EA017087B1 - Отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений - Google Patents
Отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- EA017087B1 EA017087B1 EA200870174A EA200870174A EA017087B1 EA 017087 B1 EA017087 B1 EA 017087B1 EA 200870174 A EA200870174 A EA 200870174A EA 200870174 A EA200870174 A EA 200870174A EA 017087 B1 EA017087 B1 EA 017087B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- epoxy
- functional compounds
- amino
- mol
- functional
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 97
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- -1 amide compound Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical group NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical group NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical group NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical group NCCC(C)CC(C)(C)CN JCUZDQXWVYNXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical group NCC(C)(C)CN DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- WTSXICLFTPPDTL-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-diamine Chemical group CCC(N)CCN WTSXICLFTPPDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEJJRKANNZHYOB-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexan-1-amine Chemical compound NCC1CCCC(N)(CN)C1 KEJJRKANNZHYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 63
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 33
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCCCC)OCC1CO1 HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000051 skin sensitiser Toxicity 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHLWQEFHFQTKNT-UHFFFAOYSA-N (2z)-1-cyclooctyl-2-diazocyclooctane Chemical compound [N-]=[N+]=C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 RHLWQEFHFQTKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGLASKORVDVZEZ-UHFFFAOYSA-N (2z)-1-cycloundecyl-2-diazocycloundecane Chemical compound [N-]=[N+]=C1CCCCCCCCCC1C1CCCCCCCCCC1 PGLASKORVDVZEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTLYLLTVENPWFT-UPHRSURJSA-N (Z)-3-aminoacrylic acid Chemical class N\C=C/C(O)=O YTLYLLTVENPWFT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- AFTPEBDOGXRMNQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-Trimethylhexane Chemical compound CCC(C)CC(C)(C)C AFTPEBDOGXRMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPEGUDKOYOIOOP-UHFFFAOYSA-N 2-(hexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCOCC1CO1 JPEGUDKOYOIOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSUFIIJYXMJQO-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCCC(C)CCN FJSUFIIJYXMJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 6-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]acetyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical group NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 description 1
- 241000234314 Zingiber Species 0.000 description 1
- 235000006886 Zingiber officinale Nutrition 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PESNLQMUCUTZBY-UHFFFAOYSA-L [S-]C#N.[K+].[Li+].[S-]C#N Chemical compound [S-]C#N.[K+].[Li+].[S-]C#N PESNLQMUCUTZBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005315 distribution function Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000008397 ginger Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 229940031993 lithium benzoate Drugs 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- GKQWYZBANWAFMQ-UHFFFAOYSA-M lithium;2-hydroxypropanoate Chemical compound [Li+].CC(O)C([O-])=O GKQWYZBANWAFMQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M lithium;benzoate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LDJNSLOKTFFLSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJZXSOKJEJFHCP-UHFFFAOYSA-M lithium;thiocyanate Chemical compound [Li+].[S-]C#N ZJZXSOKJEJFHCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNDRMAAWTXUJPV-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-methylidenecyclohexan-1-amine Chemical compound C=C1CCCCC1NC1CCCCC1 YNDRMAAWTXUJPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007505 plaque formation Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- XSMMCTCMFDWXIX-UHFFFAOYSA-N zinc silicate Chemical compound [Zn+2].[O-][Si]([O-])=O XSMMCTCMFDWXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/54—Amino amides>
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединениям, подходящим для применения в качестве отверждающих агентов для эпоксисистем, которые могут быть получены реакцией аминофункционального соединения с α-β ненасыщенной кислотой и/или сложным эфиром и монофункциональным эпоксисоединением. Кроме того, изобретение относится к композициям для покрытия, содержащими эти отверждающие агенты.
Description
Изобретение относится к аминофункциональным отверждающим агентам для эпоксифункциональных соединений. В данном контексте аминофункциональный означает содержащий одну или более -ΝΗ или -ΝΗ2 групп. Также настоящее изобретение относится к применению таких аминоэпоксисистем в композициях для покрытий и к подложкам, покрытым такими композициями для покрытий.
Применение некоторых аминофункциональных соединений для отверждения эпоксифункциональных соединений связано с воздействием на состояние здоровья и окружающую среду. Например, они могут быть кожными сенсибилизаторами. Кроме того, аминофункциональные соединения могут быть чувствительными к преобладающим окружающим условиям, таким как влажность и диоксид углерода, при отверждении систем, содержащих эпоксифункциональные соединения.
Проблемой, с которой часто сталкиваются, является то, что отверждающие композиции для покрытий, включающие эпоксифункциональные соединения и аминофункциональные соединения, образуют так называемый аминовый налет. Возможным объяснением образования аминового налета является то, что во время пленкообразования аминофункциональный отверждающий агент может реагировать с водой и СО2 с образованием карбаматных солей. Эти карбаматные соли часто несовместимы с большой частью пленочного покрытия и выделяются на поверхности. Таким образом, на поверхности отвержденного покрытия образуется жирный слой (аминовый налет), который имеет негативное влияние на внешний вид и на защитное покрытие. Другим последствием реакции аминофункционального отверждающего агента с водой и СО2 является затруднение протекания реакции амина с эпоксидом.
Следовательно, остается меньше аминогрупп, способных реагировать с эпоксигруппами. Это оказывает влияние на сеть, которая образуется внутри пленки, и, таким образом, на свойства пленки. Аминовый налет проявляется, главным образом, при проведении отверждения при низких температурах в сочетании с высокой влажностью.
За прошедшие 40 лет несколько исследователей пытались сделать аминоэпокси реакцию менее чувствительной, более устойчивой к окружающим условиям, при которых проходит отверждение, и уменьшить риск при обработке этих материалов. Обычно это осуществлялось путем предварительной обработки аминофункционального соединения. Продукт реакции имеет меньшее количество свободных молекул амина и, таким образом, является более устойчивым к окружающим условиям во время отверждения. Кроме того, продукт реакции обычно является более крупной молекулой, чем не прореагировавшее аминофункциональное соединение. Когда молекула достаточно большая, она будет более безопасной в использовании. Одной из причин этого является то, что достаточно большая молекула не может проникнуть в человеческую кожу и, таким образом, не будет действовать как кожный сенсибилизатор. Предполагается, что аминовые отверждающие агенты, которые соответствуют определению полимера ЕУ, являются более безопасными в использовании, чем те, которые не удовлетворяют.
Известно, например, что реакция аминофункционального соединения с алифатическим глицидиловым эфиром дает аминофункциональное соединение, которое может быть использовано для отверждения эпоксифункционального соединения. Однако у этого подхода имеются недостатки. Так, если полиамин подвергается реакции с алифатическим бифункциональным глицидиловым эфиром, то полученный аминофункциональный состав может быть сложно хранить. При хранении этот аминофункциональный состав не очень устойчив и может выпадать, то есть твердые частицы могут осесть на дно резервуара хранения. Возможное объяснение этой проблемы заключается в том, что большая часть алифатических диглицидиловых эфиров имеют относительно высокие уровни содержания гидролизуемого хлорида. При хранении гидролизуемый хлорид может подвергаться реакции с аминофункциональным соединением и образовывать соли аммония. Другой недостаток заключается в том, что, когда продукт реакции полиамина с алифатическим бифункциональным глицидиловым эфиром имеет достаточно высокую молекулярную массу, чтобы быть более безопасным в использовании, он также имеет очень высокую вязкость. Следовательно, для получения раствора отверждающего агента с вязкостью, подходящей для нанесения общепринятыми способами, требуется относительно большое количество растворителя. Если этот продукт реакции использовать в композиции для покрытия, то он будет вводить относительно большое количество летучих органических соединений, которые увеличивает ЛОС (содержание летучих органических соединений) композиции.
XV О 02/074832 раскрывает аддукты моноглицидилового эфира полиалкиленгликоля и аминофункциональных соединений. В этом документе сообщается, что полученные аддукты имеют сравнительно низкую вязкость. Несмотря на то что путем реакции моноэпоксифункционального соединения с полиамином могут быть получены низкомолекулярные соединения, системы, содержащие такие продукты реакции, имеют недостатки. Во-первых, из-за размера молекул и факта, что они не будут полимерными, более вероятно, что материалы будут обладать биологической активностью и, таким образом, смогут вызвать проблемы со здоровьем и экологические проблемы. Если только небольшое количество эпоксида подвергается реакции с полиамином, то поддерживается относительно высокое содержание свободного амина. Содержание свободного амина, в соответствии с этой особенностью, является количеством непрореагировавшего аминофункционального соединения(ий) в системе. Когда поддерживается относительно высокое содержание свободного амина, система является чувствительной к реакции с водой и
- 1 017087 диоксидом углерода и, как объяснено выше, может образовывать карбаматные соли, проявляющиеся на поверхности, как так называемый эффект аминового налета. Если с полиамином реагирует достаточное количество эпоксида, чтобы избежать аминового налета, то образуются только такие аддукты с низкой молекулярной массой и относительно небольшим количеством функциональных групп. После отверждения системы, содержащей такой аддукт, свойства полученной сетки могут быть неудовлетворительными. Плотность поперечных связей может быть слишком низкой для получения отвержденного слоя с приемлемой твердостью, прочностью, гибкостью, химической стойкостью или любым другим свойством покрытия, которое является зависимым от достаточного формирования сетки.
Другим примером известного способа получения аминовых отверждающих агентов, часть аминофункциональных групп которых была подвергнута предварительной обработке, является реакция аминофункционального соединения с акриловой кислотой или сложным эфиром акриловой кислоты. В И8 3247163 описаны аминоакрилатные аддукты, а также применение этих аддуктов для отверждения полиэпоксидов. 1Ρ 2000281759 раскрывает отверждающие агенты, полученные дополнительной поликонденсацией (мет)акрилового алкилового эфира с алициклическим диамином. ΌΕ 1072805 описывает отверждающие агенты для эпоксисистем, полученных реакцией алифатических полиаминов с акриловыми кислотами или с акриловыми эфирами.
На практике оказалось трудным получить отверждающие агенты с низкой молекулярной массой хорошего качества путем реакции полиамина с акриловой кислотой. Когда с полиамином реагирует относительно небольшое количество акриловой кислоты, может быть получено соединение с низкой молекулярной массой. Хотя эти вещества будут иметь низкую вязкость, они также будут иметь и высокое содержание свободного амина, делая их восприимчивыми к формированию аминового налета, если отверждение прошло при низких температурах и высоких значениях относительной влажности. Кроме того, низкая молекулярная масса и высокое содержание свободного амина в этих веществах могут сделать их опасными при обработке. Когда количество акриловой кислоты, используемой в реакции, достаточно велико для получения отверждающего агента с низким содержанием свободного амина, который является устойчивым к образованию аминового налета, отверждающие агенты будут иметь высокую вязкость. Следовательно, проблема заключается в выборе такого молярного эквивалентного соотношения полиамина и акриловой кислоты, чтобы получать отверждающие агенты, которые являются устойчивыми к образованию аминового налета и также имеют достаточно низкую молекулярную массу, чтобы гарантировать, что не потребуется или потребуется только небольшое количество органического растворителя для получения отверждающего агента с достаточно низкой вязкостью.
ΕΡ 0709418 А раскрывает самоэмульгирующийся аминовый отверждающий агент для использования в водорастворимых покрытиях. Отверждающий агент может быть продуктом реакции амина, эпоксифункционального полиэфира и гидрофобного эпоксида, и, необязательно, акрилового эфира или кислотой. В этой системе амин реагирует с двойной связью акрилового соединения, а не с кислотной функциональной связью, что потребовало бы условий процесса с более высокими температурами. Присутствие полиэфирных цепей в получающемся в результате красящем слое имеет неблагоприятное воздействие на слой и иммерсионные свойства.
Отверждающие агенты, которые удовлетворительно отверждают, если окружающими условиями являются низкая температура вместе с высокой относительной влажностью, действительно существуют. Как правило, это полимерные основания Манниха, полученные реакцией мономерных фенолов, формальдегида и полиаминов типа этилен диамина. Хотя эти вещества могут быть очень эффективными низкотемпературными отверждающими агентами, они очень быстро обесцвечиваются под воздействием солнечного света.
Настоящее изобретение предусматривает устранение недостатков, связанных с вышеупомянутым предшествующим уровнем техники. В особенности, целью изобретения является комбинация устойчивости к образованию аминового налета и возможности применения отверждающего агента с высоким содержанием твердых частиц. Другой целью настоящего изобретения является получение отверждающих агентов для эпоксисистем, которые имеют хорошую цветовую стойкость: то есть после отверждения отвержденная эпоксисистема должна иметь хорошую цветовую стабильность. Цветовая стабильность означает, что система будет изменять цвет под воздействием солнечного света, с более низкой скоростью, чем эпоксислои, отвержденные обычными низко температурными отверждающими агентами с высоким содержанием твердых частиц. Другая цель состоит в получении отверждающих агентов, которые отверждают системы эпоксидной смолы с относительно высокой скоростью отверждения. Дополнительной целью является получение низковязких аминофункциональных отверждающих агентов с высоким содержанием твердых частиц, которые могут использоваться для отверждения эпоксисистем при низкой температуре и с которыми может быть получена отвержденная система с хорошей цветовой стабильностью.
Цель настоящего изобретения достигается применением отверждающего агента, который может быть получен реакцией монофункционального эпоксисоединения с амидом, получаемым реакцией одного или более аминофункциональных соединений, имеющих 2 или более -ΝΗ или -ΝΗ2 групп, с одной или более α-β ненасыщенной кислотой и/или одним или более α-β ненасыщенным сложным эфиром, или
- 2 017087 любым другим методом получения, приводящим к тому же самому конечного продукту. Как правило, амиды образуются реакцией аминофункциональных соединений и кислот и/или сложных эфиров при температуре выше 160°С, например 180°С или выше. Отверждающий агент может иметь одну или более амидных групп.
В реакцию необязательно могут быть добавлены другие соединения. Аминофункциональное соединение, имеющее 2 или более -ΝΗ или -ΝΗ2 групп, также будет упоминаться как полиамин. Соединение, содержащее одну эпоксигруппу, также будет упоминаться, как монофункциональное эпоксисоединение.
Соединения настоящего изобретения обладают требуемыми преимуществами. Они могут использоваться как отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений и для систем, содержащих эпоксифункциональные соединения. Согласно настоящему изобретению было обнаружено, что отверждающие агенты обладают устойчивостью к образованию аминового налета, если отверждение происходит в условиях низкой температуры и высокой влажности. Когда отверждающие агенты, согласно настоящему изобретению, используются для отверждения систем, содержащих эпоксифункциональные соединения, системы могут быть получены и показывают отсутствие обнаружения аминового налета, когда отверждение осуществлялось при температурах 10°С или ниже и при относительных влажностях более 60%. Отверждающие агенты имеют достаточно низкую молекулярную массу, чтобы гарантировать, что для получения отверждающего агента с достаточно низкой вязкостью не требуется или требуется только небольшое количество органического растворителя. Другим преимуществом соединений, согласно настоящему изобретению, является то, что могут быть получены композиции для покрытий с высоким содержанием твердых частиц, содержащие один или более отверждающих агентов, согласно настоящему изобретению, и одно или более эпоксифункциональных соединений, которые также не проявляют аминового налета, если отверждение осуществляли при температурах 10°С или ниже и при относительной влажности более 60%.
Когда отверждающие агенты, согласно настоящему изобретению, используются для отверждения систем, содержащих эпоксифункциональные соединения, отвержденная эпоксисистема, как правило, показывает хорошую цветовую стабильность при воздействии солнечного света. Например, эпоксисистемы могут быть получены и после отверждения показывают значительно меньше пожелтения под воздействием солнечного света по сравнению с обычными низкотемпературными отверждающими агентами с высоким содержанием твердых частиц, типа полимерных оснований Манниха, описанных выше. Кроме того, когда отверждающие агенты, согласно настоящему изобретению, используют для отвержденные эпоксисистем, они показывает относительно высокую скорость отверждения. Отверждающие агенты могут использоваться для отверждения эпоксисистем при температурах окружающей среды, например, температурах в диапазоне от 5 до 30°С, но также могут использоваться и при повышенных температурах. Основное преимущество соединений настоящего изобретения заключается в том, что они могут использоваться для получения эпоксисистем с высоким содержанием твердых частиц, которые отверждаются при низкой температуре и показывают хорошую цветовую стабильность.
Подходящими аминофункциональными соединениями для получения отверждающих агентов в соответствии с изобретением являются, например: этилендиамин, 1,3-пропандиамин, 2,2-диметил-1,3пропандиамин, 1,4-бутандиамин, 1,6-гексаметилендиамин, 2,2,4-триметилгексаметилендиамин, 1,3пентандиамин, 2-метил-1,5-пентандиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, пентаэтиленгексамин, пиперазин, аминоэтилпиперазин, м-ксилолдиамин, 1,3-бис-(аминоэтил)циклогексиламин, изофорондиамин, 4,4'-метилен-бис-циклогексиламин. Предпочтительными диаминами являются 2,2-диметил-1,3-пропандиамин, 2,2,4-триметилгексаметилендиамин, 2-метил-1,5-пентандиамин, мксилолдиамин и 1,3-бис-(аминометил)циклогексиламин. Особенно подходящими полиаминами являются алифатические амины, такие как триметилгексаметилендиамин и 3-метил-1,5-пентандиамин. В высшей степени подходящими полиаминами являются диамины, содержащие кольцо, например м-ксилолдиамин и 1,3-бис-аминометилциклогексан.
Как примеры подходящих α-β ненасыщенных кислот и сложных эфиров, могут быть упомянуты следующие соединения: акриловая кислота, метакриловая кислота, метилметакрилат или подобные метакриловые эфиры, метилакрилат или подобный акрилатные эфиры, малеиновая кислота или ангидрид, малеиновые эфиры, фумаровая кислота и фумаровые эфиры и кротоновая кислота и эфиры кротоновой кислоты.
Как примеры подходящих монофункциональных эпоксисоединений, могут быть упомянуты следующие соединения: монофункциональные глицидиловые эфиры, такие как бутилглицидиловый эфир, гексилглицидиловый эфир, циклогексилглицидиловый эфир, 2-этилгексилглицидиловый эфир, С12-С14 алкилглицидиловый эфир (эпоксид 8), грезилглицидиловый эфир и фенилглицидиловый эфир.
Когда аминофункциональные соединения и ненасыщенные кислотные или эфирные соединения реагируют при повышенной температуре, аминогруппы реагируют не только с двойными связями, но также и с кислотными группами, с образованием амидных групп. Принимая во внимание, что реакция амина с активированной двойной связью является очень быстрой уже при температурах окружающей
- 3 017087 среды, реакция амина с карбоксильной или сложноэфирной группой намного медленнее и, как правило, требует обработки при температурах выше 160°С, например 180°С или выше, или других мерах, дающих тот же самый эффект. В этом случае использование ненасыщенных кислот или сложных эфиров в качестве бифункциональных соединений предпочтительнее, чем монофункциональных соединений, которые имеют место, например, в ЕР 0709418.
Монофункциональный эпоксид может быть, например, добавлен одновременно, или он может быть добавлен до или после реакции полиамина с ненасыщенной кислотой и/или сложным эфиром, например, после реакции смеси аминов и ненасыщенных кислот и/или сложных эфиров, охлажденных до температуры ниже 100°С, например 75-85°С, например, приблизительно 80°С.
Аминофункциональные соединения, согласно настоящему изобретению, которые являются подходящими для отверждения эпоксифункциональных соединений, могут быть получены реакцией 50-80 мас.% полиамина(ов) с 7,5-17,5 мас.% α-β ненасыщенных кислот(ы) и/или сложного(ых) эфира(ов) и 1050 мас.% монофункционального эпоксисоединения(ий), где мас.% являются умноженными на 100 массой данного компонента, разделенной на суммарную массу веществ в исходной загрузке. Предпочтительными соотношениями реагентов являются 60-75 мас.% полиамина(ов) к 10-16 мас.% α-β ненасыщенных кислот(ы) и/или сложного (ых) эфира(ов) и 20-40 мас.% монофункционального эпоксисоединения(ий), где мас.% являются умноженными на 100 массой данного компонента, разделенной на суммарную массу веществ в исходной загрузке. Наиболее предпочтительными соотношениями реагентов являются 65-70 мас.% полиамина(ов) к 12-15 мас.% α-β ненасыщенных кислот(ы) и/или сложного(ых) эфира(ов) и 25-35 мас.% монофункционального эпоксисоединения(ий), где мас.% являются умноженными на 100 массой данного компонента, разделенной на суммарную массу веществ в исходной загрузке.
Согласно настоящему изобретению аминофункциональные соединения могут быть получены реакцией 40-90 мол.% полиамина(ов) с 5-50 мол.% α-β ненасыщенных кислот(ы) и/или сложных(и) эфиров(ами) и 5-55 мол.% монофункционального эпоксисоединения(й), где мол.% являются умноженными на 100 количеством молей данного компонента, разделенным на общее количество молей в исходной загрузке. Предпочтительным соотношением реагентов является 45-75 мол.% полиамина(ов) к 10-40 мол.% α-β ненасыщенных кислот(ы) и/или сложного(ых) эфира(ов) и 10-40 мол. % монофункционального эпоксисоединения(ий), где мол.% являются умноженными на 100 количеством молей данного компонента, разделенным на общее количество молей в исходной загрузке. Наиболее предпочтительными соотношениями реагентов являются 50-65 мол.% полиамина(ов) к 15-30 мол.% α-β ненасыщенных кислот(ы) и/или сложного(ых) эфира(ов) и 15-25 мол.% монофункционального эпоксисоединения(ий), где мол.% являются умноженным на 100 количеством молей данного компонента, разделенным на общее количество молей в исходной загрузке.
Среднечисленная молекулярная масса (Мп) аминофункциональных соединений, согласно настоящему изобретению, которые являются подходящими, для отверждения эпоксифункциональных соединений, может быть 200-1000, предпочтительной является 300-500. Среднечисленная молекулярная масса может, например, быть вычислена из упрощенной функции распределения 81осктеует; данное вычисление приводит к теоретическим значениям для среднечисленной молекулярной массы.
Эквивалентная масса азота аминофункциональных соединений, согласно настоящему изобретению, которые являются подходящими, для отверждения эпоксифункциональных соединений, обычно находится в диапазоне 50-250 г/моль, предпочтительно 75-225 г/моль и еще более предпочтительно 100-200 г/моль. Эквивалентная масса азота может быть определена титрованием. Диапазоны эквивалентной массы азота, указанные выше, рассчитаны по титруемым атомам азота.
Когда используется одно или более аминофункциональных соединений, согласно настоящему изобретению, для получения композиции системы отверждающего агента, которая может использоваться как отверждающий агент для эпоксисистемы, система отверждающего агента обычно содержит:
одно или более аминофункциональных соединений согласно настоящему изобретению, органический растворитель и/или воду, и необязательно, катализатор.
Вязкость не входящего в композицию аминофункционального соединения, согласно настоящему изобретению, предпочтительно составляет 10-100 П при комнатной температуре. Полиамины с вязкостью в диапазоне 10-100 П могут быть легко включены в композицию, чтобы получить отверждающий агент с вязкостью менее 10 П при комнатной температуре, что может использоваться для получения покрытий с объемным содержанием твердых частиц более 75%. Значения этих вязкостей определяются как высокие вязкости сдвига, измеренные вискозиметром с конусом и пластинкой. Высокие вязкости сдвига могут, например, быть измерены высокосдвигающим вискозиметром, в соответствии с А8ТМ Ό 428700, со скоростью сдвига 10000-12000 с-1.
Согласно настоящему изобретению система отверждающего агента необязательно включает катализатор. Как примеры подходящих катализаторов, могут быть упомянуты нонилфенол, салициловая кислота, трис-(диметил)-аминометилфенол, диазобициклооктан, диазобициклоундекан, вода, тиоцианат аммония, тетрафторборат лития, тиоцианат калия, тетрафторборат натрия, бензоат лития, лактат лития,
- 4 017087 гидроксид лития, ацетилацетонат лития, нитрат кальция, перхлорат лития, формиат лития, тиоцианат лития, тетрафторборат калия. Предпочтительными катализаторами являются тетрафторборат натрия, тиоцианат калия, лактат лития, гидроксид лития, бензоат лития и вода.
Могут быть получены композиции для покрытия, которые содержат аминофункциональный отверждающий агент или систему отверждающего агента, согласно настоящему изобретению, и одно или более эпоксифункциональных соединений.
Согласно настоящему изобретению композиции для покрытия могут быть водорастворимыми или растворимыми в растворителе и могут содержать воду и органический растворитель. Предпочтительно, композиции для покрытия включают один или более органический растворитель, более предпочтительно композиции для покрытия являются композициями с высоким содержанием твердых частиц, не содержащими или содержащими только до 20 мас.% органического растворителя, в расчете на общее количество композиции для покрытия. Согласно настоящему изобретению композиция покрытия предпочтительно содержит менее чем 430 г летучих органических соединений (ЛОС) на литр органического растворителя. Более предпочтительно, в композиции покрытия содержание ЛОС составляет менее чем 340 г/л, еще более предпочтительно содержание ЛОС составляет менее чем 250 г/л. Содержание твердых частиц в композиции, согласно настоящему изобретению, предпочтительно составляет более чем 60 мас.%, более предпочтительно более чем 70 мас.% еще более предпочтительно 80 мас.% в расчете на общее количество композиции для покрытия.
Композиции для покрытия, согласно настоящему изобретению, могут включать катализатор. Катализатор может быть частью системы отверждающего агента композиции для покрытия. Дополнительно или альтернативно, катализатор может быть представлен как часть основы для краски.
Композиции для покрытия изобретения могут включать один или более дополнительных ингредиентов. Они могут включать один или более пигментов, например, диоксид титана (белый пигмент), окрашенные пигменты, такие как желтый или красный оксид железа или пигмент фталоцианина и/или один или более стабилизирующих пигментов, таких как слюдяной оксид железа или кристаллический диоксид кремния и/или один или более антикоррозийных пигментов, таких как металлический цинк, фосфат цинка, волластонит или хромат, молибдат или фосфонат и/или пигмент наполнителя, такой как барит, тальк или карбонат кальция. Композиция может содержать загущающий агент, такой как тонкодисперсный диоксид кремния, бентонитная глина, гидрогенизированное касторовое масло или полиамидный воск. Композиция может также содержать пластификатор, диспергатор пигмента, стабилизатор, добавку, улучшающую текучесть или разбавляющий растворитель.
Согласно изобретению, покрывающие композиции в основном отверждаются при температурах окружающей среды, например температурах в диапазоне от 0 до 30°С или даже до 50°С, и, таким образом, подходят для применения к большим конструкциям, где отверждение нагреванием является непрактичным.
Альтернативно, композиции покрытия по изобретению могут быть отверждены при повышенных температурах, например температурах в диапазоне от 30°С, или от 50 до 80°С, вплоть до 100 или 130°С для ускорения отверждения.
Композиции для покрытия, согласно изобретению, в основном могут применяться как завершающие покрытия и/или основные покрытия. Покрывающая композиция может быть нанесена непосредственно на подготовленную углеродистую сталь, как основной/конечный слой, то есть композиция может быть использована как единственный тип защитного покрытия подложки.
Композиция покрытия, согласно изобретению, предпочтительно используется как защитное основное покрытие, особенно на стальных поверхностях, например мостах, трубопроводах, промышленном оборудовании или строениях, нефтяных и газовых сооружениях, или судах. Для этого использования композиция в основном наполнена антикоррозийными пигментами. Она может, например, быть наполнена цинковым порошком; покрытия, согласно изобретению, имеют аналогичное антикоррозийное исполнение, как известные покрытия силиката цинка, но являются менее склонными к грязному растрескиванию и могут быть легко покрыты для защиты, особенно полиуретаном или полисилоксаном, в завершение, например, завершающим покрытием, согласно настоящему изобретению. Как основные покрытия композиции согласно изобретению могут использоваться для обслуживания и ремонта покрытий на менее чем хорошо подготовленных поверхностях, таких как постаревшая разрушенная сталь или имбирь (сталь, которая разрушается и на ней начали образовываться небольшие пятна ржавчины), вручную подготовленная, подвергшаяся атмосферному воздействию, сталь и постаревшие покрытия.
Предпочтительно компоненты композиции для покрытия согласно настоящему изобретению упакованы вместе, как так называемая двухупаковочная композиция. Одна упаковка содержит один или более отверждающих агентов, согласно настоящему изобретению, а другая упаковка содержит один или более эпоксифункциональных соединений.
Изобретение будет разъяснено последующими примерами. Они предназначены для иллюстрации изобретения, но не должны быть рассмотрены, как ограничивающие его объем. В примерах рЬ\г означает частей по массе.
- 5 017087
Примеры
Пример 1. Получение аминофункционального соединения в соответствии с изобретением.
Аминофункциональное соединение получали реакцией диамина с акриловой кислотой и монофункциональным глицидиловым эфиром. М-ксилолдиамин (МКДА) (656,9 г, 4,83 моль) помещали в реакционную колбу на 700 мл, оборудованную мешалкой, холодильником, сепаратором Дина-Старка, термопарой и барботером Ν2. Акриловую кислоту (АК) (72,0 г, 1,00 моль) добавляли в колбу с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру ниже 30°С. Как только вся акриловая кислота была загружена, температуру реакции повысили до 180°С для удаления конденсирующейся воды. Температуру реакции поддерживали при 180°С до тех пор, пока кислотное число полупродукта не стало меньше чем 5. Реакционную смесь охладили до 80°С и в течение двух часов добавляли бутил-глицидиловый эфир (БГЭ) (4 34,2 г, 3,3 4 моль), в то время как температуру реакции поддерживали при 80°С. Как только был загружен весь бутилглицидиловый эфир, температуру реакции стали поддерживать при 80°С далее в течение двух часов, прежде чем продукт реакции был охлажден до 40°С и выгружен. Продукт был чистой текучей жидкостью низкой вязкости (8,2 П при 25°С).
Сравнительный пример 1. Получение сравнительного аминофункционального соединения.
Аминофункциональное соединение получали реакцией диамина с бифункциональным глицидиловым эфиром и монофункциональным глицидиловым эфиром. М-ксилолдиамин (656,9 г, 4,83 моль) загружали в реакционную колбу на 700 мл, оборудованную мешалкой, холодильником, термопарой и барботером Ν2, и температура была поднята до 80°С. Гександиол диглицидиловый эфир (230,0 г, 1,00 моль) добавляли в колбу с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру при 80°С. Как только весь гександиол-диглицидиловый эфир был загружен, далее в течение двух часов температуру реакции стали поддерживать при 80°С. Бутилглицидиловый эфир (434,2 г, 3,34 моль) добавляли в течение двух часов, в то время как температуру реакции поддерживали при 80°С. После загрузки всего бутилглицидилового эфира температуру реакции далее поддерживали при 80°С в течение двух часов, прежде чем продукт реакции был охлажден до 40°С и выгружен.
Физические свойства аминофункциональных соединений полученных в примере 1 и в сравнительном примере 1.
Физические свойства аминофункциональных соединений, полученных в примере 1 и в сравнительном примере 1, сведены в таблицу ниже._______________________________________________
| Аминное число, мг.КОН.г’1 | Теоретическое аминное число мг. КОН . г'1 | Вязкость, Пуаз при 25°С | НДС1, масс.% | Кислотное число, мг.КОН.Г1 | |
| Пример 1 | 420 | 424 | 8,2 | 85,3 | 3,5 |
| Сравнительный Пример 1 | 373 | 387 | 55,2 | 88,6 | 3,2 |
1НЛС - содержание нелетучих соединений.
Из определенных физических свойств ясно, что аминофункциональное соединение, полученное согласно настоящему изобретению, имеет более низкую вязкость, чем сравнительное аминофункциональное соединение, несмотря на то, что оба материала, имеют эквивалентные степени полимеризации и аналогичные молекулярные массы.
Примеры 2-6. Получение аминофункциональных соединений согласно изобретению, с использованием нескольких типов аминофункциональных соединений, имеющих 2 или более -ΝΗ или -ΝΗ2 групп. Аминофункциональные соединения, согласно изобретению, были получены реакцией аминофункциональных соединений, перечисленных в таблице ниже с акриловой кислотой и монофункциональным глицидиловым эфиром. Физические свойства полученных аминофункциональных соединений представлены ниже в такой же таблице.
| Состав | Физические свойства | ||||||
| Амин | Амин, масс., Г | Акриловая кислота масс., г | БГЭ1 масс., г | Аминное число, мг.КОН.г’ 1 | Вязкость1, Пуаз при 25°С | нлса, масс. % | |
| Пример 2 | МКДА2 | 272 | 72,0 | 130, 0 | 366,7 | 68,2 при 35°С | 93,3 |
| Пример 3 | БуГек ЕР3 | 204 | 72,0 | 130,0 | 472, 3 | 21,4 | 77, 9 |
| Пример 4 | тмл4 | 316 | 72,0 | 130,0 | 337,2 | 81,4 | 89,7 |
| Пример 5 | 1,3 БАЦ5 | 284 | 72,0 | 130, 0 | 362,3 | 76,6 при 45°С | 92, 1 |
| Пример 6 | ОуЪек А6 | 232 | 72,0 | 130, 0 | 401,9 | 38,5 | 89,0 |
1 БГЭ обозначает бутил-глицидиловый эфир.
- 6 017087 2 МКДА обозначает м-ксилолдиамин.
3 Эу(ек ЕР - коммерчески доступный 1,3-пентандиамин.
4 ТМД обозначает 2,2,4 триметилгексан диамин.
5 1,3 БАЦ обозначает 1,3-(бис-аминоэтил)циклогексан.
6 Эу(ек А - коммерчески доступный 2-метил-1,5-пентандиамин.
7 Все вязкости были измерены при 25°С, если иначе не обозначено.
8 НЛС - содержание нелетучих соединений.
Для демонстрации пригодности аминофункциональных соединений, согласно изобретению, в качестве отверждающих агентов каждое из соединений было смешано с жидкой эпоксидной смолой (ΌΕΚ331 ех Ωο\ν Сйет1са18) в таком массовом соотношении, чтобы там был 1 активный Н в аминовом отверждающем агенте на 1 эпоксигруппу в эпоксидной смоле. Скорость отверждения оценивали, используя ВК Оту Тгаск Весогбег в соответствии с АБТМ 5895.
| Соединение | ВК Вгу Тгаск результаты при 25°С | ВК ϋτγ Тгаск результаты при 5°С | ||
| Окончание разрыва геля (часы) | Окончание трека (часы) | Окончание разрыва геля (часы) | Окончание трека (часы) | |
| Пример 2 | 3,25 | 4,5 | 8,25 | >24 |
| Пример 5 | 3 | 3,5 | 7,5 | 10,5 |
| Пример 6 | 4,25 | 7,25 | 15,5 | >24 |
| Сравнительный Пример 1 | 4 | 5 | 11 | >24 |
Результаты показывают, что аминофункциональные соединения согласно изобретению могут отверждать эпоксидную смолу быстрее, чем сравнительное соединение.
Примеры 7-25. Получение аминофункционального соединения, в соответствии с изобретением, используя различные соотношения реакционных компонентов.
Следующие примеры показывают, что отношения аминофункционального соединения(ий) к α-β ненасыщенной кислоте(ам) и/или сложному эфиру(ам) к монофункциональному эпоксисоединению может быть легко изменено для получения отверждающих агентов с нестандартными свойствами. Далее, также демонстрируется, что возможно изменить монофункциональное эпоксисоединение и достичь дальнейших усовершенствований определенных свойств, таких как вязкость.
| 1,3 БАЦ1 ма с с.( г | АК2 масс., г | БГЭ3 масс., г | Эпок- сид 8 масс.г г*1 | Аминное число, мг.КОН.г 1 | НЛС, масс.% | Вязкость , Пуаз при 55°С | |
| Пример 7 | 56 | 10 | 34 | 338,8 | 87, 48 | 4,78 | |
| Пример 8 | 55 | 11 | 34 | 361, 9 | 90, 23 | 10,08 | |
| Пример 9 | 60 | 15 | 25 | 377,3 | 89, 36 | 25,89 | |
| Пример 10 | 70 | 15 | 15 | 458,9 | 78, 87 | 5, 69 | |
| Пример 11 | 50 | 15 | 35 | 296,0 | 96,25 | 78,5 | |
| Пример 12 | 60 | 13 | 28 | 388, 8 | 87,08 | 11,67 |
- 7 017087
| Пример 13 | 50 | 10 | 40 |
| Пример 14 | 65 | 14 | 21 |
| Пример 15 | 70 | 15 | 15 |
| Пример 16 | 62 | 12 | 27 |
| Пример 17 | 50 | 35 | 15 |
| Пример 18 | 67 | 13 | 20 |
| Пример 19 | 70 | 14 | 16 |
| Пример 20 | 50 | 10 | 40 |
| Пример 21 | 50 | 15 | |
| Пример 22 | 50 | 10 | |
| Пример 23 | 70 | 15 | |
| Пример 24 | 60 | 13 | |
| Пример 25 | 55 | 11 |
| 327,1 | 91, 75 | 11,77 | |
| 422,4 | 84,21 | 10г 56 | |
| 455, 9 | 78,17 | 5,73 | |
| 405,3 | 82, 93 | 5,38 | |
| 293, 5 | 72, 93 | 76,7 | |
| 450, 2 | 77,81 | 3, 98 | |
| 465, 1 | 76,20 | 4,21 | |
| 330, 3 | 91, 32 | 10, 87 | |
| 35 | 285, 8 | 92, 51 | 52, 1 |
| 40 | 348, 2 | 80, 53 | 2, 36 |
| 15 | 442, 3 | 77, 36 | 5, 89 |
| 27 | 387,0 | 81, 22 | 5, 58 |
| 34 | 354, 5 | 83, 70 | 5, 23 |
1 1,3 БАЦ обозначает 1,3-(бисаминометил)циклогексана.
2 АК обозначает акриловую кислоту.
3 БГЭ обозначает бутилглицидиловый эфир.
4 Эпоксид 8 является алкилглицидиловым эфиром С12-С14.
Claims (6)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Амидное соединение, подходящее для применения в качестве отверждающего агента для эпоксифункциональных соединений, получаемое реакцией 5-55 мол.% одного или более соединений, содержащих одну эпоксигруппу, с одним или более амидами, полученными реакцией 40-90 мол.% одного или более аминофункциональных соединений, содержащих 2 или более -ΝΗ или -ΝΗ2 групп, выбранных из группы, состоящей из этилендиамина, 1,3-пропандиамина, 2,2-диметил-1,3-пропандиамина, 1,4бутандиамина, 2,2,4-триметилгексаметилендиамина, 1,3-пентандиамина, 2-метил-1,5-пентандиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина, пентаэтиленгексамина, пиперазина, аминоэтилпиперазина, м-ксилолдиамина, 1,3-бис-(аминометил)циклогексиламина, изофорондиамина и 4,4'-метилен-бис-циклогексиламина, с 5-50 мол.% одной или более α-β ненасыщенных кислот и/или одного или более α-β ненасыщенных сложных эфиров, где мол.% являются умноженными на 100 количеством молей данного компонента, разделенным на общее количество молей в исходной загрузке.
- 2. Соединение по п.1, имеющее среднечисленную молекулярную массу (Мп) 200-1000.
- 3. Соединение по п.1, имеющее эквивалентную массу азота 50-250 г/моль.
- 4. Система отверждающего агента для эпоксифункциональных соединений, содержащая соединение по п.1, органический растворитель и/или воду и, необязательно, катализатор.
- 5. Применение соединения по п.1 в качестве отверждающего агента для системы, содержащей одно или более эпоксифункциональных соединений.
- 6. Композиция для покрытия, содержащая соединение по п.1 и одно или более эпоксифункциональных соединений.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06100450 | 2006-01-17 | ||
| US76518006P | 2006-02-06 | 2006-02-06 | |
| PCT/EP2007/050313 WO2007082853A1 (en) | 2006-01-17 | 2007-01-15 | Curing agents for epoxy-functional compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200870174A1 EA200870174A1 (ru) | 2008-12-30 |
| EA017087B1 true EA017087B1 (ru) | 2012-09-28 |
Family
ID=37963505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200870174A EA017087B1 (ru) | 2006-01-17 | 2007-01-15 | Отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8067093B2 (ru) |
| EP (1) | EP1973959B1 (ru) |
| JP (2) | JP5530634B2 (ru) |
| KR (1) | KR101382510B1 (ru) |
| AU (1) | AU2007207010B2 (ru) |
| CA (1) | CA2637455C (ru) |
| EA (1) | EA017087B1 (ru) |
| IL (1) | IL192815A (ru) |
| MA (1) | MA30159B1 (ru) |
| NO (1) | NO20083540L (ru) |
| NZ (1) | NZ569769A (ru) |
| WO (1) | WO2007082853A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11866547B2 (en) | 2017-07-11 | 2024-01-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for producing functionalized polyesters |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA017087B1 (ru) * | 2006-01-17 | 2012-09-28 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений |
| JP2009271259A (ja) * | 2008-05-02 | 2009-11-19 | Fujifilm Corp | レジストパターン用表面処理剤および該表面処理剤を用いたレジストパターン形成方法 |
| US8796391B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-08-05 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Epoxy resin curing compositions and epoxy resin systems including same |
| US9840588B2 (en) | 2009-12-18 | 2017-12-12 | Hexion Inc. | Epoxy resin curing compositions and epoxy resin systems including same |
| CN104487476B (zh) * | 2012-04-27 | 2017-07-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和阻气性粘接剂以及阻气性层叠体 |
| WO2013188496A2 (en) * | 2012-06-12 | 2013-12-19 | Cbi Polymers, Inc. | Corrosion resistant additive compositions and coating compositions employing the same |
| WO2014029606A2 (de) * | 2012-08-23 | 2014-02-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | 2-k-kaschierklebstoff |
| EP3699242A1 (de) | 2019-02-21 | 2020-08-26 | Hilti Aktiengesellschaft | Intumeszierende zusammensetzung mit verbesserten mechanischen eigenschaften und deren verwendung |
| EP3712218B1 (de) | 2019-03-22 | 2022-01-26 | Hilti Aktiengesellschaft | Brandschutzzusammensetzung und deren verwendung |
| WO2020209245A1 (ja) * | 2019-04-12 | 2020-10-15 | 中国塗料株式会社 | 防食塗料組成物 |
| CN110746578B (zh) * | 2019-10-21 | 2021-09-24 | 华南理工大学 | 一种基于蓖麻油三缩水甘油醚的水性环氧固化剂及其制备方法 |
| CN114231185B (zh) * | 2021-12-15 | 2023-06-02 | 武汉市科达云石护理材料有限公司 | 一种能快速固化体系的美缝剂及其制备方法与应用 |
| CN115321879B (zh) * | 2022-08-31 | 2023-08-22 | 思特博恩(常州)新材料科技有限公司 | 一种高强度矿物床身复合材料及制备办法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3449278A (en) * | 1966-04-15 | 1969-06-10 | Ciba Ltd | Epoxide resin compositions |
| JPS5863737A (ja) * | 1981-10-09 | 1983-04-15 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリオレフイン樹脂の帯電防止方法 |
| EP0709418A2 (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aqueous self-emulsifiable epoxy resin curing agent |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2970971A (en) * | 1956-10-31 | 1961-02-07 | North American Aviation Inc | Composition of a monoepoxide modified polyamide and an epoxy resin |
| NL109630C (ru) | 1958-01-03 | |||
| LU37345A1 (ru) * | 1959-06-30 | 1900-01-01 | ||
| US3247163A (en) | 1960-10-14 | 1966-04-19 | Union Carbide Corp | Curable compositions of a polyepoxide and a reaction product of an amine and an acrylate |
| GB1051579A (ru) * | 1961-02-10 | 1900-01-01 | ||
| CA875618A (en) * | 1968-05-27 | 1971-07-13 | E. Shackelford William | Aminoamide/epoxy emulsion system |
| US3900437A (en) * | 1973-01-02 | 1975-08-19 | Gen Mills Chem Inc | New method for the preparation of polyamide adduct |
| JPS54148099A (en) * | 1978-05-13 | 1979-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Resin composition having improved adhesiveness |
| DE3901279A1 (de) * | 1989-01-18 | 1990-07-19 | Hoechst Ag | Verwendung von polyamidoaminen als haerter fuer epoxidharze und diese enthaltende haertbare mischungen |
| JP2000281759A (ja) | 1999-04-01 | 2000-10-10 | Mitsui Chemicals Inc | 潜在性エポキシ硬化剤とそれを配合してなる１液型エポキシ樹脂組成物 |
| DE10112555A1 (de) | 2001-03-15 | 2002-10-02 | Vantico Gmbh & Co Kg | Addukte aus Polyalkylenglykolmonoglycidylethern und Aminverbindungen |
| JP4776323B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-09-21 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 乳化剤組成物 |
| EA017087B1 (ru) * | 2006-01-17 | 2012-09-28 | Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. | Отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений |
-
2007
- 2007-01-15 EA EA200870174A patent/EA017087B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-01-15 WO PCT/EP2007/050313 patent/WO2007082853A1/en active Application Filing
- 2007-01-15 CA CA 2637455 patent/CA2637455C/en active Active
- 2007-01-15 AU AU2007207010A patent/AU2007207010B2/en active Active
- 2007-01-15 NZ NZ569769A patent/NZ569769A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-01-15 KR KR1020087019267A patent/KR101382510B1/ko active IP Right Grant
- 2007-01-15 US US12/161,298 patent/US8067093B2/en active Active
- 2007-01-15 JP JP2008550731A patent/JP5530634B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-15 EP EP07712024.4A patent/EP1973959B1/en active Active
-
2008
- 2008-07-11 MA MA31111A patent/MA30159B1/fr unknown
- 2008-07-15 IL IL192815A patent/IL192815A/en not_active IP Right Cessation
- 2008-08-15 NO NO20083540A patent/NO20083540L/no not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-07-02 JP JP2013138861A patent/JP2014012837A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3449278A (en) * | 1966-04-15 | 1969-06-10 | Ciba Ltd | Epoxide resin compositions |
| JPS5863737A (ja) * | 1981-10-09 | 1983-04-15 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリオレフイン樹脂の帯電防止方法 |
| EP0709418A2 (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aqueous self-emulsifiable epoxy resin curing agent |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 007, no. 151 (C-174), 1 July 1983 (1983-07-01) & JP 58 063737 A (NIPPON YUSHI KK), 15 April 1983 (1983-04-15) abstract * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11866547B2 (en) | 2017-07-11 | 2024-01-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method for producing functionalized polyesters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2007207010A1 (en) | 2007-07-26 |
| CA2637455A1 (en) | 2007-07-26 |
| NZ569769A (en) | 2010-07-30 |
| IL192815A (en) | 2013-01-31 |
| IL192815A0 (en) | 2009-02-11 |
| EA200870174A1 (ru) | 2008-12-30 |
| JP2009523876A (ja) | 2009-06-25 |
| JP5530634B2 (ja) | 2014-06-25 |
| EP1973959A1 (en) | 2008-10-01 |
| AU2007207010B2 (en) | 2012-02-02 |
| KR101382510B1 (ko) | 2014-04-07 |
| WO2007082853A1 (en) | 2007-07-26 |
| JP2014012837A (ja) | 2014-01-23 |
| EP1973959B1 (en) | 2018-08-08 |
| KR20080083063A (ko) | 2008-09-12 |
| NO20083540L (no) | 2008-10-07 |
| US20100168277A1 (en) | 2010-07-01 |
| MA30159B1 (fr) | 2009-01-02 |
| US8067093B2 (en) | 2011-11-29 |
| CA2637455C (en) | 2012-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA017087B1 (ru) | Отверждающие агенты для эпоксифункциональных соединений | |
| KR100913562B1 (ko) | 에폭시 수지용 경화제 및 이를 함유하는 코팅 조성물 | |
| CN105670475A (zh) | 无溶剂聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法及其应用 | |
| KR20110013518A (ko) | 혹심한 부식 환경에 사용되기 위한 신규한 속경화성 초고고형분 저ｖｏｃ 코팅 시스템 | |
| JPWO2017146193A1 (ja) | 防食塗料組成物、防食塗膜、防食塗膜付き基材およびその製造方法 | |
| JP2022501454A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| RU2533142C2 (ru) | Устойчивые при хранении эпокси-аминовые отверждаемые системы на водной основе | |
| KR20200079530A (ko) | 아크릴폴리실록산 수지계 도료 조성물 및 그의 용도 | |
| WO2003020789A1 (en) | Low viscosity curing agents compositions in epoxy resin systems for low temperature cure applications | |
| CN112867747B (zh) | 用于环氧树脂的固化剂 | |
| JP2007002250A (ja) | コーティング組成物用硬化剤（ｉ） | |
| EP3430069A1 (en) | Hardener composition for epoxy resin based coating compositions, process for their preparation and use thereof | |
| JP2022501455A (ja) | アルキル化アミンを含むエポキシ樹脂の硬化用促進剤 | |
| CN101348683B (zh) | 用于铝合金材料和复合材料的双组分水性环氧涂料 | |
| BRPI0706555A2 (pt) | agentes de cura para compostos com funcionalidade epóxi | |
| JP2022031168A (ja) | 防食塗料組成物 | |
| EP3344678A1 (de) | Amin für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
| JP2021187864A (ja) | 防食塗料組成物 | |
| MX2008009198A (en) | Curing agents for epoxy-functional compounds | |
| CN111621211B (zh) | 防蚀涂料组合物 | |
| JP2020512446A (ja) | 低排出エポキシ樹脂組成物用の硬化剤 | |
| WO2024256484A1 (en) | Corrosion protection compositions based on poly-aza michael addition chemistry | |
| CA3205752A1 (en) | Adduct of alkylated diamine and novolak epoxy resin | |
| JP2023515315A (ja) | アミンエポキシ樹脂付加体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state |