EA017388B1

EA017388B1 - Жидкая пестицидная эмульсия и способы ее применения

Info

Publication number: EA017388B1
Application number: EA200900395A
Authority: EA
Inventors: Джеффри Фоулер
Original assignee: Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date: 2006-09-06
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2012-12-28
Also published as: CA2661884A1; AR062656A1; EP2068624A2; NZ575189A; JP2010502725A; WO2008030753A3; RS20090096A; EA200900395A1; CL2007002580A1; AU2007292447A1; US20100292079A1; AU2007292447B2; WO2008030753A2; CN101534639A; BRPI0716231A2; UA99110C2; EP2068624A4; ZA200901479B

Abstract

Настоящее изобретение относится к жидкой пестицидной эмульсионной композиции, содержащей водную непрерывную фазу, по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и диспергированную масляную эмульсионную фазу, которая содержит по меньшей мере одно не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой. Указанная пестицидная эмульсия может быть использована для борьбы или предупреждения заражения вредителями посевов культурных растений, а также для обработки строительных материалов или кожевенного сырья.

Description

Настоящее изобретение относится к водным пестицидным эмульсиям и способам применения таких эмульсий для борьбы с вредителями или в качестве регуляторов роста растений. В частности, настоящее изобретение относится к стабилизированным твердыми коллоидными частицами эмульсиям масла в воде (эмульсии типа масло/вода), которые содержат непрерывную водную фазу, коллоидное твердое вещество и дисперсную масляную фазу, содержащую по меньшей мере одно обладающее пестицидной активностью действующее вещество, где по меньшей мере одно обладающее пестицидной активностью действующее вещество может представлять собой твердое коллоидное вещество.

Предпосылки создания изобретения

Средства защиты сельскохозяйственных культур часто применяют в форме водных систем. Водные препаративные формы получают путем растворения, эмульгирования и/или суспендирования обладающих пестицидной активностью технических веществ в воде. Однако эффективность применения водных систем в сочетании с определенными средствами защиты сельскохозяйственных культур может ограничиваться вследствие их слабой растворимости в воде. Водные системы, содержащие жидкие практически не растворимые в воде технические вещества, обладающие пестицидной активностью, можно приготавливать в форме эмульсионных или суспоэмульсионных препаративных форм, включающих низкомолекулярные или полимерные поверхностно-активные вещества либо индивидуально, либо в смеси друг с другом. Однако такие типы препаративных форм могут иметь ряд недостатков, включая коалесценцию капелек, после которой происходит разделение фаз под воздействием колебаний температуры или вследствие присутствия электролита в высоких концентрациях либо в препаративной форме, либо в среде, используемой для разведения препаративной формы перед применением путем разбрызгивания. Присутствие эмульгированной масляной фазы повышает риск ухудшения качества препаративной формы вследствие нестабильности, присущей эмульсиям типа масло/вода. Вследствие относительно сложной системы поставок средств защиты сельскохозяйственных культур препаративные формы могут храниться в течение продолжительных периодов времени и могут подвергаться в процессе хранения и транспортировки большим колебаниям температуры, высоким сдвиговым усилиям и повторяющимся режимам вибрации, что может повышать вероятность ухудшения их качества.

Часто бывает целесообразно объединять в одной препаративной форме различные агрохимикаты для достижения преимущества с точки зрения объединения свойств каждого отдельного агрохимиката и необязательно адювант или комбинацию адъювантов, что позволяет обеспечивать оптимальную биологическую эффективность. В коммерческой практике часто оказывается целесообразным минимизировать затраты на транспортировку и хранение за счет применения препаративной формы, в которой концентрация действующего вещества, представляющего собой агрохимикат(ы), является максимальной достижимой на практике, и в которой все требуемые адъюванты включены в состав препаративной формы, а не подлежат смешиванию по отдельности в одном резервуаре. Однако чем выше концентрация действующего вещества, представляющего собой агрохимикат(ы), тем выше вероятность того, что стабильность препаративной формы может нарушаться и может происходить выделение одного или нескольких компонентов.

В целом, выделение компонента из агрохимической препаративной формы является в высшей степени нежелательным, особенно в том случае, когда препаративную форму продают в нерасфасованном виде в контейнерах. При таких обстоятельствах трудно осуществлять повторную гомогенизацию препаративной формы для достижения равномерного распределения компонентов для разведения и опрыскивания. Кроме того, препаративная форма должна обладать стабильностью в течение продолжительных периодов времени как в жарком, так и в холодном климате. Указанные факторы представляют собой значительные проблемы для специалистов, занимающихся разработкой препаративных форм. Эти проблемы могут еще более усугубляться в том случае, когда препаративная форма содержит растворимый в воде агрохимический электролит и вторую агрохимическую систему, которая является практически не растворимой в воде.

Для получения стабильной дисперсии одной жидкости в другой при приготовлении эмульсий в традиционном смысле слова необходимо добавлять обладающее межфазной активностью вещество (эмульгатор). Эмульгаторы имеют амфифильную молекулярную структуру, состоящую из полярного (гидрофильного) и неполярного (липофильного) молекулярных фрагментов, которые пространственно отделены друг от друга. В простой эмульсии тонко диспергированные капельки одной фазы, окруженные оболочкой из эмульгатора (капельки воды в ν/Θ-эмульсиях или липидные пузырьки в Θ/ν-эмульсиях), присутствуют во второй фазе. Эмульгаторы снижают межфазное натяжение между фазами, располагаясь на поверхности раздела между двумя жидкостями. На границе фаз они образуют межфазные пленки масло/вода, которые препятствуют необратимой коалесценции капелек. Эмульсии часто стабилизируют с помощью смесей эмульгаторов.

В начале 1900-х гг. Пикеринг получил эмульсии парафин/вода, которые были стабилизированы только в результате добавления различных коллоидных твердых веществ, таких как основный сульфат меди, основный сульфат железа или сульфаты других металлов. Такой тип эмульсии называют также эмульсией Пикеринга. Для этого типа эмульсии Пикеринг сформулировал следующие условия:

(1) твердые частицы пригодны для стабилизации только в том случае, когда они намного меньше

- 1 017388 капелек внутренней фазы и не имеют тенденцию к образованию агломератов;

(2) важным свойством стабилизирующего эмульсию твердого вещества является также его смачиваемость. Для того чтобы стабилизировать Ο/ν-эмульсию, коллоидное твердое вещество должно более легко смачиваться водой, чем маслом.

Первоначально формы эмульсий Пикеринга рассматривали в качестве нежелательных побочных продуктов в различных промышленных процессах, таких, например, как вторичная регенерация масла, экстракция битума из нефтеносного песка и другие процессы разделения, в которых участвуют две несмешиваемые жидкости и мелкие диспергированные твердые частицы. Как правило, они представляют собой ν/Ο-эмульсии, которые стабилизированы минеральными твердыми веществами. Поэтому первоначально активность исследователей была сфокусирована на изучении соответствующих систем, таких, например, как масло/вода/сажа или масло/вода/сланцевая пыль.

Основополагающие эксперименты показали, что одной из характерных особенностей эмульсии Пикеринга является то, что твердые частицы расположены на поверхности раздела между двумя жидкими фазами, где они образуют, если присутствуют, механический барьер, препятствующий коалесценции жидких капелек.

Эмульсии Пикеринга встречаются в различных природных и промышленных процессах, таких как регенерация неочищенного масла, отделение масла, приготовление косметических средств и очистка сточных вод.

Преимуществами, которые достигаются при приготовлении пестицидных композиций в виде эмульсии Пикеринга, являются:

1) стабильность эмульсии в отношении коалесценции в широком диапазоне температур хранения, например, в диапазоне от точки замерзания вплоть до по меньшей мере 50°С и, как правило, до 80°С или выше;

2) простота, выражающаяся в том, что вместо смеси 2 или большего количества эмульгаторов, которые выбирают из 1000 или большего количества имеющихся на рынке поверхностно-активных веществ, эмульсии Пикеринга приготавливают, как правило, с использованием только 1 или иногда 2 типов коллоидных твердых веществ, выбранных из ограниченного числа продуктов, имеющих практическое значение с коммерческой точки зрения;

3) стабильность эмульсии в отношении коалесценции в широком диапазоне значений рН и присутствия электролитов, включая высокую концентрацию электролита, которая может быть обусловлена одним из действующих веществ, например, для эмульсии Пикеринга, как правило, не характерна коалесценция или отделение масла при разведении в простых азотных или комплексных (например, в содержащих серу смесях) удобрениях;

4) в эмульсиях Пикеринга при разведении может медленно происходить образование осадка, как и во многих других препаративных формах, однако их очень легко ресуспендировать и поэтому они более удобны, если, например, требуется оставлять их на ночь в резервуаре опрыскивателя без перемешивания.

Краткое изложение сущности изобретения

В настоящем изобретении предложены содержащие пестициды и/или регуляторы роста растений композиции, представляющие собой водные пестицидные эмульсии, и способы применения таких эмульсий для борьбы с вредителями или в качестве регуляторов роста растений. В частности, настоящее изобретение относится к стабилизированным твердыми коллоидными частицами эмульсиям типа масло/вода, которые содержат твердое коллоидное вещество и диспергированную эмульсионную фазу, включающую по меньшей мере одно обладающее пестицидной активностью действующее вещество, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой.

В изобретении предложен способ применения композиций, предлагаемых в изобретении, для обеспечения пестицидного действия, такого как гербицидное действие, на растение, заключающийся в том, что разводят при необходимости эмульсии в пригодном объеме воды и вносят композицию в пестицидно эффективном количестве, например путем опрыскивания локуса, такого как почва или листва, или путем включения в материалы или нанесения покрытия на материалы, такие как строительные материалы, или материалы для обработки кожевенного сырья, например, в процессе дубления кож.

Указанные и другие преимущества должны стать очевидными после ознакомления с приведенным ниже подробным описанием изобретения.

Подробное описание изобретения

Жидкие пестицидные эмульсионные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, содержат:

(а) водную непрерывную фазу;

(б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно практи

- 2 017388 чески не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой.

Следует понимать, что в том случае, когда в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, присутствует более одного не растворимого в воде действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, каждое из не растворимых в воде действующих веществ, обладающих пестицидной активностью, независимо друг от друга либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой.

Действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, может представлять собой любое из таких веществ, известных в данной области. Понятие обладающий пестицидной активностью относится к химическим веществам и биологическим композициям, таким как представленные в настоящем описании, которые обладают эффективностью в отношении уничтожения, предупреждения или контроля роста нежелательных вредителей, таких как растения, насекомые, мыши, микроорганизмы, водоросли, грибы, бактерии и т. п. Понятие можно применять также к соединениям, которые позволяют контролировать рост растений требуемым образом (например, к регуляторам роста растений), к соединению, которое имитируют встречающийся в естественных условиях ответ в виде системной активированной устойчивости, обнаруженный у различных видов растений (к такому, например, как активатор растений), или к соединению, которое снижает фитотоксический ответ на гербицид (например, антидот). Обладающие пестицидной активностью действующие вещества присутствуют независимо друг от друга в количестве, которое обладает биологической эффективностью после разведения при необходимости композиции в пригодном объеме жидкого носителя, например воды, и нанесения на требуемую мишень, например листву растения или его место произрастания, или включения в материалы или нанесения покрытия на материалы, такие как строительные материалы, или материалы для обработки кожевенного сырья, например, в процессе дубления кож.

Понятие диспергированный в водной фазе относится к органической эмульсии, содержащей практически не растворимый в воде пестицид или регулятор роста растений, который для краткости иногда обозначен в настоящем описании как не растворимое в воде действующее вещество, даже в том случае, если оно обладает измеряемой растворимостью в воде. Предпочтительно растворимость такого действующего вещества в воде при 20°С составляет не более чем примерно 5000 мг/л при измерении при значении рН водной фазы, характерном для рассматриваемой пестицидной композиции. Специалисту в данной области должно быть очевидно, что растворимость в воде некоторых действующих веществ зависит от значения рН, если они имеют титруемые кислотные или основные функциональные группы; конкретно, кислоты обладают большей растворимостью при значениях рН, превышающих их значение рКа, а основания обладают большей растворимостью при значениях рН, меньших их значения рКЬ. Таким образом, кислоты можно сделать не растворимыми в воде для целей настоящего изобретения, если водную фазу поддерживать при значении рН, близком к их значению рКа, или меньшем этого уровня, даже в том случае, когда они могут обладать растворимостью, превышающей примерно 5000 мг/л при более высоких значениях рН. Наиболее предпочтительные не растворимые в воде действующие вещества, которые можно применять согласно настоящему изобретению, обладают растворимостью в водной фазе при 20°С, не превышающей примерно 2000 мг/л. В определенных обстоятельствах, как это описано ниже, не растворимое в воде действующее вещество само по себе может служить в качестве коллоидного твердого вещества, в этом случае растворимость действующего вещества должна составлять менее чем примерно 100 мг/л как в водной, так и дисперсной фазе.

Практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, или смесь действующих веществ, обладающих пестицидной активностью, находится в жидком состоянии при температуре окружающей среды или может быть ожижено/ожижена путем нагревания, или может быть растворено/растворена в пригодном растворителе, или может быть диспергировано/диспергирована в пригодной не смешивающейся с водой жидкости, или может быть адсорбировано/адсорбирована на поверхность раздела жидкость-жидкость в виде коллоидного твердого вещества, и является практически не растворимым/не растворимой в воде.

В одном из вариантов осуществления изобретения масляная фаза представляет собой жидкость, характеризующуюся промежуточной степенью гидрофобности, так что она, с одной стороны, не является практически растворимой или не становится смешиваемой с водой и, с другой стороны, не является настолько гидрофобной, чтобы коллоидные твердые частицы оказывались неспособными эффективно контактировать как с масляной, так и с водной фазами, и в результате остаются на поверхности раздела.

- 3 017388

Предпочтительно масляная фаза характеризуется коэффициентом распределения в системе октанол-вода (или 1од Р), составляющим более 1 и менее 7, предпочтительно менее 3.

В одном из вариантов осуществления изобретения масляные капельки по данным измерений методом динамического рассеяния света характеризуются нормированным по отношению к объему медианным диаметром, составляющим 100 мкм или менее.

В том случае, когда практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, представляет собой жидкость с высокой вязкостью или твердое вещество, то можно использовать растворители для растворения практически не растворимого в воде действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, и образования жидкости с низкой вязкостью.

Растворитель должен практически не смешиваться с водой и аффинность действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, которое присутствует в дисперсной масляной фазе, должна быть такой, чтобы практически все действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, полностью распределялось в масляной фазе и практически не распределялось в водной фазе. Специалист в данной области легко может определить, удовлетворяет ли конкретный органический растворитель этому вторичному критерию для рассматриваемого действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, путем осуществления любой стандартной процедуры определения коэффициента распределения соединения (в данном случае растворимого в масле или смешивающегося с маслом, или диспергируемого в масле действующего вещества, обладающего пестицидной активностью) между водой и органическим растворителем.

Например, одна из таких процедур включает следующие стадии.

1. Приготавливают раствор растворимого в масле или смешивающегося с маслом действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, в органическом растворителе с получением максимально возможной концентрации.

2. Добавляют аликвоту 10 г указанного раствора к 90 г воды, находящейся в стеклянном сосуде, который встряхивают на механическом шейкере в течение 4 ч при температуре окружающей среды.

3. Содержимому стеклянного сосуда дают разделиться на фазы в течение 4 дней.

4. Отбирают подобразцы образовавшихся масляной и водной фаз и анализируют с помощью ЖХВР для определения концентраций С_о и С^ в масляной и водной фазах соответственно. Подобразец водной фазы предпочтительно центрифугируют перед осуществлением анализа для удаления следовых количеств органического растворителя.

5. Рассчитывают коэффициент распределения С_о/С^ аналогично тому, как это делают для коэффициента распределения в системе октанол-вода Р. Для удобства коэффициент распределения выражают в виде логарифма.

В некоторых случаях концентрация действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, в водной фазе может оказаться ниже предела обнаружения методом ЖХВР. В других случаях следы органического растворителя можно обнаружить в водной фазе даже после центрифугирования, так что видимая концентрация растворимого в масле или смешивающегося с маслом, или диспергируемого в масле действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, которую обнаруживают в водной фазе, оказывается ошибочно высокой. В таких случаях для расчета коэффициента распределения можно использовать вместо С^ опубликованные данные о растворимости в воде растворимого в масле, или смешивающегося с маслом, или диспергируемого в масле действующего вещества, обладающего пестицидной активностью.

Органический растворитель выбирают таким образом, чтобы действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, имело коэффициент распределения 1од(С_о/С^), составляющий примерно 2 или более, предпочтительно примерно 3 или более. Предпочтительно растворимость действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, в органическом растворителе составляет по меньшей мере примерно 5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 10 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 15 мас.%. В целом, более пригодными являются органические растворители, обладающие большей растворяющей способностью для действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, при условии, что органический растворитель практически не смешивается с водой, т. е. органический(ие) растворитель(и) остается(ются) в виде жидкой фазы, отделенной от водной фазы, при 20°С при смешении в соотношениях от примерно 1:100 до примерно 100:1.

Органические растворители, которые можно применять в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, предпочтительно имеют температуру вспышки, превышающую примерно 35°С, более предпочтительно превышающую примерно 90°С, и предпочтительно не оказывают антагонистическое действие на биологическую эффективность любого из действующих веществ, обладающих пестицидной активностью, которые входят в композицию. Примерами растворителей, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются нефтяные растворители, такие как минеральные масла, ароматические растворители и парафины. Нафталиновые ароматические растворители, такие как Атошайс 100, Атошайс 150 или Атошайс 200, поступают в продажу от фирмы Еххоп МоЫ1 Сйеш1са1, Хьюстон, шт. Техас, или 8ите 8о1 225, поступают в продажу от фирмы Косй 8рес1а11у Сйеш1са1 Со., Хьюстон, шт. Техас; и алкилацетаты с высокой растворяющей способностью, такие как Ехха1е™ 1000, также поступают в

- 4 017388 продажу от фирмы Еххоп МоЫ1 СНеиисак Пригодными ароматическими растворителями являются бензол, толуол, ортоксилол, метаксилол, параксилол, мезитилен, нафталин, бис-(а-метилбензил)ксилол, фенилксилол и их комбинации. Другими пригодными растворителями являются замещенные ароматические растворители, такие как хлорбензол или ортодихлорбензол. К другим растворителям, которые можно применять для приготовления масляной фазы, относятся алкилкетоны, метиловые эфиры жирных кислот, полученные из жиров и масел, такие как метилолеат, н-октанол, алкилфосфаты, такие как три-нбутилфосфат или три-2-этилгексилфосфат, алкиламиды жирных кислот, такие как Адащие КЕ3658, поступающий в продажу от фирмы Содпщ, Цинциннати, шт. Огайо, или На11сош1й М-8-10, поступающий в продажу от фирмы 81ерап СНс1шса1. Нортфилд, шт. Иллинойс.

Не растворимые в воде действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, могут сами по себе представлять собой масляную фазу, их можно солюбилизировать в гидрофобном растворителе с образованием масляной фазы, они могут образовывать коллоидные твердые частицы и/или их можно диспергировать в масляной фазе. В зависимости от выбранного растворителя действующее вещество можно солюбилизировать или диспергировать в масляной фазе, или адсорбировать на поверхности раздела между масляной и водной фазами, предлагаемыми в настоящем изобретении.

К практически не растворимым в воде действующим веществам, обладающим пестицидной активностью, которые характеризуются растворимостью в водной фазе при 20°С, составляющей не более чем примерно 5000 мг/л, более предпочтительно не более чем примерно 2000 мг/л, и к которым относятся регуляторы роста растений, гербициды, антидоты для гербицидов, инсектициды и фунгициды, пригодным для применения согласно настоящему изобретению относится:

A) действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, которые находятся в жидком состоянии при температуре ниже примерно 20°С или которые сохраняют стабильность в жидком состоянии в течение периода времени, составляющего по меньшей мере несколько дней, и которые сами по себе представляют собой только масляную фазу, или их применяют в сочетании с органическим растворителем, практически не смешивающимся с водной фазой. Примерами обладающих пестицидной активностью действующих веществ этого типа являются (но не ограничиваясь только ими) метолахлор, 8метолахлор, перметрин и пропиконазол;

Б) действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, имеющие температуру плавления от примерно 20 до примерно 80°С, которые можно расплавлять и после этого приготавливать эмульсию. Примерами обладающих пестицидной активностью действующих веществ этого типа являются (но не ограничиваясь только ими) ципродинил, лямбда-цигалотрин и миклобутанил;

B) твердые действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, которые растворимы при 20°С до концентрации, составляющей по меньшей мере примерно 50000 мг/л и более предпочтительно по меньшей мере примерно 150000 мг/л, в органическом растворителе, практически не смешивающемся с водной фазой. Примерами обладающих пестицидной активностью действующих веществ этого типа являются (но не ограничиваясь только ими) абамектин, клодинафоп и лямбда-цигалотрин;

Г) твердые действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, которые можно диспергировать и удерживать в масляной фазе, включая любое действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое имеет температуру плавления выше примерно 50°С и которое характеризуется растворимостью в масляной фазе при 20°С, составляющей менее примерно 5000 мг/л, более предпочтительно менее примерно 2000 мг/л. Репрезентативными твердыми действующими веществами, обладающими пестицидной активностью, являются хлороталонил, изоксафлутол, мезотрион, включая его соли и хелаты, ингибиторы РРО (протопорфириногеноксидаза), такие как бутафенацил, продиамин, триазины, такие как атразин, симазин и тербутилазин, гербициды на основе сульфонилмочевины, такие как примисульфурон, просульфурон, азоксистробин, флудиоксонил, тиабендазол и соединение формулы (I), описанное в патенте США № 6537948

С1 (I)·

Для рассматриваемого варианта осуществления изобретения к твердым действующим веществам, обладающим пестицидной активностью, относятся такие действующие вещества, которые практически сохраняются в твердой форме, диспергированной в масляной фазе. Твердые действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, могут обладать ограниченной растворимостью в растворителе, присутствующем в масляной фазе, но не обладать уровнями растворимости, пригодными для коммерческого применения, в поступающих в продажу растворителях, или они могут легко растворяться в определенных растворителях, но указанные растворители или не присутствуют в масляной фазе, или не присутствуют в количестве, достаточном для солюбилизации значительной части действующего вещества;

Д) твердые действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, которые могут адсор

- 5 017388 бироваться на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и дисперсной масляной фазой и тем самым служить в качестве коллоидных твердых частиц для образования эмульсии Пикеринга. Такие твердые действующие вещества характеризуются растворимостью при 20°С, составляющей менее чем примерно 100 мг/л как в масляной, так и водной фазах, присутствующих в препаративной форме.

Специалист в данной области легко может определять не растворимые в воде твердые действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, которые можно применять согласно настоящему изобретению. Физические свойства действующих веществ, обладающих пестицидной активностью, такие как растворимость в воде и температура плавления, которые необходимы для оценки пригодности действующего вещества для целей настоящего изобретения, хорошо известны и они описаны в доступных публикациях, таких как Т11С РеШДйе Мапиа1, 14-е изд., изд-во Βπΐίδΐι Сгор Рто1еейои Соиией, или они могут быть легко определены специалистом в данной области.

К практически не растворимым в воде действующим веществам, обладающим пестицидной активностью, которые можно применять согласно настоящему изобретению, относятся (но не ограничиваясь только ими) фунгициды, такие как азоксистробин, хлороталонил, ципродинил, дифеноконазол, флудиоксонил, мандипропамид, пикоксистробин, пропиконазол, пираклостробин, тебуконазол, тиабендазол и трифлоксистробин; гербициды, такие как ацетохлор, алахлор, аметрин, амидосульфурон, анилофос, атразин, азафенидин, азимсульфурон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бензфендизон, бензофенап, бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутилат, кафенстрол, карбетамид, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримурон-этил, хлоротолурон, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, клодинафоппропаргил, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, даймурон, десмедифам, десметрин, дихлобенил, дифлуфеникан, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметанамид, диметенамид-П, динитрамин, динотерб, дифенамид, дитиопир, диурон, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон-метил, этофумесат, этобензанид, феноксапроп-этил, феноксапропП-этил, фентразамид, фенурон, флампроп-метил, флампроп-М-изопропил, флазасульфурон, флуазолат, флухлоралин, флуфенацет, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорохлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуртамон, флутиацет-метил, галосульфурон-метил, имазосульфурон, инданофан, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, линурон, мефенацет, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалин, пентанохлор, пентоксамид, пентоксазон, фенмедифам, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон, продиамин, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пробазин, профам, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен-этил, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибутикарб, пиридат, пириминобак-метил, хинклорак, сидурон, симазин, симетрин, 8-метолахлор, сулькотрион, сульфентразон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тиадиазимин, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат, триасульфурон, трибенурон-метил, триэтазин, трифлуралин, трифлусульфурон-метил и вернолат; антидоты для гербицидов, такие как беноксакор, клохинтоцет, клохинтоцет-мексил, дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен-этил, мефенпир; катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфония или аммония мефенпира; мефенпир-диэтил и оксабетринил; инсектициды, такие как абамектин, клотианидин, эмамектина бензоат, гамма-цигалотрин, имидаклоприд, лямбда-цигалотрин, перметрин, ресметрин и тиаметоксам.

Предпочтительные практически не растворимые в воде действующие вещества, обладающие пестицидной активностью, включают ацетамидные гербициды и антидоты. Репрезентативными ацетамидными гербицидами являются дифенамид, напропамид, напроанилид, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, дифенамид, дифенамид-П, фентразамид, метазахлор, метолахлор, петоксамид, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, 8-метолахлор, тенихлор, флуфенацет и мефенацет. Когда ацетамидный гербицид находится в жидком состоянии при температуре окружающей среды, т.е. имеет температуру плавления ниже примерно 0°С, то масляная фаза может состоять практически или в значительной степени из самого ацетамидного гербицида. Другими словами, в этом случае не требуется никакого органического растворителя, хотя он необязательно может быть включен. Примерами ацетамидных гербицидов, которые находятся в жидком состоянии при температуре окружающей среды и которые можно включать в композиции, предлагаемые в изобретении без необходимости использовать органический растворитель, являются аацетохлор, бутахлор, диметенамид, диметенамид-П, метолахлор, 8-метолахлор и претилахлор. Когда целесообразно или необходимо использовать органический растворитель, то можно применять любой пригодный органический растворитель, известный в области агрохимических препаративных форм, в котором ацетамидный гебицид растворим в требуемой степени. Предпочтительно органический растворитель представляет собой растворитель, в котором ацетамидный гербицид очень хорошо растворяется, благодаря чему можно обеспечивать максимально возможную концентрацию ацетамидного гер

- 6 017388 бицида в масляной фазе и в композиции в целом.

В контексте настоящего описания понятие ацетамид включает смеси двух или большего количества ацетамидов, а также смеси оптических изомеров ацетамидов. Например, под это понятие подпадают смеси (К.)- и (Б)-изомеров метолахлора, в которых соотношение (8)-2-хлор-П-(2-этил-6-метилфенил)-П(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида и (К)-2-хлор-М-(2-этил-6-метилфенил)-М-(2-метокси-1 -метилэтил) ацетамида составляет от 50-100% до 50-0%, предпочтительно от 70-100% до 30-0% и более предпочтительно от 80-100% до 20-0%.

К предпочтительным ацетамидам относятся смеси (§)- и (К)-изомеров метолахлора, в которых соотношение (8)-2-хлор-П-(2-этил-6-метилфенил)-П-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида и (В)-2-хлор-й-(2этил-6-метилфенил)-Ы-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамида составляет от 50-100% до 50-0%, предпочтительно от 70-100% до 30-0% и более предпочтительно от 80-100% до 20-0%.

К антидотам, которые можно применять согласно настоящему изобретению, относятся беноксакор; клохинтоцет; клохинтоцет-мексил; диклормид; фенхлоразол-этил; фенклорим; флуразол; флуксофеним; фурилазол; изоксадифен-этил; мефенпир; катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфония или аммония мефенпира; мефенпир-диэтил и оксабетринил. Предпочтительными антидотами являются беноксакор и дихлормид. Когда применяют жидкий ацетамид, то антидот, как правило, следует растворять в ацетамидной фазе. Однако необязательно можно применять органический растворитель. Когда целесообразно или необходимо использовать органический растворитель, то можно применять любой пригодный органический растворитель, известный в области агрохимических препаративных форм, в котором ацетамидный гебицид и антидот растворимы в требуемой степени. Предпочтительно органический растворитель представляет собой растворитель, в котором ацетамидный гербицид и антидот очень хорошо растворяются, благодаря чему можно обеспечивать максимально возможную концентрацию действующих компонентов в масляной фазе и в композиции в целом.

В научной литературе рекомендуется применять твердые вещества, такие как кремнеземы и глины, в качестве модификаторов вязкости в агрохимических препаративных формах для ослабления обусловленного действием силы тяжести осаждения или сливкообразования путем формирования в непрерывной фазе сетки или геля, что приводит к повышению низкосдвиговой вязкости и замедлению движения небольших частиц, мицелл поверхностно-активного вещества или капелек эмульсии. Вместо этого коллоидные твердые частицы, предлагаемые в настоящем изобретении, стабилизируют капельки эмульсии эмульсионной фазы, представляющей собой диспергированное масло, путем их адсорбции на поверхности раздела жидкость-жидкость, формируя тем самым барьер вокруг капелек, в результате чего контактирующие или соседние капельки не могут коалесцировать, вне зависимости от того, собираются капельки эмульсии в осадке или слое сливок, или нет. С помощью функционального теста, такого, например, как описанный ниже тест, можно различать две различные функции - реологическую модификацию или стабилизацию эмульсии. Эффективность коллоидного твердого вещества в отношении стабилизации эмульсий зависит от размера частиц, формы частиц, концентрации частиц, смачиваемости частиц и взаимодействий между частицами. Коллоидные твердые частицы должны быть достаточно малыми для того, чтобы они могли покрывать поверхность капелек масла, достаточно малыми для обеспечения высокой стабильности дисперсии в отношении осаждения при разведении перед применением и достаточно малыми для обеспечения равномерного распределения продукта в области мишени. Коллоидные твердые частицы должны обладать достаточной аффинностью как в отношении жидкости, образующей дисперсную фазу, так и в отношении жидкости, представляющей собой непрерывную фазу, так, чтобы они могли адсорбироваться на поверхности раздела жидкость-жидкость и тем самым стабилизировать эмульсию. Указанные характеристики смачиваемости, форму частиц и пригодность для стабилизации эмульсии Пикеринга можно легко оценивать в препаративных формах, обладающих достаточно низкой вязкостью (меньше примерно 2000 сП), чтобы их можно было применять в большинстве жидких продуктов, путем объединения двух несмешивающихся жидких фаз и коллоидного твердого вещества и осуществления механического перемешивания, достаточного для образования эмульсии. Если в течение периода времени, составляющего 2 ч или более, в полученной эмульсии не выявлена существенная коалесценция капелек, которую оценивают по увеличению жидкого слоя, содержащего только ту жидкость, которая ранее присутствовала в дисперсной фазе, то коллоидное твердое вещество обладает достаточной аффинностью в отношении поверхности раздела жидкость-жидкость для того, чтобы стабилизировать эмульсию Пикеринга в отношении коалесценции. В некоторых случаях аффинность коллоидного твердого вещества в отношении поверхности раздела жидкость-жидкость можно повышать и улучшать стабильность эмульсии путем добавления к непрерывной водной фазе одного или нескольких растворимых в воде электролитов или веществ, не являющихся электролитами. Специалист в данной области с помощью общепринятых экспериментальных методов легко может определить электролиты или вещества, не являющиеся электролитами, пригодные для достижения такого результата, и оптимизировать пригодные для применения концентрации. Такие композиции также являются объектами настоящего изобретения. Аналогичным образом можно также повышать аффинность коллоидного твердого вещества в отношении поверхности раздела жидкость-жидкость путем добавления сорастворителя, который распределяется преимущественно в дисперсной фазе, т.е. сорастворитель имеет величину 1од Р больше чем примерно 1, и с по- 7 017388 мощью аналогичных экспериментальных методов можно легко определять пригодный сорастворитель и пригодную для применения концентрацию. Такие композиции также являются объектами настоящего изобретения.

В одном из вариантов осуществления изобретения коллоидные твердые частицы по данным электронной сканирующей микроскопии имеют медианный диаметр частиц, нормированный по отношению к объему, составляющий 0,5 мкм или менее, предпочтительно 0,1 мкм или менее, более предпочтительно 0,05 мкм или менее.

В качестве коллоидных стабилизаторов для эмульсий Пикеринга, предлагаемых в настоящем изобретении, можно применять широкое разнообразие твердых веществ, таких как углеродная сажа, оксиды металлов, гидроксиды металлов, карбонаты металлов, сульфаты металлов, полимеры, не растворимые ни в одном из компонентов, входящих в препаративные формы, диоксид кремния и глины. Если обладающее пестицидной активностью действующее вещество имеет достаточно низкую растворимость как в непрерывной, так и в дисперсной жидких фазах, т.е. ниже примерно 100 ч./млн при комнатной температуре, и его можно получать в форме частиц пригодного размера, и оно обладает пригодными смачивающими свойствами в отношении поверхности раздела жидкость-жидкость, как описано выше, то возможно, что это действующее вещество может служить в качестве коллоидного стабилизатора. Конкретными примерами коллоидных твердых веществ являются оксид цинка, оксид железа, оксид меди, диоксид титана, оксид алюминия, карбонат кальция, осажденный диоксид кремния и пирогенный диоксид кремния, а также их смеси. Поверхность твердого вещества можно модифицировать, например, пирогенный или осажденный диоксид кремния можно модифицировать путем декорирования диметилдихлорсиланом, гексадецилсиланом, оксидом алюминия или алканом. К полимерам, которые можно применять в качестве коллоидных стабилизаторов, предлагаемых в настоящем изобретении, относятся полимеры, включая полимерные волокна, которые модифицируют таким образом, чтобы придать указанным волокнам поверхностно-активные свойства, такие, которые описаны в \УО 2007/068344.

Тип и количество коллоидного твердого вещества выбирают таким образом, чтобы обеспечить приемлемую физическую стабильность композиции. Специалист в данной области легко может определять их путем стандартного тестирования ряда композиций, содержащих указанные компоненты в различных количествах. Как правило, композиция обладает приемлемой физической стабильностью, если не выявлено существенной коалесценции после хранения в течение по меньшей мере 7 дней при температурах от 0 до примерно 50°С. В контексте настоящего изобретения к стабильным композициям относятся также композиции, которые легко можно ресуспендировать или редиспергировать посредством лишь слабого перемешивания.

В одном из вариантов осуществления изобретения непрерывная фаза жидких пестицидных препаративных форм в виде эмульсии содержит по меньшей мере один растворимый в воде агрохимикат. Предпочтительно растворимый в воде агрохимикат представляет собой агрохимический электролит.

В целом, выделение компонента из агрохимической препаративной формы является крайне нежелательным, прежде всего в том случае, когда препаративную форму продают в нерасфасованном виде в контейнерах. В этих условиях может оказаться трудно повторно гомогенизировать препаративную форму и достигать равномерного распределения компонентов при разведении и опрыскивании. Кроме того, препаративные формы должны оставаться стабильными при хранении в течение продолжительных периодов времени как в жарком, так и холодном климате. Эти факторы создают труднопреодолимые проблемы для производителя препаративной формы. Проблемы могут еще более усугубляться в том случае, когда препаративная форма содержит растворимый в воде агрохимический электролит и вторую агрохимическую систему, которая представляет собой практически не растворимую/не растворимое в воде жидкость или твердое вещество. Препаративные формы, предлагаемые в настоящем изобретении, обеспечивают стабильные эмульсии типа масло/вода даже в том случае, когда водная фаза содержит агрохимический электролит.

Растворимый в воде агрохимический электролит может представлять собой агрохимикат или усилитель агрохимиката, такой как сульфат аммония или любое другое ионное соединение, которое добавляют к химической препаративной форме. Понятие агрохимикат относится к соединениям, которые обладают биологической активностью, например гербицидам, регуляторам роста растений, альгицидам, фунгицидам, бактерицидам, вирулицидам, инсектицидам, акарицидам, нематоцидам или моллюскицидам. К пригодным агрохимическим действующим веществам, которые растворимы в воде, относятся ацифлуорфен, акролеин, аминопиралид, амитрол, асулам, беназолин, бентазон, биалафос, бромацил, бромоксинил-калий, хлорамбен, хлоруксусная кислота, клопиралид, 2,4-Д, 2,4-ДБ, далапон, дикамба, дихлорпроп, дифензокват, дикват, эндотал, фенак, феноксапроп, флампроп, флумиклорак, флуорогликофен, флупропанат, фомесафен, фосамин, глуфосинат, глифосат, имидазолиноны, такие как имазамет, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин и имазетапир, иоксинил, МСРА, МСРВ, мекопроп, метиларсоновая кислота, нафталам, нонановая кислота, паракват, пиклорам, хинклорак, сульфамовая кислота, 2,3,6-ТБК, триклопир и их растворимые в воде соли. Предпочтительными агрохимикатами являются глифосат (Ν-фосфонометилглицин), который, как правило, применяют в форме его растворимых в воде солей, таких как калиевая, триметилфосфониевая, изопропиламиновая, натриевая или аммо

- 8 017388 ниевая соли, соли диквата, например дикватдибромид, фомесафен, который, как правило, применяют в форме его растворимой в воде натриевой соли, глуфосинат, который, как правило, применяют в форме его растворимой в воде аммониевой соли, паракватдихлорид, дикамба, который, как правило, применяют в форме его натриевой, или калиевой, или диметиламмониевой соли, и бентазон, который, как правило, применяют в форме его растворимой в воде натриевой соли. Репрезентативными усилителями агрохимикатов являются нитрат аммония, сульфат аммония, хлорид натрия и ацетат натрия. Хотя указанные компоненты сами по себе могут не обладать пестицидной активностью, их можно включать в препаративные формы для повышения биологической эффективности пестицида, для снижения потенциала коррозии, для понижения точки замерзания и/или для повышения физической стабильности композиций. Так, например, соли глифосата можно включать в препаративную форму или смешивать в резервуаре с сульфатом аммония, применяемым в качестве усилителя активности, в то время как сульфат магния можно добавлять к параквату в качестве слабительного средства. Можно применять также смеси растворимых в воде агрохимических электролитов. К предпочтительным смесям относятся смеси солей глифосата по меньшей мере с одним представителем, выбранным из группы, включающей дикамба, дикват, глуфосинат и паракват.

В контексте настоящего описания понятие растворимый в воде применительно к пестициду или регулятору роста растений или его соли означает, что растворимость в деионизированной воде при 20°С является достаточной для того, чтобы растворимый в воде агрохимический электролит мог полностью раствориться в водной фазе композиции, предлагаемой в изобретении при требуемой концентрации. Предпочтительные растворимые в воде действующие вещества, которые можно применять согласно настоящему изобретению, обладают растворимостью в деионизированной воде при 20°С, составляющей не меньше чем примерно 50000 мг/л, более предпочтительно не меньше чем примерно 100000 мг/л. Если в настоящем описании упоминается в качестве растворимого в воде соединение, представляющее собой действующее вещество, в отношении которого известно, что оно само по себе не является растворимым в воде согласно только что указанным критериям, то следует понимать, что ссылка относится к растворимым в воде производным, более конкретно, к растворимым в воде солям рассматриваемого соединения.

Концентрация растворимого в воде агрохимического электролита, например гербицида, когда он присутствует, в композиции в целом является достаточной, чтобы после разведения при необходимости композиции в соответствующем объеме воды и нанесения путем опрыскивания на локус-мишень, для обеспечения эффективного пестицидного, например гербицидного, действия. В концентрированной композиции целесообразно обеспечивать максимально возможную и удобную для применения концентрацию или загрузку растворимого в воде действующего вещества. В зависимости от конкретного действующего вещества и предполагаемого применения композиции предпочтительной является загрузка, составляющая примерно от 50000 до примерно 560000 мг/л или более.

Предпочтительно растворимый в воде агрохимический электролит содержит по меньшей мере один представитель, выбранный из группы, включающей сульфат аммония, сульфат магния, дикамба, дикват, глуфосинат, глифосат, паракват и их приемлемые для сельского хозяйства соли. В конкретном варианте осуществления изобретения растворимый в воде агрохимический электролит содержит приемлемую для сельского хозяйства соль гербицида, такого как глифосат.

Хотя глифосат имеет три кислотных сайта и следовательно может образовывать трехосновные соли, предпочтительные композиции содержат водную фазу, значение рН которой не превышает примерно 8, при таком значении рН фракция глифосата, существующая в виде трехосновной соли, является пренебрежимо малой. Следовательно только два кислотных сайта, которые в значительной степени депротонированы при рН 8, имеют значение для настоящего изобретения. Один из них присутствует на фосфонатном фрагменте, а другой на карбоксилатном фрагменте молекулы глифосата. В композициях, предлагаемых в изобретении, можно применять двухосновные соли, прежде всего диаммониевую соль глифосата, однако одноосновные соли также являются предпочтительными. Примерами наиболее предпочтительных солей являются однонатриевая, однокалиевая, моно(диметиламмониевая), моно(этанаммониевая), моно(изопропиламмониевая) и моно(триметилсульфониевая) соли. Можно обеспечивать загрузку действующим веществом, представляющим собой глифосат, составляющую от примерно ПО до примерно 560 г/л (от примерно 110000 до примерно 560000 мг д.в./л); установлено, что наиболее предпочтительными являются загрузки, составляющие от примерно 180 до примерно 500 г д.в./л (от примерно 180000 до примерно 500000 мг д.в./л).

Другими объектами изобретения являются способ предупреждения или борьбы с заражением различных видов растений или животных вредителями и регулирования роста растений путем разведения взятой в определенном количестве эмульсионной композиции с помощью пригодного жидкого носителя, такого как вода или жидкое удобрение, и нанесения при необходимости на растение, дерево, животное или локус.

Эмульсию можно удобно хранить в контейнере, из которого ее сливают или откачивают, или в который перед применением добавляют жидкий носитель.

Преимуществами эмульсий, предлагаемых в настоящем изобретении, являются стабильность при

- 9 017388 хранении в течение продолжительных периодов времени, например в течение 2 месяцев или более при комнатной температуре; простота обращения для потребителя, достигаемая за счет того, что разведение для приготовления смесей для опрыскивания осуществляют с использованием воды или другого жидкого носителя; незначительное изменение размера капелек эмульсии в процессе хранения или разведения; легкость, с которой композиции можно ресуспендировать или редиспергировать, осуществляя небольшое перемешивание, и/или то, что эмульсии не имеют тенденции к коалесценции при осуществлении разведения с помощью растворов удобрений при приготовлении смесей для опрыскивания.

Настоящее изобретение обеспечивает очень высокую гибкость с точки зрения включения практически не растворимого в воде действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, и, как правило, позволяет использовать широкое разнообразие пропорций компонентов в зависимости от требуемого объединенного агрохимического действия. Так, пропорции могут, как правило, составлять от 150 мас./ч. агрохимического электролита к 1 мас./ч. практически нерастворимого(ых) действующего(их) вещества/веществ, обладающего(их) пестицидной активностью, до 1 мас./ч. агрохимического электролита к 4 мас./ч. практически нерастворимого(ых) действующего(их) вещества/веществ, обладающего(их) пестицидной активностью. Верхний предел содержания практически не растворимого(ых) в воде действующего(их) вещества/веществ, обладающего(их) пестицидной активностью определяется только пропорцией, в которой он/они могут быть эффективно диспергирован(ы).

Таким образом, еще одним объектом настоящего изобретения, в котором агрохимический электролит представляет собой гербицид, является способ серьезного повреждения или уничтожения нежелательной растительности, заключающийся в том, что растения обрабатывают взятой в гербицидно эффективном количестве композицией, предлагаемой в настоящем изобретении.

Норма расхода композиции, предлагаемой в изобретении, должна зависеть от многих факторов, включая, например, действующие вещества, выбранные для применения, точное соответствие растений, рост которых необходимо ингибировать, препаративным формам, выбранным для применения, и от того, наносят ли соединение на листву или применяют для корневой обработки. В качестве общего ориентира можно принимать норму расхода, составляющую от 0,001 до 20 кг/га, при этом предпочтительной может являться норма расхода, составляющая от 0,025 до 10 кг/га.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения композиции дополнительно содержат не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, в форме диспергированной твердой фазы, и эта твердая фаза диспергирована в не смешивающемся с водой растворителе, который сам диспергирован в водной фазе, в результате чего образуется эмульсия типа твердое вещество/масло, где масляная эмульсия сама стабилизирована коллоидными твердыми частицами, как описано выше.

Если присутствует не растворимое в воде твердое действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, то твердое действующее вещество можно измельчать до достижения требуемого размера частиц. При необходимости для достижения требуемого размера частиц можно применять измельчение суспензии действующего вещества с водой, пеногасителем и растворимыми в воде поверхностноактивными веществами. Средний размер частиц может составлять от примерно 0,2 до примерно 20 мкм, предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 15 мкм, более предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 10 мкм.

Как правило, твердое не растворимое в воде действующее вещество имеет температуру плавления не меньше чем примерно 50°С, предпочтительно не меньше чем примерно 75°С. Наиболее предпочтительно не растворимые в воде действующие вещества, которые можно применять согласно настоящему изобретению, имеют температуру плавления не меньше чем примерно 100°С, еще более предпочтительно не меньше чем примерно 150°С.

В контексте настоящего описания понятие пестицидно эффективное количество означает количество обладающего пестицидной активностью соединения, которое оказывает неблагоприятное для вредителей контролирующее или модифицирующее воздействие. Например, в случае гербицидов понятие гербицидно эффективное количество означает количество гербицида, достаточное для контроля или модификации роста растений. К контролирующим или модифицирующим воздействиям относятся все воздействия, приводящие к отклонению от естественного развития, например уничтожение, замедление развития, ожог листьев, альбинизм, карликовость и т.п. Понятие растение относится ко всем физическим частям растения, включая семена, рассаду, саженцы, корни, клубни, стволы, стебли, листву и плоды. В случае фунгицидов понятие фунгицид обозначает субстанцию, которая уничтожает или физически ингибирует рост, пролиферацию, деление, размножение или распространение грибов. В контексте настоящего описания понятие фунгицидно эффективное количество или количество, эффективное для контроля или снижения численности грибов, применительно к обладающему фунгицидной активностью соединению означает количество, которое позволяет уничтожать или физически ингибировать рост, пролиферацию, деление, размножение или распространение значительного количества грибов. В контексте настоящего описания понятие инсектицид, нематоцид или акарицид обозначает субстанцию, которая уничтожает или физически ингибирует рост, пролиферацию, размножение или распространение на

- 10 017388 секомых, нематод или клещей соответственно. Эффективное количество инсектицида, нематоцида или акарицида представляет собой количество, которое должно уничтожать или физически ингибировать рост, пролиферацию, размножение или распространение значительного количества насекомых, нематод или клещей.

Выбор норм расхода для обеспечения требуемого уровня пестицидной активности композиции, предлагаемой в изобретении, является стандартной задачей для обычного специалиста в данной области. Нормы расхода должны зависеть от таких факторов, как состояние растений, погодные условия и условия выращивания, а также от активности обладающих пестицидной активностью действующих веществ и от любых ограничений нормы расхода, указанных на этикетке.

В композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, как правило, не требуется присутствия обычных эмульгаторов в форме низкомолекулярных или полимерных поверхностно-активных веществ. В случае их использования эмульгаторы применяют в количестве, составляющем максимум 0,5 мас.%. Согласно изобретению наиболее предпочтительно, если препаративные формы содержат один или несколько эмульгаторов в количестве, существенно меньшем 0,5 мас.%, или совсем не содержат эмульгаторы. Однако поверхностно-активные вещества могут присутствовать в существенно больших количествах, если они необходимы в качестве адъювантов для максимизации биологической эффективности пестицида(ов). В этом случае способность коллоидных твердых частиц стабилизировать эмульсию можно легко проверять путем осуществления одного из двух описанных ниже тестов.

Можно приготавливать опытный образец, который содержит коллоидное твердое вещество, но не содержит адъювант, и можно подтверждать, что эмульсия является стабильной и не подвергается коалесценции. В альтернативном варианте можно приготавливать опытный образец, который содержит адъювант, но не содержит коллоидное твердое вещество, и можно подтверждать, что эмульсия является нестабильной и что масляная фаза подвергается коалесценции в течение периода времени, составляющего меньше, чем примерно 1 ч. Коалесценцию выявляют по образованию крупных масляных капелек, видимых глазом, и, в конце концов, по образованию слоя масла в препаративной форме. Количественный тест на коалесценцию был описан Ка1о и др. [1. Еоой 8ск, 50(1), 1985, с. 56], и он основан на измерении проводимости. Физическая стабильность композиции является приемлемой, если не обнаружено значительной коалесценции после хранения в течение по меньшей мере 7 дней при температуре от 0 до примерно 50°С. К стабильным композициям, подпадающим под объем настоящего изобретения, относятся также композиции, которые можно легко ресуспендировать или редиспергировать путем слабого перемешивания, в таких случаях препаративная форма подвергается сливкообразованию или осаждению, как это описано у Т.Е. Тайгок [8игГас1аи18 ίη ЛдгосНсш1са15. изд-во Магсе1 Эскксг. Νο\ν Уогк, 1995].

При больших объемных фракциях масляной фазы путем применения в небольших количествах полимерных диспергирующих агентов можно устранять тенденцию материала к повышению вязкости и подвергаться стрессу с течением времени. В одном из вариантов осуществления изобретения в эмульсиях присутствует полиакриловая кислота или производные полиакриловой кислоты в количестве от 0,01 до 0,5 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 0,2 мас.%. Можно применять также полимеры или сополимеры винилпирролидона или полимеры алкилированного пирролидона.

Изобретение относится также к жидким пестицидным эмульсионным композициям, содержащим:

(а) водную непрерывную фазу;

(б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой.

Изобретение относится также к пестицидным композициям, полученным путем разведения жидкой пестицидной эмульсионной композиции, содержащей:

(а) водную непрерывную фазу;

(б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой, в пригодном носителе, таком как вода или жидкое удобрение, в количестве, достаточном для получения требуемой конечной концентрации каждого из действующих веществ, например в таком количестве, чтобы конечная концентрация пестицида(ов) составляла от примерно 0,01 до примерно 10% дейст

- 11 017388 вующего вещества (д.в.).

Изобретение относится также к способу борьбы или предупреждения заражения вредителями культур полезных растений, где способ заключается в том, что получают жидкую пестицидную эмульсионную композицию, содержащую:

(а) водную непрерывную фазу;

(б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой, разводят эмульсионную композицию при необходимости в пригодном носителе, таком как вода или жидкое удобрение, в количестве, достаточном для получения требуемой конечной концентрации каждого из действующих веществ (д.в.), и обрабатывают указанной композицией требуемую площадь, такую как растения, части растений или место их произрастания.

Понятие растения относится ко всем физическим частям растения, включая семена, проростки, саженцы, корни, клубни, стволы, стебли, листву и плоды.

Композицию, предлагаемую в изобретении, можно применять с помощью любых методов обработки, используемых в сельском хозяйстве, например для предвсходовой обработки, послевсходовой обработки и для протравливания семян. Предпочтительно композиции, предлагаемые в изобретении, применяют для пред- или послевсходовой обработки посевов полезных растений.

Композиции, предлагаемые в изобретении, пригодны прежде всего для борьбы и/или предупреждения заражения вредителями культур полезных растений. Предпочтительными культурами полезных растений являются канола, зерновые, такие как ячмень, овсы, рожь и пшеница, хлопчатник, кукуруза, соя, сахарная свекла, плодовые культуры, ягодные культуры, орешники, овощные культуры, цветы, деревья, кустарники и газонные травы. Компоненты, которые применяют в композиции, предлагаемой в изобретении, можно вносить разнообразными путями, известными специалистам в данной области, в различных концентрациях. Норма расхода, в которой вносят композиции, должна зависеть от конкретного типа вредителей, подлежащих уничтожению, требуемого уровня контроля и графика и метода обработки.

Следует понимать, что понятие культуры включает также те культуры, которые приобрели устойчивость к гербицидам или классам гербицидов (например, ингибиторам АЬ8 (ацетолактасинтаза), С8 (глутаминсинтетаза), ЕР8Р8 (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтетаза), РРО (протопорфириногеноксидаза), АССазы (ацетил-СоА-карбоксилаза) и ΗΡΡΌ (п-гидроксифенилпируватдиоксигеназа)) с помощью общепринятых методов селекции или генной инженерии. Примером культуры, которая приобрела устойчивость к имидазолинонам, например имазамоксу, в результате применения общепринятых методов селекции, является рапс яровой С1еагГ1е1й® (канола). Примерами культур, которые приобрели устойчивость к гербицидам в результате применения методов генной инженерии, являются, например, устойчивые к глифосату и глуфосинату сорта кукурузы, поступающие в продажу под запатентованными названиями КоипйирКеайу® и ЫЬейуЫпк®.

Следует понимать, что понятие культуры включает также те культуры, которые приобрели устойчивость к вредным насекомым в результате применения методов генной инженерии, например, Βΐкукуруза (устойчивая к мотыльку кукурузному), Βΐ-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также Βΐ-картофели (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами сортов Βΐ-кукурузы являются гибриды Βΐ 176-кукурузы ΝΚ® (фирма 8упдеп1а 8еейк). Βΐ-токсин представляет собой белок, преимущественно продуцируемый почвенными бактериями ЕасШик Ошппщепкк. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, \У0 93/07278, XV О 95/34656, ХУО 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или несколько генов, обусловливающих устойчивость к инсектицидам, и экспрессируют один или несколько токсинов, служат КпоскОи!® (кукуруза), У1е1й Оагй® (кукуруза), Νι.ιίΌΤΙΝ33Β® (хлопчатник), Ео11дагй® (хлопчатник), №\\СеаГ® (картофели), №-11игеСагй® и Рго1ехс1а®. Культуры растений или их семенной материал могут быть устойчивы и к гербицидам и в то же время к поеданию насекомыми (смешанные трансгены). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Сгу3 и в то же время обладать устойчивостью к глифосату.

Следует понимать, что понятие культуры включает также те культуры, которые получены с помощью общепринятых методов селекции или генной инженерии и несут так называемые целевые признаки (например, улучшенная стабильность при хранении, более высокая питательная ценность и улучшенный запах).

К другим полезным растениям относятся газонные травы, например, на площадках для гольфа, в парках и на обочинах дорог или выращиваемые в коммерческих целях для получения дерна, и декора

- 12 017388 тивные растения, такие как цветы или кустарники.

Возделываемые площади представляют собой земельные участки, на которых уже растут культивируемые растения или на которых были высажены семена таких культивируемых растений, а также земельные участки, на которых предполагается выращивать такие культивируемые растения.

В эмульсионных препаративных формах, предлагаемых в настоящем изобретении, могут присутствовать другие действующие вещества, такие как гербицид, регулятор роста растений, альгицид, фунгицид, бактерицид, вирулицид, инсектицид, акарицид, нематоцид или моллюскицид, или их можно добавлять в качестве компонента смеси, приготавливаемой в резервуаре (баковой смеси) к эмульсионным препаративным формам.

Композиции, предлагаемые в изобретении, могут дополнительно содержать другие инертные добавки. К таким добавкам относятся загустители, вещества, повышающие текучесть, смачивающие вещества, противовспенивающие средства, биоциды, буферы, замасливатели, наполнители, вещества, препятствующие сносу пестицида, вещества, усиливающие отложение, адъюванты, вещества, замедляющие испарение, антифризы, вещества, обладающие привлекательным запахом для насекомых, стабилизирующие соли или гидроксиды металлов, средства, защищающие от УФ-излучения, ароматизаторы и т.п. Загуститель может представлять собой соединение, которое растворимо или обладает способностью набухать в воде, такое, например, как полисахариды ксантанов (например, анионные гетерополисахариды), альгинаты, гуары или целлюлозы, такие как КНОЭОРОЬ® 23 (ксантановая камедь) (фирма КйоФа, Кранберри, шт. Нью-Джерси); синтетические макромолекулы, такие как полиэтиленгликоли, поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты, поликарбоксилаты, бентониты, монтмориллониты, гектониты или аттапульгиты. Антифриз может представлять собой, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, сахарозу, растворимые в воде соли, такие как хлорид натрия, сорбит, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, мочевину или их смеси. Репрезентативными противовспенивающими средствами являются диоксид кремния, полидиалкилсилоксаны, прежде всего полидиметилсилоксаны, фторсодержащие алифатические сложные эфиры или перфторалкилфосфоновые/перфторалкилфосфоновые кислоты или их соли и смеси. Предпочтительными являются полидиметилсилоксаны, такие как Ωο\ν Сотшид® ЛийЕоаш А или АиШоат В. К репрезентативным биоцидам относится 1,2бензотиазолин-3-он, поступающий в продажу под товарным знаком РКОХЕЬ® ОХЬ (фирма Агс11 Сйспйсак).

Примерами пригодных стабилизирующих солей и гидроксидов металлов, которые можно применять, являются соли и гидроксиды кальция, бериллия, бария, титана, магния, марганца, цинка, железа, кобальта, никеля и меди; наиболее пригодными являются соли и гидроксиды магния, марганца, цинка, железа, кобальта, никеля и меди; особенно предпочтительным является гидроксид меди или соль меди, например ацетат меди.

Композиции, предлагаемые в изобретении, можно смешивать с удобрениями и при этом они все еще сохраняют свою стабильность. Например, когда композиции, предлагаемые в изобретении, смешивают с удобрениями, то по истечение периода времени, составляющего примерно 1 ч, в них не происходит необратимое хлопьеобразование, и они не имеют тенденции к коалесценции. Удобрения могут содержать, например, серу, азот, фосфор и/или калий. В одном из вариантов осуществления изобретения удобрение может представлять собой удобрение 10-34-0.

Композиции, предлагаемые в изобретении, можно применять согласно общепринятым сельскохозяйственным методам. Например, композиции, предлагаемые в изобретении, можно смешивать с водой и/или удобрениями и их можно применять для предвсходовой и/или послевсходовой обработки требуемого локуса с использованием любых средств, таких как резервуары для опрыскивания с самолета, резервуары для ранцевых опрыскивателей, противопаразитарные ванны для крупного рогатого скота, фермерское оборудование, используемое для наземного опрыскивания (например, штанговые опрыскиватели, ручные опрыскиватели) и т.п. Требуемый локус может представлять собой почву, растения и т.п.

Один из вариантов осуществления настоящего изобретения относится к способу обработки строительных материалов или кожевенного сырья, например, в процессе дубления кож, где способ заключается в том, что наносят покрытие или пропитывают строительный материал или обрабатывают кожевенное сырье жидкой пестицидной эмульсионной композицией, содержащей:

(а) водную непрерывную фазу;

Эмульсионные композиции, предлагаемые в изобретении, при необходимости можно разводить в

- 13 017388 пригодном носителе перед нанесением покрытия или пропиткой строительных материалов, или обработкой кожевенного сырья.

В контексте настоящего описания понятие строительный материал обозначает материалы, используемые для строительства и т.п. В частности, к строительному материалу относятся обшивочные листы, строительная древесина, двери, шкафы, хранилища, ковры, прежде всего ковры из натуральных волокон, таких как шерсть и джут, мягкая мебель, обои для стен и потолков и другие поверхности, такие как окрашенные стены, полы или потолки, красочные покрытия, различные типы пластика, древесина (включая обработанную древесину) и композиционные древесно-пластиковые материалы. Кроме того, к строительным материалам относятся адгезивы, герметики, соединительные материалы и соединения, и изоляционный материал. В конкретном варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы относится к строительной древесине. В другом варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы обозначает клееную древесину. Еще в одном варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы обозначает пластик. К пластику относятся пластмассовые полимеры и сополимеры, включая акрилонитрил-бутадиен-стирол, бутилкаучук, эпоксиды, фторполимеры, изопрен, найлоны, полиэтилен, полиуретан, полипропилен, поливинилхлорид, полистирол, поликарбонат, поливинилиденфторид, полиакрилат, полиметилметакрилат, полиуретан, полибутилен, полибутилентерефталат, полиэфиросульфон, полифениленоксид, простой полифениленовый эфир, полифениленсульфид, полифталамид, полисульфен, сложный полиэфир, силикон, бутадиен-стирольный каучук и комбинации полимеров. Еще в одном варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы обозначает поливинилхлорид (ПВХ). В другом варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы обозначает полиуретан (ПУ). Еще в одном варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы обозначает красочное покрытие. В следующем варианте осуществления изобретения понятие строительные материалы обозначает древесно-полимерный композит (ДПК). Древесно-полимерный композит является материалом, хорошо известным в данной области. Обзор сведений о ДПК можно найти в следующей публикации: Сгащ С1ешои8 - Еоттек! Ртобис18 1оитпа1, т. 52, № 6, июнь 2002, сс. 10-18.

Следует понимать, что понятие дерево относится к дереву и изделиям из дерева, например полученным из древесины продуктам, пиломатериалам, фанере, макулатурному картону, древесностружечным плитам, досчатоклеёным балкам, древесно-стружечным плитам с ориентированным расположением стружки, твердым древесно-волокнистым плитам и прессованным плитам; бумажному оберточному материалу для продуктов, древесине тропических растений, строительным пиломатериалам для несущих конструкций, деревянным балкам, железнодорожным шпалам, конструктивным элементам мостов, дамбам, транспортным средствам, сделанным из дерева, ящикам, палеттам, контейнерам, телеграфным столбам, деревянным ограждениям, деревянной обшивке, окнам и дверям, изготовленным из дерева, фанеры, древесно-стружечных плит, столярным изделиям или изделиям из древесины, которые применяют почти повсеместно при строительстве домов или настилов, в столярном производстве, или изделиям из древесины, которые обычно используют при строительстве домов, включая обработанную древесину, в конструкциях и столярном деле.

В одном из вариантов осуществления изобретения обладающее пестицидной активностью действующее вещество, присутствующее в дисперсной масляной фазе, выбирают из группы, включающей альгицид, фунгицид, бактерицид, вирулицид, инсектицид, акарицид, нематоцид и моллюскицид, и эмульсионные композиции необязательно в разведенной форме применяют для нанесения покрытия или пропитывания строительных материалов.

В приведенных ниже примерах, которые не направлены на ограничение объема, проиллюстрированы некоторые объекты изобретения. Если не указано иное, то в настоящем описании и формуле изобретения проценты представляют собой мас.%.

Примеры

Ниже в таблице представлены составы различных препаративных форм. В качестве тестируемых действующих веществ, обладающих пестицидной активностью, использовали 8-метолахлор, беноксакор и пропиконазол.

В качестве тестируемых коллоидных твердых веществ использовали продукты на основе пирогенного диоксида кремния серии ЛегоД1®, поступающие в продажу от фирмы Эеди^а Сотротайоп.

Другими компонентами, которые присутствовали в некоторых препаративных формах, были ксантановый модификатор вязкости Е1юборо1 23, поступающий в продажу от фирмы Кйоб1а, и биостатик Ргохе1® ОХЬ, поступающий в продажу от фирмы Луеаа, для достижения баланса применяли воду.

- 14 017388

	А	Б	В
8-метолахлор	31,7%	41,1%
беноксакор	1,6%
пропиконазол			20%
Аегокб 200	1,3%
Аегокб К.974		2,9%
Аегокб 300		1,2%
Аегокб СОК84			2,0%
Κΐιοάοροί 23			0,1%
Ргохе1 ОХЬ			0,1%
вода	ДО 100%	до 100%	До 100%

Пример 1.

Композицию А в виде эмульсии Пикеринга, состав которой представлен в таблице выше, получали следующим образом: беноксакор растворяли при перемешивании в Б-метолахлоре при температуре, составляющей примерно 60°С, гидрофильный пирогенный диоксид кремния Аегокб® 200 диспергировали в водопроводной воде в условиях высоких сдвиговых усилий с помощью смесителя с механической парой ротор-статор типа Тиггах®, затем масляную фазу добавляли к водной фазе и снова перемешивали при высоких сдвиговых усилиях до получения требуемого размера капелек. Композицию Б в виде эмульсии Пикеринга, состав которой представлен в таблице выше, получали следующим образом: гидрофильный пирогенный диоксид кремния Аегокб® 300 диспергировали в водопроводной воде при осторожном перемешивании, затем масляную фазу добавляли к водной фазе, после этого полученную композицию перемешивали в условиях высоких сдвиговых усилий с помощью смесителя с механической парой ротор-статор типа Тиггах® в течение 1-2 мин, в течение этого периода времени добавляли гидрофобный пирогенный диоксид кремния Аегокб® К.974 и продолжали перемешивание при высоких сдвиговых усилиях до получения требуемого размера капелек. Первоначально композиция А имела медианный диаметр капелек (Ό(ν, 0,5)), составляющий 6,5 мкм. После хранения в течение 4 недель при 38°С композиция А имела медианный диаметр 8,5 мкм. Первоначально композиция Б имела диаметр капелек, соответствующий 95 процентилям (Ό(ν, 0,95)), составляющий 43 мкм. После хранения в течение 3 недель при 50°С композиция Б имела диаметр капелек, соответствующий 95 процентилям, составляющий 97 мкм. Эти результаты показывают, что на основе жидкого гербицида, такого как Б-метолахлор, может быть приготовлена препаративная форма в виде эмульсии Пикеринга, которая является достаточно стабильным для применения продуктом.

Пример 2.

Композицию В в виде эмульсии Пикеринга, состав которой представлен в таблице выше, получали следующим образом: гидрофильный пирогенный смешанный оксид Аегокб® СОК84 диспергировали в водопроводной воде в условиях высоких сдвиговых усилий с использованием смесителя с механической парой ротор-статор типа Тиггах®, добавляли к водной фазе пропиконазол, полученную смесь нагревали примерно до 50°С для снижения вязкости масляной фазы и затем перемешивали в условиях высоких сдвиговых усилий до получения требуемых размеров капелек, добавляли КЬоборо1 23 и Ргохе1 СХЬ и перемешивали до достижения гомогенного состояния. После разведения в азотном удобрении 30-0-0 получали тонкую эмульсионную дисперсию, при этом после хранения в течение ночи не было выявлено коалесценции эмульсии. Эти результаты показывают, что эмульсии Пикеринга обладают очень высокой стабильностью в отношении коалесценции при разведении в высококонцентрированных электролитах, что делает их очень удобными для применения в сельском хозяйстве, когда в качестве среды для разведения при получении раствора для опрыскивания часто применяют удобрение. После хранения в течение 26 дней при 38°С препаративная форма композиции В имела медианный диаметр частиц, который определяли на основе их объема, составляющий 43 мкм, что лишь не намного превышало первоначальную величину, составлявшую 24 мкм. Эти результаты показывают, что на основе жидкого пестицида, такого как пропиконазол, может быть приготовлена препаративная форма в виде эмульсии Пикеринга, которая является достаточно стабильным для применения продуктом.

Хотя выше были подробно описаны только несколько приведенных в качестве примеров вариантов осуществления настоящего изобретения, специалистам в данной области должно быть очевидно, что можно осуществлять многочисленные модификации приведенных в качестве примеров вариантов осуществления изобретения без принципиального отклонения от новой сущности и преимуществ настоящего изобретения. Таким образом, подразумевается, что все такие модификации подпадают под объем настоящего изобретения, который определяется представленной ниже формулой изобретения.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция, содержащая:

(а) водную непрерывную фазу;

- 15 017388 (б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой, где если композиция дополнительно содержит эмульгатор на основе низкомолекулярного или полимерного поверхностно-активного вещества, то композиция включает менее чем 0,5 мас.% этого эмульгатора.
2. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, в которой практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, представляет собой жидкое практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью.
3. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.2, в которой жидкое практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, растворено в растворителе с получением обладающей низкой вязкостью жидкости.
4. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, в которой не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, получено путем растворения твердого практически не растворимого в воде действующего вещества, обладающего пестицидной активностью, в растворителе с получением обладающей низкой вязкостью жидкости.
5. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, в которой практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, представляет собой твердое практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, диспергированное в масляной фазе.
6. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, в которой практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, представляет собой практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой.
7. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, в которой водная фаза содержит по меньшей мере один растворимый в воде агрохимикат.
8. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.7, в которой растворимый в воде агрохимикат представляет собой по меньшей мере один растворимый в воде агрохимический электролит.
9. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.8, в которой по меньшей мере один растворимый в воде агрохимический электролит представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей сульфат аммония, сульфат магния, дикамба, дикват, глифосат, глуфосинат, паракват и их смеси и их приемлемые для сельского хозяйства соли.
10. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.9, в которой растворимый в воде агрохимический электролит представляет собой по меньшей мере одну соль глифосата, выбранную из группы, включающей однонатриевую, однокалиевую, диаммониевую, моно(диметиламмониевую), моно(этаноламмониевую), моно(изопропиламмониевую) и моно(триметилсульфониевую) соли.
11. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, в которой практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, представляет собой ацетамидный гербицид.
12. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.11, в которой ацетамидный гербицид представляет собой по меньщей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей ацетохлор, бутахлор, метолахлор, 8-метолахлор и претилахлор, диметенамид и диметенамид-Р.
13. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.12, в которой ацетамидный гербицид представляет собой смеси (8)- и (К)-изомеров метолахлора, где соотношение между (8)-2-хлор-Ы-(2-этил-6метилфенил)-Ы-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамидом и (К)-2-хлор-Ы-(2-этил-6-метилфенил)-Ы-(2метокси-1-метилэтил)ацетамидом составляет от 50-100% до 50-0%.
14. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.5, в которой диспергированная твердая фаза содержит по меньшей мере одно твердое практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое выбрано из группы, включающей хлороталонил, изоксафлутол, мезотрион, а также его соли и хелаты, бутафенацил, продиамин, триазины, гербициды на основе сульфонилмочевины, азоксистробин, флудиоксонил, тебуконазол и соединение формулы (I)

- 16 017388
15. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.14, в которой диспергированная твердая фаза содержит по меньшей мере одно твердое практически не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое выбрано из группы, включающей мезотрион, атразин, симазин, тербутилазин, продиамин, изоксафлутол, примисульфурон и просульфурон.
16. Жидкая пестицидная эмульсионная композиция по п.1, где в композиции полностью отсутствует эмульгатор на основе низкомолекулярного или полимерного поверхностно-активного вещества.
17. Пестицидная композиция, полученная путем разведения пестицидной композиции по п.1 в пригодном носителе в количестве, достаточном для получения требуемой конечной концентрации каждого из действующих веществ.
18. Пестицидная композиция по п.17, в которой носитель выбран из воды, жидкого удобрения и их смесей.
19. Способ борьбы или предупреждения заражения вредителями посевов культурных растений, где способ заключается в том, что получают жидкую пестицидную эмульсионную композицию, содержащую:

(а) водную непрерывную фазу;

(б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой; и (г) где если композиция дополнительно содержит эмульгатор на основе низкомолекулярного или полимерного поверхностно-активного вещества, то композиция включает менее чем 0,5 мас.% этого эмульгатора;

разводят при необходимости эмульсионную композицию в пригодном носителе в количестве, достаточном для получения требуемой конечной концентрации каждого из действующих веществ, и обрабатывают требуемую площадь указанной композицией.
20. Способ борьбы или предупреждения заражения вредителями посевов культурных растений по п.19, где культуры приобрели устойчивость по меньшей мере к одному из обладающих пестицидной активностью действующих веществ в результате применения общепринятых методов селекции или генной инженерии.
21. Способ по п.20, в котором культуры обладают устойчивостью к ингибиторам АЬ8, С8, ЕР8Р8, РРО, АССазы и/или ΗΡΡΌ и где культуры подвергают послевсходовой обработке указанной пестицидной композицией.
22. Способ по п.21, в котором культуры обладают устойчивостью к глифосату и их выбирают из группы, включающей канолу, зерновые, хлопчатник, кукурузу, рис, сою и различные виды сахарной свеклы.
23. Способ обработки строительных материалов или кожевенного сырья, заключающийся в том, что наносят покрытие на строительный материал, или пропитывают его, или обрабатывают кожевенное сырье жидкими пестицидными эмульсионными композициями, содержащими:

(а) водную непрерывную фазу;

(б) по меньшей мере одно коллоидное твердое вещество и (в) диспергированную масляную эмульсионную фазу, содержащую по меньшей мере одно не растворимое в воде действующее вещество, обладающее пестицидной активностью, которое либо само по себе является маслянистой жидкостью, представляющей собой масляную фазу, либо является твердым веществом, но растворенным в маслянистой жидкости, присутствующей в масляной фазе, либо является твердым веществом, диспергированным в масляной фазе, либо присутствует в виде коллоидного твердого вещества, адсорбированного на поверхности раздела жидкость-жидкость между непрерывной водной фазой и диспергированной масляной фазой; и (г) где если композиция дополнительно содержит эмульгатор на основе низкомолекулярного или полимерного поверхностно-активного вещества, то композиция включает менее чем 0,5 мас.% этого эмульгатора.

- 17 017388
24. Способ по п.23, в котором композицию разводят в пригодном жидком носителе перед нанесением покрытия или пропитыванием строительных материалов или кожевенного сырья.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2