EA008676B1 - Method for applying two-layer galvanic coating on copper sleeve and crystallizer plate - Google Patents
Method for applying two-layer galvanic coating on copper sleeve and crystallizer plate Download PDFInfo
- Publication number
- EA008676B1 EA008676B1 EA200501610A EA200501610A EA008676B1 EA 008676 B1 EA008676 B1 EA 008676B1 EA 200501610 A EA200501610 A EA 200501610A EA 200501610 A EA200501610 A EA 200501610A EA 008676 B1 EA008676 B1 EA 008676B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- coating
- electrochemical
- layer
- electrolyte
- applying
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области металлургии, в частности к машинам непрерывного литья заготовок (МНЛЗ), а точнее к технологии нанесения защитного покрытия при изготовлении плит и гильз кристаллизаторов.The invention relates to the field of metallurgy, in particular to continuous casting machines (CCM), and more specifically to the technology of applying a protective coating in the manufacture of plates and sleeves of crystallizers.
Сущность изобретения - нанесение электрохимическим методом двухслойного покрытия на рабочую поверхность плит и гильз, используя один слой (никель) как смягчающую подложку под износостойкий рабочий слой (хром).The essence of the invention is the application of the electrochemical method of a two-layer coating on the working surface of the plates and sleeves, using a single layer (nickel) as a softening substrate under the wear-resistant working layer (chrome).
Существуют различные варианты и способы нанесения защитных покрытий: однослойные и многослойные, наносимые электрохимическим способом, напылением, накаткой. К наносимым покрытиям должны предъявляться определенные требования: высокая износостойкость и твердость, незначительная смазываемость жидкой сталью, высокая адгезия покрытий с медной основой, способность обеспечить достаточный теплоотвод и по возможности небольшую разницу в коэффициентах теплового расширения покрытий и основы.There are various options and methods for applying protective coatings: single-layer and multilayer, applied by electrochemical method, sputtering, knurling. Certain requirements should be made to the applied coatings: high wear resistance and hardness, low lubricity with liquid steel, high adhesion of coatings with a copper base, the ability to provide adequate heat dissipation and the smallest possible difference in the coefficients of thermal expansion of the coatings and the substrate.
Известен способ [1] нанесения защитного покрытия, имеющего два и три слоя. Промежуточный слой Νί-(ί,’ο) и рабочий слой (или два слоя) №(Со)Р(3-20%)-Сг или Νί-Со-В (2-15%). Недостатком нанесения данных покрытий является высокая стоимость процесса нанесения покрытий, включающая высокую стоимость необходимых реактивов, повышенный контроль состояния электролитов, дополнительные затраты для подготовки нанесения покрытия.The known method [1] applying a protective coating having two and three layers. The intermediate layer Νί- (ί, ’ο) and the working layer (or two layers) No. (Co) P (3-20%) - Cr or Νί-Co-B (2-15%). The disadvantage of applying these coatings is the high cost of the coating process, including the high cost of the necessary reagents, increased control of the electrolyte state, additional costs for the preparation of the coating.
Недостаток покрытий №(Со)Р-(Сг), №(Со)В-(Сг) в том, что они обладают низкими теплопроводно стью, коэффициентом теплового расширения и узким спектром рабочих температур.The lack of coatings No. (Co) P- (Cr), No. (Co) B- (Cr) in that they have low thermal conductivity, coefficient of thermal expansion and a narrow range of operating temperatures.
В качестве прототипа принят способ [2] нанесения защитного покрытия. Покрытие выполняется однослойным №(Со) и двухслойным №(Со)-В (0,05-1,5%). Долговечность и износостойкость покрытия получаемого при использовании данного изобретения не очень высокая. Поэтому для повышения износостойкости в два раза (до 300 плавок при скорости 1,9 м/мин) применен метод конусообразного и ступенчатого нанесения покрытия различной конфигурации. Толщина данного покрытия составляет в верхней части кристаллизатора от 50 до 200 мкм и в нижней от 200 до 1000 мкм.As a prototype adopted the method [2] of applying a protective coating. The coating is performed with a single-layer No. (Co) and a two-layer No. (Co) -B (0.05-1.5%). The durability and wear resistance of the coating obtained using this invention is not very high. Therefore, in order to increase the wear resistance twice (up to 300 heats at a speed of 1.9 m / min), the method of cone-shaped and stepped coating of various configurations was applied. The thickness of this coating is in the upper part of the crystallizer from 50 to 200 microns and in the lower part from 200 to 1000 microns.
Технологический процесс нанесения защитного покрытия на медную поверхность кристаллизатора включает следующие операции:The technological process of applying a protective coating on the copper surface of the mold includes the following operations:
промывка водой, 50% раствором соляной кислоты, 3% раствором сульфаминовой кислоты; электрохимическое покрытие в ванне №(Со)-В электролите следующего состава:washing with water, 50% hydrochloric acid solution, 3% sulfamic acid solution; electrochemical coating in the bath number (Co) -In the electrolyte of the following composition:
Сульфат никеля 250 г/дм3 Nickel sulfate 250 g / dm 3
Хлорид никеля 20 г/дм3 Nickel chloride 20 g / dm 3
Борная кислота 30 г/дм3 Boric acid 30 g / dm 3
Диметиламинборан 0,1 г/дм3 при температуре 40-45°С, показателе рН 4,0 и плотности тока 1-3 А/дм2.Dimethylaminboran 0.1 g / dm 3 at a temperature of 40-45 ° С, pH 4.0 and current density 1-3 A / dm 2 .
Время нанесения покрытия зависит от толщины покрытия, которое необходимо получить.The coating time depends on the thickness of the coating that is to be obtained.
Процесс идет с постепенным уменьшением уровня электролита в гальванической ванне для образования конусности покрытия.The process goes with a gradual decrease in the level of electrolyte in the electroplating bath to form a taper coating.
Применен метод конусообразного и ступенчатого нанесения покрытия различной конфигурации.The method of cone-shaped and step coating of various configurations is applied.
Недостаток прототипа в том, что усложнен процесс изготовления кристаллизаторов, что приводит к дополнительным затратам.The disadvantage of the prototype is that the manufacturing process of molds is complicated, which leads to additional costs.
Причем толщина наносимого покрытия влияет на теплоотвод, что может привести к термической деформации кристаллизатора, снижению стойкости и образованию поверхностных дефектов при разливке заготовок. Поэтому требуется для изготовления кристаллизаторов применять медные сплавы, содержащие серебро для увеличения температуры рекристаллизации. При этом стоимость процесса нанесения покрытия увеличивается.Moreover, the thickness of the applied coating affects the heat sink, which can lead to thermal deformation of the mold, reduced durability and the formation of surface defects when casting blanks. Therefore, it is required for the manufacture of crystallizers to use copper alloys containing silver to increase the recrystallization temperature. The cost of the coating process increases.
Задача, решаемая изобретением, состоит в разработке создания защитного покрытия, обеспечивающего высокую износостойкость и твердость покрытия, увеличении срока службы кристаллизаторов и повышении качества разливаемых заготовок.The problem solved by the invention is to develop a protective coating that provides high wear resistance and hardness of the coating, increasing the service life of the molds and improving the quality of cast billets.
Технический результат, достигаемый при использовании изобретения, заключается в получении защитного покрытия, обеспечивающего улучшенную смазываемость поверхности жидкой сталью, высокую адгезию покрытия с медной основой, разницу в коэффициентах теплового расширения покрытий и основы в процессе эксплуатации кристаллизаторов, снижение термической деформации кристаллизаторов в процессе эксплуатации, увеличение стойкости плит и гильз кристаллизаторов.The technical result achieved with the use of the invention is to obtain a protective coating that provides improved surface lubricity with liquid steel, high adhesion of the coating to the copper base, the difference in the thermal expansion coefficients of the coatings and the base during the operation of the molds, reduction of the thermal deformation of the molds during the operation, increase resistance plates and sleeves molds.
Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что способ электрохимического нанесения двухслойного защитного покрытия включает следующие операции: промывку поверхности изделия и двухслойное электрохимическое покрытие в ванне с электролитами. По изобретению перед нанесением покрытия изделия предварительно обрабатывают в электролите, содержащем гидроксид натрия концентрации 170-230 г/дм3, при температуре 18-20°С и плотности тока от 3 до 10 А/дм2, затем производят промывку поверхности изделия моющими средствами, пемзой, растворителем и подготовительную операцию промывания 10% раствором соляной кислоты и 4% раствором сульфаминовой кислоты, а электрохимическое покрытие наносят в два слоя: сначала осуществляют электрохимическое никелирование в сульфаматном электролите следующего состава:The solution of the problem is ensured by the fact that the method of electrochemical deposition of a two-layer protective coating includes the following operations: washing the surface of the product and a two-layer electrochemical coating in a bath with electrolytes. According to the invention, before coating, the products are pretreated in an electrolyte containing sodium hydroxide with a concentration of 170-230 g / dm 3 , at a temperature of 18-20 ° C and a current density of 3 to 10 A / dm 2 , then the surface of the product is washed with detergents, pumice, solvent and preparatory washing operation with 10% hydrochloric acid solution and 4% sulfamic acid solution, and the electrochemical coating is applied in two layers: first, electrochemical nickel plating is performed in the sulfamate electrolyte of the following co Ava:
- 1 008676- 1 008676
370-470 г/дм3 370-470 g / dm 3
2-4 г/дм3 2-4 g / dm 3
20-30 г/дм3 Не более 0,1 г/дм3 20-30 g / dm 3 Not more than 0.1 g / dm 3
Сульфамат никеляNickel sulfamate
Бромид никеляNickel Bromide
Борная кислотаBoric acid
Примеси железа при показателе рН 2,8-3,2, температуре 50-60°С и плотности тока 0,5-2,5 А/дм2.Impurities of iron at pH 2.8-3.2, temperature 50-60 ° С and current density 0.5-2.5 A / dm 2 .
Для получения покрытия толщиной 845 мкм процесс длится в течение 33,5-34,5 ч. Для получения покрытия толщиной 35-40 мкм процесс длится в течение 2,5-3 ч. Затем производят промывку поверхности моющим средством, пемзой, кальцинированной содой и растворителем, наносят второй слой покрытия электрохимическим хромированием в стандартном электролите следующего состава:To obtain a coating with a thickness of 845 μm, the process lasts for 33.5-34.5 hours. To obtain a coating with a thickness of 35-40 μm, the process lasts for 2.5-3 hours. Then the surface is washed with detergent, pumice stone, soda ash and the solvent is applied a second layer of electrochemical chrome plating in a standard electrolyte of the following composition:
230-270 г/дм3 230-270 g / dm 3
2,3-2,7 г/дм3 2.3-2.7 g / dm 3
Не более 7 г/дм3 Not more than 7 g / dm 3
Не более 5 г/дм3 Не более 2,7 г/дм3 Не более 18 г/дм3 Not more than 5 g / dm 3 Not more than 2.7 g / dm 3 Not more than 18 g / dm 3
370-470 г/дм3 370-470 g / dm 3
2-4 г/дм3 2-4 g / dm 3
20-30 г/дм3 Не более 0,1 г/дм3 20-30 g / dm 3 Not more than 0.1 g / dm 3
Хромовый ангидридChromic anhydride
Серная кислотаSulphuric acid
ХромChromium
ХлоридыChlorides
СульфатыSulfates
Железо при температуре 50-60°С и плотности тока 20-50 А/ дм2 на толщину слоя покрытия от 60 до 100 мкм в течение 5-6 ч.Iron at a temperature of 50-60 ° C and a current density of 20-50 A / dm 2 on the thickness of the coating layer from 60 to 100 microns for 5-6 hours
За счет высокой износостойкости Сг и его хороших свойств трения, толщина наносимого слоя Сг лежит в диапазоне, обеспечивающем лучшее соотношение износостойкости и теплопроводности. Отрицательная сторона при нанесении Сг - плохое сцепление с Си - решается с помощью промежуточного слоя N1, который имеет хорошую теплопроводность и несет функцию износостойкости. Основное требование при нанесении покрытия - равномерная толщина N1 подложки на медной основе кристаллизаторов и защитного слоя Сг, которые должны составлять на плитах: слой никеля (N1) - 845 мкм, слой хрома (Сг) - 60-100 мкм;Due to the high wear resistance of Cr and its good friction properties, the thickness of the applied Cr layer lies in the range that provides the best ratio of wear resistance and thermal conductivity. The negative side of the application of Cr - poor adhesion to Cu - is solved with the help of intermediate layer N1, which has good thermal conductivity and has the function of wear resistance. The main requirement for coating is a uniform thickness of N1 substrate on a copper basis of crystallizers and a protective layer of Cg, which should be on the plates: a layer of nickel (N1) - 845 microns, a layer of chromium (Cr) - 60-100 microns;
на гильзах: слой никеля (N1) - 35-40 мкм, слой хрома (Сг) - 60-65 мкм.on the sleeves: a layer of nickel (N1) - 35-40 microns, a layer of chromium (Cr) - 60-65 microns.
Пример конкретного использования.An example of a specific use.
Способ опробован на Республиканском унитарном предприятии «Белорусский металлургический завод» в ремонтно-механическом цехе и проведены испытания кристаллизаторов с новым защитным покрытием на МНЛЗ-1, 2, 3 в электротросталеплавильных цехах 1 и 2. При осуществлении технологического процесса нанесения двухслойного защитного покрытия на медную поверхность кристаллизатора производили следующие операции:The method was tested at the Republican Unitary Enterprise "Belarusian Metallurgical Plant" in the mechanical repair shop and tested molds with a new protective coating on CCM-1, 2, 3 in the electric steelmaking shops 1 and 2. In the implementation of the process of applying a two-layer protective coating on the copper surface the mold produced the following operations:
предварительную обработку в электролите: гидрооксид натрия 170-230 г/дм3 при температуре 18-20°С и плотности тока 10 А/дм2.pretreatment in the electrolyte: sodium hydroxide 170-230 g / dm 3 at a temperature of 18-20 ° C and a current density of 10 A / dm 2 .
Промывали поверхность моющим средством, пемзой и растворителем. Осуществляли подготовительную операцию промывания 10% раствором соляной кислоты и 4% сульфаминовой кислоты.Wash the surface with detergent, pumice and solvent. A preparatory washing operation was performed with a 10% solution of hydrochloric acid and 4% sulfamic acid.
Затем проводили электрохимическое никелирование в сульфаматном электролите: Сульфамат никеля Бромид никеля Борная кислота Примеси железа при показателе рН 2,8-3,2, температуре 50-60°С и плотности тока 0,5-2,5 А/дм2.Then, electrochemical nickel plating was carried out in the sulphamate electrolyte: Nickel sulfamate Nickel bromide Boric acid Iron impurities at pH 2.8-3.2, temperature 50-60 ° С and current density 0.5-2.5 A / dm 2 .
Для плит на толщину защитного слоя 845 мкм время нанесения покрытия 33,5-34,5 ч, для гильз на толщину слоя 35-40 мкм время нанесения покрытия 2,5-3 ч. Затем поверхность промывали моющим средством, пемзой, кальцинированной содой и растворителем и проводили электрохимическое хромирование в стандартном электролите:For plates with a protective layer thickness of 845 μm, the coating time is 33.5-34.5 hours, for liners with a thickness of 35-40 μm, the coating time is 2.5-3 hours. Then the surface was washed with detergent, pumice stone, soda ash and solvent and electrochemical chromium plating was performed in a standard electrolyte:
Хромовый ангидридChromic anhydride
Серная кислотаSulphuric acid
ХромChromium
ХлоридыChlorides
СульфатыSulfates
Железо при температуре 50-60°С, плотности тока 20-50 А/дм2.Iron at a temperature of 50-60 ° С, current density 20-50 A / dm 2 .
Для плит нанесение защитного покрытия на толщину слоя 60-100 мкм осуществляли в течение 5-6 ч и для гильз кристаллизаторов на толщину слоя 60-65 мкм - в течение 5-6 ч.For plates, a protective coating on a layer of 60-100 microns was applied for 5-6 hours and for mold sleeves on a layer thickness of 60-65 microns - for 5-6 hours.
Использование технологического процесса электрохимического нанесения двухслойного защитного покрытия позволяет:The use of the process of electrochemical deposition of a two-layer protective coating allows you to:
1) при эксплуатации кристаллизаторов увеличить износостойкость, получить необходимую теплопроводность, уменьшить термическую деформацию плит и гильз кристаллизаторов и будет способствовать уменьшению количества поверхностных дефектов, улучшению макроструктуры отливаемой заготовки и повышению ее качества,1) during the operation of molds, to increase wear resistance, to obtain the necessary thermal conductivity, to reduce the thermal deformation of the plates and mold liners and to reduce the number of surface defects, to improve the macrostructure of the cast billet and to improve its quality,
2) увеличить стойкость гильз кристаллизаторов в среднем с 250 до 500 плавок (в два раза) при ско2) to increase the resistance of the sleeves of the molds on average from 250 to 500 heats (twice) at a speed of
230-270 г/дм3 2,3-2,7 г/дм3 230-270 g / dm 3 2.3-2.7 g / dm 3
Не более 7 г/дм3 Not more than 7 g / dm 3
Не более 5 г/дм3 Не более 2,7 г/дм3 Not more than 5 g / dm 3 Not more than 2.7 g / dm 3
Не более 18 г/дм3 Not more than 18 g / dm 3
- 2 008676 рости разливки до 3,5 м/мин, стойкость плит кристаллизаторов сохранить на уровне 700 плавок, но при этом исключить использование дорогостоящей меди с добавкой серебра,- 2 008676 rosti casting up to 3.5 m / min, the resistance of the plates of crystallizers is maintained at the level of 700 heats, but at the same time exclude the use of expensive copper with the addition of silver,
3) сократить потребность в гильзах и плитах кристаллизаторов.3) reduce the need for liners and plates of crystallizers.
Источники информацииInformation sources
1. ДР №40341/1980.1. DR No. 40341/1980.
2. ЕР 0383934 А1, 03.02.90 (прототип).2. EP 0383934 A1, 03.02.90 (prototype).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200501610A EA008676B1 (en) | 2005-08-22 | 2005-08-22 | Method for applying two-layer galvanic coating on copper sleeve and crystallizer plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA200501610A EA008676B1 (en) | 2005-08-22 | 2005-08-22 | Method for applying two-layer galvanic coating on copper sleeve and crystallizer plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200501610A1 EA200501610A1 (en) | 2007-04-27 |
| EA008676B1 true EA008676B1 (en) | 2007-06-29 |
Family
ID=41263931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200501610A EA008676B1 (en) | 2005-08-22 | 2005-08-22 | Method for applying two-layer galvanic coating on copper sleeve and crystallizer plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA008676B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750731C1 (en) * | 2020-09-04 | 2021-07-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method for pre-processing of small-sized parts made of alloys based on copper with internal holes and grooves for electrodeposition of coatings on them |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108856661B (en) * | 2018-08-09 | 2023-11-03 | 辽宁科技大学 | Production method of crystallizer copper plate on inner wall of groove of continuous casting machine and electroplating bath structure adopted by production method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0383934A1 (en) * | 1988-07-22 | 1990-08-29 | Satosen Co., Ltd. | Mold for continuously casting steel |
| RU2094167C1 (en) * | 1995-08-31 | 1997-10-27 | Акционерное общество "Новолипецкий металлургический комбинат" | Method of strengthening working slabs of molds in continuous steel casting installation |
| RU2181315C2 (en) * | 1996-07-11 | 2002-04-20 | Юзинор | Member of mold for metal continuous casting, method for applying coating onto outer surface of water cooled wall of mold and method for recovering argentum coating (variants) |
| WO2003099490A1 (en) * | 2002-05-27 | 2003-12-04 | Concast Ag | Method for the galvanic coating of a continuous casting mould |
-
2005
- 2005-08-22 EA EA200501610A patent/EA008676B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0383934A1 (en) * | 1988-07-22 | 1990-08-29 | Satosen Co., Ltd. | Mold for continuously casting steel |
| RU2094167C1 (en) * | 1995-08-31 | 1997-10-27 | Акционерное общество "Новолипецкий металлургический комбинат" | Method of strengthening working slabs of molds in continuous steel casting installation |
| RU2181315C2 (en) * | 1996-07-11 | 2002-04-20 | Юзинор | Member of mold for metal continuous casting, method for applying coating onto outer surface of water cooled wall of mold and method for recovering argentum coating (variants) |
| WO2003099490A1 (en) * | 2002-05-27 | 2003-12-04 | Concast Ag | Method for the galvanic coating of a continuous casting mould |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750731C1 (en) * | 2020-09-04 | 2021-07-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Иркутский государственный университет путей сообщения (ФГБОУ ВО ИрГУПС) | Method for pre-processing of small-sized parts made of alloys based on copper with internal holes and grooves for electrodeposition of coatings on them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200501610A1 (en) | 2007-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101724874A (en) | Surface repairing method for thin-strip continuous casting crystallizing roller or casting blank continuous casting crystallizer | |
| TWI464052B (en) | Precious metal-containing sequence for decorative objects | |
| CN102773432B (en) | Ni-P alloy coating continuous casting crystallizer copper plate and preparation process thereof | |
| WO2019184781A1 (en) | Aluminum alloy member with plated layer, and surface treatment method | |
| CN103614751A (en) | Copper-plate nickel-manganese-alloy electroplated layer of continuous-casting crystallizer and preparation process thereof | |
| JP2012143798A (en) | Plated aluminum alloy casting and method for production thereof | |
| US20060257683A1 (en) | Stainless steel electrolytic coating | |
| EA008676B1 (en) | Method for applying two-layer galvanic coating on copper sleeve and crystallizer plate | |
| JPH08100273A (en) | Production of chromium-plated product | |
| CN104120461A (en) | Method for preparing gradient alloy plating layer on surface of thin strip continuous casting crystallization roller and plating solution | |
| JPH02217497A (en) | Nickel-tungsten-silicon carbide composite plating method | |
| JP5675303B2 (en) | Nickel plating bath and electroforming method using the same | |
| AU2006211677B2 (en) | Product having improved zinc erosion resistance | |
| KR101236783B1 (en) | Continuous casting mold and method for plating continuous casting mold | |
| US2327676A (en) | Plating process | |
| CN105562637B (en) | A kind of preparation method for the copper plate of crystallizer for being plated with nickel cobalt (alloy) layer | |
| JP2000218346A (en) | Continuous casting mold for steel and its manufacturing method | |
| JP5161842B2 (en) | Continuous casting mold | |
| CN103182489A (en) | Method for electroplating non-uniform performance alloy coating on continuous casting crystallizer | |
| CN100441748C (en) | Preparation method of low stress, anti-wear and anti-friction gradient Ni-Co nano-alloy coating | |
| JPH07278845A (en) | Chromium-plated product and its production | |
| KR101103844B1 (en) | Nickel-cobalt-silicon carbide plating solution and copper mold surface treatment method for continuous casting of steel using same | |
| CN102198493A (en) | Method for manufacturing slab continuous casting mould | |
| CN104831326A (en) | Electroplating method of continuous casting crystallizer copper plate heterogeneous alloy plating layer | |
| JPH06240490A (en) | Corrosion resistant chromium plating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |