EA023763B1 - Производные пиримидина и их применение в качестве пестицидов - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к новым замещенным производным пиримидина формулы (I), где все заместители раскрыты в формуле, к способам получения этих соединений, к композициям, которые содержат эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, в особенности для борьбы с вредными микроорганизмами для защиты сельскохозяйственных культур и для защиты материалов.

Description

Настоящее изобретение относится к новым замещенным производным пиримидина, к способам получения этих соединений, к композициям, которые содержат эти соединения, и к их применению в качестве биологически активных соединений, в особенности для борьбы с вредными микроорганизмами для защиты сельскохозяйственных культур и для защиты материалов и в качестве регуляторов роста растений.

Уже известно, что специфические производные пиримидина можно использовать для защиты сельскохозяйственных культур в качестве фунгицидов и/или регуляторов роста (ср. ЕР-А 0001399, ЕР-А 0028755, ЕР-А 0316663, ЕР-А 0131867). Поскольку экологические и экономические требования относительно современных активных соединений, например фунгицидов, повышаются постоянно, например, в отношении спектра активности, токсичности, селективности, нормы внесения, образования остатков и благоприятного изготовления, и, кроме того, могут быть проблемы, например, с устойчивостью, то существует постоянная потребность в разработке новых фунгицидных композиций, которые, по меньшей мере, на некоторых площадях имеют преимущества по сравнению с известными композициями.

Настоящее изобретение сейчас обеспечивает новые замещенные производные пиримидина формулы (I)

в которой X представляет собой О, δ, 8Θ, 8О₂, СН₂ или представляет собой простую связь;

К представляет собой водород, алкил, три(С1-С₃-алкил)силил, формил или ацетил;

К¹ представляет собой в каждом случае необязательно замещенный С₄-С₁₂-алкил, галоалкенил, представляет собой 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), галоалкинил, представляет собой замещенный циклоалкил или представляет собой необязательно замещенный арил;

К² и К³ являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген, циано, нитро, ОН, 8Н, СН(=ЫО-алкил), С(алкил)(=ЫО-алкил), С₃-С₇-циклоалкил, С^Сд-алкил, С₁-С₄галоалкил, С1-С₄-алкокси, С1-С₄-галоалкокси, С1-С₄-алкилтио, С1-С₄-галоалкилтио, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄галоалкенил, С₂-С₄-алкинил, С₂-С₄-галоалкинил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галоалкилсульфинил, С₁С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галоалкилсульфонил, формил, С₂-С₅-алкилкарбонил, С₂-С₅галоалкилкарбонил, С₂-С₅-алкоксикарбонил, С₂-С₅-галоалкоксикарбонил, С₃-С₆-алкенилокси, С₃-С₆алкинилокси, С₂-С₅-алкилкарбонилокси, С₂-С₅-галоалкилкарбонилокси, триалкилсилил или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещенный галогеном, С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-галоалкилом, С₁-С₄-алкокси или С₂-С₄-алкилкарбонилом;

Υ представляет собой О, 8, 8О или 8О₂;

К⁴ представляет собой водород, фтор, хлор или С₁-С₄-галоалкил;

К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или необязательно замещенный алкил или вместе представляют собой группу -СН2-СН2- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо;

К⁷ представляет собой водород, галоген, С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-галоалкил, и их агрохимически активные соли.

Соли, получаемые таким образом, аналогично обладают фунгицидными свойствами и/или свойствами регулировать рост растений.

Производные пиримидина, которые можно использовать в соответствии с изобретением, необязательно могут быть представлены в виде смесей различных возможных изомерных форм, в особенности стереоизомеров, например Е- и Ζ-изомеров, трео- и эритро-изомеров и оптических изомеров, но также, если это целесообразно, таутомеров. Заявляются как Е-, так и Ζ-изомеры, и также трео и эритро и также оптические изомеры, любые смеси этих изомеров и также возможные таутомерные формы.

Если это целесообразно, соединения формулы (I) представлены, в частности, в форме энантиомеров:

Если заместители К⁵ и К⁶ являются разными, то следующие диастереомеры необязательно присутствуют в различных смесях:

- 1 023763

Формула (I) обеспечивает общее определение производных пиримидина, которые можно использовать в соответствии с изобретением. Предпочтительные определения радикалов для формул, указанных выше и далее в настоящем изобретении, представлены ниже. Эти определения применяются как к конечным продуктам формулы (I), так и ко всем промежуточным продуктам (см. также ниже в Иллюстрации процессов и промежуточных продуктов).

X предпочтительно представляет собой О, 8, СН₂ или представляет собой простую связь.

X особенно предпочтительно представляет собой О, 8 или СН₂.

X наиболее предпочтительно представляет собой О.

X также наиболее предпочтительно представляет собой СН₂.

К предпочтительно представляет собой водород, метил, триметилсилил, формил или ацетил.

К особенно предпочтительно представляет собой водород.

К¹ предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₄-С₈алкил, С₁-С₈-галоалкил, С₂-С₈-галоалкенил, 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), С₂-С₈-галоалкинил, С₁-С₄алкокси-С₁-С₃-алкил, С₁-С₄-галоалкокси-С₁-С₃-алкил, три(С₁-С₃-алкил)силил-С₁-С₃-алкил, представляет собой замещенный С₃-С7-циклоалкил или необязательно замещенный С₃-С7-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген, С₁-С₄-алкил, С₁С₄-галоалкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галоалкокси, С₁-С₄-галоалкилтио, С₁-С₄-алкилтио и фенокси (который, со своей стороны, может быть замещен галогеном или С1-С4-алкилом), и также представляет собой фенил, который необязательно моно- - тризамещен галогеном или С₁-С₄-алкилом.

К¹ особенно предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₄-С₆-алкил, С₁-С₆-галоалкил, С₃-С₅-галоалкенил, 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), С₃-С₅-галоалкинил, С₁С₃-алкокси-С₁-С₂-алкил, С₁-С₃-галоалкокси-С₁-С₂-алкил, три(С₁-С₂-алкил)силил-С₁-С₂-алкил, представляет собой замещенный С₃-С₆-циклоалкил или необязательно замещенный С₃-С₆-циклоалкил-С₁-С₂алкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген, С₁-С₄алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-галоалкокси, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкилтио, С1-С4-алкилтио и фенокси (который, со своей стороны, может быть замещен фтором, хлором, бромом или С1-С4-алкилом), и также представляет собой фенил, который может быть моно- или дизамещен галогеном.

К¹ наиболее предпочтительно представляет собой трет-бутил, 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), 1,1,2,2тетрафторэтоксиметил, триметилсилилметил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1метилциклопропил, 1-метоксициклопропил, 1-метилтиоциклопропил, 1-трифторметилциклопропил, 1феноксициклопропил, 1-(2-хлорфенокси)циклопропил, 1-(2-фторфенокси)циклопропил, 1-(4фторфенокси)циклопропил, 1-(2,4-дифторфенокси)циклопропил, (3Е)-4-хлор-2-метилбут-3-ен-2-ил, циклопропилметил, 2,4-дифторфенил.

К¹ особенно предпочтительно представляет собой трет-бутил, 1-пропинил, 1-хлорциклопропил, 1фторциклопропил, 1-метилциклопропил, 2,4-дифторфенил.

К² и К³ являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой водород, галоген, циано, нитро, СН(=ХО)(С₁-С₅-алкил), С(С₁-С₅-алкил)(=ХО(С₁-С₅-алкил)), С₃-С₆циклоалкил, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4галоалкилтио, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С2-С5алкилкарбонил, С2-С5-алкоксикарбонил, С3-С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С2-С5алкилкарбонилокси или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галоалкил, С₁-С₄-алкокси или С₂-С₄-алкилкарбонил.

К² и К³ являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой водород, галоген, циано, нитро, СН(=ХО)(С₁-С₄-алкил), С(С₁-С₄-алкил)(=ХО(С₁-С₄-алкил)), С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₄-алкил, С₁-С₂-галоалкил, С₁-С₂-алкокси, С₁-С₂-галоалкокси, С₁-С₂-алкилтио, С₁-С₂галоалкилтио, С1-С2-алкилсульфинил, С1-С2-алкилсульфонил, ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метилкарбонилокси или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необяза- 2 023763 тельно монозамещен галогеном, С-СТ-алкил. С’гСТ-галоалкил. С-СТ-алкокси. ацетил.

К² и К³ являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, циано, нитро, СН(=ЫОМе), циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, и-, в- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, дифторхлорметил, метокси, трифторметокси, дифторметокси, метилтио, трифторметилтио, дифторметилтио или в каждом случае необязательно фтор-, хлор-, бром-, йод-, метил-, этил-, трифторметил-, трихлорметил-, дифторметил-, дихлорметил-, дифторхлорметил-, метокси-, ацетил-монозамещенный фенил, фенокси или фенилтио.

К² и К³ особенно предпочтительно представляют собой водород.

Υ предпочтительно представляет собой О или 8.

Υ особенно предпочтительно представляет собой О.

Υ также особенно предпочтительно представляет собой 8.

К⁴ предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор или С₄-С₂-галоалкил.

К⁴ особенно предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, дифторметил, трифторметил или дифторхлорметил.

К⁴ наиболее предпочтительно представляет собой водород, фтор или хлор.

К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С₄-С₄-алкил или С₄-С₄-галоалкил или вместе представляют собой группу -СН2-СН2-.

К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, метил, этил или трифторметил или вместе представляют собой группу -СН2СН2-.

К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно каждый представляет собой водород или метил или вместе представляют собой группу -СН2-СН2-.

К⁷ предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, бром, С₄-С₄-алкил или С₄-С₂галоалкил.

К⁷ особенно предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, метил, этил, н-пропил, изопропил, дифторметил, трифторметил или дифторхлорметил.

К⁷ наиболее предпочтительно представляет собой водород, хлор, метил, дифторметил, трифторметил или дифторхлорметил.

Дальнейший вариант осуществления настоящего изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой К, К² и К³, каждый, одновременно представляют собой водород.

Дальнейший вариант осуществления настоящего изобретения относится к соединениям формулы (I), в которой К, К² и К³, каждый, одновременно представляют собой водород и К⁴ представляет собой фтор.

Тем не менее, общие или предпочтительные определения радикалов или пояснения, представленные выше, также можно комбинировать друг с другом, если это является желательным, т.е. включать комбинации между соответствующими диапазонами и предпочтительными диапазонами. Это применяется как к конечным продуктам, так и соответственно к предшественникам и промежуточным продуктам. Кроме того, могут не применяться индивидуальные определения.

Предпочтительными являются соединения формулы (I), в которых все радикалы в каждом случае предпочтительные значения, указанные выше.

Особенно предпочтительными являются те соединения формулы (I), в которых каждый из радикалов имеет особенно предпочтительные значения, указанные выше.

- 3 023763

Иллюстрации способов и промежуточных соединений Производные пиримидина формулы (I) могут быть приготовлены различными путями. В начальной стадии возможные способы схематически представлены ниже. Если специально не указано иначе, радикалы, каждый, имеют значения, как указано выше.

Предпочтительные определения радикалов для формул и уравнений, указанных выше и ниже, уже были представлены выше. Эти определения применяются не только к конечным продуктам формулы (I), но также ко всем промежуточным соединениям.

Способ А.

Некоторые из оксирановых производных формулы (II), необходимые в качестве исходных веществ для осуществления способа А в соответствии с изобретением, известны и могут быть приготовлены в соответствии с известными способами (ср. ΌΕ-Α 3111238 и ЕР-А0157712).

Новой и подобной частью объекта настоящего изобретения являются производные оксирана формулы (П-а)

- 4 023763

в которой К^1А представляет собой в каждом случае необязательно замещенный алкенил, алкинил или арил.

К^1А предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₂-С₈алкенил, С₂-С₈-галоалкенил, С₂-С₈-алкинил, С₂-С₈-галоалкинил и также представляет собой фенил, который необязательно моно- - тризамещен галогеном или С₁-С₄-алкилом.

К^1А особенно предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₃-С₆-алкенил, С₃-С₅-галоалкенил, С₃-С₅-алкинил, С₃-С₅-галоалкинил и также представляет собой фенил, который может быть моно- или дизамещен галогеном.

К^1А наиболее предпочтительно представляет собой 2-пропенил (проп-2-ен-1-ил), 1-пропинил (проп1-ин-1-ил), (3Е)-4-хлор-2-метилбут-3-ен-2-ил, 2,4-дифторфенил.

К^1А особенно предпочтительно представляет собой 2-пропенил, 1-пропинил, 2,4-дифторфенил.

(Тио)фенолы формулы (III) известны или могут быть приготовлены в соответствии с известными способами.

Способ А в соответствии с изобретением осуществляют в присутствии разбавителя и, если это целесообразно, в присутствии основания. Если это целесообразно, после этого добавляют кислоту или соль металла к полученному соединению формулы (Ι-а) (см. ниже).

Подходящими разбавителями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические растворители, которые инертны. Они предпочтительно включают спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, этилацетат; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или амиды, такие как, например, диметилформамид.

Подходящими основаниями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические и неорганические основания, которые обычно используются. Они предпочтительно включают карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или карбонат калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат натрия и метилат калия и этилат натрия и этилат калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; и также низшие третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как, в особенности, триэтиламин. Особенно предпочтительным является использование гидрида натрия.

При осуществлении способа А в соответствии с изобретением температуры реакций могут изменяться в относительно широком диапазоне. В целом способ осуществляют при температурах в диапазоне от 0 до 200°С, предпочтительно от 60 до 150°С.

Если это целесообразно, реакцию в соответствии с изобретением можно осуществлять при повышенном давлении. В целом реакцию осуществляют в диапазоне от 1 до 50 бар, предпочтительно в диапазоне от 1 до 25 бар.

При осуществлении способа А в соответствии с изобретением предпочтительно от 1 до 2 моль (тио)фенола формулы (III) и, если это целесообразно, от 1 до 2 моль основания используется на 1 моль оксирана общей формулы (II). Выделение конечных продуктов осуществляют общепринятым способом.

Способ В.

Некоторые кетоны формулы (IV), необходимые в качестве исходных веществ для осуществления способа В в соответствии с изобретением, известны.

Новой и подобной частью объекта настоящего изобретения являются кетоны формулы ^ν-а)

в которой Х^В представляет собой О;

К^1В представляет собой в каждом случае необязательно замещенный С₂-С₄-алкил, алкенил, алкинил или циклоалкил;

К^2В и К^3В являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген, циано, нитро, ОН, 8Н, СН(=ЫО-алкил), С(алкил)(=ЫО-алкил), С₃-С₇-циклоалкил, С1-С₄-алкил, С1-С4галоалкил, СпС₄-алкокси, С1-С₄-галоалкокси, С1-С₄-алкилтио, С1-С₄-галоалкилтио, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄галоалкенил, С₂-С₄-алкинил, С₂-С₄-галоалкинил, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-галоалкилсульфинил, С₁С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галоалкилсульфонил, формил, С₂-С₅-алкилкарбонил, С₂-С₅галоалкилкарбонил, С2-С5-алкоксикарбонил, С2-С5-галоалкоксикарбонил, С3-С6-алкенилокси, С3-С6- 5 023763 алкинилокси, С₂-С₅-алкилкарбонилокси, С₂-С₅-галоалкилкарбонилокси, триалкилсилил, или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С₁С₄-алкилом, С₁-С₄-галоалкилом, С₁-С₄-алкокси или С₂-С₄-алкилкарбонилом;

Υ^Β представляет собой О, 8, 80 или ЗО₂;

К^4В представляет собой водород, фтор, хлор или С₁-С₄-галоалкил;

К^5В и К^6В являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или необязательно замещенный алкил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо;

Х^В предпочтительно представляет собой О.

К^1В предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₂-С₄алкил, С₂-С₄-галоалкил, С₂-С₈-алкенил, С₂-С₈-галоалкенил, С₂-С₈-алкинил, С₂-С₈-галоалкинил, С₁-С₄алкокси-С₂-С₃-алкил, С₁-С₄-галоалкокси-С₂-С₃-алкил, три(С₁-С₃-алкил)силил-С₂-С₃-алкил, представляет собой С₃-С₇-циклоалкил или С₃-С7-циклоалкил-С₁-С₃-алкил, каждый из которых может быть замещен в циклоалкильном компоненте галогеном, С1-С4-алкилом, С1-С4-галоалкилом, С1-С4-алкокси, С1-С4галоалкокси, С₁-С₄-галоалкилтио, С₁-С₄-алкилтио или фенокси (который, со своей стороны, может быть замещен галогеном или С₁-С₄-алкилом).

К^1В особенно предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С2-С4-алкил, С2-С4-галоалкил, С3-С5-алкенил, С3-С5-галоалкенил, С3-С5-алкинил, С3-С5-галоалкинил, С1С₃-алкокси-этил, С₁-С₃-галоалкокси-этил, три(С₁-С₂-алкил)силилэтил, представляет собой С₃-С₆циклоалкил или С₃-С₆-циклоалкил-С₁-С₂-алкил, каждый из которых может быть замещен в циклоалкильном компоненте галогеном, С1-С4-алкилом, С1-С4-галоалкилом, С1-С4-галоалкокси, С1-С4-алкокси, С1-С4галоалкилтио, С1-С4-алкилтио или фенокси (который, со своей стороны, может быть замещен фтором, хлором, бромом или С1-С4-алкилом).

К^1В наиболее предпочтительно представляет собой трет-бутил, изопропил, 2-пропенил (проп-2-ен1-ил), 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), циклопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1метилциклопропил, 1-метоксициклопропил, 1-метилтиоциклопропил, 1-трифторметилциклопропил, 1феноксициклопропил, 1-(2-хлорфенокси)циклопропил, 1-(2-фторфенокси)циклопропил, 1-(4фторфенокси)циклопропил, 1-(2,4-дифторфенокси)циклопропил, (3Е)-4-хлор-2-метилбут-3-ен-2-ил, циклопропилметил.

К^1В особенно предпочтительно представляет собой трет-бутил, изопропил, 2-пропинил, 1-пропинил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1-метилциклопропил.

К^2В и К^3В являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой водород, галоген, циано, нитро, СН(=ЫО(С₁-С₅-алкил), С(С₁-С₅-алкил)(=ЫО(С₁-С₅-алкил)), С₃-С₆циклоалкил, С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4галоалкилтио, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С2-С5алкилкарбонил, С2-С5-алкоксикарбонил, С3-С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С2-С5алкилкарбонилокси или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С1-С4-алкилом, С1-С4-галоалкилом, С1-С4-алкокси или С2-С4алкилкарбонилом.

К^2В и К^3В являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой водород, галоген, циано, нитро, СН(=ЫО(С₁-С₄-алкил)), С(С₁-С₄-алкил)(=ЫО(С₁-С₄-алкил)), С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₄-алкил, С₁-С₂-галоалкил, С₁-С₂-алкокси, С₁-С₂-галоалкокси, С₁-С₂-алкилтио, С₁-С₂галоалкилтио, С1-С2-алкилсульфинил, С1-С2-алкилсульфонил, ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метилкарбонилокси или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С1-С2-алкилом, С1-С2-галоалкилом, С1-С2-алкокси, ацетилом.

К^2В и К^3В являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, циано, нитро, СН(=ЫОМе), циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, и-, в- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, дифторхлорметил, метокси, трифторметокси, дифторметокси, метилтио, трифторметилтио, дифторметилтио или в каждом случае необязательно фтор-, хлор-, бром-, йод-, метил-, этил-, трифторметил-, трихлорметил-, дифторметил-, дихлорметил-, дифторхлорметил-, метокси-, ацетил-монозамещенный фенил, фенокси или фенилтио.

К^2В и К^3В особенно предпочтительно представляют собой водород.

Υ^Β предпочтительно представляет собой О или 8.

Υ^Β особенно предпочтительно представляет собой О.

Υ^Β также особенно предпочтительно представляет собой 8.

К^4В предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор или С₁-С₂-галоалкил.

К^4В особенно предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, дифторметил, трифторметил или дифторхлорметил.

К^4В наиболее предпочтительно представляет собой водород, фтор или хлор.

К^5В и К^6В являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-галоалкил или вместе представляют собой группу

- 6 023763

-СН2-СН2-.

К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, метил, этил или трифторметил или вместе представляют собой группу -СН₂СН2-.

К^5В и К^6В являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно каждый представляет собой водород или метил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂-.

Новой и подобной частью объекта настоящего изобретения являются кетоны формулы ^ν-Β)

в которой X^е представляет собой 8, 80, ЗО₂;

К^1С представляет собой в каждом случае необязательно замещенный алкенил, алкинил или циклоалкил;

К^2С и К^3С являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген, циано, нитро, ОН, 8Н, СН(=ЫО-алкил), С(алкил)(=ЫО-алкил), С₃-С₇-циклоалкил, С1-С₄-алкил, С₁-С₄галоалкил, С1-С₄-алкокси, С1-С₄-галоалкокси, С1-С₄-алкилтио, С1-С₄-галоалкилтио, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄галоалкенил, С₂-С₄-алкинил, С₂-С₄-галоалкинил, С1-С₄-алкилсульфинил, С1-С₄-галоалкилсульфинил, С1С₄-алкилсульфонил, С1-С₄-галоалкилсульфонил, формил, С₂-С₅-алкилкарбонил, С₂-С₅галоалкилкарбонил, С₂-С₅-алкоксикарбонил, С₂-С₅-галоалкоксикарбонил, С₃-С₆-алкенилокси, С₃-С₆алкинилокси, С₂-С₅-алкилкарбонилокси, С₂-С₅-галоалкилкарбонилокси, триалкилсилил или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С₁С₄-алкилом, С1-С₄-галоалкшюм, С1-С₄-алкокси или С₂-С₄-алкилкарбонилом, представляет собой О, 8, 80 или 8О₂;

К^4С представляет собой водород, фтор, хлор или С₁-С₄-галоалкил;

К^5С и К^6С являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или необязательно замещенный алкил или вместе представляют собой группу -СН2-СН2- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо, предпочтительно представляет собой 8.

К^1С предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₂-С₈алкенил, С₂-С₈-галоалкенил, С₂-С₈-алкинил, С₂-С₈-галоалкинил, представляет собой С₃-С₇-циклоалкил, который может быть замещен в циклоалкильном компоненте галогеном, С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄галоалкилом, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галоалкокси, С₁-С₄-галоалкилтио, С₁-С₄-алкилтио или фенокси (который, со своей стороны, может быть замещен галогеном или С₁-С₄-алкилом).

К^1С особенно предпочтительно представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С₃-С₅-алкенил, С₃-С₅-галоалкенил, С₃-С₆-алкинил, С₃-С₅-галоалкинил, представляет собой С₃-С₆циклоалкил, который может быть замещен в циклоалкильном компоненте галогеном, С1-С4-алкилом, С1С₄-галоальсилом, С₁-С₄-галоалкокси, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галоалкилтио, С₁-С₄-алкилтио или фенокси (который, со своей стороны, может быть замещен фтором, хлором, бромом или С1-С4-алкил).

К^1С наиболее предпочтительно представляет собой 2-пропенил (проп-2-ен-1-ил), 1-пропинил (проп1-ин-1-ил), циклопропил, 1-хлорциклопропил, 1-фторциклопропил, 1-метилциклопропил, 1метоксициклопропил, 1-метилтиоциклопропил, 1-трифторметилциклопропил, 1-феноксициклопропил, 1(2-хлорфенокси)циклопропил, 1-(2-фторфенокси)циклопропил, 1-(4-фторфенокси)циклопропил, 1-(2,4дифторфенокси)циклопропил, (3Е)-4-хлор-2-метилбут-3-ен-2-ил.

К^1С особенно предпочтительно представляет собой 2-пропенил, 1-пропинил, 1-хлорциклопропил, 1фторциклопропил, 1-метилциклопропил.

К^2С и К^2С являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой водород, галоген, циано, нитро, СН(=ЫО(С₁-С₅-алкил)), С(С₁-С₅-алкил)(=ЫО(С₁-С₅-алкил)), С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₄-алкил, С₁-С₄-галоалкил, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галоалкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄галоалкилтио, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил, С1-С4-алкилсульфинил, С1-С4-алкилсульфонил, С2-С5алкилкарбонил, С2-С5-алкоксикарбонил, С3-С6-алкенилокси, С3-С6-алкинилокси, С2-С5алкилкарбонилокси, или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С1-С4-алкилом, С1-С4-галоалкилом, С1-С4-алкокси или С2-С4алкилкарбонилом.

К^2С и К^3С являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой водород, галоген, циано, нитро, СН(=ЫО( С₁-С₄-алкил)), С(С₁-С₄-алкил)(=ЫО(С₁-С₄-алкил)), С₃-С₆циклоалкил, С₁-С₄-алкил, С₁-С₂-галоалкил, С₁-С₂-алкокси, С₁-С₂-галоалкокси, С₁-С₂-алкилтио, С₁-С₂галоалкилтио, С1-С2-алкилсульфинил, С1-С2-алкилсульфонил, ацетил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метилкарбонилокси, или представляют собой фенил, фенокси или фенилтио, каждый из которых необязательно монозамещен галогеном, С1-С2-алкилом, С1-С2-галоалкилом, С1-С2-алкокси, ацетилом.

- 7 023763

К^2С и К^3С являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, циано, нитро, СН(=ЫОМе), циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-, и-, в- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, дифторметил, дихлорметил, дифторхлорметил, метокси, трифторметокси, дифторметокси, метилтио, трифторметилтио, дифторметилтио, или в каждом случае необязательно фтор-, хлор-, бром-, йод-, метил-, этил-, трифторметил-, трихлорметил-, дифторметил-, дихлорметил-, дифторхлорметил-, метокси-, ацетил-монозамещенный фенил, фенокси или фенилтио.

К^2С и К^3С особенно предпочтительно представляют собой водород.

У^С предпочтительно представляет собой О или 8.

У^С особенно предпочтительно представляет собой О.

У^С также особенно предпочтительно представляет собой 8.

К^4С предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор или С1-С₂-галоалкил.

К^4С особенно предпочтительно представляет собой водород, фтор, хлор, дифторметил, трифторметил или дифторхлорметил. К^4С наиболее предпочтительно представляет собой водород, фтор или хлор.

К^5С и К^6С являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С₁-С₄-алкил или С₁-С₄-галоалкил или вместе представляют собой группу -СН2-СН2-.

К^5С и К^6С являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой водород, фтор, хлор, метил, этил или трифторметил или вместе представляют собой группу -СН₂СН2-.

К^5С и К^6С являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно каждый представляет собой водород или метил или вместе представляют собой группу -СН2-СН2-.

Кетоны формулы (IV) могут быть получены с помощью известного способа (ср. ЕР-А 0040345, ЕРА 0001399). Кетоны формулы (IV) получают, например, с помощью следующего способа.

Галогениды формулы (X) известны. В формуле (X) На1 предпочтительно представляет собой хлор или бром.

Способ Е в соответствии с изобретением осуществляют в присутствии разбавителя и в присутствии неорганического основания.

Подходящими разбавителями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические растворители, которые инертны. Они предпочтительно включают кетоны, такие как, например, ацетон и 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, этилацетат; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или хлорированные углеводороды, такие как, например, дихлорметан.

Подходящими основаниями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические и неорганические основания, которые обычно используются. Они предпочтительно включают карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или карбонат калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат натрия и метилат калия и этилат натрия и этилат калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; и также низшие третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как, в особенности, триэтиламин. Особенно предпочтительным является использование гидрида натрия.

В способе В в соответствии с изобретением температуры реакций могут изменяться в пределах определенного диапазона. В целом способ осуществляют при температурах в диапазоне от 50 до 150°С, предпочтительно от 20 до 100°С.

Реакцию в соответствии с изобретением предпочтительно осуществляют в инертном газе, таком как, в особенности, азот или аргон.

При осуществлении способа Е в соответствии с изобретением, галогениды формулы (X) и (тио)спирты формулы (XI) применяют в приблизительно эквимолярных количествах; однако, также возможно использовать выше или ниже этого соотношения вплоть до приблизительно 20 мол.%. Неорганическое основание благоприятно применяют в избытке от 5 до 75 мол.%, предпочтительно от 10 до 50 мол.%.

Пиримидинил галогениды формулы (V), также необходимые в качестве исходных веществ для

- 8 023763 осуществления способа В в соответствии с изобретением, известны.

Способ В в соответствии с изобретением осуществляют в присутствии разбавителя и в присутствии органического соединения щелочного металла. Если это целесообразно, после этого добавляют кислоту или соль металла к полученному соединению формулы (Ι-Ь) (см. ниже).

Предпочтительные разбавители для реакции в соответствии с изобретением представляют собой инертные органические растворители. Они предпочтительно включают те, которые имеют низкую точку замерзания, такие как, в особенности, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Предпочтительным является обработке со смесями этих двух простых эфиров.

Предпочтительными органическими соединениями щелочного металла, используемыми для реакции в соответствии с изобретением, являются алкилы щелочных металлов, такие как, в особенности, нбутиллитий; однако, также можно использовать арилы щелочных металлов, такие как фениллитий.

В способе в соответствии с изобретением температуры реакций могут изменяться в пределах определенного диапазона. В целом способ осуществляют при температурах в диапазоне от -150 до -50°С, предпочтительно от -120 до -80°С.

Реакцию в соответствии с изобретением предпочтительно осуществляют в инертном газе, таком как, в особенности, азот или аргон.

При осуществлении способа в соответствии с изобретением кетоны формулы (IV) и галогениды формулы (V) применяют в приблизительно эквимолярных количествах; однако, также возможно использовать выше или ниже этого соотношения вплоть до приблизительно 20 мол.%. Органическое соединение щелочного металла благоприятно применяют в избытке от 5 до 75 мол.%, предпочтительно от 10 до 50 мол.%.

В данном случае, органическому соединению щелочного металла можно изначально предоставлять возможность реагировать с галогенидом формулы (V), и после этого можно добавлять кето соединение формулы (IV); однако, также возможно изначально заряжать кето соединение и галогенид и после этого добавлять органическое соединение щелочного металла при низкой температуре (например, при температуре от -100 до -130°С). Выделение соединений формулы (Ι-Ь) осуществляют путем гидролиза, с водой, алкоголят щелочного металла (например, алкоголят лития) изначально образуется в реакции. После этого осуществляют дополнительную обработку общепринятым образом.

Способ С.

Некоторые бромиды формулы (VI) известны. Новой и подобной частью объекта настоящего изобретения являются бромиды формулы (У!-а)

в которой К^5А представляет собой галоген или замещенный алкил;

К^6А представляет собой галоген или замещенный алкил;

К^5А и К^6А являются одинаковыми или разными и предпочтительно каждый представляет собой фтор, хлор, бром, йод или Ц-Сд-галоалкил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂-.

К^5А и К^6А являются одинаковыми или разными и особенно предпочтительно каждый представляет собой фтор, хлор или трифторметил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂-.

К^5А и К^6А являются одинаковыми или разными и наиболее предпочтительно вместе представляют собой группу -СН2-СН2-.

(Тио)фенолы формулы (III) также известны (см. выше для способа А).

Некоторые кетоны формулы (VII), которые встречаются в качестве промежуточных соединений для осуществления способа С в соответствии с изобретением, известны.

Металлоорганические соединения формулы (VIII) известны, где М в формуле (VIII) предпочтительно представляет собой литий или магний.

Способ С (стадия 1) в соответствии с изобретением осуществляют в присутствии разбавителя и, если это целесообразно, в присутствии основания. Подходящими разбавителями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические растворители, которые инертны. Они предпочтительно включают спирты, такие как, например, этанол и метоксиэтанол; кетоны, такие как, например, 2бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, этилацетат; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; амиды, такие как, например, диметилформамид; или сульфоксиды, такие как, например, диметилсульфоксид.

Подходящими основаниями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические и неорганические основания, которые обычно используются. Они предпочтительно включают карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или карбонат калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например,

- 9 023763 метилат натрия и метилат калия и этилат натрия и этилат калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; и также низшие третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как, в особенности, триэтиламин.

При осуществлении способа С в соответствии с изобретением температуры реакций могут изменяться в относительно широком диапазоне. В целом способ осуществляют при температурах в диапазоне от 0 и 200°С, предпочтительно от 20 до 100°С.

Если это целесообразно, реакцию в соответствии с изобретением можно осуществлять при повышенном давлении. В целом реакцию осуществляют в диапазоне от 1 до 50 бар, предпочтительно в диапазоне от 1 до 25 бар.

При осуществлении способа С (стадия 1) в соответствии с изобретением более предпочтительно 25 ммоль (тио)фенола формулы (III) и, если это целесообразно, от 75 до 112 ммоль основания применяют на от 75 до 112 ммоль бромкетона общей формулы (VI), в диметилсульфоксиде в качестве растворителя. Выделение конечных продуктов осуществляют общепринятым способом.

Способ С (стадия 2) в соответствии с изобретением осуществляют в присутствии разбавителя и в присутствии металлоорганического соединения. Если это целесообразно, после этого добавляют кислоту или соль металла к полученному соединению формулы 0-с) (см. ниже).

Предпочтительные разбавители для превращения в соответствии с изобретением соединений формулы (VII) в соединения формулы 0-с) представляют собой инертные органические растворители. Они включают, в особенности, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол. Предпочтительные металлоорганические соединения, используемые для реакции в соответствии с изобретением, представляю собой алкилы щелочноземельных металлов, в особенности, метилмагний бромид; однако, также возможно применять алкилы щелочных металлов, такие как н-бутиллитий.

В способе в соответствии с изобретением температуры реакций могут изменяться в пределах определенного диапазона. В целом способ осуществляют при температурах в диапазоне от -100 и +20°С, предпочтительно в диапазоне от -78 до 0°С.

Реакцию в соответствии с изобретением предпочтительно осуществляют в инертном газе, таком как, в особенности, азот или аргон.

При осуществлении способа в соответствии с изобретением 2,5 ммоль кетона формулы (VII) подвергают реакции с металлоорганическими соединениями формулы (VIII) в избытке 300 мол.% в толуоле. После этого осуществляют дополнительную обработку общепринятым образом.

В данном случае кетон (VII) может быть изначально заряжен, и после этого может быть добавлено металлоорганическое соединение формулы (VIII) при подходящей температуре (например, 0°С). Выделение соединений формулы 0-с) осуществляют путем гидролиза, с водой, алкоголят металла (например, магний алкоголят) изначально образуется в реакции. После этого осуществляют дополнительную обработку общепринятым образом.

Способ Ό.

Производные спирта формулы 0-Ъ), необходимые в качестве исходных веществ для осуществления способа Ό в соответствии с изобретением, составляют часть объекта настоящего изобретения и могут быть приготовлены в соответствии со способами А-С.

Галогениды формулы (IX) известны.

Способ Ό в соответствии с изобретением осуществляют в присутствии разбавителя и, если это целесообразно, в присутствии основания. Если это целесообразно, после этого добавляют кислоту или соль металла к полученному соединению формулы 0-Ъ) (см. ниже).

Подходящими разбавителями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические растворители, которые инертны. Они предпочтительно включают кетоны, такие как, например, ацетон и 2-бутанон; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил; сложные эфиры, такие как, например, этилацетат; простые эфиры, такие как, например, диоксан; ароматические углеводороды, такие как, например, бензол и толуол; или хлорированные углеводороды, такие как, например, дихлорметан.

Подходящими основаниями для реакции в соответствии с изобретением являются все органические и неорганические основания, которые обычно используются. Они предпочтительно включают карбонаты щелочных металлов, такие как, например, карбонат натрия или карбонат калия; гидроксиды щелочных металлов, такие как, например, гидроксид натрия; алкоголяты щелочных металлов, такие как, например, метилат натрия и метилат калия и этилат натрия и этилат калия; гидриды щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия; и также низшие третичные алкиламины, циклоалкиламины и аралкиламины, такие как, в особенности, триэтиламин. Особенно предпочтительным является использование гидрида натрия.

При осуществлении способа Ό в соответствии с изобретением температуры реакций могут изменяться в относительно широком диапазоне. В целом способ осуществляют при температурах в диапазоне от -20 и 100°С, предпочтительно в диапазоне от 0 до 60°С.

Если это целесообразно, реакцию в соответствии с изобретением можно осуществлять при повышенном давлении. В целом реакцию осуществляют в диапазоне от 1 до 50 бар, предпочтительно в диапа- 10 023763 зоне от 1 до 25 бар.

При осуществлении способа Ό в соответствии с изобретением предпочтительно от 1 до 2 моль галогенида формулы (IX) и, если это целесообразно, от 1 до 2 моль основания используется на моль спирта общей формулы (Ι-Ь). Выделение конечных продуктов осуществляют общепринятым способом.

Соединения общей формулы (I), получаемые с помощью способов в соответствии с изобретением могут быть превращены в соли присоединения кислот или комплексы солей металлов.

Для приготовления физиологически приемлемых солей присоединения кислот соединений общей формулы (I), предпочтительными являются следующие кислоты: галогенводородные кислоты, например, соляная кислота и бромисто-водородная кислота, в особенности соляная кислота, и также фосфорная кислота, азотная кислота, серная кислота, моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и гидроксикарбоновые кислоты, например, уксусная кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, сорбиновая кислота, молочная кислота, и сульфоновые кислоты, например, η-толуолсульфоновая кислота и 1,5-нафталиндисульфоновая кислота.

Соли присоединения кислот соединений общей формулы (I) могут быть получены простым способом с помощью общепринятых методов образования солей, например, путем растворения соединения общей формулы (I) в подходящем инертном растворителе и добавления кислоты, например, соляной кислоты, и могут быть выделены с помощью известного способа, например, путем их отфильтровывания, и необязательно могут быть очищены путем их промывания с инертным органическим растворителем.

Предпочтительными для приготовления комплексов солей металлов 65 соединений общей формулы (I) являются соли металлов ΉΠν основной группы и переходных групп I и II и ^-УШ Периодической таблицы, примеры которых включают медь, цинк, марганец, магний, олово, железо и никель.

Подходящими анионами для солей являются те, которые предпочтительно имеют происхождение из следующих кислот: галогенводородные кислоты, такие как, например, соляная кислота и бромистоводородная кислота, кроме того, фосфорная кислота, азотная кислота и серная кислота.

Комплексы солей металлов соединений общей формулы (I) могут быть получены простым способом с помощью общепринятых способов, например, путем растворения металла в спирте, например этаноле, и добавления раствора к соединениям общей формулы I. Комплексы солей металлов могут быть выделены с помощью известных способов, например, путем фильтрации, и, при необходимости, будут очищены перед кристаллизацией.

Настоящее изобретение также относится к композиции для борьбы с нежелательными микроорганизмами, которая включает активные соединения в соответствии с изобретением. Указанная композиция предпочтительно представляет собой фунгицидную композицию, которая включает сельськохозяйственно приемлемые вспомогательные вещества, растворители, носители, поверхностно-активные вещества или наполнители.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, который отличается тем, что активные соединения в соответствии с изобретением применяют на фитопатогенных грибах и/или местах их произрастания.

В соответствии с изобретением носитель представляет собой природное или синтетическое органическое или неорганическое вещество, с которым активные соединения смешаны или связаны для лучшей применимости, в особенности для нанесения на растения или части растений или семена. Носитель, который может быть твердым или жидким, является, как правило, инертным и должен быть пригодным для применения в сельском хозяйстве.

Пригодные твердые или жидкие носители включают: например, соли аммония и природная инертная буровая мука, такая как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и синтетическая буровая мука, такая как тонкоизмельченный диоксид кремния, оксид алюминия и природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения, вода, спирты, в особенности бутанол, органические растворители, минеральные и растительные масла, и их производные. Также можно использовать смеси таких носителей. Пригодные твердые носители для гранул включают, например, размельченные и фракционированные естественные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, и синтетические гранулы неорганической и органической муки, и также гранулы органического материала, такого как опилки, кокосовые скорлупы, кукурузные початки и стебли табака.

Подходящие ожиженные газообразные наполнители или носители представляют собой жидкости, которые являются газообразными при температуре окружающей среды и при атмосферном давлении, например, аэрозольные пропелленты, такие как галогенированные углеводороды, и также бутан, пропан, азот и углекислый газ.

В препаратах можно использовать агенты, придающие липкость, такие как карбоксиметилцеллюлоза и природные и синтетические полимеры в форме порошков, гранул или латексов, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт и поливинилацетат, или также природные фосфолипиды, такие как цефалины и лецитины и синтетические фосфолипиды. Дополнительные вспомогательные вещества могут представлять собой минеральные и растительные масла.

Если используемый расширитель представляет собой воду, то также возможно применять, напри- 11 023763 мер, органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Используемые жидкие растворители представляют собой главным образом: ароматические углеводороды, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или дихлорметан, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например, фракции минеральных масел, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль и их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метил этил кетон, метил изобутил кетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, и также вода.

Композиции в соответствии с изобретением могут содержать другие дополнительные компоненты, такие как, например, поверхностно-активные вещества. Подходящие поверхностно-активные вещества представляют собой эмульсификаторы и/или пенообразователи, диспергаторы или смачивающие агенты, имеющие ионные или неионные свойства, или смеси этих поверхностно-активных веществ. Примерами их являются соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфоновой кислоты, соли фенолсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этилен оксида с жирными спиртами или с жирными кислотами или с жирными аминами, замещенный фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли сульфоянтарных сложных эфиров, производные таурина (предпочтительно алкил таураты), фосфорные сложные эфиры полиэтоксилированных спиртов или фенолов, жирные сложные эфиры полиолов, и производные соединений, содержащих сульфаты, сульфонаты и фосфаты, например, алкиларил полигликолевые простые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, гидролизаты белков, лигносульфитный отработанный щелок и метилцеллюлоза. Присутствие поверхностноактивного вещества необходимо, если одно из активных соединений и/или один из инертных носителей нерастворим в воде и если применение осуществляется в воде. Пропорция поверхностно-активных веществ находится в диапазоне от 5 до 40 вес.% композиции в соответствии с изобретением.

Также можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например, окись железа, оксид титана и берлинская лазурь, и органические красители, такие как ализариновые красители, азо красители и металлические фталоцианиновые красители, и микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Если это целесообразно, также возможно присутствие других дополнительных компонентов, например, защитных коллоидов, связующих, адгезивов, загустителей, тиксотропных веществ, пенетрантов, стабилизаторов, секвестрантов, комплексообразователей. В целом активные соединения можно комбинировать с любым твердым или жидким вспомогательным веществом, которое обычно используется для приготовления препарата.

Композиции и препараты в соответствии с изобретением обычно содержат в интервале от 0,05 до 99 вес.%, 0,01 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.%, особенно предпочтительно от 0,5 до 90 вес.% активного соединения, наиболее предпочтительно от 10 до 70 вес.%.

Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением могут использоваться как таковые или, в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств в форме их препаратов или применяя формы, приготовленные из них, такие как аэрозоли, капсулы суспензии, концентраты, полученные охлаждением, концентраты, полученные нагреванием, инкапсулированные гранулы, тонкоизмельченные гранулы, жидкотекучие концентраты для обработки семян, готовые к применению растворы, опудренные порошки, эмульгируемые концентраты, эмульсии масло в воде, эмульсии вода-в-масле, макрогранулы, микрогранулы, диспергируемые в масле порошки, смешиваемые с маслом жидкотекучие концентраты, смешиваемые с маслом жидкости, пены, пасты, семена, покрытые пестицидом, суспензионные концентраты, концентраты суспоэмульсий, растворимые концентраты, суспензии, смачиваемые порошки, растворимые порошки, дусты и гранулы, растворимые в воде гранулы или таблетки, растворимые в воде порошки для обработки семян, смачиваемые порошки, природные продукты и синтетические вещества, импрегнированные активным соединением, и также микроинкапсуляции в полимерные вещества и в материалы покрытий для семян, и также полученные охлаждением и полученные нагреванием препараты сверхнизкого объема.

Указанные препараты могут быть получены с помощью метода, известного рег 8е, например, путем смешивания активных соединений с по меньшей мере одним общепринятым расширителем, растворителем или разбавителем, эмульсификатором, диспергирующим веществом, и/или связующим или фиксатором, смачивающим агентом, отталкивателем воды, если это целесообразно осушителями и УФстабилизаторами и, если это целесообразно, красителями и пигментами, противовспенивателями, консервантами, вторичными загустителями, адгезивами, гибберелинами и также другими обрабатываемыми вспомогательными веществами.

Композиции в соответствии с изобретением включают не только препараты, которые уже готовы к использованию и могут наноситься с помощью подходящего аппарата на растение или семена, но также и коммерческие концентраты, которые следует разбавить водой перед использованием.

Активные соединения в соответствии с изобретением могут присутствовать как таковые или в их (коммерческих) препаратах и в формах применениях, приготовленных из этих препаратов в виде смеси с другими (известными) активными соединениями, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы,

- 12 023763 бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, регуляторы роста, гербициды, удобрения, антидоты и/или химические сигнальные вещества.

Обработку растений и частей растений в соответствии с изобретением с помощью активных соединений или композиций осуществляют непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, места обитания или места для хранения с использованием общепринятых методов обработки, например, путем погружения, распыления, атомизации, орошения, упаривания, опудривания, мелкокапельного опрыскивания, разбрасывания, пенообразования, окрашивания, распределения, смачивания (пропитывания), капельного орошения и, в случае материала размножения, в особенности в случае семян, также в виде порошка для сухой обработки семян, раствора для обработки семян, водорастворимого порошка для полусухого протравливания, путем инкрустирования, путем покрытия одной или несколькими оболочками. Также представляется возможным наносить активные соединения с помощью метода сверхнизкого объема или инъецировать препарат активного соединения или само активное соединение в почву.

Изобретение также охватывает способ обработки семян.

Изобретение также относится к семенам, которые были обработаны в соответствии с одним из способов, описанных в предыдущем параграфе. Семена в соответствии с изобретением применяют в способах для защиты семян от нежелательных микроорганизмов. В этих способах применяют семена, обработанные с помощью по меньшей мере одного активного соединения в соответствии с изобретением.

Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением также пригодны для обработки семян. Большая часть повреждений сельскохозяйственных культур, вызываемых патогенными организмами, вызывается инфицированием семян при хранении или после высевания как перед, так и после прорастания растения. Эта фаза является особенно критической, поскольку корни и побеги растущего растения являются чрезвычайно чувствительными, и даже небольшое повреждение может приводить к смерти растения. Следовательно, существует чрезвычайный интерес в защите семян и прорастающего растения с помощью подходящих композиций.

Борьба с фитопатогенными грибами путем обработки семян растений давно известна и постоянно улучшается. Тем не менее, обработка семян влечет за собой серию проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительно. Например, является желательным разработать способы защиты семян и прорастающего растения, которые обходятся без, или по меньшей мере существенно уменьшают, дополнительного применения композиции для защиты сельскохозяйственных культур после высевания или после прорастания растений. Кроме того, является желательным оптимизировать применяемое количество активного соединения таким образом, чтобы обеспечивать оптимальную защиту для семян и прорастающего растения от нападения фитопатогенных грибов, но без поражения самого растения посредством самого применяемого активного соединения. В особенности, способы обработки семян также должны принимать во внимание присущие фунгицидные свойства трансгенных растений для достижения оптимальной защиты семян и прорастающего растения с минимальным применением композиций для защиты сельскохозяйственных культур.

Следовательно, настоящее изобретение также относится к способу защиты семян и прорастающих растений, от нападения фитопатогенных грибов, путем обработки семян композицией в соответствии с изобретением. Изобретение также относится к применению композиции в соответствии с изобретением для обработки семян для защиты семян и прорастающего растения от фитопатогенных грибов. Кроме того, изобретение относится к семенам, обработанным композиций в соответствии с изобретением для защиты от фитопатогенных грибов.

Контроль фитопатогенных грибов, которые поражают растения после прорастания, осуществляют главным образом путем обработки почвы и надземных частей растений композициями для защиты сельскохозяйственных культур композиции. Учитывая возможное влияние средств для защиты сельскохозяйственных культур на окружающую среду и здоровье человека и животных, предпринимаются попытки уменьшить применяемые количества активных соединений.

Одним их преимуществ настоящего изобретения является то, что специфические системные свойства активных соединений и композиций в соответствии с изобретением обозначают, что обработка семян с помощью этих активных соединений и композиций не только защищает сами семена, но также и растения, полученные после прорастания, от фитопатогенных грибов. Таким образом, можно обойтись без непосредственной обработки сельскохозяйственной культуры во время прорастания или вскоре после этого.

Также следует принять во внимание то преимущество, что активные соединения или композиции в соответствии с изобретением можно использовать в особенности также для трансгенных семян, в этом случае растение, которое вырастает из такого семени, способно экспрессировать белок, который действует на вредителей. Благодаря обработке таких семян активными соединениями или композициями в соответствии с изобретением, только экспрессия белка, например, инсектицидного белка, может контролировать определенных вредителей. Неожиданно, в этом случае может наблюдаться дальнейший синергетический эффект, который дополнительно повышает эффективность защиты от нападения вредителей.

Композиции в соответствии с изобретением пригодны для защиты семян любого сорта растений, который применяется в сельском хозяйстве, в теплице, в лесоводстве или в садоводстве и виноградарст- 13 023763 ве. В особенности, это относится к семенам зерновых (таких как пшеница, ячмень, рожь, тритикале, сорго/просо и овес), кукуруза, хлопчатник, соя, рис, картофель, подсолнечник, бобы, кофе, свекла (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахис, масличный рапс, мак, маслины, кокос, какао, сахарный тростник, табак, овощи (такие как помидор, огурец, лук и латук), дерн и декоративные растения (см. также в данной заявке ниже). Чрезвычайно важной является обработка семян зерновых (таких как пшеницы, ячменя, ржи, тритикале и овса), кукурузы и риса.

Как также описано ниже, обработка трансгенных семян активными соединениями или композициями в соответствии с изобретением является особенно существенным. Это относится к растениям, содержащим по меньшей мере один гетерологичный ген, который предоставляет возможность экспрессии полипептида или белка, имеющего инсектицидные свойства. Гетерологичный ген в трансгенных семенах может иметь происхождение, например, из микроорганизмов видов ВасШик, Βΐιίζοόίιιιη. Ркеийотопак, 8еггайа, Тгюйойегта, С1ауШас1ег, С1отик или О1юс1айшт. Этот гетерологичный ген предпочтительно имеет происхождение из ВасШик кр., в этом случае генный продукт эффективен относительно кукурузного мотылька и/или западного кукурузного жука. Особенно предпочтительно, гетерологичный ген имеет происхождение из ВасШик ЙшппщепкО.

В контексте настоящего изобретения композицию в соответствии с изобретением наносят на семена либо отдельно, либо в подходящем препарате. Предпочтительно семена обрабатывают в состоянии, в котором оно достаточно пригодно для того, чтобы не происходили повреждения в процессе обработки. В целом семена могут быть обработаны в любое время в интервале от сбора урожая до высевания. Общепринятым является использование семян, которые были отделены от растения и освобождены от косточек, оболочек, стеблей, кожуры, волосков или мякоти плодов. Таким образом, представляется возможным использовать, например, семена, которые были собраны, очищены и высушены до содержания влажности меньше чем 15 вес.%. Альтернативно, также представляется возможным использовать семена, которые, после высушивания, например, были обработаны водой и после этого снова высушены.

При обработке семян следует особое внимание уделить количеству композиции в соответствии с изобретением, наносимому на семена, и/или количеству дополнительных вспомогательных веществ, выбранных таким образом, чтобы не оказывать отрицательного воздействия на прорастание семян, или чтобы полученное растение не было повреждено. Это в особенности должно быть обеспечено в случае активных соединений, которые могут проявлять фитотоксические эффекты в определенных нормах внесения.

Композиции в соответствии с изобретением можно наносить непосредственно, т.е. они могут не содержать каких-либо других компонентов и являются неразведенными. В целом предпочтительным является нанесений композиций на семена в форме подходящих препаратов. Подходящие препараты и способы обработки семян известны специалистам в данной области техники и описаны, например, в следующих документах: И8 4272417 А, И8 4245432 А, И8 4808430 А, И8 5876739 А, И8 2003/0176428 А1, УО 2002/080675 А1, УО 2002/028186 А2.

Активные соединения, которые можно использовать в соответствии с изобретением, могут быть превращены в общепринятые препараты для протравливания семян, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, взвеси или другие композиции для покрытия семян, и также иЬУ препараты.

Эти препараты могут быть приготовлены общеизвестным способом, путем смешивания активных соединений с общепринятыми вспомогательными веществами, такими как, например, общепринятые наполнители и также растворители или разбавители, красители, смачивающие реагенты, диспергирующие агенты, эмульсификаторы, противовспениватели, консерванты, вторичные загустители, адгезивы, гиббереллины и также водой.

Красители, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением, представляют собой все красители, которые обычно используют для этих целей. В этом контексте, можно использовать не только пигменты, которые плохо растворимы в воде, но также и красители, которые растворимы в воде. Примеры включают красители, известные под названиями РНойатше В, С.1. РщтеШ Рей 112 и С.1. 8о1уеп1 Рей 1.

Подходящие смачивающие реагенты, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением, представляют собой все вещества, которые способствуют смачиванию и которые общепринято используют для приготовления сельскохозяйственных препаратов активных соединений. Предпочтительно используемые представляют собой алкилнафталинсульфонаты, такие как диизопропил- или диизобутилнафталинсульфонаты.

Подходящие диспергирующие агенты и/или эмульсификаторы, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением, представляют собой все неионные, анионные и катионные диспергирующие агенты, которые обычно используют для приготовления сельскохозяйственных препаратов активных соединений. Предпочтительно используемые представляют собой неионные или анионные диспергирующие агенты или смеси неионных или анионных диспергирующих агентов. Пригодные диспергирующие агенты включают, в частности, блок-полимеры этилен оксид/пропилен оксид, алкилфенол полигликолевые эфиры и тристририлфенол полигликолевый эфир, и их фосфатированные или сульфатированные производные. Подходя- 14 023763 щие анионные диспергирующие агенты представляют собой, в особенности, лигносульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфонат/формальдегид.

Противовспениватели, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением, представляют собой все вещества, ингибирующие образование пены, которые общепринято используют для приготовления сельскохозяйственных препаратов активных соединений. Предпочтительно используют силиконовые противовспениватели и стеарат магния.

Консерванты, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением, представляют собой все вещества, которые могут применяться для этих целей в сельскохозяйственных композициях. В качестве примера могут быть упомянуты дихлорфен и бензиловый спирт полуформаль.

Вторичные загустители, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, представляют собой все вещества, пригодные для этих целей в сельскохозяйственных композициях. Предпочтительными являются производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированная глина и тонкоизмельченный диоксид кремния.

Адгезивы, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, представляют собой все общепринятые связующие, используемые в продуктах для протравливания семян. В качестве предпочтительных могут быть упомянуты поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилоза.

Гиббереллины, которые могут присутствовать в препаратах для протравливания семян, используемых в соответствии с изобретением, могут предпочтительно представлять собой гиббереллины А1, А3 (=гибберелировая кислота), А4 и А7; особенно предпочтительным является использование гибберелиновой кислоты. Гиббереллины известны (ср. К. \Уед1ег Скешие йег РПан/еп5с1ш1/- иий БсНаййндзЬекатр&п£8Ш1йе1 [Химия композиций для защиты сельскохозяйственных культур и пестицидов], том 2, 8ргшдег Уег1ад, 1970, с. 401-412).

Препараты для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением, могут применять для обработки широкого спектра семян, включая семена трансгенных растений, либо непосредственно, либо предварительно разбавляя водой. В этом контексте дополнительные синергетические эффекты также могут происходить в кооперации с веществами, образуемыми путем экспрессии.

Все смесители, которые можно обычно применять для операции протравливания семян, являются подходящими для обработки семян с помощью препаратов для протравливания семян, которые можно использовать в соответствии с изобретением или с препаратами, приготовленными из них путем добавления воды. Специфически, процедура протравливания семян состоит в помещении семян в смеситель, добавления предпочтительного желательного количества препаратов для протравливания семян, либо как таковых или после предварительного разбавления водой, и смешивания всего для тех пор, пока препарат гомогенно не распределиться на семенах. Если это целесообразно, то после этого осуществляют операцию высушивания.

Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением имеют сильную микробицидную активность и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, для защиты сельскохозяйственных культур и для защиты материалов.

Фунгициды можно использовать для защиты сельскохозяйственных культур для борьбы с Р1а8шоЙ1орЬогошусе1е8, Оошусе1е§, СЬуйтйюшусе1е8, 2удошусе1е§, А8сошусе1е8, ВаШюшусеЮз и Оен1егошусе!е§.

Бактерициды можно использовать для защиты сельскохозяйственных культур для борьбы с Ркеийошопайасеае, КЫ/оЫасеае, ЕШегоЬаШепасеае, СогупеЬасЮпасеае и 81герЮшусе1асеае.

Фунгицидные композиции в соответствии с изобретением могут использоваться для лечебного или защитного контроля фитопатогенных грибов. Кроме того, изобретение также относится к лечебным и защитным методам борьбы с фитопатогенными грибами путем применения активных соединений или композиций в соответствии с изобретением, которые наносят на семена, растение или части растений, плоды или почву, в которой растут растения.

Композиции в соответствии с изобретением для борьбы с фитопатогенными грибами для защиты сельскохозяйственных культур включают эффективное, но не фитотоксичное количество активных соединений в соответствии с изобретением. Эффективное, но не фитотоксичное количество обозначает количество композиции в соответствии с изобретением, которого достаточно для борьбы с фунгицидным заболеванием растения достаточным образом или полного искоренения фунгицидного заболевания, и которое, в то же время, не вызывает каких-либо симптомов фитотоксичности. В целом эта норма внесения может изменяться в пределах относительно широкого диапазона. Это зависит от многих факторов, например, от гриба, с которым будут бороться, растения, климатических условий и компонентов композиций в соответствии с изобретением.

Тот факт, что активные соединения хорошо переносятся растениями в концентрациях, необходи- 15 023763 мых для борьбы с заболеваниями растений, предоставляет возможность осуществлять обработку надземных частей растений, репродуктивного запаса и семян, и почвы.

Все растения и части растения можно подвергать обработке в соответствии с изобретением. Под растениями в настоящей заявке подразумеваются все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения или культивируемые растения (включая встречающиеся в природе культивируемые растения). Сельскохозяйственные культуры могут представлять собой растения, которые могут быть получены с помощью традиционного разведения и оптимизированных методов или с помощью биотехнологических и генно-инженерных методов или комбинаций этих методов, включая трансгенные растения и включая культивары растений, которые защищены и незащищены правами растениеводов-селекционеров. Под частями растений подразумевают все части и органы растений выше и ниже земли, такие как побеги, листья, цветки и корни, примерами которых являются листья, хвоя, цветоножки, стебли, цветки, плодовые тела, плоды и семена, и также корни, клубни и ризомы. Части растений также включат собранный материал и вегетативный и генеративный материал размножения, например, черенки, клубни, ризомы, отводки и семена.

Активные соединения в соответствии с изобретением являются подходящими для защиты растений и органов растений, для повышения собранных урожаев, для улучшения качестве собранного урожая, поскольку хорошо переносятся растения, имеют благоприятную токсичность к теплокровным видам и не наносят ущерба окружающей среде. Они предпочтительно могут использоваться в качестве агентов для защиты сельскохозяйственных культур. Они эффективны по отношению к нормально чувствительным и резистентным видам и по отношению ко всем или некоторым стадиям развития.

Растения, которые можно обрабатывать в соответствии с изобретением, включают следующие основные культивируемые растения: кукуруза, соя, хлопчатник, семена масличных культур Вгаввюа, такие как Вгаввюа парив (например, Сапо1а), Вгаввюа гара, В. _)иисеа (например (полевая) горчица) и Вгаввюа саппаЮ. рис, пшеница, сахарная свёкла, сахарный тростник, овёс, рожь, ячмень, просо и сорго, тритикале, лен, виноград и различные фрукты и овощи из разных ботанических таксонов, например, Ко8асеае 8р. (например, семечковые плоды, такие как яблоки и груши, а также косточковые плоды, такие как абрикосы, вишни, миндаль и персик, и ягоды, такие как земляника), РФевюЛае вр., 1ид1аи6асеае 8р., Ве1и1асеае 8р., ЛпасагШасеае вр., Радасеае вр., Могасеае вр., О1еасеае вр., АсЬтбасеае вр, Ьаигасеае вр., Мивасеае вр. (например, банановые деревья и плантации), КиЫасеае вр. (например, кофе), ТНеасеае вр, 81егси1юеае вр., РШасеае вр. (например, лимоны, апельсины и грейпфрут); 8о1аиасеае вр. (например, помидоры, картофель, перец, баклажан), ЬШасеае вр., СотровНае вр. (например, салат-латук, артишок и цикорий, включая корень цикория, цикорий-эндивий или обычный цикорий), ИтЬеШГегае вр. (например, морковь, петрушка, селера и сельдерей), СисигЬНасеае вр. (например, огурцы, включая корнишоны, тыква, арбуз, тыква бутылочная и дыня), ЛШасеае вр. (например, 1еекв и ошопв), СгисШегае вр. (например, белокочанная капуста, краснокочанная капуста, брокколи, цветная капуста, капуста брюссельская, китайская капуст, кольраби, редис, хрен, кресс-салат и пекинская капуста), ЬедитШовае вр. (например, арахис, горох и бобы, например фасоль обыкновенная и конские бобы), СНепороШасеае вр. (например, листовая свёкла, кормовая свёкла, шпинат, свекла), Ма1уасеае (например, окра), Аврагадасеае (например, спаржа); полезные растения и декоративные растения в саду и древесина; и в каждом случае генетически модифицированные типы этих растений.

Как уже было указано выше, представляется возможным обрабатывать все растения и их части в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте осуществления, обрабатывают растения диких видов и культивары растений, или те, которые получены с помощью общепринятых биологических методов селекции, таких как скрещивание или сшивание протопластов, и также их части. В дальнейшем предпочтительном варианте осуществления, обрабатывают трансгенные растения и культивары растений, полученные методом генетической инженерии, если это целесообразно в комбинации с общепринятыми методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Термин части или части растений или растительные части был описан выше. Более предпочтительно, растения растительных культиваров, которые являются коммерчески доступными или используются, обрабатывают в соответствии с изобретением. Под культиварами растений понимают растения, которые имеют новые свойства (характерные признаки) и были получены с помощью общепринятой селекции, путем мутагенеза или путем технологий рекомбинантных ДНК. Они могут представлять собой культивары, разновидности, био- или генотипы.

Способ обработки в соответствии с изобретением можно использовать для обработки генетически модифицированных организмов (ГМО), например, растений или семян. Генетически модифицированные растения (или трансгенные растения) представляют собой растения, в который гетерологичный ген был стабильно интегрирован в геном. Выражение гетерологичный ген по существу обозначает ген, который обеспечивается или собирается за пределами растения и при интродукции в ядерный, хлоропластный или митохондриальный ген обеспечивает трансформированному растению новые или улучшенные агрономические или другие свойства путем экспрессии белка или полипептида, представляющего интерес, или путем понижающей регуляции или молчания другого(их) гена(ов), который(е) присутствует(ют) в растении (используя, например, антисмысловую технологию, косупрессивную технологию или технологию

- 16 023763

РКНи [РНК интерференции]). Гетерологичный ген, который присутствует в геноме, также называют трансгеном. Трансген, который определяется путем его конкретной локализации в геноме растения, называется трансформационным или трансгенным событием.

В зависимости от видов растений или культиваров растений, их локализации и условий роста (почва, климат, вегетационный период, питание), обработка в соответствии с изобретением может также приводить к супераддитивным (синергетическим) явлениям. Таким образом, например, возможны уменьшенные нормы внесения и/или более широкий спектр активности и/или повышение активности активных соединений и композиций, которые можно использовать в соответствии с изобретением, лучший рост растений, увеличенная толерантность к высоким или низким температурах, увеличенная толерантность к засухе или к содержанию воды или соли в почве, повышенное цветение, более ранний сбор урожая, более быстрое созревание, более высокий сбор урожая, более крупные плоды, большая высота растений, более зеленый цвет листьев, более раннее цветение, лучшее качество и/или большая пищевая ценность собранных продуктов, более высокая концентрация сахара в плодах, лучшая стабильность при хранении и/или способность к переработке собранных продуктов, которые превышают эффекты, которые в действительности предполагают получить.

При определенных нормах внесения комбинации активных соединений в соответствии с изобретением также могут обладать усиленным эффектом на растения. Таким образом, они являются подходящими для мобилизации защитной системы растения относительно нападения нежелательных фитопатогенных грибов и/или микроорганизмов и/или вирусов. Это может являться, если это целесообразно, одной из причин усиления активности комбинаций в соответствии с изобретением, например, по отношению к грибам. Под веществами, усиливающими растения (индуцирующими резистентность) в контексте настоящего изобретения подразумевают также те вещества или комбинации веществ, которые способны стимулировать защитную систему растений таким образом, что при последующей инокуляции нежелательного фитопатогенного гриба, обработанные растения проявляют достаточную степень устойчивости по отношению к этим нежелательным фитопатогенным грибам. Таким образом, вещества в соответствии с изобретением могут применяться для защиты растений по отношению к нападению вышеуказанных патогенов в течение определенного периода времени после обработки. Период, в течение которого достигается защита, обычно продолжается от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней, после обработки растений активными соединениями.

Растения и сорта растений, которые предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, включают все растения, которые имеют генетический материал, который придает особые преимущества, полезные характерные свойства этим растения (полученный либо путем селекции и/или биотехнологическими способами).

Растения и сорта растений, которые также предпочтительно обрабатывают в соответствии с изобретением, резистентны к одному или нескольким биотическим стрессовым факторам, т.е. указанные растения имеют лучшую защиту по отношению к животным и микробным вредителям, таким как нематоды, насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии, вирусы и/или вириоды.

Примеры растений, резистентных к нематодам, описаны, например, в следующих патентных заявках И8: 11/765491, 11/765494, 10/926819, 10/782020, 12/032479, 10/783417, 10/782096, 11/657964, 12/192904, 11/396808, 12/166253, 12/166239, 12/166124, 12/166209, 11/762886, 12/364335, 11/763947, 12/252453, 12/209354, 12/491396 и 12/497221.

Растения и сорта растений, которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой те растения, которые резистентны к одному или нескольким абиотическим стрессовым факторам. Абиотические стрессовые условия могут включать, например, засуху, воздействие холодной температуры, воздействие тепла, осмотический стресс, подтопление, повышенная засоленность почвы, повышенное воздействие минералов, воздействие озона, воздействие сильного света, ограниченная доступность азотистых питательных веществ, ограниченная доступность фосфорных питательных веществ или избегание тени.

Растения и сорта растений, которые также можно обрабатывать в соответствии с изобретением, представляют собой те растения, которые характеризуются повышенными свойствами урожайности. Повышенная урожайность в указанных растениях может быть результатом, например, улучшенной физиологии растения, роста и развития, такой как коэффициент полезного использования воды, эффективность задержки воды, улучшенное использование азота, увеличенная ассимиляция углерода, улучшенный фотосинтез, повышенная эффективность прорастания и ускоренное созревание. Также на урожайность могут оказывать влияние улучшенная структура растения (в стрессовых и нестрессовых условиях), включая ранее цветение, контроль цветения для получения гибридных семян, сила саженцев, размер растения, количество междоузлий и расстояние, рост корней, размер семени, размер плода, размер стручка, количество стручков или початков, число семян на стручок или початок, масса семян, увеличенное заполнение семян, уменьшенное рассеивание семян, уменьшенное расхождение стручка и устойчивость к полеганию. Дальнейшие характерные особенности включают состав семян, такие как содержание углеводов, содержание белка, содержание и состав масел, пищевая ценность, уменьшение антипитательных соединений, улученная перерабатываемость и улучшенная стабильность при хранении.

- 17 023763

Растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой гибридные растения, которые уже экспрессируют характеристики гетерозиса, или гибридный эффект, который приводит к общей более высокой урожайности, силе, здоровью и устойчивости к биотическим и абиотическим стрессовым факторам. Такие растения обычно получают путем скрещивания инбредной родительской линии с женской стерильностью (женский родитель для кроссбридинга) с другой инбредной родительской линией с мужской стерильностью (мужской родитель для кроссбридинга). Гибридные семена обычно собирают с растений с мужской стерильностью и продают производителям сельскохозяйственной продукции. Растения с мужской стерильностью иногда могут быть получены (например, у зерновых) путем удаления соцветия-метёлки (т.е. механическим удаление мужских репродуктивных органов или мужских цветков); тем не менее, более типично получать мужскую стерильность в результате генетических детерминант в растительном геноме. В этом случае, и, в особенности, если семена представляют желательный продукт, который должен быть собран с гибридных растений, то типично полезным является обеспечение того, что мужская фертильность в гибридных растений, которые содержат генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность, полностью восстанавливается. Это может осуществляться путем обеспечения того, что мужские родители для кроссбридинга имеют подходящие гены для восстановления фертильности, которые способны восстанавливать мужскую фертильность в гибридных растениях, которые содержат генетические детерминанты, ответственные за мужскую стерильность. Генетические детерминанты для мужской стерильности могут быть расположены в цитоплазме. Примеры цитоплазматической мужской стерильности (СМ§) были, например, описаны у видов Вга881са. Тем не менее, генетические детерминанты для мужской стерильности также могут быть расположены в ядерном геноме. Мужские стерильные растения также могут быть получены с помощью методов биотехнологий растений, таких как генетическая инженерия. Особенно пригодные способы получены растения с мужской стерильностью описаны в ШО 89/10396, в которых, например, рибокнуклеаза, такая как барназа, селективно экспрессируется в клетках тапетума в тычинках. После этого фертильность может быть восстановлена путем экспрессии в клетках тапетума ингибитора рибонуклеазы, такого как барстер.

Растения или культивары растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, толерантные к гербицидам, т.е. растениям придана толерантность к одному или нескольким данным гербицидам. Такие растения могут быть получены либо путем генетической трансформации, или путем селекции растений, содержащих мутацию, придающую такую толератность к гербициду.

Растения, толерантные к гербицидам, представляют собой, например, растения, толерантные к глифосату, т.е. растениям придана толерантность к гербициду глифосату или его солям. Растениям может быть придана толерантность к глифосату с помощью различных методов. Например, растения, толерантные к глифосату, могут быть получены путем трансформации растения геном, кодирующим фермент 5енолпирувилшикимат-3-фосфат синтазу (ΕΡδΡδ). Примерами таких ΕΡδΡδ генов являются АгоА ген (мутант СТ7) бактерии §а1тоие11а 1урЫтигшт (Сота1 и др., 1983, §с1еисе 221, 370-371), СР4 ген бактерии АдгоЪас1егшт 8р. (Валу и др., 1992, Сигг. Тор1С8 ΡΙαηΙ ΡΗ\'5ίο1. 7, 139-145), гены, кодирующие ΕΡδΡδ петунии (δΗαΗ и др., 1986, δ^ι^ 233, 478-481), ΕΡδΡδ помидор (Оа88ег и др., I. Вю1. СЬет. 263, 42804289) или ΕΡδΡδ коракан (ШО 01/66704). Он также может представлять собой мутированный ΕΡδΡδ. Растения, толерантные к глифосату, также могут быть получены путем экспрессии гена, который кодирует фермент глифосат оксидоредуктазу. Растения, толерантные к глифосату, также могут быть получены путем экспрессии гена, который кодирует фермент глифосат ацетилтрансферазу. Растения, толерантные к глифосату, также могут быть получены путем селекции растений, содержащих встречающиеся в природе мутации вышеуказанных генов. Были описаны растения, которые экспрессируют ΕΡδΡδ гены, которые оказывают влияние на толерантность к глифосату. Были описаны растения, которые придают толерантность к глифосату, например, гены декарбоксидазы.

Растения, толерантные к другим гербицидам, представляю собой, например, растения, которым придана к толерантность к гербицидам, ингибирующим фермент глутамин синтаза, такие как биалафос, фосфинотрицин или глуфосинат. Такие растения могут быть получены путем экспрессии фермента, детоксифицирующего гербицид или мутантного фермента глутамин синтаза, который устойчив к ингибированию. Одним из таких эффективных детоксифицирующих ферментов является фермент, кодирующий фосфинотрицин ацетилтрансферазу (такой как стержневой или похлопывающий белок из видов δΐ^ерΐοтусе8). Были описаны растения, экспрессирующие экзогенную фосфинотрицин ацетилтрансферазу.

Другие растения, толерантные к гербицидам, также представляют собой растения, которые приобрели толерантность к гербицидам, ингибируя фермент гидроксифенилпируватдиоксигеназу (ΗΡΡΌ). Гидроксифенилпируватдиоксигеназы представляют собой ферменты, которые катализируют реакцию, в которой парагидроксифенилпируват (НРР) превращается в гомогентизат. Растения, толерантные к ΗΡΡΌ-ингибиторам, могут быть трансформированы геном, кодирующим встречающийся в природе резистентный ΗΡΡΌ фермент, или геном, кодирующим мутированный или химерный ΗΡΡΌ фермент, как описано в ШО 96/38567, ШО 99/24585, ШО 99/24586, ШО 2009/144079, ШО 2002/046387 или υδ 6768044.

- 18 023763

Толерантность к ΗΡΡΌ ингибиторам, также может быть получена путем трансформации растения генами, кодирующими определенные ферменты, предоставляющие возможность образования гомогентизата, несмотря на нативный ΗΡΡΌ фермент посредством ΗΡΡΌ ингибитора. Такие растения описаны в νθ 99/34008 и νθ 02/36787. Толерантность растений к ΗΡΡΌ ингибиторам также может быть улучшена путем трансформации растений геном, кодирующим фермент префенат дегидрогеназу, дополнительно к гену, кодирующему ΗΡΡΌ-толерантный фермент, как описано в νθ 2004/024928. Дополнительно, растениям может быть придана большая толерантность к ΗΡΡΌ ингибиторам путем инсерции в их геном гена, который кодирует фермент, который метаболизирует или разлагает ΗΡΡΌ ингибиторы, например, ί'ΎΡ450 ферменты (см. νθ 2007/103567 и νθ 2008/150473).

Другие резистентные к гербицидам растения представляют собой растения, которым была придана толерантность к ингибиторам ацетолактат синтезе (АЬ8). Известные ингибиторы АЕ8 включают, например, гербициды сульфонилмочевину, имидазолинон, триазолопиримидины, пиримидиниокси (тио)бензоаты, и/или сульфониламинокарбонилтриазолиноны. Известно, что различные мутации в АЕ8 ферменте (также известном как синтаза ацетоогидрокси кислоты, ΛΗΆ8) придающая толерантность к различным гербицидам и группам гербицидов, как описано, например, в Тгапе1 и \Упд1и (\Уеей 8аепсе 2002, 50, 700-712). Было описано получение растений, толерантных к сульфонилмочевине, и растений, толерантных к имидазолинону. Также были описаны другие растения, толерантные к сульфонилмочевине и имидазолинону.

Другие растения, толерантные к имидазолинону и/или сульфонилмочевине, могут быть получены путем индуцированного мутагенеза, путем селекции в клеточных культурах в присутствии гербицида или путем мутационной селекции (ср., например, для сои И8 5084082, для риса νθ 97/41218, для сахарной свёклы и8 5773702 и νθ 99/057965, для салата-летука И8 5198599 или для подсолнечника νθ 01/065922).

Растения или культивары растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой трансгенные растение, резистентные к инсектициду, т.е. растениям придана резистентность к определенным целевым насекомым. Такие растения могут быть получены путем генетической трансформации, или путем селекции растений, содержащих мутацию, придающую такую резистентность к инсектициду.

В контексте настоящего изобретения, термин трансгенное растение, резистентное к инсектициду включат любые растения, содержащие по меньшей мере один трансген, содержащий кодирующую последовательность, которая кодирует:

1) инсектицидный кристаллический белок из ВасШик 1Ьиг1п§1еп818 или его инсектицидную часть, такой как инсектицидные кристаллические белки, подготовленные Спсктоге и др. (МюгоЪю1оду апб Мо1еси1аг Вю1оду Ре\ае\\'к 1998, 62, 807-813), обновлено Спсктоге и др. (2005) в номенклатуре токсина ВасШик ШиппДепмк, онлайн на: 1Шр://\γ\γ\γ.1^Γекс^.кикке.\.ас.ик/Ηо1ηе/Nе^1_С^^ск1ηо^е/Вι/). или их инсектицидные части, например, белки классов Сгу белков Сгу1АЪ, Сгу1Ас, Сгу1В, Сгу1С, СгуЮ, Сгу1Р, Сгу2АЪ, Сгу3Аа или Сгу3ВЪ или их инсектицидные части (например, ЕР-А 1999141 и νθ 2007/107302), или те белки, которые кодируются синтетическими генами, как описано в патентной заявке И8 12/249016; или

2) кристаллический белок из ВасШик ШиппДепмк или его часть, который является инсектицидным в присутствии второго другого кристаллического белка как ВасШик Шиппщепмк или его часть, такие как бинарный токсин, сделанный с Су34 и Су35 кристаллического белка (№й. Вю1ес1ию1. 2001, 19, 668-72; Аррйей Епу1гопт. МюгоЪю1. 2006, 71, 1765-1774) или бинарный токсин, который состоит из Сгу1А или Сгу1Р белков, и Сгу2Аа или Сгу2АЪ или Сгу2Ае белков (патентная заявка И8 12/214022 и ЕР08010791.5); или

3) гибридный инсектицидный белок, содержащий части двух различных инсектицидных кристаллических белков из ВасШик ШиппДепмк, такой как гибрид белков 1) выше или гибрид белков 2) выше, например, Сгу1А. 105 белок, полученный с помощью события кукурузы МО№98034 (νθ 2007/027); или

4) белок любого одного из пунктов 1)-3) выше, где некоторые, предпочтительно от 1 до 10, аминокислот были заменены другой аминокислотой, получая более высокую инсектицидную активность к целевым видам насекомым, и/или расширение диапазона поражаемых целевых видов насекомых, и/или в результате изменений в кодирующей ДНК в процессе клонирования или трансформации, такой как Сгу3ВЪ1 белок в событиях кукурузы МОЖ63 или МОЖ8017 либо Сгу3А белок в событии кукурузы М1К604; или

5) инсектицидный секретируемый белок из ВасШик Шиппщепмк или ВасШик сегеик, или его инсектицидную часть, такой как вегетативные инсектицидные белки (νΐΡ), перечисленный в: 1Шр://\γ\γ\γ.1^Γекс^.кикке.\.ас.ик/Ηо1ηе/Nе^1_С^^ск1ηо^е/Вι/ν^р.1и1η1. например, белки из класса белков νΐΡ3 Аа; или

6) секретируемый белок из ВасШик Шиппщепмк или ВасШик сегеик, который является инсектицидным в присутствии второго секретируемого белка из ВасШик ШиппДепмк или В. сегеик, такой как бинарный токсин, полученный из ^Г1А и VIΡ2А белков (ЛУО 94/21795); или

- 19 023763

7) гибридный инсектицидный белок, содержащий части из различных секретируемых белков из ВасШиз бшппщспШ или ВасШиз сегеиз, такой как гибрид белков в 1) выше или гибрид белков в 2) выше; или

8) белок любого одного из пунктов 5)-7) выше, где некоторые, предпочтительно от 1 до 10, аминокислот были заменены другой аминокислотой для получения более высокой инсектицидной активности по отношению к целевым видам насекомым, и/или расширения диапазона поражаемых целевых видов насекомых, и/или в результате изменений, индуцированных в кодирующей ДНК в процессе клонирования или трансформации (при этом все еще кодируя инсектицидный белок), такой как УГРЗАа белок в событии хлопчатника СОТ 102; или

9) секретируемый белок из ВасШиз ШиппщепШ или ВасШиз сегеиз, который является инсектицидным в присутствии кристаллического белка из ВасШиз 11шппщепз13. такой как бинарный токсин, полученный из белков У1Р3 и Сгу1А или Сгу1Р (И8 патентные заявки 61/126083 и 61/195019), или бинарный токсин, полученный из У1Р3 белка и Сгу2Аа или Сгу2АЬ или Сгу2Ае белков (И8 патентная заявка 12/214,022 и ЕР 08010791,5); или

10) белок в соответствии с пунктом 9) выше, где некоторые, предпочтительно от 1 до 10, аминокислот были заменены другой аминокислотой для получения более высокой инсектицидной активности к целевым видам насекомых, и/или расширения диапазона поражаемых целевых видов насекомых, и/или в результате изменений, индуцированных в кодирующей ДНК в результате клонирования или трансформации (при этом все еще кодируя инсектицидный белок).

Очевидно, трансгенные растения, резистентные к инсектицидам, как используется в настоящем изобретении, включает любое растение, содержащие комбинацию генов, кодирующих белки любого из вышеуказанных классов 1-10. В одном варианте осуществления растение, резистентное к инсектициду, содержит более одного трансгена, кодирующего белок любого из вышеуказанных классов 1-10, расширяет диапазон поражаемых целевых видов насекомых или замедляя развитие у растение резистентности к насекомым, путем использования различных белков, инсектицидным к одним и тем же целевым видам насекомым, но и имеющим различный способ действия, например, связывание с другими сайтами связывания рецептора у насекомом.

В контексте настоящего изобретения трансгенное растение, резистентное к инсектициду дополнительно включает любое растение, содержащее по меньшей мере один трансген, содержащий последовательность для получения двунитевой РНК, которая после потребления пищи насекомым-вредителем, предотвращает рост этого вредителя.

Растения или культивары растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, являются толерантными к абиотическим стрессовым факторам. Такие растения могут быть получены путем генетической трансформации, или путем селекции растений, содержащих мутацию, придающую такую резистентность к стрессу. Особенно предпочтительные растения, толерантные к стрессу, включают следующие:

a) растения, которые содержат трансген, способный уменьшать экспрессию и/или активность гена поли (АЭР-рибоза) полимеразы (РАКР) в растительных клетках или растениях;

b) растения, которые содержат трансген, усиливающий толерантность к стрессу, способный уменьшать экспрессию и/или активность генов, кодирующих РАКС, растений или клеток растений;

c) растения, которые содержат трансген, усиливающий толерантность к стрессу, кодирующий функциональный фермент растения биосинтетического пути утилизации никотинамид аденин динуклеотида, включая никотинамидазу, никотинат фосфорибозилтрансферазу, мононуклеотид аденилтрансферазу никотиновой кислоты, никотинамид аденин динуклеотид синтезу или никотинамид фосфорибозилстрансферазу.

Растения или культивары растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, проявляют измененной количество, качество и/или стабильность при хранении собранного продукта и/или измененные свойства специфических ингредиентов собранного продукта, такие как:

1) трансгенные растения, которые синтезируют модифицированный крахмал, который изменен по отношению к его хемофизическим свойствам, в особенности содержания амилозы или соотношения амилоза/амилопектин, степень ветвления, средняя длина цепи, распределение боковых цепей, характер вязкости, гелевая резистентность, размер зерна и/или морфология зерна крахмала по сравнению с синтезированным крахмалом в растительных клетках или растениях дикого типа, так, что этот модифицированный крахмал является более подходящим для определенных применений;

2) трансгенные растения, которые синтезируют некрахмальные полимеры углеводов или которые синтезируют некрахмальные полимеры углеводов с измененными свойствами по сравнению с растениями дикого типа без генетической модификации. Примерами являются растения, которые продуцируют полифруктозу, в особенности инулинового и леванового типа, растения, которые продуцируют альфа1,4-глюканы, растения, которые продуцируют альфа-1,6-разветвленный альфа-1,4-глюканы, и растения, которые продуцируют альтернан;

- 20 023763

3) трансгенные растения, которые продуцируют гиалуронат;

4) трансгенные растения или гибридные растения, такие как лук с особыми свойствами, такими как высокое содержание растворимых твердых веществ, низкая жгучесть (ЬР) и/или длительное хранение (Ь8).

Растения или культивары растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как хлопчатник, с измененными характеристиками волокон. Такие растения могут быть получены путем генетической трансформации, или путем селекции растений, содержащих мутацию, придающие такие измененные характеристики волокон и включают:

a) растения, такие как хлопчатник, содержащие измененную форму генов целлюлоза синтазы;

b) растения, такие как хлопчатник, которые содержат измененную форму г$\у2 или Г8^3 гомологов нуклеиновых кислот, такие как хлопчатник с повышенной экспрессией сахароза фосфат синтазы;

c) растения, такие как хлопчатник, с повышенной экспрессией сахароза синтазы;

б) растения, такие как хлопчатник, в которых изменено регулирование времени открытия плазмодесмального канала на основе волоконных клеток, например, путем понижающей регуляции волоконноселективной в-1,3-глюканазы;

е) растения, такие как хлопчатник, которые имеют волокна с измененной реакционной способностью, например, посредством экспрессии гена Ν-ацетилглюкозаминтрансферазы, включая побС, и генов хитин синтазы.

Растения или сорта растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как растения масличного рапса или родственные Вга88юа, с измененными характеристиками структуры масла. Такие растения могут быть получены путем генетической трансформации, или путем селекции растений, содержащих мутацию, придающую такие измененные характеристики масла, и включают:

a) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло, имеющее высокое содержание олеиновой кислоты;

b) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло, имеющее низкое содержание линоленовой кислоты;

c) растения, такие как растения масличного рапса, которые продуцируют масло, имеющее низкий уровень насыщенных жирных кислот.

Растения или культивары растений (которые могут быть получены с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением представляют собой растения, такие как картофель, который резистентный к вирусам, например, к вирусу Υ картофеля (8Υ230 и 8Υ233 события от Теспор1аШ, Агдепйпа), или которые резистентны к заболеваниям, таким как фитофтороз картофеля (например, РВ ген), или которые проявляют уменьшенную индуцированную холодом сладость (которые несут гены МбпН, Π^Νν) или которые проявляют карликовый фенотип (ген А-20 оксидазы).

Растения или культивары растений (полученные с помощью методов биотехнологии растений, таких как генетическая инженерия), которые также могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, такие как масличные рапс или родственные растения Вга88юа, с измененными характеристиками разрушения семян. Такие растения могут быть получены путем генетической трансформации, или путем селекции растении, содержащих мутацию, придающую такие измененные характеристики, и включают растения, такие как масличный рапс с замедленным или уменьшенным разрушением семян.

Особенно пригодные трансгенные растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения с трансформационными событиями или комбинациями трансформационных событий, которые являются субъектами выданных или ожидающих решений ходатайств относительно нерегулированного статуса в США в Службе инспекции здоровья животных и растений (АРШ8) министерства сельского хозяйства США (и8ИА). Информация относительно этого доступна в любое время от АРШ8 (4700 Р|уег Роаб Р1уегба1е, ΜΌ 20737, И8А), например, через веб-сайт Ьбр://№№№.арЫ8.и8ба.доу/Ьг8/по1_гед.Ыт1. на дату подачу данной заявки, ходатайства со следующей информацией либо выданы или ожидают решения в АРШ8:

Ходатайство: идентификационный номер ходатайства. Техническое описание трансформационного события можно найти в специфическом документе-ходатайстве, доступном от АРШ8 на веб-сайте по номеру ходатайства. Таким образом, эти ходатайства раскрыты путем ссылки;

Продление ходатайства: ссылка на более ранее ходатайство, относительно которого испрашивается продления объема или термина.

Институт: название лица, представляющего ходатайство;

Регулируемые материалы: указанные виды растения;

Трансгенный фенотип: характерный признак, приданный растению с помощью трансформационного события;

- 21 023763

Трансформационное событие или линия: название явления(й) (иногда также обозначается как линия (и)) для которых испрашивается нерегулированный статус;

АРН18 документы: различные документы, которые были опубликованы АРН18 касательно ходатайства или которые могут быть получены от АРН18 по запросу.

Особенно пригодные трансгенные растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, которые содержат один или несколько генов, которые кодируют один или несколько токсинов и представляют собой трансгенные растения, доступные под следующими торговыми названиями: ΥΙΕΤΌ САКЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОи!® (например, кукуруза), ВкеСатй® (например, кукуруза), ВТ-Х1га® (например, кукуруза), 8(агЫпк® (например, кукуруза), Во11дагй® (хлопчатник), ΝικοΙη® (хлопчатник), ШсоЮ 33В® (хлопчатник), Ыа1игеСагй® (например, кукуруза), Рго1ес1а® и №\\ТеаГ® (картофель). Примерами растений, толерантных к гербицидам, которые должны быть указаны, являются разновидности зерновых, разновидности хлопчатника и разновидности сои, которые доступны под следующими торговыми названиями: Коиийир Кеайу® (толерантные к глифосату, например, кукуруза, хлопчатник, соя), ЫЬейу Ыик® (толерантные к фосфинотрицину, например, масличный рапс), ΙΜΙ® (толерантные к имидазолинону) и 8С8® (толерантные к сульфонилмочевине), например, кукуруза. Резистентные к гербицидам растения (растения, размноженные общепринятым образом для толерантности к гербициду), которые должны быть указаны, включают разновидности, продаваемые под названием С1еагПе1й® (например, кукуруза).

Особенно предпочтительные трансгенные растения, которые могут быть обработаны в соответствии с изобретением, представляют собой растения, содержащие трансформационные события, или комбинацию трансформационных событий, и которые перечислены, например, в базе данных для различных национальных или региональных органов государственного регулирования (см., например, 1и1р://дтотГо)гсл1/дтр_Ьго\У5е.а5р.\ и 1Шр://сегадтс.огд/тйех.рЬр?еу1Йсойе=&Ь81гоХСойе=&дТуре=&АЬЬгСойе=&а1Сойе=&81Сойе=&со1ЭСойе=&асйои= дт_стор_йа1аЬа8е&тойе=8иЬтН).

Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением также могут использоваться для защиты материалов, для защиты промышленных материалов от нападения и деструкции нежелательными микроорганизмами, например, грибами и насекомыми.

Дополнительно, комбинации в соответствии с изобретением могут использоваться в качестве предохраняющих от обрастания композиций, отдельно или в комбинациях с другими активными соединениями.

Промышленные материалы в контексте настоящего изобретения обозначают неживые материалы, которые были изготовлены для применения в промышленности. Например, промышленные материалы, которые предназначены для защиты с помощью активных соединений в соответствии с изобретением от микробных изменений или деструкции, могут представлять собой адгезивы, емкости, бумагу, обои, и доску, текстиль, ковры, кожу, древесину, краски и изделия из пластмассы, охлажденные смазки и другие материалы, которые могут быть инфицированы, или разрушены с помощью микроорганизмов. Части производственных баз и строений, например, системы водяного охлаждения, охлаждающие и нагревательные системы и вентиляции и агрегаты для кондиционирования воздуха, которые могут быть повреждены вследствие пролиферации микроорганизмов, также могут быть упомянуты в контексте материалов, подлежащих защите. Промышленные материалы в объеме настоящего изобретения предпочтительно включают адгезивы, емкости, бумагу и картон, кожу, древесину, краски, охлажденные смазки и жидкости для передачи тепла, особенно предпочтительно древесину. Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением могут предотвращать побочные эффекты, такие как гниение, разрушение, изменение цвета, обесцвечивание или образование плесени. Кроме того, соединения в соответствии с изобретением могут применяться для защиты объектов, которые контактируют с морской или соленой водой, в особенности корпуса, экраны, сети, строения, причалы и сигнальные системы, от гниения.

Способ в соответствии с изобретением для контролирования нежелательных грибов также может применяться для защиты складированных товаров. В данном изобретении, складированные товары обозначают природные вещества растительного или животного происхождения или их перерабатываемые продукты природного происхождения, для которых желательна защита в течение длительного времени. Складированные товары растительного происхождения, такие как, например, растения или части растений, такие как стебли, листья, клубни, семена, плоды, зерно, могут быть защищены свежесобранными или после переработки путем (предварительного) высушивания, увлажнения, измельчения, помола, прессования или обжаривания. Складированные товары также включают лесоматериалы, либо необработанные, такие как строительный лесоматериал, электрические столбы и батареи, или в форме конечных продуктов, таких как мебель. Складированные товары животного происхождения представляют собой, например, шкуру, кожу, мех и волосы. Активные соединения в соответствии с изобретением могут предотвращать нежелательные эффекты, такие как гниение, разложение, изменение цвета, обесцвечивание или образования плесени.

Некоторые патогены грибковых заболеваний, которые можно обрабатывать в соответствии с изо- 22 023763 бретением могут быть упомянуты в качестве примера, но никоим образом не ограничиваясь:

заболевания, вызываемыми патогенами настоящей мучнистой росы, такими как, например, виды

В1ишейа, такие как, например, В1ишейа дгатйик; виды Ройокрйаега, такие как, например, Ройокрйаега 1еисо1г1сйа; виды ЗрйаегоИеса, такие как, например, ЗрйаегоЛеса Гийдшеа; виды иисши1а, такие как, например, иис1ии1а песаЮг;

заболевания, вызываемые патогенами ржавчинных заболеваний, такими как, например, виды Оутиокрогаидшт, такие как, например, Оутиокрогаидшт каЬшае; виды Нетйе1а, такие как, например, Нет11е1а уак1а1п\; виды Рйакоркога, такие как, например, Рйакоркога расйугй/! и Рйакоркога те1Ьот1ае; виды Рисата, такие как, например, Рисата гесоиййа или Рисата йтйаиа; виды Иготусек, такие как, например, Иготусек арреийкиШик;

заболевания, вызываемые патогенами из группы ОотусеЮк, такими как, например, виды Вгета, такие как, например, Вгепиа 1ас!исае; виды Регоиокрога, такие как, например, Регоиокрога ры или Р. Ьгакк1сае; виды РйуЮрШйога, такие как, например, РйуЮрЫйога шГек1аик; виды Р1акторага, такие как, например, Р1акторага уШсо1а; виды Ркеийорегоиокрога, такие как, например, Ркеийорегоиокрога йиший или Ркеийорегоиокрога спЬеийк; виды РуЙиит, такие как, например, Ру1йтт и1йтит;

заболевания пятнистости листьев и заболевания увядания листьев, вызываемые, например, такими видами: виды АЙетапа, такие как, например, АЙетапа ко1аш; виды Сегсокрога, такие как, например, Сегсокрога Ьейсо1а; виды СИайюкрогтт, такие как, например, С1айюкройит сиситейиит; виды СосййоЬо1ик, такие как, например, СосййоЬо1ик кайуик (сотФа Гогт: Игесйк1ега, куи: Нейпйпйокрогшт); виды Со11е1ойтсйит, такие как, например, С'о11е1о1пс1шт йийетиНатит; виды Сус1осотит, такие как, например, Сус1осотит о1еадшит; виды И1арог1йе, такие как, например, О|арог1йе сйп; виды Е1кшое, такие как, например, Е1кшое Гатоейл; виды О1оеокройит, такие как, например, О1оеокройит 1аейсо1ог; виды О1отеге11а, такие как, например, О1отеге11а стдикИа; виды ОшдиагФа, такие как, например, ОшдиагФа Ый\уе1й; виды йерЮкрИаепа, такие как, например, йерЮкрНаепа таси1аик; виды МадгароПйе, такие как, например, Мадиароййе дйкеа; виды М1сгойосйшт, такие как, например, М1сгойосйшт шуа1е; виды Мусокрйаегейа, такие как, например, Мусокрйаеге11а дгат1шсо1а и М. йреиык; виды Рйаеокрйаейа, такие как, например, Рйаеокрйаейа иойогит; виды Ругеиорйога, такие как, например, Ругеиорйога 1егек; виды Кати1айа, такие как, например, Каши1айа соПо-судт; виды Кйуисйокройит, такие как, например, Кйуисйокройит кесайк; виды ЗерЮпа, такие как, например, ЗерЮпа ари; виды Турйи1а, такие как, например, Турйи1а тсата1а; виды Уетипа, такие как, например, УеШипа таесщайк;

заболевания корней и стеблей, вызываемые, например, видами Согйсшт, такими как, например, Согйсшт дгатшагит; видами Рикайит, такими как, например, Рикайит охукрогит; видами Оаеитаηηотусек, такими как, например, Оаеитаппотусек дгатпик; видами Кйй/осЮта, такими как, например, КЫ/осЮта ко1аш; видами Тарейа, такими как, например, Тарейа асиГотик; видами ТЫе1ауюрйк, такими как, например, ТЫе1ауюрйк Ьайсо1а;

заболевания початков и метелок (включая стержни кукурузных початков) вызываемые, например, видами АЙетапа, такими как, например, АЙетапа крр.; видами АкрегдШик, такими как, например, АкрегдШик йауик; видами С’1айокрогшт, такими как, например, С1айокройит с1айокройо1йек; видами С’1а\асерк, такими как, например, Скпасерк ригригеа; видами Рикайит, такими как, например, Рикайит си1тогит; видами ОЛЬегейа, такими как, например, ОЛЬегейа /еае; видами Моиодгарйе11а, такими как, например, Моиодгарйе11а шуайк; видами ЗерЮпа, такими как, например, ЗерЮпа иойогит;

заболевания, вызываемые головневыми грибами, такими как, например, виды Зрйасе1о1йеса, такие как, например, Зрйасе1о1йеса геШаиа; виды ТШейа, такие как, например, ТШейа сапек, Т. соийоуегка; виды Игосукйк, такие как, например, Игосукйк оссийа; виды Икй1адо, такие как, например, Икй1адо иийа, и. иийа 1г111с1;

плодовые гнили, вызываемые, например, видами АкрегдШик, такими как, например, АкрегдШик йауик; видами Войуйк, такими как, например, Во1г\йк сшегеа; видами РешаШиш, такими как, например, РетсШшт ехраикит и Р. риГигодеиит; видами Зс1егойта, такими как, например, Зс1егойта кс1егойогит;

виды Уе^ι^с^1йιт. такие как, например, Vе^ϋα1шт а1Ьоа1гит;

предающиеся через семена и почву гнильные и васкулярные заболевания, и также заболевания сеянцев, вызванные, например, видами Рикайит, например, Рикайит си1тогит; видами Рйу1орй1йога, например, РйуЮрЫйога сасЮгит; видами РуШшт, например, РуШшт и1йтит; видами КЫ/осЮта, например, КЫ/осЮша ко1ат; видами Зс1егойит, например, Зс1егойит го1Гкй;

раковые заболевания, галлы и ведьмины метлы, вызываемые, например, видами Иесйта, такими как, например, Иесйта даШдеиа;

васкулярные заболевания, вызываемые, например, видами Мошйша, такими как, например, Мотйта 1а\а;

деформации листьев, цветков и плодов, вызываемые, например, видами Тарййиа, например, Тарййиа йеГогтаик;

дегенеративные заболевания древесных растений, вызываемые, например, видами Екса, например, Рйаеотоше11а сй1атуйокрога и Рйаеоасгетошит а1еорййит и РотШройа тейНеггаиеа;

заболевания цветков и семян, вызываемые, например, видами Войуйк, например, Во1г\йк сшегеа;

- 23 023763 заболевания клубней растений, вызываемые, например, видами ΡΙιίζοοΙοηία. таким как, например, ΡΙιίζοαΙοηία 8о1ат; видами Ηοΐιηίηΐΐιοφοπιιιη, такими как, например, Ηοΐιηίηΐΐιοφοπιιιη §о1ат;

заболевания, вызываемые бактериальными патогенами, например, видами Χ;·ιη11ιοιηοη;·ΐ5, например, XаηШοтοηа8 сатре8йг8 ρν. ογυζ;·ιο; видами Р8еибοтοпа8, например, Р8еибοтοпа8 8угшдае ρν. 1асЬгутап8; видами Епуйиа, например, Епуийа ату1ονο^а.

Предпочтительно могут быть контролированы следующие заболевания сои.

Фунгицидные заболевания на листьях, стволах, стручках и семенах, вызываемые следующими патогеами, например, пятнистость листьев, вызванная АПегпапа (АПегпапа 8рес., а1гап8 1епш881та), АпШгасгк^с (Сο11еΐοί^^сЬит §^ο8ροΐΌί^8 бетайит уаг. 1гнпса1нт), бурая пятнистость (8ерЮпа д1ус1пе8), пятнистость и повреждения листьев, вызываемые церкоспорой (ίΑΐΌο8ροπ·ι к|кисНЕ), повреждения листьев, вызываемые с1юапер1юга (С1юапер1юга тГипбФиПГега 1п81юга (8уп.)), пятнистость листьев, вызываемая басΐи1^ορЬο^а (^асΐи1^ορЬο^а д1усше8), ложная мучнистая роса ^Γοηο8ροΐΗ тап81шпса), повреждения листьев, вызываемые бгесМега (ОгесМега Дусн-П), кольцевая пятнистость листьев (ίΑΐΌο8ροπ·ι 8Ο^^ηа), пятнистость листьев, вызываемая 1ерЮ8рПаегиПпа (Ьер^ркаегиипа ПтЮШ), пятнистость листьев, вызываемая рку^йса (Рку^ййа 8ο^аесο1а), повреждения стручков и стеблей (РНοтορ8^8 8ο^ае), настоящая мучнистая роса (М1сго8рПаега бгГГиза), пятнистость листьев, вызываемая рутемс^е^ (Ру^еηοсЬаеίа д1усше8), ризоктония воздушная, листовая, и паутинистое поражение (КΠ^ζοсΐοη^а 8ο1ап^). ржавчина (РНакορ8ο^а ρасНу^Н^ζ^. РНакορ8Ο^а те^тае), парша (ЬрНасекта Дусте8), пятнистость листьев, вызываемая 81етрПу1шт (81етрПуПнт Ьοΐ^уο8ит), мишеневидная пятнистость (Сο^уηе8ρο^а са88^^сο1а).

Фунгицидные заболевания на корнях и комеле, вызываемые такими возбудителями, например, черная корневая гниль (СаШпесйга сго1а1апае), пепельная гниль (Масгор1ютта ρНа8еο1^ηа). фузариозная пятнистость или увядание, корневая гниль, и стручковая и гниль ветвей (Ри8агшт οxу8ρο^ит, Ри8агшт ο^ιНοсе^а8. Ри8агшт 8етбес1ит, Ри8агшт еци18е11), корневая гниль, вызванная ту^ерШ^с^ (Муто1ерЮФ8си8 1егге81г18), пеοсο8тο8ρο^а (Nеοсο8тο8ρο^а уа8тГес1а), увядание стручков и стебля (^^аρο^ιНе ρНа8еο1ο^ит). язвы стебля (^^аρο^ιНе ρНа8еο1ο^ит уаг. саиПуют), гниение, вызванное фитофторой (РПуЮрПЙюга теда8регта), бурая гниль стеблей (РН^а1ορНο^а дгеда!а), грибная гниль (РуШшт арПатбегтаШт, РуШшт 1ггеди1аге, Рубнит беЬагуапит, Рубиит тугю!у1ит, Рубнит иШтит), корневая гиль, разложение стеблей и вымокание, вызванные ризоктонией (КΠ^ζοсΐοп^а 8ο1ап^). разложение стеблей, вызванное склеротинией (8с1егойта 8с1его1югит), южная склероциальная гниль (8с1егоПша го1Г8и), корневая гниль, вызванная 1Ые1ауюр818 (Т1ие1ауюр818 ^·ΐ8®οΗι).

Микроорганизмы, способные разлагать или изменять промышленные материалы, включают, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизеобразующие организмы. Активные соединения в соответствии с изобретением предпочтительно действуют на грибы, в особенности плесневые, обесцвечивающие древесину и разлагающие древесину грибы (Ва81бютусе1е8), и на слизеобразующие организмы и водоросли. Примеры включают микроорганизмы следующих родов: АПегпапа, такие как АПегпапа 1епш8; А8регдб1и8, такие как А8регдб1и8 тдег; СПаеЮт1нт, такие как СПаеЮттт д1οЬο8ит; Сοп^ορНο^а, такие как Сοп^ορНο^а рие!апа; Ьепйпи8, такие как Ьепйпи8 Пдг1пи8; РетсШшт, такие как РетсШшт Дансит; Рο1уρο^и8, такие как Рο1уρο^и8 \ΌΓ86ο1οι·; Аи^еοЬа8^б^ит. такие как Аи^еοЬа8^б^ит ри11и1ап8; 8с1е^ορНοта, такие как 8с1е^ορНοта ρ^ιуορН^1а; Т^^сНοбе^та, такие как Тпс1юбегта ушбе; Е8сПепс1на, такие как Е8сПепс1на тоП; Р8еибοтοηа8, такие как Р8еибοтοпа8 аетДпο8а; 8ιаρНу1οсοсси8. такие как 81арПу1οοοοοπ8 аигеи8.

Дополнительно, активные соединения в соответствии с изобретением также имеют очень хорошую противогрибковую активность. Они имеют очень широкий спектр противогрибковой активности, в особенности по отношению к дерматофитам и дрожжам, плесени и двухфазным грибам (например, по отношению к видам Сапб1ба, таким как Сапб1ба а1Ысап8, Сапб1ба ДаЬга1а), и Еρ^бе^тορЬуΐοп Йοссο8ит, видам А8регД11и8, таким как А8регД11и8 тдег и А8регД11и8 Гиш1да1и8, видам Т^^сНορНуЮп. таким как Тпс1юр11уЮп теп1адгорПу1е8, видам М^с^ο8ρο^οп, таким как М^с^ο8ρο^οп саш8 и аибοи^п^^. Перечень этих грибов не должен рассматриваться как ограничение охватываемого грибкового спектра, и имеет исключительно иллюстративный характер.

Таким образом, активные соединения в соответствии с изобретением могут использоваться как для медицинских, так и для немедицинских показаний.

При использовании активных соединений в соответствии с изобретением в качестве фунгицидов, нормы внесения могут изменяться в относительно широком диапазоне, в зависимости от вида применения. Нормы внесения активные соединения в соответствии с изобретением составляют в случае обработки частей растений, например листьев: от 0,1 до 10 000 г/гектар, предпочтительно от 10 до 1000 г/гектар, более предпочтительно от 50 до 300 г/гектар (в случае нанесения путем смачивания или просачивания, даже возможно уменьшить нормы внесения, в особенности, если используют инертные субстраты, такие как минеральный войлок или перлит);

в случае обработки семян: от 2 до 200 г на 100 кг семян, предпочтительно от 3 до 150 г на 100 кг семян, более предпочтительно от 2,5 до 25 г на 100 кг семян, еще более предпочтительно от 2,5 до 12,5 г на 100 кг семян;

в случае обработки почвы: от 0,1 до 10 000 г/гектар, предпочтительно от 1 до 5000 г/гектар.

- 24 023763

Эти нормы внесения указаны только в качестве примера и не ограничивают объем изобретения.

Активные соединения или композиции в соответствии с изобретением, таким образом могут применяться для защиты растений в течение определенного периода времени после обработки по отношению к нападению указанных патогенов. Период, в течение которого обеспечивается защита, продолжается в целом от 1 до 28 дней, предпочтительно от 1 до 14 дней, особенно предпочтительно от 1 до 10 дней, наиболее предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений активными соединениями, или вплоть до 200 дней после обработки семян.

Дополнительно, путем обработки в соответствии с изобретением, представляется возможным уменьшать содержание микотоксина в собранном материале и в пищевых продуктах и кормовых продуктах, приготовленных их них. В особенности, но не исключительно, в данном случае можно упомянуть следующие микотоксины: деоксиниваленол (ИОИ), ниваленол, 15-Лс-ЭОМ, 3-Лс-ЭОМ, Т2- и НТ2токсин, фумонизины, зеараленон, монилиформин, фузарин, диацетоксисцирпенол (ΌΆ8), беауверицин, энниатин, фузаропролиферин, фузаренол, охратоксины, патулин, алколоиды спорьшьи и афлатоксины, полученные, например, с помощью следующих грибов: Ризагшт зрес., такие как, в частности, Ризагшт аситтаШт, Р. ауепасеит, Р. сгоок^ейепзе, Р. си1тогит, Р. дгат1пагит (ОЛЪегеИа /еае), Р. есцизеИ, Р. £и)1кого1, Р. тизагит, Р. охузрогит, Р. рго1|Гега1ит, Р. роае, Р. рзеийодгаМтагит, Р. затЪисшит, Р. зспрк Р. зетПесЦпп, Р. зо1ат, Р. зрогсйпскоИез, Р. 1аидзе!Ыае, Р. зиЪДиИпапз, Р. (пстскпм, Р. уегйсШюМез, 1Шег айа, и также ЛзрегдШиз зрес., РетсШшт зрес., С1а\асерз ригригеа, 81аскуЪо!гуз зрес.

Если это целесообразно, соединения в соответствии с изобретением могут, при определенных концентрациях или нормах внесения, также использоваться в качестве гербицидов, антидотов, регуляторов роста или средств для улучшению свойств растений, или в качестве микробицидов, например, в качестве фунгицидов, противогрибковых средств, бактерицидов, вирицидов (включая средства против вироидов) или в качестве средств против МЬО (микоплазма-подобные организмы) и КЬО (риккетсия-подобные организмы). Если это целесообразно, они также могут использоваться в качестве промежуточных продуктов или предшественников для синтеза других активных соединений.

Активные соединения в соответствии с изобретением вмешиваются в метаболизм растений и поэтому также могут использоваться в качестве регуляторов роста.

Регуляторы роста растений могут оказывать различные влияния на растения. Действие соединений зависит главным образом от времени внесения на основе стадии развития растения и также от количеств активного соединения, нанесенного на растения или их окружающую среду и от типа применения. В каждом случае, регуляторы роста должны иметь определенный желательный эффект на сельскохозяйственные культуры.

Соединения, регулирующие рост растений, могут использоваться, например, для ингибирования вегетативного роста растений. Такое ингибирование роста представляет экономический интерес, например, в случае трав, поскольку оно предоставляет возможность уменьшить частоту скашивания травы в декоративных садах, парках и спортивных сооружениях, на обочинах, в аэропортах или в плодовых культурах. Также важным является ингибирование роста травянистых и древесных растений на обочинах и вблизи трубопроводов или воздушных кабелей или в целом в областях, что сильный рост растений является нежелательным.

Применение регуляторов роста для ингибирования продольного роста зерновых культур также является важным. Таким образом, предоставляется возможность уменьшать или полностью исключать риск полегания растений перед сбором урожая. Кроме того, у зерновых культур регуляторы роста могут усиливать стебель, что также действует против полегания. Применение регуляторов роста для стабилизации и усиления стеблей разрешает использовать более высокие нормы внесения удобрений для повышения урожайности без какого-либо риска полегания зерновых культур.

Во многих сельскохозяйственных культурах, ингибирование вегетативного роста предоставляет возможность более компактного высаживания, и таких образом предоставляется возможность получения более высоких урожаев на поверхности почвы. Другим преимуществом более низких растений, полученных таким образом, является то, что сельскохозяйственную культуру легче культивировать и собирать.

Ингибирование вегетативного роста растения также может приводить к повышению урожайности таким образом, что питательные вещества и ассимиляты оказывают больше преимуществ на цветение и образование плодов по сравнению с вегетативными частями растений.

Часто, регуляторы роста также использовать для стимуляции вегетативного роста. Это является огромным преимуществом при сборе вегетативных частей растений. Тем не менее, стимуляция вегетативного роста одновременно также может способствовать генеративному росту, таким образом образуется больше ассимилятов, что приводит к большему количеству или более крупным плодам.

В некоторых случаях, повышения урожайности можно достичь путем воздействия на метаболизм растения, без каких-либо изменений вегетативного роста, которые можно обнаружить. Кроме того, регуляторы роста можно использовать для изменения состава растений, что в свою очередь может приводить к улучшенному качеству собранных продуктов. Таким образом, представляется возможным, например, повышать содержание сахара в сахарной свёкле, сахарном тростнике, ананасах, а также в цитрусовых плодах, или повышать содержание белка в сои или в зерновых культурах. Также представляется возмож- 25 023763 ным, например, ингибировать, с помощью регуляторов роста, распад желательных компонентов, таких как, например, сахар в сахарной свекле или сахарном тростнике, перед или после сбора урожая. Кроме того, может наблюдаться положительный эффект на продукцию или элиминацию вторичных растительных ингредиентов. В качестве примера, который может быть упомянут, можно указать стимуляция потока латекса в каучуковых деревьях.

Под воздействием регуляторов роста, могут образовываться партенокарпические плоды. Кроме того, представляется возможным оказывать влияние на пол цветков. Также предоставляется возможным получать стерильную пыльцу, что является чрезвычайно важным при селекции и получении гибридных семян.

Посредством использования регуляторов роста, можно контролировать ветвление растений. С одной стороны, путем разрушения доминирования верхушки, представляется возможным способствовать росту боковых побегов, что может быть чрезвычайно желательным в особенности при культивировании декоративных растений также в комбинации с ингибированием роста. Тем не менее, с другой стороны, также представляется возможным ингибировать рост боковых побегов. Этот эффект имеет особый интерес, например, при культивировании табака или культивировании помидоров.

Под воздействием регуляторов роста, количество листьев на растениях можно контролировать таким образом, что дефолиацию растений осуществляют в желательное время. Такая дефолиация является чрезвычайно важной при механическом сборе урожая хлопчатника, но также представляет интерес для сбора урожая других сельскохозяйственных культур, таких как, например, в виноградарстве. Дефолиацию растений также можно осуществлять для снижения транспирации растений перед их трансплантацией.

Регуляторы роста также можно использовать для регуляции растрескивания плодов. С одной стороны, представляется возможным предотвращать растрескивание незрелых плодов. С другой стороны, также предоставляется возможным способствовать растрескиванию плодов или даже приостанавливать цветение для достижения желательной массы (прореживание) для разрыва чередования. Чередование понимается как характеристика некоторых плодовых видов для доставки, с помощью эндогенных факторов, сильно изменяющихся урожаев в разные годы. В завершение, используя регуляторы роста во время сбора урожая, представляется возможным уменьшать силу, необходимую для отсоединения плодов для предоставления возможности механического сбора урожая или для облегчения ручного сбора урожая.

Регуляторы роста также могут использоваться для достижения более быстрого или даже замедленного созревания собранного материала перед или после сбора урожая. Это является чрезвычайным преимуществом, поскольку оно предоставляет оптимальную возможность адаптации к требованиям рынка. Кроме того, в некоторых случаях регуляторы роста могут улучать окраску плодов. Дополнительно, регуляторы роста также можно использовать для достижения созревания, концентрированного в определенный промежуток времени. Это предоставляет возможность осуществить механический или ручной сбор урожая за одну операцию, например, в случае табака, помидоров или кофе.

Путем использования регуляторов роста, также предоставляется возможным оказывать влияние на покой семян или почек растений, таким образом, что растения, такие как, например, ананасы или декоративные растения в рассадниках, прорастают, дают побеги или цветут в период времени, в который они нормально не могут это делать. В областях, где имеется риск заморозков, может являться желательным замедлять почкование или прорастание семян с помощью регуляторов роста для избегания повреждения вследствие поздних заморозков.

В завершение, регуляторы роста могут индуцировать резистентность растений к морозу, засухе или высокой засоленности почвы. Это предоставляет возможность культивации растений в областях, которые обычно являются неподходящими для этой цели.

Перечисленные растений можно обрабатывать в соответствии с изобретением чрезвычайно благоприятным образом с помощью соединений общей формулы (I) и/или композиций в соответствии с изобретением. Предпочтительные диапазоны, указанные выше для активных соединений или композиций, также применяются для обработки этих растений. Особое внимание уделяется обработке растений с помощью соединений или композиций, специфически указанных в тексте настоящей заявки.

Изобретение иллюстрируется примерами ниже. Тем не менее, изобретение не ограничивается примерами.

- 26 023763

Примеры получения

Получение соединения № 3 (способ А)

К 0,70 г (3,3 ммоль) 4-[(трифторметил)сульфанил]бензолтиолу, растворенному 20 мл Ν,Νдиметилформамида, добавляли, при комнатной температуре в атмосфере аргона, 0,13 г (60%, 3,3 ммоль) гидрида натрия и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. После этого добавляли 0,5 г (3,0 ммоль) 5-(2-изопропилоксиран-2-ил)пиримидина и реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 12 ч. После охлаждения до комнатной температуры растворитель удаляли при пониженном давлении и к остатку добавляли насыщенный водный раствор хлорида натрия и этилацетат. Органическую фазу отделяли, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. После этого неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (1:1 циклогексан/этилацетат). Это обеспечивало получение 0,11 г (10%) желательного продукта.

Получение 5 -(2 -изопропилоксиран-2 -ил)пиримидина

В атмосфере аргона 50 мл диметилсульфоксида медленно по каплям добавляли к 8,06 г (37 ммоль) йодиду триметилсульфоксония и 1,47 г гидрида натрия (60%, 37 ммоль). После этого реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 15 мин и добавляли 5,00 г (33 ммоль) 2-метил-1-(5пиримидинил)-1-пропанона, растворенного в 10 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивали при 50°С в течение 90 мин. После этого реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и к остатку добавляли насыщенный водный раствор хлорида натрия и этилацетат. Органическую фазу отделяли, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Это обеспечивало получение 1,36 г (25%) желательного продукта, который подвергали реакции без дополнительной очистки.

Получение соединения № 12 (способ В)

В атмосфере аргона смесь 3,8 г (13,6 ммоль) 3,3-диметил-1-[4-(трифторметокси)фенокси]бутан-2она и 2,50 г (15,6 ммоль) 5-бромпиримидина в смеси 20 мл безводного тетрагидрофурана и 20 мл безводного диэтилового эфира охлаждали до -120°С. После этого добавляли медленно н-бутиллитий (6,55 мл, 2,5 М, 16,3 ммоль) при перемешивании. После завершения добавления реакционную смесь медленно нагревали до комнатной температуры в течение ночи. К реакционной смеси добавляли 100 мл 10% раствора хлорида аммония, и органическую фазу отделяли. После этого органическую фазу промывали с помощью 1н. соляной кислоты и насыщенного водного раствора хлорида натрия, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и фильтрат концентрировали. После этого неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (1:1 циклогексан/этилацетат). Это обеспечивало получение 1,46 г (30%) желательного продукта.

Получение соединения № 9 (способ С)

К 0,33 г (1,0 ммоль) 2-метил-1-(пиримидин-5-ил)-2-[4-(трифторметокси)фенокси]пропан-1-она, растворенного в 10 мл толуола, добавляли, при -78°С в атмосфере аргона, 1,0 мл (3,0 М раствор в диэтиловом эфире, 3,0 ммоль) бромида метилмагния и реакционную смесь перемешивали при -78°С в течение 30 мин. Реакционную смесь перемешивали с 100 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония и с 100 мл толуола и органическую фазу отделяли. Органическую фазу высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. После этого неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии. Это обеспечивало получение 0,12 г (36%) желательного продукта.

Соединения 9, 11, 13-16 и 22-27 получали аналогичным образом.

- 27 023763

Получение 2-метил-1 -(пиримидин-5-ил)-2-[4-(трифторметокси)фенокси]пропан-1 -она

Смесь 4,4 г (25,0 ммоль) 4-трифторметоксифенола и 15,5 г (112,5 ммоль) карбоната калия в 37,5 мл безводного диметилсульфоксида перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. После этого реакционную смесь нагревали до 60°С и добавляли 25,7 г (112,5 ммоль) 2-бром-2-метил-1-(пиримидин-5ил)пропан-1-она, растворенного в 12,5 мл диметилсульфоксида. После завершения добавления реакционную смесь перемешивали в течение ночи. Реакционную смесь вливали в 250 мл воды и экстрагировали с помощью 250 мл этилацетата. Органическую фазу отделяли и после этого промывали с помощью насыщенного водного раствора хлорида натрия, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. После этого неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии. Это обеспечивало получение 1,24 г (14%) желательного продукта.

Получение 2-бром-2-метил-1 -(пиримидин-5-ил)пропан-1 -она

При комнатной температуре 11,8 мл (229,8 ммоль) брома, растворенного в 111,5 мл бромистоводородной кислоты, добавляли к 28,7 г (191,5 ммоль) 2-метил-1-(пиримидин-5-ил)пропан-1-она, растворенного в 463 мл бромисто-водородной кислоты. После завершения добавления реакционную смесь перемешивали в течение ночи. После этого реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. Это обеспечивало получение 50,8 г (91%) желательного продукта, который подвергали реакции без дополнительной очистки.

Получение 3,3-диметил-1-[4-(трифторметокси)фенокси]бутан-2-она (способ Е)

При перемешивании и при комнатной температуре раствор 5,5 г (31 ммоль) 1-бром-3,3диметилбутан-2-она в 50 мл ацетонитрила медленно по каплям добавляли к смеси 5,5 г (31 ммоль) 4трифтормегоксифенола и 4,27 г (31 ммоль) карбоната калия в 100 мл ацетонитрила. После завершения добавления реакционную смесь перемешивали при температуре флегмы в течение ночи. Твердое вещество отфильтровали и фильтрат концентрировали. Остаток ресуспендировали в 50 мл этилацетата и органическую фазу промывали ледяным 1 М водным раствором гидроксида натрия и водой. Органическую фазу отделяли, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. После этого неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии. Это обеспечивало получение 2,22 г (26%) желательного продукта.

- 28 023763

Таблица 1

(I)

№	X	К	к1	Кг	к*	УСРгК4	К*	К*	к’	Физические данные:
1*	0	н	Ме	н	н	4-ОСР3	н	н	н
2*	0	н	ίΡτ	н	н	4-ОСТ,	н	н	н
3*	5	н	ΪΡγ	н	н	4-8СР]	н	н	н	1θ£Ρ 3,28 м, [М+Н]‘=375
4	5	н	ΐΒιι	н	н	4-8СР3	н	н	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йб): 8 = 0,93 (з, 9Н), 3,56 (й, 4 = 12 Гц, 1Н), 4,12 (й, 4 = 12 Гц, ΙΗ), 5,56 (з, 1Н), 7,44 (ф 3 = 8 Гц, 2Н), 7,58 (й, 3 = 8 Гц, 2Н), 8,82 (з, 2Н), 9,04 (з, 1Н) част, на млн.
5*	О	н	Ме	н	н	4-ЗСР-,	Ме	Ме	н	1о§Р 2,56 м, [М+Н]+=358
6	О	н	2,4- дифторфенип	н	н	4-ОСР3	СН2СНГ	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-ф): δ = 0,90-0,99 (ш, 1Н), 1,04-1,10 (ш, 1Н), 1,32-1,45 (т, 2Н), 6,47-6,51 (ш, ЗН), 6,92-7,02 (ш, ЗН), 7,22 ((й, 1Н), 8,09 (йй, 1Н), 8,77 (з, 2Н); 9,06 (з, 1Н) част, на млн.
7	сн2	н	(Ви	н	н	4-8СГ3	Н	Н	н	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йб): δ = 0,89 (з, 9Н), 2,092,21 (ш, 2Н), 2,52 (ййй, 1Н), 2,65 (ййй, 1Н), 3,32 (Ьз, 1Н), 7,32 (й, 2Н), 7,60 (й, 2Н), 8,83 (з, 2Н), 9,03 (з, 1Н) част, на млн.
8	О	н	2,4- дифторфенил	н	н	4-8СР3	СН2СНГ	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-сЦ): δ = 1,01 -1,16 (ш, 2Н), 1,36-1,49 (ш, 2Н), 6,55-6,59 (т, ЗН), 6,88 ((й, 1Н), 7,22 (1й, 1Н), 7,32 (й, 2Н), 8,08 (йй, ΙΗ), 8,77 (з, 2Н); 9,04 (з, 1Н) част, на млн.
9*	О	н	Ме	н	н	4-ОСР3	Ме	Ме	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСОЧ): δ = 1,01 (з, ЗН), 1,33 (з, ЗН), 1,70 (з, ЗН), 5,76 (з, 1Н), 6,99 (йй, 2Н), 7,7.5 (йй, 2Н), 8,94 (з, 2Н); 9,08 (з, 1Н) част, на млн.
10*	8	н	Ме	н	н	4-ОСР3	Ме	Ме	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йб): δ = 1,11 (з, ЗН), 1,16 (з, ЗН), 1,73 (з, ЗН), 5,74 (з, 1Н), 7,31 (йй, 2Н), 7,54 (йй, 2Н), 8,95 (з, 2Н); 9,07 (ε, 1Н) част, на млн.

- 29 023763

№	X	К	к'	К*	к1	УСГ2К4	к!	к‘	к’	Фиш ческие дан ные:
11*	8	н	Ме	Н	н	4-8СР3	Ме	Ме	Н	Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йб): δ = 1,11 (з, ЗН), 1,16 (з, ЗН), 1,73 (з, ЗН), 5,78 (з, 1Н), 7,58 (йй, 2Н), 7,65 (йй, 2Н), 8,95 (з, 2Н); 9,07 (з, 1Н) част, на млн.
12	О	н	1Ви	н	н	4-ОСР3	Н	Н	Н	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йб): δ = 0,92 (з, 9Н), 4,23 (й, Л = 10 Гц 1Н), 4,85 (й, Л = 10 Гц, 1Н), 5,53 (з, 1Н), 7,00 (й, Л = 8 Гц 2Н), 7,35 (й, Л = 8 Гц, 2Н), 8,83 (з, 2Н), 9,04 (з, 1Н) част, на млн.
13	5	н	1-пропилил	н	н	4-ОСРз	Ме	Ме	н	’Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-йе): 5 = 1,23 (з, ЗН), 1,24 (к, ЗН), 1,90 (з, ЗН), 6,71 (8, 1Н), 7,31 (йй, 2Н), 7,55 (йй, 2Н), 9,00 (з, 2Н); 9,13 (з, 1Н) част, на млн.
14	О	н	1-пропилил	н	н	4-СЮР,	Ме	Ме	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йе): 5 = 1,14 (5, ЗН), 1,38 (з, ЗН), 1,97 (5, ЗН), 6,74 (з, 1Н), 6,98 (йй, 2Н), 7,25 (йй, 2Н), 8,96 (з, 2Н); 9,13 (з, 1Н) част, на млн.
15	8	н	1-пропилил	н	н	4-8СР}	Ме	Ме	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йе): δ = Ш6 (з, ЗН), 1,27 (5, ЗН), 1,88 (8, ЗН), 6,75 (з, 1Н), 7,60 (йй, 2Н), 7,65 (йй, 2Н), 9,90 (з, 2Н); 9,12 (8, 1Н) част, на млн.
16*	8	н	2-пропенил	н	н	4-8СР3	Ме	Ме	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йе): δ = 1,15 (з, ЗН), 1,28 (з, ЗН), 2,80-2,88 (га, 1Н), 3,10-3,22 (ηί, 1Н), 4,96 (й, 1Н), 5,11 (й, 1Н), 5,50-5,62 (га, 1Н), 5,70-5,85 (щ1Н), 7,57 (йй, 2Н), 7,68 (йй, 2Н), 8,86 (з, 2Н); 9,02 (з, 1Н) част, на млн.
17	О	н	1Вп	н	н	4-8СР3	Н	Н	н	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-йе): δ = 0,91 (з, 9Н), 4,28 (й, Л = 10 Гц ΙΗ), 4,91 (й, Л = 10 Гц 1Н), 5,61 (з, 1Н), 7,07 (й, Л = 7 Гц 2Н), 7,60 (й, Л = 7 Гц 2Н), 8,84 (з, 2Н), 9,05 (з, 1Н) част, на млн.
18	О	н	МСР	н	н	4-ОСР,	н	Н	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 0,11 (га, 2Н), 0,32 (га, 2Н), 0,95 (5, ЗН), 4,16 (й, Л = 10 Гц 1Н), 4,74 (й, Л = 10 Гц 1Н), 5,62 (з, 1Н), 7,06 (й, Л = 9 Гц 2Н), 7,28 (й, Л = 9 Гц 2Н), 8,89 (з, 2Н), 9,09 (з, 1Н) част, на млн.
19	О	н	МСР	н	н	4-8СР3	н	Н	н	ΙοβΡ 3,30 м, [М+Н]*=371
20	О	н	ССР	н	н	4-СЮР}	н	Н	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 0,89 (га, 1Н), 1,12 (щ 1Н), 1,45 (га, 1Н), 1,57 (га, 1Н), 4,44 (й, Л = 10 Гц 1Н), 4,74 (й, Л = 10 Гц 1Н), 6,31 (з, 1Н), 7,10 (й, Л = 7 Гц 2Н), 7,29 (й, Л = 7 Гц 2Н), 8,98 (з, 2Н), 9,17 (з, 1Н) част, на млн.
21	О	н	ССР	н	н	4-ЗСРз	н	Н	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 0,88 (га, 1Н), 1,11 (ш, 1Н), 1,47 (га, 1Н), 1,57 (ш, 1Н), 4,50 (й, Л = 10 Гц 1Н), 4,80 (й, Л = 10 Гц 1Н), 6,34 (з, 1Н), 7,15 (й, Л = 9 Гц 2Н), 7,64 (й, Л = 9 Гц 2Н), 8,99 (з, 2Н), 9,15 (5,1Н) част, на млн.
22*	О	н	Ме	н	н	3-СЮРз	Ме	Ме	н	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ = 1,04 (з, ЗН), 1,34 (з, ЗН). 1,70 (8, ЗН), 5,76 (з, 1Н), 6,87 (Ьг з, 1Н), 6,95 (Ьг Й, 1Н), 7,05 (Ьг й, 1Н), 7,38 ((, 1Н), 8,94 (з, 2Н); 9,07 (з, 1Н) част, на млн.
23	О	н	1-пропилил	н	н	3-ОСРз	Ме	Ме	н	’Н-ЯМР (400 МГц ДМСО-йб): δ - 1,04 (з, ЗН), 1,34 (з, ЗН), 1,70 (з, ЗН), 5,76 (з, 1Н), 6,87 (Ьг з, 1Н), 6,95 (Ьг Й, 1Н), 7,05 (Ьг Й, 1Н), 7,38 (1, 1Н), 8,94 (з, 2Н); 9,07 (з, 1Н) част, на млн.

- 30 023763

№	X	к	к1	Кг	к*	УСР2К4	К*	к*	к7	Физические данные:
24*	О	н	ιΡγ	н	н	3-ОСЕ	Ме	Ме	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-Д): δ = 0,91 <Д ЗН), 0,97 (Д ЗН), 1,09 (5, ЗН), 1,11-1,21 (т, 1Н), 1,31 (5, ЗН), 6,98 (Ьг к, 1Н), 7,05 (Ьг ά, 1Н), 7,09 (Ьг Д 1Н), 7,42 (1, ΙΗ), 9,01 (з, 2Н); 9,07 (з, 1Н) част, на млн.
25*	О	н	Ме	н	н	2-ОСРэ	Ме	Ме	н	'Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-Д): δ = 1,10 (з, ЗН), 1,31 (з, ЗН), 1,72 (з, ЗН), 5,78 (з, 1Н), 7,14-7,21 (т, 2Н), 7,27-7,31 (ш, 1Н), 7,35 (Д 1Н), 8,88 (з, 2Н); 9,05 (з, 1Н) част, на млн.
26	О	н	1-пропинил	н	н	2-ОСР,	Ме	Ме	н	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-Д): δ = 1,10 (з, ЭН), 1,40 (з, ЗН), 1,58 (з, ЗН), 7,01-7,39 (ш, 4Н), 8,95 (з, 2Н), 9,11 (з, 1Н) част, на млн.
27*	О	н	ΐΡτ	н	н	2-ОСР,	Ме	Ме	н	Ή-ЯМР (400 МГц ДМСО-Д): 8 = 0,91 (ά, ЗН), 0,98 (Д ЗН), 1,08 (з, ЗН), 1,33 (з, ЗН), 2,63-2,70 (ш, 1Н), 7,18-7,40 (ш, 4Н), 8,99 (з, 2Н); 9,07 (з, 1Н) част, на МЛН.
28	О	н	ΐΒιι	н	н	4- ОСР2С1	Н	Н	н	к)£Р 3,40 м, [М+Н]*=373
29	о	н	(Ви	2- С1	н	4-ОСРз	н	н	н	1одР 3,47 м, [М+Н]+=391
30	О	н	(Ви	2- Ме	н	4-ОСРз	н	н	н	1о&Р 3,59 м, [М+НГ=371
31	о	н	(Ви	3- С1	н	4-5СР,	н	н	н	1о£р 3,76 м, [М+Н]*=407
32	О	н	(Ви	3- Ме	н	4-5СР3	н	н	н	1о&Р 3,04 м, [М+Н]*=387
33	о	н	(Ви	Н	н	4- ЗОгСРз	н	н	н	1о&Р 2,82 м, [М+Н]+=405
34	о	н	(Ви	н	н	4- ОСР2Н	н	н	н	ΙοεΡ 2,63 м, [М+НГ=339

* для сравнения

Ме = метил, ιΡγ = изопропил, (Ви = трет-бутил, ССР = 1-хлорциклопропил, МСР = 1метилциклопропил

Значения 1одр измеряли в соответствии с Директивой ЕЕС 79/831; Приложение У.Л8 путем ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) на колонку с обращенной фазой (С 18), используя методы ниже:

[а] ЖХ-МС определение в кислом диапазоне осуществляли при рН 2,7 с 0,1% водной муравьиной кислотой и ацетонитрилом (содержащим 0,1% муравьиную кислоту) в качестве подвижных фаз; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 95% ацетонитрила.

Примеры использования

Пример А. §рЬаегоЛеса испытание (огурец)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилформамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения огурцов обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. Через 1 день после обработки растения инокулировали суспензией спор ЗрНаегоЛеса Ги11д1пеа. После этого растения помещали в теплицу при относительной влажности воздуха и температуре 23°С. Оценивали через 7 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

- 31 023763

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 500 част./млн (част. на млн), эффективность 70% или больше.

Таблица А

8рЬаегоЛеса испытание (огурец)/защитный

- 32 023763

- 33 023763

* для сравнения

Пример В. ЛКегпапа тест (помидор)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилформамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения помидоров обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. Через 1 день после обработки растения инокулировали суспензией спор ЛКегпапа во1ат и после этого оставляли при 100% отн. влажности и 22°С в течение 24 ч. После этого растения оставляли при 96% отн. атмосферной влажности и температуре 20°С. Оценку осуществляют через 7 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 500 част./млн, эффективность 70% или больше.

- 34 023763

Таблица В

АИегпапа тест (помидор)/защитный

- 35 023763

- 36 023763

* для сравнения

- 37 023763

Пример С. Ь-ерЮзрНаепа побогит тест (пшеница)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилформамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения пшеницы обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. Через 1 день после обработки растения инокулировали водной суспензией спор ЬерЮзрЬаепа побогит и после этого оставляли при 100% относительной атмосферной влажности и 22°С в течение 48 ч. После этого растения помещали в теплицу при 90% относительной атмосферной влажности и температуре 22°С. Оценку осуществляют через 7-9 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 500 част./млн, эффективность 70% или больше.

Таблица С

- 38 023763

- 39 023763

* для сравнения

Пример Э. Уейшга тест (яблоня)/защитный.

Растворители: 24,5 частей по весу ацетона;

24,5 частей по весу диметилацетамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. После распыления покрытие высушивали, растения инокулировали водной суспензией конидий патогена парши яблок Уейипа таес|иаП5 и после этого оставляли в инкубационной кабине приблизительно при 20°С и 100% относительной влажности воздуха в течение 1 дня. После этого растения помещали в теплицу приблизительно при 21°С и относительной атмосферной влажности около 90%. Оценку осуществляли через 10 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

- 40 023763

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 100 част./млн, эффективность 70% или больше.

ТаблицаΌ

УсШипа тест (яблоня)/защитный

* для сравнения

- 41 023763

Пример Е. иготусе8 тест (бобы)/защитный.

Растворители: 24,5 частей по весу ацетона;

24,5 частей по весу диметилацетамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. После распыления покрытие высушивали, растения инокулировали водной суспензией спор патогеном ржавчины бобовых иготусе8 аррепб1си1а1и8 и после этого оставляли в инокуляционной кабине приблизительно при 20°С и 100% относительной атмосферной влажности в течение 1 дня. После этого растения помещали в теплицу приблизительно при 21°С и относительной атмосферной влажности около 90%. Оценку осуществляли через 10 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 100 част./млн, эффективность 70% или больше.

Таблица Е иготусе8 тест (бобы)/защитный

- 42 023763

Пример Р. В1ишепа дгапипк тест (ячмень)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилацетамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. После распыления покрытие высушивали, растения опудривали спорами В1ишепа дгаштЕ ί.δρ. Ьогйет Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно 18°С и относительной влажности воздуха около 80% для способствования развития пустул ложной мучнистой росы. Оценивали через 7 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 500 част./млн, эффективность 70% или больше.

Таблица Р

В1ишепа дгашпих тест (ячмень)/защитный

№	Активное соединение	Норма внесения (част, на млн.)	Эффективность (%)
2*	Н3С— Ν'ίίνϊϊ	СН3 -/ ОН	500	100
	О Ν	чА

- 43 023763

* для сравнения

- 44 023763

Пример О. 8срЮпа 1г111С1 тест (пшеница)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилацетамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. После распыления покрытие высушивали, на растения распыляли суспензию спор 8срЮпа ΙπΙία. Растения оставляли в инкубационной кабине при 20°С и 100% относительной атмосферной влажности в течение 48 ч. После этого, растения помещали под пропускающий свет колпак при 15°С и 100% относительной влажности воздуха дополнительно в течение 60 ч. Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно 15°С и относительной атмосферной влажности около 80%. Оценивали через 21 день после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования. В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 500 част./млн, эффективность 70% или больше.

Таблица О

8ср1опа ΙπΙία тест (пшеница)/защитный

- 45 023763

Пример Н. Рисшта 1пОшпа тест (пшеница)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилацетамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. После распыления покрытие высушивали, растения опрыскивали спорами с суспензии спор Рисшта 1г111С1па. Растения оставляли в инкубационной кабине при 20°С и 100% относительной атмосферной влажности в течение 48 ч. Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно 20°С и относительной атмосферной влажности около 80%. Оценивали через 8 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 500 част./млн, эффективность 70% или больше.

- 46 023763

Таблица Н

Риссшга (пбста тест (пшеница)/защитный

* для сравнения

Пример I. РНакорзогарасНугЫ/ί тест (соя)/защитный.

Растворитель: 28,5 частей по весу ацетона;

Эмульсификатор: 1,5 часть по весу полиоксиэтилен алкилфенилового эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. Через 1 день после обрызгивания растения инокулировали водной суспензией спор патогеном ржавчины сои (РЬакорзога расЬугΙιίζί). Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно 20°С и относительной атмосферной влажности около 80%. Оценивали через 11 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблю- 47 023763 дали инфицирования. В этом тесте следующие соединения в соответствии с изобретением показали, при концентрации активного соединения 100 част./млн, эффективность 80% или больше.

Таблица I

Пример 1. РугепорЬога 1еге8 тест (ячмень)/защитный.

Растворитель: 49 частей по весу Ν,Ν-диметилацетамида;

Эмульсификатор: 1 часть по весу алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения подходящего препарата активного соединения 1 часть по весу активного соединения смешивали с указанными количествами растворителя и эмульсификатора и концентрат разводили водой для получения желательной концентрации. Для тестирования защитной активности, молодые растения обрызгивали препаратом активного соединения в указанной норме внесения. Через 1 день после такой обработки растения инокулировали водной суспензией спор РугепорЬога 1еге8. Растения оставляли в инкубационной кабине при 20°С и 100% относительной атмосферной влажности в течение 48 ч. Растения помещали в теплицу при температуре приблизительно 20°С и относительной атмосферной влажности около 80%. Оценку осуществляют через 7-9 дней после инокуляции. 0% обозначает эффективность, которая соответствует таковой контроля, в то время как эффективность 100% обозначает, что не наблюдали инфицирования.

Таблица 1

- 48 023763

1. Производное пиримидина формулы (I)

Claims (13)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ в которой X представляет собой О, 8 или -СН₂-;

   К представляет собой водород;

   К¹ представляет собой в каждом случае необязательно замещенный галогеном С4-С8-алкил, представляет собой 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), замещенный С3-С7-циклоалкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил, или представляет собой моно- - тризамещенный галогеном фенил;

   К² и К³ являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или

   С₁-С₄-алкил;

   Υ представляет собой О, 8 или 8О₂;

   К⁴ представляет собой водород, фтор или хлор;

   К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или С₁-С₄-алкил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо;

   К⁷ представляет собой водород или галоген, и его агрохимически активные соли.
2. 2. Производное пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1, где

   X представляет собой О, 8 или СН₂;

   К представляет собой водород;

   К¹ представляет собой в каждом случае необязательно разветвленный С4-С6-алкил, 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), представляет собой замещенный С₃-С₇-циклоалкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген или С₁-С₄-алкил, и также представляет собой фенил, который моно- или дизамещен галогеном;

   К² и К³ являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, галоген, С₁-С₄алкил;

   Υ представляет собой О, 8 или 8О₂;

   К⁴ представляет собой водород, фтор или хлор;

   К⁵ и К⁶ являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой водород, фтор, хлор, бром, йод, С₁-С₄-алкил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо;

   К⁷ представляет собой водород, фтор, хлор или бром.
3. 3. Способ борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что производное пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1 или 2 применяют на фитопатогенные вредные грибы и/или места их произрастания.
4. 4. Композиция для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, которая отличается тем, что она включает по меньшей мере одно производное пиримидина формулы (I) в соответствии с п. 1 или 2, наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
5. 5. Применение производного пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1 или 2 для борьбы с фитопатогенными вредными грибами.
6. 6. Способ приготовления композиции для борьбы с фитопатогенными вредными грибами, который отличается тем, что производное пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1 или 2 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
7. 7. Способ получения производного пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1 или 2, который отличается тем, что:

   (А) производное оксирана формулы (II) в которой К¹ имеет значения, указанные в п. 1 или 2, подвергают реакции с (тио)фенолом формулы (III)

   - 49 023763 в которой X, К², К³, Υ и К⁴ имеют значения, указанные в п.1 или 2, таким образом получая производное пиримидина формулы (Ι-а) в которой X, К¹, К², К³, Υ и К⁴ имеют значения, указанные в п.1 или 2.
8. 8. Способ получения производного пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1 или 2, который отличается тем, что:

   (В) кетон формулы (IV) в которой X, К¹, К², К³, Υ, К⁴, К⁵ и К⁶ имеют значения, указанные в п.1 или 2, подвергают реакции с пиримидинил галогенидом формулы (V) в которой К⁷ имеет значения, указанные в п.1 или 2;

   На1 представляет собой галоген, таким образом получая производное пиримидина формулы (Ι-Ь) в которой X, К¹, К², К³, Υ, К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ имеют значения, указанные выше.
9. 9. Способ получения производного пиримидина формулы (Ι) в соответствии с п.1 или 2, который отличается тем, что:

   (С) бромид формулы (νΙ) в которой К⁵ и К⁶ имеют значения, указанные в п.1 или 2, подвергают реакции с (тио)фенолом формулы (ΙΙΙ) (III), в которой X, К², К³, Υ и К⁴ имеют значения, указанные в п.1 или 2, таким образом получая кетон формулы (УН)

   - 50 023763 в которой X, К², К³, Υ, К⁴, К⁵ и К⁶ имеют значения, указанные в п.1 или 2, которые затем подвергают реакции с металлоорганическим соединением формулы (VIII) к¹—м (VIII) в которой К¹ имеет значения, указанные в п. 1 или 2;

   М представляет собой литий или магний, таким образом получая производное пиримидина формулы (Шс) в которой X, К¹, К², К³, Υ, К⁴, К⁵ и К⁶ имеют значения, указанные в п.1 или 2.
10. 10. Способ получения производного пиримидина формулы (I) в соответствии с п.1 или 2, который отличается тем, что:

    (Ό) производное пиримидина формулы (ШЪ) в которой X, К¹, К², К³, Υ, К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ имеют значения, указанные в п.1 или 2, подвергают реакции с галогенидом формулы (IX)

    К^а— на»’ (IX), в которой К^а представляет собой алкил, триметилсилил, формил или ацетил;

    Ηа1¹ представляет собой хлор или бром, в которой К^а, X, К¹, К², К³, Υ, К⁴, К⁵, К⁶ и К⁷ имеют значения, указанные в п.1 или 2.
11. 11. Производное оксирана формулы (П-а) в которой К представляет собой в каждом случае необязательно замещенный галогеном С₄-С₈алкил, представляет собой 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), замещенный С3-С7-циклоалкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген, С₂-С₄-алкил или С₁-С₄галоалкил, или представляет собой моно- - тризамещенный галогеном фенил.
12. 12. Кетон формулы (IV-;·!)

    - 51 023763 (IV-а) в которой Х^В представляет собой О;

    К¹ представляет собой в каждом случае необязательно замещенный галогеном С₄-алкил, 1пропинил (проп-1-ин-1-ил) или представляет собой замещенный С₃-С₇-циклоалкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген, С1-С4-алкил или С1-С4галоалкил;

    К^2В и К^3В являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или С1-С4-алкил;

    Υ^Β представляет собой О, δ или δО₂;

    К^4В представляет собой водород, фтор или хлор;

    К^5В и К^6В являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или С₁-С₄-алкил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо.
13. 13. Кетон формулы (1У-Ъ) в которой Х^С представляет собой δ, δО, δО₂;

    К^1С представляет собой в каждом случае необязательно замещенный галогеном С₄-С₈-алкил, представляет собой 1-пропинил (проп-1-ин-1-ил), замещенный С3-С7-циклоалкил, где заместители в циклоалкильном компоненте выбирают из группы, включающей галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил;

    К^2С и К^3С являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или С1-С₄-алкил;

    Υ'' представляет собой О, δ или δО₂;

    К^4С представляет собой водород, фтор или хлор;

    К^5С и К^6С являются одинаковыми или разными и представляют в каждом случае водород, галоген или С₁-С₄-алкил или вместе представляют собой группу -СН₂-СН₂- так, что вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропильное кольцо.

    в которой К^5А представляет собой галоген или С1-С4-галоалкил; К^6А представляет собой галоген или С1-С4-галоалкил.