил и соединение формулы I + тритосульфурон, соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (которое представляет собой бициклопирон, рег. № СΑ8 352010-68-5), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в \У0 2010/059676 (Ооте, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в \Υ0 2010/059680 (Эо^, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом или другим антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № СΑ8 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № СΑ8 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № СΑ8 1144097-22-2), или соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой N-(2йодфенилсульфонил)-№-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат натрия, рег. № СΑ8 1144097-30-2); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении зерновых особенно предпочтительной является смесь, содержащая соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы (I) + клопиралид, соединение формулы (I) + 2,4-Ό, соединение формулы (I) + 2,4-Όдиметиламмоний, соединение формулы (I) + 2,4-О-2-этилгексил, соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-Ό (см., например, примеры 2 и 3 в \Υ0 2010/123871 Α1), соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы (I) + дикамба-калий, соединение формулы (I) + дикамба-натрий, соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин, соединение формулы (I) + Ν,Ν'-бисДаминопропилЩетиламинозная соль дикамбы (см., например, И8 2012/0184434 А1), соединение формулы (I) + дифензокват, соединение формулы (I) + дифензокват метил сульфат, соединение формулы (I) + дифлуфеникан, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + флукарбазон, соединение формулы (I) + флукарбазон-натрий, соединение формулы (I) + флуфенацет, соединение формулы (I) + флупирсульфурон, соединение формулы (I) + флупирсульфуронметил-натрий, соединение формулы (I) + флуроксипир, соединение формулы I + флуроксипир-мептил, соединение формулы I + флуроксипир-бутометил, соединение формулы (I) + флуртамон, соединение формулы (I) + иодосульфурон, соединение формулы (I) + иодосульфуронметил-натрий, соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) + мезосульфурон, соединение формулы (I) + мезосульфурон-метил, соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + пиколинафен, соединение формулы (I) + пиноксаден, соединение формулы (I) + просульфокарб, соединение формулы (I) + пирасульфотол, соединение формулы (I) + пироксасульфон (КШ-485), соединение формулы (I) + пироксулам, соединение формулы (I) + сульфосуль- 54 028524 фурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + топрамезон, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) + триасульфурон, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил, соединение формулы (I) + тритосульфурон, соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (которое представляет собой бициклопирон, рег. № САЗ 352010-68-5), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в УО 2010/059676 (Эо\у. например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом в качестве антидота), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в УО 2010/059680 (Оо\у. например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с клоквинтосет-мексилом или другим антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин2-карбоновую кислоту, рег. № САЗ 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3 -хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № САЗ 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № САЗ 1144097-22-2), или соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой N-(2йодфенилсульфонил)-№-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат натрия, рег. № САЗ 1144097-30-2);
где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении риса предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + бензобициклон, соединение формулы (I) + бензофенап, соединение формулы (I) + биспирибак, соединение формулы (I) + биспирибак-натрий, соединение формулы (I) + бутахлор, соединение формулы (I) + кафенстрол, соединение формулы (I) + циносульфурон, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + кломепроп, соединение формулы (I) + циклосульфамурон, соединение формулы (I) + цигалофоп, соединение формулы (I) + цигалофоп-бутил, соединение формулы (I) + 2,4-0, соединение формулы (I) + 2,4-О-диметиламмоний, соединение формулы (I) - 2,4-0-2-этилгексил, соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-0 (см., например, примеры 2 и 3 в УО 2010/123871 А1), соединение формулы (I) + даимурон, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы (I) + дикамба-калий, соединение формулы (I) + дикамба-натрий, соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин, соединение формулы (1) + N. Ν-бис-! аминопропил|метиламиновая соль дикамбы (см, например, ИЗ 2012/0184434 А1), соединение формулы (I) + дикват, соединение формулы (I) + дикват дибромид, соединение формулы (I) + эспрокарб, соединение формулы (I) + этоксисульфурон, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапрол-этил, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил. соединение формулы I + феноксасульфон (рег. № САЗ 639826-16-7). соединение формулы (I) + фентразамид, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + глуфосинат-аммоний, соединение формулы (I) + глифосат, соединение формулы (I) + глифосат-диаммоний, соединение формулы (I) + глифосат-изопропиламмоний, соединение формулы (I) + глифосат-калий, соединение формулы (I) + галосульфурон, соединение формулы (I) + галосульфурон-метил, соединение формулы (I) + имазосульфурон, соединение формулы I + ипфенкарбазон (рег. № САЗ 212201-70-2), соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) -+ мефенацет, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы (I) + метамифоп, соединение формулы I + метазосульфурон ЩС-620, рег. № САЗ 868680-84-6), соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + н-метил глифосат, соединение формулы (I) + ортосульфамурон, соединение формулы (I) + оризалин, соединение формулы (I) + оксадиаргил, соединение формулы (I) + оксадиазон, соединение формулы (I) + паракват дихлорид, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + пеноксулам, соединение формулы (I) + претилахлор, соединение формулы (I) + профоксидим, соединение формулы (I) + пропанил, соединение формулы I + пропирисульфурон (ТН-547, рег. № САЗ 570415-88-2), соединение формулы (I) + пиразолинат, соединение формулы (I) + пиразосульфурон, соединение формулы (I) + пиразосульфурон-этил, соединение формулы (I) + пиразоксифен, соединение формулы (I) + пирибензоксим, соединение формулы (I) + пирифталид, соединение формулы (I) + пириминобак, соединение формулы (I) + пириминобак-метил, соединение формулы (I) + пиримисульфан, соединение формулы (I) + квинклорак, соединение формулы (I) + тефурилтрион, соединение формулы (I) + триасульфурон и соединение формулы (I) + тринексапак-этил, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на стр. 31-32 и 35-36 в УО 2010/136431 А9 (Зупдейа
- 55 028524
Ыткей), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в \УО 2011/073616 А2 (8уп§еп1а ЫтДей), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в \УО 2010/136431 А9 (8уп§еп!а ЫшИей), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в \УО 2011/073616 А2 (8уп§еп!а ЫшИей), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на стр. 95 в \УО 2008/071405 А1 (8уп§еп1а РагНарайопк АО и 8уп§еп!а ЫшИей), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на стр. 7 в \УО) 2011/073615 А2 (8уп§еп!а Ыткей), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на стр. 93 в \УО 2008/071405 А1 (8уп§еп1а РагйараИоп8 АО и 8уп§еп1а ЫшИей), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на стр. 41 и 45 в \УО 2010/136431 А9 (8уп§еп1а ЫтИей), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на стр. 7 в XVО 2011/073615 А2 (8уп§еп!а ЫтИей), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3(6Н)-он (который представляет собой соединение Ό-26, раскрытое на стр. 231 в VО 2008/071405 А1 (8уп§ейа РагйараИопк АО и 8уп§еп!а ЫтИей), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в VО 2011/073615 А2 (8уп§еп1а ЫтДей), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в VО 2010/059671 (Ооте, например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № СА8 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № СА8 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевину, рег. № СА8 1144097-22-2), соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой натрия ^(2-йодфенилсульфонил)-№-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамимидат, рег. № СА8 1144097-30-2), или соединение формулы I + триафамон (который представляет собой Ν-[2-[(4,6диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-^метил-1,1-дифторметансульфонамид, рег. № СА8 874195-61-6); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении риса более предпочтительной является смесь, содержащая соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + бензобициклон, соединение формулы (I) + бензофенап, соединение формулы (I) + биспирибак, соединение формулы (I) + биспирибак-иатрий, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + кломепроп, соединение формулы (I) + цигалофоп, соединение формулы (I) + цигалофоп-бутил, соединение формулы (I) + 2,4-Ό, соединение формулы (I) + 2,4-Όдиметиламмоний, соединение формулы (I) + 2.4-О-2-этилгексил, соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-Ό (см., например, примеры 2 и 3 в VО2010/123871А1), соединение формулы (I) + даимурон, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний, соединение формулы (I) + дикамба-калий, соединение формулы (I) + дикамба-натрий, соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин, соединение формулы (I) + Ν,Ν-бисДаминопропилЩетиламиновая соль дикамбы (см., например, И8 2012/0184434 А1), соединение формулы (I) + эспрокарб, соединение формулы (I) + этоксисульфурон, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-Пэтил, соединение формулы I + феноксисульфон (рег. № СА8 639826-16-7), соединение формулы (I) + фентразамид, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + галосульфурон, соединение формулы (I) + галосульфурон-метил, соединение формулы (I) + имазосульфурон, соединение формулы I + ипфенкарбазон (рег. № СА8 212201-70-2), соединение формулы (I) + МСРА, соединение формулы (I) + мефенацет, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы I + метазосульфурон (Ν^620, рег. № СА8 868680-84-6), соединение формулы (I) + метсульфурон, соединение формулы (I) + метсульфурон-метил, соединение формулы (I) + ортосульфамурон, соединение формулы (I) + оксадиаргил, соединение формулы (I) + оксадиазон, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + пеноксулам, соединение формулы (I) + претилахлор, соединение формулы I + пропирисульфурон (ТН-547, рег. № СА8 570415-88-2), соединение формулы (I) + пираюлинат, соединение формулы (I) + пиразосульфурон, соединение формулы (I) + пиразосульфурон-этил, соединение формулы (I) + пиразоксифен, соединение формулы (I) + пирибензоксим, соединение формулы (I) + пирифталид, соединение формулы (I) + пириминобак, соединение формулы (I) + пириминобак-метил, соединение формулы (I) + пи- 56 028524 римисульфан, соединение формулы (I) + квинклорак, соединение формулы (I) + тефурилтрион, соединение формулы (I) + триасульфурон и соединение формулы (I) + тринекеапак-этил, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на стр. 31-32 и 35-36 в ШО 2010/13643] А9 (§упдеп1а Ытйеб), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в ШО 2011/073616 А2 (§упдеп1а Ыткеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в ШО 2010/136431 А9 (§упдета Ытйеб), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в ШО 2011/073616 А2 (§упдеп1а Ыткеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на стр. 95 в ШО 2008/071405 А1 (§упдеп1а Ратйарайопк АО и §упдейа Ытйеб), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на стр. 7 в ШО 2011/073615 А2 (§упдейа Ыткеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на стр. 93 в ШО 2008/071405 А1 (§упдеп!а Ратйарайопк АО и §упдеп!а Ытйеб), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на стр. 41 и 45 в ШО 2010/136431 А9 (§упдеп!а Ыткеб), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на стр. 7 в ШО 2011/073615 А2 (§упдейа Ытйеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4этилбифенил-3-ил)-5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3 (6Н)-он (который представляет собой соединение 0-26, раскрытое на стр. 231 в ШО 2008/071405 А1 (§упдейа РаЫсрайопк АО и 8упдейа Ыткеб), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в ШО 2011/073615 А2 (§упдеп!а Ыткеб), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + одно из конкретных гербицидных соединений, раскрытых в ШО 2010/059671 (Оо\\\ например, как определено в одном из примеров в этом документе и/или, например, которое может быть с антидотом), эти части которой включены в данный документ посредством ссылки, соединение формулы I + галоксифен (который представляет собой 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту, рег. № СА§ 943832-60-8), соединение формулы I + галоксифен-метил (который представляет собой метил-4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3метоксифенил)пиридин-2-карбоксилат, рег. № СА§ 943831-98-9), соединение формулы I + иофенсульфурон (который представляет собой 1-(2-йодфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)мочевину, рег. № СА§ 1144097-22-2), соединение формулы I + иофенсульфурон-натрия (который представляет собой натрия ^(2-йодфенилсульфонил)-№-(4-метокси-6-метил-1.,3,5-триазин-2ил)карбамимидат, рег. № СА§ 1144097-30-2), или соединение формулы I + триафамон (который представляет собой ^[2-[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбонил]-6-фторфенил]-Н-метил-1,1 -дифторметансульфонамид, рег. № СА§ 874195-61-6); где партнеры по смеси для соединения формулы (I) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
Для применений в отношении сои предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + ацифлуорфен, соединение формулы (I) + ацифлуорфен-натрий, соединение формулы (I) + аметрин, соединение формулы (I) + атразин, соединение формулы (I) + бентазон, соединение формулы (I) + бициклопирон, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + бромоксинил гептаноат + бромоксинил октаноат, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлорансулам, соединение формулы (I) + хлорансуламметил, соединение формулы (I) + хлоримурон, соединение формулы (I) + хлоримурон-этил, соединение формулы (I) + клетодим, соединение формулы (I) + кломазон, соединение формулы (I) + цианазин, соединение формулы (I) + 2,4-0 (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-О-диметиламмоний (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 сои. например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-0-2 -этилгексил (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-0 (см., например, примеры 2 и 3 в ШО 2010/123871 А1) (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4О сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-0 + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-О-диметиламмоний + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + 2,4-0-2-этилгексил + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически
- 57 028524 модифицированной), соединение формулы (I) + холиновая соль 2,4-0 + глифосат (см., например, примеры 2 и 3 в \УО 2010/123871 А1) (особенно для применений в отношении выносливой к 2,4-0 и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-калий (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-натрий (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + Ν,Ν-бисДаминопропилЩетиламиновая соль дикамбы (см., например, И8 2012/0184434 А1) (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-диметиламмоний + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-калий + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-натрий + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + дикамба-дигликольамин + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + Ν,Ν-бисДаминопропилЩетиламиновая соль дикамбы + глифосат (см., например, И8 2012/0184434 А1) (особенно для применений в отношении выносливой к дикамбе и/или выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + диклосулам, соединение формулы (I) + диметенамид, соединение формулы (I) + диметенамид-П, соединение формулы (I) + дикват, соединение формулы (I) + дикват дибромид, соединение формулы (I) + диурон, соединение формулы (I) + феноксапроп, соединение формулы (I) + феноксапроп-этил, соединение формулы (I) + феноксапроп-П, соединение формулы (I) + феноксапроп-П-этил, соединение формулы (I) + флуазифоп, соединение формулы (I) + флуазифоп-бутил, соединение формулы (I) + флуазифоп-П, соединение формулы (I) + флуазифоп-П-бутил, соединение формулы (I) + флуфенацет, соединение формулы (I) + флуметсулам, соединение формулы (I) + флумиоксазин, соединение формулы (I) + флутиацет, соединение формулы (I) + флутиацет-метил, соединение формулы (I) + фомезафен, соединение формулы (I) + глуфосинат (особенно для применений в отношении выносливой к глуфосинату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глуфосинатаммоний (особенно для применений в отношении выносливой к глуфосинату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат-диаммоний (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат-изопропиламмоний (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + глифосат-калий (особенно для применений в отношении выносливой к глифосату сои, например, генетически модифицированной), соединение формулы (I) + имазетапир, соединение формулы (I) + лактофен, соединение формулы (I) + мезотрион, соединение формулы (I) + метолахлор, соединение формулы (I) + 8-метопахлор, соединение формулы (I) + метрибузин, соединение формулы (I) + оксифлуорфен, соединение формулы (I) + паракват, соединение формулы (I) + наракват дихлорид, соединение формулы (I) + пендимет,алин, соединение формулы (I) + пироксасульфон, соединение формулы I + квизалофоп, соединение формулы I + квизалофоп-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П, соединение формулы I + квизалофоп-П-этил, соединение формулы I + квизалофоп-П-тефурил, соединение формулы (I) + сафлуфенацил, соединение формулы (I) + сетоксидим, соединение формулы (I) + сульфентразон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфуронметил, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-циклопропил-2'-фторбифенил-3-ил)2,2,5,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р8, раскрытого на страницах 31-32 и 35-36 в \УО 2010/136431 А9 (§уидеи1а ЫшИе4), и который также представляет собой соединение А-13, раскрытое на стр. 4, 5, 7 и 11 в \УО 2011/073616 А2 (§уидета ЫшИе4), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(2',4'-дихлор-4-циклопропилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение из примера Р9, раскрытого на стр. 36-37 и 40-41 в XVО 2010/136431 А9 (8уидейа ЫтИе4), и который также представляет собой соединение А-12, раскрытое на стр. 10 в VО 2011/073616 А2 (§уидеи1а Ытйеф, эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (I) + 4-(4'-хлор-4-этил-2'-фторбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н- 58 028524 пиран-3,5(4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-66, раскрытое на странице 95 в \УО 2008/071405 Α1 (8упдеп1а РагДараДопк ΑΟ и 8упдеп1а ЫтДеД), и который также представляет собой соединение А-4, раскрытое на странице 7 в \УО 2011/073615 А2 (8упдеп1а ЫтИеД), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), соединение формулы (Ι) + 4-(2',4'-дихлор-4этилбифенил-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5 (4Н,6Н)-дион (который представляет собой соединение А-45, раскрытое на странице 93 в \УС) 2008/071405 Α1 (8упдеп1а РагИараиощ ΑΟ и 8упдеп1а ЫтДеД), и который также представляет собой соединение из примера Р10, раскрытого на страницах 41 и 45 в \УО 2010/136431 А9 (8упдеп1а ЫтДеД), и который также представляет собой соединение А-7, раскрытое на странице 7 в \УО 2011/073615 А2 (8упдеп1а ЫтДеД), эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки), или соединение формулы (Ι) + 4-(2',4'-дихлор-4-этилбифенил-3-ил)5-(метоксикарбонилокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3(6Н)-он (который представляет собой соединение Ό-26, раскрытое на стр. 231 в \УО 2008/071405 Α1 (8упдеп1а РагДсраДопк ΑΟ и 8упдеп1а ЫтДеД), и который также представляет собой соединение А-9, раскрытое на стр. 8 в \УО 2011/073615 А2 (8упдеп1а ЫтИеф, эти части этих публикаций включены в данный документ посредством ссылки); где партнеры по смеси для соединения формулы (Ι) необязательно могут находиться в форме его сложного эфира (в частности, агрохимически приемлемого сложного эфира) или соли (в частности, агрохимически приемлемой соли) (например, где химически возможно).
В вышеупомянутых композициях или смесях, содержащих соединение формулы (Ι) (в частности, одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, любое из соединений А1А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30, присутствующее либо в виде свободного соединения и/или в виде его агрохимически приемлемой соли) и один или несколько дополнительных гербицидов, весовое отношение соединения формулы (Ι) к каждому дополнительному гербициду может варьировать в широком диапазоне и, как правило, составляет от 300:1 до 1:500, в частности от 150:1 до 1:200, более конкретно от 100:1 до 1:100, даже более конкретно от 30:1 до 1:30. Как правило, такие весовые отношения измеряют для свободного соединения(й), то есть за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли.
В качестве альтернативы или дополнительно в гербицидных композициях соединения формулы Ι по настоящему изобретению также можно применять в комбинации с антидотом. Предпочтительно в этих смесях соединение формулы Ι представляет собой одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, ниже в данном документе (в частности, любое из соединений А1 - А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102 - А108, или любое из соединений А109 -А211, или любое из соединений Р1 - Р30), присутствующее или как свободное соединение, и/или как его агрохимически приемлемая соль. Особенно рассматриваются следующие смеси с антидотами: соединение формулы Ι + клоквинтосет-мексил, соединение формулы Ι + клоквинтосет-кислота или его агрохимически приемлемая соль, соединение формулы Ι + фенхлоразол-этил, соединение формулы Ι + фенхлоразол-кислота или его агрохимически приемлемая соль, соединение формулы Ι + мефенпир-диэтил, соединение формулы Ι + мефенпирная двухосновная кислота, соединение формулы Ι + изоксадифен-этил, соединение формулы Ι + изоксадифеновая кислота, соединение формулы Ι + фурилазол, соединение формулы Ι + фурилазола К-изомер, соединение формулы (Ι) ± ^(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид, соединение формулы Ι + беноксакор, соединение формулы Ι + дихлормид, соединение формулы Ι + ΑΌ-67, соединение формулы Ι + оксабетринил, соединение формулы Ι + циометринил, соединение формулы Ι + циометринила Ζ-изомер, соединение формулы Ι + фенклорим, соединение формулы Ι + ципросульфамид, соединение формулы Ι + нафтойный ангидрид, соединение формулы Ι + флуразол, соединение формулы Ι + СЬ 304,415, соединение формулы Ι + дициклонон, соединение формулы Ι + флуксофеним, соединение формулы Ι + ΌΚΑ-24, соединение формулы Ι + К-29148 и соединение формулы Ι + РРО-1292.
Вышеупомянутые антидоты и гербициды описаны, например, в РекДаДе Μаηиа1, 141Н ΕύχΙώ^ ΒηίДН Сгор РгоДисДоп СоипсД, 2006; или в ТДе РеЩДДе Μаηиа1, 15* еДШоп, 2009, еД. С.Э.8. ТотДп, Βπίίδΐι Сгор РгоДисДоп СоипсД. К-29148 описан, например, в РШ. ОоМкЪгоидД е1 а1., Р1ап1 РДу81о1оду, (2002)., ^1. 130 рр. 1497-1505, и в ссылках в этом документе. РРО-1292 известен из XVО 2009/211761 и Ν-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид известен из ЕР 365484.
Особенно предпочтительно в композиции или смеси, содержащих соединение формулы (Ι) (в частности, одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например, любое из соединений А1-А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30, присутствующее либо в виде свободного соединения и/или в виде его агрохимически приемлемой соли) и антидот, антидот включает (например, представляет собой) беноксакор, клоквинтосет-мексил, клоквинтосет-кислоту или его агрохимически приемлемую соль, ципросульфамид, мефенпир-диэтил, изоксадифен-этил и/или ^(2-метоксибензоил)-4[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Даже более предпочтительно антидот включает (например, представляет собой) клоквинтосет-мексил, клоквинтосет-кислоту или его агрохимически приемлемую соль, мефенпир-диэтил и/или изоксадифен-этил; в частности, для применений у отличных от овса зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь и/или тритикале. Клоквинтосет-мексил является особенно
- 59 028524 ценным и наиболее предпочтительным антидотом, особенно для применения у отличных от овса зерновых, таких как пшеница, ячмень, рожь и/или тритикале.
В вышеупомянутых композициях или смесях, содержащих соединение формулы (I) (в частности, одно из конкретных соединений, раскрытых в данном документе, например любое из соединений А1А99, или соединение А100 или А101, или любое из соединений А102-А108, или любое из соединений А109-А211, или любое из соединений Р1-Р30, присутствующее либо в виде свободного соединения и/или в виде его агрохимически приемлемой соли) с антидотом, весовое отношение соединения формулы (I) к антидоту может варьировать в широком диапазоне и, как правило, составляет от 200:1 до 1:200, в частности от 50:1 до 1:50 или от 50 1 до 1:20, более конкретно от 20:1 до 1:20, даже более конкретно от 20:1 до 1:10. Предпочтительно антидот включает (например, представляет собой) клоквинтосет-мексил, клоквинтосет-кислоту или его агрохимически приемлемую соль, мефенпир-диэтил и/или изоксадифен-этил, и весовое отношение соединения формулы (I) к антидоту составляет от 50:1 до 1:20, более предпочтительно от 20:1 до 1:10, даже более предпочтительно от 15:1 до 1:2 (так может быть, например, для применения у отличных от овса зерновых). Как правило, такие весовые отношения измеряют для свободного соединения(й), то есть за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли.
Нормы внесения гербицида (например, соединения формулы (I)) и/или антидота: норма внесения антидота относительно соединения формулы (I) сильно зависит от способа внесения. В случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, в толе или теплице) вносят, например, от 0,5 до 1000 г антидота на 1 га, или предпочтительно от 1 до 250 г, или от 2 до 200 г антидота на 1 га; и/или, как правило, вносят от 1 до 2000 г соединения формулы (I) на 1 га или предпочтительно от 5 до 500 г, или от 10 до 400 г соединения формулы (I) на 1 га. Как правило, такие нормы внесения измеряют для свободного соединения, то есть за вычетом веса любого связанного противоиона(ов) соли. При обработке поля внесение соединения формулы (I) предпочтительно осуществляют после появления всходов.
Соединения и/или гербицидные композиции по настоящему изобретению подходят для всех способов внесения, традиционных для сельского хозяйства, таких как, например, довсходовое внесение, послевсходовое внесение и протравливание семян. Послевсходовое внесение является предпочтительным. В зависимости от предполагаемого применения антидоты можно применять для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян или рассады) или вводить в почву перед посевом или после него, с последующим внесением (без антидота) соединения формулы (I), необязательно в комбинации с дополнительным гербицидом. Его можно, однако, также вносить отдельно или вместе с гербицидом перед появлением растений или после него. Обработку растений или семенного материала антидотом, следовательно, можно осуществлять, в принципе, независимо от времени внесения гербицида. В целом, предпочтительна обработка растения при помощи одновременного внесения гербицида и антидота (например, в форме баковой смеси). Норма внесения антидота относительно гербицида сильно зависит от способа внесения. В случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, в поле или теплице), как правило, вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га. В случае протравливания семян, как правило, вносят от 0,001 до 10 г антидота/кг семян, предпочтительно от 0,05 до 2 г антидота/кг семян. Когда антидот вносят в жидкой форме при помощи пропитки семян незадолго перед посевом, предпочтительно применять растворы антидотов, которые содержат активный ингредиент в концентрации от 1 до 10000 ррт, предпочтительно от 100 до 1000 ррт.
В настоящем изобретении в случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, при послевсходовом внесении), как правило, вносят от 1 до 2000 г гербицида (в частности, соединения формулы (1))/га, но предпочтительно от 5 до 1000 г гербицида (в частности, соединения формулы (1))/га, более предпочтительно от 10 до 400 г гербицида (в частности, соединения формулы (1))/га. Если применяют антидот, в случае обработки поля, и/или почвы, и/или растения (например, при послевсходовом внесении), как правило, вносят от 0,5 до 1000 г антидота/га, предпочтительно от 2 до 500 г антидота/га, более предпочтительно от 5 до 200 г антидота/га.
В одном конкретном варианте осуществления композицию или смесь, содержащие соединение формулы (I) и один или несколько дополнительных гербицидов (например, упомянутых выше в данном документе), можно вносить вместе с одним из антидотов, упомянутых в данном документе, например, выше в данном документе.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его.
Примеры получения
Для специалистов в данной области будет очевидно, что некоторые соединения, описанные ниже, представляют собой β-кето-енолы и сами по себе могут существовать в виде одного таутомера или в виде смеси кето-енольных и дикетонных таутомеров, как описано, например, в 1. Матей, Асй апссс! Огдашс Сйепйкйу, 1Й1гс1 εάίίίοη, 1ойп XVПсу апб §оп8. Соединения, показанные ниже и в табл. А1, А2, АЗ и Р1 ниже, обычно изображены в виде одного произвольного енольного таутомера, но подразумевается, что данное описание охватывает как дикетонную форму, так и любые возможные енолы, которые могут возникать вследствие таутомерии. В случае, когда наблюдают более одного таутомера при протонном ЯМР(' Н ЯМР), данные показаны для смеси таутомеров. Кроме того, некоторые соединения, показанные
-60028524 ниже, изображены в виде одного энантиомера с целью простоты, но если не указаны как один энантиомер, то такие структуры следует рассматривать как представляющие собой смесь энантиомеров. Кроме того, некоторые из соединений могут существовать в виде диастереоизомеров, и подразумевается, что они могут присутствовать в виде смеси диастереоизомеров или в виде любого возможного одного диастереоизомера. В пределах подробного раздела экспериментов для целей номенклатуры выбирают дикетонный таугомер, даже если преобладающий таутомер находится в енольной форме. Применяемые в данном документе аббревиатуры:
ОСМ - дихлорметан,
ОМР - Ν,Ν-диметилформамид,
ОМ8О - диметилсульфоксид,
ΕΟΤΑ - этилендиаминтетрауксусная кислота,
Основание Хунига - Ν,Ν-диизопропилэтиламин,
ΕΟΑ - диизопропиламид лития,
ЫНМО§ - гексаметилдисилазид лития, также называемый 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан-2-ил лития или бис(триметилсилил)амид лития,
Р21Ви - 1-трет-бутил-2,2,4,4,4-пентакис(диметиламино)-2Х,5,4Х5-катенади(фосфазен),
РТРЕ - политетрафторэтилен,
8РГСК (З-РГСк) - 2-(дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенил,
ΤΡΑ - трифторуксусная кислота,
ТНР - тетрагидрофуран,
КТ - комнатная температура (как правило, приблизительно 15-30°С, например приблизительно 1825°С),
НРЬС - высокоэффективная (или высокого давления) жидкостная хроматография,
М8 - масс-спектрометрия,
ЯМР - ядерный магнитный резонанс, в пределах данных 1Н ЯМР спектра, приведенных в данном документе: к = синглет, б = дублет, ! = триплет, с| = квартет, бб = дублет дублетов, т = мультиплет, Ьг. = широкий,
8РС - сверхкритическая жидкостная хроматография.
Промежуточное соединение 1 - получение 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (ранее описанный как стадия 1 примера 1 на стр. 54-55 в \УО 2010/000773 А1)
К суспензии 2-бром-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (6,75 г, 35,3 ммоль), 2,4,6-триметилфенилбороновой кислоты (6,99 г, 42,6 ммоль) и свеже измельченного фосфата калия (15 г, 70,6 ммоль) в дегазированном толуоле (180 мл) в атмосфере азота добавляли Ρб(ОΑс)2 (159 мг, 0,71 ммоль) и Б-РЬюк (2(дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенил) (579 мг, 1,41 ммоль) и реакционную смесь нагревали до 90°С при перемешивании в атмосфере азота в течение 4 ч. Реакционную смесь разделяли между этилацетатом (150 мл) и водой (150 мл) и органический слой удаляли, к органическому слою добавляли силикагель, растворитель выпаривали при пониженном давлении и остаток очищали с помощью флэшхроматографии на силикагеле с получением 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (6,2 г).
Пример 1 - синтез соединения А1
Стадия 1: синтез 2-нитроэтилтрифторметансульфоната
К перемешанному раствору 2-нитроэтанола (4,88 мл, 68 ммоль) в дихлорметане (200 мл) при 0°С добавляли пиридин (11 мл, 136 ммоль) с последующим добавлением по каплям ангидрида трифторметансульфоновой кислоты. Цвет реакционной смеси переходил от светло-розового через темно-красный к желтому во время добавления ангидрида. Обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до
- 61 028524 комнатной температуры в течение 3 ч, а затем гасили посредством осторожного добавления Н2О (200 мл). Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали с помощью дополнительного дихлорметана (2 х 100 мл). Объединенные органические слои: промывали насыщенным водным раствором МН4С1 (100 мл) и Н2О (100 мл), сушили над М§§04, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением требуемого продукта (4,2 г, 28%) в виде желтого/бурого масла, которое применяли на последующих стадиях без дополнительной очистки.
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δΗ 5,00 (ΐ, 2Н), 4,75 (ΐ, 2Н). 19Р ЯМР (375 МГц, СОСЕ) δΡ -74,1.
Стадия 2: синтез 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К перемешанному раствору 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (2,30 г, 10,0 ммоль) (например, который можно получить с помощью способа, показанного для промежуточного соединения 1 в данном документе, или который можно получить с помощью способа(ов), раскрытого в Ψ0 2010/069834 А1 и/или XV 0 2011/073060 А2) в тетрагидрофуране (100 мл) при -78°С в атмосфере Ν2 добавляли по каплям диизопропиламид лития (6,11 мл 1,8М раствора в тетрагидрофуране/этилбензол/гептан, 11,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при -78°С в течение 105 мин, а затем добавляли по каплям раствор 2-нитроэтилтрифторметансульфоната (2,68 г, 12,0 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при -78°С в течение 30 мин, а затем обеспечивали возможность нагревания до комнатной температуры. Реакционную смесь осторожно гасили водой Н2О (200 мл) и экстрагировали с помощью ЕЮАс (3 х 100 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (50 мл), сушили над М§§04, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением бурого масла. Неочищенный продукт очищали с помощью флэшхроматографии на силикагеле с применением градиента от 100% гексана до 100% ЕЮАс с получением требуемого соединения (780 мг, 26%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, СПС13) δ 6,85 (5, 2Н), 4,65 (ΐ, 2Н), 3,70 (5, 3Н), 3.05 (ББ, 1Н), 2,75-2,65 (т, 1Н), 2,55-2,40 (т, 2Н), 2,30 (5, 3Н), 2,30 (т, 1Н), 2,05 (5, 6Н).
Стадия 3: синтез 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К перемешанному раствору 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1она (108 мг, 0,356 ммоль) в МеОН (10 мл) в атмосфере Ν2 добавляли формиат аммония (67 мг, 1,07 ммоль) с последующим добавлением 10% РБ/С (5 мг, каталитический). Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч, обеспечивали возможность охлаждения до комнатной температуры, а затем фильтровали через подушку целита, с промывкой при помощи дополнительного МеОН (10 мл). Растворитель удаляли при пониженном давлении с получением неочищенного продукта (64 мг), который применяли без дополнительной очистки.
1Н ЯМР (400 МГц, СПС13) δ 6,85 (5, 2Н), 3,70 (5, 3Н), 2,95 (ББ, 1Н), 2,90-2,75 (т, 2Н), 2,75-2,65 (т, 1Н), 2,50 (Б, 1Н), 2,25 (5, 3Н), 2,10-2,05 (т, 1Н), 2,05 (2 х 5, 2 х 3Н), 1,65-1,55 (т, 1Н).
Стадия 4: синтез ^[2-[4-метокси-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-3-ен-1-ил]этил]бензамида
К перемешанному раствору неочищенного 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил) циклопент-2-ен-1-она (64 мг, 0,234 ммоль) в дихлорметане (5 мл) добавляли Εΐ3Ν (65 мкл, 0,468 ммоль) с последующим бензоилхлоридом (29 мкл, 0,25 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 72 ч, а затем гасили с помощью Н2О (15 мл) и экстрагировали с помощью ЕЮАс (3 х 10 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (10 мл), сушили над М§§04, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением бурого масла.
- 62 028524
Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента от 100% гексана до 100% ЕЮАс с получением требуемого продукта (61 мг, 69%) в виде бесцветного масла.
!Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ 7,80 (б, 2Н), 7,50-7,35 (т, 4Н), 6,85 (2 х 5, 2Н), 3,80 (5, 3Н), 3,70-3,60 (т, 2Н), 3,10 (бб, 1Н), 2,80-2,75 (т, 1Н), 2,55 (а, 1Н), 2,25 (5, 3Н), 2,05 (2 х 5, 6Н), 2,05-1,90 (2Н, т).
Стадия 5: синтез N-[2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклонентил]этил]бензамида
Раствор N-[2-[4-метокси-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-3-ен-1-ил]этил]бензамида (48 мг, 0,127 ммоль) в ацетоне (1 мл) и 2М НС1 (1 мл) нагревали при 80° в течение 50 мин микроволновым излучением. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, разбавляли с помощью Н2О и экстрагировали с помощью ЕЮАс (3x10 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (10 мл), сушили над Μ§ЗО4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением светло-бурого масла. Неочищенный продукт очищали с помощью флэшхроматографии на силикагеле с применением градиента от 100% гексана до 100% ЕЮАс с получением требуемого продукта (25 мг, 54%) в виде бесцветного масла.
!Н ЯМР (400 МГц, б6-ацетон) δ 8,30 (Ьг, 1Н), 7,97-7,93 (т, 2Н), 7,60-7,55 (т, 1Н), 7,50-7,45 (т, 2Н), 6,85 (5, 2Н), 3,80-3,70 (Ьг, 1Н), 3,60-3,50 (т, 1Н), 3,00-2,70 (т, 2Н), 2,25 (5, 3Н), 2,15-2,05 (т, 1Н), 2,05 (2 х 5, 2 х 3Н), 1,95-1,90 (т, 1Н).
Пример 2 - синтез соединения А44
Стадия 1: синтез 1-нитроэтилена
В колбу, снабженную перегонным аппаратом, добавляли нитроэтанол (60.0 г, 0,44 моль) и фталевый ангидрид (146,38 г, 0,66 моль). В колбе создавали разрежение до 110 ммбар, а колбу-приемник охлаждали с помощью сухого льда и ацетона. Затем смесь нагревали до 130°С. После 1 ч при 130°С температуру медленно увеличивали до 180°С в течение 2 ч. После окончания перегонки нагревание убирали и дистиллят растворяли в 100 мл безводного тетрагидрофурана, сушили над безводным СаС12 и хранили в виде раствора в тетрагидрофуране (33,34 г, 69%).
!Н ЯМР (400 МГц, СОС1;) δ 6,85-6,95(Ьг, 1Н), 6,25-6,35 (Ьг, 1Н), 5,60-5,70 (Ьг 5, 1Н).
Стадия 2: синтез 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К раствору 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (2,50 г, 10,86 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (25 мл) при -78°С в атмосфере аргона добавляли по каплям диизопропиламид лития (1,8Μ в тетрагидрофуране, 6,03 мл, 10,86 ммоль), хранящегося при температуре ниже -50°С. После окончания добавления обеспечивали возможность перемешивания смеси в течение 30 мин. Затем добавляли по каплям раствор нитроэтилена (2,38 мл, 10,86 ммоль) в течение 1 ч с применением капельной воронки. После завершения добавления смесь перемешивали 30 мин перед обеспечением возможности нагревания до комнатной температуры. После перемешивания в течении 1 ч реакционную смесь гасили добавлением воды (50 мл) с последующим насыщенным раствором аммония хлорида (50 мл). Затем смесь экстрагировали этилацетатом (3x20 мл). Объединенные органические экстракты сушили, фильтровали и выпаривали до сухости. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента гексан/этилацетат с получением требуемого продукта (2,00 г, 60%) в виде бесцветного масла.
!Н ЯМР (400 МГц, СОСЪ) δ 6,85 (5, 2Н), 4,65 (ΐ, 2Н), 3,70 (5, 3Н), 3,05 (бб, 1Н), 2,75-2,65 (т, 1Н),
- 63 028524
2,55-2,40 (т, 2Н), 2,30 (5, 3Н), 2,30 (т, 1Н), 2,05 (5, 6Н).
Стадия 3: синтез 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она
К раствору 3-метокси-5-(2-нитроэтил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (2,00 г, 6,59 ммоль) в МеОН (40,0 мл) добавляли формиат аммония (2,08 г, 32,96 ммоль) с последующим добавлением палладия на угле (10%, 0,50 г). Затем смесь перемешивали 2 ч при комнатной температуре, а потом фильтровали через подушку целита и фильтрат выпаривали до сухости при пониженном давлении. Затем остаток растворяли в дихлорметане (20 мл) и промывали с помощью насыщенного раствора бикарбоната натрия (2x10 мл). Органическую фазу сушили над сульфатом магния, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении с получением неочищенного продукта (0,35 г, 19%) в виде бурого масла, которое применяли без дополнительной очистки.
1Н ЯМР (400МГц, Д4-метанол) 6,86-6,89 (5, 2Н), 4,64-4,70 (1, 2Н), 3,71-3,73 (5, 3Н), 3,00-3,08 (т, 1Н), 2,66-2,75 (т, 1Н). 2,39-2,52 (т, 2Н), 2,24-2,32 (т, 4Н), 2,06-2,09 (Д, 6Н).
Стадия 4: синтез 3-хлор-^[2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил]пиридин-2карбоксамида
К перемешанному раствору 5-(2-аминоэтил)-3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1она (0,250 г, 0,91 ммоль) в Ν,Ν-диметилформамиде (9 мл) добавляли основание Хунига (Ν,Νдиизопропилэтиламин) (0,40 мл, 2,29 ммоль) и 3-хлорпиколиновую кислоту (0,16 г, 1,01 ммоль). Затем реакционную смесь охлаждали до 0°С и добавляли гексафторфосфат бензотриазол-1илокси(трипирролидин-1-ил)фосфония (0,97 г, 1,83 ммоль). После завершения добавления обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали 2 ч. Затем реакционную смесь выпаривали до сухости при пониженном давлении и неочищенный продукт переносили на следующую стадию без дополнительной очистки.
К раствору неочищенного енольного простого эфира в Е10Н (4 мл) добавляли 2М хлористоводородную кислоту (4 мл), а затем смесь нагревали до 60°С в течение 4 ч. Затем реакционной смеси обеспечивали возможность охлаждения до комнатной температуры, а потом выпаривали до сухости при пониженном давлении. Затем неочищенный продукт очищали на системе очистки управляемой массспектрометрией РгасйопЬупх с получением требуемого продукта (0,072 г, 18%) в виде грязно-белого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, Д4-метанол) δ, 8,50-8,54 (т, 1Н), 7,94-7,98 (т, 1Н), 7,47-7,52 (т, 1Н), 6,84-6,88 (5, 2Н), 3,49-3,64 (т, 2Н), 2,91-2,99 (т, 1Н), 2,81-2,90 (т, 1Н), 2,47-2,55 (т, 1Н), 2,16-2,27 (т, 4Н), 2,03-2,07 (5, 6Н), 1,67-1,78 (1Н, т).
Пример 3 - синтез соединения А84
Стадия 1: синтез 2-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-3-метокси-5-(2-нитроэтил)циклопент-2-ен-1-она
К раствору 2-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (8,0 г, 25,87 ммоль) в тетрагидрофуране (130 мл) в атмосфере азота при температуре от -50 до -60°С добавляли по каплям раствор диизопропиламида лития (1,8М в тетрагидрофуран/эфир/бензол) (25,87 ммоль, 14,4 мл), поддержи- 64 028524 вая постоянную температуру. Затем смесь перемешивали в течение 30 мин при температуре от -50 до -60°С. Затем очень медленно добавляли раствор 1-нитроэтилена (0,98 экв., 25,36 ммоль, 14,94 мл. 1,852 г) в тетрагидрофуране, опять-таки поддерживая постоянную температуру. Реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин перед обеспечением возможности нагревания до комнатной температуры. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч перед гашением при помощи добавления насыщенного хлорида аммония (100 мл). Затем смесь экстрагировали дихлорметаном (3 х 100 мл). Объединенные органические экстракты сушили над МдЗО4, фильтровали и выпаривали до сухости при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ЕЮАс/гексан с получением требуемого продукта (5,64 г, 57%) в виде бурого масла.
'II ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δ 7,22 (5, 2Н), 4,67 (1, 2Н), 3,75 (5, 3Н), 3,10-3,03 (т, 1Н), 2,75-2,65 (т, 1Н), 2,50-2,15 (т, 5Н), 2,09 (5, 3Н), 1,15-1,08 (т, 3Н).
Стадия 2: синтез ^[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклонент-3-ен-1ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
К суспензии 2-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-3-метокси-5-(2-нитроэтил)циклопент-2-ен-1-она (5,269 г, 13,79 ммоль) в ЕЮН (70 мл) в атмосфере азота добавляли конц. НВг (10,54 мл, 194 ммоль). Добавляли Ζη пыль (1,80 г, 27,57 ммоль), и субстрат немедленно переходил в раствор, и наблюдали выделение тепла. Реакционную смесь возвращали к комнатной температуре с применением охлаждения в ванне со льдом и перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до 0°С и дополнительную порцию Ζη пыли (1,80 г, 27,57 ммоль) добавляли порционно. Обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали в течение дополнительных 2 ч. Реакционную смесь выливали в воду (100 мл) и рН аккуратно доводили до ~7 посредством добавления насыщенного водного раствора гидрокарбоната натрия. Полученный белый порошок отфильтровали, промывали насыщенным водным гидрокарбонатом натрия, гексаном и небольшим количеством эфира и сушили при пониженном давлении с получением неочищенного амина в виде белого твердого вещества (9,8 г).
К неочищенному амину (8,84 г) в дихлорметане (90 мл) при 10°С добавляли основание Хунига (5,14 мл, 30,1 ммоль) с последующим порционным добавлением пиридин-2-карбонилхлорида гидрохлорида (5,36 г, 30,1 ммоль), поддерживая температуру ниже 10°С. Затем обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали в течение дополнительных 3 ч. Реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного хлорида аммония (200 мл) и экстрагировали дихлорметаном (2 х 200 мл). Объединенные органические слои пропускали через фриту из РТРЕ и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с получением требуемого соединения (1,27 г, 11%) в виде клейкого, грязно-белого твердого вещества.
'Н ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δ (дельта) 1,08 (ΐά, 3Н), 1,73 - 1,84 (т, 1Н), 2,06 (5, 1,5Н), 2,08 (5, 1,5Н), 2,19 - 2,31 (т, 1Н), 2,32 - 2,47 (т, 2Н), 2,63 (άά, 1Н), 2,70 - 2,79 (т, 1Н), 3,10 (άάά, 1Н), 3,55 - 3,66 (т, 1Н), 3,69 - 3,76 (т, 1Н), 3,78 (5, 3Н), 7,18 - 7,25 (т, 2Н), 7,44 (άάά, 1Н), 7,86 (ΐά, 1Н), 8,19 (ά, 1Н), 8,27 (Ьг. 5., 1Н), 8,56 (ά, 1Н).
Стадия 3: синтез №[2-[3-(2-этил-6-метил-4-проп-1-инилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
В колбу, загруженную ^[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1ил]этил]пиридин-2-карбоксамидом (320 мг, 0,6996 ммоль), аддуктом дихлор[1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладия(П) и дихлорметана (78,4 мг, 0,105 ммоль), йодидом медиД) (27 мг, 0,14 ммоль) и фторидом цезия (0,2147 г, 1,4 ммоль) в атмосфере азота добавляли сухой, дегазированный Ν,Νдиметилформамид (3,2 мл), с последующим добавлением трибутил(1-пропинил)олова (0,2666 г, 0,77 ммоль) и реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 3 ч. Реакционной смеси обеспечивали возможность охлаждения до комнатной температуры и разбавляли с помощью ЕЮАс (50 мл) и промывали насыщенным водным хлоридом аммония (50 мл). Органический слой отделяли, промывали насыщенным
- 65 028524 солевым раствором (2x50 мл) и органический слой пропускали через фриту из РТРЕ, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Ε!ОΑс/Ьеxаηе с получением требуемого соединения (0,184 г, 63%) в виде смеси атропоизомеров.
1Н ЯМР (400 МГц, СПС13) δ (дельта) 8,56 (б, 1Н), 8,27 (Ьг, 1Н), 8,19 (б, 1Н), 7,90-7,80 (т, 1Н), 7,477,40 (т, 1Н), 7,15-7,07 (т, 2Н), 3,78-3,69 (т, 4Н), 3,10-3,06 (т, 1Н), 3,66-3,55 (т, 1Н), 2,77-2,69 (т, 1Н), 2,61 (бб, 1Н), 2,4-2,32 (т, 2Н), 2,31-2,21 (т, 1Н), 2,07 (к, 1,5Н), 2,05 (к, 1,5Н), 2,03 (к, 3Н), 1,85-1,73 (т, 1Н), 1,10-1,06 (т, 3Н).
Стадия 4: синтез N-[2-[3-(2-этил-6-метил-4-проп-1-инилфенил)-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2 -карбоксамида
К перемешанному раствору N-[2-[3-(2-этил-6-метил-4-проп-1-инилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (184 мг, 0,4418 ммсль) в ацетоне (1 мл) добавляли 2М НС1 (1 мл) и реакционную смесь нагревали до 50°С в течение 5 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении для удаления избытка ацетона, разбавляли с помощью Ε!ОΑс (25 мл) и экстрагировали с помощью 1М раствора К2СО3 (25 мл). Органический слой откладывали и водный слой затем подкисляли до рН 6 с помощью концентрированной НС1 (наблюдали осадок) и экстрагировали с помощью Ε!ОΑс (25 мл). Этот органический слой характеризовался плохим извлечением, поэтому первоначальный слой Ε!ОΑс промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл) и объединяли с другим органическим слоем, полученным в результате промывки. Затем его загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 2-10% МеОН в дихлорметане с получением требуемого соединения (105 мг, 59%) в виде бурой смолы в виде смеси атропоизомеров.
1Н ЯМР (400 МГц, СПС13) δ (дельта) 1,12 (б!, 3Н), 1,78 - 1,94 (т, 2Н), 2,04 (к, 3Н), 2,11 (к, 1,5Н), 2,15 (к, 1,5Н), 2,18 (б, 1Н), 2,44 (б!, 2Н), 2,81 - 3,04 (т, 2Н), 3,35 - 3,53 (т, 1Н), 4,04 - 4,25 (т, 1Н), 7,05 - 7,19 (т, 2Н), 7,46 - 7,60 (т, 1Н), 7,91 (!, 1Н), 8,22 (б, 1Н), 8,61 (б, 1Н), 8,69 (Ьг. к., 1Н), 12,25 (Ьг. к., 1Н).
Пример 4 - синтез соединения А85
Стадия 1: синтез N-[2-[3-[2-этил-6-метил-4-(2-триметилсилилэтинил)фенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3 -ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
В колбу, загруженную N-[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1ил]этил]пиридин-2-карбоксамидом (314 мг, 0,69 ммоль) и палладий-тетракис(трифенилфосфином) (0,034 ммоль, 0,04 г), в атмосфере азота добавляли дегазированный, сухой толуол (10 мл) с последующим добавлением триметил-(2-трибутилстаннилэтинил)силана (0,83 ммоль, 0,32 г) и реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 17 ч. Реакционную смесь фильтровали через фриту, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 30100% Ε!ОΑс в гексане с получением требуемого соединения (283 мг, 97%) в виде бледно-желтой смолы в виде смеси атропоизомеров.
Ή ЯМР (400 МГц, СПС13) δ 8,56 (б, 1Н), 8,27 (Ьг к, 1Н), 8,19 (б, 1Н), 7,86 (!б, 1Н), 7,41 - 7,46 (т, 1Н), 7,15 - 7,22 (т, 2Н), 3,73 - 3,80 (т, 1Н), 3,72 (к, 3Н), 3,56 - 3,65 (т, 1Н), 3,07 (ббб, 1Н), 2,69 - 2,78 (т, 1Н), 2,61 (бб, 1Н), 2,33 - 2,45 (т, 2Н), 2,25 (бб, 1Н), 2,07 (к, 1,5Н), 2,05 (к, 1,5Н), 1,75 -1,84 (т, 1Н), 1,08 (!б, 3Н), 0,21 - 0,26 (т, 9Н).
Стадия 2: синтез N-[2-[3-(2-этил-4-этинил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
- 66 028524
К раствору ^[2-[3-[2-этил-6-метил-4-(2-триметилсилилэтинил)фенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (283 мг, 0,5962 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) при 0°С добавляли по каплям фторид тетрабутиламмония (1,0 моль/л) в тетрагидрофуране (3 экв., 1,8 мл, 1,789 ммоль, 1,0 моль/л) в течение периода 2 мин. Затем обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до температуры окружающей среды и перемешивали в течение дополнительных 90 мин. Реакционную смесь гасили добавлением насьпценного водного хлорида аммония (25 мл) и экстрагировали этилацетатом (25 мл), затем органический слой фильтровали через фриту из РТРЕ, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 50-100% ЕЮАс в гексане с получением требуемого продукта в виде смеси атропоизомеров (207 мг, 86%) в виде смолы без необходимости в дальнейшей очистке.
1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ 8,56 (4, 1Н), 8,27 (Ьг, 1Н), 8,19 (4, 1Н), 7,86 (14, 1Н), 7,17-7,25 (т, 2Н), 7,41-7,47 (т, 1Н), 3,76 (к, 3Н), 3,69-3,74 (т, 1Н), 3,55-3,65 (т, 1Н), 3,10 (444, 1Н), 3,02 (к, 1Н), 2,74 (444, 1Н), 2,63 (44, 1Н), 2,34-2,45 (т, 2Н), 2,20-2,32 (т, 1Н), 2,09 (к, 1,5Н), 2,07 (к, 1,5Н), 1,73 -1,85, (т, 1Н), 1,09 (14, 3Н).
Стадия 3: синтез ^[2-[3-(2-этил-4-этинил-6-метилфенил)-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридин-2карбоксамида
К раствору ^[2-[3-(2-этил-4-этинил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (207 мг, 0,5143 ммоль) в ацетоне (1 мл) добавляли 2н. НС1 (1 мл) и реакционную смесь нагревали до 50°С в течение 5 ч. Реакционную смесь концентрировали ίη уасио для удаления избытка ацетона, разбавляли с помощью 2н. НС1 (25 мл) и экстрагировали с помощью Е1ОАс (25 мл) (органический слой сохраняли). Затем водный слой доводили до рН 6 с помощью 2н. К2СО3 и экстрагировали с помощью Е1ОАс (25 мл). Первоначальный слой с Е1ОАс промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл) и объединяли с другим органическим слоем, полученным в результате промывки. Затем его загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента 2-10% МеОН в дихлорметане с получением требуемого продукта (167 мг, 84%) в виде клейкого твердого вещества.
'II ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ (дельта) 1,05 - 1,18 (т, 3Н), 1,87 (1, 1Н), 2,10 - 2,23 (т, 4Н), 2,40 - 2,56 (т, 2Н), 2,83 -3,00 (т, 2Н), 3,01 (к, 1Н), 3,43 (4, 1Н), 4,08 - 4,21 (т, 1Н), 7,20 - 7,26 (т, 2Н), 7,42 - 7,50 (т, 1Н), 7,92 (1, 1Н), 8,22 (4, 1Н), 8,61 (4, 1Н), 8,71 (Ьг. к., 1Н).
Пример 5 - синтез соединения А86
Стадия 1: синтез ^[2-[3-[2-этил-4-(4-фторфенил)-6-метилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен1-ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
К раствору ^[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пи- 67 028524 ридин-2-карбоксамида (200 мг, 0,4373 ммоль) в 1,4-диоксане (2 мл) добавляли фторид цезия (3 экв., 1,312 ммоль, 0,1993 г), (4-фторфенил)бороновую кислоту (1,5 экв., 0,6559 ммоль, 0,09177 г) и бис(дифенилфосфино)ферроцендихлорпалладий(11) (0,2 экв., 0,08745 ммоль, 0,06399 г). Затем реакционную смесь нагревали микроволновым излучением при 120°С в течение 45 мин. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом (20 мл) и фильтровали через целит. Затем объем органического фильтрата уменьшали ш тасио перед очисткой с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Ε1ОΑс/гексан с получением требуемого продукта (183 мг, 89%) в виде бурой смолы.
Стадия 2: синтез ^[2-[3-[2-этил-4-(4-фторфенил)-6-метилфенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил] пиридин-2 -карбоксамида
К раствору ^[2-[3-[2-этил-4-(4-фторфенил)-6-метилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (187 мг, 0,3957 ммоль) в ацетоне (1 мл) добавляли 2н. НС1 (1 мл) и реакционную смесь нагревали до 50°С в течение 5 ч. Реакционную смесь концентрировали ш тасио для удаления избытка ацетона, водный слой доводили до рН приблизительно 7 с помощью 2н. к2СО3, с последующим добавлением насыщенного водного хлорида аммония (25 мг) и экстрагировали с помощью Ε1ОΑс (25 мл). Органический слой загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэшхроматографии на силикагеле с применением градиента 50-100% Ε1ОΑс в гексане с получением требуемого продукта (169 мг, выход 93%) в виде смеси атропоизомеров.
1Н ЯМР (400 МГц, СГОСЬ) δ 12,35 (Ьг, 1Н), 8,71 (Ьг, 1Н), 8,62 (б, 1Н), 8,23 (б, 1Н), 7,96-7,88 (т, 1Н),
7.57- 7,49 (т, 3Н), 7,26 (8, 2Н), 7,10 (1, 2Н), 4.18 (б, 1Н), 3,44 (б, 1Н), 3,04-2,96 (т, 1Н), 2,96-2,88 (т, 1Н),
2.58- 2,54 (т, 2Н), 2,26 (8, 1,5Н), 2,22 (8, 1,5Н), 2,26-2,17 (т, 2Н), 1,89 (1, 1Н), 1,20-1,16 (т, 3Н).
Пример 6 - синтез соединения А87
Стадия 1: синтез ^[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2-этил-6-метилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]
В 3-горлую колбу, загруженную ^[2-[3-(4-бром-2-этил-6-метилфенил)-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамидом (340 мг, 0,7433 ммоль), добавляли 4-хлорпиразол (2 экв., 1,487 ммоль, 0,1524 г), йодид меди (2 экв., 1,487 ммоль, 0,2831 г), диметилглицин (4 экв., 2,973 ммоль, 0,3066 г) и карбонат калия (4 экв., 2,973 ммоль, 0,4151 г) и сосуд продували азотом. Затем добавляли диметилсульфоксид (безводный) (6,8 мл) и реакционную смесь нагревали до 140°С в течение 90 мин. Реакционную смесь фильтровали через фриту из РТРЕ, разбавляли с помощью Ε1ОΑс (50 мл) и экстрагировали с помощью 2н. К2СО3 (25 мл). Органический слой нейтрализовали насыщенным водным хлоридом аммония (50 мл) и экстрагировали с помощью Ε1ОΑс (50 мл) и промывали солевым раствором (3 х 50 мл). Затем органический слой фильтровали через фриту из РТРЕ, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Ε1ОΑс/гексан с получением требуемого продукта (63 мг, 18%) в виде бурой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δ 8,71 (Ьг 8, 1Н), 8,61 (б, 1Н), 8,22 (б, 1Н), 7,84 - 8,01, (т, 2Н), 7,62 (8, 1Н), 7,49 - 7,57 (т, 1Н), 7,32 - 7,40 (т, 2Н), 4,11 - 4,25 (т, 1Н), 3,46 (Ьг 8, 1Н), 2,83 - 3,05 (т, 2Н), 2,54 (б1, 2Н), 2,23 (б, 5Н), 1,88 (Ьг 8, 1Н), 1,11 - 1,23 (т, 3Н).
Пример 7 - разделение энантиомеров соединения А34 (на соединения А98 и А99) с помошью хиральной НРЬС
- 68 028524
(А34) (А98) (А99)
Соединение А34 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А98 и А98 с применением колонки для хиральной НРЬС с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной НРЬС представляла собой (8,8) колонку для НРЬС ^Не1кО1 5 мкм - 21x250 мм, произведенную Кед18 ТесЬпо1од1е8, Шс. В данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (δ,δ) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляет собой смесь 30:70 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой изогексан, содержащий 0,1% об./об. трифторуксусной кислоты (ТРА), и растворитель В представляет собой этанол.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 21 мл/мин.
Время хроматографирования: 20 мин.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 50 мг/мл соединения в этаноле.
Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 1800 мкл.
Число впрысков соединения = 5.
Применяемое количество рацемического соединения А34: 350 мг.
С помощью хиральной НРЬС с применением в общем 350 мг соединения А34 при вышеуказанных условиях получали 131 мг соединения А98 (100% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 12,04 мин при вышеуказанных условиях) и 135 мг соединения А99 (99,1% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 14,26 мин при вышеуказанных условиях).
Аббревиатура: НРЬС = высокоэффективная (или высокого давления) жидкостная хроматография.
Альтернативный вариант осуществления: разделение соединения А87 на энантиомерные соединения А100 и А101 при помощи хиральной НРЬС.
С применением в целом аналогичных условий (например, см. выше и см. ниже) соединение А87 разделяли на энантиомерные соединения А100 и А101.
Общие замечания относительно разделения энантиомеров с помощью хиральной НРЬС: вышеуказанную процедуру с применением хиральной НРЬС можно применять для разделения энантиомеров других соединений формулы (I) по настоящему изобретению. Хиральные колонки, которые можно применять для достижения этого, являются следующими:
(8,8) колонка для НРЬС ^Не1кО1 - 5 мкм - 21x250 мм. произведенная Кед18 ТесЬпо1од1е8, Шс [в данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (δ,δ) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4тетрагидрофенантрен];
Кгота8Й® АтуСоа!™ [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5диметилфенил)карбамоиламилозу];
Кгота8Й® Се11иСоа1™ [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5диметилфенил)карбамоилцеллюлозу];
СЫга1рак® [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой (3,5диметилфенил)карбаматное производное амилозы];
СЫга1рак® ГВ [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5диметилфенил)карбаматное производное целлюлозы];
СЫга1рак® Ю [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3,5дихлорфенил)карбамат целлюлозы];
Ьих® Ату1о8е-2 [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис(5-хлор-2метилфенилкарбамат) амилозы] или
Ьих® Се11и1о8е-2 [в которой хиральная неподвижная фаза представляет собой трис-(3-хлор-4метилфенилкарбамат) целлюлозы].
Промежуточное соединение 2: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен1-она
- 69 028524
Стадия 1: получение ([4-бром-2,6-диметилфенил]фуран-2-ил)метанола (ранее описанного в стадии 1 примера 1 на стр. 51-52 в Ψ0 2010/089210 А1)
4-Бром-2,6-диметил-1-йодобензол (5 г, 16 ммоль) растворяли в сухом тетрагидрофуране (20 мл) и охлаждали до -78°С в атмосфере сухого азота. Добавляли по каплям хлорид изопропилмагния (2М раствор в тетрагидрофуране, 10 мл, 20 ммоль) при энергичном перемешивании за 30 мин. После завершения добавления обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры и ее перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Реакционного смесь охлаждали до -78°С и добавляли по каплям раствор 2-фуральдегида (2,4 г, 25 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (10 мл) за 30 мин. После завершения добавления обеспечивали возможность нагревания смеси до комнатной температуры и перемешивание продолжали в течение 2 ч. Добавляли насыщенный водный раствор хлорида аммония (30 мл) и смесь экстрагировали с помощью дихлорметана (3х25 мл). Органические экстракты объединяли, промывали солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и фильтрат выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с получением ([4-бром-2,6-диметилфенил]фуран-2-ил)метанола (3,71 г).
Стадия 2: получение 5-(4-бром-2,6-диметилфенил)-4-гидроксициклопент-2-енона (ранее описанного в стадии 2 примера 1 на стр. 52 в Ψ0 2010/089210 А1)
Полифосфорную кислоту (500 мг) добавляли к теплому (55°С) раствору ([4-бром-2,6диметилфенил]фуран-2-ил)метанола (843 мг, 3 ммоль) в ацетоне (8 мл) и воде (2 мл) и смесь нагревали при 55 °С в течение 24 ч. Смесь охлаждали до комнатной температуры и ацетон удаляли при пониженном давлении. Оставшуюся смесь разделяли между диэтиловым эфиром (20 мл) и водой (20 мл). Водную фазу экстрагировали с помощью эфира (2х50 мл), а затем органические фазы объединяли, промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (20 мл) и солевым раствором (20 мл), сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и фильтрат выпаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помошью колоночной хроматографии на силикагеле с получением 5-(4-бром-2,6диметилфенил)-4-гидроксициклопент-2-енона (596 мг).
Стадия 3: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона (ранее описанного в стадии 3 примера 1 на стр. 52 в Ψ0 2010/089210 А1)
К раствору 5-(4-бром-2,6-диметилфенил)-4-гидроксициклопент-2-енона (18,33 г, 65 ммоль) в ацетоне (200 мл) при 0°С добавляли по каплям раствор реактива Джонса (1,67М, 39 мл, 65 ммоль) и полученный желтый раствор перемешивали при 0°С в течение 90 мин. Реакционную смесь гасили добавлением пропан-2-ола (1 мл) и перемешивали в течение дополнительных 2 ч. Добавляли солевой раствор (300 мл) и реакционную смесь экстрагировали этилацетатом (3х250 мл). Органические экстракты объединяли, промывали солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле с получением 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона (17,2 г).
Стадия 4: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопентан-1,3-диона
К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопент-4-ен-1,3-диона (50 г, 0,18 моль) в уксусной кислоте (2000 мл) при 25-30°С добавляли порошок цинка (82,3 г, 1,26 моль). Полученную суспензию нагревали до 90°С в течение 2 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры, затем фильтровали через слой диатомовой земли. Остаток промывали метанолом (100 мл х 2) и раствор концентрировали ш уасио. Добавляли дистиллированную воду и неочищенный продукт экстрагировали этилацетатом
- 70 028524 (500 мл х 3). Органические фракции объединяли, затем промывали дистиллированной водой, солевым раствором, затем сушили над сульфатом натрия, фильтровали и фильтрат концентрировали ш уасио с получением 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопентан-1,3-диона. Данный материал применяли непосредственно на следующей стадии без дополнительной очистки.
Стадия 5: получение 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она
К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)циклопентан-1,3-диона (40 г, 0,143 моль) в ацетоне (2000 мл) добавляли безводный карбонат калия (98,5 г, 0,714 моль) и метилйодид (45 мл, 0,72 моль). Полученную смесь перемешивали при 25-30°С в течение 16 ч, затем летучие растворители удаляли ш уасио и остаток разбавляли дистиллированной водой (200 мл), экстрагировали этилацетатом (3 х 500 мл). Органические фракции объединяли, промывали дистиллированной водой, солевым раствором, затем сушили над сульфатом натрия, фильтровали и фильтрат концентрировали ш уасио. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии с получением 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3метоксициклопент-2-ен-1-она.
Пример 8: синтез соединения А126
Стадия 1: синтез 2-[3-(4-бром-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила
К раствору 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-она (11,0 г, 37,3 ммоль) (который, например, можно получать с помощью способа, описанного в способе получения промежуточного соединения 2 в данном документе) в сухом ΤΗΡ (90 мл) при -78°С добавляли гексаметилдисилазид калия (45 мл, 41 ммоль, 0,91 моль/л в ΤΗΡ) за 2 мин. Смесь нагревали до 0°С и перемешивали в течение 30 мин, затем охлаждали до -78°С. Добавляли по каплям 2-бромацетонитрил (2,90 мл, 41,6 ммоль), а затем смесь нагревали до 0°С и перемешивали в течение 1 ч. Добавляли 0,5М насыщенный водный ΝΗ4Ο (200 мл) и ΤΗΡ удаляли при пониженном давлении. Остаток экстрагировали этилацетатом (2х100 мл) и объединенные органические слои промывали солевым раствором (50 мл), затем сушили над Мд8О4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хромагографии на силикагеле с применением градиента ЕЮАс/гексан с получением требуемого продукта (6,42 г, 52%) в виде светло-бурого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЪ) δ 7,24 (к, 1Н), 7,23 (к, 1Η), 3,57 (к, 3Η), 3,20 - 3,30 (т, 1Η), 2,73 - 2,93 (т, 3Η), 2,50 (йй, 1Η), 2,21 (к, 3Η), 2,12 (к, 3Η).
Стадия 2: синтез 2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила
К смеси 2-[3-(4-бром-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила (10,80 г, 32,3 ммоль), 4,4,5,5-тетраметил-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)-1,3,2-диоксаборолана (11,8 г, 45,8 ммоль), ацетата калия (4,36 г, 44,4 ммоль) и 8РНок (1,01 г, 2,39 ммоль) в 1,4-диоксане (150 мл) добавляли трис(дибензилиденацетон)дипалладий(0) (1,10 г, 1,20 ммоль). Смесь дегазировали посред- 71 028524 ством перемешивания при барботировании азотом в течение 10 мин, затем нагревали при 85°С в течение всего 4 ч, затем охлаждали до комнатной температуры. Растворитель удаляли при пониженном давлении и остаток растворяли в этилацетате (80 мл) и фильтровали через целит, промывая водой (50 мл). Фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом (50 мл). Обьединенные органические слои промывали солевым раствором (50 мл), затем сушили над Μ§δО4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ΕΐОΑс/гексан и полученный материал дополнительно очищали при помощи размельчения в порошок с ΕΐОΑс/гексаном с получением требуемого продукта (8,78 г, 71%) в виде бежевого твердого вещества.
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ (дельта) 7,52 (5, 1Н), 7,50 (5, 1Н), 3,53 (5, 3Н), 3,21 - 3,30 (т, 1Н), 2,89 (аа, 1Н), 2,74 - 2,85 (т, 2Н), 2,50 (бб, 1Н), 2,23 (5, 3Н), 2,15 (5, 3Н), 1,34 (5, 12Н).
Стадия 3: синтез Ы-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
В автоклав загружали ренеевский никель (2800) (7,3 г), (2,3,4,5,6-пентафторфенил)пиридин-2карбоксилат (5,70 г, 19,7 ммоль), 2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрил (5,00 г, 13,1 ммоль) в 1,2-диметоксиэтане (125 мл). Повышали давление смеси до 3,5 бар с помощью водорода и энергично перемешивали при комнатной температуре, при этом добавляли дополнительное количество ренеевского никеля (2800) (2,0 г) с интервалами 2 ч перед продолжением реакции при тех же условиях. После в целом 6 ч смесь фильтровали через Се1бе™, промывая диметоксиэтаном, затем метанолом. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ΕΐОΑс/гексан с получением требуемого продукта (4,59 г, 71%) в виде светло-желтой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ (дельта) ррт 8,55 (б, 1Н), 8,17 - 8,24 (т, 2Н), 7,86 (1б, 1Н), 7,49 (5, 2Н), 7,44 (ббб, 1Н), 3,58 - 3,69 (т, 2Н), 3,49 (5, 3Н), 3,02 (бббб, 1Н), 2,84 (бб, 1Н), 2,38 (бб, 1Н), 2,22 - 2,33 (т, 1Н), 2,15 (б, 6Н), 1,79 (бф 1Н), 1,33 (5, 12Н).
Стадия 4: синтез Ы-[2-[3-[2,6-диметил-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил]пиридин-2-карбоксамида (соединение А126)
Ы-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (100 мг, 0,204 ммоль) объединяли с ацетатом меди(П) (78 мг, 0,43 ммоль) и триэтиламином (0,11 мл, 0,79 ммоль) в 2,2,2-трифторэтаноле (1,5 мл). Полученную взвесь закупоривали в сосуде для использования в микроволновом реакторе и нагревали при 70°С в течение 40 мин, затем концентрировали при пониженном давлении. Остаток разделяли между 0,5М водной тетранатрий ΕΌΤΑ (10 мл, 5 ммоль) и этилацетатом (10 мл). Фазы разделяли и органический слой промывали 0,5М водной тетранатрий ΕΌΤΑ (10 мл, 5 ммоль), водой (10 мл) и солевым раствором (5 мл). Затем органический слой сушили над Μ§δО4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очишали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ΕΐОΑс/гексан с получением смеси требуемого продукта и протодеборированного исходного материала, которую переводили на следующую стадию без дополнительной очистки. Неочищенный продукт (60 мг) растворяли в смеси ацетона (2 мл) и 2М водной НС1 (2 мл) и кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч, затем охлаждали до комнатной температуры и концентрировали при пониженном давлении для удаления ацетона. рН водной смеси доводили до 4-5 посредством добавления насыщенного водного ЫаНСО3, затем экстрагировали с помощью ΕΐОΑс (3x5 мл). Объединенные органические слои сушили над Μ§δО4 и концентрировали при пониженном давлении, остаток очищали с помощью препаративной НРЬС со сбором фракций управляемым масс-спектрометрией с получением требуемого продукта (21 мг, 23% за две стадии) в виде бесцветной смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ (дельта) 8,64 (Ъг. 5., 1Н), 8,59 (б, 1Н), 8,16 (б, 1Н), 7,89 (1б, 1Н), 7,50 (бб, 1Н), 6,64 (5, 2Н), 4,29 (ф 2Н), 3,81 - 4,16 (т, 1Н), 3,35 - 3,57 (т, 1Н), 2,82 - 3,00 (т, 2Н), 2,26 (б, 1Н), 2,02 2,19 (т, 7Н), 1,83 - 2,02 (т, 1Н).
Общие замечания относительно препаративной НРЬС, управляемой масс-спектрометрией.
Соединения очищали с помощью препаративной НРЬС, управляемой масс-спектрометрией, с при- 72 028524 менением ЕЗ+ на системе ν^Γ5 Ртаскоп Ьупх, включающей дозатор/сборник 2767 с градиентным насосом 2545, двумя изократическими насосами 515, ЗРО, фотодиодную матрицу 2998, ЕЬЗО 2424 и массспектрометр 3100. Применяли защитную колонку \νη^Γ5 ХВпбде бС18, 5 мкм 19x10 мм с препаративной колонкой АСТ АСЕ С18-АК, 5 мкм 30x100 мм. Препаративную НРЬС проводили с применением времени хроматографирования 11,4 мин, с применением разбавления в колонке в соответствии со следующей таблицей градиента:
Для Р2 10тш_Рос2_0
Время (минуты) Растворитель А(%) Растворитель В(%) Поток (мл/мин.)
0,00 85 15 33
1,50 85 15 33
1,51 50 50 33
7,0 30 70 33
7,3 0 100 33
9,2 0 100 33
9,8 95 5 33
11,35 95 5 33
11,40 95 5 33
насос 515, 2 мл/мин СНзСN с 0,05% ТРА, насос 515, 2 мл/мин 90% МеОН/10% Н2О (подкачивающий насос), растворитель А: Н2О с 0,05% ТРА, растворитель В: СНзСN с 0,05% ТРА.
Пример 9: синтез соединения А142
Стадия 1: синтез N-[2-[3-[4-(4-цианопиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент2-ен-1 -ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
N-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (200 мг, 0,408 ммоль) объединяли с ацетатом меди(П) (230 мг, 1,27 ммоль), карбонатом калия (90 мг, 0,64 ммоль) и 1Н-пиразол-4-карбонитрила гидрохлоридом (78 мг, 0,60 ммоль) в пиридине (3 мл). Смесь нагревали при 80°С в атмосфере азота течение в целом 5 ч, затем охлаждали до комнатной температуры и концентрировали при пониженном давлении. Остаток разделяли между ЕЮАс (10 мл) и 0,5М водной тетранатрий ЕОТА (10 мл, 5 ммоль) и смесь фильтровали через целит. Фазы разделяли и органический слой промывали 0,5М тетранатрий ЕОТА (5 мл, 2,5 ммоль), затем сушили над Μ§ЗО4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток частично очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ЕЮАс/гексан. Полученный материал с примесями снова растворяли в 1:1 ЕЮАс/эфире и промывали 2М водным №ОН (3x10 мл), затем солевым раствором (10 мл). Органические слои сушили над Μ§ЗО4 и концентрировали при пониженном давлении с получением требуемого продукта (28 мг, 14%) в виде бесцветной смолы.
!Н ЯМР (500 МГц, СЭС13) δ (дельта) 8,55 (б, 1Н), 8,29 (5, 1Н), 8,17 - 8,27 (т, 2Н), 7,96 (5, 1Н), 7,81 7,92 (т, 1Н), 7,45 (бб, 1Н), 7,37 (5, 2Н), 3,59 - 3,74 (т, 2Н), 3,57 (5, 3Н), 3,04 - 3,14 (т, 1Н), 2,87 (бб, 1Н), 2,42 (бб, 1Н), 2,25 - 2,38 (т, 1Н), 2,22 (5, 6Н), 1,72-1,90 (т, 1Н).
Стадия 2: синтез N-[2-[3-[4-(4-цианопиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил]пиридин-2-карбоксамида (соединение А142)
- 73 028524
Получали согласно такой же процедуре, применяемой для получения А1 (стадия 5), с получением требуемого продукта (26 мг, 96%) в виде бесцветного стекла.
1Н ЯМР (500 МГц, Д4-метанол) δ (дельта) 8,84 (5, 1Н), 8,62 (Ьг.5, 1Н), 8,10 (Д, 1Н), 8,07 (5, 1Н), 7,95 (1, 1Н), 7,54 (Д, 1Н), 7,48 (5, 2Н), 3,54-3,68 (т, 2Н), 2,99 (ДД, 1Н), 2,81-2,90 (т, 1Н), 2,55 (ДД, 1Н), 2,20-2,27 (т, 1Н), 2,18 (5, 6Н), 1,79 (ДД1, 1Н).
Пример 10: синтез соединения А111
Стадия 1: синтез ^[2-[3-[4-(3-хлорфенил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
^[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (50 мг, 0,10 ммоль) объединяли с дихлор[1,1'бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладием(П) (7,5 мг, 0,010 ммоль), трикалийфосфатом (87 мг, 0,41 ммоль) и 1-бром-3-хлорбензолом (29 мг, 0,15 ммоль) в смеси 1,2-диметоксиэтана (1 мл) и воды (0,3 мл) в сосуде для использования в микроволновом реакторе. Смесь быстро перемешивали и дегазировали посредством барботирования азотом в течение 2 мин, затем сосуд закупоривали и нагревали в микроволновом реакторе при 150°С в течение 30 мин. Смесь разделяли между дихлорметаном (10 мл) и водой (5 мл), а затем смесь пропускали через фриту из РТРЕ для сбора дихлорметанового экстракта. Его концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Е10Αс/гексан с получением требуемого продукта (32 мг, 66%) в виде розовой смолы.
ΊI ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ 8,55 (Д, 1Н), 7,17 - 8,28 (т, 2Н), 7,87 (1Д, 1Н), 7,55 (1, 1Н), 7,41 - 7,47 (т, 2Н), 7,31 - 7,37 (т, 1Н), 7,27 - 7,31 (т, 1Н), 7,24 (5, 2Н), 3,61 - 3,69 (т, 2Н), 3,58 (5, 3Н), 3,02 - 3,10 (т, 1Н), 2,87 (ДД, 1Н), 2,41 (ДД, 1Н), 2,25 - 2,36 (т, 1Н), 2,21 (5, 6Н), 1,72 - 1,89 (т, 1Н).
Стадия 2: синтез ^[2-[3-[4-(3-хлорфенил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклонентил] этил]пиридин-2-карбоксамида (соединение А111)
^[2-[3-[4-(3-хлорфенил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин2-карбоксамид (30 мг, 0,063) растворяли в морфолине (0,5 мл, 6 ммоль) и смесь нагревали в атмосфере азота при 105°С в течение 75 мин. Смесь охлаждали до комнатной температуры, затем разделяли между эфиром (5 мл) и водой (10 мл) и двухфазную смесь фильтровали через целит. После разделения фаз рН водного слоя доводили до 5 добавлением по каплям 2М водной хлористо-водородной кислоты НС1(водн.), затем экстрагировали с помощью Е10Αс (3x5 мл). Объединенные Е1ΟΑс-слои сушили над М§§04 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэшхроматографии на силикагеле с применением градиента Е10Αс/гексан с получением требуемого продукта (27 мг, 93%) в виде бурой смолы.
Ίί ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ (дельта) 8,62 (Ьг.5, 1Н), 8,58 (Д, 1Н), 8,17 (Д, 1Н), 7,88 (1, 1Н), 7,53 (5, 1Н), 7,49 (ДД, 1Н), 7,43 (Д, 1Н), 7,29 - 7,36 (т, 1Н), 7,28 (5, 1Н), 7,24 (5, 2Н), 4,01 (Ьг.5, 1Н), 3,37 - 3,57 (т, 1Н), 2,81 - 3,03 (т, 2Н), 2,26-2,34 (т, 1Н), 2,24 (5, 3Н), 2,21 (5, 3Н), 2,10 (Ьг.5, 1Н), 1,98 (Ьг.5, 1Н).
Пример 11: синтез соединения А170
- 74 028524
Стадия 1: синтез Ы-[2-[3-(4-азидо-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил] пиридин-2-карбоксамида
К смеси азида натрия (63 мг, 0,97 ммоль) и Ы-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (500 мг, 1,02 ммоль) в метаноле (5 мл) добавляли ацетат меди(П) (18 мг, 0,10 ммоль). Полученную смесь перемешивали на открытом воздухе при 55°С в течение в целом 6 ч, затем охлаждали до комнатной температуры. Смесь разделяли между 0,5М водной тетранатрий ЕЭТА (50 мл, 25 ммоль) и этилацетатом (50 мл). Фазы разделяли и водный слой экстрагировали с помощью этилацетата (2x25 мл). Объединенные органические слои промывали последовательно 0,5М водной тетранатрий ЕЭТА (25 мл, 12,5 ммоль), водой (25 мл), затем солевым раствором (25 мл), затем сушили над Μ§δΟ4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Е1ОАс/гексан с получением требуемого продукта (330 мг, 84%) в виде светло-желтой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ 8,55 (ά, 1Н), 8,15 - 8,25 (т, 2Н), 7,87 (1ά, 1Н), 7,45 (άάά, 1Н), 6,73 (к, 2Н), 3,64 (ца, 2Н), 3,54 (к, 3Н), 2,98 - 3,07 (т, 1Н), 2,84 (άά, 1Н), 2,38 (άά, 1Н), 2,23 - 2,33 (т, 1Н), 2,13 (к, 6Н), 1,72 - 1,84 (т, 1Н).
Стадия 2: синтез Ы-[2-[3-[2,6-диметил-4-(4-триметилсилилтриазол-1-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
Смесь Ы-[2-[3-(4-азидо-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2карбоксамида (93 мг, 0,23 ммоль), Ν,Ν-диизопропилэтиламина (0,13 мл, 0,75 ммоль) и йодида меди (7 мг, 0,04 ммоль) в ТНР (2 мл) в сосуде для использования в микроволновом реакторе дегазировали посредством барботирования азотом в течение 2 мин. Затем добавляли этинил(триметил)силан (0,70 мл, 5,0 ммоль) и смесь нагревали в микроволновом реакторе при 120°С в течение 45 мин. Смесь концентрировали при пониженном давлении, затем остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Е1ОАс/гексан с получением требуемого продукта (48 мг, 42%) в виде светложелтого стекла.
1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ (дельта) 8,56 (ά, 1Н), 8,16-8,28 (т, 2Н), 7,82 - 7,93 (т, 2Н), 7,45 (άά, 1Н), 7,43 (к, 2Н), 3,61 - 3,72 (т, 2Н), 3,57 (к, 3Н), 3,02 - 3,13 (т, 1Н), 2,88 (άά, 1Н), 2,42 (άά, 1Н), 2,26 - 2,37 (т, 1Н), 2,23 (к, 6Н), 1,78 - 1,87 (т, 1Н), 0,37 (к, 9Н).
Стадия 3: синтез ^[2-[3-[4-(4-хлортриазол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2ен-1 -ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
^[2-[3-[2,6-диметил-4-(4-триметилсилилтриазол-1 -ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1 ил]этил]пиридин-2-карбоксамид (61 мг, 0,12 ммоль) объединяли с Ν-хлорсукцинимидом (97 мг, 0,73 ммоль) и силикагелем (255 мг, 4,24 ммоль) в ацетонитриле (1 мл). Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 90 мин, затем охлаждали до комнатной температуры. СеЙе™ (200 мг) добавляли и смесь загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента Е1ОАс/гексан с получением требуемого соединения (33 мг, 58%) в виде светло- 75 028524 желтой смолы.
1Н ЯМР (400 МГц, СИС13) δ (дельта) 8,56 (ά, 1Н), 8,14 - 8,31 (т, 2Н), 7,91 (5, 1Н), 7,88 (1ά, 1Н), 7,46 (άάά, 1Н), 7,40 (5, 2Н), 3,65 (άά, 2Н), 3,58 (5, 3Н), 3,03 - 3,14 (т, 1Н), 2,88 (άά, 1Н), 2,43 (άά, 1Н), 2.27 - 237 (т, 1Н), 2,24 (5, 6Н), 1,76 - 1,87 (т, 1Н).
Стадия 4: синтез ^[2-[3-[4-(4-хлортриазол-1-ил)-2,6-диметил-фенил]-2,4-диоксоциклопентил] этил]пиридин-2-карбоксамида (соединение А170)
Получали согласно такой же процедуре, применяемой для получения А1 (стадия 5), с получением требуемого продукта (33 мг, 100%) в виде светло-желтой смолы.
1Н ЯМР (500 МГц, '4-метанол) δ (дельта) 8,61 (ά, 1Н), 8,58 (5, 1Н), 8,09 (ά, 1Н), 7,94 (1, 1Н), 7,52 (άά, 1Н), 7,49 (5, 2Н), 3,56 - 3,67 (т, 2Н), 3,00 (άά, 1Н), 2,83 - 2,91 (т, 1Н), 2,56 (άά, 1Н), 2,20 - 2,28 (т, 1Н),
2,18 (5, 6Н), 1,74 -1,86 (т, 1Н).
Пример 12 - синтез соединения А34
Стадия 1: синтез пиридин-2-карбонилхлорид гидрохлорида
ΌΜΡ (13 ммоль, 0,94 г, 1 мл) добавляли к суспензии пиридин-2-карбоновой кислоты (181,14 ммоль, 22,3 г) в тионилхлориде (60 мл) и перемешивали в течение 3 ч. Избыток тионилхлорида удаляли при пониженном давлении с получением темно-фиолетового твердого вещества.
Стадия 2: синтез (2,3,4,5,6-пентафторфенил)пиридин-2-карбоксилата
К суспензии пиридин-2-карбонилхлорида гидрохлорида (182,8 ммоль, 32,54 г) в ТНР (1000 мл), в атмосфере азота, добавляли 2,3,4,5,6-пентафторфенол (182,8 ммоль, 33,65 г), с последующим добавлением по каплям Ν,Ν-диэтилэтанамина (548,4 ммоль, 55,49 г, 76,4 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 2 ч твердое вещество отфильтровывали через целит и промывали этилацетатом, органические слои концентрировали при пониженном давлении, при этом оставалось бурое масло, которое очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-30% этилацетата в гексане). Полученный материал дополнительно очищали перекристаллизацией из гексана с получением требуемого продукта (42,44 г, 80% за 2 стадии) в виде белого твердого вещества.
Ή ЯМР (400 МГц, СИС13) δ ррт 7,63 (άάά, 1Н), 7,97 (1ά, 1Н), 8,30 (ά, 1Н), 8,88 (ά1, 1Н).
Стадия 3: синтез 2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метоксициклопент-2-ен-1-она
В колбе, загруженной 2-(4-бром-2,6-диметилфенил)-3-метоксициклопент-2-ен-1-оном (2 г, 6,7755 ммоль), 4-хлор-1Н-пиразолом (1,39 г, 13,551 ммоль), карбонатом калия (2,83 г, 20,3265 ммоль) и йодидом медиД) (0,658 г, 3,3878 ммоль), создавали разрежение и продували азотом. Добавляли хлорбензол (10 мл) с последующим Ν,Ν'-диметилендиамином (0,737 мл, 6,775 ммоль) и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником (131°С) в течение 1 ч. Обеспечивали возможность охлаждения реакционной сме- 76 028524 си до температуры окружающей среды, разбавляли хлороформом (25 мл) и промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл). Водный слой подкисляли до рН 5 с помощью 2н. НС1 и повторно экстрагировали хлороформом. Объединенные органические слои фильтровали через фриту из РТРЕ, концентрировали ш уасио и разбавляли ацетоном (10 мл). В вышеуказанный раствор добавляли карбонат калия (1,89 г, 13,55 ммоль) и метилйодид (0,844 мл, 13,55 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 4 ч при температуре окружающей среды. Реакционную смесь разбавляли хлороформом (25 мл), промывали насыщенным водным хлоридом аммония (25 мл) и фильтровали через фриту из РТРЕ. Фильтрат загружали в сухом виде на силикагель, очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 20-100% ЕЮАс в гексане) с получением 2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-3метоксициклопент-2-ен-1-она (1,61 г, 5,08 ммоль, выход 75,0%) в виде белого твердого вещества.
'Н ЯМР (400МГц, хлороформ) δ = 7,87 (5, 1Н), 7,61 (5, 1Н), 7,34 (5, 2Н), 3,78 (5, 3Н), 2,93 - 2,79 (т, 2Н), 2,73 - 2,61 (т, 2Н), 2,20 (5, 6Н).
Стадия 4: синтез 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен1-ил] ацетонитрила
Высушенную в жаровом шкафу 3-горлую колбу загружали 2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-3-метоксициклопент-2-ен-1-оном (869 мг, 2,74 ммоль), продували азотом и добавляли ТНР (8,69 мл). Реакционную смесь охлаждали до -65°С добавляли по каплям ЫНМО§ (1М в ТНР) (3,0175 мл, 3,0175 ммоль) за период 2 мин и обеспечивали возможность перемешивания реакционной смеси в течение 20 мин. Затем добавляли по каплям раствор 2-бромацетонитрила (395 мг, 3,2918 ммоль) в ТНР (1,738 мл) и обеспечивали возможность перемешивания реакционной смеси в течение дополнительных 60 мин перед обеспечением возможности нагревания до температуры окружающей среды за период 40 мин. Реакционную смесь гасили добавлением насыщенного водного раствора хлорида аммония (25 мл) и обеспечивали возможность перемешивания реакционной смеси в течение дополнительных 10 мин. Реакционную смесь экстрагировали с помощью ЕЮАС (2 х 25 мл). Объединенные органические слои фильтровали через фриту из РТРЕ, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэшхроматографии (0-100% ЕЮАс в гексане) с получением 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]ацетонитрила (854 мг, 2,40 ммоль, выход 87,5%) в виде бежевого твердого вещества.
'Н ЯМР (400 МГц, СГОСР) δ (дельта) ррт 2,21 (5, 3Н), 2,30 (5, 3Н), 2,52 (бб, 1Н), 2,76 - 2,95 (т, 3Н),
3,28 (бб, 1Н), 3,60 (5, 3Н), 7,36 (5, 2Н), 7,62 (5, 1Н), 7.89 (5, 1Н).
Стадия 5: синтез ^[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокои-4-оксоциклопент-2ен-1 -ил] этил] пиридин-2-карбоксамида
В стеклянный сосуд высокого давления загружали ренеевский никель (2400) (45,615 ммоль, 4 г), который промывали дистиллированной водой (3х10 мл), и избыточную воду сливали.
Затем добавляли 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен1-ил] ацетонитрил (2 г, 5,621 ммоль), (2,3,4,5,6-пентафторфенил)пиридин-2-карбоксилат (2,276 г, 7,870 ммоль) и 1,2-диметоксиэтан (20 мл). Сосуд закупоривали, продували азотом, а затем водородом и потом энергично перемешивали при комнатной температуре при давлении 4 бар водорода в течение 3 ч. Реакционную смесь фильтровали через подушку из целита, загружали в сухом виде на силикагель и очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 10-100% ЕЮАс в гексане) с получением Ν[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3-ен-1-ил]этил]пиридин-2карбоксамида (1,939 г, 4,171 ммоль, выход 74,2%) в виде белого твердого вещества.
'Н ЯМР (400 МГц, СГОСР) δ (дельта) ррт 1,74 - 1,87 (т, 1Н), 2,21 (5, 6Н), 2,26 - 2,36 (т, 1Н), 2,41 (бб, 1Н), 2,86 (бб, 1Н), 3,01 - 3,10 (т, 1Н), 3,56 (5, 3Н), 3,65 (цб, 2Н), 7,33 (5, 2Н), 7,45 (ббб, 1Н), 7,62 (5, 1Н), 7,83 - 7,93 (т, 2Н), 8,21 (б, 2Н), 8,52 - 8,59 (т, 1Н).
Стадия 6: синтез ^[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-метокси-2-оксоциклопент-3ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (соедипение А34)
- 77 028524
К раствору N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1ил]этил]пиридин-2-карбоксамида (11,2 г, 24,1 ммоль) в ацетоне (112 мл) добавляли 2н. НС1 (112 мл) и реакционную смесь нагревали до 60°С в течение 17 ч. Обеспечивали возможность охлаждения реакционной смеси до температуры окружающей среды, концентрировали ίη νηαιο для удаления избытка ацетона и рН доводили до 4,5 с применением 2н. №ОН. Водный слой экстрагировали с помощью Ε!ОΑс (2x250 мл). Объединенные органические слои сушили над Мд28О4, фильтровали через фриту из РТРЕ и концентрировали с получением N-[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида (10,75 г, 23,84 ммоль., выход 98,76%) в виде белого твердого вещества.
Ή ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ = 12,56 (Ьг. к., 1Н), 8,71 (Ьг. к., 1Н), 8,61 (б, 1Н), 8,21 (б, 1Н), 7,91 (!, 1Н), 7,87 (к, 1Н), 7,61 (к, 1Н), 7,57 - 7,49 (т, 1Н), 7,34 (к, 2Н), 4,24 - 4,09 (т, 1Н), 3,46 (Ьг. к., 1Н), 3,06 2,84 (т, 2Н), 2,26 (к, 3Н), 2,22 (к, 3Н), 2,20 - 2,15 (т, 2Н), 1,89 (Ьг. к., 1Н).
Пример 13: синтез соединения А120
Стадия 1: синтез 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила
К раствору 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-она (43,420 ммоль, 10,0 г) в ТНР (100 мл), в атмосфере азота при -78°С добавляли по каплям ЫНМО§ (1М в ТНР, 47,762 мл, 47,762 ммоль). Температуру реакционной смеси поддерживали ниже -55°С во время добавления по каплям ЫНМО§. После перемешивания в течение 15 мин при -78°С добавляли 2-бромацетонитрил (52,1 ммоль, 6,25 г, 3,63 мл) в ТНР (20 мл) за период 15 мин. Перемешивание продолжали при -78°С в течение 40 мин, затем реакционную смесь нагревали до комнатной температуры. После гашения реакционной смеси насыщенным хлоридом аммония растворитель удаляли при пониженном давлении и неочищенный материал растворяли в дихлорметале и воде. Фазы разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои промывали водой и солевым раствором, затем сушили над Мд8О4 и растворитель удаляли при пониженном давлении, так что оставалось бурое масло. Неочищенный материал очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (11,136 г, 95%) в виде бурого масла.
Ή ЯМР (400 МГц, СПС13) δ (дельта) ррт 6,88 (б, 2Н), 3,57 (к, 3Н), 3,14 - 3,32 (т, 1Н), 2,88 (бб, 1Н), 2,75 - 2,82 (т, 2Н), 2,48 (бб, 1Н), 2,23 - 2,34 (т, 3Н), 2,14 - 2,22 (т, 3Н), 2,06 - 2,14 (т, 3Н).
Стадия 2: синтез трет-бутил N-[2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1ил] этил] карбамата
К раствору 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-ил]ацетонитрила (3,713 ммоль, 1,00 г) в метаноле (28 мл) в атмосфере азота добавляли трет-бутоксикарбонил-третбутилкарбонат (7,43 ммоль, 1,62 г) и хлорид никеля(П) (0,668 ммоль, 0,0867 г). Смесь охлаждали до -5°С в бане с ацетоном/сухим льдом перед порционным добавлением борогидрида натрия (22,28 ммоль,
- 78 028524
0.8601 г) за 30 мин. После перемешивания в течение 1 ч при -5°С обеспечивали возможность нагревания реакционной смеси до комнатной температуры, затем перемешивали в течение дополнительных 3,5 ч. Добавляли №-(2-аминоэтил)этан-1,2-диамин (3,713 ммоль, 0,3909 г, 0,409 мл) и смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре в течение 1 ч. После разбавления насыщенным бикарбонатом натрия и этилацетатом фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали водой и солевым раствором, затем сушили над М§§04 и растворитель удаляли при пониженном давлении, так что оставалось бурое масло. Неочищенный материал очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-75% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (1,167 г, 84%) в виде бесцветного масла.
ΊI ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ (делыа) ррт 6,78 - 6,95 (т, 2Н), 4,60 (Ьг. 5., 1Н), 3,44 - 3,63 (т, 3Н), 3,14 - 3,36 (т, 2Н), 2,86 - 3,04 (т, 1Н), 2,68 -2,85 (т, 1Н), 2,22 - 2,37 (т, 4Н), 2,01 - 2,16 (т, 6Н), 1,36 - 1,71 (т, 10Н).
Стадия 3: синтез 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1-шфтиламмония хлорида
К раствору трет-бутил ^[2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1ил]этил]карбамата (15,06 ммоль, 5,624 г) в дихлорметане (30 мл) при комнатной температуре добавляли хлористый водород (4М НС1 в 1,4-диоксане, 40 ммоль, 10 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 ч растворитель удаляли, при этом оставалось грязно-белое твердое вещество, которое прямо переводили в следующую стадию синтеза.
Стадия 4: синтез (2,3,4,5,6-пентафторфенил)-5-бромпиридин-2-карбоксилата
К суспензии 5-бромпиридин-2-карбоновой кислоты (2,48 ммоль, 0,500 г) в дихлорметане (15 мл) при комнатной температуре добавляли 2,3,4,5,6-пентафторфенол (3,09 ммоль, 0,569 г), затем 3(этилиминометиленамино)-Ы^-диметилпропан-1-амина гидрохлорид (3,09 ммоль, 0,593 г). Через 2 ч растворитель удаляли при пониженном давлении и желтый остаток разбавляли с помощью этилацетата и воды. Две полученные фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали водой, бикарбонатом натрия (насыщенным) и солевым раствором, затем сушили над М§§04. Растворитель удаляли при пониженном давлении с получением требуемого продукта (0,894 г, 98%) в виде желтого твердого вещества.
ΊI ЯМР (400 МГц, СПС13) δ (дельта) ррт 8,92 (Б, 1Н), 8,16 (5, 1Н), 8,07 -8,14 (т, 1Н).
Стадия 5: синтез 5-бром-Ы-{2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1ил]этил}пиридин-2-карбоксамида
К раствору трифторацетата 2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1ил]этиламмония (7,502 ммоль, 2,906 г) в дихлорметане (35 мл) при комнатной температуре добавляли (2,3,4,5,6-пентафторфенил) 5-бромпиридин-2-карбоксилат (8,252 ммоль, 3,797 г) с последующим добавлением Ν,Ν-диэтилэтанамина (33,00 ммоль, 4,59 мл). После перемешивания в течение 3 ч растворитель удаляли при пониженном давлении и неочищенный остаток очищали при помощи флэш-хроматографии
- 79 028524 (градиентное элюирование: 0-85% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (3,462 г, 100%) в виде бурой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δ (дельта) ррт 1,68 (Ъг. к., 1Η), 1,78 (йц, 1Н), 2,03 - 2,16 (т, 6Н), 2,22 2,38 (т, 4Н), 2,82 (йй, 1Н), 3,00 (йййй, 1Н), 3,52 - 3,63 (т, 5Н), 6,86 (к, 2Н), 7,99 (й, 1Η), 8,03 - 8,13 (т, 2Н), 8,60 (й, 1Η).
Стадия 6: синтез 5-бром-^{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил}пиридин-2-
К раствору 5-бром-^{2-[2-метокси-4-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-ен-1ил]этил}пиридин-2-карбоксамида (7,569 ммоль, 3,462 г) в ацетоне (35 мл) добавляли хлористый водород (50 ммоль, 25 мл), затем смесь нагревали до 65°С на протяжении ночи. После охлаждения до комнатной температуры ацетон концентрировали при пониженном давлении и полученный желтый раствор экстрагировали дихлорметаном. Органические фракции концентрировали при пониженном давлении и очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетат в гексане) с получением требуемого продукта (3,18 г, 94%) в виде белой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δ (дельта) ррт 1,6 - 2,25 (т, 11Н), 2,74 - 3,11 (т, 2Н), 3,45 (Ъг. к., 1Η), 3,52 (т, 1Н), 3,97 (Ъг. к., 1Η), 6,84 (Ъг. к., 2Н), 7,85 - 8,15 (т, 2Н), 8,48 - 8,7 (т, 2Н).
Пример 14: синтез соединения Р12
К перемешанному раствору 5-бром-^{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил] этил}пиридин-2-карбоксамида (0,11 ммоль, 0,050 г) в дихлорметане (2 мл) при комнатной температуре добавляли Ν,Ν-диэтилэтанамин (0,12 ммоль, 0,013 г) с последующим добавлением пентаноилхлорида (0,12 ммоль, 0,014 г, 0,014 мл). Смесь оставляли перемешиваться на протяжении ночи. Реакционную смесь непосредственно очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-80% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (47 мг, 79%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЕ) δ (дельта) ррт 0,82 (ί, 3Н), 1,10 - 1,31 (т, 2Н), 1,43 - 1,58 (т, 2Н), 1,78 1,93 (т, 1Н), 1,96 - 2,11 (т, 6Н), 2,14 - 2,41 (т, 6Н), 2,67 - 2,92 (т, 2Н), 3,27 (йй, 1Η), 3,48 - 3,88 (т, 2Н), 6,86 (к, 2Η), 7,90 - 8,26 (т, 3Н), 8,60 (й, 1Η).
Пример 15: синтез соединения Р3
К раствору 5-бром^-{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил}пиридин-2карбоксамида (0,11 ммоль, 0,050 г) в ЭМЕ (13 ммоль, 0,94 г, 1 мл) при комнатной температуре добавляли карбонат калия (0,23 ммоль, 0,031 г) и 1-хлорэтилметилкарбонат (0,23 ммоль, 0,031 г). Смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре в течение 4 дней. Смесь разбавляли водой и экстрагировали
- 80 028524 этилацетатом, объединенные органические слои промывали водой и солевым раствором и сушили над МдБО4, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (50 мг, 81%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ (дельта) ррт 8,47 - 8,70 (т, 1Н), 7,88 - 8,23 (т, 3Н), 6,73 - 6,95 (т, 2Н), 5,71 - 6,32 (т, 1Н), 3,52 -3,83 (т, 4Н), 2,33 - 3,30 (т, 3Н), 2,27 (8, 4Н), 1,98 - 2,10 (т, 6Н), 1,67 - 1,91 (т, 2Н), 1,30 -1,57(т, 3Н).
Пример 16: синтез соединения Р22
К раствору 5-бром-№{2-[2,4-диоксо-3-(2,4,6-триметилфенил)циклопентил]этил}пиридин-2карбоксамида (0,11 ммоль, 0,050 г) в дихлорметане (2 мл) при комнатной температуре в сосуде для использования в микроволновом реакторе добавляли пирролидин-1-карбонилхлорид (0,23 ммоль, 0,030 г) и фосфазинового основания, Р21Ви (1-трет-бутил-2,2,4,4,4-пентакис(диметиламино)-2Х5,4Х5катенади(фосфазен)) (2М в ТНР, 0,10 ммоль, 0,050 мл). Реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 30 мин. Реакционную смесь непосредственно очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-80% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (22 мг, 36%) в виде бесцветного масла.
1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ (дельта) ррт 1,86 (ά, 4Н), 2,01 - 2,14 (т, 6Н), 2,26 (8, 4Н), 2,67 - 3,12 (т, 2Н), 3,14 - 3,50 (т, 6Н), 3,52 - 3,84 (т, 2Н), 6,86 (8, 2Н), 7,85 - 8,23 (т, 3Н), 8,60 (ά, 1Н).
Пример 16А: синтез соединения А126В
Стадия 1: синтез №{2-[3-(4-гидрокси-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1ил] этил } пиридин-2-карбоксамида
Водный раствор пероксида водорода (1,1 г, 9,7 ммоль, 30 мас.%) добавляли к перемешанной суспензии №[2-[3-[2,6-диметил-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)фенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]ииридин-2-карбоксамида (500 мг, 1,02 ммоль) в метаноле (10 мл). Через 20 ч добавляли по каплям раствор метабисульфита натрия (20 мл, 10 ммоль, 0,5 моль/л) к быстро перемешиваемой реакционной смеси. Метанол удаляли при пониженном давлении, затем смесь разделяли с помощью этилацетата (20 мл). Фазы разделяли, затем водный слой экстрагировали этилацетатом (2x10 мл). Объединенные органические экстракты промывали солевым раствором (10 мл), затем сушили над МдБО4 и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ЕЮАс/гексан с получением требуемого продукта (360 мг, 93%) в виде белой пены.
1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ (дельта) 8,49-8,61 (т, 1Н), 8,15-8,28 (т, 2Н), 7,8 (ίά, 1Н), 7,44 (άάάά, 1Н), 6,44 (8, 1Н), 3,60 - 3,69 (т, 2Н), 3,53 (8, 3Н), 3,01 (άάάά, 1Н), 2,85 (άά, 1Н), 2,39 (άά, 1Н), 2,22 - 2,32 (т, 1Н), 2,03 (8, 6Н), 1,73 - 1,84 (т, 1Н).
Стадия 2: синтез №[2-[3-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]окси]-2,6-диметилфенил]-2метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида
- 81 028524
^{2-[3-(4-гидрокси-2,6-диметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил}пиридин-2карбоксамид (101 мг, 0,266 ммоль) объединяли с 3-хлор-2-фтор-5-(трифторметил)пиридином (66 мг, 0,33 ммоль) и карбонатом калия (74 мг, 0,53 ммоль) в диметилсульфоксиде (1 мл). Смесь нагревали при 60°С с перемешиванием в течение 30 мин, затем охлаждали до комнатной температуры. Смесь разделяли между этилацетатом (15 мл) и водой (10 мл). Фазы разделяли и водный слой экстрагировали этилацетатом (5 мл). Объединенные органические слои промывали водой (2 х 5 мл), затем солевым раствором (5 мл), затем фильтровали через фриту из ΡΤΡΕ и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии на силикагеле с применением градиента ΕΐОΑс/гексан с получением требуемого продукта (141 мг, 95%) в виде бесцветной смолы.
'Н ЯМР (400 МГц, СОС1;) δ (дельта) 8,56 (ά, 1Н), 8,17 - 8,25 (т, 2Н), 7,96 (ά, 1Н), 7,87 (ΐά, 1Н), 7,45 (άάά, 1Н), 6,87 (к, 2Н), 3,65 φά, 2Н), 3,59 (к, 3Н), 3,05 (άάάά, 1Н), 2,85 (άά, 1Н), 2,40 (άά, 1Н), 2,25 - 2,36 (т, 1Н), 2,16 (к, 6Н), 1,73 -1,85 (т, 1Н).
Стадия 3: синтез ^[2-[3-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]окси]-2,6-диметилфенил]-2,4диоксоциклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида (соединение Α126Β)
Вышеуказанное соединение получали из ^[2-[3-[4-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридил]окси]-2,6диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]пиридин-2-карбоксамида согласно процедуре, практически аналогичной таковой, которая применялась для соединения А1 (пример 1, стадия 5) с получением требуемого продукта (103 мг, 91%) в виде бесцветной пены.
Ή ЯМР (400 МГц, СОСЪ) δ (дельта) 8,69 (Ъг.к, 1Н), 8,60 (Ъг.к, 1Н), 8,27 (Ъг.к, 1Н), 8,22 (ά, 1Н), 7,877,99 (т, 2Н), 7,52 (Ъг.к, 1Н), 6,87 (к, 2Н), 4,13 (ά, 1Н), 3,45 (ά, 1Н), 2,98 (Ъг.к, 1Н), 2,89 (άά, 1Н), 2,10 -2,29 (т, 8Н), 1,91 (ΐ, 1Н).
Пример 16В: синтез соединения Р1
Стадия 1: синтез трет-бутил ^[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]карбамата
- 82 028524
Получали из 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1ил]ацетонитрила согласно практически такой же процедуре, которую применяли для получения А120 (стадия 2), с получением требуемого продукта (194 мг, 30%) в виде светло-желтой смолы.
'Н ЯМР (500 МГц, СЭС13 и несколько капель 44-метанол) δ (дельта) 7,88 (т, 1Н), 7,62 (к, 1Н), 7,34 (к, 2Н), 4,59 - 4,75 (т, 1Н), 3,57 (к, 5Н), 3,03 - 3,19 (т, 1Н), 2,65 - 2,80 (т, 1Н), 2,33 - 2,48 (т, 1Н), 2,22 (4, 6Н), 1,45 (к, 10Н).
Стадия 2: синтез 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этиламмония хлорида (промежуточное соединение 3)
К раствору трет-бутил ^[2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1-ил]этил]карбамата (0,100 г, 0,224 ммоль) в ацетоне (2 мл) добавляли 2М НС1 (2 мл). Реакционную смесь нагревали до 120°С микроволновым излучением в течение 20 мин, после чего ее разбавляли дихлорметаном и фазы разделяли. Водную фазу выпаривали до сухости с получением требуемого продукта (промежуточное соединение 3) (0,085 г, 99%) в виде грязно-белого стекла.
'Н ЯМР (500 МГц, 1+О) δ (дельта) ррт 7,89 (к, 1Н), 7,58 (к, 1Н), 7.,09 (т, 2Н), 3,11 (т, 2Н), 3,00 (т, 1Н), 2,88 (т, 1Н), 2,50 (т, 1Н), 2,11 (т, 1Н), 1,99 (к, 6Н), 1,86 (т, 1Н).
Примечание: показанную выше НС1-соль амина (Κ-ΝΉ3 + С1-) (промежуточное соединение 3), полученную в вышеуказанном способе, можно превратить в соответствующий свободный амин (Κ-ΝΉ2), при необходимости, например, с помощью ионообменной колонки.
Стадия 3: синтез [2-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-4-[2-[(5-хлорпиридин-2-карбонил) амино] этил]-3-оксоциклопентен-1-ил]-5 -хлорпиридин-2-карбоксилата (соединение Р1)
К раствору 2-[3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этиламмония хлорида (например, промежуточное соединение 3) (0,172 ммоль, 0,066 г) в дихлорметане (5 мл) добавляли триэтиламин (1,7 ммоль, 0,98 мл) и 5-хлорпиридин-2-карбонилхлорид (1,1 ммоль, 0,19 г). После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре реакционную смесь абсорбировали на силикагеле и очищали с помощью флэш-хроматографии (градиентное элюирование: 0-100% этилацетата в гексане) с получением требуемого продукта (0,059 г, 55%) в виде оранжевого масла.
'Н ЯМР (500 МГц, СОС1;) δ (дельта) ррт 8,39 - 8,74 (т, 2Н), 8,04 -8,23 (т, 2Н), 7,48 - 7,98 (т, 5Н), 7,20 - 7,42 (т, 2Н), 3,32 - 3,88 (т, 3Н), 2,88 - 3,21 (т, 2Н), 2,06 - 2,37 (т, 7Н), 1,84 - 2,00 (т, 1Н).
Промежуточное соединение 4: синтез 2-[3-(2,4,6-триметилфенил)-2,4-диоксоциклопентил]этиламмония хлорида
- 83 028524
Применяя процедуры, аналогичные описанным в стадиях 1 и 2 примера 16В для получения промежуточного соединения 3, показанное выше промежуточное соединение (промежуточное соединение 4) можно получать из трет-бутил ^{2-[3-(2,4,6-триметилфенил)-2-метокси-4-оксоциклопент-2-ен-1ил]этил}карбамата.
Примечание: показанную выше НС1-соль амина (К-NНз+ С1-) (промежуточное соединение 4) необязательно можно превращать в соответствующий свободный амин (К-NН2), при необходимости, например, с помощью ионообменной колонки.
Дополнительные примеры хиральной НРЬС
Пример 17 - нейтрализация и удаление соли трифторуксусной кислоты, введенной в А98 во время хиральной НРЬС.
^[2-[(1К)-3-[4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридиния2- карбоксамида трифторацетат (54,36 г) суспендировали в воде (500 мл) и ЕЮАс (50 мл). К смеси осторожно порционно добавляли бикарбонат натрия, пока не достигался рН 5,0. Раствор экстрагировали с помощью ЕЮАс (500 мл). Водный слой снова подкисляли до рН 5,0 с применением 2н. НС1 и экстрагировали с помощью ЕЮАс (500 мл). Объединенные органические слои сушили над МдЗО4, фильтровали через фриту из РТРЕ и концентрировали ш уасиио с получением бежевого твердого вещества N-12-1(10.)3- [4-(4-хлорпиразол-1-ил)-2,6-диметилфенил]-2,4-диоксоциклопентил]этил]пиридин-2-карбоксамида (43,63 г, 96,76 ммоль).
Пример 18 - разделение энантиомеров соединения А120 (на соединения А120А и А120В) с помощью хиральной НРЬС
(А120) (А120А) (А12ОВ)
Соединение А120 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А120А и А120В с применением колонки для хиральной ЗРС с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной ЗРС представляла собой колонку для ЗРС СЫга1рак® АО - 5 мкм - 20 х 250 мм, произведенную О;исе1. В этой колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой трис(3,5-диметилфенилкарбамат) амилозы.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляла собой смесь 30:70 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой метанол, растворитель В представляет собой сверхкритический диоксид углерода.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 50 мл/мин.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 20 мг/мл в метаноле: ацетонитриле (50:50).
Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 1,0 мл.
Число впрысков соединения =17.
Продолжительность прогона = 6 мин.
Длина волны детектора = 245 нм.
С помощью хиральной ЗРС с применением в общем 340 мг соединения А120 при вышеуказанных условиях получали 126 мг соединения А120А (100% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 2,57 мин при вышеуказанных условиях) и 84 мг соединения А120В (98,5% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 3,18 мин при вышеуказанных условиях).
Аббревиатура: ЗРС = сверхкритическая жидкостная: хроматография.
- 84 028524
Пример 19 - разделение энантиомеров соединения А23 (на соединения А127 и А128) с помощью хиральной НРЬС
(А127) (А12Т)
Соединение А23 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А127 и А128 с применением колонки для хиральной НРЬС с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной НРЬС представляла собой (8,8) колонку для НРЬС \Уке1кО1 5 мкм - 20 х 250 мм, произведенную Р.ещ8 Тес1то1офе8. 1пс. В данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (δ,δ) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляла собой смесь 50:50 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой изогексан, содержащий 1,0% об./об. изопроланола и 0,1% об./об. трифторуксусной кислоты (ТРА), и растворитель В представляет собой смесь 80:20 об./об. изопропанола:метанола.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 50 мл/мин.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 53 мг/мл в изопропаноле.
Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 1,0 мл.
Число впрысков соединения = 6.
Продолжительность прогона =15 мин.
С помощью хиральной НРЬС с применением в общем 320 мг соединения А23 при вышеуказанных условиях получали 186 мг соли трифторуксусной кислоты соединения А127 (100% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 9,31 мин при вышеуказанных условиях) и 192 мг соли трифторуксусной кислоты соединения А128 (99,7% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 12,11 мин при вышеуказанных условиях).
Пример 20 - разделение энантиомеров соединения А89 (на соединения А112 и А113) с помощью хиральной НРЬС
Соединение А89 (рацемическое) разделяли на энантиомерные соединения А112 и А113 с применением колонки для хиральной НРЬС с помощью следующего способа и при следующих условиях.
Применяемая колонка для хиральной НРЬС представляла собой (8,8) колонку для НРЬС \Уке1кО1 5 мкм - 20 х 250 мм, произведенную Р.ещ8 Тес1то1офе8. 1пс. В данной колонке хиральная неподвижная фаза представляет собой (δ,δ) 1-(3-5-динитробензамидо)-1,2,3,4-тетрагидрофенантрен.
Применяемая в качестве элюента система растворителей для колонки представляла собой смесь 40:60 (по объему) растворителя А и растворителя В, в которой растворитель А представляет собой изогексан, растворитель В представляет собой изопропанол.
Другие условия были следующими.
Скорость потока через колонку: 23 мл/мин от 0 до 14 мин, с повышением до 27 мл/мин с 14,5 мин до конца прогона.
Загрузка (соединение, загружаемое в колонку): 40 мг/мл в изопропаноле.
Объем образца (соединения), впрыскиваемого на проход = 0,4 мл.
- 85 028524
Число впрысков соединения =16.
Продолжительность прогона = 20 мин.
С помощью хиральной НРЬС с применением в общем 400 мг соединения А89 при вышеуказанных условиях получали 111 мг соединения А112 (98,8% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 8,07 мин при вышеуказанных условиях) и 97 мг соединения А113 (98,4% энантиомерный избыток (е.е.), время удерживания 9,75 мин при вышеуказанных условиях).
Дополнительные соединения в табл. Α1, Α2 и Α3 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению. По большей части эти соединения, в целом, можно получать при помощи способов, аналогичных показанным в примерах и /или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Следует отметить, что некоторые соединения по настоящему изобретению находятся в виде смеси изомеров, в том числе атропоизомеров, указанных выше, при условиях, применяемых для получения данных 1Н ЯМР. Там, где это имеет место, характеристические данные сообщали для всех изомеров, присутствующих при температуре окружающей среды в указанном растворителе. Если не указано иное, спектры протонного ЯМР регистрировали при температуре окружающей среды.
Таблица А1
№ соединения Структура Данные
А1 Х-Ах 'н ЯМР (400МГц, 64- Метанол) δ (дельта) 7,86-7.80 (т, 2Н), 7,56-7.50 (т, 1Н), 7,49-7.42 (т,2Н), 6,86 (δ, 2Н), 3,55 (ΐ, 2Н), 2,95 (бб, 1Н), 2,85 -2,76(т, 1Н), 2,49 (бс1. 1Н>, 2,24 (в, ЗН), 2,222,13 (т, 1Н),2,04(5, 6Н), 1,74(166, 1Н).
А2 1НЯМР (400 МГц, 6-1 метанол) δ (дельта) 6,85 (δ, 2Н), 3,35-3,30 (ш, 2Н), 2,90 (бб, 1Н). 2,75-2,70 (т, 1Н),2,40 (б, 1Н), 2,25 (5,ЗН), 2,05 (5,6Н), 2,05-2,00 (т, 1Н), 1,65-1,55 (т, ΙΗ), 1.20 (δ, 9Н)
АЗ ? гО“Т_ ОЛ-Л И 1НЯМР (400 МГц, 6-4 метанол) δ (дельта) 8,65(6, ΙΗ), 8,10(6, 1ΗΪ, 7,95 (бб, 1Н), 7.55 (бб, 1Н), 6,85 (δ, 2Н), 3,65-3,55 (ш, 2Н), 2,90 (бб, 1Н), 2,80-2,75 (ш. 1Н), 2,50 (б, 1Н), 2,25 (5, ЗН), 2,25-2,20 (т, 1Н), 2,05 (δ, 6Н), 1,801,70 (т, ΙΗ)
А4 О-=.........Л 1НЯМР (400 МГц, 6-4 метанол) > 8,05 (а, 1Н), 7,50(6, ΙΗ), 7,45(6, 1Н), 6,85 (5,2Н), 3,553,50 (т,2Н), 2,90 (бб, 1Н), 2,80-2,75 (т, 1Н) 2,45(6, ΙΗ), 2,25 (δ, ЗН), 2,20-2,15 (т, 1Н) 2,05 (δ, 6Н), 1,75-1,70 (т, 1Н)
А5 аХ4 1Н ЯМР (400 МГц, б-* метанол) δ (дельта) 7,70 (б, 1Н), 7,65 (б, 1Н), 7,25-7,20 (т, 1Н) 6,85 (δ, 2Н), 3,55-3.50 (т, 2Н), 2,95 (бб. 1Н), 2,80-2,75 (т, 1Н),2,45 (бб, 1Н), 2,25 (8, ЗН), 2,20-2,15 (т, 1Н),2,05 (δ, 6Н), 1,75-1,70 (т, ΙΗ)
- 86 028524
А6 О \ с, С1 1НЯМР (400 МГц, ά-1 метанол) 5 7,55 (·;, ΙΗ?, 7,45 (ά, ΙΗ), 7,40 (ά, ΙΗ), 6,85 (5,2Η), 3,60· 3,4 5 (пт, 2Η), 2,95 (άά ΙΗ), 2,85-2,80 (ιη, ΙΗ), 2.50 (ά, ΙΗ), 2,25(5, 3Η), 2,25-2,15 (ιγ,, ΙΗ), 2,05 (5, 6Η), 1,75-1,65 (ηι, ΙΗ)
А7 0 Со^ ° / 1НЯМР (400 МГц, ά-1 метанол) δ (дельта) 1,6.5-1,75 ДН, т), 2,022,06 (6Η, 5), 2,11-2,21 (ΙΗ, т), 2,23-2,26 (ЗН, 5). 2,44-2',51 (ΙΗ, т), 2,73-2,81 (ΙΗ, т), 2,882,97(1 Η, т), 3,47-3,54 (2Η, т), 6,55-6,57 (ΙΗ, т», 6,84-6,87 (2Н, 5), 7,03-7,12 <1Н, т), 7,637,66 (1Н, т>
А8 1НЯМР (400 МГц, ά-4 метанол) δ (дельта) 1,56-1,68 (2Н,ш), 1,821,93 (ΙΗ, т), 1,94-2,11 (8Н,т), 2,11-2,21 (1Н т), 2,22-2,34 (5Н, т), 2,41-2,49 НН, т). 2,702,79 (1Н, т), 2,87-2,96 (1Н, т), 3,07-3,17 (1н т), 3,31-3,38 (2Н, т), 6,87-6,91(2Н, 5)
А9 1Н ЯМР (400 МГц, ά-л метанол) δ (дельта) 1,54-1,65 (ЗН, т). 1,661,79 (4Н, т), 1,81-1,91 (2Н, т), 2,00-2,10 <7Н, т), 2,22-2,26 (ЗН, 5), 2,39-2,46 (ΙΗ, т). 2,57· 2,66 (1Н, т), 2,67-2,76 (1Н,т), 2,84-2,92 (ГН, т), 3,28-3,35 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н, 5)
А10 1Н ЯМР (400 МГц. ά-4 метанол) δ (дел ьта) 1,13-1,19(ЗН,1), 1,57- 1,69 (1Н, ш), 2,03-2,14 (7Н,ш), 2,20-2,30 (5Н. т) 2,42-2,50 (1Н,т), 2,72-2,80 (1Н, т), 2,88 2,96 (1Н, т), 3,32-3,39 (2Н,т), 6,88-6,91 (2Н. 5)
АН ΙΗ ЯМР <400 МГц, ά-4 метанол) δ (делыа) 1.72-1,82(1Н, т), 2,022,06 (6Н, ά), 2,11-2,22 (1Н, т), 2,22-2,26 (ЗН, 5), 2,46-2,53 (1Н, т), 2,78-2,86 (1Н, т), 2,892,97 (1Н, т),3,51-3.65 (2Н, т), .- .92-3,95 (ЗН, 5), 6,84-5,88 (2Н, 5), 7,01-7,07 (1Н, 0,7,10 7,14 (ΙΗ, ά), 7,45-7,51 (1Н,т), 7,85-7,90(1Н, т)
А12 Ε Ρ 1НЯМР (400 МГц, 04метанол) δ (дельта) 1,72-1,84 (1Н, т),2,052,10 (6Н, 5), 2,17-2,30 (4И, т), 2,49-2,57 (1Н, т), 2,80-2,88 (1Н, т), 2,94-3,03 (1Н, т), 3,573,63 (2Н,0, 6,87-6,92 (2Н, 5), 7 78-7,83 (2Н, ф, 8,01-8,06(211, 4)
А13 ° \ θΓ 0 / 1НЯМР (400 МГц, ά-4 метанол) δ (дельта) 1,20-1,50 <5Н,т) 1,53· 1,64 (1Н, т), 1,65-1,72 (1Н,т), 1,75-1,83 (4Н т), 1,99-2,09 (7Н, т), 2,12-2,22|1Н, т).2.232,26 (ЗН, а), 2,37-2,44 (1Н, т), 2,66-2,75 (ΙΗ, го). 2,83-2,91 (ΙΗ, т), 3,28-3,34 (2Н, т), 6,84 6,87 (2Н, а).
ΑΙ4 0 \ рХД ° С1 1Н ЯМР (400 МГц, ά-4 метанол) δ 1,67-1,78 (1Н,т),2.03-2,06 (6Н. δ), 2,12-2,22 <1Н, т), 2,22-2,26 (ЗН, з), 2,442,52 (1Н, т), 2,74-2,82 (1Н, т), 2 89-2,98 (1Н, т), 3,50-3,57 (2Н, 1), 6,84-6,88 (2Н, 5), 7,307,37 (1Н, 1), 7,80-7,85 (1Н, т), 7.97-8,01 (1Н, т)
- 87 028524
А15 нФ оХ Иг с 0 Н О \ 1НЯМР(400 МГи, 6-1 метанол) δ (дельта) 1,69-1,80 (1Н, ш), 2,022,07 (6Н, 5), 2,12-2,23 (1Н, ш), 2,23-2,27 (ЗН, 5) 2,46-2,53 (1 И, ш), 2,76-2,84 (1Н, т), 2,902,99 (1Н, т), 3,52-3,58 (2Н, 1), 6 84-6,88 (2Н, 5), 7.33-Л39 (2Н, б), 7,91-7,97 (2Н, т)
0 “<Л“
1НЯМР (400 МГ'и, 6-1
метанол) δ (дельта)
0 1,65-1,75 НН, т),2,022,С6(6Н, 5), 2,09-2,21
А16 О (1Н, т), 2,22-2,26 (ЗН 5),2,43-2,51 (1Н,т),
Ζν у=/ 2,72-2,82 НН, т) 2,88· 2,97(1Н, т), 3,45-3,52
\ и 0 (2Н, 1),6,78-6,81 (1Н,
сж го), 6,84-5,87 (2Н, 5), 7,54-7,57 < 1Н, т). 8,04·
8,06 (1Н, т)
1Н ЯМР (400 МГц, 6-4
о // метанол) δ (дельта) 1,66-1,77 (1Н, т), 2.02
О 2,07 (6Н, 5), 2,13-2.23 (1Н,т), 2.23-2,26 (ЗН.
ΑΙ7 рФ- \=/ 5), 2,45-2,53 (1Н, т), 2,76-2,84 (1Н, т), 2,89
1 К 2,98 (1Н, т), 3,51-3,58
(2Н, т), 6 84-6,88 (2Н,
5), 7,03-7,11 (2Н,т),
7,75-7,83 (1Н, т)
1НЯМР (400 МГц, 6-4
0 метанол! δ (дельта) 1,68-1,78 (1Н, т), 2,02-
0 _?/Λ_ 2,05 (6Н, 5), 2,11-2,21 (ΙΗ, т), 2.23-2,26 (ЗН,
А18 ν 5), 2,44-2 51 (1Н. т).
Г ι № -- 2,74-2,83 (1Н, т), 2,88·
к 1 Н 0 2,97 (1Н, т), 3,50-3.56
0 1 /Хх/ (2Н, 1), 3,82-3,86 (ЗН, 5), 6,84-6,88 (2Н, 5). 6,95-6,70 (2Н, т), 7,78-
7,84 (2Н, т)
1Н ЯМР (400 МГц, 6-4
0 метанол) δ (дельта) 1,68-1,79(1Н,т), 2,02-
0 -#Л— 2,06 (6Н, 5), 2,12-2,22 (1Н т), 2,22-2,26 (ЗН,
ΑΙ9 Ф0 5), 2,45-2,53 (1Н, т), 2,75-2,84 (ΙΗ, т), 2,90-
Н 2,99 (1Н, п), 3,50-3,57
(2Н,1), 6,84-6,88 (2Н,
г 5), 7,14-7,22 (2Н, т),
7,86-7,92 (2Н, гп)
1Н ЯМР (400 МГц, б· хлороформ) δ (дельта)
0 широкие сигналы .87-2,10(8Н,т). 2,21 -
0 2,27 (ЗН. 5), 2,38-2,48
А20 (1Н, 6),2,94-3,07 (2Н, т), 3,42-3,54 (1Н, т),
ф ^Ν Г—^ 3,71-3,83 (1Н, т), 6,82-
Η 0 ' 6,87 (2Н. 5), 7,25-7,41 (2Н, т), 7,52-7,66 (2Н,
т)
(в виде смеси
0 0 днастер»»изомеров) 'НЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 0,99-1,01 (ЗН, т), 1,17
0 0рр— (1Н,1), 1.50-1,83 (ЗН, т), 2,00 (ЗН, 5), 2,04
А21 Ф ^\\ о (ЗН, 8), 2,11-2,20 (1Н. т), 2,24 ι3Η, 8), 2,45-
Н 2,55 (1Н, т), 2,80-2,9('
(1Н, т), 3,55-3,65 (1Н.
Р т), 4,10-4,25 (1Н, т), 6,82-6,87 (2Н,т),7,167,23 (2Н, т), 7,88-7,95
(2Н, т).
1НЯМР (400 МГц, ά-4
о -сЛ— метанол) δ (дельта) 1,68-1,80 ПН, т). 2,012,06 (6Н, 8), 2,13-2,22
0 (1Н, т), 2,22-2,26 (ЗН
А22 И \ ... / 5), 2,45-2,53 (1Н,т),
к г Н о 2,76-2,84 (1Н, т). 2,902,99 (ΙΗ, τι), 3,52-3,58 (2Н, 1), 6,83-6,88 (2Н,
С1 δ). 7,52-7,57 (1Н, б), 8,17-8,23 (1Н, т), 8.78-
8,82 (1Н, б)
0 ΙΗ ЯМР (400 МГц, 6-4
метанол) δ (дел ьта)
о <ν~ 1,68-1,80 (1Н, т), 2,022,06 (6Н, з), 2,14-2,26
00- И \_/ (4Н, т), 2,45-2,53 (1Н,
А23 N т), 2,76-2,84 (1Н, т),
<7 Н 0 2,89-2,97 (1Н, т), 3,553,62 (2Н,га), 6,84-6,87 (2Н, 5), 7,59-7,63 (1Н,
т), 8,08-8,11 (1Н, б),
С1 8,55-8,59 (1Н, б)
- 88 028524
А24 0 ч _ 01 и — 1НЯМР1400 МГц, а-4 метанол) δ (дельта) 1,66-1,77 (1Н, га), 2,022,07 (6Н. 5), 2,14-2,27 <4Н, т), 2,46-2,53 (1Н, т), 2,79-2,88(14, т), 2,90-2,99 (1Н, т), 3,503,56 (2Н, т), 6,85-6.88 (2Н, 5), 7,48-7,52 (1Н а>, 7,88-7,92 (ΙΗ, ά)
А25 О \ 0 гА-Х’Л- н θ С1 1НЯМР (400 МГ ц, ά-Ι метанол) δ (дельта) 1,67-1,78 (1Н, ш), 2,022,06 (6Н, 6), 2,12-2,22 (1Н, т), 2,23-2,26 (ЗН, 8). 2,44-2,51 (1Н,т), 2,75-2,83 (1Н, т), 2,902,98 (1Н, т), 3,51-3,56 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н, з), 7,77-7,79 (1Н, 51, 7,88-7.90 (1Н, 8)
А26 0 \ ρι θ Г'^'Ч. м уУ/н 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,67-1,78 ПН, го) 2,032,07 (6Н, 8), 2,15-2,26 (4Н, ш), 2,46-2,54 (ΙΗ щ), 2,79-2,90 (1Н, т), 2,91-3,00 ПН, т) 3,493,58 (2Н, т), 6,85-6,88 (2Н, 5), 7,43-7,47 (1Н, т). 7,89-·’,93 (1Н, т), 8,42-8/5 ОН, го).
А27 0 1Н ЯМР (400 МГц, 44 метанол) δ (дельта) 1,75-1,86 (ГН, т), 2,02 2,07 (6Н, га), 2,21-2,31 (4Н,т), 2,50-2,57 (1Н т). 2,82-2,90 (1Н,т), 2,92-3,00 (1Н, т), 3,62 3,70 (2Н, т), 6,83-6,88 (2И, 8),7,64-7,71 (1Н, 1), 7,78-7,85 (ΙΗ, I), 7,96-8,01 |1Н, 4),8,148,22 (2Н, 1), 8,44-8,49 (1Н, 4).
А28 ° \ 0 X/__ \\ / \Х и н 0 °\ 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,66-1,77 (1Н, га), 2,022,06 (6Н, га), 2,11-2,2: (1Н,ш), 2,22-2,27 (ЗН. з) 2,43-2,52(1Н,ш), 2,73-2,83 11Н, ш),2,882,98 (1Н,т), 3,49-3,55 (2Н, т). 3,99 (ЗН, δ), 6,86 (2Н, 5), 7,10 (1Н, 4), 7,33(1 Н, 4).
А29 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,65-1,78 ПН, ш) 2,02· 2,07 (6Н, т), 2,11-2,22 (1Н,ш), 2,22-2,26 (ЗН 5), 2,43-2,52 (1Н, га), 2,72-2,83 ПН, ш) 2,882,98 (1Н, го), 3,49-3,55 (2Н, 1), 6,84-6,88 (2Н, δ), 7.08ΛΙ1 (1Н,8), 7,32-7,35 (1Н, з), 7,887,90 (1Н, 8).
А32 Ф.....4Ж 1Н ЯМР (400 МГц, 44 метанол) δ (дельта) 1,75-1,89 ПН, т), 2,13 2,18 (6Н, 8), 2,20-2.32 (1Н,т), 2,50-2,60 (1Н т) 2,83-2,93 (1Н, т), 2,97-3,09 (1Н, т), 3,64 3,70 (2Н, 1), 7,08-7,16 (2Н, 1), 7,22-7,26 (2Н, 8), 7,53-7,60 (2Н, т), 8,11-8,18 (1Н, 1), 8,548,61 (1Н, га), 8,63-8,71 (1Н, 1), 8,84-8,90 (1Н. М).
АЗЗ 0 ч у Гж, / 1Н ЯМР (400 МГц, 44метанол ι δ (дельта) 1,69-1,82 (1Н, т), 1,962,00 (ЗН, 5),2,01-2,09 (6Н, 5), 2,13-2,25 (1Н, т), 2,46-2,55 (1Н, т), 2,76-2,85 (1Н, т), 2,902,99 (1Н, т), 3,56-3,63 (2Н, т), 7.02-7,07 (2Н, 5), 7,50-7 57 (1Н т), 7,91-7,98 НН, 1), 8,058,13 (1Н, га), 8,59-8 66 (1Н, т).
- 89 028524
А34 1Н ЯМР (400 МГи, СС»С13) δ (дельта) 1,851,95 (1Н, т), 2,18-2,2! (6Н, 5), 2,21-2,29 (ЗН. т), 2,87-3,05 (2Н, т). 3,40-3,52 (1Н, т), 7,347,38 (2Н, т), 7,51-7,58 (ΙΗ, т), 7,61-7,64(1Н, 5), 7,87-7,90(1Н, 5), 7,90-7,97 (1Н, 1), 8,218,26(1Н,б), 8,61-8,65 (Ж, б), 8,70-8,77 (1Н т)
АЗ 5 о \ 1Н ЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 1,61-1,87 <5Н, ш), 2,042,13 (6Н, т), 2,25-2,30 (ЗН, т), 2,49-2,88 (ЗН, т), 2,96-3,05 (1Н, т), 3,14-3,23 (Ж, т), 3,353,51 (4Н, т), 3,89-4,0) (2Н, т), 6,86-6,93 (2Н. т)
А36 1НЯМР (400 МГи, 64· метанол) δ (дельта) 1,59-1,72 ПН, т).2,022,20 (8Н, т), 2,25-2,30 (ЗН, 8), 2.47-2,54 (1Н, т), 2,65-2,76 (1К т), 2,77-2,86 ПН, т). 2,94· 3,22 (2Н, т), 3,35-3,42 (2Н, т), 3,74-4,00 (4Н, т), 6,86-6,93 (2Н, т)
А37 0 \ ;<х^хну 0Г Г ПН ЯМР (400 МГи, 64-четансл) δ (делыа) 1,74-1,86 <1Н, т), 2.102,20 (6Н, 5), 2,21-2.32 (4Н,т), 2,46-2,57 (1Н. т). 2,82-2,88 (1Н,т), 2,90-2,98 (1Н, т), 3,62· 3,72 (2Н, 1), 6,85-6,88 (2Н, 5), 7,58-7,70 (2Н, т). 8,33-8,42 (2Н, т)
А38 0 \ я ДН-о с С/'с-ту -А- 1НЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 1,73-1,85 (1Н, ш), 2,16· 2,28 (7Н, т), 2,50-2,59 (1Н. т), 2.81-2,89 (ΙΗ, т), 2,93-3,03 (1Н, т), 3,56-3,66 (2Н, т), 7,48· 7,62 (1Н, Ь$), 7,64-7,68 (2Н,8), 7,81-7,89 (2Н, т), 7,93-7,99 (Ж, 1), 8.01-8,18 (1Н, Ъ$), 8,54-8,58 (Ж, δ), 8,588,71 (1Н, Ьз).
А39 8 Α-Τν ХГ^МГ>А соль трифторуксусной кислоты 1Н ЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 1,65-1,77 (1Н, т), 2,012,07 (6Н, δ), 2,14-2,26 (4Н, т), 2,45-2,54 (Ж, т),2,77-2,86(Ж, т). 2,89-2,99 (1Н, т), 3,443,62 (2Н, т), 6,81-6,88 (2Н, з), 7,48-7,54 (Ж, б), 7,88-7,94 (Ж, б).
А40 тА.....4 2 соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц. 64метанол) δ (дельта) 1,66-1,77 (1Н, т), 2,032,07 (6Н, δ), 2,16-2,26 (4Н, т), 2,47-2,54 (1Н. т), 2,81-2,88 (Ж, т), 2,91-2,99 ПН, т).3,473,63 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н, 5), 7.43-7,47 (1Н, б), 8,08-8,12 (Ж, б)
А41 %^Νη2' ϋ ' соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 64· метанол) δ (дельта) 1,68-1,79 ПН, т) 2,022,06 (6Н, з), 2,12-2,22 (1Н,т), 2,22-2,26 (ЗН 5), 2,45-2,52 (Ж, т), 2,78-2,85 (1Н, т). 2,88· 2,97(ΙΗ, τι),3,51-3,57 (2Н, 1), 6,84-6,87 (2Н, 5), 7,18-7,26 (2Н, т), 7,84-7,86 (1Н, т)
А43 \11 н о / 00 Р^\ Р соль трифторуксусной кислоты 1Н ЯМР (400 МГц, 64 метанол > δ (дел ьта) 1,71-1,82 (1Н, ш), 2,05 2,12 (6Н, δ), 2,20-2,31 (4Н, т), 2 51-2,59 (1Н, т), 2,84-2,92 (1Н,т), 2,94-3,03 (1Н, т), 3,53 3,69 (2Н, т), 6,87-6,92 (2Н,з), 8,38-8,41 (1Н, з). 8,86-8,90 (1Н, з)
А44 06-44 соль трифторуксусной кислоты 1Н ЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 1,67-1,78 (1Н, ш), 2,03· 2,07 (6Н, >), 2,16-2,27 (4Н,ш), 2,47-2,55 (1Н, т), 2,81-2,90 (1Н, т), 2,91-2,99 (1Н, т), 3,493,64 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н,з), 7,47-7,52 (1Н, т), 7,94-7,98 (Ж, т), 8,50-8,54 (Ж, т)
- 90 028524
А45 Ск 0 Η соль трифтору о О / ксусной кислоты ΙΗ ЯМР (400 МГц, <14* метанол) δ (дельта) 1,59-1,71 (1Н, т), 2,012,16 (7Н, т), 2,22-2,26 (ЗН,5), 2,39-2,47 (1Н. т), 2,73-2,80(114, т), 2,86-2,95 (1Н, т), 3,363,43 (2Н, т), 4,87-4,94 (2Н, 8), 6,84-6,88 (2Н 5), 7,94-7,99 (2Н, т), 8,51-8,57 (1Н, т), 8,728,77 (1Н,т)
1Н ЯМР (400 МГц, 64-
О л метанол) δ (дельта) 1,71-1,81 '1Н, т), 2,062,10 (6Н, 8), 2,20-2,31
0 гЛ АЛ_
и I )— (4Н, т), 2,51-2,53 (1Н,
А46 А/ \—/ т), 2,86-2,93 (1«, т),
\ Η \\ 2,96-3,03 (1Н, т), 3,52-
О 3,67 (2Н, т), 6,88-6,9!
хВг (214, δ), 7.41-7,46 (1Н.
соль трифторуксусной кислоты т), 8,14-8,18 (1Н, т), 8,56-8,59 (1Н, т)
1НЯМР (400 МГц, 44-
О метанол) δ (дельта) 1,67-1,7811Н, т),2,02-
0 II _ЛЛ_ 2,06 (6Н, 8), 2,15-2,27 (4Н, т), 2,45-2,52 (1Н„
А47 000 \_/ т), 2,75-2,83 (ΙΗ, т),
2,89-2,97 ПН, т), 3,51-
О 3,64 (2Н, т), 6,83-6,87 (2Н, з), 7.58-7,62 (1Н,
соль трифторуксусной кислоты т ), 7,93-7,99(114, ι), 8,03-8,07 (ΙΗ, ά)
О 1! 1НЯМР (400 МГц, 64 метанол) δ (дельта) 1,67-1,78 (1Н, т). 2,02-
0 и -<Л— 2,06 (6Н, 8), 2,14-2,26 (4Н, т), 2,45-2,52 (ΙΗ,
А48 \_/ т), 2,76-2,83(114, т),
ι 2,89-2,97 ИН, т), 3,51-
О 3,64 (2Н, т), 6,83-6,87 (2Н, 5), 7,72-7,77 (1Н,
соль трифторуксусной кислоты ά), 7,82-7,88 (1Н, 1), 8,06-8,09 (ΙΗ, ά)
1Н ЯМР (400 МГц, 64-
м<гганол) δ (дельта)
О л 1,57-1,68 (ΙΗ, т), 2,012,05 (6Н, ά), 2,06-2,17
γΓί 0 0\ -Л- (1Н,т), 2.22-2,26 (ЗН,
А50 и /1 1 /- 8), 2,38-2,46 (1Н,т),
/А \=/ 2,63-2,74 (1Н, т), 2,80
1 Н V О / 2,91 (1Н,т), 3,35-3,50
Р (2Н, т), 5 70-5,85 (1Н, т), 6,84-6,88 (2Н, 8),
7,37-7,50 (5Н, т)
о д 1НЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 1,67-1,76 (1Н, т), 2,02-
Α5Ι \ О и 2,08 (6Н, 8), 2,15-2,26 (4Н, т), 2,45-2,51 (!Н,
г/ЧГ Ο-Ν \=0 т), 2,52-2,56 (ЗН, 5), 2,76-2,83 (1Н, т),2,90-
О 2,97 (1Н, т), 3,50-3,58 (2Н, т), 6,84-6,88 (2Н.
5)
1НЯМР (400 МГц, 64метанол»8 1,68-1.79
О л (1Н, т), 2,03-2,06 (6Н, 8). 2,14-2,25 (4Н,т),
о Х> ~г^~~ 2,47-2,54 (1Н, т), 2,772,85 (1Н, т), 2,91-2,99
А52 ^0 Ν' (1Н, т), 3,49-3,56 (2Н,
АР \\ I), 3,97-3,99 (ЗН, 8),
-Ν о 6,84-6,87 (2Н, 8), 7,00
7,02 (1Н, 5),7,06-7,11
\—·-/ (114,1), 7.24-7,30 (1Н,
1), 7,39-7,44 (1Н, Г),
7,57-7,61 (1Н, 6)
О Д 1НЯМР (400 МГц, 64метанол) δ (дельта) 1,68-1,79 ПН, ш), 2,02-
А53 0 II \0~ 2,06 (6Н, 8), 2,13-2,25 (4Н, т), 2,45-2,52 (ΙΗ.
<с Αν~ О / т), 2,76-2,83(1«, т), 2,88-2,96 ПН, т). 3,523,61 (2Н, т), 6,83-6,87
(2Н, 5), 8 22-8,24 (1Н, т), 8,97-8,98(114, т)
О 1НЯМР (400 МГц, 64-
д метанол) δ (дельта)
\ 0 II 1,64-1,75 ПН, т), 2,022,06 (6Н, 5), 2,10-2,21
А54 к//ГТ \=/ (ΙΗ, т), 2,22-2,25 (ЗН. 5), 2,44-2,50 (4Н, т).
N II Vм / Η О 2,75-2,82 ПН, т),2,882,96(1Н, т), 3,47-3,52 (214, Ϊ), 4,10-4,12 (ЗН, 5), 6,84-5,87 (2Н, 5)
1НЯМР (400 МГц, 64-
О \ метанол) δ (дельта) 1,69-1,81 НН, т).2,02-
0 II 0~\— 2,06 (6Н, 5), 2,15-2,26 (4Н, т), 2,46-2,53 (1Н.
А55 А \=0 т), 2,76-2,84(1«, т), 2,89-2,98 ПН, т).3,53-
11 О 3,67 (2Н, т), 6,82-6,86
(214, 5), 8.64-8,67 (1Н, т), 8,74-8,76 (1Н, т),
соль трифторуксусной кислоты 9,21-9,23 (!Н,т)
- 91 028524
А 56 ° \ ьг соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц. (14метанол) δ (дельта) 1,68-1,79 (1Н, ш),2,012,05 (6Н, 5), 2,14-2,26 (4Н, ш), 2,46-2,53 (Ш. го), 2,61-2,64 (ЗН,5), 2,76-2,83 ПН, т), 2,892,97 (1Н, т), 3,52-3,66· (2Н, т), 6,83-6,88 (2Н. 5), 8,56-8,58 (1Н, 5), 9,06-9,09 (1Н, 5).
А57 £1 о ' 1НЯМР (400 МГц, (14метанол) δ (дельта) 1,69-1,80 <1Н, ш), 2,022,05 (6Н, 5), 2,15-2,25 (4Н, т), 2,46-2,52 (1Н, т), 2,76-2,83 (1Н, т), 2,89-2,97 <1Н,т), 3,533,66 (2Н, οι), 6,83-6,86 (2Н, 5), 8,19-8,24 (1Н. ф, 8,30-8,34 (ΙΗ, т), 8,93-8,95 (ΙΗ, т)
А57А соль трифторуксусной кислоты
А58 0 \ ' ΐ ЯИя 1Н ЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,67-1,78 (ΙΗ, ш), 2,062,09 (6Н, 5), 2,10-2,21 (1Н, т), 2,26-2,29 (ЗН, 8>, 2,46-2,53 (1Н,т), 2,78-2,85 [ΙΗ, т),2,923,00 (1Н, т), 3,44-3,52 (2Н, т), 3,90-3,92 (ЗН, 5). 6,06-6,09 (Ж, т), 6,76-6,79 (ΙΗ,πι), 6,816,84 (1Н, т), 6,88-6,9) (2Н, 5)
А59 *О н ° 2 соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 04метанол) δ (дельта) 1,69-1,79 ;1Н,т),2,002,03 (6Н, 5), 2,16-2,25 (1Н, т), 2,26-2,29 (ЗН, 5). 2,47-2,54 (Ж, т), 2,81-2,88 (ΙΗ, т),2,923,00 (1Н, т), 3,52-3,58 (2Н, 1),4.03-4,05 (ЗН, 5),6,87-6,91 (2Н, 5), 7,06-7,09 (1Н, 5), 7,26 7,25 (ΙΗ, 5)
А60 Α6Ι А62 Vм ° 0 \ соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, Д4метанол) δ (дельта) 1.74- 1,88 (1Н, т), 2,042,10 (6Н, 5), 2,22-2,32 (4Н, т), 2,50-2,57 (1Н, т), 2,82-’,90 (1Н, т), 2,93-3,02 (1Н, т), 3,593,72 (2Н,т), 6,85-6,8·' (2Н, 5), 9,44-9,47 (1Н 5) 1НЯМР (400 МГц, Д4метанол) δ (дельта) 1,60-1,71 (1Н,ш), 1,982,02 (6Н, 5), 2,08-2,18 (1Н, οι), 2,18-2,21 (ЗН, 5) 2,37-2',48 (4Н, οι), 2,69-2,77 (1Н, т), 2,842,92(1Н, т),3,41-3,5« (2Н, т),6,38-6,41 (1Н, 5),6,80-6,83 (211,8). 1НЯМР (400 МГц, Д4метанол) δ (дельта) 1,64-1,75 (1Н, ш), 1,992,03 (6Н, 5), 2,11-2,21 (4Н, ш), 2,42-2,49 (1Н, οι), 2,53-2,56 (ЗН, 5), 2.75- 2,82 (1Н, т), 2,852,94 (1Н, т), 3,48-3,54 (2Н, 1), 6 80-6,83 (2Н, 5) 7,36-7,41 (1Н,т), 7,68-7,73 (1Н,ф 8,35· 8,39 (1Н, ф
А63 Λν~4^ соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГ’ц,Д4метанол) δ 1,76-1,88 (1Н, т), 2,05-2,11 (6Н, 5),2,22-2,35 (4И, т), 2,52-2,60 (1Н, т), 2,862,94 (1Н, т), 2,96-3,03 (1Н, т), 2,63-3,69 (2Н, I), 6,84-6,88 (2Н, 8), 7,67-7,73 (1Н, 1), 7,75 7,81 (1Н. 1), 7,89-7,93 (1Н, ф, 7,93-7,9 '(1Н ф, 8,45-8,49 (1Н, ф, 8,93-8 98 (1Н. ф
А64 0 соль трифторуксусной кислоты 1Н ЯМР (400 МГц, (Мметанол) δ (дельта) 1,65-1,76 (1Н, ш),1,982,02 (6Н, 5), 2,10-2,21 (4Н, ш), 2,42-2,49 (1Н, ш), 2,53-2,56 (ЗН, 5), 2,72-2,80 (1Н, т), 2,852,93 (1Н, ш), 3,48-3,60 (2Н, т), 6,79-6,82 (2Н, 5), 7,36-7,40(111, ф, 7,77-7,82 (1Н,)), 7.84 7,88 (1Н, ф
- 92 028524
° \ 1Н ЯМР (400 МГц, <14-
// \_к метанол) § (дельта)
0 ГллЛ— 1,64-1,76 (1Н, ш),2,02-
С1 N и. X /и 2,07 (6Н. 5),2,13-2,25
•γ^Ν^Υ (4Н, т), 2,38-2,46 (1Н,
А65 1 1 Η т), 2,69-2,77 (1Н, т),
т 2,82-2,90 (ΙΗ, т),3,483,62 (2Н, т), 3,91-3,96
(ЗН, з), 6,81-6,85 (2Н
5), 7,12-7,15 (1Н, 5),
7,57-7,60 (1Н, 5)
соль трифторуксусной кислоты
1Н ЯМР <400 МГц, 44-
0 \ метанол) δ (дельта) 1,70-1,81 (1Н, т), 2,06-
Η2Ν^ 0 Гу/Л_ 2,11 (6Н. 5),2,14-2,28 (4Н, т), 2,36-2,44 (1Н,
А66 'чХ\\ Υ7 т), 2,70-2,77 <1Н, т)
2,80-2,89 (1Н, т), 3,54-
И м 0 ' 3,60 (2Н. ί), 6,68-6,73
(1Н, 4), 6,84-6,88 (2Н
соль трифторуксусной кислоты δ), 7,30-7,34 (1Н, 4), 7,53-7,59 (1Н, 1)
0 \ и \__ 1Н ЯМР (400 МГц,
0 υυΥυ 44метанол) δ (дельта) 1,64-1,75 (1Н, т), 2,00-
/Ν 2,07 (6Н, 4), 2,08-2,19
А69 Υ ΥΥ (4Н, т), 2,20-2,27 (1Н,
II н .Ν 0 ' т), 2,53-2,61(19, т), 2,63-2,71 (1Н,т),3,473,61 (2Н,т), 3,94-4,00
ο (6Н, $),6,18-6,21 (1Н
5), 6,73-6,78 (2Н, 4)
соль трифторуксусной кислоты
0 \ 1НЯМР (400 МГц, 44-
метанол) δ (дельта)
0 II 1,61-1,72 (1Н, ш), 1,972,01 (6Н, 5),2,07-2,20
А70 /Ν. А (4Н, ш), 2,29-2,34 (ЗН,
X/ н ~ νη2 л / 5), 2,40-2,47(9-1, ш), 2,71-2,78 (ΙΗ, т), 2,832,91 (1Н, т), 3,44-3,50 (2Н, 1),6,78-6,81 (2Н.
соль трифторуксусной кислоты 5), 7,67-7,69 (1Н, 5)
о ч
Υ У=\ 1НЯМР (400 МГц, 44·
метанол) δ (дельта)
0 11 Л/Ч-# 1,67-1,78 <1Н, т), 2,052,09 (6Н, 5), 2,12-2,24
А71 (1Н, т),2,26-2,29 (ЗН,
-<ζ г 0 / 5). 2,47-2,54 (1Н,т), 2,55-2,58 (ЗН, 5), 2,76-
θ' X 2,84 (1Н, т), 2,91-2,99 (ΙΗ, т), 3,49-3,58 (2Н,
т), 6,87-6,91(29.5)
соль трифторуксусной кислоты
1НЯМР (400 МГц, 44·
X-, метанол) δ (дельта) 1,60-1,71 (1Н,т). 1,98-
»χ 0 Ύ% 2,02 (6Н, 4), 2,02-2,15 (1Н, т), 2,15-2,18 (ЗН,
А72 5),2,18-2,21 (39,5), 2,39-2,46 <1Н, т), 2,69-
X 0 ' 2,77 (1Н, т), 2,85-2,93 (1Н, т), 3,39-3,45 (2Н,
/ I), 3,97-3,99 (ЗН, 5),
соль трифторуксусной кислоты 6,47-6,50 (1Н, 5), 6,796,83 (2Н, 5)
1НЯМР (400 МГц, 44-
0 ч метанол) δ (дельта) 1,62-1,73 <1Н,т). 1,98-
0 Алл 2,02 (6Н, 5), 2,08-2,18 (1Н, т), 2,18-2,21 (ЗН,
А73 5). 2,40-2,47 (1Н,т),
-X \\ / 0 ' 2,64-2,67 (ЗН, 5), 2,712,78 (1Н, т), 2,84-2,92
δ· (1Н, т), 3,46-3,53 (29,
соль трифторуксусной кислоты т), 6,79-6,82 (2Н, 5), 7,95-7.97 (1Н. 5)
X V 1НЯМР (400 МГц. 44 метанол) δ 1,64 -1,75
0 г\ ЛЛ (1Н,т), 1,98-2,01 (6Н,
ЛЛЛ 5). 2,12-2,22 (4Н,т), 2,42-2,49 (1Н, т), 2,75-
А74 ζ <ϊτ 2,83 (1Н, т), 2,85-2,93
Η Ν 1 н // 0 / (1Н, т), 3,52-3,58 (2Н. ι), 6,76-6,79 (2Н, 5), 7,16-7,21 (ΙΗ, I), 7,31-
V, // 7,37 (1Н,1), 7,47-7,52 (1Н, 4), 8,16-8,2! (1Н.
соль трифторуксусной кислоты 4)
- 93 028524
А75 ° \ -у ” 0 / соль трифторуксусной кислоты 1Н ЯМР [400 МГц, ад метанол) δ (дельта) 1,59-1,70 (1Н, ш), 1,982,02 (6Н, з), 2,03-2,17 (1Н, ш), 2,17-2,21 (ЗН, 5), 2,21-2,24(311, з), 2,38-2,45 (Ж, т), 2,692,77 (1Н, т), 2,83-2,91 (1Н, т), 3,42-3,43 (2Н, 1), 3,72-3,75 (ЗН, я), 6,42-6,44 (1Н, 5), 6.79 6,82 (2Н, 5)
А76 0 \ υ соль трифторуксусной к ислоты 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ 1,75 1,86 (1Н, т), 2,07-2,10 (6Н. 8). 2,20-2,30 (4Г,т), 2,41-2,46 (1Н, т), 2,642,67 (ЗН, 5), 2,75-2,83 (1Н, т), 2,85-2,93 (Ж. т), 3,59-3,63 (2Н, 1), 6,81-6,85 (2Н,з), 7,017,07 (1Н, 1), 7,42-7,48 (1Н,(), 7.51-7,56 (1Н, ά), 9,02-9,07 (ΙΗ, ά)
А77 Р соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,60-1,71 ίΙΗ,ιη). 1.992,02 (6Н, 5), 2,07-2,17 (1Н, т), 2,17-2,20 (ЗН. 5), 2,40-2,47 (1Н,т), 2,70-2,78 ПН, т).2,842,92 (1Н. т), 3,43-3,49 (2Н, (),3,86-3,88 (ЗН, з), 6.79-6,82 (2Н, а), 7,99-8,02 (1Н, 5)
А 78 0 \ о г \ //А соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,63-1,74 11Н, т). 1,982,02 (6Н, 5), 2,11-2.22 (4Н, т), 2,43-2,50 (1Н. т), 2,61-2,64 (ЗН, 5), 2,76-2,83 ПН, т). 2.872,95 (1Н, т), 3,43-3,59 (2Н,т), 6,80-6,84 (2Н. я), 8,84-3,86 (1Н, з)
А79 0 \ —II н о ' соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 44· метанол) δ (дельта) 1,61-1,72 (1Н, т), 1,98· 2,02(6Н, 5),2,05-2,15 (1Н,т), 2,19-2,22 (ЗН, 5), 2,40-2,47 (1Н, т), 2,52-2,55 (ЗН, 8), 2,622,64 (ЗН, 5), 2,69-2,77 (1Н, т), 2,85-2,93 (!Н, т), 3,41-3,46 (2Н, С), 6,80-6,83 (2Н, 5)
А 83 000' 1Н ЯМР (400 МГц, 44мстанол) δ (дельта) 8,63 (ά, 1Н), 8,09(4, 1Н), 7,97-7,93 (ш. 1Н), 7,56-7,52 (т, 1Н).7,22 (5,2Н), 3,66-3,55 (т, 2Н), 2,97-2,93 (т, 1Н), 2,81 (Ьг, 1Н). 2,51 (Д, 1Н), 2,39 ιη, 2Н), 2,262,14 (т, (Н), 2,06(2, ЗН), 1,81-1,68 (т, 1Н). 1,07-1,03 (т, ЗН).
А84 и Н О 7 (в виде смеси атропоизомеров) 1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ ι дельта) 1,12 (4(, ЗН), 1,78- 1,94 (т, 2Н). 2,04 (5,ЗН), 2,11 (5, 1,5Н), 2,15(8, Ι.5Η), 2,18(4, 1Н), 2.44 (А, 2Н), 2,81 - 3,04 (т, 2Н), 3,35 - 3,53 (т, Ж), 4,04-4,25 (т, 1Н), 7,05-7,19 (т, 2Н), 7,46 - 7,60 (т, Ж), 7,91 ((, Ж), 8,22 (Д, 1Н>, 8,61 (Д, 1Н), 8,69 (Ьг.1Н), 12,25 (Ьг. 5., 1Н).
А85 θ' 0 С X.....'Ή>- 1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,05 -1,18(т,ЗН), 1,87 (1, Ж), 2,10-2,23 (т, 4Н), 2,40 2,56 (т, 2Н), 2,83 -3,00 (т, 2Н), 3,01 (δ, 1Н). 3,43 (Д, 1Н), 4,08-4,21 (т, 1Н), 7,20-7,26 (т, 2Н), 7,42 - 7,50 (т, Ж), 7,92(1, 1Н). 8,22 (Д, 1Н), 8,61(4,1Н), 8,71 (Ьг. 5., Ж).
- 94 028524
А86 Н 0 ' (в виде смеси атро псизом еров) ΙΗ ЯМР (400 МГц, СОС13) δ 1 дельта) 12,3 5 (Ьг, 1Н), 8,71 (Ьг, 114) 8.62 (ά, 1Н), 8,23(4, ΙΗ), 7,96 -7,88 (т, 1Н), 7,57-7,49 (га, ЗЮ, 7.2ь (я, 2Н), 7,10(1, 2Н), 4.18(4, 1Н), 3,44(4, 1Н), 3,04- 2,96 (т, ΙΗ), 2,96-2,88 (т, 1Н),2,582,54 (т, 2Н), 2,26 (5, 1,5Н), 2.22 (5,1,514), 2,26-2,17 (т,2Н), 1.8 (1. 1Н>, 1,20-1,16(т, зн>нныт
А87 Н О ' 1Н ЯМР (400 МГц, СОО,) δ (дельта) 8,71 (Ьг, 1Н), 8,61 (4. 1Н), 8,22 (4, ΙΗ), 8,01-7,84 (га, 2Н), 7,62 <5, 114), 7,57-7,49 (га, 1Н),7,467,32 (т,2Н),4,25-4.11 (га, 1Н), 3,46 (Ьг, 1Н), 3,05-2,83 (т, 2Н), 2,562,52 (т,2Н),2,25-2.20 (т,5Н), 1,88 (Ьг, 1Н), 1,23-1,11 (т,ЗН)
А88 (в виде смеси диастерюизомеров) 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) δ (дельта) 0,96-1,03 (ЗН, гн), 1,141,20 (1Н 1), 1,55-1,82 (ЗН, ш), 2,00-2,03 (ЗН, 5), 2.03-2,06(314, 5), 2.12- 2,21 (1Н,т), 2,222,25 (ЗН. 5), 2,46-2,55 (1Н, т), 2,82-2,92 (1Н, га), 3,56-3,63 (1Н, ц), 4.13- 4,23 (1Н, га), 6,836,87 (2Н, 4), 7.43-7,49 (2Н, т), 7,50-7,56 (1Н, га), 7,83-7,88 (214, т)
А 89 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,70-1,81 (1Н, га),2,052,09 (6Н. 5), 2,17-2,28 (4Н, т), 2,48-2,55 (1Н, т),2,78-2,86(114, т), 2,91-3,00 (1Н, га), 3,553,68 (2Н, т), 6,86-6,90 (21(4,5), 7,24-7,29 (1Н т), 8,01-8,05(114, щ), 8,08-8,16 (1Н, га)
А89А А91 А92 о \ 0 г \ #А ό=..........и соль трифторуксусной кислоты соль трифторуксусной кислоты соль трифторуксусной кислоты 1Н ЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,70-1,81 (1Н, т), 1,972,02 (6Н, 4), 2.08-2,18 (1Н, т), 2,18-2,22 (ЗН, 5), 2,42-2,49 (1Н, т), 2,72-2,80 (1Н, т), 2,862,94 (1Н, т), 3,49-3.63 (2Н, т), 5,91-3,94 (ЗН, 5), 6,79-,5,83 (2Н, 4), 6,88-6,92(1Н, 4),7,617,65 (1Н, 4), 7,72-7,78 _(1Н,1). ΙΗ ЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,35-1,42 (ЗН, I), 1.78- 1,89 (1Н, т), 2,04-2.0 (6Н, 4), 2,13-2,24 (1Н т), 2,25-2,29 (ЗН, я), 2,49-2,56 (1Н, т), 2,792,87 (1Н, т), 2,93-3.01 (1Н, га), 3,56-3,69 (2Н, т), 4,39-4,50 (214, т), 6,86-6,90 (2Н, 4), 6,926,97 (1Н, 4), 7,66-7,7) (114, 4), 7,78-7,85 (1Н. 0.
А93 н о / соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,75-1,86 (1Н, т), 2,012,06 (6Н, 5), 2,15-2,25 (4Н, т), 2,47-2,54 (1Н, т), 2,77-2,86 (114, га), 2,90-2,98 (1Н, т), 3,573,70 (2Н, т), 6,80-6.86 (2Н, 4), 7,38-7,51 (ЗН т), 7,94-8,18(514, т)
А94 соль трифторуксусной кислоты 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,69-1,80 (1Н, га), 2,012,06 (6Н, 5), 2,16-2,26 (4Н, га), 2,46-2,53 ()Н, га), 2,75-2,83 (114, т). 2,89-2,97 (1Н, т),3,533,69 (2Н, т), 6,82-6,86 (2Н, 5), 7,94-7,99 (1Н. 4>, 8,18-8,24(114,1), 8,32-8 36 (1Н. 4)
- 95 028524
А96 О ч 0 Г \ Т/А ое=.......... 1НЯМР1400 МГц, 44метанол) δ(дельта) 1,70-1,82 (1Н, т), 2,052,09 (6Н, 5), 2,17-2,28 (4Н,т), 2,49-2,56 (1Н, т), 2,80-2,88 (1Н,т). 2,92-3,01 (1Н, т), 3,53· 3,68 (2Н, гп), 6,86-6,90 (2Н, $), 7,59-7,65 (1Н. га), 7,70-7,78 (1 Н, 1), 8,45-8.50 (ΙΗ, 4)
А97 0 \ хЛ........./ 7 1НЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,71-1,82 ПН, т), 2,052,08 (6Н, $), 2,16-2,28 <4Н, т), 2,47-2,55 (1Н, т), 2,78-2,86 (1Н, т), 2,91-2,99 <1Н, т), 3,563,65 (2Н, т), 6,86-6,89 (2Н, 5), 7 71-7,79 (1Н, га), 8,15-8,21 (1Н, т), 8,52-8,55 (1Н, 4)
А 98 1Н ЯМР (400 МГц, 44метанол) δ (дельта) 1,73-1,84 11Н, га).2,122,27 (7Н, т),2,51-2,58 (1Н, га), 2,81-2.89 (1Н т), 2,94-3,02 (ΙΗ, ιη), 3,57-3,67 |2Н, т). 7,427,45 (2Н, 5), 7,55-7.61 (ΙΗ,ΐ), 7,64-7,66(1Н, 5),7,97-8,03 (1Н, 1), 8,10-8,15 (1Н, 4), 8,318,34 (1Н, 5), 8,63-8,67 (1Н, 4)
А99 1Н ЯМР (400 МГц, 44 метанол) δ (дельта) 1,73-1,84(1Н,т), 2,12· 2,27 (7Н, га), 2,51-2,58 (1Н, га), 2.81-2,89 (1Н. т). 2,94-3,02 (1Н,т), 3,57-3,67 (2Н, т), 7,42· 7,45 (2Н, 5), 7,55-7,61 (ΙΗ, ί), 7,64-7,66 (1Н, &) 7,97-8,03 (ΙΗ,ΐ). 8,10-8,15 <1Н, 4), 8,318,34 (1Н, 5>, 8,63-8,67 (1Н,4)
ΑΙ00 1НЯМР (400 МГц, СЕ>С13) δ (дельта) 8,7! (Ьг, 1Н), 8,61 (4, 1Н), 8,22(4, ΙΗ), 8,01-7,84 (га, 2Н), 7,62 (5, 1Н), 7,57-7,49 (т, ΙΗ), 7,467,32 (т,2Н), 4,25-4,11 (т, 1Н), 3,46 (Ьг, 1Н), 3,05-2,83 (т, 2Н), 2,562,52 (га, 2Н), 2,25-2,20 (т, 5Н), 1,88 (Ьг, 1Н), 1,23-1,11 (т, ЗН)
ΑΙ0Ι !Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 8,71 (Ьг, 1Н), 8,61 (4, 1Н), 8,22 (4, 1Н), 8,01-7,84 (га, 2Н), 7,62 (δ, 1Н), 7,57-7,49 (т, 1Н), 7,467,32 (т, ЗН). 4,25-4,1! (т, 1Н), 3,46 (Ьг, 1Н), 3,05-2,83 (т, 2Н), 2,562,52 (га, ЗН), 2,25-2.20 (т,5Н), 1,88 (Ьг, 1Н), 1,23-1,11 (т, ЗН)
Следующее соединение также представляет собой один вариант осуществления настоящего изобретения:
Дополнительные соединения в табл. А2 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению. По большей части (в частности, для К1 = К3 = метальных соединений, например соединений А102, А103 и А104), предполагается, что эти соединения можно получать, например, с помощью способов, аналогичных показанным в примерах и/или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
- 96 028524
Таблица А2
Номер соеди- нения Структура Данные
А102 О ъ 0 1НЯМР (400 МГц, СОС13)5 (дельта) 1,99(5,ЗН),2,082,42 (ш, 714), 2,91 (Ьг. δ.. 1Н), 3,50 (Ьг,:;., 1Н),3,89(Ьг. 5-, ΙΗ), 7,39-7,51 (ш,2Н), 7,57 (Ьг. 5.,2Н), 7,85 (1, 1Н), 8,14 (б, 1Н), 8.42 (5, ΙΗ), 8,55 (б, 2Н)
А103 О
А104 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) 5 (дельга) 1,84- |,95(т, 1Н), 2,15-2,25 (т,5Н), 2,28 (5, 3 Н), 2,85-2,96 (т, 1Н), 2,96 -3,06(т, 1Н), 3,37 - 3,48 (т, 1Н), 4,15 - 4,26 (т, 1Н), 7,24-7,28 (т, 214),7,37 (б, 2Н), 7,46-7,56 (т, ЗН), 7,92 (1б, 1Н), 8,23 (б, 1Н), 8,62 (б, 1Н>, 8,71 (Ьг 5-, ΙΗ).
А105 N ' \—Л, С1 Ъ ‘ 1НЯМР (500 МГц, ϋιθ)δ (дельта) 1,79 - 1,95 (т, 1Н), 2,34 (5, 5Н), 2,86 - 2,96 (т, 1Н), 2,98 - 3,15 (т, 1Н), 3,56 - 3,77 (т, 2Н), 7,23 - 7,28 (т, ) Н), 7,24 (5, 2Н), 8,12 - 8,30 (т, 1Н), 8,56-8,67 (т, 1Н), 8,70-8,81 (т, 1Н), 8,869,07 (т, 1Н)
А106 N-' '---01 Ъ “ 1Н ЯМР (400 МГц, 64метанол) 5 (дельта) 1,82 (Ьг. 5., 1Н), 2,14-2,35 (ш, ΙΗ), 2,50- 2,70 (ш, 1Н), 2,843,21 (т, 2Ή), 3,25 - 3,42 (ιη, 1Н), 3,53 -3,76(т, 1Н),7,20 (5, 2Н), 7,54-7,73 (т, ЗН), 7,54 - 7,73 (т, 2Н), 7,85 8,01 (т, 1Н), 8,31-8,47 (т, 1Н), 8,66-9,01 (т, 1Н)
А107 N-' ----к С1 Ъ '
А108 о N—' ---к С1 Ъ ’
Дополнительные соединения в табл. А3 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению. По
- 97 028524 большей части эти соединения, в целом, можно получать при помощи способов, аналогичных показанным в примерах и/или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Следует отметить, что некоторые соединения по настоящему изобретению находятся в виде смеси изомеров, включая атропоизомеры, указанные выше, при условиях, применяемых для получения данных *Н ЯМР. Там, где это имеет место, характеристические данные излагали для всех изомеров, присутствующих при температуре окружающей среды в указанном растворителе. Если не указано иное, спектры протонного (1Н) ЯМР регистрировали при температуре окружающей среды.
ТаблицаА3
Номер соединении Структура Данные
ΎΊΓ 'н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ
(дельта) 2,00 (з, 2Н), 2,04-
2,15 (т, 1Н), 2,16-2,36 (т,
А109 АЛ. 6Н), 2,91 (т,2Н), 5,48 (δ, 1Н), 4,00 (Ьг. 5., 1Н), 6,65-
6,80 (т, 1Н), 7,06 2Н), 7,22 (δ, 2Н), 7,49 (т, 1Н),
\ Г)|| Ν 7,74-8,01 (т, 1Н), 3,16(0,
оКЗ 1Н), 8,58 (ά, 1Н), 8,63 (Ьг. з„
1Н)
Р ^НЯМР (400 МГц ,СОС13) δ
ΓιΓ^' (дельта) 1,83-1,99 (т, 1Н),
2,10-2,39 (т, 8Н), 2,77-3,14
1. (т,2Н), 3.32-3,58 (т, 1Н),
Т У, 3,82-4,47 (т, 1Н), 7,15(1,
А110 γ 1Н), 7,20 (δ, 2Н), 7,35-7,43
О^/Аа (т, 1Н), 7,49 (Ьг. 8., 1Н), 7,53-7,64 (т, ЗН), 7,76-7,99
(т, 1Н), 8,17 (Ьг. 5„ 1Н),
\_у А 8,49-8,64 (т, 1Н), 8,64-8,84
о7 \=/ (т, 1Н)
АЖ01 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) б
Г 11 (дельта) 1,98 (Ьг. 8., 1Н), 2,10
1*т (Ьг. 5., 1Н), 2,21 (з,ЗН), 2,24
(5, ЗН), 2,26-2,34 (т, 1Н),
АХ 2,81-3,03 (т, 2Н), 3,37-3,57
А111 1 (т, 1Н), 4,01 (Ьг. 8., Н), 7,24
(δ, 2Н), 7,28 (5, ΙΗι, 7,297,36 (т, 1Н), 7,43 (ά, 1Н),
7,49 (¢14.1Н), 7,5318,1Н),
ИЗ 7,88(1, 1Н), 8,17 (ά, 1Н), 8,58
(ά, 1Н), 8,62 (Ьг. δ., 1Н)
АЛХ 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ
(дельта) 1,79 - 2,50 (т, 13Н),
А112 ΗΝΖ 2,88 (ά, 2Н), 3,29 - 3,53 (т, 1Н), 6,89 (з, 2Н), 7,05-7,22 (т, 1Н), 7,81 -8,19<т, 2Н),
8,19-8,39 (т, 1Н)
Ρ
- 98 028524
АПЗ ° $ ΗΝ Ά 1Н ЯМР (400 МГц, СОС1.0 δ (дельта) 1,79-2,50 (т, 13Н), 2,88 (ά, 2Н), 3,29 - 3,53 (т, 1Н), 6,89(5,2Н), 7,05-7,22 (т, 1Н), 7.81 -8,19(т, 2Н), 8,19-8,39 (т, 1Н)
АП4 0 \ т ямр (400 мгц, сосг) δ (дельта) 1.80-2,16 (т, 11Н), 2,16-2,33 (т, 1Н), 2,71-2,93 (т, 2Н), 3,38-3,57 Гт, 1Н), 3,64-3,90 (т, 1Н), 6,95-7,22 (т, ЗН), 7,86-8,11 (т,2Н), о οι /к, г. 1 ич ум·, о., и ч
Αΐ 15 1Н ЯМР (400 МГц, СОСГ) δ (дельта) 1,27 (ά, 9Н), 1,912,22 (т, ПН), 2,86 (5, 2Н), 3,09-3,23 (т, 1Н), 2,85-4,06 (т, 1Н), 6,18-6,37 <т, 1Н), 7,09 (Ьг. з., 1Н), 7,16-7,24 (т, 1Н)
А116 о \ 1Н ЯМР (400 МГц, СОСГ) δ (дельта) 1,76-2,12 (т, ИН). 2,13-2.37 (т, 1Н), 2,66-2,98 (т,2Н), 3,16-3,41 |т, 1Н), 3,70 (ά, 1Н), 6,91-7,17 (т, 4Н), 7,75 (<Ш2Н), 7,86 (Ьг. 5., ΙΗ)
ХгМн-
А117 Ί 1Н ЯМР (400 МГц, СОСГ) δ (дельта) 1,90-2,09 (т, 2Н), 2,12-2,36 (т, 7Н), 2,73-3,05 (т, 2Н), 3,36-3,61 (т, 1Н), 3,66-4,17 (т, 1Н), 7,36-7,49 (т, 2Н), 7,53 (Ъг. 5., 2Н), 7,63 (аа, 1Н), 7,85 α, ιη), 8,15 (а, 1Н), 8,45 (Ьг. 5., 1Н), 8,48- 8,67 (т,2Н)
А118 ΗΝ 0 С1 1Н ЯМР (400 МГц, СОСГ,) δ (дельта) 1,61-3,03 (т, 13Н), 3,20-3,77 (т, 2Н), 3,77-4,06 (т, 1Н), 6,83 (з, 2Н), 7,65- 8,63 (т, 4Н)
А119 ΗΝ \=О ~^л 1Н ЯМР (400 МГц, СОСГ) δ (дельта) 1,65-3,11 (т, 17Н), 3,24-3,69 (т, 1Н), 3,88-4,30 (т, 1Н), 6,86 (8, 2Н), 7,26 (8, 1Н), 7,89-8,20 (т, 1Н), 8,42 (а, 1Н), 8,48-8,79 (т, 1Н)
А120 ф ъ Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СОСГ) δ (делма) 1,83-2,4 (т, ПН), 2,74-3,11 (т, 2Н), 3,45-3,52 (т, 2Н), 3,97 (Ьг. з., 1Н), 6.84 (Ьг. з., 2Н), 7,9-8,09 (т, 2Н). 8,48-8,7 (т, 2Н)
- 99 028524
А120А ί Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,83-2,4 (гп, 11Н), 2,74-3.11 (т, 2Н), 3,45-3,52 (т, 2Н), 3,97 (Ъг. 5., 1Н), 6,84 (Ьг. з., 2Н). 7,9-8,09 (т, 2Н), 8,48-8,7 (т, 2Н)
Л
АА
А120В ~г„ 1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,83-2,4 (т, ПН), 2,74-3.11 (т, 2Н), 3,45-3,52 (т, 2Н), 3,97 (Ьг. з., 1Н), 6,84 (Ьг. з., 2Н), 7,9-8,09 (т, 2Н),
8,48-8,7 (т, 2Н)
η
Вг
° γγ
1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ
А121 / х° (дельта) 1,48-2,30 (т, 11Н), 2,75-3,08 (т, 2Н), 3,29-3,69
ΗΝ (т, 2Н), 3,97 (Ьг. з„ 1Н), 6,84 (Ьг. з.,2Н), 7,33-7,81 (т, 1Н),
7,90-8,71 (т, ЗН)
ΜΖ/
ν' 1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ,) δ
ιΊι (дельта) 1,87-2,05 (т, 2Н),
лл 2,10 (з, ЗН), 2,12(3, ЗН), 2,18-2,33 (т, 1Н), 2,74-2,97
А),22 хг (т,2Н), 3,39-3,57 Гт, 1Н), 3,73 (з.ЗН), 3.91 (Ьг. з., 1Н),
( 6,59 (з, 2Н), 7,36-7,57 (ш,
„кЭ 1Н), 7,87(1,1Н), 8,14(4, 1Н), 8,40-8,72 (т, 2Н)
1Н ЯМР (400 МГц, 46-
АА ОМЗО), δ (дельта) 1,51-1.64 (т, 1Н), 2,01 (з, 3ΗΪ, 2,02 (з,
ЗН), 2,04-2,14 (т, 1Н), 2,38
А123 г ΗΝ Ν=\ (44,1Н), 2,57-2,71 (т, 1Н), 2,78-2,93 (т, 1Н), 3,35-3,50 (т, 2Н), 6,96-7,03 Гт, 2Н), 7,03-7,12 (т, 1Н), 7,61 (444,
Л-О 1Н), 7,94-8,11 (т, 2Н), 8,65 (4, 1Н), 8,94 (1,1Н)
С1 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ
/к (дельта) 1,81-1,90 (т, 1Н),
ДА 2.08 (4,1Н), 2,14 Гз, ЗН), 2,18(з, ЗН), 2,19-2,25 (т,
1Н), 2,84-2,92 (т, 1Н), 2,92
А124 НМ Ν——. ло -3,00 (т, 1Н), 3,37 -3,47 Гт. 1Н), 4,13-4,23 (т, 1Н), 7,07 (з, 2Н), 7,48-7,58 (т, 1Н), 7,92 (14,1Н), 8,22 (4, 1Н), 8,61 (4,1Н), 8,71 (Ьг. з., 1Н),
12,52 (Ьг. з., 1Н)
Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СОС1?) δ
(Γί (дельта) 1,85 (1,1Н ), 2,09 -
АА 2,12 (т,1Н). 2,14(3, ЗН), 2,18(з,ЗН), 2,20- 2,29 (т,
А125 °^Υχ<·θ 1Н), 2,82-3,04 (т, 2Н),3.,42 (4,1Н), 4,14-4,25 (т, 1Н),
< 7,22 (з, 2Н), 7,54(4, 1Н),
) 7,92 (1,1Н), 8,22 (4,1Н), 8,61
:ю (4,1Н), 8,71 (Ьг. «., 1Н). 12,53 (Ьг. з., 1Н)
- 100 028524
А126 Р Ху АХ 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) Й (дельта) 1,83-2,02 (т, 1Н), 2,02-2,19 (т, 7Н), 2,26 (с1, 1Н), 2,82-3,00 (т, 2Н), 3,353,57 (т, ГН), 3,81-4,16(т, 1Н), 4,29 (ς, 2Н), 6,64 (5, 2Н), 7,50 (44, 5,20 1Н), 7,89 ((4,1Н), 8,16(4, 1Н), 8,59 (4, 1Н), 8,64 (Ьг. 5., 1Н)
0¾ „ш
:¼1 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) Й
(дельта) 1,84-1,97 (т, 1Н),
АА 2,09-2,28 (т, 8Н), 2,84-2,93 (т, 1Н), 2,97 (4, 1Н), 3,44 (4,
А126А 0¾ X к? 1Н), 4,05-4,23 (т, 1Н), 6,85 (δ, 2Н), 7,46-7,58 (т, 2Н), 7,87-7,96 (т, 2Н), 8,22 (4, 1Н), 8,61 (4,1Н), 8,64-8,72 (т, 1Н)
1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ
оЛА (дельта) 1,91 (ζ 1Н), 2,10-
2,29 (т, 8Н), 2,89 (44, 6,72
XX 1Н), 2,98 (Ьг. з., 1Н). 3,45(4,
А126В Ог 1Н), 4,13(4,1Н), 6,87 (з. 2Н), 7,52 (Ьг. з., 1Н), 7,877,99 (т,2Н), 8,22(4, 1Н),
\ 8,27 (Ьг. з., 1Н), 8,60 (Ьг. з.,
„нА 1Н), 8,69 (Ьг. 3., 1Н)
А
АД 1Н ЯМР (500 МГц, СОС13 | Й
(дельта) 1,77 - 2,43 (т, 12Н).
А127 2,67- 3,17 (т, 2Н). 3,263,87 (т, 2Н), 6,89 (з, 2Н), 7,45 -7,57 (т, 1Н). 8,07-
Т 8,68 (т, ЗН)
сн- О
Л
1Н ЯМР (500 МГц, СЭС13) й
(дельта) 1,77 - 2,43 (т, 12Н),
ΑΙ28 $ 2,67-3,17 (т, 2Н), 3,26 3,87 (т, 2Н), 6,89 (з, 2Н), 7,45-7,57 (т, 1Н),8,07-
ΗΝ А=° 8,68 (га, ЗН)
С1-' о
с
А 1Н ЯМР (500 МГц, СИСЬ) й
г У (дельта) 1,67-2,47 (т, 9Н), 2,67-3,09 (т, 2Н), 3,37-3,62
А129 4 у % (т, 1Н), 3,79-4,08 (т, 1Н), 7,27 (4,2Н), 7,45-7,66 (т, 2Н), 7,84 (з, 1Н), 8,19 (Ьг. з..
э 1Н), 8,28-8,64 (т, 1,5Н).
11,5-13 (Ьг. з., 0,5Н).
С1 1Н ЯМР (500 МГц, СИСЬ) Й
Ат (дельта) 1,76-1,99 (т, 1Н), 2,08-2,43 (т, 8Н), 2,60 (з,
А130 Т ЗН), 2,75-3,10 (т,2Н), 3,47
ΗΝ (4, ΙΗ), 4,12(ς, 1Н), 7,287,42 (ш, ЗН), 7,60(3, 1Н),
7,67-8,06 (т, ЗН), 8,71 (Ьг. з.,
А 1Н)
£1 ТА^ 1НЯМР (500 МГц, СОС13> δ
Хт (дельта) 1,76-1,95 (т, 1Н>, 1,95-2,18 (т, 7Н), 2,18-2,43
А131 ΗΝ С) V хо (т, 1Н), 2,65-2,99 (т, 2Н), 3,36-3,55 (т, 1Н), 3.54-3,83 (т, 1Н), 7,18(3, 2Н). 7,36(4,
(Л 1Н), 7,54(3, 1Н), 7,65-7,86 (т, 2Н), 7,96-8,33 (т, 1Н)
С1
- 101 028524
- 102 028524
А140 0 ΗΝ + С1 С1 5 РА > 1Н ЯМР (500 МГц, СЦСЬ) 5 (дельта) 1,72-2,52 (т, 9Н), 2,603,10 (т, 2Н), 3,47 (т, 1Н), 3,623,90 (т, 1Н), 6,99-7,38 (т, ЗН), 7,55(5,1Н), 7,81(5,1Н), 7,898,04 (т, 1Н), 8,08-8,32 (т, 1Н)
о С1 ύυ^ 1Н ЯМР (400 МГц, СРСЬ) δ
ад (дельта) 1,68-2,50 (т, 9Н), 2,733,10 (т, 2Н), 3,38-3,62 (т, 1Н),
А141 Υ С1 3 3,86-4,27 (т, 1Н), 7,12-7,42 (т, 2Н), 7,45-7,60 (5, 2Н). 7,85 (5, 1Н), 8,00-8,19 (т. 1Н), 8,21-8,54 (т, 0,5Н), 11,5-13,5 (т, 0,5Н).
ί 1Н ЯМР (500 МГц, СОС13) δ
(дельта) 1,93-2,07 (т, 2Н), 2.11
χ (5, ЗН), 2,13 (5, ЗН), 2,18-2,33 ,
А141А (т, 1Н), 2,50 (1, 1Н), 2,75-3,03
(т, 2Н), 3,37-3,59 (т, 1Н), 3,92 (Ьг. 5., 1Н), 4,62 (5, 2Н), 6,66 (5, 2Н), 7,37-7,59 (т, 1Н), 7,87 (1,
из ΙΗ), 8,15(4,1Н), 8,57(4,2Н)
1Н ЯМР (500 МГц, 44-метанол)
п δ (дельта) 1,79 (441,1Н), 2,18 (5,
А 6Н), 2,20-2,27 (ш, 1Н), 2,55 (44,
А142 АА 1Н), 2,81-2,90 (ш, 1Н), 2,99 (44,
1Н), 3,54-3,68 (т, 2Н), 7,48 (5, 2Н), 7,54 (4,1Н), 7,95 (ι, 1Н), 8,07 (5,1Н), 8,10(4,1Н), 8,62
¥—ΝΗ Ν—-. оКЭ (Ьг. 5., 1Н), 8,84(5, 1Н).
Λ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол)
Ойн^-Ά δ (дельта) 6,76 (2Н, 5), 3,39 (2Н,
А143 1), 2,86-2.78 (1Н, т), 2,72-2,62 (1Н, т), 2,65 (ЗН, 5), 2,17 (1Н, 4)
2,14 (ЗН, 5), 2,10-2,02 (1Н, т).
ΗΝ А Г 1,94 (6Н, 5), 1,64-1,55 (1Н, го)
Ад 1НЯМР (500 МГц, ]?2Ο)δ (дельта) 1,70 - 1,85 (т, 1Н), 2,08
А144 α 2-к 0 р - 2,21 (т, 1Н), 2,29 (5,4Н), 2,65 -
о 4 ΧνΎ 2,82 (т, 2Н), 3,45 - 3,61 (т, 2Н),
ну А 7,14-7,39 (т, ЗН), 7,82-7,96
II % к (т, 1Н), 8,01-8,25 (т, 1Н)
Ίχ 1Н ЯМР (500 МГ ц, 44-метанол) 3 (дельта) 6,74 (2Н, 5), 3,72 (ЗН,
5), 3,45-3,33 (2Н, т), 2,87-2,78 ,
А145 ΗΝ А, (1Н, т), 2,72-2,65 (1Н, т), 2,38 (1Н, т), 2,18 (ЗН, 5), 2,14 (ЗН, 5), 2,09-2,02 (1Н, т), 1,94 (6Н,
С1 з), 1.65-1,54 (1Н, т)
АП 1Н ЯМР (500 МГц, СОС13) 5
(дельта) 2,00-2,35 (т, 12Н), 2,90
А146 о ,— / о (5, 2Н), 3,38-3,53 (т, 1Н), 4,12
у—ΝΗ (4,1Н), 6,89 (з, 2Н), 7.41-7,63
/Ν=\ (т, 1Н), 8,04-8,20 (т, 1Н), 8,25-
СЧ) 8,43 (т, 1Н)
С1
- 103 028524
А147 V4 «УЭ οζ \/ ΙΗ ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,85-2,16 (т. ЗН), 2.23 (5,4Н), 2,85 (ά, 2Н), 3,36-3,68 (т, 1Н), 3,68-3,99 (т. 1Н), 6,84 (з, 2.Н), 8,05 (з, 4Н)
1ХУ
А148 0 /— А—ΝΗ Ν=Ξ-/ \ _/ ο 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,82-2,16 (т, 8Н), 2,22 (з, 4Н), 2,64-2,95 (т, 2 Н), 3,423,67 (т, 1Н), 3,68-3,96 (т, 1Н), 6,73-6,96 (го, 2Н), 7,60-7,76 (т, 1Н), 8,25-8,51 (т, 2Н), 8,69-8,83 (т, 1Н)
А149 ο /— Χ-ΝΗ χζχ κΧΓ / θ 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) 5 (дельта) 1,75-1,95 (т, 1Н), 1,952,13 (т, 7Н), 2,22 (з,4Н), 2,81 (4,2Н), 3,30-3,53 (т, 1Н), 3,533,81 (т, 1Н), 6,82 (з,2Н), 6,96 (44, 1Н), 8,07 (44, 2Н)
А150 ж V Ν ° ΧΧΧα / χ° 1Н ЯМР (500 МГц, С ОСЬ) '5 (дельта) 1,62-3,93 (т, 1Н), 1,932,09 (т, 7Н), 2,19(з, 4Н), 2,562,85 (т, 2Н), 3,37-3,71 (т, 2Н), 6,78 (з, 2Н), 8,05 (4,1Н), 8,18- 8,36 (го, 1Н), 8,61(4,1Н)
А151 X 'А 1Н ЯМР (500 МГц, СВСЬ) δ (дельта) 1,70-2..39 (го, 12Н), 2,57-2,98 (т, 2Н), 3,33-3,66 (т, 1Н), 3,70-4,01 (т, 1Н), 6,83 (з, 2Н), 7,30-7,41 (т.. 1Н), 7,41-7,58 (т, 1Н), 8,18-8,38 (т, 1Н), 8,398,59 (т, 1Н)
—ΝΗ / °
А152 Р Р 0 V —ΝΗ ° 'х 11 1 У о X 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,68-2,10 (го, 8Н), 2,222,35 (з, 4Н), 2,57-2,98 (т, 2Н), 3,21-3,52 (т, 1Н), 3,52-3,69 (го, 1Н), 6,82 (8,2Н). 7,29-7,82 (т. ЗН), 8,52-8,75 (т, 1Н)
ΑΙ53 У \=Ν —ΝΗ / о 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) 5 (дельта) 1,81 - 2,25 (т, 11Н), 2,25 -2,48 (т, 1Н), 2,73 - 2,88 (т, 1Н), 2,88 - 3,05 (т, 1Н), 3,25 - 3,51 (т,1Н), 3,63-3,85 (т, 1Н), 6,79 (4,2Н), 8,07 - 8,48 (т, ЗН), 8,80(4,1Н)
А154 Од С1 Ус Л о X вг 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,60-2,56 (го, 8Н), 2,583,12 (т, 2Н), 3,29-3,69 (т, 2Н), 3,87-4,27 (т, 1Н), 7,29 (Ьг. з., 1 2Н), 7,59 (з, 2Н), 7,85 (з, ΙΗ), 1 8,24-8,47 (го, 2Н), 8,47-8,78 (т, 1Н)
- 104 028524
А155 С1 А ΥΖ '-\ 0 А 1Н ЯМР (500 МГц, СГ>С13) δ (дельта) 1.56 - 2,33 (т, 9Н), 2,56 - 3,05 (т, 2Н), 3,4-3,6 (Ьг. 1,5Н), 3,76 - 4,07 (т, 0.5Н), 7,07 - 7,36 (т, 2Н), 7,56 (з, 1Н), 7,66 7,89 (т, 2Н), 8,09(4, Ш), 8,33 - 8,76 (т, 2Н)
А156 С1 /5 Ά Огг^Ач^э , 0 “А 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ (дельта) 1,68-2,4 (т, 9Н), 2,4-2,6 (δ, ЗН), 2,97(4,2Н), 3,26-3,65 (т, 1Н), 3.86-4,18 (т, 1Н), 7,157,49 (т, ЗН). 7,61 (Ьг. з., 1Н), 7,86 (Ьг. з., 1Н), 8,04 (Ьг. з.,1Н), 8,25-8.63 (т, 1Н), 8,63-8,98 (т, 1Н)
А157 о А^° Α-ΝΗ 1Н ЯМР (500 МГц, СОС13) δ (дельта) 1.76-1,97 (т, 2.Н), 1,972,10 (т, 6Н), 2,18 (з, 3 Н), 2,242,50 (т, 1Н), 2,59-3,09 (т, 2Н), 3,16-3,58 (т, 1Н), 3,59-3,73 (т, 1Н), 6,76 (4,2Н), 7,92-8,58 (т, 34),8.74(4,1Н)
А158 ΗΝ 0 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,54-2,53 (т, 12Н), 2,55-3,18 (т, 2Н), 3,18-3,67 (т, 1Н), 3,63-3,89 (т, 1Н). 6,83 (4, 2Н), 6,87-6,95 (т, 1Н), 8,17-8,32 (т, 1Н), 8,58-8,80 (т, 1Н)
А159 А °ΐ;/Α=Ο / С1 Ό С1 1Н ЯМР (500 МГц, 44-метанол) δ (дельта) 6,89 (2Н, з), 3,87 (ЗН, з), 3,61-3,99 (2Н. т), 3,01-2,92 (1Н, т), 2,88 (1Н,Ьг), 2,51 (1Н, 4) 2,28 (ЗН, з). 2,24-2,14 (1Н, т), 2,07 (6Н. з), 1,79-1,69 (1Н, т)
А 1НЯМР (500 МГц, 44-метанол)
δ (дельта) 6,74 (2Н, з), 3,76 (ЗН, з),3,39 (1, 2Н), 2,87-2,78 (1Н,
А160 \—I т), 2,73-2,64 (Ьг. т, 1Н), 2,38
ΗΝ / 00 (1Н, 4) 2,15 (ЗН, з), 2,12 (ЗН, з). 2,09-2,02 (1Н, т), 1,94 (6Н, з).
1,64-1.06 (1Н, га)
А 1Н ЯМР (500 МГц, 44-метанол)
δ (дельта) 6,74 (2Н, з), 3,92 (ЗН, з), 3,51-3,41 < 2Н, т), 2,88-2,80
А161 )— (1Н, т), 2,75-2,68 (1Н,Ьг. т),
ΗΝ Ϊ 2,38 (1Н. 4) 2,14 (ЗН, з), 2,132,04 (1Н, т), 1,93 (6Н. з), 1,68-
□А-А С1 1,58 (1Н, т)
1Н ЯМР (500 МГц, 44-метанол) δ (дельта) 6,74 (2Н, з), 6,26 (1Н, з), 3,47-3,34 (2Н. ш), 2,86-2,77
А162 ΗΝ. (1Н, т), 2,70-2,62 (1Н,Ьг. т), 2,37 (1Н. 4) 2,13 (ЗН, з), 2,102,00 (2Н, т), 1,93 (6Н. з), 1,631,53 (1Н, т), 1,04-0,98 (2Н, га),
0.88-0,81 (2Н, т)
- 105 028524
А163 н\ А ΙΗ ЯМР (500 МГц, 44-метанол) δ (дельта) 6,77 (2Η, з), 3,70 (ЗН, з), 3,49-3,37 (2Н, т), 2,87-2,79 (1Н, т), 2,72-2,65 (1Н,Ьг. т), 2,38 (1Н, 4) 2,19 (ЗН, з), 2,15 (ЗН, 8), 2,12-2,02 (1Н, т), 1,94 (6Н, з), 1,65-1,55 (1Н, т)
Г^1 1Н ЯМР (500 МГц, 44-метанол)
А164 О^^/Х^О δ (дельта) 6,74 (2Н, з), 3,49 (2Н, ΐ), 2,88-2.81 (ΙΗ. ш), 2,79 (ЗН, 3) , 2,76-2,69 (1Н,Ьг. т), 2,40 (1Н, 4) 2,17-2,08 (1Н, т), 2,13 (ЗН, з),
ΗΝχ ζ Ν*=Ν 1,93 (6Н, з), 1,70-1,61 (1Н,т)
и хх\.,с. 1НЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ
ΥΥ ,? (дельта) 1,89 - 2,03 (т, 1Н), 2,17
ЧАА \ (Ьг. з., 2Н), 2,84 - 3,05 (т, 2Н),
А165 3,33 -3,55 (т, 1Н), 4,12-4,28
С1 <хх^ О (т, 1Н), 7,13(3, 2Н), 7,51 (ь, 4Н), 7,96 - 8,21 (т, ЗН), 8,28 -
/Ч 8,48 (т. 1Н)
л
АА 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ
О^ХугО (дельта) 1,71-1,89 (т, 1Н), 1,89-
Α166 ' \ 2,27 (т, ЮН), 2,42 (44,1Н),
ΝΗ 2,65-2,99 (т, 2Н). 3,50-3,66 (т, 2Н), 6,86 (з, 2Н), 6,97 (44,1Н),
0=х 7,77-7,97 (т, 1Н), 8,50 (4,1Н)
рА^ Р
А 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ
(дельта) 1,73-2,02 (т, 8Н), 2,11- ι
А167 ΝΗ 2,35 (т, 4Н), 2,42-2,60 (т, ЗН), 2,61 -2,93 (т, 2Н), 3,25-3,74 (т, 2Н), 6,79 (з, 2Н), 7,06 (4, 1Н).
°=а 7,62-7,85 (т, 2Н)
сДц
А 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ
А168 Υζ (дельта) 2,00 (4., 8Н), 2,20 (з, 4Н), 2,60-2,93 (т, 2Н), 3,29-3,49 (т, 1Н), 3,49-3,73 (т, ΙΗ), 6,79
ΝΗ (з, 2Н), 7,20 (44. 1Н), 7,78 (4,
°-А 2Н), 8,29 (44,1Н)
АД А
А169 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ (дельта) 1,90-2,54 (т, 9Н), 2,813,10 (т, 2Н), 3,39-4,06 (т, 2Н), 7,19-7,40 (т, 2Н), 7,59 (з, 1Н), 7,78-7,90 (т, 1Н), 7,93-8,46 (т,
Аг’ 2Н), 8,58-8,88 (т, 1Н)
// I 1
С1
0 1Н ЯМР (500 МГц, 44-метанол) !
δ (дельта) 1,74-1,86 (т, 1 Η), ,
ι ιΐ 2,18 (з, 6Н), 2,20-2,28 (т, Ш), !
А170 /ААА 2,56 (44,1Н), 2,83-2,91 (т, 1Н), :
ο^/χλ 3,00 (44,1Н), 3,56-3,67 (т, 2И), 1 7,49 (з, 2Н), 7,52 (44,1Н), 7,94 '
Ас (1,1Н), 8,09 (4, 1Н), 8,58 (з, 1Н),
гГ 8,61 (4,1Н)
- 106 028524
ΑΙ71 0 0 1Н ЯМР (500 МГц, 04-метанол) δ (дельта) 1,75-1,85 (т, 1Н|, 2,20 (з, 6Н), 2,22-2,28 (ш, 1Н), 2,51-2,60 (т, 1Н), 2,81-2,91 (т, 1Н), 2,95-3,05 (т, 1Н), 3,57-3,67 (т, 2Н), 7,51-7,57 (т, ЗН), 7,87 (ά, 1Н), 7,95 (ίά, 1Н), 8,10(4, ΙΗ), 8,49(ά, 1Н), 8,63 (ά, 1Н)
А172 1Н ЯМР (500 МГц, 64-метанол) δ (дельта) 6,75 (21Я, 5), 3,52-3,38 (2Н, т), 2.89-2,79' (1Н, т), 2,742,65(1Н,Ьг. т), 2,38 ПН, ф,
2,14 (ЗН, 5), 2,12-2,02 (1Н,т),
у 1.95 <6Н, з), 1,69-1,57 (1Н,т)
1Н ЯМР (500 МГц, 64-метанол) 8 (дельта) 6,97 (1Н, 8), 6,73 (2Н, з), 4,04 (ЗН, 8), 3,38 (2Н, £), 2,88-
А173 ) 2,78 (1Н, т), 2,72-2,63 (1Н,Ьг.
н\ V т), 2,37 (ΙΗ, ά), 2,13 (ЗН, з), 2,11-2,01 (1Н,т), 1,93 (6Н, к).
хф· Р 1,68-1,53 (1Н, т)
фХ 1Н ЯМР (400 МГц, а4-метанол)
А174 8 (дельта) 6,74 (2Н, 8), 4,49 (2Н, 8), 3,39 (2Н, (), 3,34 (ЗН, 8), 2,882,78 (1Н, т), 2,72-2,62 (1Н, ш), 2,62-2,52 (1Н,т), 2,37 (1Н, 6)
икУ 2,13 (ЗН, §), 2,10-2,01 (1Н, т),
1,94 (6Н, 8), 1,68-1,56 (1Н, т),
Ί 0,89 (4Н, а)
А175 Р 6 ХХд сг \ ΗΝ- Р О 1Н ЯМР (400 МГц, аД-метанол) δ (дельта) 1,66 - 1,84 (ш, 2Н), 2,24 (ά, 6Н), 2,73 (δ, 2Н), 3,27 - 3,39 (т, 1Н), 3,55 - 3,65 (т,2Н), 6,95- 7,10 (т, 1Н), 7,29 (Ьг. ЗН), 7,37 - 7,48 (т, 2Н), 7,50 7,68 (т, 1Н), 7,89 - 7,99 (т, 1Н), 8,06 - 8,24 (т, 1Н), 8,49-8,79 (т, 1Н)
Р 1 1Н ЯМР (400 МГц, а4-метанол)
δ (дельта) 1,77 (аЛ, 1Н), 2,19 (8,
ΑΧ /? 7Н), 2,42 (68,1Н), 2,63 - 2,96
А176 (т, 2Н), 3,55 - 3,75 (т, ЗН), 7,18
о - 7,63 (т, 6Н), 7,86 - 8,01 (т,
0 1Н), 8,10 (ά, 1Н), 8,50 8,78 (т,
№ А о 1Н)
г*
1 1Н ЯМР (400 МГ ц, а4-метанол) δ (дельта) 6,73 (2Н, з), 3,72 (ЗН,
5), 3,43-3.35 (2Н, ш), 2,87-2,79
А177 NN (1Н,т), 2,73-2,64 (1Н, Ьг. т), 2,38 (1Н, 6), 2,17 (ЗН, а), 2,13 (ЗН, з), 2,09-2,00 (1Н, т), 1,93
ХДА С1 (6Н, 5), 1,65-1,54 (1Н, т)
у χχφ. А 1Н ЯМР (400 МГц, 64-четанол) δ (дельта) 6,74 (2Н, »), 3,38 (2Н, 1), 2,87-2,78 (1Н, т), 2,72-2,63
А178 \ (1Н, Ьг.з), 2,38 (1Н, а), 2,37 (ЗН, з), 2,29 (ЗН, з), 2,13 (ЗН, з), 2,102,00 (1Н. т), 1,92 (6Н, з), 1,66-
ΗΝ ХА 1,53 (1Н, т)
У о
- 107 028524
А179 0^3
А180
уз
А181 ΗΝ О__ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) б 8,02 (1Н, з), 6,72 (2Н, 8), 3,38 (2Н, 1), 2,87-2,77 (1Н, т), 2,722,61 (1Н, т), 2,36 (1Н, 4), 2,33 (ЗН, 8), 2,12 (ЗН, 8), 2,08-1,99 (1Н, т), 1,92 (6Н, 8), 1,64-1,52 (1Н, т)
Αχ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол)
δ 6,73 (2Н, з), 3,35 (2Н, 1), 2,872,78 (1Н, т), 2,70-2,61 (1Н, т),
А182 2,53 (ЗН, $), 2,45 (ЗН, з), 2,36 (1Н, 4), 2,12 (ЗН,з), 2,07-1,98
(1Н,т), 1,93 (6Н, 8),1,65-1,53 (1Н, т)
А183 ΗΝ 0 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) δ 7,33 (1Н, 1), 6,88 (2Н, з), 3.51 (2Н, 1), 3,00-2,90 (1Н, т), 2,832,72 (1Н, т), 2,74 (ЗН, з), 2,49 (1Н, 4), 2,26 (ЗН, 5),2,22-2,11 (1Н, т), 2,04 (6Н, 8), 1,79-1,67 (1Н, т)
1Н ЯМР (400 МГц, СО3ОО) δ
1,66-1,86 (т, 1Н), 2,19-2,26 (т,
6Н), 2,33 (44,1Н), 2,61 -2,79 (т,
А184 2Н), 3,33 (41, 1Н), 3,63 (1,2Н), 7,10 (з, 2Н), 7,26-7,37 (т, ЗН), 7,43-7,49 (т, 1Н), 7,54 (444,
1Н), 7,96(14,1Н), 8,11 (4, 1Н),
8,65(4,1Н)
ιχγ
1Н ЯМР (400 МГц, СО3СК| δ
А185 /~ч> 1,68-1,86 (т, 1Н), 1,91-2,12 (т, 7Н), 2,24 (з, 4Н), 2,68-2,92 (т,
мм 2Н), 3,35-3,68 (т, 2Н), 6,85 (δ,
О=° 2Н), 7,95 (44,1Н), 8,13-8,34 (т,
Р Вг 1Н), 8,46-8,60 (т, 1Н)
А186 ΗΝ Гу 1Н ЯМР (400 МГц, СО3С№ δ 1,73-1,90 (т, 1Н), 1,93-2,13 (т, 7Н), 2,26 (з, 4Н), 2,67-2,92 (т, 2Н), 3,37-3,74 (т, 2Н), 6,87 (8, 2Н), 7,74 (1, 1Н), 8,10(4,1Н),
8,21-8,53 (т, 1Н)
Р Вг
- 108 028524
дуу
А187 ΗΝ Вг )^=О У 1Н ЯМР (400 МГц, СЪСЬ) δ 1,80 (т, 1Н), 1,90-2,47 (т, 11Н), 2,65-2,98 (т, 2Н), 3,50 (5, 2Н), 6,89 (8,2Н), 7,98 (бб, 2Н), 8,48 (б, 1Н)
А188 у у 0 % 1Н ЯМР (400 МГц, со3сщ δ 8,47(6,2Н), 8,15(6,1Н), 7,70 (бб, 1Н), 6,69-7,19 (т, ЗН), 3,583,80 (т, 1Н), 3,39-3,58 (т, 1Н), 2,80 (Ьг. 5„ 2Н), 2,26 (з, 4Н), 1,73-2,13 (т, 8Н)
А189 ΗΝ У С1 1Н ЯМР (400 МГц, СОзСИ) δ 8,36-8,54 (ш, 1Н), 8,13-8,36 (т, 1Н), 7,73-7,89 (т, 1Н). 6,85 (з, 2Н), 3,26-3,73 (т, 2Н), 2,63-2,92 (т, 2Н), 2,24 (з, 4Н), 1,93-2,11 (т, 7Н), 1,70-1,86 (т, 1Н) ί
ОСУ
А190 /” Ό ΗΝ О* ж 1Н ЯМР (400 МГц, СОС1з) δ 8,48 (8,2Н), 8,13(6,1Н), 7,84 (бб, 1Н), 6,86 (δ, 2Н), 5,25-5,48 (т, 1Н), 3,73-4,06 (т, 1Н), 3,48 (Ьг. 5., 1Н), 2,74-2,97 (т, 2Н), 1,74-2,37 (т, 12Н)
А191 лЭО ( х° ΗΝ У Вг 70' 1Н ЯМР (400 МГц, СНСЬ) δ 8,28 (δ, ΙΗ), 7.93 (б, ΙΗ), 7,79 (з, ΙΗ), 7,45-7,65 (т, 2Н), 7,14 (з, 2Н), 3,30-3,81 (т, 2Н), 2,87 (бб, 2Н), 2,28(6, 1Н), 1,80-2,14 (т, 8Н)
0
А192 / ΗΝ /β 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ 8,34-8,79 (т, 2Н), 7,55-8,19 (т, 2Н), 6,61-6,97 (т. 2Н), 2,54-4,07 (т, 4Н) 1,61-2,35 (ге, 15Н)
θ
о
А193 / Ό ΗΝ У Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СЭзСЮ) δ 8,38 (б, 1Н), 7,80 (б, 1Н), 6,84 (з, 2Н), 3,41-3,63 (т, 2Н), 2,86-3,03 (т, 1Н), 2,70-2,86 (т, 1Н), 2,342,56 (т, 1Н), 2,23 (з, 4Н), 2,04 (б, 6Н), 1,61-1,83 (т, 1Н)
о 1
ΑΙ94 ΗΝ а \=о о N N \=/ 1Н ЯМР (400 МГц, СРСЬ) δ 8,32-8,57 (т, 2Н), 8,05-8,26 (т, 1Н), 6,79 (з,2Н), 3,57-3,84 (га, ' 1Н), 3,36-3,57 (т, 1Н), 2,62-2,89 (т, 2Н), 2,20 (т, 4Н), 1,94-2,14 (т, 7Н), 1,88 (т, 1Н)
- 109 028524
А195 ΗΝ У~^ С1 ΙΗ ЯМР (400 МГц, СЭС1з) δ 9,07 (4, ΙΗ), 8,51 (4, ΙΗ), 8,018,29 (т, 1 Η), 6,82 (5, 2Η), 3,633,81 (т, ΙΗ), 3,46-3,63 (т, ΙΗ), 2,65-2,92 (т, 2Η), 2,23-2,35 (т, Ш), 2,21 (5, ЗН), 2,05 (4, 7Н), 1,75-1,97 (т, 1Н)
° ААА
А196 / +5 Αχ Ν Ν Μ С1 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ 9,16(8,1Н), 8,65(5,1Н), 7,908,22 (т, 1Н), 6,81 (8,2Н), 3,483,75 (т, 2Н), 2,64-2,94 (т, 2Н), 2,25-2,39 (т, Ш), 2,20 (5, ЗН), 2,05($, 7Н), 1,70-1,92 (т, 1Н)
А197 Вг. χ-%. ^Βτ хд / 'ΧΟ Α 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ 1,79-1,89 (т, 1Н), 2,11-2,28 (т, 5Н), 2,80-3,02 (т, 2Н), 3,43 (4, 1Н), 4,15 (з,Ьг, 1Н), 7,34 (4,1Н), 7,53 (44, 1Н), 7,62 (8,1Н), 7,887,98 (т, 1Н), 8,21 (4, 1Н), 1,85 (т, 1Н), 8,72 (Ьг. 5., 1Н)
А198 Уу с> / / Ό- 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ 8,70-8,53 (т, 2Н), 8,26-8,13 (т, 1Н)> 7.91 (44,1Н), 7,60-7,44 (т, 4Н), 4,14-3,95 (т, 1Н), 3,88-3,70 (т, 1Н), 3,50-3,27 (т, 1Н), 2,80 (4, 1Н), 2,27 (4, 1Н), 2,22 (δ, ЗН), 2,18-2,00 (т, 2Н)
А199 сг Ос 1- Вг А уХт N N— хдддвг 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) 6 8,57(5,1Н). 8,00 (4, 1Н), 7.88 (4, 1Н), 7,31(8, 1Н), 7,21(5, 1Н), 3,53-3,4) (т, 2Н), 2,90-2,77 (т, 1Н), 2,76-2,68 (т. 1Н), 2,46-2,37 (т, 1Н), 2,14-2,01 (т, 1Н), 2.02 (5, ЗН), 1,74-1,58 (т, 1Н)
о 1Н ЯМР (400 МГц, СЭзОО) δ
1,64-1,90 (т, 1Н), 2,14-2,38 (т,
2Н), 2,61-2,82 (т. 2Н), 3,55-3,65
А200 Ρ \ -X О (т, 2Н), 6,93-7,07 (т, 1Н), 7.22
О Ух (4,2Н), 7,47-7,61 (т, 1Н), 7,90-
Л / Ν 8,01 (т, 1Н), 8,05-8,15 (т, 1Н),
о 8.57-8.74 (т, 1Н)
ААХ
1 1 1Н ЯМР (400 М Гц, С 03Οϋ) δ
1,68-1,89 (т, 1Н), 2,10-2,22 (т,
У ЛА 1Н), 2,24-2,36 (т. 1Н), 2,58-2,81
4 /X (т, 2Н), 3,79-3,85 (т, 2Н), 6,89-
Д-Ν 7,08 (т, 2Н), 7,15-7,28 (т, 2Н),
О 7,43 (4,1Н), 7.69 (44,1Н)
Вг Д, соль трифторуксусной кислоты
ί И 1Н ЯМР (400 МГц, СОзОЭ) δ
СГ-ДТ'в, 8,62 (8,1Н), 8.12 (4,1Н), 8,00 (ΐ.
Ог^хУ^О 1Н), 7,76 (4,1Н)„ 7,71-7,53 (пк
А202 \_/ о II 2Н), 3,68-3,53 (т, 2Н), 3,03-2,40
(т, 1Н), 2,40-2,80 (т, ΙΗ), 2,53
) Р (4,1Н), 2,27-2,13 (т, 1Н), 1,89-
ИЗ 1,73 (т, 1Н)
- 110 028524
А203 α г 1 Α οζ 0 ΗΝ ο 1 ΙΗ ЯМР (400 МГц, СОзСЮ) δ 1,66-1,84 (ιη, ΙΗ), 2,24 (ά, 6Η), 2,28-2,39 (ηι, 1Η>, 2,58-2,69 (ш. ΙΗ), 2,71-2,82 (т, ΙΗ), 3,30-3,34 (т, ΙΗ), 3,62 (1, 2Η), 7,28 (δ, 2Η), 7,36 (1,1 Η), 7,48-7,60 (т, ЗН), 7,95 (14, 1 Η), 8,11 (ά, ΙΗ), 8,64 (4,1 Η)
ΎΊ
А204 кА Уг οζ 0 ΗΝ- ί 0 ΙΗ ЯМР (400 МГц, СОзОО! δ 1,66-1,85 (т, ΙΗ), 2,16-2,25 (т, 7Η), 2,29-2,42 (т. ЗН), 2,60-2,82 (т, 2Н), 3,54-3,73 (т, ЗН), 7,157,63 (т, 7Н), 7,96 (14, 1Н), 8.11 (4,1Н), 8,65(4,1Н)
А205 0 χ γ ΝΥ Η Ο ο )~ 1НЯМР (400 МГц, 44-метанол) 6 9,39-9,27 (т, 1Н), 9,13 - 8,93 (т, 1Н), 8,24 - 8,07 (т, 1Н), 6,86 (δ, 2Н), 3,71 - 3,53 (т, 2.Н), 3,03 2,87 (т, 1Н), 2,87 - 2,74 (т, 1Н), 2,59 - 2,44 (т, 1Н), 2,25 (δ, 4Н), 2,04 (δ, 7Н), 1,85 - 1,69 (т, 1Н)
А206 Α α'ΎΝ Υ 4 >- 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) δ 8,97 (δ, 2Н), 6,86 (8, 2Н), 3,72 3,51 (т, 2Н), 3,02 - 2,87 (т, 1Н), 2,87 - 2,69 (т, 1Н), 2,60 - 2,40 (т, 1Н), 2,25 (8,4Н), 2.09 - 1.95 (т, 7Н), 1,84- 1,65 (т, 1Н)
А207 и/ ν Э Η 0 0 у Λ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) 6 9,96 -9,83 (т, 1Н), 9,75 - 9,67 (т, 1Н), 8.83 - 8,58 (т, 1Н), 6,87 (δ, 2Н), 3,71 - 3,54 (т, 2Н), 3,08 2,93 (т, 1Н), 2,93 - 2,77 (т, 1Н), 2,60 - 2,40 (т, 1Н), 2,25 (з, 4Н), 2,12- 1,96 (т, 7Н), 1,88-1,69 (т, 1Н)
А208 ΧΎ Νγ* С1 0 Η 0 0 λ Λ _ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-метанол) 6 8,90(4, 1Н), 8,01 (4, ΙΗ), 6,85 (δ, 2Н), 3,58 (з, 2Н), 3,02 - 2,87 (т, 1Н), 2,87 - 2,68 (т, 1Н), 2,56 - 2,46 (т, 1Н), 2,24 (з, 4Н), 2,09 1,97 (т, 7Н), 1,82-1,6'Цт, 1Н)
А209 αΑΛ 0 Η 0 ο _/ Λ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-четанол) δ 8,36 - 8,24 (т, 1Н), 8,08 - 7,73 (т, 1Н), 6,88 (δ, 2Н), 3,73 - 3,48 (т, 2Н), 3,05 - 2,89 (т, 1Н), 2,89 -2,72 (т, 1Н), 2,63-2,41 (т, 1Н), 2,27 (5,4Н), 2,11-1,95 (т, 7Н), 1,86 1,68 (т, 1Н)
А21О ΧΥ Υ 0 Η 0 0 Λ 1Н ЯМР (400 МГц, 44-меганол) δ 9,64 - 9,39 (т, 1Н), 8,72 - 8,55 (т, 1Н), 8,43 - 8,00 (т, 1Н), 6.96 -6,61 (т. 2Н), 3,70 - 3,60 (т, 2Н), 3,02 -2,90 (т, 1Н), 2,902,77 (т, 1И), 2,63 - 2,42 (т, 1Н), 2,25 (δ, 4Н), 2,12 -1,98 (т, 7Н), 1,84 - 1,70 (т, 1Н)
- 111 028524
А211 С1 Ά Η—Ν \=Ο ΙΗ ЯМР (400 МГц, <34-метанол) δ (дельта) 8,86 (ά, ΙΗ), 8,60 (44, ΙΗ), 8,49 (ά, ΙΗ), 8,39(5,1 Η), 8,08(44. ΙΗ), 7,70(5, 1 Η), 7,67 (4, ΙΗ), 7,54 (44,1 Η), 7,14(4, ΙΗ), 3,73-3,63 (т, 2Η), 3,01 (44, ΙΗ), 2,91-2,80 (т, ΙΗ), 2,58 (44, ΙΗ), 2,57 (яиаН, 2Η), 2,30-2,20 (ш, ΙΗ), 1,93-1,78(т, ΙΗ), 1.16 (ΐ, 3Η)
Α ΙΗ ЯМР (400 МГц, 44-метанол)
ΤΪΤ δ (дельта) 6,76 (2Η, з), 3,54-3,42
* МЛ ТГ (2Н, т), 2,90-2,77 (1Н, т), 2,75-
ί С1 2,66 (1Н, т), 2,39 (1Н, 4), 2,14 (ЗН, 5), 2,12-2,03 (1Н, т), 1,95 (6Н, з), 1,72-1,61 (1Н, т)
Α2Ι3 Α 1Н ЯМР (400 МГц, 4-4 метанол) δ (дельта) 6,76 (2Н, 8), 3,47-3,33 (2Н, т), 2,85-2,78 (1Н, т), 2,71-
ΜΝ\ Λ'Γ^1 2,63 (1Н, т), 2,35 (1Н,4), 2,14 (ЗН, 5), 2,10-2,02 (1Н, т), 1,95
ο (6Н, 5), 1,64-1,54 (1Н, т)
Дополнительные соединения в табл. Р1 ниже иллюстрируют настоящее изобретение и представляют собой конкретные варианты осуществления соединений формулы (I) по настоящему изобретению, в которых С не представляет собой водород. По большей части эти соединения, в целом, можно получать при помощи способов, аналогичных показанным в примерах и/или показанным в приведенном выше в данном документе разделе способов с применением соответствующих исходных материалов и с помощью любых соответствующих и/или необходимых изменений способа.
Следует отметить, что некоторые соединения по настоящему изобретению находятся в виде смеси изомеров, включая атропоизомеры, указанные выше, при условиях, применяемых для получения данных *Н ЯМР. Там, где это имеет место, характеристические данные излагали для всех изомеров, присутствующих при температуре окружающей среды в указанном растворителе. Если не указано иное, спектры протонного (1Н) ЯМР регистрировали при температуре окружающей среды.
Таблица Р1
Номер соединения Структура Данные
Р1 С1 б А С 1 1Н ЯМР (500 МГц, СОСЬ) δ ррт 1,84-2,02 (т, 1Н), 2,06 -2,37(т, 7Н), 2,88-3,21 (т, 2Н), 3,32 - 3,88 (т, ЗН), 7,20 - 7,42 (т, 2Н), 7,48 - 7,98 (т, 5Н), 8,04 - 8,23 (т, 2Н), 8,39 - 8.74 (т, 2Н)
Р2 V V' о Т Г У—ΝΗ 0 1Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ ррт 1,28-1,50 (т, ЗН), 1,65 1,97 (т, 2Н), 2,12-2,28 (т, 7Н), 2,54 - 2,99 (т, ЗН), 3,01 -3,39 (т, 1Н), 3,64-3,81 (т, 4Н), 5,56-6,36 (т, 1Н), 7,33 (Ьг. 5., ЗН), 7,88 (δ, 2Н), 8,20 (5,2Н), 8.44 -8,66 (т,1Н)
- 112 028524
- 113 028524
Р9 ίχ 1Н ЯМР (400 МГц, СОС1.,) δ ррт 8,53 - 8,67 (т, 1Н), 7,89 - 8,23 (т, ЗН), 6,86 (з, 2Н), 3.72 (з,2Н), 3,35 (И, 1Н), 2.73 - 2,99 (т, 4Н). 2,26(5, 4Н), 1,97-2,11 (т, 6Н), 1,78 -1,94 (т, 1Н), 1,18 1,32 (т. ЗН)
я Вг °тГ°ХГ /— 0 —ΝΗ
XX 1Н ЯМР (400 МГц, СОС1.,) δ ррт 8,61 (ά, 1Н), 7,87-8,18
_ о-_ Х\^с> (т, ЗН), 6,85(5,2И), 3,51 -
3,68 (т, 2Н), 3,37 - 3,50 (т.
Р10 о / 1Н), 2,90-3,05 (т, 1Н),2,75 (т, 2Н), 2.41 - 2,57 (т, 1Н),
НН 2,16-2,35 (т, 4Н>, 1,99-
Ν 2,14 (т,6Н), 1,66- 1,84 (т,
Р В г 1Н), 1,13(1, ЗН)
Р11 °χ/ 1НЯМР(400 МГц, СОС10б ррт 8.60(ά, 1Н), 7,88-8,22 (т, ЗН), 6,87 (5,2ΗΙ, 4,19 (ς, 2Н), 3,53 - 3,83 (т, 2Н),3,36
О ν -ΝΗ (άά, 1Н), 2,92 (аа, 2Н), 2,26 (5,4Н), 1,97 - 2,15 (т, 6Н),
1,79- 1,95 (т, 1Н), 1,21 -
Ν 1,35 (т, ЗН)
V
Вг
Д 3 1Н ЯМР (400 МГц, СОС10 δ ррт 8,60 (д, 1Н), 7.90-8.26
0 Ал э (т, ЗН), 6,86 (з, 2Н), 3,48 -
3,88 (т, 2Н), 3,27 (да, 1Н),
Р12 /— 0 2,67 -2,92 (т, 2Н>, 2,14-
О ν гг 2,41 (т, 6Н), 1,96-2,11 (т,
Λ 6Н), 1,78 - 1,93 (т, 1Н), 1,43
о -1,58 (т,2Н), 1,10-1,31 (т,
Ρ Вг 2Н), 0,82(1, ЗН)
л 1Н ЯМР (400 МГц, СОС10 δ
Р13 ХХ ррт 8,54-8,67 (т, 1Н), 7,87 - 8,22 (т, ЗН), 6,71 - 6,90 (т, 2Н), 3,47-3,85 (т, 2Н), 3,11
О р ΝΗ - 3,34 (т, 1Н), 2,63 -2,92 (т, 2Н), 2,25 (т, 4Н), 1,97-2,13 (т, 6Н), 1,76- 1,94 (т, 1Н),
1,09(5, 9Н>
х
Вг
С1
я 1Н ЯМР (400 МГц, СЕ7С1)) δ ррт 8,45 -8,66 (т, 1Н), 8,09
ϊΓί - 8,36 (т, 2Н), 7,79 - 7,98 (т,
ХА 4Н), 7,61 (5,1Н), 7.39-7,50
Р14 Хит —У 0 (т, 1Н), 7,29 - 7,38 (т, 2Н), 7,01 -7,18(т, 2Н), 3,40 - 3,90 (т, ЗН), 2,83-3,17 (т,
X 2Н), 2,20 (а, 7Н), 1.80-2,01
X (т, 1Н)
О
- 114 028524
Р15 С1 и Υ θΧΥ у° Υ ° О 1Н ЯМР (400 МГц, С0С1,) δ ррт 0,71 -0,86 (т, ЗН), 1,18 -1,40 (т,2Н), 1,55-1,71 (т, 2Н), 1,91 (Ьг. з., 1Н), 2,072,37 (т, 7Н), 2,75 - 3,22 (т, 4Н), 3,47 (44, 1Н), 3,56-3,84 (т, 2Н), 7,29 - 7,49 (т, ЗН), 7,55 - 7,65 (5, 1Н), 7,77 - 7,97 (т, 2Н), 8,07 - 8,36 (т, 2Н), 8.46-8,62 (т, 1Н)
Р16 С1 Υ °ТУ ν° ο ' 1Н ЯМР (400 МГц, С0С1>) б ррт 8,46-8,67 (т, 1Н),8,20 (4,2Н), 7,87 (5,2Н). 7,74 (44, 2Н), 7,63(5,1Н), 7,38-7,49 (т, 1Н), 7,26 (4, 2Н), 7,037,18 (т, 2Н), 3,52 - 3,83 (т, 2Н), 3,32-3,52 (т, 1Н),2,79 -3,05 (т, 2Н), 2,15 -2,31 (т, 1Н), 1,95-2,08 (т, 6Н), 1,80 -1,95 (т, 1Н)
Р17 Г + А ’ Вг 1Н ЯМР (400 МГц, С0С1,) б ррт 8.60 (4,1Н), 8.02-8,24 (т, 2Н), 7,86 - 8,02 (т, ЗН), 7,10(1,2Н), 6,86 (5, 2Н), 3,55 - 3,87 (т, 2Н), 3,35 · 3,55 (т, 1Н), 2,78 - 3,16 (т, 2Н), 2,25 (т, 4Н), 2,01 -2,19(т,6Н), 1,84-2,00 (т, 1Н)
Р18 1 η О ο=Ανν А Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СОС10 δ ррт 8,60 (4,1Н), 7.89-8.22 (т, ЗН), 6,88 (5, 2Н), 3,50 3,84 (т, 2Н), 3,26 - 3,47 (т, 1Н), 2,78 - 3,05 (т, 4Н), 2,27 (5,4Н), 1,97 - 2,13 (т, 6Н), 1,79- 1,97 (т, 1Н), 1,55(5, 2Н), 1,20 (4, 2Н), 0,78 (1, ЗН)
Р19 1. о θ °и ук “Ά Р Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СРС10 б ррт 8,60 (4,1Н), 8,08(4, 2Н), 7,92-8,04 (т, 1Н), 7,65 (АА оич ι пл 1т в ίζ (а /,ν-г χ», ^.»1/, ν, ι (ч,, 2Н), 3,49 - 3,80 (т, 2Н), 3,26 -3,44(т, 1Н), 2,71 -2,97 (т, 2Н), 2,25 (8,4Н), 1,90 (4,7Н)
Р20 0 Вг 1Н ЯМР (400 МГц, СРС1.0 δ ррт 8,50 - 8,70 (т, 1Н), 7,86 - 8,26 (т, ЗН), 6,75 - 6,92 (т, 2Н), 4,96 - 5,22 (т, 2Н), 3,52 - 3,83 (т, 5Н), 3,00 - 3,26 (т, 1Н), 2,68-2,79 (т, 1Н), 2,15 -2,32 (т, 4Н), 1,97 · 2,13 (т, 6Н), 1,70-1,91 (т, 1Н), 1,21 -1,33(т,ЗН)
- 115 028524
А 1Н ЯМР (400 МГц, СПСЬ) δ
8,49-8,40 (т, 1Н), 8,24-8,12 (т,
°Ύτ 2Н), 7,50-7,39 (т, 1Н), 6,88-6,76
Р23 0 (т, 2Н), 3,84-3,49 (т, 2Н), 3,33-
„А 3,13 (т, 1Н), 2,93-2,69 (т, 2Н),
Ν 2,25 (з, 4Н), 2,04 (ά, 6Н), 1,95-
Ч 1,76 (т, 1Н), 1,09(з, 9Н)
С1
Р24 Η—N сГ 0 1Н ЯМР (400 МГц, СОСЬ) δ 8,60-8,49 (т, 1Н), 8,34-8,12 (т, 2Н), 7,90-7,73 (т, 1Н), 7,49-7,36 (т, 1Н), 6,83 (8,2Н), 3,87-3,51 (т, 2Н), 3,36-3,15 (т, 1Н), 2,962,62 (т, 2Н), 2,25 (8,4Н), 2,04 (ά, 6Н), 1,94-1,79 (т, 1Н), 1,08 <«, 9Н)
; / 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ 8,18-7,79 (т, ЗН), 7,16-6,98 (т,
Р25 °0 1Н), 6,83 (8,2Н), 3,88-3,50 (т, 2Н), 3,34-3,13 (т, 1Н), 2,92-2,69
„3 (т,2Н), 2,33-1,68 (т, ПН),
А 1,14-0,99 (т, 9Н)
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ
Р26 0 8,56 (ά, ΙΗ), 8,52 (ά, ΙΗ), 8,298,22 (Ьг, ΙΗ), 8,19 (ά, ΙΗ), 7,85 (ΐ, ΙΗ), 7,72-7,67 (т, ΙΗ), 7,60 (8,2Η), 7,48-7,41 (т, 2Η), 3,83-
Η—N 3,72 (т, ΙΗ), 3,66-3,56 (т, ΙΗ), 3,35-3,26 (т, ΙΗ), 2,92-2,82 (т, 2Η), 2,33-2,20 (т, ΙΗ), 2,18 (ά.
о 6Η), 1,95 -1,82 (т, ΙΗ), 1,09 (з,
9Н)
- 116 028524
Р27 О с С1 ό Ά 1Н ЯМР (400 МГц, СЕ>СЬ) δ 8,54(5, 1Н), 8,49(4 IН), 8,228,15 (Ьг, 1Н), 8,12(0,1Н), 7,79 ((, 1Н), 7,66-7,56 (ш, 2Н), 7,55 (8, 2Н), 7,39-7,32 (т, 1Н), 3,763,64 (т,1Н), 3,61-3,49 (т, 1Н), 3,30-3,19 (т, 1Н>, 2,87-2,75 (т, 2Н), 2,28-2,13 (т, 1Н), 2,10 (4 6Н), 1,88-1,75 (т, 1Н), 1,01 (8, 9Н)
Г АЛ О
р 1НЯМР (400 МГц, СОСЪ) δ
Уч 8,56 (ά. ΙΗ), 8,26 (Ьг. 8., ΙΗ),
ХУ 8,20 (ά, ΙΗ), 7,86 (ά(, 1 Η), 7,58 -
ό 7,50 (т, 2Η), 7,48 - 7,40 (т, ΙΗ),
Р28 % А -У 7,24 (а, 2Η), 7,10 (ΐ, 2Η), 3,863,58 (т, 2Н), 3,33 (άά, ΙΗ), 2,96
- 2,83 (т, 2Н), 2,53 - 2,38 (т,
ΗΝ XI 2Н), 2,30(0, 1Н), 2,14(0,2Н),
О 1,90(0,1Н), 1,14- 1,04 (т, 12Н)
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) 5
У 8,62-8,48 (щ, ΙΗ), 8,19(ά, 2Н), 7,94 - 7,78 (т, 2Н), 7,62 (з, 1Н),
Л 7,49 - 7,39 (т, 1Н), 7,32 (з, 2Н),
Р29 -О 3,86 - 3,68 (т, 1Н), 3,68 - 3,51
О (т, 1Н), 3,43 - 3,25 (т, 1Н), 2,97
- 2,72 (т, 2Н), 2,34 (1, ЗН), 2.15
Ν— г (0,6Н), 1,97- 1,75 (т, 1Н), 1,66 -1,45 (т, 2Н), 0,84 (1, ЗН)
РЗО о ( ΧχΟ XX Η ЯМР (400 МГц. СОСЬ) б 8,55 (4,1Н), 8,30-8,20 (т, 1Н), 8,19 ! (4, 1Н), 7,91 (з, 1Н), 7,85 (άά, 1Н), 7,63 (з, 1Н), 7,57(8,1Н), 7,48-7,38 (т, 2Н), 7,07 (4,1Н),
υ Η УУ О 4 С1 3,82-3,69 (т, 1Н), 3,68-3,57 (т, 1Н). 3,29 (άά, 1Н), 2,92-2,80 (ш, 2Н), 2,58-2,48 (т. 2Н), 2,33-2,22 (га, 1Н), 1,96-1,82 (га, ΙΗ), 1.16 (ί, ЗН), 1,14 (з, 9Н)
Биологические примеры
Биологический пример 1А.
Тест 1А - анализ гербицидной активности в теплице.
Семена сортов тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках. После культивирования в течение одного дня (до появления всходов) или через 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 часов света; 65% влажность) растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Тетееп 20 (полиоксиэтилен сорбитан монолаурат, СА8 ΚΝ 9005-64-5). Затем тестируемые растения выращивали при контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 часов света; 65% влажность) и поливали дважды в день. Через 13 дней после внесения тестируемого гербицида, в случае довсходового и послевсходового внесения, в тесте визуально оценивали процентную долю фитотоксичности по отношению к растению (где 100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения).
Биологический пример 1А - послевсходовая гербицидная активность.
Тестируемые растения:
Ьо1шт регеппе (ЬОЬРЕ), А1оресиги5 туо5игсн'е5 (АЬОМ^), ЕсЫпосЫоа сги5-даШ (ЕСНСО) и АуепаГа1иа (АУЕРА); все они представляют собой травянистые однодольные сорняки.
- 117 028524
Биологический пример 1А - таблица послевсходовой гербицидной активности (% фитотоксичности)
№ соединения Норма внесения (г/га) И Он О и-1 >- 2 о ЕСНСО АУЕРА
А1 250 100 80 100 90
А2 250 100 90 80 80
АЗ 250 100 90 100 100
А4 250 80 70 100 60
А5 250 70 50 60 30
А6 250 90 30 90 60
А7 250 60 60 90 50
А8 250 90 60 80 70
А9 250 80 60 70 50
ΑΙ0 250 70 60 50 70
ап 250 100 70 100 70
А12 250 100 80 100 100
А13 250 90 70 100 70
АН 250 70 60 100 70
А15 250 90 60 100 90
А16 250 60 60 50 50
А17 250 100 80 100 90
А18 250 90 60 100 80
А19 250 100 80 100 70
А20 250 100 70 100 70
А21 250 100 90 100 90
А22 250 80 70 80 80
А23 250 90 90 100 90
А24 250 90 80 80 80
А25 250 60 50 80 40
А26 250 80 80 80 80
А27 250 70 80 100 90
А28 250 70 100 80 50
А29 250 80 80 80 90
А32 250 100 90 100 100
АЗЗ 250 100 90 100 100
А34 250 100 90 100 100
А35 250 60 80 40 40
А36 250 80 80 80 70
А37 250 90 100 80 80
А38 250 100 100 100 100
А39 250 100 100 100 100
А40 250 100 100 юо 100
А41 250 70 70 60 70
А43 250 100 100 100 100
А44 250 100 100 100 90
А45 250 80 50 60 80
А46 250 100 60 90 70
А47 250 100 80 100 90
А48 250 100 100 100 90
А50 250 100 20 70 70
А51 250 100 100 90 90
А52 250 90 70 100 70
А53 250 100 80 100 90
А54 250 100 100 60 100
А55 250 90 80 90 60
А56 250 100 100 90 90
А57 250 100 100 100 100
А57А 250 90 100 90 90
А58 250 80 50 50 30
А59 250 80 60 30 60
А60 250 80 80 70 90 ι
А61 250 100 90 70 60
А62 250 100 100 80 80
А63 250 100 90 90 90
А64 250 80 90 60 80
А65 250 80 100 80 70
Абб 250 60 80 70 40
А69 250 60 50 30 70
А70 250 100 100 90 90
А71 250 100 100 80 90
А72 250 90 90 70 90
А73 250 80 90 90 90
А74 250 80 90 70 30
А75 250 90 90 90 90
А76 250 60 70 80 90
А77 250 90 70 90 90
- 118 028524
А78 250 60 80 80 80
А79 250 70 80 70 80
А83 250 100 100 100 100
А84 250 100 100 100 100
А85 250 100 90 100 100
А86 250 100 100 100 100
А87 250 100 100 100 100
А88 250 100 80 100 90
А89 250 100 100 100 100
А89А 250 100 100 100 100
А91 250 80 80 80 80
А92 250 70 80 70 80
А93 250 70 70 50 40
А94 250 80 90 90 100
А96 250 100 100 100 100
А97 250 100 100 100 100
А102 250 100 100 100 100
ΑΙ04 250 100 90 100 90
А105 тест 1 250 90 40 100 90 _I
А105 тест 2 250 90 60 100 90
А106 250 100 90 100 100
А109 250 100 100 100 100
Α110 250 100 90 100 100
А111 250 100 100 100 100
А114 250 100 100 100 100
А115 250 100 100 100 100
А116 250 100 90 юо юо
А117 250 100 100 100 100
А118 250 100 100 100 100
А119 250 90 100 100 90
А120 250 100 100 100 90
А121 250 100 90 100 90
А122 250 100 100 100 90
А123 250 100 100 90 100
А124 250 100 100 100 100
А125 250 100 100 100 100
А126 Л126А 250 250 100 ‘90 100 90 ’ 100 90 100 90
А126В 250 90 90 100 90
А129 250 100 100 100 100
А13О 250 80 30 80 80
А131 250 100 100 100 100
А132 250 100 100 100 100
А133 250 100 100 100 90
А134 250 100 100 100 100
А135 250 100 100 100 90
А136 250 100 100 100 90
А137 250 80 80 100 70
А138 250 100 100 100 90
А139 250 100 90 90 90
А140 250 100 90 100 100
А141 250 70 60 100 10
А141А 250 70 80 80 80
А142 250 100 100 100 90
А143 250 100 90 100 90
А144 250 90 30 100 90
А145 250 90 100 90 90
А146 250 70 60 100 40
А147 250 70 60 60 60
А148 250 90 70 90 90
А149 250 100 100 100 100
А150 250 80 70 80 90
А151 250 90 90 90 90
А152 250 70 80 80 70
А154 250 100 100 100 100
А155 250 100 100 100 100
А156 250 90 50 100 90
А157 250 70 70 90 70
А158 250 80 80 70 90
А159 250 100 100 90 90
А160 250 90 90 100 100
А161 250 100 90 100 100
А162 250 100 70 90 90
А164 250 90 90 100 100
А165 250 100 90 100 100
А166 250 90 80 60 90
- 119 028524
А167 250 70 60 90 30
А168 250 70 60 80 80
А169 250
А170 тест 1 250 90 90 100 100
А170 тест 2 250 80 90 100 90
А171 250 10 0 60 10
ΑΙ72 250 100 90 100 90
А173 тест 1 250 100 100 100 100
А173 тест 2 250 100 100 100 100
А174 тест 1 250 100 90 90 100
А174 тест 2 250 90 90 90 90
А177 250 90 100 100 90
А178 250 100 70 80 90
А179 250 70 70 80 100
А180 250 80 70 90 80
А181 250 90 80 80 100
А182 250 80 80 90 90
А183 250 90 60 90 60
А184 250 60 10 90 20
А185 250 100 90 100 100
А186 250 100 100 100 90
А187 250 100 90 100 90
А188 250 100 100 100 100
А189 250 100 100 100 100
А190 250 90 80 90 90
А191 250 90 100 100 100
А192 250 100 80 100 90
А193 250 100 90 90 90
А194 250 90 80 100 90
А195 250 60 30 80 30
А196 250 90 80 100 90
А197 250 60 90 100 70
А203 250 80 80 100 100
А204 250 100 90 100 90
А212 250 70 30 70 50
А213 250 60 10 50 10
Р2 250 90 80 100 100
РЗ 250 100 90 100 100
Р4 250 100 100 100 100
Рб 250 100 100 100 100
Р7 250 100 100 100 100
Р8 250 100 100 100 100
Р9 250 100 100 100 100
Р10 250 100 100 100 100
Р11 250 100 100 100 100
Р12 250 100 100 100 100
Р13 250 100 100 100 100
Р14 250 100 100 100 100
Р15 250 100 100 100 100
Р16 250 100 100 100 90
Р17 250 100 100 100 100
Р18 250 100 100 100 90
Р19 250 100 100 100 100
Р20 250 100 100 100 100
Ρ21 250 70 80 100 80
Ρ2.2 250 100 90 100 100
№ соединения Норма внесения (г/га) ш О. с> _1 о _! < о и с ы < ь ω > <
Примечание: черточка (-) в вышеприведенной таблице показывает, что измерение не проводили.
Биологический пример 1А - довсходовая гербицидная активность.
Тестируемые растения: ЬоНиш регеппе (БОБРЕ), А1оресиги8 шуо8игоЫе8 (АБОМУ), ЕсЫпосЫоа сги8-§аШ (ЕСНСО-) и Ауепа ГаШа (АУЕРА); все они представляют собой травянистые однодольные сорняки.
Биологический пример 1А - таблица довсходовой гербицидной активности (% фитотоксичности).
Положительные результаты довсходовой гербицидной активности наблюдали для многих приведенных в качестве примера соединений по настоящему изобретению, вносимых до появления всходов из расчета 250 г/га; но в целях краткости изложения только некоторые из этих результатов представлены ниже.
- 120 028524
№ соединения Норма внесения (г/га) Рч -3 О μ-3 ΑΙ,ΟΜΥ ЕСНСО АУЕРА
А1 1000 100 90 100 70
А2 250 100 90 70 70
АЗ 250 100 90 100 90
А13 250 90 80 100 80
А19 250 100 90 100 50
А23 250 100 90 100 80
А32 250 100 100 100 80
АЗЗ 250 100 90 100 80
А34 250 100 90 100 100
А87 250 100 100 100 90
А89 250 100 100 100 100
А120 250 100 90 100 70
А145 250 100 90 90 40
А159 250 100 90 100 80
Р8 250 100 90 100 90
Р9 250 100 100 100 90
Биологический пример 1В.
Тест 1В - анализ послевсходовой гербицидной активности против травянистых однодольных сорняков и зерновых культур (пшеницы и ячменя) в теплице.
В биологическом примере 1В тестировали гербицидную активность технических соединений (т.е. соединений, не составленных предварительно перед тестом) в качестве тестируемых гербицидов.
Состав мгновенного приготовления, известный как 'ΊΡ50, содержащий 50 г/л (т.е. 5% вес./об.) технического (т.е. несоставленного) активного ингредиента (т е. тестируемого гербицида), получали путем растворения активного ингредиента в смеси органических растворителей и эмульгатора, подробности представлены в нижеприведенной таблице.
Композиция смеси органических растворителей и эмульгатора, используемая как основа для состава мгновенного приготовления (ГР50)
Компонент Поставщик Химическое описание Регистрационный номер САЗ Количество^ вес/вес
Ети1яо£еп ΕΙ.360 1 м С1аг:ап1 этоксилат касторового масла (в качестве эмульгатора) 61791-12-6 11,12
У-метилпнрролидон общедоступный 1 -метил-2* пиррол идон 872-50-4 44,44
ϋοίΜηοΐ ϋΡΜ гликолевый эфир дипропнленгликоля моном етиповый эфир 34590-94-8 44,44
Этот ГР50 смешивали с небольшим варьирующим количеством ацетона для растворения перед добавлением 0,5% об./об. водного раствора вспомогагельного средства Αά^до^™ (вспомогательное средство, содержащее метиловый сложный эфир рапсового масла, этоксилированные спирты и смесь тяжелых ароматических углеводородов, например, доступное от ЗупдеШа) в виде водного растворителя с образованием водного раствора для опрыскивания, который содержит предварительно определенную концентрацию активного ингредиента (которая варьирует в зависимости от нормы внесения активного ингредиента на растения) и 0,5% об./об. вспомогательного средства Αά^до^™. Этот водный раствор для опрыскивания подходит для распыления на растения.
Семена сортов тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках. После культивирования в течение 14 дней при контролируемых условиях в теплице (при 22/16°С, день/ночь; 16 часов света; 65% влажность) растения опрыскивали после появления всходов с помощью вышеуказанного водного раствора для опрыскивания, содержащего иИег аБа технический активный ингредиент (т.е. тестируемый гербицид) и вспомогательное средство Αά^до^™.
Затем тестируемые растения выращивали при контролируемых условиях в теплице (при 22/16°С, день/ночь; 16 часов света; 65% влажность) и поливали дважды в день. Через 14 дней после внесения тестируемого гербицида в тесте визуально оценивали процентную долю фитотоксичности по отношению к растению (где 100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения).
Более конкретно данные по послевсходовой гербицидной активности (фитотоксичности) относительно определенных тестируемых травянистых однодольных сорняков (и/или растений семейства Сгаттеае) и злаковых культур в теплице измеряли через 14 дней после внесения гербицида (14 ЭЛА). как правило, для ш1ег аПа одной или нескольких из следующих норм внесения:
- 121 028524 (a) нормой послевсходового внесения 60 г/га тестируемого гербицида с 50 г/га антидота клоквинтосет-мексил или без него, и (b) нормой послевсходового внесения 90 г/га тестируемого гербицида с 50 г/га антидота клоквинтосет-мексил, и (c) нормой послевсходового внесения 120 г/га тестируемого гербицида с 50 г/га антидота клоквинтосет-мексил.
Клоквинтосет-мексил при его применении присутствует в составе, содержащем тестируемый гербицид, растворенный в ацетоне, а также ГР50. Диапазон тестируемых норм внесения гербицида иногда включает иные нормы внесения, а не показанные выше, и нормы могут варьировать в зависимости от тестируемого гербицида.
Проводили визуальную оценку гербицидной активности (фитотоксичности) и определяли оценочный показатель процентной доли фитотоксичности для каждого внесения гербицида на каждый вид растений (при этом 100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения; оценку регистрировали с шагом 1%). Для каждого эксперимента проводили две повторности и указывали данные средней гербицидной активности (фитотоксичности).
Выборочные результаты, полученные в биологическом примере 1В с применением практически вышеописанного способа тестирования для соединений А34, А98, А99, А87, А100, А101, А89, А120, А120А, А120В, А23, А127, А128, А89, А112 и А113, показаны ниже.
Для соединений А34, А98, А99, А87, А100, А101, А89, А120, А120А, А120В, А23, А127, А128, А89, А112 и А113 тестируемые сорняки были следующими: ΑνοηαΓαΙιια (ΑΥΈΡΑ), ГСИит ιηιι1ΐίΠοπιιη (ЪОЬМи), 8е!аг1а утб1к (§ЕТУГ), Ροа анниа (ΡОΑΑN), Α^ρο^ιυ туοки^ο^бек (Α^ОΜΥ). Все пять из них представляют собой злаковые однодольные сорняки. За исключением 8ЕТУк все они представляют собой вегетирующие в холодный сезон травянистые однодольные сорняки.
Биологический пример 1В - послевсходовая гербицидная активность против травянистых сорняков.
Результаты (процентная доля фитотоксичности).
Аббревиатуры: Т1 = результаты гербицидного геста № 1 для каждого из соединений А98 и А99.
Т2 = результаты гербицидного теста № 2 для каждого из соединений А98 и А99.
Номер соединения (гербицид) Норма внесения гербицида (г/га) Норма внесения клоквинтосетмексила (г/га) АУЕРА ьоьми 5ЕТУ1 РОДАМ АТОМУ
А34 60 0 100 83 80 78 65
А34 60 50 100 90 85 75 73
А98 60 0 100 (ТО 95 (Т1) 94 СГ1) 78 (Τ1Ί 80 (ΤΙ 1
А98 60 50 100 (Т1); 100(Т2) 95 (Т1); 100 (Т2) 97 (Т1); 100 (Т2) 75 (Т1); 75 (Т21 80 (Т1); 78 (Т2|
А98 90 50 100(12) 100 (12) 100 (Т2) 78 (Т21 88(Т2)
А98 120 50 100 (12) 100 (12) 100 (Т2) 83 (Τ2Ί 97(121
А99 60 0 50 (Т1) 35 (Т1) 10 (Т1) 70 (Τ1Ί 50 (ΤΙ 1
А99 60 50 40 (Т1); 48 (Т2) 35 (Т1); 55 (Т2) 8 (Т1); 33 (Т2) 73 (Т1); 70 (Т21 35 СП); 38 (Т2|
А99 90 50 60 (Т2) 65 (Т2) 68 (Т2) 73 (Т2> 58(Т2(
А99 120 50 78 (Т2) 78 (Т2) 75 (Т2) 75 (Т2| 73 (Т2|
А87 60 0 100 100 93 83 97
А87 60 50 100 100 95 83 95
А87 30 50 100 100 73 75 70
А100 60 0 100 100 99 80 83
А100 60 50 100 100 99 78 78
А100 45 50 100 100 99 78 75
А100 30 50 100 100 95 73 55
А101 60 0 90 88 53 48 55
А101 60 50 88 83 53 38 55
А101 45 50 88 83 35 15 43
Α10Ι 30 50 73 68 15 5 25
А89 60 0 90 100 100 25 98
А89 60 50 90 100 100 15 98
А89 45 50 85 99 100 3 97
А89 30 50 83 90 100 0 88
- 122 028524
Номер соединения (гербицид) Норма внесения гербицида (г/га) Норма внесения клоквинтосетмексила (г/га) АУЕРА ьоьми 5ЕТУ1 ΡΟΑΑΝ ΑίΟΜΥ
ΑΙ20 60 0 85 100 100 10 85
АЮО 60 50 78 99 100 3 80
АЮО 45 50 78 99 100 3 80
А120 30 50 75 98 100 3 75
А120А 60 0 97 100 100 30 95
А120А 60 50 97 100 юо 10 90
ΑΙ20Α 45 50 95 100 юо 5 85
А120А 30 50 90 97 юо 3 80
А120В 60 0 38 83 68 4 73
А120В 60 50 48 73 68 4 70
А120В 45 50 10 73 65 0 58
А120В 30 50 3 58 40 0 43
А23 60 0 80 90 99 0 75
А23 60 50 70 83 99 0 78
А23 30 50 13 48 95 0 28
А127 60 0 85 97 100 0 78
А127 60 50 90 83 100 0 68
А127 45 50 80 83 99 0 63
А127 30 50 55 65 97 0 48
А128 60 0 18 85 55 5 48
АЮ8 60 50 10 78 63 0 35
А128 45 50 3 63 43 0 25
А128 30 50 0 43 23 0 3
А89 60 0 97 ЮО 99 15 99
А89 60 50 93 95 100 3 98
А89 30 50 85 93 95 0 80
А112 60 0 98 100 100 40 99
ΑΙ12 60 50 97 100 100 13 98
А112 45 50 94 100 100 0 9'
А112 30 50 93 98 100 0 97
А113 60 0 5 45 53 8 20
А113 60 50 3 23 55 0 25
А113 45 50 3 20 40 0 18
А113 30 50 1 3 5 0 0
Биологический пример 1В - послевсходовая гербицидная активность против зерновых культур (пшеница и ячмень).
Результаты (процентная доля фитотоксичности).
Аббревиатуры: Т1 = результаты гербицидного теста № 1 для каждого из соединений А98 и А99.
Т2 = результаты гербицидного теста № 2 для каждого из соединений А98 и А99.
Номер соединения (гербицид) Норма внесения гербицида (г/га) Норма внесения клоквинтосетмексила (г/га) Озимая пшеница НегеччагсГ Яровая пшеница ТеаГ Яровой ячмень НагпгщЮп Озимый ячмень Зигика
АЗ 4 60 0 20 43 83 83
А34 60 50 5 10 33 38
А98 60 0 35 (Т1) 30 (Т1) 33 (ΤΙ I 75 (ΤΙ)
А98 60 50 13 (Т1); 9 (Т2) ю (Т1); 5 (Т2) ю (Т1): 4(Т2) 13 (Т1); 8(Т2)
А98 90 50 13 (Ί2) 13 (Т2) 5(Т2) 9(Т2)
А98 120 50 23 (Т2) 20 (Т2) 15 (Т2) 40 (Т2)
А99 60 0 0 (ΤΙ) 2 (Т1) 15 <Т1> 60 (ΤΙ)
А99 60 50 1(Т1); 0 (Т2) 1 (Т1); 5(Т2) 3 <Т1): 3 <Т2) 15 (Т1); 14 (Т2)
А99 90 50 0 <Т2) 5 (Т2) 5(Т2) 35 (Т2)
А99 120 50 8 (Т2) 8 (Т2) 8(Т2) 38 (Τ’)
А87 60 0 43 48 73 83
А87 60 50 33 38 60 60
А87 30 50 23 18 0 3
АЮО 60 0 60 65 83 93
АЮО 60 50 40 45 28 53
АНЮ 45 50 30 30 18 30
АЮО 30 50 15 20 13 10
А101 60 0 43 48 48 75
АЮ1 60 50 38 18 23 40
АНН 45 50 23 13 18 23
ΑΙ0Ι 30 50 18 ю 18 23
А89 60 0 60 75 95 95
А89 60 50 28 50 85 73
А89 45 50 25 20 55 20
А89 30 50 15 13 13 8
- 123 028524
Ном ер соединения (гербицид) Норма внесения гербицида (г/га) Норма внесения клоквинтосетмексила (г/га) Озимая пшеница Нетеад'атеГ Яровая пшеница ’Тгеуа” Яровой ячмень НагппдЮп Озимый ячмень '’Зигика
А120 60 0 68 55 78 88
А120 60 50 50 30 38 40
А120 45 50 50 30 38 40
А120 30 50 38 18 25 15
А120А 60 0 73 ΝΤ 85 93
А120А 60 50 65 ΝΤ 73 83
А120А 45 50 60 ΝΤ 60 75
А120А 30 50 53 ΝΤ 30 23
А120В 60 0 58 ΝΤ 53 75
А120В 60 50 13 ΝΤ 23 13
А120В 45 50 10 ΝΤ 10 9
А120В 30 50 7 ΝΤ 3 3
А23 60 0 68 63 75 70
А23 60 50 0 7 5 15
А23 30 50 0 5 1 0
А127 60 0 65 70 83 85
А127 60 50 5 5 8 5
А127 45 50 0 ' 3 ” 0 0
А127 30 50 0 0 0 0
А128 60 0 8 7 48 18
А128 60 50 0 3 0 0
А128 45 50 0 0 0 0
А128 30 50 0 3 0 0
А89 60 0 75 70 88 90
А89 60 50 25 38 43 25
А89 30 50 10 13 13 8
А1 12 60 0 85 75 93 88
ΑΙ12 60 50 50 50 73 53
А112 45 50 40 33 45 30
А112 30 50 33 25 30 18
А113 60 0 3 7 33 28
АНЗ 60 50 0 0 8 0
Α1Ι3 45 50 0 0 0 0
Α1Ι3 30 50 0 3 0 0
ΝΓ = не тестировали.

Claims (19)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I) где К1 представляет собой метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси или фторметокси;
    К2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2-фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген, метокси, проп-2-инилокси или (С1-С2фторалкил)метокси-;
    или К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро;
    или К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1С2фторалкокси, циано или нитро;
    или К2 представляет собой
    - 124 028524 , К9 и К10 представляют собой водород;
    где К36 представляет собой фтор или хлор, а К37 представляет собой фтор, хлор или Чфторалкил; и
    К3 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, циклопропил, трифторметил, винил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, С1-С2фторалкокси, С1-С2алкокси-С1С3алкокси- или Чфторалкокси-Ч-Сщлкокси-;
    К4, К5 и К6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С5алкил, С2-С3алкенил, С2С3алкинил, С1-С2фторалкил или С1-С2алкокси-С1-С2алкил;
    при условии, что либо (ί) по меньшей мере два из К4, К5 и К6 представляют собой водород, либо (ίί) два из К4, К5 и К6 представляют собой метил, и оставшийся один из К4, К5 и К6 представляет собой водород; и 7 8
    К7 и К8 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или С1-С3алкил;
    К9 и К10 независимо друг от друга представляют собой водород, фтор или С1-С3алкил; при условии, что не более двух из К7, К8, К9 и К10 представляют собой фтор; и при условии, что по меньшей мере два из К7, К8 и где К11 представляет собой С1-С6алкил, С3-С7циклоалкил, тетрагидро-2Н-пиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил;
    или К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пиридинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4-триазинил, где моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
    где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом независимо представляют собой фтор, хлор, бром, йод, С1-С3алкил, С1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1С2фторалкокси, циклопропил, Сп1алкоксиСп2алкил (где п1 составляет 1 или 2, п2 составляет 1 или 2, а п1+п2 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, амино или фенил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или пара-положении(ях) 1 или 2 атомами фтора; и где когда К11 представляет собой пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, 1,3,5-триазинил или 1,2,4триазинил, тогда каждый из них необязательно замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь;
    где когда К11 представляет собой пиридин-3-ил или пиридин-4-ил, тогда каждый из них замещен 1 или 2 заместителями в моноциклическом гетероариле с 6-членным кольцом, как определено здесь, где когда К11 представляет собой пиридин-2-ил, замещенный 3 заместителями, тогда один или несколько необязательных заместителей в пиридин-2-иле представляют собой фтор;
    где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный С2алкилом, С2фторалкилом, С2алкокси или С2фторалкокси, тогда моноциклический гетероарил с 6членным кольцом замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой С2алкил, С2фторалкил, С2алкокси или С2фторалкокси, и моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом необязательно дополнительно замещен 1 или 2 заместителями, независимо представляющими собой фтор, хлор, бром, Сщлкил, Ефторалкил, Сщлкокси, С]фторалкокси или циано; при условии, что моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом замещен не более 2 заместителями, или в случае пиридин-2-ила замещен не более 3 заместителями;
    где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, Сп1алкоксиСп2алкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой пиридин-2-ил, замещенный только одним йодом, С3алкилом, С3фторалкилом, циклопропилом, Сп1 алкоксиСп2алкилом, винилом, С2фторалкенилом, С2-С3алкинилом или фторэтинилом, и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
    где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный амино, тогда либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-аминопиридин-2-ил, необязательно дополнительно замещенный 1 или 2 атомами фтора; либо моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 3-аминопиридин-2-ил или 3-аминопиразин-2ил, каждый из которых необязательно дополнительно замещен в 5 положении пиридин-2-ильного или пиразин-2-ильного кольца водородом, фтором, метилом или Чфторалкилом; и где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом, замещенный необязательно замещенным фенилом, тогда моноциклический гетероарил с 6-членным кольцом представляет собой 6-фенилпиридин-2-ил, в котором фенил необязательно замещен в его мета- и/или параположении(ях) 1 или 2 атомами фтора и в котором пиридин-2-ильное кольцо необязательно дополнительно замещено 1 или 2 атомами фтора;
    или К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, который является углерод-связанным и который представляет собой пирролил, пиразолил, имидазол-2-ил, триазолил, тет- 125 028524 разолил, фурил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, оксадиазолил или тиадиазолил, где моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями;
    где 1, 2 или 3 необязательных заместителя в моноциклическом гетероариле с 5-членным кольцом представляют собой
    1, 2 или 3 необязательных заместителя атома углерода в кольце, независимо представляющих собой фтор, хлор, бром, С1-С3алкил, С1-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Си3алкоксиСи4алкил (где и3 составляет 1 или 2, и4 составляет 1 или 2, а и3+и4 составляет 2 или 3), винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и/или
    1 заместитель, представляющий собой С1-С3алкил, С1-С3фторалкил или циклопропил, замещенный при атоме азота в кольце, не принимающем участия в двойной связи, когда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи;
    при условии, что моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 3 заместителей или имеет не более максимального количества заместителей, возможных для моноциклического гетероарила с 5-членным кольцом в неизмененной форме, если этот максимум составляет менее 3 заместителей; и где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, имеющий атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, тогда атом азота в кольце, не принимающий участие в двойной связи, замещен С1-С3алкилом, С1-С3фторалкилом или циклопропилом; и где когда К11 представляет собой моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом, тогда моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более одного С3фторалкильного, винильного, С2фторалкенильного, С2-С3алкинильного или фторэтинильного заместителя; моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой бром, С2С3алкил, С2-С3фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циклопропил, Си3алкоксиСи4алкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил или циано; и моноциклический гетероарил с 5-членным кольцом имеет не более 2 заместителей, независимо представляющих собой хлор или бром;
    или К11 представляет собой одну из следующих подформул В, Е, Р, С, Н, 1. О. К, §, Т или И:
    где Хв представляет собой азот или СК13В,
    ΥΒ представляет собой азот или СК14В,
    ΖΒ представляет собой азот или СК15В, при условии, что не более одного из Хв, ΥΒ и ΖΒ представляет собой азот, и
    - 126 028524
    К12В представляет собой водород, фтор, хлор или бром,
    К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил, циано, метокси или Цфторалкокси;
    К14В представляет собой водород, фтор или хлор;
    115В ,
    К представляет собой водород, фтор, хлор или бром; при условии, что по меньшей мере два из К12В, К1 и К15С независимо предК14С и К15С представляют собой водород; и
    К14В и К15В представляют собой водород;
    и при условии, что когда К13В представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13В, а К12В,
    К14В и К15В независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из
    12В 14В 15В
    К , К и К представляют собой водород; и
    К15Е представляет собой водород, фтор или хлор;
    К12Р представляет собой водород, фтор или хлор;
    К11С представляет собой водород, фтор, метил или Цфторалкил;
    К12С представляет собой водород, фтор или хлор;
    К13С представляет собой водород, фтор, хлор, бром, Цфторалкил, метокси или Цфторалкокси;
    К14С представляет собой водород или фтор;
    К15С представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или Цфторалкокси; при условии, что когда К13С представляет собой бром, тогда К11С, К12С, К14 ставляют собой водород или фтор;
    при условии, что когда К11С представляет собой метил или Цфторалкил, тогда К'
    К15С независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два из К12С, К
    К26 представляет собой водород или метил;
    К27 представляет собой водород или метил;
    К28 и К29 независимо представляют собой водород или фтор;
    К12Т, К13Т и К14Т независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12Т, К13Т и К14Т представляют собой водород; и
    К12и, К13и и К14и независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12и, К13и и К14и представляют собой водород; и где С представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или
    С представляет собой -С(Ха)-Ка, -С(ХЬ)-Хс-КЬ, -С(Хб)-Н(Кс)-Кб, -ЗО2-Ке, -Р(\е)(Н')-Н\ или -СН(Μе)-X^-Кь; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, Цфторалкила, ЦС2алкокси, Цфторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарилСН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, Цфторалкила, С1-С2алкокси, Цфторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, Цфторалкила, С1-С2алкокси, Цфторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)СН=СН-, С2-С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2С7алкин-1-ил-СН2- или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
    К 13С, К14С и
    СН2-ХГ-КЬ где Ха, ХЬ, Хс, Хб, Xе и Хг независимо друг от друга представляют собой кислород или серу; и где Ка представляет собой Н, С1-С2алкил, С2-С21 алкенил, С2-С18алкинил, Ц-С^фторалкил, С1С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ν-(Οι-С5)алкилкарбонил-Х-(С 1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро;
    КЬ представляет собой С1-С18алкил, С3-С18алкенил, С3-С18алкинил, С2-С10фторалкил, С1С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2- 127 028524
    С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1С5алкилкарбониламино(С1-С5)алкил, Ы-(С1-С5)алкилкарбонил-М-(С1-С5)алкиламино(С1-С5)алкил, С3С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилС1-С5алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3-С5фторалкенил, С3С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
    Кс и Кб представляют собой, каждый независимо друг от друга, водород, С1-С10алкил, С3С10алкенил, С3-С10алкинил, С2-С10фторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ν-(Οι -С5)алкилкарбонил-М-(С2С5)алкиламиноалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из СС3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино или С3-С7циклоалкокси;
    или Кс и Кб вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное 4-, 5-, 6- или 7членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или δ; и
    Ке представляет собой С1-С10алкил, С2-С10алкенил, С2-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С1С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1С5)алкил, ^(С^СзЦлкилкарбонил-^^-Сз^киламиноЮ-СзЦлкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2-С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1- 128 028524
    С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С-С/алкила. С^Сзфторалкила, С1-С3алкокси, С4С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила. С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси. С1С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси. галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси. галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино, С3-С7циклоалкокси, С1С10алкокси, С1-С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино;
    Кг и Кд представляют собой, каждый независимо друг от друга, С1-С10алкил, С2-С10алкенил, С2С10алкинил. С1-С10алкокси. С^Сюфторалкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С1 -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ν-(Ο -С5)алкилкарбонил-^(С2С5)алкиламиноалкил, С3-С6триалкилсилил(С1-С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила. С4С3алкокси, С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С4-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси. С1С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С2С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси. галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; гетероариламино или гетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С4С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дигетероариламино или дигетероариламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; фениламино или фениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С4С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; дифениламино или дифениламино, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила. С4С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; или С3-С7циклоалкиламино, ди(С3-С7циклоалкил)амино, С3-С7циклоалкокси, С1-С10фторалкокси, С1-С5алкиламино или ди(С1С4алкил)амино; или бензилокси или фенокси, где бензильная и фенильная группы, в свою очередь, необязательно независимо замещены 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С4С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; и
    Кь представляет собой С1-С10алкил, С3-С10алкенил. С3-С10алкинил, С1-С10фторалкил, С4С10цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, аминокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбониламино(С1С5)алкил, Ν-(Οι-С5)алкилкарбонил^-(С 1 -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С 3-С6триалкилсилил(С 1 -С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила. С1-С3фторалкила. С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси. С1-С3алкилтио, С4С3алкилсульфинила, С4-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила. С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси. С1-С3алкилтио, С4-С3алкилсульфинила, С4С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила. С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси, С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила. С1-С3фторалкила. С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси. С1С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3С5фторалкенил, С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси. С1-С3фторалкокси. галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1- 129 028524
    С3алкила, С1-С3фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С3фторалкокси, галогена, циано или нитро; С1-С6алкилС(О)-; С1-С6алкокси-С(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С^торалкила, С1-С2алкокси, С£фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро;
    где гетероарил означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
    и где соединение формулы (Ι) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.
  2. 2. Соединение по п.1, где К11 представляет собой С1-С6алкил, С3-С7циклоалкил, тетрагидро-2Нпиранил, тетрагидрофуранил, оксетанил, тетрагидротиофен-ил или тиетанил, или К11 представляет собой одну из следующих подформул А, В, С, Ό, Ε, Р, О, Н, I, К, Ь, Μ, Ν, О, Р, О, К, 8, Т, и, V, V, X, Υ или Ζ:
    где ХА представляет собой азот или СК13,
    ΥΑ представляет собой азот или СК14,
    ΖΑ представляет собой азот или СК15, при условии, что не более одного из ХА, ΥΑ и ΖΑ представляет собой азот, и
    К12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил, С1-С2фторалкил, С1-С2алкокси,
    С1-С2фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или пара- 130 028524 положении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора,
    К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, (ффторалкил, С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2-С3алкинил, фторэтинил, циано, метокси, этокси, С) фторалкокси или С2фторалкокси,
    К14 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси, С, фторалкокси, метил, (ффторалкил или циано,
    К15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил, С|фторалкил. метокси, С1 фторалкокси, циано или амино, при условии, что по меньшей мере два из К12, К13, К14 и К15 представляют собой водород, и при условии, что когда К12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К13, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К13, К14 и К15 представляют собой водород, и при условии, что когда К13 представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13, а К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12, К14 и К15 представляют собой водород;
    и при условии, что когда К13 представляет собой этил, С2фторалкил, винил, С2фторалкенил, С2С3алкинил, фторэтинил, этокси или С2фторалкокси, тогда X представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12, К14 и К15 представляют собой водород;
    и при условии, что когда К14 представляет собой бром или циано, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К12, К13 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12, К13 и К15 представляют собой водород;
    и при условии, что когда К15 представляет собой амино, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой азот или СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К13 представляет собой водород, метил или (ффторалкил, а К12 и К14 представляют собой водород;
    и где Хв представляет собой азот или СК13В;
    ΥΒ представляет собой азот или СК14В;
    ΖΒ представляет собой азот или СК15В;
    при условии, что не более одного из Хв, ΥΒ и ΖΒ представляет собой азот; и
    К12В представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
    К13В представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил, С|фторалкил. циано, метокси или С1 фторалкокси;
    К14В представляет собой водород, фтор или хлор;
    К15В представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
    при условии, что по меньшей мере два из К12В, К13В, К14В и К15В представляют собой водород; и при условии, что когда К13В представляет собой бром, тогда ХА представляет собой СК13В, а К12В,
    К14В и К15В независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12В, К14В и К15В представляют собой водород; и
    К16 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метил или (ффторалкил;
    К17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или (ффторалкил; при условии, что не более одного из К16 и К17 представляет собой водород;
    и при условии, что когда К16 представляет собой бром, тогда К17 представляет собой водород или фтор;
    К16В представляет собой водород или фтор;
    К18 представляет собой водород, фтор или хлор;
    К19 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С] фторалкокси, метил или С|фторалкил: при условии, что не более одного из К18 и К19 представляет собой водород;
    К15Е представляет собой водород, фтор или хлор;
    К12В представляет собой водород, фтор или хлор;
    Кпо представляет собой водород, фтор, метил или С, фтора л кил:
    К12° представляет собой водород, фтор или хлор;
    К13° представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С|фторалкил. метокси или С1 фторалкокси;
    К140 представляет собой водород или фтор;
    К15° представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1 фторалкокси;
    при условии, что когда К130 представляет собой бром, тогда К1Ю, К12°, К140 и К150 независимо представляют собой водород или фтор;
    110 120- 130 140 при условии, что когда К представляет собой метил или С ι фтора лк ил. тогда К , К , К и К150 независимо представляют собой водород или фтор; и при условии, что по меньшей мере два из К12°, К13°, К140 и К150 представляют собой водород;
    Хк представляет собой О или δ; а Υκ представляет собой С-Н или Ν;
    Хь представляет собой О, δ или Ν-Ме; а ΥΒ представляет собой С-Н или Ν; при условии, что когда Хь представляет собой Ν-Ме, тогда ΥΒ не представляет собой Ν;
    -131 028524
    Хт представляет собой О, δ или Ν-Ме;
    ΧΝ представляет собой О, δ или Ν-Ме;
    Χν представляет собой О, δ или Ν-Ме; а Υν представляет собой N или СК42; и
    Х2' представляет собой О, δ или Ν-Ме;
    К20 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор;
    К21 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, этил, циклопропил, фтор или хлор;
    К22 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор;
    К23 представляет собой водород, метил, С1 фторалкил, этил или цикло пропил;
    К24 представляет собой водород, метил, С1 фторалкил, этил или метоксиметил;
    К25 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор;
    К26 представляет собой водород или метил;
    К27 представляет собой водород или метил;
    К28 и К29 независимо представляют собой водород или фтор;
    К40 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор;
    К41 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор;
    К42 представляет собой водород, метил, С1фторалкил, фтор или хлор;
    К43 представляет собой водород, метил или С1 фторалкил;
    К44 представляет собой фтор, хлор или бром;
    К12Т, К13Т и К14Т независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей ιот ιдт 1лт мере два из К , К и К представляют собой водород; и
    К12и, К13и и К14и независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12и, К13и и К14и представляют собой водород; и
    К132’' представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1фторалкокси;
    К.12'1' представляет собой водород, фтор, хлор, бром, метокси или С1фторалкокси;
    при условии, что один или оба из К131 и К151 независимо представляют собой водород или фтор; и
    К152 представляет собой водород, фтор или хлор;
    и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.
  3. 3. Соединение по п.1 или 2, где К2 представляет собой водород, метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, фторметил, фторэтил, винил, проп-1-енил, этинил, проп-1-инил, 2-хлорэтинил, 2фторэтинил, 2-(трифторметил)этинил, бут-1-инил, 2-(циклопропил)этинил, галоген или (С1С2фторалкил)метокси-;
    или К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано или нитро;
    или К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, С1-С2алкокси, С1С2фторалкокси, циано или нитро; и
    К11 представляет собой С1-С6алкил, С3-С7циклоалкил, тетрагидро-2Н-пиранил или тетрагидрофуранил, или К11 представляет собой одну из следующих подформул А, В1, С, Ό1, Е, Р, С1, Н, 1, К, Ь, М, Ν, О, Р1, ф, К, δ, Т или И:
    - 132 028524 где ХА представляет собой азот или СК13; ΥΑ представляет собой азот или СК14; ΖΑ представляет собой азот или СК15;
    , ΥΑ и ΖΑ представляет собой азот; и
    К14 и К15 представляют собой водород;
    при условии, что не более одного из ХА
    К12 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С1-С2алкил, С1-С2фторалкил, С1-С2алкокси, С1-С2фторалкокси, циано, амино или фенил, необязательно замещенный в мета- и/или параположении(ях) 1 или 2 заместителями-атомами фтора;
    К13 представляет собой водород, фтор, хлор, метил, С1фторалкил или циано;
    К14 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси, С1 фторалкокси, метил или С1фторалкил;
    К15 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1-С2алкил, С1фторалкил, метокси, С1 фторалкокси, циано или амино;
    при условии, что по меньшей мере два из К12, К1 и при условии, что когда К12 представляет собой йод, амино или необязательно замещенный фенил, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К13, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К13, К14 и К15 представляют собой водород;
    и при условии, что когда К15 представляет собой амино, тогда ХА представляет собой СК13, ΥΑ представляет собой азот или СК14, ΖΑ представляет собой СК15, а К13 представляет собой водород, метил или С1фторалкил, а К12 и К14 представляют собой водород; и
    К16 представляет собой водород, фтор или хлор;
    К17 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или С1фторалкил; при условии, что не более одного из К16 и К17 представляет собой водород;
    К18 представляет собой хлор;
    представляет собой фтор, хлор, метокси, С1 фторалкокси, метил или С1фторалкил; представляет собой водород, фтор или хлор;
    12Р представляет собой водород, фтор или хлор; представляет собой водород, фтор или хлор;
    15Е
    12Р
    120
    К К К К
    К130 представляет собой водород, фтор, хлор, С1фторалкил, метокси или С1 фторалкокси;
    К140 представляет собой водород или фтор;
    К150 представляет собой водород, фтор, хлор, метокси или С1 фторалкокси;
    при условии, что по меньшей мере два из К120, К130, К140 и К150 представляют собой водород;
    - 133 028524
    Хк представляет собой О или 8; а Υκ представляет собой С-Н или Ν;
    Хь представляет собой О, 8 или Ν-Ме; а Υ1' представляет собой С-Н или Ν; при условии, что когда Хь представляет собой Ν-Ме, тогда Υ1' не представляет собой Ν;
    X111 представляет собой О, 8 или Ν-Ме;
    ΧΝ представляет собой О, 8 или Ν-Ме;
    К20 представляет собой водород, метил или С| фторалкил;
    К21 представляет собой водород, метил или С| фторалкил;
    К22 представляет собой водород, метил или С| фторалкил;
    К23 представляет собой водород, метил или С| фторалкил;
    К24 представляет собой водород, метил или С| фторалкил;
    К25 представляет собой водород, метил или С| фторалкил;
    К26 представляет собой водород или метил;
    К27 представляет собой водород или метил;
    К28 и К29 независимо представляют собой водород или фтор;
    К12Т, К13Т и К14Т независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12Т, К13Т и К14Т представляют собой водород; и
    К12и, К13и и К14и независимо представляют собой водород или фтор, при условии, что по меньшей мере два из К12и, К13и и К14и представляют собой водород;
    и где С представляет собой водород; агрохимически приемлемый металл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммонийную группу; или
    С представляет собой -С(Ха)-Ка, -С(ХЬ)-ХС-КЬ, -ΟζΧΧ-ΝζΚφ-Κ4, -ЗО2-Ке, -Р(Хе)(Кг)-К® или -СН2-ХГКь; или фенил-СН2- или фенил-СН(С1-С2алкил)- (в каждом из которых фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С|фторалкила. С1-С2алкокси, СЗфторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или гетероарил-СН2- или гетероарил-СН(С1С2алкил)- (в каждом из которых гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С^фторалкила, С1-С2алкокси, С^фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро), или фенил-С(О)-СН2- (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С ι фтора л кила. С1-С2алкокси, С|фторалкокси. фтора, хлора, брома, циано или нитро); или С1-С6алкокси-С(О)-СН2-, С1-С6алкил-С(О)-СН2-, С1-С6алкокси-С(О)-СН=СН-, С2С7алкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкен-1-ил-СН(С1-С2алкил)-, С2-С4фторалкен-1-ил-СН2-, С2-С7алкин-1-ил-СН2или С2-С7алкин-1-ил-СН(С1-С2алкил)-;
    и где Кь представляет собой С ι-Свалки л. С3-Сюалкенил, С3-Сюалкинил, С^Сюфторалкил, С]Сюцианоалкил, С^Сюнитроалкил, С2-Сюаминоалкил, С1-С5алкиламино(С1-С5)алкил, С2-С8диалкиламино(С1-С5)алкил, С3-С7циклоалкил(С1-С5)алкил, С1-С5алкокси(С1-С5)алкил, С3-С5алкенилокси(С1С5)алкил, С3-С5алкинилокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилтио(С1-С5)алкил, С1-С5алкилсульфинил(С1С5)алкил, С1-С5алкилсульфонил(С1-С5)алкил, С2-С8алкилиденаминокси(С1-С5)алкил, С1-С5алкилкарбонил(С1-С5)алкил, С1-С5алкоксикарбонил(С1-С5)алкил, амино карбонил(С1-С5)алкил, С]С5алкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил(С1 -С5)алкил, С, -С5алкилкарбониламино(С1 -С5)алкил, Ν-(ϋι -СЦалкилкарбонил-кМС, -С5)алкиламино(С1 -С5)алкил, С3-С6триалкилсилил(С1 С5)алкил, фенил(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С|-С,фторалкила. С1-С3алкокси, С|-С,фторалкокси. С1-С3алкилтио, С]С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарил(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С|-С,фторалкила. С1-С3алкокси, С|-С,фторалкокси. С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С]С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), фенокси(С1-С5)алкил (где фенил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С|-С,фторалкила. С1-С3алкокси, С|-С,фторалкокси. С1-С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), гетероарилокси(С1-С5)алкил (где гетероарил необязательно независимо замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, СфСэфторалкила, С1-С3алкокси, СфСэфторалкокси, С1С3алкилтио, С1-С3алкилсульфинила, С1-С3алкилсульфонила, галогена, циано или нитро), С3С7фторалкснил. С3-С8циклоалкил; фенил или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С|-С,фторалкила. С1-С3алкокси, С|-С,фторалкокси. галогена, циано или нитро; гетероарил или гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С]С3алкила, С|-С,фторалкила. С1-С3алкокси, С|-С,фторалкокси. галогена, циано или нитро; С1-С6алкилС(О)- или фенил-С(О)-, где фенил необязательно независимо замещен 1 или 2 заместителями, выбранными из С1-С2алкила, С ι фтора л кила. С1-С2алкокси, С|фторалкокси. фтора, хлора, брома, циано или нитро;
    где гетероарил означает ароматическую кольцевую систему, содержащую по меньшей мере один гетероатом в кольце и состоящую либо из одного кольца, либо из двух конденсированных колец;
    и где соединение формулы (I) необязательно представлено в виде его агрохимически приемлемой соли.
  4. 4. Соединение по пп.1, 2 или 3, где С представляет собой водород; агрохимически приемлемый ме-134028524 талл или агрохимически приемлемую сульфониевую или аммониевую группу; или О представляет собой -С(Ха)-Ка или -С(Хь)-Хс-Кь, где Ха, Ка, Хь, Хс и Кь являются такими, как определено в п.1.
  5. 5. Соединение по пп.1-3 или 4, где когда О представляет собой -С(Ха)-Ка или -С(Хь)-Хс-Кь, тогда Ха и Хь представляют собой кислород,
    Хс представляет собой кислород или серу,
    Ка представляет собой С1-С10алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкоксиС1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано; и
    Кь представляет собой С1-С10алкил, С2-С5алкенил-СН2-, С2-С4алкенил-СН(Ме)-, С2-С5алкинил-СН2-, С2-С4алкинил-СН(Ме)-, С3-С6циклоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С3-С6циклоалкил(С1-С2)алкил, или фенил, или фенил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1-С2фторалкокси, фтора, хлора, брома, циано или нитро, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, или моноциклический 5- или 6-членный гетероарил, независимо замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из С1-С3алкила, С1-С2фторалкила, С1-С3алкокси, С1С2фторалкокси, фтора, хлора, брома или циано.
  6. 6. Соединение по пп.1-4 или 5, где К1 представляет собой метил, этил, этинил, хлор, бром или метокси.
  7. 7. Соединение по пп.1-5 или 6, где К3 представляет собой водород, метил, этил, этинил, фтор, хлор, бром, метокси или фторметокси.
  8. 8. Соединение по любому из пп.1-7, где К2 представляет собой метил, этинил, проп-1-инил, 2хлорэтинил, хлор или бром;
    или К2 представляет собой фенил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила или циано;
    или К2 представляет собой моноциклический гетероарил, необязательно независимо замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из галогена, С1-С2алкила, С1-С2фторалкила, циано или нитро;
    или К2 представляет собой (С1фторалкил)метокси-.
  9. 9. Соединение по п.8, где когда К2 представляет собой необязательно замещенный фенил, тогда К2 представляет собой где К30 представляет собой водород, фтор, хлор или С1 фторалкил;
    К31 представляет собой фтор, хлор, С1фторалкил или метил;
    К31А представляет собой фтор или хлор;
    К31В представляет собой водород, фтор или хлор и
    К31С представляет собой водород, фтор или хлор;
    где один или оба из К31В и К31С представляют собой водород;
    и когда К2 представляет собой необязательно замещенный моноциклический гетероарил, тогда К2 представляет собой где К32 представляет собой водород, фтор, хлор или С1 фторалкил;
    К33 представляет собой фтор, хлор или С1 фторалкил;
    К34 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано;
    К35 представляет собой фтор, хлор, бром, метил, С1фторалкил или циано.
  10. 10. Соединение по любому из пп.1-9, где все из К4, К5, К6, К7, К8, К9 и К10 представляют собой водород.
    - 135 028524
  11. 11. Соединение по любому из пп.1-10, где К11 представляет собой подформулу А, как определено в п.2 или 3.
  12. 12. Соединение по любому из пп.1-10, где К11 представляет собой подформулу А;
    ХА представляет собой СК13;
    ΥΑ представляет собой СК14;
    ΖΑ представляет собой СК15;
    К12 представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
    К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С1фторалкил, метокси или С1 фторалкокси;
    К14 представляет собой водород, фтор или хлор;
    К15 представляет собой водород, фтор, хлор или бром;
    при условии, что по меньшей мере два из К12, К13, К14 и К15 представляют собой водород; и при условии, что когда К13 представляет собой бром, тогда К12, К14 и К15 независимо представляют собой водород или фтор, при условии что по меньшей мере два из К12, К14 и К15 представляют собой водород. 12 14 15 13
  13. 13. Соединение по п.12, где все из К12, К14 и К15 представляют собой водород и К13 представляет собой водород, фтор, хлор, бром или С1 фторалкокси.
  14. 14. Соединение по любому из пп.1-13, где соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (1С)
    К6, К7, где К1, К2, К3, К4, К5, пунктов, и где 40% или более по молярной концентрации соединения формулы (1С) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8-СК9К10-№НС(О)-КП.
  15. 15. Соединение по п.14, где более 50% по молярной концентрации соединения формулы (1С) характеризуется указанной стереохимией при атоме углерода в кольце, связанном с К6 и -СК7К8-СК9К10МНС(О)-КП
  16. 16. Соединение формулы (О)
    К8, К9, К10, К11 и 0 являются такими, как определено в любом из предыдущих или его соль, где К1, К2, К3, К4, К5, К6, К7, К8, К9 и К10 определены в любом из пп.1-10.
  17. 17. Гербицидная композиция, которая содержит соединение формулы (I) по любому из пп.1-15 и агрохимически приемлемый носитель, разбавитель и/или растворитель.
  18. 18. Гербицидная композиция по п.17, которая содержит один или несколько дополнительных гербицидов и/или антидот.
  19. 19. Способ контроля травянистых однодольных сорняков в культурах полезных растений, предусматривающий применение соединения формулы (I) по любому из пп.1-15 или гербицидной композиции, содержащей такое соединение, по отношению к растениям или к месту их произрастания.
EA201501034A 2013-04-19 2014-04-16 Гербицидно активные соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производные EA028524B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB201307093A GB201307093D0 (en) 2013-04-19 2013-04-19 Compounds
GB201310115A GB201310115D0 (en) 2013-06-06 2013-06-06 Compounds
PCT/EP2014/057835 WO2014170413A1 (en) 2013-04-19 2014-04-16 Herbicidally active 2-(substituted-phenyl)-cyclopentane-1,3-dione compounds and derivatives thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201501034A1 EA201501034A1 (ru) 2016-04-29
EA028524B1 true EA028524B1 (ru) 2017-11-30

Family

ID=50513927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201501034A EA028524B1 (ru) 2013-04-19 2014-04-16 Гербицидно активные соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производные

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9808003B2 (ru)
EP (1) EP2986593B1 (ru)
JP (1) JP6488279B2 (ru)
CN (1) CN105121410B (ru)
AU (1) AU2014255680B2 (ru)
BR (1) BR112015026280B1 (ru)
CA (1) CA2909371C (ru)
DK (1) DK2986593T3 (ru)
EA (1) EA028524B1 (ru)
ES (1) ES2642195T3 (ru)
HU (1) HUE036361T2 (ru)
PL (1) PL2986593T3 (ru)
UA (1) UA116804C2 (ru)
UY (1) UY35538A (ru)
WO (1) WO2014170413A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201418567D0 (en) * 2014-10-20 2014-12-03 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201418764D0 (en) * 2014-10-22 2014-12-03 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN111253231B (zh) * 2020-02-03 2021-08-03 厦门大学 一种4-环戊烯-1,3-二酮的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010069834A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2013079708A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Syngenta Limited 2-(substituted-phenyl)-cyclopentane-1,3-dione compounds, and derivatives thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4338122A (en) * 1979-09-26 1982-07-06 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4551547A (en) * 1980-11-10 1985-11-05 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclopentanedione enol ester compounds
AU2928195A (en) 1994-07-21 1996-02-22 Bayer Aktiengesellschaft 2-(2,4,6-trimethyl phenyl)cyclopentane-1,3-dione derivatives
ATE282597T1 (de) 1999-09-07 2004-12-15 Syngenta Participations Ag P-tolyl-heterocyclen als herbizide
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0812310D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
CA2754847C (en) 2009-03-11 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituted ketoenols
GB0912385D0 (en) 2009-07-16 2009-08-26 Syngenta Ltd Novel herbicides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010069834A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-24 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2013079708A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Syngenta Limited 2-(substituted-phenyl)-cyclopentane-1,3-dione compounds, and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
HUE036361T2 (hu) 2018-07-30
JP6488279B2 (ja) 2019-03-20
AU2014255680B2 (en) 2018-03-29
UA116804C2 (uk) 2018-05-10
CA2909371C (en) 2021-11-16
CA2909371A1 (en) 2014-10-23
PL2986593T3 (pl) 2017-12-29
BR112015026280A2 (pt) 2017-07-25
US20160081334A1 (en) 2016-03-24
US9808003B2 (en) 2017-11-07
EP2986593B1 (en) 2017-07-19
EA201501034A1 (ru) 2016-04-29
AU2014255680A1 (en) 2015-11-05
UY35538A (es) 2014-11-28
BR112015026280B1 (pt) 2020-07-21
CN105121410A (zh) 2015-12-02
WO2014170413A1 (en) 2014-10-23
EP2986593A1 (en) 2016-02-24
CN105121410B (zh) 2019-11-01
ES2642195T3 (es) 2017-11-15
JP2016522806A (ja) 2016-08-04
DK2986593T3 (en) 2017-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8889694B2 (en) N-alkoxyamides of 6-(substituted phenyl)-4-aminopicolinates and 2-(substituted phenyl)-6-amino-4-pyrimidinecarboxylates and their use as selective herbicides for crops
US12043599B2 (en) Herbicidal compounds
PT2651890E (pt) Derivados de estrigolactama e sua utilização como reguladores do crescimento das plantas
CN107074755B (zh) 除草化合物
DE69211015T2 (de) Herbizide acylierte amino-(phenyl-oder-pyridinyl-oder thienyl-)phenyl derivate
CA2939761C (en) Plant growth regulating compounds
AU2014222637B2 (en) Plant growth regulating compounds
KR20140062077A (ko) 식물 생장 조절 화합물
KR20140069010A (ko) 식물 생장 조절 화합물
EA028524B1 (ru) Гербицидно активные соединения 2-(замещенный фенил)циклопентан-1,3-диона и их производные
US10392348B2 (en) 2-oxo-3,4-dihydroquinoline compounds as plant growth regulators
EA042561B1 (ru) Гербицидные соединения
TW201326124A (zh) 植物生長調節化合物
WO2014122065A1 (en) 2-aminopyridine derivatives as plant growth regulating compounds

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM