EA012645B1 - Method for production of bitumen-polymeric binders - Google Patents
Method for production of bitumen-polymeric binders Download PDFInfo
- Publication number
- EA012645B1 EA012645B1 EA200702689A EA200702689A EA012645B1 EA 012645 B1 EA012645 B1 EA 012645B1 EA 200702689 A EA200702689 A EA 200702689A EA 200702689 A EA200702689 A EA 200702689A EA 012645 B1 EA012645 B1 EA 012645B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- polymer
- bitumen
- composition
- extruder
- plasticizer
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 19
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims abstract description 114
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 240000005428 Pistacia lentiscus Species 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 22
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 7
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 239000011384 asphalt concrete Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- QSOMQGJOPSLUAZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)=CC1=CC=CC=C1 QSOMQGJOPSLUAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу получения полимерно-битумных вяжущих (ПБВ), пригодных для дорожного строительства, изготовления кровельных и гидроизоляционных материалов, герметиков и мастик.The invention relates to a method for producing polymer-bitumen binders (PBB), suitable for road construction, the manufacture of roofing and waterproofing materials, sealants and mastics.
Чтобы сохранить природную стабильность битума и одновременно улучшить его свойства, применяется модификация битума полимерами. ПБВ получили широкое распространение в связи с тем, что они существенно превосходят исходный битум по ряду физико-механических свойств, таких как, например, температуры размягчения и хрупкости, растяжимость.To preserve the natural stability of bitumen and at the same time improve its properties, polymer modification of bitumen is used. PBBs are widely used due to the fact that they significantly exceed the initial bitumen in a number of physical and mechanical properties, such as, for example, softening and brittleness temperatures, tensile properties.
Для модификации битума используют термопласты, термоэластопласты и/или каучуки. Термопласты - это полимеры, способные обратимо переходить при нагревании в вязкотекучее состояние, т.е. материал сохраняет способность плавиться и растворяться. К ним относятся, например, полиэтилен, полипропилен, полистирол и др. Термоэластопласты - это термопластичные эластомеры, синтетические полимеры, которые при обычных температурах обладают свойствами резин, а при повышенных размягчаются, подобно термопластам. Сочетание таких свойств обусловлено тем, что термоэластопласты являются блок-сополимерами, в макромолекулах которых эластичные блоки (например, полибутадиеновые) чередуются в определённой последовательности с термопластичными (например, полистирольными). В отличие от каучуков термоэластопласты перерабатываются в резиновые изделия, минуя стадию вулканизации. При производстве полимерно-битумного вяжущего в качестве термоэластопластов используют, например, стирол-бутадиен-стирольный блок-сополимер (СБС) или этиленпропилендиеновые каучуки (СКЭПТ). Битум приобретает свойства, схожие со свойствами модификатора, например, СБС модифицированный полимер-битум имеет отличную гибкость и эластичность. Обычно готовое ПБВ для кровельного применения содержит 10-12 мас.% термоэластопластов, а для дорожных материалов - 2-5 мас.%. Максимальное содержание термоэластопластов составляет 15 мас.%. Содержание полимера в ПБВ на основе термопластов может доходить до 30 мас.%, а в среднем превышает 20 мас.%. Применение термоэластопластов для модификации битума позволяет при меньшем по сравнению с термопластами расходе достичь превосходных показателей по комплексу физико-механических свойств готового ПБВ. Однако трудность представляет процесс приготовления такого ПБВ.For the modification of bitumen, thermoplastics, thermoplastic elastomers and / or rubbers are used. Thermoplastics are polymers capable of reversibly passing upon heating into a viscous flow state, i.e. the material retains the ability to melt and dissolve. These include, for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc. Thermoplastic elastomers are thermoplastic elastomers, synthetic polymers that have the properties of rubbers at ordinary temperatures, and soften at elevated temperatures, like thermoplastics. The combination of these properties is due to the fact that thermoplastic elastomers are block copolymers in the macromolecules of which elastic blocks (e.g. polybutadiene) alternate in a certain sequence with thermoplastic (e.g. polystyrene). Unlike rubbers, thermoplastic elastomers are processed into rubber products, bypassing the vulcanization stage. In the manufacture of a polymer-bitumen binder, for example, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) or ethylene propylene diene rubbers (SKEPT) are used as thermoplastic elastomers. Bitumen acquires properties similar to those of a modifier, for example, SBS modified polymer-bitumen has excellent flexibility and elasticity. Typically, finished PBB for roofing applications contains 10-12 wt.% Thermoplastic elastomers, and for road materials - 2-5 wt.%. The maximum content of thermoplastic elastomers is 15 wt.%. The polymer content in thermoplastic-based PBB can reach up to 30 wt.%, And on average exceeds 20 wt.%. The use of thermoplastic elastomers for the modification of bitumen makes it possible to achieve excellent performance in terms of the complex physical and mechanical properties of the finished PBB at a lower flow rate compared with thermoplastics. However, the difficulty is the process of preparing such a WSP.
С одной стороны, термоэластопласты, например наиболее распространенный СБС, растворимы в битуме. Как указано в ЕР 0953607 В1 перемешивание битума и термоэластопласта при высокой температуре в емкости-реакторе без использования каких-либо дополнительных совмещающих реагентов позволяет получить с течением времени гомогенное ПБВ. При этом основным процессом, за счет которого происходит модификация битума, является именно растворение в нем частей молекул полимера. С другой стороны, процесс растворения полимера в битуме протекает относительно долго (несколько часов). Для гомогенизации вяжущего требуется тем меньше времени, чем выше температура битума. Однако чем выше температура битума, тем активнее протекает процесс испарения из него легких фракций нефтепродуктов, за счет содержания которых в битуме и происходит растворение полимера. Кроме того, повышение температуры процесса ограничивается опасностью термической деструкции полимера. Таким образом, экстенсивный путь увеличения эффективности такого способа очень быстро исчерпал себя. Это явилось предпосылкой для совершенствования способов производства ПБВ.On the one hand, thermoplastic elastomers, for example the most common SBS, are soluble in bitumen. As stated in EP 0953607 B1, mixing of bitumen and thermoplastic elastomer at high temperature in a reactor vessel without the use of any additional combining reagents makes it possible to obtain a homogeneous PBB over time. In this case, the main process due to which the modification of bitumen occurs is precisely the dissolution of parts of the polymer molecules in it. On the other hand, the process of polymer dissolution in bitumen takes a relatively long time (several hours). The homogenization of the binder requires less time, the higher the temperature of the bitumen. However, the higher the temperature of bitumen, the more actively the process of evaporation from it of light fractions of petroleum products proceeds, due to the content of which in the bitumen the polymer dissolves. In addition, an increase in process temperature is limited by the risk of thermal degradation of the polymer. Thus, the extensive way to increase the effectiveness of such a method very quickly exhausted itself. This was a prerequisite for improving the production methods of PBB.
На уменьшение времени, необходимого для приготовления порции готового ПБВ, направлены способы, предлагающие различные технические средства для интенсификации перемешивания. Например, по патенту ВИ 2152965 перемешивание битума, индустриального масла и дивинилстирольного термоэластопласта в смесителе осуществляют путем использования рамной, шнековой мешалок и шестеренчатого насоса. В установке для производства модифицированного битума, описанной в АТ 004333 И1, ΌΕ 19726616, ΌΕ 19726623, ΌΕ 19726620, ΌΕ 3727456, И8 4314921, И8 5137946 интенсификацию перемешивания обеспечивает диспергатор. В способе, раскрытом патентом ВИ 2144049, перемешивание осуществляют с помощью роторно-пульсационного аппарата. На повышение степени гомогенизации направлено использование камеры кавитационно-кумулятивной обработки полимерно-битумной композиции в соответствии с патентом ВИ 2162867 С2.To reduce the time required to prepare a portion of the finished PBB, methods are proposed that offer various technical means for intensifying mixing. For example, according to patent VI 2152965, mixing of bitumen, industrial oil and divinyl styrene thermoplastic elastomer in the mixer is carried out by using a frame, screw auger and gear pump. In the installation for the production of modified bitumen described in AT 004333 I1, ΌΕ 19726616, ΌΕ 19726623, ΌΕ 19726620, ΌΕ 3727456, I8 4314921, I8 5137946, the dispersant intensifies mixing. In the method disclosed by the patent VI 2144049, mixing is carried out using a rotary pulsation apparatus. To increase the degree of homogenization, the use of a cavitation-cumulative processing chamber for a polymer-bitumen composition is directed in accordance with patent VI 2162867 C2.
Широкую известность приобрел способ, согласно которому предварительно готовится концентрированный раствор полимера в пластификаторе, более способном к растворению этого полимера по сравнению с битумом. Таким пластификатором в российской промышленности, как правило, выступает индустриальное масло И-40. Полученный концентрат вводится в горячий битум и перемешивается в течение времени, достаточного для гомогенизации смеси. Для перемешивания могут быть использованы различные технические средства. Этот способ описан в ΌΕ 19726616, ВИ 2162476, ВИ 94035647, ΌΕ 19726616, ВИ 2162476, Ви 94035647. Эти способы обладают существенными недостатками. Во-первых, несмотря на более легкую совместимость пластификатора с полимером получение концентрированного раствора также весьма затруднено и требует большого количества времени, энергозатрат и применения специального оборудования. Как правило, введение в битум концентрата с высоким соотношением пластификатора в концентрате приводит к введению в битум от 12 до 30% пластификатора, что значительно снижает показатель температуры размягчения готового ПБВ, и, соответственно, ухудшает его свойства. Следующая группа способов, направленных на улучшение растворимости битума и термоэластопласта относится к способам, использующим экструдер, так называемые «экструзионные способы».The method according to which a concentrated polymer solution in a plasticizer is preliminarily prepared, which is more capable of dissolving this polymer in comparison with bitumen, has gained wide popularity. Such a plasticizer in Russian industry, as a rule, is industrial oil I-40. The resulting concentrate is introduced into hot bitumen and mixed for a time sufficient to homogenize the mixture. For mixing, various technical means can be used. This method is described in ΌΕ 19726616, VI 2162476, VI 94035647, ΌΕ 19726616, VI 2162476, VI 94035647. These methods have significant disadvantages. First, despite the easier compatibility of the plasticizer with the polymer, obtaining a concentrated solution is also very difficult and requires a lot of time, energy and the use of special equipment. Typically, the introduction of bitumen concentrate with a high ratio of plasticizer to concentrate leads to the introduction of bitumen from 12 to 30% plasticizer, which significantly reduces the softening point of the finished PBB, and, accordingly, worsens its properties. The next group of methods aimed at improving the solubility of bitumen and thermoplastic elastomer relates to methods using an extruder, the so-called "extrusion methods".
- 1 012645- 1 012645
Следует заметить, что в экструзионных способах главенствующая роль в процессе распределения полимера по объему битума принадлежит не растворению, а механическому перемешиванию. Причем высокая степень гомогенизации может быть обеспечена за малый период времени благодаря тому, что смешиваются два вещества, находящихся в жидком состоянии - битум и полимер. Тем не менее, при достаточно высоком содержании полимера в битуме (более 20%) вязкость такой композиции существенно отличается от вязкости чистого битума при одинаковых температурах. Этот факт не позволяет получить гомогенную смесь полимерно-битумного концентрата и битума путем простого их совмещения.It should be noted that in extrusion processes the dominant role in the process of polymer distribution over the volume of bitumen does not belong to dissolution, but to mechanical mixing. Moreover, a high degree of homogenization can be achieved in a short period of time due to the fact that two substances in a liquid state are mixed - bitumen and polymer. However, with a sufficiently high polymer content in bitumen (more than 20%), the viscosity of such a composition differs significantly from the viscosity of pure bitumen at the same temperatures. This fact does not allow to obtain a homogeneous mixture of polymer-bitumen concentrate and bitumen by simply combining them.
В соответствии с патентом ЕР 0448425 для получения полимерно-битумной композиции предварительно смешивают битум, вторичное полимерное сырье (20-95 мас.% ПБВ) и совмещающий реагент (0,520%), позволяющий битуму и полимеру взаимодействовать на химическом уровне при высокой температуре. Затем смесь экструдируют при температурах от 150 до 300°С с целью получения гомогенного расплава. Полученную полимерно-битумную композицию охлаждают и, при необходимости, гранулируют. В качестве вторичного полимерного сырья используют пластиковые детали утилизированных автомобилей, в том числе изоляцию электрических проводов.In accordance with patent EP 0448425, bitumen, a secondary polymer feedstock (20-95 wt.% PBB) and a combining reagent (0.520%), allowing bitumen and polymer to interact at a chemical level at high temperature, are pre-mixed to obtain a polymer-bitumen composition. Then the mixture is extruded at temperatures from 150 to 300 ° C in order to obtain a homogeneous melt. The resulting polymer-bitumen composition is cooled and, if necessary, granulated. As the secondary polymer raw materials use plastic parts of recycled cars, including the insulation of electrical wires.
У всех экструзионных способов, предлагающих использовать вторичное полимерное сырье, имеется ряд недостатков.All extrusion processes that offer the use of recycled polymer feedstocks have a number of disadvantages.
Во-первых, проблематичность или даже невозможность контроля качества и подбора конечного рецепта полимерно-битумной композиции, при соблюдении которого обеспечивались бы заданные свойства ПБВ, в связи с различием в происхождении полимерного сырья. Даже если предположить, что производится тщательный отбор вторичного сырья по конкретной марке полимера, то в различных бытовых пластиковых предметах использованы различные вулканизационные агенты, антиокислительные и прочие добавки, которые при смешивании в процессе расплавления и совмещения такой полимерной массы с битумом будут давать непредсказуемые или трудно предсказуемые результаты. Таким образом, промышленное применение методов, использующих вторичное полимерное сырье, весьма затруднено.Firstly, the problematic or even the impossibility of quality control and selection of the final recipe for a polymer-bitumen composition, which would ensure that the specified properties of the PBB are ensured, due to the difference in the origin of the polymer raw material. Even if we assume that a careful selection of secondary raw materials is carried out for a particular polymer brand, then various vulcanizing agents, antioxidant and other additives are used in various household plastic objects, which, when mixed during melting and combining such a polymer mass with bitumen, will produce unpredictable or difficult to predict results. Thus, the industrial application of methods using recycled polymer materials is very difficult.
Во-вторых, необходимость деструкции вторичного полимерного сырья. Причем под деструкцией понимают разрушение макромолекул и связей вулканизационного типа при сохранении самой полимерной молекулы. При этом для интенсификации данного процесса предлагается реализовывать не только термомеханическое воздействие, но и активное термоокислительное. Если говорить о термопластичных полимерах (например, полиолефинах), то их молекулы относительно устойчивы к термоокислительной деструкции, поэтому, вероятно, реализация таких способов возможна. Однако если рассматривать в качестве сырья термоэластопласты и каучуки, то молекулы таких полимеров оказываются весьма чувствительны в первую очередь к термоокислительной и, во вторую очередь, к термомеханической деструкции. Например, для термоэластопласта типа СБС температура плавления составляет 180-210°С, а температура термоокислительной деструкции - порядка 220°С, то есть при нагреве СБС до температуры выше 220°С и его контакте с кислородом (например, кислородом воздуха) полимер фактически начинает гореть. Таким образом, при реализации экструзионных способов большинство полимеров типа термоэластопластов и каучуков будут существенно терять свои свойства. Кроме того, следует отметить, что даже в случае отсутствия контакта с кислородом при повышении температуры и определенном давлении в экструдере происходит вулканизация таких полимеров. Наиболее близким к заявленному является способ получения ПБВ, описанный в ВЕ 1002939. Согласно этому способу концентрат полимерно-битумной композиции (в соотношении от 1:6 до 3:1) получается в виде гранул путем экструзии полимера с добавлением предварительно нагретого до жидкого состояния битума в шнек в зону, где полимер находится в расплавленном состоянии, с последующим гранулированием. Приготовление конечного полимерно-битумного вяжущего осуществляется путем растворения гранул приготовленного концентрата в основном объеме битума. Процесс протекает в емкости с осуществлением перемешивания. В качестве полимера используют бутадиен-стирольные каучуки или изопрен-стирольные термоэластопласты.Secondly, the need for the destruction of secondary polymer raw materials. Moreover, destruction is understood to mean the destruction of macromolecules and vulcanization-type bonds while preserving the polymer molecule itself. Moreover, to intensify this process, it is proposed to implement not only thermomechanical effects, but also active thermo-oxidative ones. If we talk about thermoplastic polymers (for example, polyolefins), then their molecules are relatively resistant to thermal oxidative degradation, therefore, probably, the implementation of such methods is possible. However, if we consider thermoplastic elastomers and rubbers as raw materials, the molecules of such polymers are very sensitive primarily to thermo-oxidative and, secondly, to thermomechanical destruction. For example, for an SBS-type thermoplastic elastomer, the melting temperature is 180-210 ° C, and the thermo-oxidative degradation temperature is about 220 ° C, i.e., when the SBS is heated to a temperature above 220 ° C and its contact with oxygen (for example, atmospheric oxygen) the polymer actually starts to burn. Thus, when implementing extrusion methods, most polymers such as thermoplastic elastomers and rubbers will significantly lose their properties. In addition, it should be noted that even in the absence of contact with oxygen with increasing temperature and a certain pressure in the extruder, vulcanization of such polymers occurs. Closest to the claimed method is the method of producing PBB described in BE 1002939. According to this method, a concentrate of a polymer-bitumen composition (in a ratio of 1: 6 to 3: 1) is obtained in the form of granules by extrusion of a polymer with the addition of bitumen preheated to a liquid state in screw to the zone where the polymer is in a molten state, followed by granulation. The preparation of the final polymer-bitumen binder is carried out by dissolving the granules of the prepared concentrate in the main volume of bitumen. The process proceeds in a tank with the implementation of mixing. Styrene butadiene rubbers or isoprene-styrene thermoplastic elastomers are used as the polymer.
Недостатком способа является получение в качестве продукта концентрата полимерно-битумной композиции, а не полимерно-битумного вяжущего, готового к применению непосредственно в прикладной технологии. При этом получение такого ПБВ, как следует из патента ВЕ 1002939, подразумевает реализацию дополнительной стадии производства (иным производителем, либо конечным потребителем), которая представляет собой введение полученных гранул полимерно-битумной композиции в основной объем битума, и перемешивание традиционными мешалками до полного растворения гранул и получения однородного полимерно-битумного вяжущего. При этом увеличивается время производства, что связано с необходимостью нового нагрева гранул концентрата ПБВ и реализацией процесса их растворения. В связи с наличием двух стадий такому способу производства присущи все типичные недостатки цикличных производственных процессов, например, невозможность их интеграции в поточные (непрерывные) технологии. Рассмотренный способ не всегда позволяет получать конечный продукт с высокой степенью гомогенизации, т.к., во-первых, параметры технологического процесса (например, время перемешивания) в каждом конкретном случае зависят от соотношения полимер: битум в грануле полимерно-битумного концентрата, а, во-вторых, качество гомогенизации существенно зависит от типа смесителя, используемого на второй стадии. При этом рассмотренные в способе традиционные мешалки практически не могут обеспечить высокое качество гомогенизации в промышленном масштабе. КромеThe disadvantage of this method is to obtain as a product a concentrate of a polymer-bitumen composition, and not a polymer-bitumen binder, ready for use directly in applied technology. Moreover, the production of such a PBB, as follows from the patent BE 1002939, implies the implementation of an additional production stage (by another manufacturer or end user), which is the introduction of the obtained granules of the polymer-bitumen composition into the main volume of bitumen, and mixing with traditional mixers until the granules completely dissolve and obtaining a homogeneous polymer-bitumen binder. At the same time, the production time increases, which is associated with the need for new heating of granules of PBB concentrate and the implementation of the process of their dissolution. Due to the presence of two stages, this production method has all the typical disadvantages of cyclical production processes, for example, the impossibility of their integration into continuous (continuous) technologies. The considered method does not always allow to obtain the final product with a high degree of homogenization, because, firstly, the process parameters (for example, mixing time) in each case depend on the polymer: bitumen ratio in the granule of the polymer-bitumen concentrate, and, secondly, the quality of homogenization substantially depends on the type of mixer used in the second stage. At the same time, the traditional mixers considered in the method practically cannot provide high quality homogenization on an industrial scale. Besides
- 2 012645 того, в процессе перемешивания полимерно-битумных гранул и основного объема битума происходит испарение легких фракций нефтепродуктов, за счет наличия которых в битуме происходит растворение полимера, и содержание которых определяет свойства как исходного битума, так и полимернобитумного вяжущего.- 2 012645 moreover, during the mixing of polymer-bitumen granules and the main volume of bitumen, light fractions of oil products evaporate, due to the presence of which polymer dissolves in bitumen, and the content of which determines the properties of both the initial bitumen and the polymer-bitumen binder.
Задачей заявляемого изобретения является создание способа получения полимерно-битумного вяжущего в непрерывном режиме с высокой степенью гомогенизации полимера в битуме, свойства которого не нарушаются за счет испарения легких фракций нефтепродуктов в процессе его приготовления.The objective of the invention is to provide a method for producing a polymer-bitumen binder in a continuous mode with a high degree of homogenization of the polymer in bitumen, the properties of which are not violated due to the evaporation of light fractions of petroleum products during its preparation.
Поставленная задача решается способом получения полимерно-битумных вяжущих, включающим получение в экструдере вязкотекучей композиции на основе полимера, и смешение ее с битумом, в котором смешение битума и вязкотекучей композиции на основе полимера проводят в непрерывном режиме в потоке, и компоненты вязкотекучей композиции на основе полимера, поступающие в экструдер, и битум, с которым производится смешение вязкотекучей композиции на основе полимера, дозируют в таких соотношениях, чтобы полученный продукт представлял собой полимерно-битумное вяжущее, готовое к применению.The problem is solved by a method for producing polymer-bitumen binders, including obtaining a viscous-flowing polymer-based composition in an extruder and mixing it with bitumen, in which the mixing of bitumen and a viscous-flowing polymer-based composition is carried out continuously in a stream, and the components of the viscous-flowing polymer-based composition entering the extruder and bitumen with which the polymer-based viscous fluid composition is mixed are metered in such proportions that the resulting product is a polymer of bitumen binder, ready for use.
Под полимерно-битумным вяжущим, готовым к применению, понимается композиция полимера, битума и прочих компонентов, которая не требует какой-либо дальнейшей доработки (например, смешивания с чистым битумом для изменения концентрации полимера) и может непосредственно использоваться, например, для изготовлении асфальтобетона, кровельного материала и т.п.A ready-to-use polymer-bitumen binder is understood to mean a composition of polymer, bitumen and other components that does not require any further refinement (for example, mixing with pure bitumen to change the polymer concentration) and can be directly used, for example, for the manufacture of asphalt concrete, roofing material, etc.
Кроме того, способ отличается тем, что вязкотекучая композиция на основе полимера представляет собой композицию полимера и битума, или вязкотекучая композиция на основе полимера представляет собой композицию полимера и пластификатора, или вязкотекучая композиция на основе полимера представляет собой композицию полимера, пластификатора и битума.In addition, the method is characterized in that the viscous flowable polymer composition is a polymer and bitumen composition, or the viscous flowable polymer composition is a polymer and plasticizer composition, or the viscous flowable polymer composition is a polymer, plasticizer and bitumen composition.
Изложенная сущность изобретения поясняется фиг. 1, 2 и 3, на которых показаны некоторые варианты схемы установки для получения модифицированного битума.The summary of the invention is illustrated in FIG. 1, 2 and 3, which show some variants of the installation scheme for obtaining modified bitumen.
Фиг. 1 показывает вариант осуществления способа при смешивании в экструдере битума, пластификатора и полимера.FIG. 1 shows an embodiment of a method when mixing bitumen, a plasticizer and a polymer in an extruder.
Фиг. 2 показывает вариант осуществления способа при смешивании в экструдере битума и полимера.FIG. 2 shows an embodiment of the method when mixing bitumen and polymer in an extruder.
Фиг. 3 показывает вариант осуществления способа при смешивании в экструдере пластификатора и полимера.FIG. 3 shows an embodiment of the method by mixing plasticizer and polymer in an extruder.
Заявляемый способ получения ПБВ включает получение композиции на основе полимера и смешение в непрерывном режиме битума и полимера, находящихся в жидком состоянии. Под жидким состоянием полимера понимается его вязкотекучее состояние. Для перевода битума в жидкое состояние его предварительно нагревают в емкости, как минимум, до температуры, при которой он может быть перекачан насосом (порядка 90°С), и далее доводят до рабочей температуры (150-200°С) либо путем продолжения нагрева в емкости, либо путем использования проточного нагревателя.The inventive method for producing PBB includes obtaining a composition based on a polymer and continuous mixing of bitumen and polymer in a liquid state. The liquid state of a polymer is understood to mean its viscous flow state. To transfer bitumen to a liquid state, it is preheated in a tank, at least to a temperature at which it can be pumped (about 90 ° C), and then brought to operating temperature (150-200 ° C) or by continuing to heat capacity, or by using a flow heater.
Полимер переводят в жидкое состояние в процессе экструзии. Температура экструзии не должна превышать температуру термической деструкции используемого полимера.The polymer is transferred to a liquid state during the extrusion process. The extrusion temperature should not exceed the temperature of thermal destruction of the polymer used.
Непосредственно в экструдер к полимеру добавляют находящийся в жидком состоянии битум или пластификатор (например, индустриальное масло), или и то, и другое в необходимых пропорциях. При этом добавление битума и/или пластификатора не обязательно осуществлять именно в ту зону экструдера, где полимер находится в расплавленном состоянии. Так, процесс может успешно протекать при дозировании битума и/или пластификатора непосредственно в зону загрузки двухшнекового экструдера, где весь полимер находится в твердом состоянии. Выходящая из экструдера вязкотекучая композиция на основе полимера не охлаждается и не гранулируется, а непосредственно поступает в поток битума, имеющего рабочую температуру, и смешивается с ним посредством статического или динамического миксера, обеспечивающего гомогенизацию смеси при единовременном прохождении через него. Соотношения полимера, битума и/или пластификатора, поступающих в экструдер, и потока битума, с которым производится смешение, задается таким образом, чтобы прошедший через миксер продукт представлял собой готовое к применению полимерно-битумное вяжущее.A bitumen or a plasticizer (for example, industrial oil), or both, are added to the polymer directly into the extruder, or both, in the required proportions. In this case, the addition of bitumen and / or plasticizer is not necessary to carry out precisely in that zone of the extruder where the polymer is in a molten state. Thus, the process can proceed successfully when dosing bitumen and / or plasticizer directly into the loading zone of a twin-screw extruder, where the entire polymer is in a solid state. The polymer-based viscous-fluid composition emerging from the extruder is not cooled or granulated, but directly enters the bitumen stream having an operating temperature and is mixed with it by means of a static or dynamic mixer, which ensures homogenization of the mixture at a single passage through it. The ratios of the polymer, bitumen and / or plasticizer entering the extruder and the bitumen stream to be mixed are set so that the product passing through the mixer is a ready-to-use polymer-bitumen binder.
Готовое ПБВ содержит от 2 до 15 мас.% термоэластопластов, а содержание полимера в ПБВ на основе термопластов может доходить до 30 мас.%. Далее изобретение будет описано примерами со ссылкой на фигуры.The finished PBB contains from 2 to 15 wt.% Thermoplastic elastomers, and the polymer content in the PBB based on thermoplastics can reach up to 30 wt.%. The invention will now be described by examples with reference to the figures.
Пример 1.Example 1
В качестве исходных компонентов использовали битум нефтяной дорожный марки БНД 40/60, полимер Кратон Д1101 (стиролбутадиенстирольный термоэластопласт линейного типа) и пластификатор индустриальное масло И40.The initial components used were road oil bitumen BND 40/60, polymer Kraton D1101 (linear styrene-butadiene-styrene thermoplastic elastomer) and plasticizer industrial oil I40.
В соответствии со схемой, изображенной на фиг. 1, исходный полимер подают дозатором сыпучих материалов 1 в экструдер 2. Пластификатор из емкости 3 подают дозирующим насосом 4 в экструдер. Также в экструдер насосом 6 дозируют битум, находящийся в емкости 5. Композицию полимера, пластификатора и битума, выходящую из экструдера 2, направляют в основной поток битума, дозируемый насосом 7, который, пройдя через проточный нагреватель 8, имеет рабочую температуру. Образующаяся смесь проходит через динамический миксер 9, тем самым окончательно гомогенизируясь и образуя готоAccording to the circuit of FIG. 1, the starting polymer is fed by the doser of bulk materials 1 to the extruder 2. The plasticizer from the tank 3 is fed by the metering pump 4 to the extruder. Also, the bitumen located in the tank 5 is dosed into the extruder with the pump 6. The polymer, plasticizer and bitumen composition exiting the extruder 2 is sent to the main bitumen stream dosed by the pump 7, which, having passed through the flow heater 8, has an operating temperature. The resulting mixture passes through a dynamic mixer 9, thereby finally homogenizing and forming a ready
- 3 012645 вое полимерно-битумное вяжущее 10. Все оборудование работает одновременно, продукт может производиться непрерывно. В данном примере использовали следующие соотношения компонентов: полимер 3 мас.%, пластификатор - 3 мас.%, битум, добавляемый в экструдер, - 2 мас.%, основной поток битума 92 мас.% всей композиции. Основные свойства полимерно-битумного вяжущего, полученного таким образом, приведены в таблице. Испытания проводились в соответствии с методами указанными в ГОСТ Р 52056-2003.- 3 012645 binder polymer-bitumen binder 10. All equipment works simultaneously, the product can be produced continuously. In this example, the following ratios of components were used: polymer 3 wt.%, Plasticizer 3 wt.%, Bitumen added to the extruder 2 wt.%, The main bitumen flow 92 wt.% Of the whole composition. The main properties of the polymer-bitumen binder obtained in this way are shown in the table. The tests were carried out in accordance with the methods specified in GOST R 52056-2003.
Пример 2.Example 2
В качестве исходных компонентов использовали битум нефтяной дорожный улучшенный марки БДУ 70/100 и полимер Кратон Д1101.As initial components used improved road oil bitumen grade BDU 70/100 and polymer Kraton D1101.
В соответствии со схемой, изображенной на фиг. 2, исходный полимер подают дозатором сыпучих материалов 1 в экструдер 2. Битум с рабочей температурой из емкости 3 подают дозирующим насосом 4 в экструдер. Полимерно-битумную композицию, выходящую из экструдера 2, направляют в основной поток битума, дозируемый насосом 5, и образующаяся смесь проходит через статический миксер 6, тем самым окончательно гомогенизируясь и образуя готовое полимерно-битумное вяжущее 7. Все оборудование работает одновременно, продукт может производиться до тех пор, пока не закончится один из компонентов.According to the circuit of FIG. 2, the starting polymer is fed by the bulk material dispenser 1 to the extruder 2. Bitumen with a working temperature from the tank 3 is fed by the metering pump 4 to the extruder. The polymer-bitumen composition exiting the extruder 2 is sent to the main bitumen stream dosed by pump 5, and the resulting mixture passes through the static mixer 6, thereby finally homogenizing and forming the finished polymer-bitumen binder 7. All equipment works simultaneously, the product can be produced until one of the components ends.
Соотношения компонентов следующие:The component ratios are as follows:
полимер 3 мас.%, битум 97 мас.% всей композиции.polymer 3 wt.%, bitumen 97 wt.% of the whole composition.
Полученное полимерно-битумное вяжущее имеет следующие основные характеристики: Пенетрация 25°С, 10’1 мм:40The obtained polymer-bitumen binder has the following main characteristics: Penetration 25 ° C, 10 ' 1 mm: 40
Температура размягчения по кольцу и шару, °С:61The softening temperature of the ring and ball, ° C: 61
Температура хрупкости по Фраасу, °С:-19Fraas fragility temperature, ° С: -19
Пример 3.Example 3
Использовали компоненты, указанные в примере 1.Used the components specified in example 1.
В соответствии со схемой, изображенной на фиг. 3, исходный полимер подают дозатором сыпучих материалов 1 в экструдер 2. Пластификатор из емкости 3 подают дозирующим насосом 4 в экструдер. Композицию пластификатора и полимера, выходящую из экструдера 2, направляют в поток битума, который содержится в емкости 5 при температуре ниже рабочей, дозируется насосом 6 и нагревается до рабочей температуры проточным нагревателем 7 (например, электрического типа). Композиция пластификатора и полимера и поток битума, проходя через динамический миксер 8, гомогенизируются и образуют готовое полимерно-битумное вяжущее 9. Все оборудование работает одновременно, продукт может производиться непрерывно. Соотношения компонентов следующие: полимер 3 мас.%, пластификатор 3 мас.%, битум 94 мас.% всей композиции. Свойства полимерно-битумного вяжущего, полученного таким образом, совпадают с ПБВ, полученным в примере 1, с точностью до погрешностей проведения испытаний и повторяемости экспериментов.According to the circuit of FIG. 3, the starting polymer is fed by the bulk material dispenser 1 to the extruder 2. The plasticizer from the tank 3 is fed by the metering pump 4 to the extruder. The composition of the plasticizer and the polymer exiting the extruder 2 is sent to the bitumen stream, which is contained in the vessel 5 at a temperature lower than the working one, dosed by the pump 6 and heated to the operating temperature by a flow heater 7 (for example, of an electric type). The composition of the plasticizer and the polymer and the bitumen stream, passing through the dynamic mixer 8, are homogenized and form the finished polymer-bitumen binder 9. All equipment works simultaneously, the product can be produced continuously. The ratio of the components is as follows: polymer 3 wt.%, Plasticizer 3 wt.%, Bitumen 94 wt.% Of the whole composition. The properties of the polymer-bitumen binder obtained in this way coincide with the PBB obtained in Example 1, up to the accuracy of the tests and the repeatability of the experiments.
Пример 4. Сравнительный.Example 4. Comparative.
Использовались компоненты, указанные в примере 1.The components indicated in example 1 were used.
Был реализован традиционный метод приготовления ПБВ, при котором в 94 мас.% битума было добавлено 3 мас.% пластификатора и 3 мас.% полимера, после чего осуществлялось перемешивание обычной мешалкой при температуре 180°С в течение 8 ч. Меньшее время перемешивания не позволило достичь приемлемой гомогенизации вяжущего. Свойства ПБВ, приготовленного таким способом, приведены в таблице.The traditional method of preparing PBB was implemented, in which 3 wt.% Plasticizer and 3 wt.% Polymer were added to 94 wt.% Bitumen, after which stirring was carried out with an ordinary mixer at a temperature of 180 ° С for 8 h. Shorter mixing time did not allow achieve acceptable homogenization of the binder. The properties of the PBB prepared in this way are shown in the table.
ТаблицаTable
Как видно из представленных данных, свойства полимерно-битумной композиции по изобретениюAs can be seen from the data presented, the properties of the polymer-bitumen composition according to the invention
- 4 012645 не нарушены испарением легких фракций нефтепродуктов, в отличие от композиций известного уровня техники.- 4 012645 not violated by the evaporation of light fractions of petroleum products, in contrast to the compositions of the prior art.
Изобретение также обладает другими существенными достоинствами. Во-первых, за счет смешения жидких веществ обеспечивается высокая однородность полимерно-битумного вяжущего - одного из важнейших его показателей. Во-вторых, реализация непрерывной технологии производства продукта позволяет экономить энергоресурсы, трудозатраты и время. Основной расход энергии направлен на перевод исходных веществ - битума и полимера - в жидкое состояние, в то время как в других методах существенное количество энергии расходуется на циркуляционное перекачивание большого объема полимерно-битумной композиции и/или ее перемешивание. Оборудование, реализующее предлагаемый непрерывный режим производства ПБВ с достаточной производительностью, может быть интегрировано в технологический процесс асфальтобетонной установки. При этом может быть полностью устранена какая-либо необходимость хранения готового ПБВ, так как процесс приготовления ПБВ может происходить одновременно с процессом приготовления асфальтобетонной смеси, то есть производство ПБВ и его потребление будут происходить одновременно, и, следовательно, не будет образовываться вяжущее, подлежащее хранению. Устранение необходимости хранения готового ПБВ делает неактуальным применение различных химических добавок, предотвращающих расслоение полимерно-битумного вяжущего в процессе его хранения.The invention also has other significant advantages. Firstly, due to the mixing of liquid substances, a high homogeneity of the polymer-bitumen binder is ensured - one of its most important indicators. Secondly, the implementation of continuous production technology allows you to save energy, labor and time. The main energy expenditure is aimed at transferring the initial substances - bitumen and polymer - into a liquid state, while in other methods a significant amount of energy is spent on circulating pumping a large volume of polymer-bitumen composition and / or mixing it. Equipment that implements the proposed continuous mode of production of PBB with sufficient productivity can be integrated into the technological process of an asphalt concrete plant. In this case, any need to store the finished PBB can be completely eliminated, since the process of preparing the PBB can occur simultaneously with the process of preparing the asphalt concrete mixture, that is, the production of the PBB and its consumption will occur simultaneously, and, therefore, an astringent to be stored will not form . Eliminating the need to store the finished PBB makes it irrelevant to use various chemical additives that prevent the delamination of the polymer-bitumen binder during storage.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200702689A EA012645B1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method for production of bitumen-polymeric binders |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200702689A EA012645B1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method for production of bitumen-polymeric binders |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200702689A1 EA200702689A1 (en) | 2009-06-30 |
| EA012645B1 true EA012645B1 (en) | 2009-12-30 |
Family
ID=40933227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200702689A EA012645B1 (en) | 2007-11-26 | 2007-11-26 | Method for production of bitumen-polymeric binders |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA012645B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2763721C1 (en) * | 2020-12-30 | 2021-12-30 | Общество с ограниченной ответственностью "ПРОГРАММА" | Method and unit for continuous production of a polymer bitumen binder in-line |
| RU2767070C1 (en) * | 2020-12-08 | 2022-03-16 | Пётр Борисович Барташёв | Method of producing polymer-bitumen binder and installation for implementation thereof |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3727456A1 (en) * | 1987-08-18 | 1989-03-02 | Krupp Gmbh | Process and apparatus for the preparation of bitumen/polymer mixtures |
| BE1002939A3 (en) * | 1989-03-14 | 1991-09-10 | Fina Research | Enhanced method for preparing modified bitumen formulations, and newbitumen-polymer formulations used in said method |
| EP0448425A1 (en) * | 1990-02-21 | 1991-09-25 | Institut Francais Du Petrole | Method of producing bituminous compositions by extrusion |
| RU2011667C1 (en) * | 1991-01-09 | 1994-04-30 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт полимерных строительных материалов Научно-производственного объединения "Полимерстройматериалы" | Bitumen composition, and a method of its preparing |
| RU2038360C1 (en) * | 1994-10-12 | 1995-06-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "АППОС-Асфальт" | Bitumen binder for road coating and a method of its preparing |
| RU2152965C1 (en) * | 1998-11-25 | 2000-07-20 | Государственное предприятие РФ Центральное научно-конструкторское бюро | Modified bitumen production process |
| RU2218370C1 (en) * | 2002-05-24 | 2003-12-10 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Method of production of bitumen-polymeric compositions |
| CN1847318A (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-18 | 许政道 | Compositions and manufacturing methods of bitumen modifiers having complex functionality |
-
2007
- 2007-11-26 EA EA200702689A patent/EA012645B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3727456A1 (en) * | 1987-08-18 | 1989-03-02 | Krupp Gmbh | Process and apparatus for the preparation of bitumen/polymer mixtures |
| BE1002939A3 (en) * | 1989-03-14 | 1991-09-10 | Fina Research | Enhanced method for preparing modified bitumen formulations, and newbitumen-polymer formulations used in said method |
| EP0448425A1 (en) * | 1990-02-21 | 1991-09-25 | Institut Francais Du Petrole | Method of producing bituminous compositions by extrusion |
| RU2011667C1 (en) * | 1991-01-09 | 1994-04-30 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт полимерных строительных материалов Научно-производственного объединения "Полимерстройматериалы" | Bitumen composition, and a method of its preparing |
| RU2038360C1 (en) * | 1994-10-12 | 1995-06-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "АППОС-Асфальт" | Bitumen binder for road coating and a method of its preparing |
| RU2152965C1 (en) * | 1998-11-25 | 2000-07-20 | Государственное предприятие РФ Центральное научно-конструкторское бюро | Modified bitumen production process |
| RU2218370C1 (en) * | 2002-05-24 | 2003-12-10 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Method of production of bitumen-polymeric compositions |
| CN1847318A (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-18 | 许政道 | Compositions and manufacturing methods of bitumen modifiers having complex functionality |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767070C1 (en) * | 2020-12-08 | 2022-03-16 | Пётр Борисович Барташёв | Method of producing polymer-bitumen binder and installation for implementation thereof |
| RU2763721C1 (en) * | 2020-12-30 | 2021-12-30 | Общество с ограниченной ответственностью "ПРОГРАММА" | Method and unit for continuous production of a polymer bitumen binder in-line |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200702689A1 (en) | 2009-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20080015288A1 (en) | Method for Preparing a Bitumen-Polymer Mixture | |
| CN101016465A (en) | Process for preparing high viscosity modified asphalt | |
| JPS60109804A (en) | Method of blending high-viscosity silicon | |
| CS379091A3 (en) | Process of and apparatus for one-stage continuous production of masterbatch and final rubber compound | |
| CN108841073B (en) | A kind of flame-retardant dynamic vulcanized PP/POE elastomer and preparation method thereof | |
| CN1269815A (en) | Toughened polymer blends | |
| CN113150566B (en) | High-melt-index high-modulus asphalt mixture additive and preparation method and application thereof | |
| CN104693818A (en) | Composite-SBS (Styrene Butadiene Styrene block polymer)-particle modified asphalt with storage stability and aging resistance and preparation method thereof | |
| CN105061887A (en) | Halogen-free flame-retardant polypropylene material and preparation method thereof | |
| EP2129719B1 (en) | Low viscosity polymer mixture | |
| EA012645B1 (en) | Method for production of bitumen-polymeric binders | |
| KR100422896B1 (en) | Method for manufacturing and modify agent for drainage asphalt | |
| CN105175977A (en) | Low-exhalation-rate transparent TPE elastomer and preparation method thereof | |
| CN111171499A (en) | Degradable plastic and preparation method thereof | |
| CN101555631A (en) | Industrial method for preparing PPTA spinning slurry with solid sulphuric acid | |
| US2072687A (en) | Manufacture of plastic material | |
| DE60300585T2 (en) | Process for producing polyolefinic thermoplastic elastomer composition | |
| RU2718068C1 (en) | Polymer modified asphalt binder concentrate | |
| RU2735306C1 (en) | Rubber-bitumen binder concentrate | |
| RU2258722C1 (en) | Bitumen-polymer mastic and a method for manufacture thereof | |
| CN103214841A (en) | Preparation method of polypropylene-modified polyamide composite | |
| RU2718069C1 (en) | Polymer-rubber-bitumen binder concentrate | |
| EP1814953A1 (en) | Polymer mixtures for injection-molding applications | |
| RU2218370C1 (en) | Method of production of bitumen-polymeric compositions | |
| CN108314845A (en) | A kind of modified engineered plastic and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): MD TM |
|
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state | ||
| QB4A | Registration of a licence in a contracting state | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): TJ |