EA024389B1 - Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки - Google Patents
Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки Download PDFInfo
- Publication number
- EA024389B1 EA024389B1 EA201490648A EA201490648A EA024389B1 EA 024389 B1 EA024389 B1 EA 024389B1 EA 201490648 A EA201490648 A EA 201490648A EA 201490648 A EA201490648 A EA 201490648A EA 024389 B1 EA024389 B1 EA 024389B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polyethylene
- density
- fraction
- polyethylene fraction
- melt index
- Prior art date
Links
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 title abstract description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 title abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 215
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 178
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 176
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 102
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 36
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 21
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007799 cork Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 54
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 45
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 23
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 21
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 5
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 5
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- UMYDJBRBNVQWEV-HFYYSOHNSA-N (2r,3r,4r,5s)-nonane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound CCCC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO UMYDJBRBNVQWEV-HFYYSOHNSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 1-[8-propyl-2,6-bis(4-propylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound O1C2C(CCC)OC(C=3C=CC(CCC)=CC=3)OC2C(C(O)CO)OC1C1=CC=C(CCC)C=C1 PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXSUTKNIHXGZFF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1C=C FXSUTKNIHXGZFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLTZEHSUOAPATL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCC(C=C)C1 NLTZEHSUOAPATL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYDYIIZGDLDBCF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylcyclopentane Chemical compound CC1CCC(C=C)C1 UYDYIIZGDLDBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISSYTHPTTMFJKL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclopentene Chemical compound C=CC1=CCCC1 ISSYTHPTTMFJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PQHQBRJAAZQXHL-GQCOAOBCSA-N 2-(4-iodanyl-2,5-dimethoxyphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC(CCN)=C(OC)C=C1[125I] PQHQBRJAAZQXHL-GQCOAOBCSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YSCNMFDFYJUPEF-OWOJBTEDSA-N 4,4'-diisothiocyano-trans-stilbene-2,2'-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N=C=S)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N=C=S)C=C1S(O)(=O)=O YSCNMFDFYJUPEF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- LOLKAJARZKDJTD-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CCC(O)=O LOLKAJARZKDJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNUVUYPEOAILGM-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1CC2CCC1(C=C)C2 UNUVUYPEOAILGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100221153 Arabidopsis thaliana CNGC4 gene Proteins 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 101000581326 Homo sapiens Mediator of DNA damage checkpoint protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 101000847024 Homo sapiens Tetratricopeptide repeat protein 1 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 102100027643 Mediator of DNA damage checkpoint protein 1 Human genes 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032841 Tetratricopeptide repeat protein 1 Human genes 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAZEDCTBGQCLV-UHFFFAOYSA-L [O-]OOOO[O-].[Mg+2] Chemical compound [O-]OOOO[O-].[Mg+2] YNAZEDCTBGQCLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ALYHFNJJTGKTOG-UHFFFAOYSA-L [O-]OOO[O-].[Mg+2] Chemical compound [O-]OOO[O-].[Mg+2] ALYHFNJJTGKTOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJMUPTBJZYLZOS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1C(N)=O MJMUPTBJZYLZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- KYQRDNYMKKJUTH-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-3,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2(C(O)=O)C(C(=O)O)CC1C2 KYQRDNYMKKJUTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)Cl SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFLIIDCHUBTTDV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-propan-2-ylsilane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C1CCCCC1 ZFLIIDCHUBTTDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007907 direct compression Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;phenol Chemical compound CCOCC.OC1=CC=CC=C1 LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHUSDOQQWJGJQS-UHFFFAOYSA-N glycerol 1,2-dioctadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC UHUSDOQQWJGJQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229940031993 lithium benzoate Drugs 0.000 description 1
- LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M lithium;benzoate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 101150066801 tea1 gene Proteins 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)alumane Chemical compound CCC(C)[Al](C(C)CC)C(C)CC NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- B29D99/0096—Producing closure members for containers, e.g. closure caps or stoppers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/56—Stoppers or lids for bottles, jars, or the like, e.g. closures
- B29L2031/565—Stoppers or lids for bottles, jars, or the like, e.g. closures for containers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/062—HDPE
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к полиэтилену высокой плотности (ПЭВП) с улучшенными свойствами, в частности, предназначенному для изготовления укупорочных колпачков и пробок, например навинчивающихся, для газированных или негазированных напитков. Следовательно, настоящее изобретение относится также к соответствующим укупорочным средствам и их применению.
Description
Настоящее изобретение относится к полиэтилену высокой плотности (ПЭВП) с улучшенными свойствами, в частности, предназначенному для изготовления укупорочных колпачков и пробок, например навинчивающихся, для газированных или негазированных напитков. Следовательно, настоящее изобретение относится также к соответствующим укупорочным средствам и их применению.
Техническая задача и уровень техники
На рынке укупорочных средств одним из широко используемых материалов стал полиэтилен. Это обусловлено тем, что полиэтилен характеризуется сбалансированностью механических свойств и хорошей перерабатываемостью как литьём под давлением, так и компрессионным прессованием. Существующая в последнее время тенденция к облегчению средств укупорки из полиэтилена стимулировала появление таких материалов с улучшенными свойствами.
Исходя из этого, в настоящем изобретении была поставлена цель разработать укупорочные колпачки и пробки из полиэтиленовой композиции повышенной прочности.
Также целью настоящего изобретения является создание укупорочного средства из композиции полиэтилена с повышенной стойкостью к растрескиванию под действием окружающей среды.
Кроме того, цель данного изобретения заключается в изготовлении укупорочных колпачков или пробок из полиэтилена с хорошей способностью к обработке литьём под давлением или компрессионным прессованием или обоими этими способами.
Дополнительной целью заявляемого изобретения является создание средства для укупорки с надлежащими органолептическими свойствами.
Краткое описание изобретения
Неожиданно было установлено, что вышеуказанные цели достижимы по-отдельности или в любом сочетании благодаря применению укупорочных средств, выполненных из специфической и строго заданной композиции полиэтилена, раскрываемой в данном изобретении.
Таким образом, в настоящем изобретении раскрыто средство укупорки, выполненное из композиции полиэтилена со следующими характеристиками: плотность - не менее 940 кг/м3 и не выше 970 кг/м3 и индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НЬМ1 - не ниже 35 дг/мин и не выше 180 дг/мин, при этом плотность определена согласно Ι8Θ 1183 при 23°С, а индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НЬМ1 определен согласно условию С Ι8Θ 1133 при 190°С и 21,6 кг, причём указанная композиция полиэтилена включает первую полиэтиленовую фракцию и вторую полиэтиленовую фракцию, из которых первая полиэтиленовая фракция имеет плотность не ниже 920 кг/м3 и не выше 945 кг/м3 и индекса расплава НЬ275 не ниже 3 дг/мин и не выше 12 дг/мин, при этом индекс ИРВН НЬ275 определен так же, как ИРВН/НЬМ1, за исключением того, что диаметр устья литейной формы составляет 2,75 мм, индекс расплава НЬ275 может быть преобразован в ИРВН посредством следующего уравнения: НЬМ1 = НЬ275/3,2, а вторая полиэтиленовая фракция имеет плотность не ниже 965 кг/м3 и не выше 980 кг/м3, при условии выбора плотности и индекса расплава второй полиэтиленовой фракции таким образом, чтобы они соответствовали заданным плотности и индексу расплава целевой композиции полиэтилена, а именно индекс расплава [НЬМ1] и плотность второй полиэтиленовой фракции рассчитаны, с помощью следующих уравнений:
к^СНЬМЬкпа) = «Ί 1од(НЬМ10 + \ν2 1ο§(Η1ΜΙ2) (I) быепа = 6ι + \ν2 ‘ бг (II), где НЬМ1Ыеп<1 - индекс расплава под высокой нагрузкой [ИРВН] полиэтиленовой композиции;
НЬМф - ИРВН первой полиэтиленовой фракции;
НЬМ12 - ИРВН второй полиэтиленовой фракции; быеп4 - плотность полиэтиленовой композиции; άι - плотность первой полиэтиленовой фракции; ά2 - плотность второй полиэтиленовой фракции;
№ι - процент по массе первой и №2 - процент по массе второй полиэтиленовой фракции относительно общей массы композиции полиэтилена.
Средство укупоривания характеризуется тем, что композиция полиэтилена может иметь плотность не ниже 945 кг/м3 и не выше 965 кг/м3, кроме того, композиция полиэтилена может иметь индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НЬМ1 не ниже 35 дг/мин и не выше 140 дг/мин, а первая полиэтиленовая фракция может иметь процентное содержание не менее 35 мас.% и не более 55 мас.% по общей массе композиции полиэтилена.
Дополнительно, данное изобретение раскрывает способ изготовления средств укупорки, включающий следующие этапы:
(a) полимеризация этилена в присутствии катализатора полимеризации Циглера-Натта в первом реакторе полимеризации с выходом первой полиэтиленовой фракции, имеющей плотность не менее 920 кг/м3 и не более 945 кг/м3, при индексе расплава НЬ275 не менее 3 дг/мин и не более 12 дг/мин;
(b) полимеризация этилена и как минимум одного сомономера в присутствии катализатора полиме- 1 024389 ризации Циглера-Натта во втором реакторе полимеризации с выходом второй полиэтиленовой фракции, имеющей плотность не менее 965 кг/м3 и не более 980 кг/м3;
(с) смешивание указанной первой полиэтиленовой фракции и указанной второй полиэтиленовой фракции с получением композиции полиэтилена, имеющей плотность не менее 940 кг/м3 и не более 970 кг/м3 и ИРВН не менее 35 дг/мин и не более 180 дг/мин;
(к) последующее литьё под давлением полиэтилена полученной композиции для изготовления укупорочного колпачка или пробки, при этом плотность полиэтилена определена согласно Ι8Θ 1183 при 23°С, а индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НЬМ1 определен согласно условию О Ι8Ο 1133 при 190°С и 21,6 кг, индекс ИРВН НЬ275 определяли так же, как ИРВН/НЬМ1, за исключением того, что диаметр устья литейной формы составляет 2,75 мм, индекс расплава НЬ275 может быть преобразован в ИРВН посредством следующего уравнения: НЬМ1 = НЬ275/3, 2 при условии выбора плотности и индекса расплава второй полиэтиленовой фракции таким образом, чтобы они соответствовали заданным плотности и индексу расплава целевой композиции полиэтилена, а именно индекс расплава [НЬМ1] и плотность второй полиэтиленовой фракции рассчитаны, с помощью следующих уравнений:
1о§(НЬМ1ыепа) = \νι 1ο§(ΗΕΜΙι) + \ν2 1о§(Н1МЬ) (I) кием = \νι к1 + №2 · кг (П), где НЬМЦеы - индекс расплава под высокой нагрузкой [ИРВН] полиэтиленовой композиции;
НЬМф - ИРВН первой полиэтиленовой фракции;
НЬМ12 - ИРВН второй полиэтиленовой фракции; кыепк - плотность полиэтиленовой композиции; к! - плотность первой полиэтиленовой фракции; к2 - плотность второй полиэтиленовой фракции;
- процент по массе первой и №2 - процент по массе второй полиэтиленовой фракции относительно общей массы композиции полиэтилена.
В заявляемом способе этап (Ь) может быть выполнен после этапа (а), при этом первая полиэтиленовая фракция поступает во второй реактор полимеризации, и этап (Ь) протекает в присутствии первой полиэтиленовой фракции. Также в заявляемом способе этапы (а) и (Ь) могут проходить в присутствии того же катализатора полимеризации Циглера-Натта.
Композиция полиэтилена для средства укупорки получена согласно заявляемому способу. Заявляется также применение заявленного средства укупоривания для газированных и негазированных напитков.
Подробное описание изобретения
Для описываемого приложения свойства полимеров и компонентов должны соответствовать спецификации, представленной ниже в методике испытаний.
В рассматриваемом приложении термин полиэтилен применяется для обозначения гомополимера и сополимеров этилена.
Укупорочные колпачок или пробка (средство укупоривания) в настоящем приложении выполнены из композиции полиэтилена со специфической плотностью и специфическим индексом расплава.
Массовая концентрация указанной композиции полиэтилена в укупорочном колпачке или пробке составляет предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%, предпочтительнее по меньшей мере 80 или 90 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 97 или 98 мас.% и ещё более предпочтительно по меньшей мере 99 мас.% по общей массе состава полиэтилена. Наиболее предпочтительно, чтобы укупорочный колпачок и пробка состояли преимущественно из указанной композиции полиэтилена. Выражение преимущественно состоять означает возможное содержание добавок согласно данному ниже описанию в их обычных концентрациях. В любом случае, процентную массовую концентрацию компонентов указанной полиэтиленовой композиции доводят до 100.
Индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН используемой здесь полиэтиленовой композиции составляет как минимум 35 дг/мин и как максимум 180 дг/мин. Указанный индекс ИРВН предпочтительно составляет не менее 40 дг/мин и не более 45 дг/мин. Указанный ИРВН преимущественно составляет не более 140 дг/мин или 120 дг/мин, предпочтительнее не более 100 дг/мин или 90 дг/мин, ещё более предпочтительно не более 80 дг/мин и наиболее предпочтительно не более 75 дг/мин.
Плотность описываемой здесь полиэтиленовой композиции составляет как минимум 940 кг/м3 и как максимум 970 кг/м3. Данная плотность составляет предпочтительно не менее 945 кг/м3, предпочтительнее не менее 950 кг/м3, ещё предпочтительнее не менее 951 кг/м3 и наиболее предпочтительно не менее 952 кг/м3. Данная плотность составляет предпочтительно не более 965 кг/м3, предпочтительнее не более 960 кг/м3, ещё предпочтительнее 959 кг/м3, ещё более предпочтительно 958 кг/м3 и наиболее предпочтительно максимально 957 кг/м3.
Определяющим является то, что применяемая здесь композиция полиэтилена состоит из первой полиэтиленовой фракции и второй полиэтиленовой фракции, каждая из которых характеризуется специфическими свойствами.
- 2 024389
Плотность первой полиэтиленовой фракции составляет не менее 920 кг/м3 и не более 945 кг/м3. Указанная плотность первой полиэтиленовой фракции составляет предпочтительно не менее 925 кг/м3, предпочтительнее не менее 928 кг/м3, ещё предпочтительнее не менее 929 кг/м3 и наиболее предпочтительно как минимум 930 кг/м3. Указанная плотность первой полиэтиленовой фракции составляет предпочтительно не более 940 кг/м3, предпочтительнее не более 937 кг/м3, ещё предпочтительнее не более 936 кг/м3 и наиболее предпочтительно как максимум 935 кг/м3.
ИРВН НЬ275 первой полиэтиленовой фракции составляет не менее 3,0 дг/мин и не более 12 дг/мин. Указанный ИРВН НЬ275 первой полиэтиленовой фракции составляет предпочтительно не менее 3,5 дг/мин, предпочтительнее не менее 4,0 дг/мин и наиболее предпочтительно как минимум 4,5 дг/мин. Указанный ИРВН НЬ275 первой полиэтиленовой фракции составляет предпочтительно как максимум 11 дг/мин.
Следовательно, первая полиэтиленовая фракция представляет собой преимущественно сополимер этилена и один или более предпочтительно одиночный сомономер. Предпочтительными сомономерами являются альфа-олефины, имеющие от 3 до 20 атомов углерода или от 3 до 10 атомов углерода. Более предпочтительными сомономерами являются выбранные из группы, куда входят пропилен, бутен-1, пентен-1, гексен-1, гептен-1, октен-1, нонен-1 и децен-1. Ещё более предпочтительными сомономерами являются выбранные из группы: бутен-1, гексен-1 и октен-1. Наиболее предпочтительным сомономером является гексен-1.
Вторая полиэтиленовая фракция имеет плотность не менее 960 кг/м3 и не более 980 кг/м3. Таким образом, это гомополимер этилена, преимущественно без какого-либо сомономера. Выражение преимущественно без означает, что при синтезе названной второй полиэтиленовой фракции никакой сомономер специально не вводят, который, однако, может присутствовать в концентрации, не превышающей 0,2 мас.%, предпочтительно не более 0,1 мас.% и наиболее предпочтительно не более 0,05 мас.% по общей массе второй фракции полиэтилена. Плотность указанной [второй] полиэтиленовой фракции составляет предпочтительно не менее 965 кг/м3, предпочтительнее не более 966 кг/м3, ещё более предпочтительно не менее 967 кг/м3 и наиболее предпочтительно 968 кг/м3. Плотность указанной [второй] фракции полиэтилена составляет предпочтительно не более 975 кг/м3, предпочтительнее не более 974 кг/м3, более предпочтительно не более 973 кг/м3 и наиболее предпочтительно максимально 972 кг/м3.
Свойства второй полиэтиленовой фракции, в особенности, её плотность и индекс расплава, не являясь специфически обусловленными, выбирают таким образом, чтобы свойства композиции полиэтилена, результирующей из смешения первой и второй полиэтиленовых фракций, были выдержаны в пределах, заданных данным приложением.
Индекс расплава [ΜΙ] и плотность второй полиэтиленовой фракции могут быть рассчитаны, например, с помощью следующих уравнений:
1оё(НЬМЬ1и1а) = νΐ 1ое(НЬМ11) + ч/2 1од{Н1МЬ) (I) быепЗ = \νΐ · 6ΐ + №2 62 (Π) , где НЬМ1Ъ1епб - индекс расплава под высокой нагрузкой [ИРВН] полиэтиленовой композиции;
НЬМф - ИРВН первой полиэтиленовой фракции;
НЬМ12 - ИРВН второй полиэтиленовой фракции; бЬ1епб - плотность полиэтиленовой композиции;
- плотность первой полиэтиленовой фракции;
62 - плотность второй полиэтиленовой фракции;
№ - процент по массе первой и №2 - процент по массе второй полиэтиленовой фракции относительно общей массы композиции полиэтилена.
Преимущественно, доля первой полиэтиленовой фракции составляет не менее 35% и не более 55% по общей массе описываемой здесь композиции полиэтилена. Предпочтительно композиция полиэтилена имеет в своём составе не менее 40 мас.% первой полиэтиленовой фракции. Предпочтительно композиция полиэтилена имеет в своём составе не более 50 мас.% первой полиэтиленовой фракции. Вторую полиэтиленовую фракцию вводят, доводя суммарное процентное содержание первой и второй полиэтиленовых фракций по общей массе целевой композиции полиэтилена до 100.
Рассматриваемая полиэтиленовая композиция может также включать по меньшей мере одну добавку, произвольно выбранную, например, из группы антиоксидантов, светостабилизаторов, кислотопоглотителей, замасливателей, антистатиков, зародышеобразователей/осветлителей, модификаторов технологических свойств и красителей. Перечень таких добавок можно найти в издании Справочник добавок к пластическим массам Р1а8ЙС8 ЛббШуез НапбЬоок, еб. Н. Ζ\\υίΙο1. 5'1' еббюп, 2005, Напзег РиЬНзЬещ.
Предпочтительно в состав полиэтиленовой композиции входит по крайней мере одна добавка, выбранная из групп зародышеобразователей, антистатиков, модификаторов технологических свойств и любых смесей из них, таких как смесь зародышеобразователя/зародышеобразователей и антистатика/антистатиков или смесь зародышеобразователя(ей) и модификатора(ов) технологических свойств или смесь антистатика(ов) и модификатора(ов) технологических свойств или смесь всех трёх групп.
- 3 024389
Зародышеобразователи
Предпочтительно применяемая здесь полиэтиленовая композиция включает один или более зародышеобразователей, в частности один или более альфа-зародышеобразователей. В настоящем приложении зародышеобразователь определён как химическое соединение для повышения температуры кристаллизации соединений полипропилена.
Зародышеобразующие агенты для данного приложения выбирают из известных в этой области веществ. При этом зародышеобразующий агент выбирают преимущественно из числа таких веществ, как тальк, карбоксилатные соли, сорбитацетали, фосфорнокислые эфирные соли, замещённые бензолтрикарбоксамиды и полимерные зародышеобразователи, а также из их смесей.
Примерами карбоксилатных солей являются соли органокарбоновой кислоты. Частными примерами служат бензоат натрия и бензоат лития. Органокарбоново-кислыми солями также могут быть алициклические соли органокарбоновой кислоты, преимущественно бициклические соли органодикарбоновой кислоты, предпочтительнее соль бицикло[2.2.1]гептандикарбоновой кислоты. Агент зародышеобразования такого типа доступен в продаже как НУРЕКЮКМ® ΗΡΝ-68 от Мййкеп СНеписак
Примерами сорбитацеталей могут служить дибензилиденсорбит (ДБС/ΟΒδ), бис-(рметилдибензилиденсорбит) (МДБС/ΜΌΒδ), бис-(р-этилдибензилиденсорбит), бис-(3,4диметилдибензилиденсорбит) (ДМДБС/ОМОВ8) и бис-(4-пропилбензилиден)пропилсорбит. Предпочтительны бис-(3,4-диметилдибензилиденсорбит) (ДМДБС) и бис-(4-пропилбензилиден)пропилсорбит. Эти компоненты доступны от МПйкеп СНет1са1 под торговыми названиями МШаб 3905, МШаб 3940, МШаб 3988 и МШаб ΝΧ8000.
Примерами фосфорно-кислых эфирных солей являются соли 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-третбутилферил)фосфата. Такие фосфорнокислые эфирные соли доступны, например, от АкаЫ Осака под названиями ΝΑ-11 или ΝΑ-21.
Примеры замещённых трикарбоксамидов имеют общую формулу (II)
где К1, К2 и К3, как видно из формулы (II), выбирают независимо от друг друга из алкилов С1-С20, циклоалкилов С5-С12 или фенила, каждый из которых может, в свою очередь, быть замещён алкилами С1С20, циклоалкилами С5-С12, фенилом, гидроксилом, алкиламино С3-С20 или алкилокси С3-С20 и т.п. Примерами алкилов С1-С20 могут служить метил, этил, н-пропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 3-метилбутил, гексил, гептил, октил или 1,1,3,3тетраметилбутил. В качестве примеров циклоалкилов С5-С12 можно привести циклопентил, циклогексил, циклооктил, циклододецил, адамантантил, 2-метилциклогексил, 3-метилциклогексил или 2,3диметилциклогексил. Подобные зародышеобразующие агенты раскрыты в публикации νθ 03/102069 и в публикации В1отеп1ю1ег с1 а1. ίη Масгото1еси1е8 2005, 38, 3688-3695. Типичным примером такого зародышеобразователя является ^№,№'-трис-(2-метилциклогексил)-1,2,3-пропантрикарбоксамид, который можно приобрести, скажем, от Кка Шкетпайопак Ытйей под торговым названием ККАСЬЕАК РС1.
Примеры полимерных зародышеобразователей с содержанием виниловых соединений раскрыты, в том числе, в патентах ЕР-А1-0152701 и ЕР-А2-0368577. Полимерные зародышеобразующие агенты с виниловыми компаундами могут быть как физически, так и химически смешаны с металлоценовым статистическим сополимером пропилена и одним или более сомономерами. При физическом смешивании полимерный зародышеобразователь, включающий виниловый компаунд, перемешивают с металлоценовым статистическим сополимером пропилена и одним или более сомономером в экструдере или блендере Химическое смешение металлоценового статистического сополимера пропилена с одним или несколькими сомономерами, включающими полимерный зародышеобразователь, содержащий виниловые композиции, выполняется в процессе полимеризации, проходящем по меньшей мере в два этапа, на одном из которых образуется полимерный зародышеобразователь, содержащий виниловые композиции. Предпочтительными соединениями винила могут быть винилциклоалканы или винилциклоалкены, имеющие по меньшей мере 6 атомов углерода, такие как винилциклопентан, винил-3-метилциклопентан, винилциклогексан, винил-2-метилциклогексан, винил-3-метилциклогексан, винилнорборнан, винилциклопентен, винилциклогексен, винил-метилциклогексен. Наиболее предпочтительными соединениями винила являются винилциклопентан, винилциклогексан, винилциклопентен и винилциклогексен.
Другими примерами полимерных зародышеобразователей могут служить поли-3-метил-1-бутен, полидиметилстирол, полисиланы и полиалкилксилолы. Как уже пояснялось, полимерные агенты зародышеобразования, содержащие виниловые соединения, могут быть введены в металлоценовый полипро- 4 024389 пилен путём как химического, так и физического смешивания.
Также возможно использование смесей зародышеобразующих агентов, например талька с солями фосфорно-кислого эфира или талька с полимерным зародышеобразователем, включающим виниловые составляющие.
В композицию полипропилена зародышеобразователь может быть введён или в беспримесной форме или в виде маточной смеси как путём сухого смешения, так и смешения в расплаве. В объём данного изобретения входит введение путём смешения в композицию полипропилена термопластичного полимера, содержащего зародышеобразователь, причём указанный термопластичный полимер отличается от металлоценового статистического сополимера, названного выше.
Хотя специалисту понятно, что количество вводимого зародышеобразователя зависит от его эффективности кристаллизации, для целей настоящего изобретения зародышеобразователь или смесь зародышеобразователей, если таковые применяются, присутствует в композиции полипропилена в количестве не менее 50 мд (миллионных долей, ррт), предпочтительно не менее 100 мд. Максимальное количество присутствующего агента зародышеобразования составляет 5000 мд, предпочтительно не более 4000 мд, предпочтительнее не более 3000 мд и наиболее предпочтительно не более 2000 мд.
Модификатор технологических свойств
Описываемая здесь полиэтиленовая композиция предпочтительно включает один или более модификаторов - компонентов для улучшения технологических свойств. Для использования в рамках настоящего изобретения может быть выбрано любое из известных веществ для повышения технологичности материалов в данной области. Тем не менее, предпочтителен выбор модификатора технологических свойств из группы целевых веществ на основе фторполимеров, кремнийорганических соединений и их смесей.
Примерами модификаторов технологических свойств на основе фторполимера могут служить винилиденфторид (Н2С=СР2) и/или сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена (Р2С=СР-СР3). Сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена обычно называют фторэластомеры. Содержание гексафторпропиленового сомономера во фторэластомере, как правило, составляет порядка 30-40% по массе. Фторполимеры, применяемые как модификаторы технологических свойств, доступны на рынке, например, с торговыми названиями Оуиатаг®, Убой® и Куиаг® от Эупсоп. ΌυΡοηΙ-Όον Е1а§1отег8 или Агкета.
Примерами модификаторов технологических свойств на основе кремнийорганического соединения могут служить полидиметилсиликоновые масла или предпочтительнее высокомолекулярные полидиметилсилоксаны с общей формулой -(О-81(СН3)2-О)п-. Такие модификаторы технологических свойств на основе силикона коммерчески доступны от Όον Согтпд.
При включении в полиэтиленовую композицию названных веществ для улучшения технологических свойств их доля предпочтительно составляет не менее 50 мд, предпочтительнее не менее 100 мд и наиболее предпочтительно не менее 200 мд. Верхняя граница содержания указанных модификаторов технологических свойств в полиэтиленовой композиции преимущественно составляет не более 1000 мд, предпочтительно не более 800 мд, предпочтительнее не более 600 мд, ещё предпочтительнее не более 500 мд и наиболее предпочтительный максимум 400 мд.
Антистатик
В полиэтиленовую композицию, о которой идёт речь, желательно введение одной или более антистатических добавок. Подобная добавка не является какой-либо специфической и может быть выбрана из широко применяемых в этой отрасли антистатических средств. При этом предпочтение отдаётся антистатикам из группы, включающей сложные эфиры жирных кислот, амиды жирных кислот, этоксилированные алкиламины, диэтаноламиды, этоксилированные спирты и смеси из них.
Примерами являются эфиры жирных кислот с общей формулой СтН2т+1СООН, где СтН2т+1 - преимущественно линейная гидрокарбильная группа (алкильная группа), где т имеет диапазон значений от 1 до 35, предпочтительно от 5 до 30, ещё предпочтительнее от 10 до 25 и наиболее предпочтительно от 15 до 20.
Наиболее предпочтительными сложными эфирами жирных кислот являются моностеарат глицерина, дистеарат глицерина и тристеарат глицерина.
Примерами амидов жирных кислот являются эрукамид (цис-СН3(СН2)7СН=СН(СН2)11СОХН2) и бегенамид (СН3(СН2)20СОМН2).
Примеры этоксилированных аминов имеют общую формулу СтН2т+1Ы(СН2-СН2-ОН)2, где СтН2т+1 алкильная группа с т в пределах от 1 до 30.
Примеры диэтаноламидов имеют общую формулу СтН2т+1-С(О)-Х(СН2-СН2-ОН)2, где СтН2т., - алкильная группа с т в пределах от 1 до 30, предпочтительно от 5 до 25 и наиболее предпочтительно от 10 до 20.
Примеры этоксилированных спиртов имеют общую формулу Н-(О-СН2-СН2)п-СтН2т+1, где СтН2т+1 - алкильная группа с т в пределах от 1 до 30, предпочтительно от 5 до 25 и наиболее предпочтительно от 10 до 20, а п - предпочтительно от 1 до 15.
При введении одного или более антистатиков в композицию полиэтилена их количество должно со- 5 024389 ставлять не менее 100 мд, предпочтительнее не менее 200 мд, ещё предпочтительнее не менее 300 мд, более предпочтительно не менее 400 мд, наиболее предпочтительный минимум 500 мд. При введении одного или более антистатиков в композицию полиэтилена их количество должно составлять не более 20000 мд или 15000 мд или 10000 мд, предпочтительнее не более 9000 мд или 8000 мд, ещё предпочтительнее не более 7000 мд или 6000 мд и наиболее предпочтительно не более 5000 мд.
Используемые здесь первая и вторая фракции полиэтилена могут быть получены с помощью любого катализатора полимеризации Циглера-Натта. Подобные катализаторы в этой области приложения широко известны специалистам. Обычно они содержат соединение титана, имеющее хотя бы одну титангалогеновую связь и, возможно, внутренний электронодонор, оба - на соответствующем носителе, например, на галоидном соединении магния в активной форме. Дополнительно такие катализаторы могут включать алюмоорганическое соединение, например триалкилалюминий, и произвольно внешний донор электронов.
В состав каталитической системы Циглера-Натта, используемой здесь для выработки полиэтиленовых фракций, предпочтительно включены компонент И и предактиватор, из которых компонент И катализатора Циглера-Натта получают следующим образом:
a) получение продукта реакции А взаимодействия диалкоксида магния с галоидирующим реагентом;
b) реагирование продукта реакции А с первым галоидирующим/титанатирующим реагентом с образованием продукта реакции В;
c) реагирование продукта реакции В со вторым галоидирующим/титанатирующим реагентом с образованием продукта реакции С;
ά) реагирование продукта реакции С с третьим галоидирующим/титанатирующим реагентом с образованием компонента И катализатора.
Названный предактиватор преимущественно представляет собой алюмоорганическое соединение, выраженное следующей формулой (I):
где каждый К произвольно выбран из алкилов, имеющих от одного до десяти углеродных атомов; каждый X - произвольный атом галогена; η = 0,1 или 2.
К - предпочтительно алкил, имеющий от одного до шести атомов углерода, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, вторичный бутил, трет-бутил, пентил и гексил, наиболее предпочтительно К - этил.
X - предпочтительно из группы, включающей фтор, хлор, бром и йод, наиболее предпочтительно X - хлор.
η - предпочтительно равен 0 или 1, наиболее предпочтительно η = 0.
Примерами алюмоорганических соединений, очищенных в соответствии с настоящим изобретением, являются триметилалюминий (Ме3А1), триэтилалюминий (Е13А1. часто называемый ТЭАЛ/ТЕАЬ), три-н-пропилалюминий (пРг3А1), триизопропилалюминий (ιΡγ3Α1), три-н-бутилалюминий (пВи3А1), триизобутилалюминий (1Ви3А1, часто называемый ТИБАЛ ШВАБ), и три-втор-бутилалюминий (§есВи3А1), из которых триэтилалюминий является наиболее предпочтительным.
Предпочтительным галоидирующим реагентом является С1Т1(ОРг)3.
Предпочтительно первым реагентом галоидирования/титанирования служит смесь ИС14 и И(ОВи)4 при мольном отношении ПСЦТДОВиД в диапазоне от 0,5:1 до 6:1. Более предпочтительным является мольное отношение ИСЦ/ТДОВиЦ 2:1.
Вторым галоидирующим/титанатирующим реагентом служит ИС14.
Третьим галоидирующим/титанатирующим реагентом также служит ИС14.
Под термином каталитическая система Циглера-Натта авторы подразумевают компонент катализатора Циглера-Натта в сочетании с предактивирующим агентом.
Под термином компонент катализатора Циглера-Натта авторы подразумевают соединение переходного металла групп 4-8, предпочтительно переходного металла групп 4-6 и одного или более лигандов, отвечающих валентности металла. Лиганды предпочтительно представлены галоидными, алкокси-, гидрокси-, оксисоединениями, алкилами и их комбинациями. Катализаторы Циглера-Натта исключают металлоцены или другие катализаторы с одним активным центром.
Не углубляясь в теорию, полагаем, что катализатор Циглера-Натта, используемый в этом изобретении, обеспечивает более высокую суммарную молекулярную массу смолы (т.е. лучшее набухание экструдата), не затрагивая низкомолекулярные хвосты (т.е. лучшие свойства сопротивления ударным нагрузкам).
В настоящем изобретении раскрыт способ полимеризации, где катализатор предпочтительно приготовлен с выполнением следующих шагов:
а) взаимодействие соединение диалкоксида магния с галоидирующим реагентом с образованием продукта реакции А;
- 6 024389
b) реагирование продукта реакции А с первым галоидирующим/титанатирующим реагентом с образованием продукта реакции В;
c) реагирование продукта реакции В со вторым галоидирующим/титанатирующим реагентом с образованием продукта реакции С;
ά) реагирование продукта реакции С с третьим галоидирующим/титанатирующим реагентом с образованием продукта реакции Ό.
Второй и третий галоидирующие/титанатирующие агенты могут содержать четырёххлористый титан. Второй и третий шаги галоидирования/титанирования, каждый, могут содержать титан и магний в отношении с показателем в интервале 0,1-5. Каждый из продуктов реакции А, В и С может быть промыт углеводородным растворителем перед следующим шагом галоидирования/титанирования. Продукт реакции Ό можно подвергнуть промыванию углеводородным растворителем до достижения содержания производных титана [Τι] менее чем 100 ммоль/л.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения представлен полиолефиновый катализатор, приготовленный в процессе, который, как правило, включает в себя взаимодействие компонента катализатора по изобретению с металлорганическим компонентом. Данный компонент катализатора получен посредством процесса, описанного выше. Катализаторы, относящиеся к изобретению, могут иметь пушистую консистенцию, применимую в производственных процессах полимеризации с выходом полиэтилена с показателем молекулярно-массового распределения не менее 5,0 при однородном гранулометрическом составе частиц размером не более 125 мкм. Активность катализатора зависит от условий полимеризации. В большинстве случаев активность катализатора составляет как минимум 5000 гПЭ/г катализатора, но может быть выше 50000 гПЭ/г катализатора или более 100000 гПЭ/г катализатора.
Ещё один способ по настоящему изобретению предусматривает получение полиолефинового полимера, включающий следующие шаги:
a) взаимодействие одного или более олефиновых мономеров в присутствии катализатора по изобретению в условиях полимеризации;
b) экстрагирование полиолефинового полимера. Применяют, главным образом, мономеры этилена и полиэтилен как полимер.
Согласно одной из реализаций изобретения способ приготовления компонента катализатора, как правило, включает стадии образования диалкоксида металла из диалкила металла и спирта, галоидирования диалкоксида металла с образованием продукта реакции, контактирования полученного продукта реакции с одним или более агентами галоидирования/титанатирования в три или более этапов с образованием компонента катализатора, который затем проходит обработку агентом предактивации типа алюминийорганического соединения.
Одно из технических решений изобретения может представлять собой в общем виде следующее:
1. МКК'+2КОН>М(ОК)2
2. М(ОК)2+С1АК'х>А
3. А + ПС14/П(ОК)4>В
4. В + ПС14>С
5. С + ΤίΟ4>Ό
6. Ό + предактивирующий агент > катализатор
В приведённых выше формулах М - любой применимый металл группы 11А, обычно - Мд. В приведённых выше формулах каждый компонент К, К', К, К', и К независимо обозначает гидрокарбильную или замещённую гидрокарбильную группу, из которых К и К' включают от 1 до 20 атомов углерода, обычно от 1 до 10 атомов углерода, типично от 2 до 6 атомов углерода и могут включать 2-4 атома углерода. Как правило, К содержит 3-20 углеродных атомов, К' - 2-6 углеродных атомов и К - 2-6 углеродных атомов и обычно представляет собой бутил. Может быть использована любая комбинация из двух или более одинаковых или разных групп К, К', К, К' и К.
В приведённой выше формуле реализации, содержащей С1АК'х, А является нередуцирующим оксофильным соединением, способным обменять один хлорид на алкоголят, К' является гидрокарбилом или замещённым гидрокарбилом, х - валентность А минус 1. Примерами А могут служить титан, кремний, алюминий, углерод, олово и германий, обычно титан или кремний, где х = 3. Примерами К' являются метил, этил, пропил, изопропил и т.п. компонент, имеющий 2-6 атомов углерода. Неограничительными примерами хлорирующего агента, применимого в настоящем изобретении, являются С1Т1(О‘Рг)3 и С181(Ме)з.
Диалкоксид металла в вышеуказанном техническом решении подвергается хлорированию для получения продукта реакции А. Притом что точная композиция продукта А не известна, предполагается, что она содержит компонент частично хлорированного металла, которым может быть С1Мд(ОК).
Затем, продукт реакции А взаимодействует с одним или более галоидирующим/титанатирующим агентом, таким как соединение ПС14 и П(ОВи)4, с образованием продукта реакции В. Продукт реакции В, очевидно представляющий собой комплекс хлорированного и частично хлорировал металла и соединений титана. Продукт реакции В может включать импрегнированный титаном носитель МдС12 и
- 7 024389 представлять собой, скажем, такое соединение как (МС12)у(Т1С1Х(ОК)4-Х)2. Продукт реакции В может быть осаждён в виде твёрдого вещества из суспензии катализатора.
На втором шаге галоидирования/титанирования получают продукт реакции, или компонент катализатора, С, который также является комплексным соединением галоидированного и частично галоидированного металла и соединений титана, отличных от В, и может быть представлен формулой (МС12)у(ТтС1Х.(ОК)4-Х.)2'. Предполагается, что уровень галоидирования С превышает уровень галоидирования В. Этот больший уровень галоидирования может способствовать образованию другого комплексного соединения.
На третьем шаге галоидирования/титанирования получают продукт реакции, или компонент катализатора, Ό, который также вероятно является комплексом галоидированного и частично галоидированного металла и соединений титана, отличных от В и С, и может быть представлен формулой (МС12)у(Т1С1Х(ОК)4-Х)Х. Ожидаемо, что уровень галоидирования Ό превышает уровень галоидирования С. Этот больший уровень галоидирования способствует образованию другого комплексного соединения. При том, что данное описание продуктов реакции предлагает наиболее вероятное объяснение химии на существующем уровне, изобретение, как оно раскрыто в патентной формуле, не ограничивается этим теоретическим механизмом.
Для получения надлежащего полиолефинового катализатора по настоящему изобретению могут быть использованы любые диалкилы металлов. Эти диалкоксиды и диалкилы металлов могут образованы на основе металлов группы ΙΙΑ. Таким диалкоксид или диалкил металла может быть диалкоксидом или диалкилом магния. Неограничительные примеры применимых диалкилов магния включают диэтилмагний, дипропилмагний, дибутилмагний, бутилэтилмагний и т.п. Бутилэтилмагний (БЭМ/ВЕМ) - один из диалкилов магния, удовлетворяющих требованиям.
При реализации изобретения диалкоксидом металла может быть соединение магния с общей формулой Мд(ОК)2, где К - гидрокарбил или замещённый гидрокарбил с 1-20 углеродными атомами.
Диалкоксид металла может быть растворимым и в основном нередуцирующим. Нередуцирующее соединение имеет то преимущество, что образуется М§С12 вместо нерастворимых производных, которые могут формироваться под воздействием редукции таких соединений, как МдКК', который может приводить к образованию катализаторов с широким гранулометрическим распределением. В дополнение к этому, Мд(ОК)2, являясь менее реакционноспособным, чем МдКК', при использовании в реакции хлорирования с умеренным хлорирующим агентом при дальнейшем последовательном прохождении стадий галоидирования/титанирования, может дать в результате более однородный продукт, например, с лучшим регулированием и распределением частиц катализатора по величине.
Неограничительными примерами применимых разновидностей диалкоксидов металлов являются бутилат магния, пятиокись магния, шестиокись магния, ди(2-этилгексоксид) магния и любой алкоголят, делающий систему растворимой.
Допустим, диалкоксид магния, например, ди(2-этилгексоксид) магния, может быть получен в результате взаимодействия соединения алкила магния (МдКК') со спиртом (КОН), как показано ниже.
МдКК'+ 2КОН-->Мд(ОК)2+КН+К'Н
Реакция может протекать при комнатной температуре, реагирующие вещества образуют раствор. Каждый К и К' может представлять собой любые одинаковые или разные алкильные группы с 1-10 углеродными атомами. Применимы такие соединения МдКК', как, например, диэтилмагний, дипропилмагний, дибутилмагний и бутилэтилмагний. Соединением МдКК' может быть БЭМ, в то время как КН и К'Н - бутан и этан соответственно.
При реализации изобретения может быть использован любой спирт, образующий желательный диалкоксид металла. В большинстве случаев используют любой спирт с общей формулой КОН, где К алкильная группа с 2-20 атомами углерода, число атомов углерода может быть не меньше 3, не меньше 4, не меньше 5 или не меньше 6.
Неограничительными примерами подходящих спиртов являются этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, 2-метилпентанол, 2-этилгексанол и т.п. Считается, что применим почти любой спирт, линейный или разветвлённый, одновременно может быть использован спирт с высоким порядком ветвления, в частности 2-этил-1-гексанол.
Количество добавляемого алкоголя может варьироваться, скажем, без введения ограничения, в пределах от 0 до 10 экв., обычно в диапазоне около 0,5-6 экв. (эквивалентов относительно общего количества соединения магния или металла) и может находиться в диапазоне от около 1 до около 3 экв.
Алкилметаллические соединения способны давать высокомолекулярные производные, очень вязкие в растворе. Такая высокая вязкость может быть снижена путём введения в реакцию алкила алюминия, допустим, триэтилалюминия (ТЭАл/ТЕА1), способного разрушать связи между отдельными молекулами металлалкилов. Номинальное соотношение алкилалюминия и металла может составлять от 0,001:1 до 1:1, может составлять от 0,01 до 0,5:1, а также от 0,03:1 до 0,2:1. Для последующего дополнительного уменьшения вязкости алкила металла может быть использован электронодонор, такой как сложный эфир, например диизоамиловый эфир (ДИАЭ/Э1АЕ). Номинальное соотношение донора электронов и металла находится в диапазоне от 0:1 до 10:1 и может составлять в пределах от 0,1:1 до 1:1.
- 8 024389
К реагентам, полезным на стадии галоидирования алкоголята металла, относится любой галоидирующий агент, который при использовании в настоящем изобретении даст подходящий полиолефиновый катализатор. Стадия галоидирования может быть этапом хлорирования, где галоидирующий агент содержит хлорид (т.е. является хлорирующим агентом).
Галоидирование соединения алкоголята металла в большинстве случаев проходит в углеводородном растворителе в атмосфере инертного газа. Подходящими растворителями являются толуол, гептан, гексан, октан и т.п., перечень которых не ограничен. На этом этапе галоидирования традиционный диапазон молярных отношений алкоголята металла к галоидирующему агенту составляет от около 6:1 до около 1:3, может составлять от около 3:1 до около 1:2, может быть в пределах от примерно 2:1 до примерно 1:2 и также может быть в пределах 1:1.
Стадия галоидирования обычно проходит при температуре в диапазоне от примерно 0 до примерно 100°С и в течение интервала времени от около 0,5 до около 24 ч.
Стадия галоидирования может проходить при температуре в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 90°С в течение от около 1 до около 4 ч.
При прохождении этапа галоидирования алкоголята металла галоидный продукт А может быть подвергнут двум или более процедурам галоидирования/титанатирования.
Применяемые агенты галоидирования/титанирования могут представлять собой смеси двух четырёхзамещённых соединений титана, где все четыре заместителя являются одинаковым галидом или алкоголятом или простым эфиром фенола с 2-10 атомами углерода, таким как НС14 или Т1(ОК)4. Агент галоидирования/титанирования может представлять собой агент хлорирования/титанирования.
Агент галоидирования/титанирования может являться одиночным соединением или комбинацией соединений. Способ по настоящему изобретению обеспечивает активный катализатор после первого галоидирования/титанирования; тем не менее, желательно прохождение по меньшей мере трёх этапов галоидирования/титанирования.
Первый агент галоидирования/титанирования, как правило, представляет собой умеренный агент титанирования, который может быть смесью титанового галида и органотитаната. Первый галоидирующий/титанатирующий агент может являться смесью Т1С14 и Н(ОВи)4 в соотношении Т1С14/Т1(ОВи)4 в диапазоне от 0,5:1 до 6:1, возможно соотношение от 2:1 до 3:1. Считается, что смесь галида титана и органотитаната реагирует с образованием алкоксигалоида титана Т1(ОК)аХЬ, где ОК и X - соответственно, алкоголят и галид, а а+Ь - валентность титана, обычно, равная 4.
Как вариант, первый агент галоидирования/титанирования может быть единственным соединением. Примерами первого агента галоидирования/титанирования могут быть Т1(ОС2Н5)3С1, Т1(ОС2Н5)2С12, Т1(ОСэН7)2С12, Т1(ОС3Н7)3С1, Т1(ОС4Н9)С13, Т1(ОСбН13)2С12, Т1(ОС2Н5)2ВГ2 и Т1(ОС12Н5)С13.
На первом этапе галоидирования/титанирования, как правило, сначала выполняют суспендирование продукта галоидирования А в углеводородном растворителе при комнатной/окружающей температуре. Неограничительными примерами применимого углеводородного растворителя являются гептан, гексан, толуол, октан и т.п. Продукт А должен быть хотя бы частично растворим в углеводородном растворителе.
Твёрдый продукт В осаждают при комнатной температуре путём добавления агента галоидирования/титанирования в растворимый продукт А. Количество используемого агента галоидирования/титанирования должно быть достаточным для осаждения твёрдого продукта из раствора. Как правило, количество применяемого галоидирующего/титанатирующего агента, исходя из соотношения титана и металла, составляет примерно в пределах от 0,5 до 5, обычно от около 1 до около 4, и может быть в диапазоне порядка от 1,5 до 2,5.
Твёрдый продукт В, осаждённый на первом этапе галоидирования/титанирования, затем извлекают любым подходящим методом, после чего промывают при комнатной/окружающей температуре растворителем типа гексана. Обычно, твёрдый продукт В промывают до достижения содержания |Н| ниже около 100 ммоль/л. В рамках настоящего изобретения |Т|| представляет любое производное титана, обладающее активностью катализатора Циглера второго поколения, которое включало бы в себя титансодержащий компонент, не являющийся продуктом реакции, как описано здесь. Сформированный промежуточный продукт В затем проходит вторую и третью стадии галоидирования/титанатирования с выходом продуктов С и Ό. После каждой стадии галоидирования/титанатирования твёрдый продукт может быть промыт до достижения содержания |Н| ниже заданной концентрации. К примеру, ниже 100 ммоль/л, ниже 50 ммоль/л или ниже 10 ммоль/л. По завершении заключительного этапа галоидирования/титанатирования полученный продукт может быть промыт до содержания |Н| ниже заданной концентрации, например, менее 20 ммоль/л, менее 10 ммоль/л или менее 1,0 ммоль/л. Считаем, что за счёт снижения содержания |Н| можно достичь лучших результатов при приготовлении катализатора, способного взаимодействовать как разновидность катализатора Циглера второго поколения. Полагаем, что меньшее содержание |Н| может являться фактором улучшения результатов при синтезе катализатора, таких как более узкое ММР (молекулярно-массовое распределение).
На втором этапе галоидирования/титанирования, как правило, выполняют суспендирование твёрдого продукта В, выделенного в результате первого этапа титанирования, в углеводородном растворите- 9 024389 ле. Здесь могут быть использованы углеводородные растворители, названные как применимые на первом этапе галоидирования/титанирования. На второй и третьей стадиях галоидирования/титанирования могут быть использованы соединение или комбинации соединений, отличные от первой стадии галоидирования/титанирования. На второй и третьей стадиях галоидирования/титанирования для концентрации могут быть использованы такие же, но более сильные реагенты, чем на первом этапе галоидирования/титанирования, однако, это не обязательно. Второй и третий галоидирующий/титанатирующий агенты могут представлять собой галоидное соединение титана, такое как четырёххлористый титан (ΤίΟ14). Галоидирующий/титанатирующий агент добавляют в суспензию. Такое добавление может выполняться как при комнатной/окружающей температуре, так и в иных температурных условиях.
В основном, второй и третий агенты галоидирования/титанирования включают четырёххлористый титан. Обычно на каждом из этапов галоидирования/титанирования - втором и третьем - соотношение содержания титана и магния находится в диапазоне примерно от 0,1 до 5, оно также может составлять около 2,0, а кроме того, применяемое соотношение может равняться примерно 1,0. Третий этап галоидирования/титанирования в общем случае протекает при комнатной температуре и в суспензии, но может также проходить при температурах и давлениях, отличных от обычных условий.
Содержание реакционного четырёххлористого титана или альтернативного агента галоидирования/титанирования может быть выражено, кроме того, в эквивалентах, где эквивалент показывает отношение количества титана к количеству соединения магния или металла. Как правило, титан на каждом втором и третьем - этапе галоидирования/титанатирования содержится в примерном количественном диапазоне от 0,1 до 5,0 экв., возможно от 0,25 до 4 экв., обычно в диапазоне 0,3-3 экв., предпочтительно в диапазоне от около 0,4 до около 2,0 экв. В одной из частных реализаций содержание четырёххлористого титана раздельно на втором и третьем этапе галоидирования/титанирования составляло в примерном интервале от 0,45 до 1,5 экв.
Компонент катализатора Ό, полученный вышеописанным способом, может быть соединён с металлорганическим компонентом катализатора (предактиватором) с формированием предактивированной каталитической системы, применимой для полимеризации олефинов. Типичными предактивирующими агентами (предактиваторами), применяемыми совместно с содержащим переходный металл компонентом катализатора Ό, являются металлорганические соединения, такие как алкилы алюминия, гидриды алюмоалкилов, алюмоалкилы лития, алкилы цинка, алкилы магния и т.п. Предпочтительно, предактиватор выбирают из группы, куда входят триалкилалюминия, галиды диалкилалюминия и дигалиды алкилалюминия.
Предпочтительным предактиватором является алюмоорганическое соединение. Типичным алюмоорганическим предактиватором является алкилалюминий с формулой А1К3, где как минимум один К алкил, имеющий 1-8 атомов углерода, или галид, и где каждый К может быть одинаковым или разным. Требованиям удовлетворяют такие предактивирующие агенты, как триалкилалюминий, включая триметилалюминий (ТМА), триэтилалюминий (ТЭАЛ), триизобутилалюминий (ТИБАЛ), а также - хлорид диэтилалюминия, хлорид триизобутилалюминия, дихлорид бутилалюминия и т.п. и их смеси. Предпочтительными алюмоорганическими предактиваторами являются триметилалюминий (ТМА), триэтилалюминий (ТЭАЛ), триизобутилалюминий (ТИБАЛ) или смеси из них. Предпочтительным предактивирующим агентом является ТЭАЛ (триэтилалюминий), поскольку при его применении молекулярно-массовое распределение (ММР) бимодального полиэтилена, синтезированного в двух последовательно соединённых реакторах, становится еще более широким, чем при использовании других алюмоорганических предактиваторов. В большинстве случаев применения ТЭАЛ в качестве предактивирующего агента показатель ММР достигает по меньшей мере 4.
Как правило, отношение А1 к Τι может быть в диапазоне от 0,1:1 до 2:1, обычно от 0,25:1 до 1,2:1.
По усмотрению, катализатор Циглера-Натта может быть предварительно полимеризован. Чаще всего процесс предполимеризации осуществляют посредством контактирования малого количества мономера с катализатором после того, как катализатор проконтактировал с предактиватором. Процесс предполимеризации описан в патентах И8 5106804; И8 5153158 и И8 5594071, инкорпорированных сюда путём отсылки.
В произвольном порядке электронодонор может быть введён с галоидирующим агентом, с первым агентом галоидирования/титанирования или с последующим агентом или агентами галоидирования/титанирования. Желательно вводить донор электронов применять на втором этапе галоидирования/титанирования. Для получения надлежащего катализатора в ходе реализации настоящего изобретения может быть применён любой электронодонор из используемых на существующем уровне техники для приготовления полиолефиновых катализаторов. Электронодоноры (доноры электронов), известные, кроме того, как основания по Льюису, представляют собой органические соединениям кислорода, азота, фосфора или серы, которые способны отдавать электронную пару катализатору.
Донор электронов может быть монофункциональным или многофункциональным составом, может быть выбран из числа алифатических или ароматических карбоновых кислот и их сложных алкиловых эфиров, алифатических или циклических эфиров, кетонов, сложных эфиров винилового спирта, производных акрила, особенно - алкилакрилатов или метакрилатов и силанов. Примером применимого элек- 10 024389 тронодонора является ди-н-бутилфталат. Типичным образцом электронодонора служит алкилсилилалкоголят с общей формулой К81(ОК')3, например, метилсилилтриэтоксид |Μο8ί(ΟΕΐ3)|„ где К и К' - одинаковые или разные алкилы с 1-5 атомами углерода.
Для хода процесса полимеризации может быть использован внутренний электронодонор при синтезе катализатора и внешний электронодонор или агент регуляции стереоселективности (8СА) для активации катализатора при полимеризации. Внутренний электронодонор может быть использован в реакции образования катализатора в ходе этапов галоидирования или галоидирования/титанирования. Соединения, применимые в качестве внутренних электронодоноров для приготовления компонентов традиционного катализатора Циглера-Натта, включают эфиры, диэфиры, кетоны. лактоны, составы электронодоноров с атомами Ν, Р и/или 8 и специфические классы сложных эфиров. Особенно подходят сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизобутил, диоктил, дифенил и бензилбутилфталат; сложные эфиры малоновой кислоты, такие как диизобутила и диэтилмалонат; алкил- и арилпивалаты; алкил-, циклоалкил- и арилмалеаты; алкил- и арилкарбонаты, такие как диизобутил, этилфенил и дифенилкарбонат; сложные эфиры янтарной кислоты, такие как моно- и диэтиловый эфир янтарной кислоты.
Внешние доноры, которые могут участвовать в приготовлении катализатора в соответствии с изобретением, включают такие органосилановые соединения, как алкоксисиланы с общей формулой 81Кт(ОК')4-т, где К выбран из ряда, куда входят алкильная группа, циклоалкильная группа, арильная группа и винильная группа; К' - алкильная группа; т = 0-3, где К может быть идентичным К'; когда т = 0, 1 или 2, группы К' могут быть идентичным или различными; и когда т = 2 или 3, группы К могут быть идентичными или различными.
Внешний донор по настоящему изобретению может быть выбран из соединений силана с приведенной формулой, где оба К1 и К4 - одинаковые или различные алкильная или циклоалкильная группы, содержащие первичный, вторичный или третичный атом углерода, присоединённый к кремнию; К2 и К3 алкильная или арильная группы; К1 может представлять собой метил, изопропил, циклопентил, циклогексил или т-бутил; К2 и К3 могут представлять собой метиловую, этиловую, пропиловую или бутиловую группы и не обязательно одинаковые; и К4 также может быть метилом, изопропилом, циклопентилом, циклогексилом или т-бутилом. Специфическими внешними донорами являются циклогексилметилдиметоксисилан (ЦМДС/СМО8), диизопропилдиметоксисилан (ДИДС/НГО8), циклогексилизопропилдиметоксисилан (ЦИДС/СГО8), дициклопентилдиметоксисилан (ЦПДС/СРН8) или ди-тбутилдиметоксисилан (ДТДС/НТН8).
Альтернативно, применяемая здесь полиэтиленовая композиция может быть получена путём или (ί) раздельного приготовления первой и второй полиэтиленовых фракций с последующим физическим смешиванием их, например, в экструдере, блендере или миксере, или (и) последовательного приготовления первой и второй полиэтиленовых фракций по меньшей мере в двух последовательно соединённых реакторах полимеризации.
Предпочтительным является последовательное формирование первой и второй фракций полиэтилена по меньшей мере в двух последовательно соединённых реакторах полимеризации. Более предпочтительным является последовательное формирование первой и второй фракций полиэтилена по меньшей мере в двух последовательно соединённых петлевых реакторах, ещё более предпочтительным по меньшей мере в двух суспензионных петлевых реакторах, и наиболее предпочтительно по меньшей мере в двух жидкостных петлевых полноконтурных реакторах.
Катализатор полимеризации может быть введён в любой из этих по меньшей мере двух реакторов полимеризации, при этом подразумевается, что его вводят, по меньшей мере, в первый из последовательных реакторов полимеризации. Катализатор полимеризации, вводимый в разные реакторы полимеризации, может быть одинаковым или разным. Однако предпочтительнее, если катализатор полимеризации - один и тот же и вводится только в первый из последовательных реакторов полимеризации. В подобном случае предпочтительно, чтобы полимеризация проходила в присутствии комбинированных полиэтиленовых фракций, синтезированных в предшествующих реакторах полимеризации, т.е. чтобы комбинированные полиэтиленовые фракции поочередно поступали в последовательный реактор полимеризации.
Последовательное получение первой и второй фракций полиэтилена не является решающим. Однако, предпочтительно, чтобы первая фракция полиэтилена была синтезирована в первом реакторе полимеризации, а вторая фракция полиэтилена была синтезирована во втором реакторе полимеризации. Соответствующие молекулярные массы полиэтиленовых фракций, формируемых в каждом реакторе полимеризации, регулируются известными методиками, в частности, путём подбора катализатора полимеризации и температуры или варьирования концентрации водорода.
Предпочтительная конфигурация предусматривает, что продукт первого реактора, включающий олефиновый мономер, контактирует со вторым сореагентом и каталитической системой во втором реакторе для получения и смешивания второго полиолефина с первым полиолефином во втором реакторе. Эта процедура известна как химическое смешивание. Первый и второй реакторы, такие как сообщающиеся петлевые реакторы, технологично последовательно соединены между собой. Можно наравне с продуктом первого реактора вводить во второй реактор свежий олефиновый мономер.
- 11 024389
Благодаря тому, что второй полиолефин сформирован в присутствии первого полиолефина, может быть достигнуто мультимодальное или, по меньшей мере, бимодальное молекулярно-массовое распределение.
Согласно одному из технических решений изобретения первым сореагентом в первом реакторе является водород, реагирующий с образованием первой полиэтиленовой фракции, и вторым сореагентом во втором реакторе является сомономер, участвующий в синтезе второй полиэтиленовой фракции.
В альтернативном конструктивном решении первый сореагент в первом реакторе является сомономером. Затем, во втором реакторе протекает гомополимеризация с незначительным участием или без участия сомономера. Предпочтительно непрореагировавший сомономер удаляют перед тем, как полиэтиленовую фракцию из первого реактора полимеризации перемещают во второй реактор полимеризации.
Температура в каждом реакторе полимеризации может составлять от 20 до 120°С, предпочтительно от 60 до 110°С и наиболее предпочтительно от 78 до 98°С.
Раскрываемая здесь композиция полиэтилена далее может включать один или более термопластических полимеров, отличающихся от описанных выше первой и второй фракций полиэтилена. Предпочтительными для применения термопластическими полимерами являются, в частности, гомополимеры пропилена, сополимеры пропилена и по меньшей мере один сомономер, гомополимеры этилена, сополимеры этилена и по меньшей мере один сомономер, где названный по меньшей мере один сомономер выбирают, как указано выше.
Укупорочные колпачки и пробки могут быть изготовлены литьём под давлением или прессованием в пресс-форме, из которых литьё под давлением предпочтительно. Обобщённо литье под давлением включает следующие этапы:
(ί) плавление композиции полиэтилена с получением расплавленной полиэтиленовой композиции;
(ίί) нагнетание расплавленной полиэтиленовой композиции этапа (ί) в форму, которая представляет собой пресс-форму для литья под давлением или пресс-форму для прямого прессования;
(ίίί) охлаждение формы для отвердевания полиэтиленовой композиции;
(ίν) извлечение изготовленного литьём под давлением или прессованием укупорочного колпачка или пробки.
Рекомендуемое здесь литьё под давлением осуществляют с применением способов и оборудования, известных в данной области. Описываемую полиэтиленовую композицию нагнетают в форму при температуре расплава в диапазоне от 160 до 280°С, предпочтительно в диапазоне от 180 до 260°С. Описание технологии литья под давлением и прессования в пресс-форме можно найти, например, в: 1п)есйоп Мо1б1пд НапбЬоок (Справочник по литью под давлением), Ό.ν. РохаЮ е1 а1., 3'1 ебйюп, 2000, К1и\\ег Асабетю РиЫ18кег8.
Изготовление описываемых здесь укупорочных колпачков и пробок может осуществляться с помощью любого вида пресс-форм, применяемых в производстве средств укупорки, например, многогнездовых форм с одновременным выходом множества готовых колпачков или пробок.
Ассортимент укупорочных средств, предусматриваемый настоящим изобретением, не ограничен. В него входят резьбовые, откидные язычковые, глянцевые и прозрачные колпачки и пробки.
Укупорочные средства по настоящему изобретению применимы в различных сферах для упаковки продуктов питания, моющих средств, косметики, красок или средств медицины. В пищевой упаковке такими колпачками и пробками укупоривают тюбики и тубы, бутылки и бутыли для соков, вод или молочных продуктов. В упаковке детергентов их применяют для укупорки стиральных, посудомоющих, бытовых чистящих средств. В косметической упаковке ими укупоривают гели для душа, шампуни, масла, кремы, жидкое мыло. В медицинской упаковке они применимы для укупоривания пилюль, микстур, дезинфицирующих средств.
Таким образом, данное изобретение предусматривает средства упаковки, включающей описанные выше средства укупорки.
Описание испытаний
Индекс расплава М12 определяли согласно условию Ό Ι8Ο 1133 при 190°С и 2,16 кг.
Индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НБМ1 определяли согласно условию С Ι8Ο 1133 при 190°С и 21,6 кг.
Индекс ИРВН НБ275 определяли так же, как ИРВН/НБМ1, за исключением того, что диаметр устья литейной формы составляет 2,75 мм, обеспечивая, таким образом, повышение точности литья высоковязких композиций полиэтилена. Индекс расплава НБ275 может быть преобразован в ИРВН посредством следующего уравнения: НЬМ1 = НЬ275/3,2.
Плотность определяли согласно Ι8Ο 1183 при 23°С. Модуль растяжения определяли, испытывая образец 1В при 23°С согласно Ι8Ο 527. Стойкость к растрескиванию под воздействием окружающей среды (Е8СР) определяли посредством испытания образца С на ползучесть трещин с круговой насечкой (РЫСТ) согласно Ι8Ο 16770 при температуре 50°С под напряжением 6 МПа с использованием 2%-го додецилбензолсульфоната натрия, коммерчески доступного, например, как Магаш1 А55 (СА8 № 68411-30-3).
Вкусовые качества анализировали по гранулам полиэтиленовой композиции, сравнивая пробные и
- 12 024389 контрольные образцы. 25 г гранул пробного образца помещали в 1 л воды Ενίαη (в стеклянной бутылке). 1 л воды Ενίαη (в стеклянной бутылке) служил контрольным образцом. Пробный и контрольный образцы одинаково помещали в стеклянные ёмкости со стеклянной укупоркой и удерживали 48 ч при 60°С, а затем 48 ч в 20°С.
Далее, образцы разбавляли водой Ενίαη (в стеклянной бутылке), как показано в табл. 1.
Таблица 1
| Разбавленная среда | Вода Εναίη [объёмных частей] | Проба / эталон [объёмных частей] |
| А2 | 1 | 1 |
| АЗ | 2 | 1 |
| А5 | 4 | 1 |
| А7 | б | 1 |
Затем, эти разбавленные среды дегустировали согласно ΝΕ V 09-013 (по Ι8Θ 4120:2004) 10 квалифицированных экспертов-дегустаторов в испытательной лаборатории в соответствии с ΝΕ V 09-105 (по Ι8Ο 8589:2007). Проба бракуется при обнаружении существенного различия между контрольным и тестируемым растворами по уровню А5 или А7.
Примеры
Приведённые ниже примеры демонстрируют преимущества заявленного изобретения.
ΡΕ1 - композиция полиэтилена в соответствии с изобретением, полученная в присутствии катализатора полимеризации Циглера-Натта в двух последовательных суспензионных петлевых реакторах. Дополнительные условия полимеризации показаны в табл. 2. Плотность рассчитывали по уравнению (ΙΙ), данному в описании. ΡΕ1 включал 1тдапох 1010 и 1гдаГо5 168 в массовом отношении 1:2, а также достаточное количество стеарата кальция.
ΡΕ2 - коммерчески доступная композиция полиэтилена, используемая для средств укупорки.
ΡΕ3 - коммерчески доступная композиция полиэтилена, используемая для производства укупорочных средств, полученная с помощью металлоценового катализатора в двух последовательных суспензионных петлевых реакторах.
Таблица 2
| Ед. изм. | РЕ (ПЭ) 1 | |
| Первая фракция полиэтилена (Реактор 1) | кг/м3 | |
| Плотность | 931 | |
| ИРВН НЬ275 | дг/мин. | 5,5 |
| Доля реактора 1 | мас% | 42,5 |
| Вторая фракция полиэтилена (Реактор 2) | кг/м3 | |
| Плотность (расчётная) | 970 | |
| Доля реактора 2 | мас% | 57,5 |
Таблица 3
| Ед. изм. | РЕ1 | РЕ2 (сравнит.) | РЕЗ (сравнит.) | |
| Индекс расплава ΜΙ2 | дг/мин. | 0,87 | 0,78 | 1,8 |
| ИРВН/НЬМ! | дг/мин. | 62,5 | Не измерялось | 80 |
| Плотность | кг/м3 | 954,6 | 954,4 | 952,3 |
| Модуль растяжения | МПа | 1070 | 1100 | 1000 |
| РЫСТ- Р50 | ч | 65 | 58 | 23,5 |
| Дегустация вкуса | Принято | Не проводилась | Принято |
Сравнение свойств полиэтиленовой композиции ΡΕ1 с контрольными составами ΡΕ2 и ΡΕ3 в табл. 3 показывает, что новая композиция полиэтилена ΡΕ1 обеспечивает сочетание надлежащей жёсткости, на что указывает модуль растяжения, с превосходным сопротивлением растрескиванию при напряжении под воздействием среды, на что указывает показатель ΕNСΤ, при прохождении контроля на соответствие вкусовых качеств требованиям ΝΕ V 09-013.
Claims (9)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Средство укупоривания, содержащее полиэтиленовую композицию, характеризующуюся плотностью не ниже 940 кг/м3 и не выше 970 кг/м3 и индексом расплава под высокой нагрузкой ИРВН/ИЬМ1 не ниже 35 дг/мин и не выше 180 дг/мин, при этом плотность определена согласно Ι8Ο 1183 при 23°С, а индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/ИЬМ1 определен согласно условию О Ι8Ο 1133 при 190°С и 21,6 кг, включающую в свой состав первую полиэтиленовую фракцию и вторую полиэтиленовую фракцию, из которых первая полиэтиленовая фракция имеет плотность не ниже 920 кг/м3 и не выше 945 кг/м3 и индекс ИРВН ИЬ275 не ниже 3 дг/мин и не выше 12 дг/мин, при этом индекс ИРВН ИЬ275 определен так же, как ИРВН/ИЬМ1, за исключением того, что диаметр устья литейной формы составляет 2,75 мм, индекс расплава ИЬ275 может быть преобразован в ИРВН посредством следующего уравнения: НЬМ1 = ИЬ275/3,2, а вторая полиэтиленовая фракция имеет плотность не ниже 965 кг/м3 и не выше 980 кг/м3, при этом плотность и индекс расплава второй полиэтиленовой фракции выбраны таким образом, чтобы они соответствовали заданным плотности и индексу расплава целевой композиции полиэтилена, а именно индекс расплава [НЬМ1] и плотность второй полиэтиленовой фракции рассчитаны с помощью- 13 024389 следующих уравнений:1о£(НЬМ1ыепи) = «Ί 1о§(НЬМ11) + \ν2 1оё{Н1М12) (I) быепб = XVI ' Οι + ν/2 <Ь (В) .где НЬМ1ыеп<1 - индекс расплава под высокой нагрузкой [ИРВН] полиэтиленовой композиции;НЬМф - ИРВН первой полиэтиленовой фракции;НЬМ12 - ИРВН второй полиэтиленовой фракции; быеы - плотность полиэтиленовой композиции; άι - плотность первой полиэтиленовой фракции; ά2 - плотность второй полиэтиленовой фракции;№ι и №2 - процент по массе первой и второй полиэтиленовых фракций соответственно относительно общей массы композиции полиэтилена.
- 2. Средство укупоривания по п.1, характеризующееся тем, что композиция полиэтилена имеет плотность не ниже 945 кг/м3 и не выше 965 кг/м3.
- 3. Средство укупоривания по пп.1, 2, характеризующееся тем, что композиция полиэтилена имеет индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НЬМ1 не ниже 35 дг/мин и не выше 140 дг/мин.
- 4. Средство укупоривания по п.1, характеризующееся тем, что первая полиэтиленовая фракция имеет процентное содержание не менее 35 мас.% и не более 55 мас.% по общей массе композиции полиэтилена.
- 5. Способ изготовления средства укупоривания, включающий следующие этапы:(a) полимеризация этилена в присутствии катализатора полимеризации Циглера-Натта в первом реакторе полимеризации с выходом первой полиэтиленовой фракции, имеющей плотность не менее 920 кг/м3 и не более 945 кг/м3, при индексе расплава НЬ275 не менее 3 дг/мин и не более 12 дг/мин;(b) полимеризация этилена и как минимум одного сомономера в присутствии катализатора полимеризации Циглера-Натта во втором реакторе полимеризации с выходом второй полиэтиленовой фракции, имеющей плотность не менее 965 кг/м3 и не более 980 кг/м3;(c) смешивание указанной первой полиэтиленовой фракции и указанной второй полиэтиленовой фракции с получением композиции полиэтилена, имеющей плотность не менее 940 кг/м3 и не более 970 кг/м3 и ИРВН не менее 35 дг/мин и не более 180 дг/мин;(ά) последующее литьё под давлением полученной композиции полиэтилена для изготовления укупорочного колпачка или пробки, при этом плотность полиэтилена определена согласно Ι8Θ 1183 при 23°С, а индекс расплава под высокой нагрузкой ИРВН/НБМ1 определен согласно условию О Ι8Ο 1133 при 190°С и 21,6 кг, индекс ИРВН НЬ275 определяли так же, как ИРВН/НБМ1, за исключением того, что диаметр устья литейной формы составляет 2,75 мм, индекс расплава НЬ275 может быть преобразован в ИРВН посредством следующего уравнения: НЬМ1 = НЬ275/3,2 при условии выбора плотности и индекса расплава второй полиэтиленовой фракции таким образом, чтобы они соответствовали заданным плотности и индексу расплава целевой композиции полиэтилена, а именно индекс расплава [НЬМ1] и плотность второй полиэтиленовой фракции рассчитаны с помощью следующих уравнений:1о§(НЬМ1ыепа) = τλί · Ιθ8(ΗΕΜΙί> + \ν2'1ο§(Η1ΜΙ2) (I)ОыепД = λν ΐ · άι + \ν2 ύ2 (Π), где НЬМ1Ь1еп<1 - индекс расплава под высокой нагрузкой [ИРВН] полиэтиленовой композиции;НЬМф - ИРВН первой полиэтиленовой фракции;НЬМ12 - ИРВН второй полиэтиленовой фракции; бЬ1еп4 - плотность полиэтиленовой композиции; άι - плотность первой полиэтиленовой фракции; ά2 - плотность второй полиэтиленовой фракции;№ι и №2 - процент по массе первой и второй полиэтиленовых фракций соответственно относительно общей массы композиции полиэтилена.
- 6. Способ по п.5, характеризующийся тем, что этап (Ь) выполняют после этапа (а), а первая полиэтиленовая фракция поступает во второй реактор полимеризации, и этап (Ь) протекает в присутствии первой полиэтиленовой фракции.
- 7. Способ по п.5 или 6, характеризующийся тем, что этапы (а) и (Ь) проходят в присутствии того же катализатора полимеризации Циглера-Натта.
- 8. Средство укупоривания по п.1, характеризующееся тем, что композиция полиэтилена получена согласно способу по пп.5-7.
- 9. Применение средства укупоривания по пп.1-4 для газированных и негазированных напитков.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11183480 | 2011-09-30 | ||
| PCT/EP2012/069266 WO2013045663A1 (en) | 2011-09-30 | 2012-09-28 | High-density polyethylene for caps and closures |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201490648A1 EA201490648A1 (ru) | 2014-06-30 |
| EA024389B1 true EA024389B1 (ru) | 2016-09-30 |
Family
ID=46934606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201490648A EA024389B1 (ru) | 2011-09-30 | 2012-09-28 | Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9359493B2 (ru) |
| EP (1) | EP2751189B1 (ru) |
| CN (1) | CN103958593A (ru) |
| BR (1) | BR112014007199A2 (ru) |
| CA (1) | CA2849180A1 (ru) |
| EA (1) | EA024389B1 (ru) |
| MX (1) | MX2014003884A (ru) |
| WO (1) | WO2013045663A1 (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9371442B2 (en) | 2011-09-19 | 2016-06-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions and closures made from them |
| EP2859041B8 (en) | 2012-06-11 | 2017-01-04 | Dow Global Technologies LLC | High density polyethylene composition and closure |
| CA2843864C (en) * | 2013-03-14 | 2020-09-08 | Nova Chemicals Corporation | Hinge polymer |
| CN105358609A (zh) * | 2013-07-02 | 2016-02-24 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 用于帽和封闭件的pe-pla组合物 |
| CA2919375A1 (en) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based polymer compositions for blow molding applications |
| CN104558747B (zh) * | 2013-10-23 | 2017-01-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种快速成型高密度聚乙烯组合物及其制备方法 |
| PL3186311T3 (pl) * | 2014-08-29 | 2023-09-18 | Dow Global Technologies Llc | Żywice na bazie etylenu do stosowania w zamknięciach |
| MX2017007632A (es) | 2014-12-11 | 2017-09-27 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno que tienen propiedades de bisagra viva. |
| ES2713632T3 (es) * | 2014-12-30 | 2019-05-23 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Hdpe |
| EP3292053B1 (en) * | 2015-05-07 | 2020-11-18 | Fine Organic Industries Limited | A polypropylene cap or film composition |
| US9758653B2 (en) | 2015-08-19 | 2017-09-12 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions, process and closures |
| SG11201804314PA (en) * | 2015-12-02 | 2018-06-28 | Abu Dhabi Polymers Company Ltd Borouge L L C | Hdpe |
| US11634565B2 (en) * | 2016-08-26 | 2023-04-25 | Total Research & Technology Feluy | Caps or closures made from a resin composition comprising polyethylene |
| EP3710528B1 (en) * | 2017-11-17 | 2022-04-20 | TotalEnergies One Tech Belgium | Polyethylene resin and caps or closures made therefrom |
| EP4323445A1 (en) * | 2021-04-13 | 2024-02-21 | TotalEnergies OneTech Belgium | Process to produce an additived composition of polyethylene comprising post-consumer resin and caps or closures made from this composition |
| WO2022245643A1 (en) * | 2021-05-19 | 2022-11-24 | Dow Global Technologies Llc | High density polyethylene compositions and articles made therefrom |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071615A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Borealis Technology Oy | Injection moulding |
| US20070255033A1 (en) * | 2004-04-26 | 2007-11-01 | Basell Poyolefine Gmbh | Polyethylene for Injection Moldings |
| WO2010088265A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Dow Global Technologies Inc. | High-density polyethylene compositions, method of producing the same, closure devices made therefrom, and method of making such closure devices |
| US20100261848A1 (en) * | 2008-04-21 | 2010-10-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | Closures for bottles |
| WO2011057924A1 (en) * | 2009-11-10 | 2011-05-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | Bimodal polyethylene for injection stretch blow moulding applications |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58103542A (ja) | 1981-12-16 | 1983-06-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭酸飲料容器用キヤツプ |
| EP0152701B1 (en) | 1983-12-27 | 1988-06-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing propylene copolymer |
| DE68922698T2 (de) | 1988-11-04 | 1995-11-09 | Sumitomo Chemical Co | Kristallines Polypropylen und daraus gefertigte Zusammensetzungen. |
| FR2656314B1 (fr) | 1989-12-22 | 1992-04-17 | Bp Chemicals Snc | Catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines. |
| JP2940684B2 (ja) | 1989-12-29 | 1999-08-25 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体状触媒成分およびこの触媒成分を用いたオレフィンの重合方法 |
| KR930006091A (ko) | 1991-09-18 | 1993-04-20 | 제이 이이 휘립프스 | 폴리에틸렌 블렌드 및 그로부터 제조된 필름, 병 또는 파이프 |
| DE69329313T3 (de) | 1992-06-17 | 2008-07-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylencopolymerzusammensetzung |
| EP1310436A1 (fr) | 2001-11-09 | 2003-05-14 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
| US6749914B2 (en) | 2001-12-14 | 2004-06-15 | Joseph M. Starita | Melt blended high-density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same |
| ES2276102T3 (es) | 2002-05-30 | 2007-06-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Polipropileno beta-cristalino. |
| EP1546253B1 (en) | 2002-10-01 | 2006-11-02 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions for rotational molding |
| CN101356225B (zh) | 2006-05-02 | 2012-04-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 高密度聚乙烯组合物、生产该组合物的方法、由此生产的金属线和电缆套、和生产上述金属线和电缆套的方法 |
| PL2052026T5 (pl) | 2007-05-02 | 2023-09-18 | Dow Global Technologies Llc | Kompozycje polietylenowe o dużej gęstości, sposób ich wytwarzania, wytwarzane z nich wyroby wtryskowe i sposób wytwarzania takich wyrobów |
-
2012
- 2012-09-28 EA EA201490648A patent/EA024389B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-09-28 BR BR112014007199A patent/BR112014007199A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-09-28 EP EP12766105.6A patent/EP2751189B1/en not_active Revoked
- 2012-09-28 WO PCT/EP2012/069266 patent/WO2013045663A1/en active Application Filing
- 2012-09-28 CA CA2849180A patent/CA2849180A1/en not_active Abandoned
- 2012-09-28 MX MX2014003884A patent/MX2014003884A/es unknown
- 2012-09-28 CN CN201280059071.8A patent/CN103958593A/zh active Pending
- 2012-09-28 US US14/348,135 patent/US9359493B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071615A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Borealis Technology Oy | Injection moulding |
| US20070255033A1 (en) * | 2004-04-26 | 2007-11-01 | Basell Poyolefine Gmbh | Polyethylene for Injection Moldings |
| US20100261848A1 (en) * | 2008-04-21 | 2010-10-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | Closures for bottles |
| WO2010088265A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Dow Global Technologies Inc. | High-density polyethylene compositions, method of producing the same, closure devices made therefrom, and method of making such closure devices |
| WO2011057924A1 (en) * | 2009-11-10 | 2011-05-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | Bimodal polyethylene for injection stretch blow moulding applications |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201490648A1 (ru) | 2014-06-30 |
| US9359493B2 (en) | 2016-06-07 |
| EP2751189A1 (en) | 2014-07-09 |
| US20140371397A1 (en) | 2014-12-18 |
| CA2849180A1 (en) | 2013-04-04 |
| BR112014007199A2 (pt) | 2017-04-04 |
| MX2014003884A (es) | 2014-09-22 |
| EP2751189B1 (en) | 2015-09-30 |
| WO2013045663A1 (en) | 2013-04-04 |
| CN103958593A (zh) | 2014-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA024389B1 (ru) | Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки | |
| JP5642151B2 (ja) | ポリオレフィンマスターバッチ及び射出成形に適したポリオレフィン組成物 | |
| CN102686618B (zh) | 用于注射拉伸吹塑应用的双峰聚乙烯 | |
| EP3083723B1 (en) | Catalyst system for polymerisation of an olefin | |
| US8557931B2 (en) | Multistage process for the polymerization of ethylene | |
| EA034562B1 (ru) | Композиция катализатора для полимеризации олефинов | |
| CN105849179A (zh) | 多相丙烯共聚物 | |
| EP2898017B1 (en) | Propylene-ethylene random copolymer | |
| US11254757B2 (en) | Process to prepare a solid support for a procatalyst suitable for polymerization of olefins | |
| EP2454290A1 (en) | Spherical magnesium halide adduct, catalyst component and catalyst for olefin polymerization prepared therefrom | |
| US20100099833A1 (en) | Magnesium halide complexes, catalyst components and catalysts for olefin polymerization prepared therefrom | |
| WO2018050127A2 (zh) | 一种通用的α-烯烃聚合工业催化剂及其应用 | |
| CN109843945B (zh) | 用于烯烃聚合的主催化剂 | |
| EP3310822B1 (en) | Procatalyst for polymerization of olefins comprising an aminobenzoate internal donor and a 1,3-diether internal donor in a specific ratio | |
| US20150299441A1 (en) | Process for Preparing Ziegler-Natta Produced Polyethylene Blends | |
| CN104558288A (zh) | 一种烯烃聚合物及其制备方法 | |
| US9738761B2 (en) | Injection moulded polypropylene articles | |
| EP2367853B1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained | |
| JP3129458B2 (ja) | プロピレンブロック重合体 | |
| US20070004876A1 (en) | Cocatalysts for olefin polymerizations | |
| US20070004875A1 (en) | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties | |
| CN106543313B (zh) | 一种烯烃聚合催化剂体系及其应用 | |
| JPH0768309B2 (ja) | エチレン共重合体組成物の製造方法 | |
| EA040104B1 (ru) | Способ получения прокатализатора для полимеризации олефинов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU |