EA005279B1 - Обработка содержащих элементарную серу материалов с использованием высокотемпературного автоклавного выщелачивания для производства серной кислоты и извлечения металла - Google Patents
Обработка содержащих элементарную серу материалов с использованием высокотемпературного автоклавного выщелачивания для производства серной кислоты и извлечения металла Download PDFInfo
- Publication number
- EA005279B1 EA005279B1 EA200300164A EA200300164A EA005279B1 EA 005279 B1 EA005279 B1 EA 005279B1 EA 200300164 A EA200300164 A EA 200300164A EA 200300164 A EA200300164 A EA 200300164A EA 005279 B1 EA005279 B1 EA 005279B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- temperature
- degree
- sulfuric acid
- range
- pressure leaching
- Prior art date
Links
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 122
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 88
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 27
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 239000010790 mineral processing waste Substances 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 27
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 5
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- MAHNFPMIPQKPPI-UHFFFAOYSA-N disulfur Chemical compound S=S MAHNFPMIPQKPPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 ferrous sulphides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 101100398597 Botryotinia fuckeliana lcc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 101100068374 Gibberella zeae (strain ATCC MYA-4620 / CBS 123657 / FGSC 9075 / NRRL 31084 / PH-1) GIP1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052948 bornite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052955 covellite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
- C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
- C22B15/0071—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение имеет отношение к созданию процесса производства серной кислоты и к извлечению металлов, таких как медь и драгоценные металлы, из материалов, содержащих серу, при помощи операций автоклавного выщелачивания. В соответствии с различными аспектами настоящего изобретения содержащие серу материалы могут содержать остатки из операций автоклавного выщелачивания, например, из операций, проводимых при средних температурах. Способ в соответствии с настоящим изобретением преимущественно может быть использован для конверсии таких содержащих серу материалов в серную кислоту при помощи автоклавного выщелачивания. Полученная таким образом серная кислота с успехом может быть использована в других операциях обработки минералов, например, проводимых на месте ее получения. Металлы, такие как драгоценные металлы, которые имеются в содержащих серу материалах, с успехом могут быть извлечены из продукта обработки при помощи известных технологий извлечения драгоценных металлов.
Description
Настоящее изобретение относится к созданию способа производства серной кислоты, а более конкретно, к созданию способа производства относительно разбавленной серной кислоты из содержащих серу материалов, с использованием процесса высокотемпературного автоклавного выщелачивания и извлечения металла из содержащих серу материалов.
Предпосылки к созданию изобретения
Гидрометаллургическая обработка содержащих медь материалов, таких как медные руды, концентраты и т.п., хорошо известна вот уже в течение многих лет. В настоящее время существует множество подходов к гидрометаллургической обработке указанных материалов, причем извлечение меди из концентратов сульфида меди с использованием автоклавного выщелачивания представляется особенно многообещающим.
Механизм, при помощи которого процессы автоклавного выщелачивания позволяют извлекать медь из матриц сульфидного минерала, такого как халькопирит, обычно зависит от температуры, наличия кислорода и химии процесса. Можно полагать, что при высокотемпературном процессе автоклавного выщелачивания, то есть при процессе автоклавного выщелачивания, протекающем при температуре выше ориентировочно 200°С, превалирующая реакция выщелачивания в разбавленных суспензиях идет следующим образом:
4СиРе82 + 4Н2О + 17О2 4Си8О4 + 2Ре2О3 +
4Н28О4 (1)
Однако в ходе автоклавного выщелачивания концентратов сульфида меди, таких как содержащие халькопирит концентраты, при средних температурах (например, при температурах в диапазоне ориентировочно от 140°С до 180°С), существенная фракция сульфида преобразуется скорее в элементарную серу (8°), чем в сульфат (8О4 -2), в соответствии с реакцией: 4СиРе82 + 4Н28О4 + 5О2 4Си8О4 + 2Ре2О3 + 88°+ 4Н2О (2)
Например, экспериментальные результаты показывают, что ориентировочно при 160°С и при избыточном давлении кислорода 100 ря1 (фунт на кв. дюйм) в резервуаре для автоклавного выщелачивания, ориентировочно от 60 до 70% серы в сверхмелко размельченном концентрате сульфида меди преобразуются в элементарную серу, а остаток преобразуются в сульфат.
Элементарная сера представляет собой гидрофобное вещество. В пульпе (суспензии), получаемой в процессе автоклавного выщелачивания, при некоторых температурах и состояниях раствора, сера имеет тенденцию агломерировать. Более того, расплавленная элементарная сера становится очень вязкой при повышенных температурах. Например, вязкость расплавлен ной серы возрастает от величины менее 100 сП при 150°С до более чем 90,000 сП при 185°С. Как таковая, расплавленная сера может капсулировать металл в обрабатываемой пульпе, в том числе драгоценные металлы и не вступившие в реакцию сульфиды металла, и/или может прилипать к различным узлам установки, в которой проводят операции обработки расплавленной серы. Капсулирование (обволакивание) металлов, например, меди, драгоценных металлов и т. п., чрезвычайно затрудняет последующее извлечение таких металлов с использованием обычных технологий обработки. Как это обсуждается в заявке США от 25 июля 2001 г. (серийный номер 09/915,105, номер публикации 20020044899 А1), несмотря на то, что автоклавное выщелачивание в условиях средних температур обеспечивает множество преимуществ, известные ранее процессы автоклавного выщелачивания при средних температурах характеризуются неполной экстракцией металла (например, меди) в результате пассивирования поверхностей частиц сульфида металла или покрытия частиц сульфида металла расплавленной элементарной серой. Как это обсуждается более подробно в указанной заявке, надлежащий контроль таких процессов автоклавного выщелачивания способствует образованию элементарной серы в дополнение к желательному извлечению металла (например, меди). Однако извлечение металлов, которые могут находиться в содержащем элементарную серу остатке, таких как, например, драгоценные металлы, может быть затруднено при использовании обычных технологий, и эти металлы могут быть потеряны. Более того, если кислота, полученная за счет таких технологий обработки, не может быть использована на месте извлечения металла, то возникают затраты, связанные с транспортировкой остатка или с обработкой кислоты. Необходим эффективный и результативный способ приготовления серной кислоты из содержащего серу материала, в особенности из содержащего элементарную серу остатка, получаемого из операций автоклавного выщелачивания, протекающих при средних температурах (например, ориентировочно от 140°С до 180°С). Более того, крайне необходим эффективный и результативный способ извлечения любого металла, капсулированного в содержащем серу материале.
Краткое изложение изобретения
В то время как преимущества, которые обеспечивают настоящее изобретение по сравнению с известными ранее техническими решениями, страдающими рядом недостатков, и меры устранения таких недостатков описаны более подробно ниже, здесь следует упомянуть, что, вообще говоря, в соответствии с различными аспектами настоящего изобретения предлагается способ изготовления серной кислоты, который предусматривает автоклавное выщелачивание содержащих серу материалов, преиму щественно при высоких температурах, и который не только облегчает получение раствора серной кислоты, но и способствует извлечению металлов, которые имеются в содержащих серу материалах. Полученная кислота, а преимущественно относительно разбавленный раствор серной кислоты, с успехом может быть использована в процессах экстракции других металлов, часто при значительной экономии средств.
Как это описано более подробно ниже, способы и процессы настоящего изобретения особенно хорошо подходят для обработки содержащих серу материалов, в том числе и остатков из операций автоклавного выщелачивания, таких как, например, операции, проводимые при средних температурах (например, ориентировочно от 140 до 180°С).
В соответствии с примерным вариантом осуществления настоящего изобретения, способ изготовления серной кислоты из содержащих серу материалов в целом включает в себя следующие операции: (ί) использование питающего потока, который имеет содержащий серу материал, и (ίί) применение к питающему потоку содержащего серу материала высокотемпературного автоклавного выщелачивания, проводимого в резервуаре для автоклавного выщелачивания, с возможным присутствием подходящей диспергирующей добавки. В соответствии с предпочтительным аспектом этого варианта осуществления настоящего изобретения, питающий поток содержащего серу материала содержит остаток из среднетемпературного автоклавного выщелачивания минерала сульфида меди, такого как халькопирит, или смесь такого остатка с элементарной серой. В соответствии с дополнительным предпочтительным аспектом этого варианта осуществления настоящего изобретения, использование диспергирующей добавки в ходе автоклавного выщелачивания может облегчить технологические проблемы, вызванные высокой вязкостью и гидрофобной природой элементарной серы при высоких температурах (например, свыше ориентировочно 160°С).
В соответствии с дополнительным аспектом этого варианта осуществления настоящего изобретения, производят освобождение (извлечение) металлов, которые имеются в питающем потоке содержащего серу материала, из остатка элементарной серы в ходе автоклавного выщелачивания, когда элементарная сера преобразуется в серную кислоту, и затем отделяется из полученного потока кислоты и подвергается обработке для извлечения металла. Такая обработка для извлечения металла может предусматривать извлечение драгоценного металла.
Авторы настоящего изобретения добились прогресса в области гидрометаллургии меди в результате того, что в предложенном ими способе получают не только раствор серной кислоты из содержащих серу материалов, таких как элементарная сера, которая является побочным продуктом среднетемпературного автоклавного выщелачивания минералов сульфида меди, но и извлекают захваченные металлы (например, драгоценные металлы), которые в противном случае были бы потеряны.
Указанные ранее и другие преимущества различных аспектов настоящего изобретения будут более ясны специалистам из последующего детального описания, данного в качестве примера, не имеющего ограничительного характера и приведенного со ссылкой на сопроводительные чертежи, на которых одинаковые позиционные обозначения использованы для аналогичных элементов.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 показана блок-схема процесса в соответствии с примерным вариантом настоящего изобретения.
На фиг. 2 показана блок-схема дополнительной обработки в соответствии с вариантом настоящего изобретения, показанным на фиг. 1.
На фиг. 3 показан график зависимости выработки серной кислоты от температуры в соответствии с различными вариантами настоящего изобретения.
Подробное описание примерного варианта изобретения
Настоящее изобретение является существенным шагом вперед по сравнению с известными ранее процессами, в особенности в том, что касается эффективности процесса и снижения производственных издержек. Более того, существующие процессы извлечения металла (например, меди), в которых используют обычную последовательность технологических операций, а именно, атмосферное или автоклавное выщелачивание, экстракцию растворителем и электролиз, во многих случаях могут быть легко модернизированы для использования различных коммерческих выгод, которые позволяет получить настоящее изобретение.
Обратимся теперь к рассмотрению фиг. 1, на котором, в соответствии с различными аспектами одного из вариантов настоящего изобретения, показан процесс производства серной кислоты, который преимущественно предусматривает достаточный подвод содержащего серу материала 102. В контексте настоящего изобретения термин содержащий серу материал относится к элементарной сере, причем содержащий элементарную серу материал получают как побочный продукт других процессов извлечения металлов, а также относится к материалам, которые содержат сульфиды железа, сульфиды меди и/или сульфиды других металлов, а также любую их комбинацию. Кроме того, термин содержащий серу материал относится к другим композициям серы, которые могут содержать серу вместе с любыми другими сульфидами и/или металлами, которые могут сопровождать такие композиции серы или являться их частью. В большинстве случаев в тексте настоящего описания изобретения термин элементарная сера, например, используемый при описании фиг. 1, может быть заменен на термин содержащий серу материал, в связи с тем, что, как это станет ясно из дальнейшего описания, элементарная сера и компоненты сульфида серы любого содержащего серу материала 102 в соответствии с настоящим изобретением преимущественно преобразуются в серную кислоту.
В соответствии с одним из аспектов предпочтительного варианта осуществления настоящего изобретения, питающий поток содержащего серу материала 102 преимущественно имеет содержащий серу остаток, полученный совместно с питающими потоками содержащего медь материала для автоклавного выщелачивания. Как это объясняется более подробно в заявке США № 09/915,105, такие содержащие медь материалы включают в себя руды сульфида меди, такие как, например, руды и/или концентраты, которые содержат халькопирит (СиРе82) или смеси халькопирита с халькоцитом (Си28), борнитом (Си5Ре84) и ковеллитом (Си8). В соответствии с различными аспектами настоящего изобретения, преимущественно может быть проведена обработка таких содержащих серу остатков, которые получают в результате автоклавного выщелачивания питающих потоков содержащих медь материалов.
Питающий поток содержащего серу материала 102 может быть подготовлен для обработки любым подходящим образом. Например, желательные параметры состава и/или концентрации компонентов могут быть достигнуты за счет различных химических и/или физических производственных стадий, выбор которых зависит от рабочих параметров выбранной технологической схемы, стоимости оборудования и характеристик материала. Например, питающий поток 102 может претерпевать измельчение, перемешивание и/или суспендирование (образование пульпы), а также химическое и/или физическое приведение к требуемым техническим условиям. Такая подготовка может предусматривать, например, объединение питающего потока содержащего серу материала 102 с раствором, например, с выщелачивающим раствором (РЬ8) или с пустым раствором рафината из операции кислотного кучного выщелачивания или из операции выщелачивания в резервуаре с мешалкой, в процессе повторной подготовки пульпы.
На фиг. 1 показано, что питающий поток содержащего серу материала 102 (или пульпу) преимущественно объединяют с жидкостью 14, а преимущественно с водой, и с соответствующими объемами окислителя, например, кислорода 12, и, возможно, с одной или несколькими диспергирующими добавками 16, для облегчения автоклавного выщелачивания (операция 104) питающего потока содержащего серу материала 102. В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения, питающая пульпа с содержащим серу материалом 102 может быть приготовлена в любом подходящем резервуаре для перемешивания или при помощи поточного смешивания. Могут быть также введены и другие добавки, такие как смачивающие вещества и т. п., например, лигносульфонаты.
Специалисты легко поймут, что элементарная сера оптимально окисляется в серную кислоту в соответствии со следующей реакцией: 28°+3θ2+ 2Н2О Н28О4
Более того, специалисты легко поймут, что эта реакция может протекать более полно при повышении температуры. Кроме того, когда содержащий серу питающий материал 102 содержит гематит и/или другие содержащие железо материалы, то базовый сульфат железа может быть образован в ходе автоклавного выщелачивания в соответствии со следующей реакцией: Ре2О3 + 28О4 2- + 4Н+ 2Ре(ОН)8О4 + Н2О
Когда образуется базовый сульфат железа, то кислота поглощается и последующее извлечение металла может тормозиться. Для содействия эффективному производству кислоты и оптимизации извлечения металла, следует контролировать плотность питающей пульпы, поступающей в резервуар для автоклавного выщелачивания.
В соответствии с различными аспектами настоящего изобретения, соответствующие количества воды 14 и кислорода 12 преимущественно вводят в питающий поток 102 для содействия реакции элементарной серы и сульфида серы с серной кислотой. Кроме того, питающая пульпа (то есть содержащий серу материал 102), предназначенная для автоклавного выщелачивания, в соответствии с различными аспектами настоящего изобретения преимущественно содержит серу и другие материалы, в том числе (без ограничения) такие металлы, как медь, молибден, драгоценные металлы и т.п.
Содержащий серу питающий материал 102, который поступает в резервуар для автоклавного выщелачивания 104, преимущественно содержит твердые вещества в количестве ориентировочно от 2 до 20 процентов, а преимущественно ориентировочно от 3 до 8 процентов. В некоторых случаях питающий поток 102 преимущественно может быть объединен с дополнительной элементарной серой, например, из внешнего источника, причем в таком случае допустимо более высокое процентное содержание твердых веществ. В том случае, когда питающий поток 102 содержит существенное количество железа, концентрация кислоты в материале, находящемся в резервуаре для автоклавного выщелачивания 104, преимущественно должна поддерживаться на уровне ориентировочно от 20 до 50 г на литр, а преимущественно в диапазоне ориентировочно от 30 до 40 г на литр.
На фиг. 1 показано, что после соответствующей подготовки питающего потока содержащего серу материала 102, его подвергают обработке, а преимущественно проводят автоклавное выщелачивание, а еще лучше, высокотемпературное автоклавное выщелачивание. Использованный здесь термин автоклавное выщелачивание относится к процессу, в котором содержащий серу материал вводят в контакт с кислородом в условиях повышенных температуры и давления. В ходе автоклавного выщелачивания элементарная сера содержащего серу материала 102 и множество сульфидов металла, которые имеются в питающем потоке 102, окисляются с образованием сульфата и растворяют ионы металла в растворе. В некоторых случаях существенные количества металла остаются в твердом остатке, в том числе драгоценные металлы, молибден и прочее.
Процессы автоклавного выщелачивания, которые преимущественно используют в соответствии с настоящим изобретением, обычно зависят, среди прочего, от температуры, наличия кислорода и от химии процесса. Несмотря на то, что могут быть использованы различные параметры, в соответствии с предпочтительными аспектами настоящего изобретения температуру в ходе автоклавного выщелачивания преимущественно поддерживают на уровне выше ориентировочно 220°С, предпочтительно в диапазоне ориентировочно от 235 до 275°С, а еще лучше около 250°С.
Длительность автоклавного выщелачивания в каждом конкретном случае применения зависит от ряда факторов, в том числе, например, от характеристик питающего материала (например, содержащего серу питающего материала 102) и от давления и температуры процесса автоклавного выщелачивания. Длительность автоклавного выщелачивания в соответствии с различными аспектами настоящего изобретения преимущественно составляет ориентировочно от 0,5 до 3 или более часов, а оптимально составляет около одного часа.
Несмотря на то, что в принципе может быть использован любой реакционный сосуд (реактор) для автоклавного выщелачивания, преимущественно используют имеющий мешалку и множество отделений резервуар для автоклавного выщелачивания. Например, может быть использована любая система с локализацией давления или с контролем давления. Перемешивание может производиться любым удобным образом, а преимущественно так, чтобы достаточно диспергировать питающий поток содержащего серу материал 102, а также любые другие добавки, в резервуаре для автоклавного выщелачивания.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что для предотвращения образования агломератов серы, температуру в резервуаре для автоклавного выщелачивания следует поддер живать на уровне ориентировочно выше 220°С, преимущественно ориентировочно выше 235°С, а еще лучше, около 250°С. Более того, авторы настоящего изобретения обнаружили, что добавка некоторых диспергирующих веществ и/или порошка, например, молотого песка и т.п., содействует извлечению серной кислоты, а также извлечению металлов, в особенности извлечению драгоценных металлов.
Если на момент обратиться к фиг. 3, то можно видеть, что вызванные наличием серы проблемы могут быть решены за счет использования повышенной температуры, а именно, например, за счет использования повышенных температур в диапазоне около 250°С, и/или за счет использования различных диспергирующих агентов. Например, как это показало на фиг. 3, использование молотого песка в качестве диспергирующего вещества способствует повышению выхода кислоты. В соответствии с возможным аспектом настоящего изобретения, диспергирующее вещество добавляют в питающий поток содержащего серу материала 102 в ходе образования питающей пульпы или в резервуар для автоклавного выщелачивания, который используют в операции автоклавного выщелачивания 104. Подходящими диспергирующими веществами являются любые достаточно инертные частицы, такие как молотый песок или отходы обработки минерала, а также другие частицы, которые способствуют прилипанию серы и увеличивают открытую площадь поверхности серы для окисления. Среди других подходящих диспергирующих агентов можно указать повторно используемый остаток автоклавного выщелачивания, остатки извлечения драгоценного металла (например, отходы цианирования), и т.п. Вообще говоря, может быть использован любой подходящий для указанной цели известный в настоящее время или разработанный специалистами новый материал.
В ходе автоклавного выщелачивания 104 в резервуар для автоклавного выщелачивания вводят кислород, преимущественно главным образом непрерывно, чтобы поддерживать избыточное давление кислорода на оптимальном уровне для протекания химических реакций, причем вводят достаточное количество кислорода для того, чтобы поддерживать избыточное давление кислорода в резервуаре для автоклавного выщелачивания в диапазоне ориентировочно от 50 до 150 рад. Полное давление в герметизированном резервуаре для автоклавного выщелачивания преимущественно составляет ориентировочно от 600 до 800 рад.
Так или иначе, в соответствии с различными аспектами настоящего изобретения, из процесса автоклавного выщелачивания 104 преимущественно обычным образом получают пульпу продукта. Ранее проведения последующей обработки полученную пульпу продукта преимущественно доводят до состояния давле9 ния и температуры окружающей среды. Например, пульпа продукта может быть подвергнута мгновенному испарению (вскипанию) для стравливания давления и испарительного охлаждения пульпы за счет выпуска пара.
Однако следует иметь в виду, что температура и давление пульпы продукта с успехом могут быть понижены любым другим подходящим или вновь разработанным способом.
В соответствии с различными предпочтительными аспектами настоящего изобретения, после того, как температура и давление пульпы продукта соответствующим образом снижены, одна или несколько стадий разделения жидкой фазы и твердого тела (операция 106) преимущественно могут быть использованы для разделения раствора серной кислоты от твердых частиц в пульпе продукта. Это может быть выполнено любым обычным образом, в том числе с использованием систем фильтрации, контуров противоточной декантации (ССЭ). концентраторов и т.п. Ряд факторов, таких как баланс обрабатываемого материала, природоохранительное законодательство, состав остатка, экономические соображения и т.п., могут влиять на принятие решения относительно того, следует ли использовать контур противоточной декантации (ССЭ), концентратор, фильтр или любое другое подходящее устройство на стадии разделения жидкости и твердого тела. Однако следует иметь в виду, что за рамки настоящего изобретения не выходит использование любой подходящей технологии подготовки пульпы продукта. Преимущественно пульпу продукта подвергают разделению жидкой фазы и фазы твердого тела (операция 106), для того, чтобы получить окончательную жидкую фазу раствора серной кислоты 108 и твердую фазу остатка 18.
Разделение жидкой фазы и твердого тела (операция 106) преимущественно проводят за счет использования многоэтапной противоточной декантации (ССЭ) и промывки, причем при желании могут быть добавлены промывочный раствор и подходящий флокулянт.
Раствор серной кислоты 108 может быть использован различным образом. Например, весь раствор 108 или его часть могут быть использованы для проведения других операций обработки. При производстве серной кислоты указанным образом снижаются расходы, обычно связанные с поставкой кислоты для проведения таких операций обработки. Указанные операции обработки могут включать в себя, среди прочего, поглощающие кислоту операции кучного выщелачивания, которые используют совместно с операциями автоклавного выщелачивания или отдельно, выщелачивание в резервуаре с мешалкой, а также их комбинации или другие операции обработки.
С другой стороны, может быть проведена дополнительная обработка твердого остатка 18, который получают из операции разделения жидкой фазы и твердого тела (операция 106). Например, как это показано на фиг. 1, если содержание металла в промытом твердом остатке из операции разделения жидкой фазы и твердого является достаточно высоким для того, чтобы стоило проводить дополнительную обработку, то этот металл может быть извлечен при помощи обычных средств, таких как, например, плавление или обработка для извлечения металла (например, операция извлечения драгоценных металлов), что будет описано далее более подробно со ссылкой на фиг. 2. Однако, если содержание металла в остатке 18 является слишком низким и не оправдывает проведение дополнительной обработки, то остаток может быть направлен в зону хранения отходов (не показано).
Обратимся теперь к рассмотрению фиг. 2, на которой показано, что остаток 18 из операции разделения жидкой фазы и твердого тела 106 (фиг. 1) может быть подвергнут различным видам дополнительной обработки для извлечения содержащихся в нем металлов, а в особенности драгоценных металлов, таких как золото и серебро, которые могут находиться в остатке. В зависимости от характеристик остатка 18, может потребоваться проведение нейтрализации и/или подстройки значения рН остатка, например, при помощи операции 202. После проведения такой обработки остаток может быть подвергнут дополнительной обработке или может быть использован другим образом. Такой дополнительной обработкой может быть, как это показано на фиг. 2, горячее известковое кипение (операция 204), с последующим извлечением драгоценного металла (операция 208), например, при помощи обычного цианирования (операция 206), и с последующим разделением жидкой фазы и твердого тела (операция 210). Если используют цианирование, то полученные отходы могут быть использованы повторно в гидрометаллургическом процессе, например, в виде диспергирующего агента серы (не показано), обычно после разрушения цианида (операция 212). Альтернативно, отходы могут быть направлены на свалку (операция 214). Специалисты легко поймут, что с успехом могут быть использованы любые подходящие способы извлечения любых драгоценных или иных металлов, которые позволяют решить задачу извлечения металлов, таких как драгоценные металлы (например, серебро и золото) из остатка 18.
Приведенные далее примеры служат для пояснения различных аспектов некоторых предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения. Приведенные условия протекания процесса и параметры являются примерными и предназначены для иллюстрации, причем они не носят ограничительного характера.
Пример 1. Были проведены различные испытания, связанные с автоклавным выщелачи11 ванием серы, в которых использовали резервуар для автоклавного выщелачивания Рагг емкостью 2 л. В каждом случае комбинировали в резервуаре для автоклавного выщелачивания элементарную серу с кислородом и водой для образования пульпы, причем пульпа находилась в оболочке, к которой она не прилипала. Температуру реакции изменяли в соответствии с табл. 1. В каждом случае реакция протекала в течение одного часа. Были получены 50 г серы при избыточном давлении кислорода 100 рД.
Выход определяли по количеству полученной кислоты в сравнении с количеством полученной элементарной серы (расчетный теоретический выход 100% соответствует 3.06 г Н2§04 на 1 г серы).
Как это можно видеть из результатов, приведенных в табл. 1, повышение выхода кислоты наблюдается при повышении температуры и при использовании диспергирующего агента, такого как молотый песок, отходы обработки минерала или другой подходящий материал.
Таблица 1
Пример 2. Остаток среднетемпературного автоклавного выщелачивания, который содержит 23.8 вес.% элементарной серы, был приготовлен для автоклавного выщелачивания при использовании питающей пульпы, которая содержит 10.4 вес.% твердых веществ, а также синтетический рафинат и воду. Исходный материал был приготовлен в резервуаре для автоклавного выщелачивания Рагг с мешалкой, емкостью 2 л, при 225°С и при избыточном давлении кислорода 50 рД. в течение 60 мин. Полученный раствор содержит 55.9 г/л свободной кислоты и сыпучий остаток (который содержит 2.9% элементарной серы и 5.1% сульфата). Драгоценные металлы были извлечены из остатка в приемлемом количестве (экстракция 88% золота и 99% серебра).
Показанный на фиг. 3 график дополнительно иллюстрирует зависимость выхода серной кислоты от температуры и введения диспергирующего агента в соответствии с различными вариантами настоящего изобретения. Полученные результаты показывают, что производство серной кислоты возрастает при повышении температуры. Более того, сравнение кривой 32 с кривой 34 показывает, что выход серной кислоты может быть увеличен ориентировочно на 5-10% при введении соответствующего диспергирующего агента, например, молотого песка.
В изобретении предложен эффективный и действенный способ производства серной кислоты из содержащего элементарную серу материала. Использование диспергирующего агента, а также повышенных температур в ходе автоклавного выщелачивания позволяет снизить остроту проблем, вызванных высокой вязкостью элементарной серы. Более того, авторы настоящего изобретения добились прогресса в области гидрометаллургии меди в результате того, что в предложенном ими способе получают не только раствор серной кислоты из содержащих серу материалов, таких как элементарная сера, которая является побочным продуктом среднетемпературного автоклавного выщелачивания минералов сульфида меди, но и извлекают захваченные металлы (например, драгоценные металлы), которые в противном случае были бы потеряны.
Несмотря на то, что были описаны предпочтительные варианты и примеры осуществления изобретения, совершенно ясно, что они не носят ограничительного характера и в них специалистами в данной области могут быть внесены изменения и дополнения, которые не выходят, однако, за рамки формулы изобретения.
Claims (22)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ обработки содержащего элементарную серу материала, включающий в себя следующие операции:автоклавное выщелачивание содержащего элементарную серу материала при температуре в диапазоне от 220 до 275°С, в содержащей кислород атмосфере, в имеющем мешалку и множество отделений резервуаре для автоклавного выщелачивания, для образования пульпы продукта, содержащей раствор серной кислоты;отделение по меньшей мере части раствора серной кислоты от пульпы продукта для получения остатка;извлечение по меньшей мере одного металла из указанного остатка.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что содержащий элементарную серу материал представляет собой содержащий серу поток продукта из операции автоклавного выщелачивания, проводимой при температуре в диапазоне от 140 до 180°С.
- 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что дополнительно включает в себя операцию введения диспергирующего агента в резервуар для автоклавного выщелачивания в ходе автоклавного выщелачивания.
- 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что операция введения диспергирующего агента в резервуар для автоклавного выщелачивания, в ходе автоклавного выщелачивания, предусматривает добавление достаточного количества молотого песка или отходов обработки минерала.
- 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что операция извлечения металлов из остатка предусматривает извлечение по меньшей мере одного драгоценного металла из указанного остатка.
- 6. Способ по п.4, отличающийся тем, что автоклавное выщелачивание ведут при температурах выше 235°С.
- 7. Способ по п.4, отличающийся тем, что автоклавное выщелачивание содержащего серу материала ведут при температуре около 250°С.
- 8. Способ извлечения металлов из остатка процесса автоклавного выщелачивания, проводимого при температуре в диапазоне от 140 до 180°С, включающий в себя следующие операции:измельчение твердого остатка из процесса автоклавного выщелачивания, проводимого при температуре в диапазоне от 140 до 180°С, для получения питающего материала;образование питающей пульпы путем объединения питающего материала с достаточным количеством текучей среды;автоклавное выщелачивание питающей пульпы при температуре в диапазоне от 220 до 275°С в содержащей кислород атмосфере для получения пульпы продукта автоклавного выщелачивания, содержащей раствор серной кислоты;снижение температуры и давления пульпы продукта;отделение по меньшей мере части раствора серной кислоты от пульпы продукта для получения твердого остатка;извлечение по меньшей мере одного металла из указанного твердого остатка.
- 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что операция извлечения по меньшей мере одного металла из твердого остатка предусматривает извлечение одного или нескольких драгоценных металлов, которые содержатся в этом остатке.
- 10. Способ по п.8, отличающийся тем, что операция снижения температуры и давления пульпы продукта предусматривает мгновенное испарение пульпы продукта.
- 11. Способ по п.8, отличающийся тем, что дополнительно включает в себя операцию использования по меньшей мере части раствора серной кислоты при проведении других операций обработки.
- 12. Способ по п.8, отличающийся тем, что операцию автоклавного выщелачивания питающей пульпы проводят при температуре в диапазоне выше 235°С.
- 13. Способ по п.8, отличающийся тем, что операция образования питающей пульпы до полнительно предусматривает введение диспергирующего агента.
- 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что операция образования питающей пульпы дополнительно предусматривает добавление достаточного количества молотого песка или отходов обработки минерала.
- 15. Способ по п.8, отличающийся тем, что дополнительно включает в себя операцию введения диспергирующего агента в ходе автоклавного выщелачивания.
- 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что операция введения диспергирующего агента в ходе автоклавного выщелачивания предусматривает добавление достаточного количества молотого песка или отходов обработки минерала.
- 17. Способ производства серной кислоты и извлечения драгоценных металлов из содержащего элементарную серу материала, включающий в себя следующие операции:автоклавное выщелачивание содержащего элементарную серу материала при температуре в диапазоне от 220 до 275°С в содержащей кислород атмосфере, в имеющем мешалку и множество отделений резервуаре для автоклавного выщелачивания, с образованием пульпы продукта, содержащей раствор серной кислоты;введение диспергирующего агента в ходе операции автоклавного выщелачивания;отделение по меньшей мере части раствора серной кислоты от пульпы продукта для получения твердого остатка;извлечение по меньшей мере одного металла из указанного твердого остатка.
- 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что используют содержащий серу поток продукта из операции автоклавного выщелачивания, проводимой при температуре в диапазоне от 140 до 180°С.
- 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что операция введения диспергирующего агента предусматривает добавление достаточного количества молотого песка или отходов обработки минерала.
- 20. Способ по п.19, отличающийся тем, что автоклавное выщелачивание ведут при температуре около 235°С.
- 21. Способ извлечения металлов из твердого остатка процесса автоклавного выщелачивания, проводимого при температуре в диапазоне от 140 до 180°С, включающий в себя следующие операции:измельчение твердого остатка из процесса автоклавного выщелачивания, проводимого при температуре в диапазоне от 140 до 180°С, для получения питающего материала;образование питающей пульпы путем объединения питающего материала с достаточным количеством текучей среды, а также путем добавления достаточного количества молотого песка или отходов обработки минерала;автоклавное выщелачивание указанной питающей пульпы при температуре в диапазоне от 220 до 275°С в содержащей кислород атмосфере, для получения пульпы продукта автоклавного выщелачивания, которая содержит раствор серной кислоты;снижение температуры и давления пульпы продукта;отделение по меньшей мере части раствора серной кислоты от пульпы продукта для получения твердого остатка;извлечение по меньшей мере одного металла из указанного твердого остатка.
- 22. Способ извлечения металлов из твердого остатка процесса автоклавного выщелачивания, проводимого при температуре в диапазоне от 140 до 180°С, включающий в себя следующие операции:измельчение твердого остатка из процесса автоклавного выщелачивания, проводимого при температуре в диапазоне от 140 до 180°С, для получения питающего материала;образование питающей пульпы путем объединения питающего материала с достаточным количеством текучей среды;автоклавное выщелачивание указанной питающей пульпы при температуре в диапазоне от 220 до 275°С в содержащей кислород атмосфере для получения пульпы продукта автоклавного выщелачивания, которая содержит раствор серной кислоты;добавление достаточного количества молотого песка или отходов обработки минерала в ходе операции автоклавного выщелачивания;снижение температуры и давления пульпы продукта;отделение по меньшей мере части раствора серной кислоты от пульпы продукта для получения твердого остатка;извлечение по меньшей мере одного металла из указанного твердого остатка.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22067700P | 2000-07-25 | 2000-07-25 | |
| PCT/US2001/023469 WO2002008474A2 (en) | 2000-07-25 | 2001-07-25 | Processing elemental sulfur-bearing materials using high temperature pressure leaching for sulfuric acid production and metal recovery |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200300164A1 EA200300164A1 (ru) | 2003-06-26 |
| EA005279B1 true EA005279B1 (ru) | 2004-12-30 |
Family
ID=22824508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200300164A EA005279B1 (ru) | 2000-07-25 | 2001-07-25 | Обработка содержащих элементарную серу материалов с использованием высокотемпературного автоклавного выщелачивания для производства серной кислоты и извлечения металла |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6497745B2 (ru) |
| EP (1) | EP1303640B1 (ru) |
| JP (2) | JP4171300B2 (ru) |
| AP (1) | AP1640A (ru) |
| AT (1) | ATE278813T1 (ru) |
| AU (2) | AU7801501A (ru) |
| BR (1) | BR0112758B1 (ru) |
| CA (1) | CA2417422C (ru) |
| DE (1) | DE60106269T2 (ru) |
| EA (1) | EA005279B1 (ru) |
| OA (1) | OA12344A (ru) |
| WO (1) | WO2002008474A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200300680B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102560138A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-07-11 | 森松(江苏)海油工程装备有限公司 | 一种难浸金矿预处理方法 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA005279B1 (ru) * | 2000-07-25 | 2004-12-30 | Фелпс Додж Корпорейшн | Обработка содержащих элементарную серу материалов с использованием высокотемпературного автоклавного выщелачивания для производства серной кислоты и извлечения металла |
| US6451088B1 (en) | 2001-07-25 | 2002-09-17 | Phelps Dodge Corporation | Method for improving metals recovery using high temperature leaching |
| US20050126923A1 (en) * | 2001-07-25 | 2005-06-16 | Phelps Dodge Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using medium temperature pressure leaching, direct electrowinning and solvent/solution extraction |
| US7393513B2 (en) * | 2003-06-02 | 2008-07-01 | S&B Engineers And Constructors, Ltd. | System and process for treating sulfur |
| US7736487B2 (en) | 2004-10-29 | 2010-06-15 | Freeport-Mcmoran Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using pressure leaching, direct electrowinning and solution extraction |
| BRPI0419191B1 (pt) * | 2004-10-29 | 2013-05-14 | mÉtodo de recuperaÇço de cobre a partir de um material metalÍfero. | |
| US7604783B2 (en) | 2004-12-22 | 2009-10-20 | Placer Dome Technical Services Limited | Reduction of lime consumption when treating refractor gold ores or concentrates |
| GB0516912D0 (en) * | 2005-08-18 | 2005-09-28 | Fiset Gilles | Method and apparatus for the recovery of refractory mineral ores |
| US8061888B2 (en) | 2006-03-17 | 2011-11-22 | Barrick Gold Corporation | Autoclave with underflow dividers |
| WO2007130985A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Phelps Dodge Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using pressure leaching, direct electrowinning and solvent/solution extraction |
| US8252254B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-08-28 | Barrick Gold Corporation | Process for reduced alkali consumption in the recovery of silver |
| US9011669B2 (en) | 2012-09-17 | 2015-04-21 | Blue Planet Strategies, L.L.C. | Apparatus and method for electrochemical modification of liquids |
| US9605353B2 (en) | 2011-05-27 | 2017-03-28 | Blue Planet Strategies, L.L.C. | Apparatus and method for advanced electrochemical modification of liquids |
| CN103240075A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-08-14 | 宜春银锂新能源有限责任公司 | 低温生产硫酸用的铷铯钒催化剂及其制备方法 |
| FI127901B (fi) | 2014-12-16 | 2019-05-15 | Smidth As F L | Järjestelmä ja menetelmä metallisulfidien yli-ilmanpaineiseksi uuttamiseksi |
| PE20180808A1 (es) | 2015-07-06 | 2018-05-09 | Sherritt Int Corporation | Recuperacion de cobre de una alimentacion de proceso que contiene arsenico |
| CA3054964A1 (en) | 2017-04-14 | 2018-10-18 | Sherritt International Corporation | Low acidity, low solids pressure oxidative leaching of sulphidic feeds |
| US11124858B2 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Flsmidth A/S | Solid-state catalysts for low or moderate temperature leach applications and methods thereof |
Family Cites Families (98)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1219277A (en) | 1913-02-25 | 1917-03-13 | Norske Elektrokemisk Ind As | Process of producing sulfuric acid. |
| US1570777A (en) * | 1923-06-13 | 1926-01-26 | Robert D Pike | Process for treating sulphide ores |
| US2188324A (en) | 1938-05-10 | 1940-01-30 | John H Walthall | Making sulphuric acid |
| US3260593A (en) | 1962-09-12 | 1966-07-12 | Kennecott Copper Corp | Process for leaching copper from lowgrade, copper-bearing ore materials |
| US3637371A (en) | 1967-02-10 | 1972-01-25 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Direct pressure leaching of copper-iron sulphides |
| US3528784A (en) | 1968-03-21 | 1970-09-15 | Banner Mining Co | Method for preliminary beneficiation of calcareous oxidized copper ores by flotation of a high acid-consuming fraction containing low copper values from a low acid-consuming fraction containing higher copper values |
| BE756944A (fr) | 1969-10-02 | 1971-03-16 | American Metal Climax Inc | Procede d'oxydation en phase liquide |
| US3642435A (en) * | 1969-11-10 | 1972-02-15 | Cyprus Mines Corp | Method of recovering water-soluble nonferrous metal sulfates from sulfur-bearing ores |
| US3669651A (en) | 1970-04-15 | 1972-06-13 | Kennecott Copper Corp | Reduction of ferric ions in cyclic process of leaching and precipitation of copper |
| US3961028A (en) | 1971-04-02 | 1976-06-01 | Anumin Pty. Limited | Method of producing cuprous sulfate and bisulfate solutions |
| US4057423A (en) | 1971-09-10 | 1977-11-08 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Method for the manufacture of mercury free sulfuric acid |
| US3891522A (en) * | 1972-02-28 | 1975-06-24 | Cominco Ltd | Hydrometallurgical process for treating copper-iron sulphides |
| US4020106A (en) | 1972-03-21 | 1977-04-26 | Imperial Chemical Industries Limited | Metal extraction process |
| US3896208A (en) | 1972-06-26 | 1975-07-22 | Ethyl Corp | HCl Treatment of copper sulfide minerals |
| US4028462A (en) | 1972-08-28 | 1977-06-07 | Corporacion De Fomento De La Produccion, Represented By Comite De Investigaciones Technologicas | Method of extraction involving the use of solvents and new combination of reactors used |
| AT319617B (de) | 1973-02-21 | 1974-12-27 | Pawlek Dr Ing Franz | Verfahren zur hydrometallurgischen Gewinnung von Kupfer aus Kupferkies- bzw. Buntkupferkieskonzentraten |
| US3868440A (en) | 1973-05-30 | 1975-02-25 | Anaconda Co | Recovery of metal values from copper slag |
| US3917519A (en) * | 1974-02-27 | 1975-11-04 | Freeport Minerals Co | Process for the manufacture of electrolytic copper |
| US3962402A (en) * | 1974-02-27 | 1976-06-08 | Freeport Minerals Company | Oxidation-leaching of chalcopyrite |
| FR2262699B1 (ru) | 1974-02-28 | 1976-12-10 | Commissariat Energie Atomique | |
| US4009250A (en) | 1974-03-18 | 1977-02-22 | Vasily Nikolaevich Novozhilov | Contact method of producing sulphuric acid |
| US3957602A (en) * | 1974-07-24 | 1976-05-18 | Cyprus Metallurgical Processes Corporation | Recovery of copper from chalcopyrite utilizing copper sulfate leach |
| CA1024352A (en) | 1974-10-17 | 1978-01-17 | Wasyl Kunda | Process for the recovery of copper and ammonium sulphate from copper-bearing mineral sulphide ores or concentrates |
| US3991159A (en) | 1975-01-09 | 1976-11-09 | Amax Inc. | High temperature neutralization of laterite leach slurry |
| US3958985A (en) | 1975-02-07 | 1976-05-25 | Chemsep Corporation | Extraction method for non-ferrous metals |
| US4017309A (en) | 1975-03-28 | 1977-04-12 | Holmes & Narver, Inc. | Thin layer leaching method |
| DE2519928C3 (de) | 1975-05-05 | 1981-04-02 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure |
| CA1036829A (en) | 1975-07-30 | 1978-08-22 | Kohur N. Subramanian | Two stage sulfuric acid leaching of sea nodules |
| US4039405A (en) | 1976-05-14 | 1977-08-02 | Continental Oil Company | Leaching copper ores and solvent extraction of the copper-bearing solutions |
| US4069119A (en) | 1976-05-14 | 1978-01-17 | Continental Oil Company | Copper recovery by leaching and ion exchange |
| CA1093837A (en) | 1976-06-04 | 1981-01-20 | Gerald F. Fountain | Dump leaching |
| US4091070A (en) | 1976-08-25 | 1978-05-23 | Inspiration Consolidated Copper Company | Recovery of copper |
| US4165362A (en) | 1977-04-08 | 1979-08-21 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Hydrometallurgical processing of molybdenite ore concentrates |
| US4125596A (en) | 1977-04-19 | 1978-11-14 | Ryabenko Evgeny A | Method of producing sulphuric acid |
| DE2725432C3 (de) | 1977-06-04 | 1980-02-21 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Schwefelsäure |
| CA1104837A (en) | 1977-08-19 | 1981-07-14 | Donald R. Weir | Process for recovery of copper and zinc from complex sulfides |
| US4093526A (en) * | 1977-09-08 | 1978-06-06 | Amax Inc. | Hydrometallurgical leaching and refining of nickel-copper concentrates, and electrowinning of copper |
| US4213958A (en) | 1977-11-14 | 1980-07-22 | Canadian Industries Limited | Production of sulphur trioxide, sulphuric acid and oleum |
| US4178357A (en) | 1977-11-28 | 1979-12-11 | Stoddard Xerxes T | Stripping sulphur compounds from stack and other discharge gases and the commercial products derived therefrom |
| US4139596A (en) | 1978-02-06 | 1979-02-13 | Vaseen Vesper A | Producing sulphuric acid |
| US4619814A (en) | 1978-05-05 | 1986-10-28 | Provincial Holdings Ltd. | Process for the recovery of non-ferrous metals from sulphide ores and concentrates |
| US4415540A (en) | 1978-05-05 | 1983-11-15 | Provincial Holdings Ltd. | Recovery of non-ferrous metals by thermal treatment of solutions containing non-ferrous and iron sulphates |
| US4150976A (en) | 1978-06-19 | 1979-04-24 | Dart Industries Inc. | Method for the recovery of metallic copper |
| ES476055A1 (es) | 1978-12-15 | 1979-11-01 | Redondo Abad Angel Luis | Procedimiento para la obtencion de metales no ferreos a par-tir de minerales sulfurados complejos de base piritica que contengan cobre, plomo, cinc, plata y oro |
| DE2905083A1 (de) | 1979-02-10 | 1980-08-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung von schwefelsaeure |
| US4272341A (en) | 1980-01-09 | 1981-06-09 | Duval Corporation | Process for recovery of metal values from lead-zinc ores, even those having a high carbonate content |
| US4256553A (en) | 1980-01-23 | 1981-03-17 | Envirotech Corporation | Recovering copper from chalcopyrite concentrate |
| CA1150062A (en) | 1980-06-10 | 1983-07-19 | Robert W. Stanley | Hydrometallurgical treatment of copper-bearing hematite residue |
| LU83715A1 (fr) | 1981-10-26 | 1983-06-07 | Metallurgie Hoboken | Procede pour fabriquer de l'acide sulfurique |
| US4405569A (en) | 1981-11-04 | 1983-09-20 | Sulpetro Minerals Limited | Hydrometallurgical process for extracting metal values from complex ores containing arsenic and sulfur |
| US4507268A (en) | 1982-01-25 | 1985-03-26 | Henkel Corporation | Solvent extraction |
| ZA835167B (en) | 1982-08-10 | 1984-05-30 | Broken Hill Ass Smelters | Hydrometallurgical recovery of metal values from copper containing sulphide materials |
| DE3232446A1 (de) | 1982-08-12 | 1984-02-16 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von schwefelsaeure |
| US4643887A (en) | 1982-08-26 | 1987-02-17 | General Chemical Corporation | Production of sulfur trioxide, sulfuric acid and oleum |
| US4442072A (en) | 1982-10-20 | 1984-04-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Selective recovery of base metals and precious metals from ores |
| US4880607A (en) | 1982-12-20 | 1989-11-14 | Phillips Petroleum Company | Recovering mineral values from ores |
| US4892715A (en) | 1982-12-20 | 1990-01-09 | Phillips Petroleum Company | Recovering mineral values from ores |
| US4591494A (en) | 1983-02-03 | 1986-05-27 | C-I-L | Method and apparatus for making sulphuric acid |
| US4775413A (en) | 1983-04-08 | 1988-10-04 | Phillips Petroleum Company | Concentration and recovery of mineral values from ores |
| US4687559A (en) * | 1984-03-16 | 1987-08-18 | Helsco Metals Inc. | Treatment of residues for metal recovery |
| CA1234290A (en) * | 1984-09-27 | 1988-03-22 | Donald R. Weir | Recovery of gold from refractory auriferous iron- containing sulphidic material |
| CA1235907A (en) | 1984-09-27 | 1988-05-03 | Donald R. Weir | Recovery of gold from refractory auriferous iron- containing sulphidic concentrates |
| CA1234991A (en) | 1984-09-27 | 1988-04-12 | Donald R. Weir | Recovery of gold from auriferous refractory iron- containing sulphidic ore |
| US4591495A (en) | 1985-08-29 | 1986-05-27 | C-I-L Inc. | Method and apparatus for making sulphuric acid |
| US4992200A (en) | 1986-01-16 | 1991-02-12 | Henkel Corporation | Recovery of precious metals |
| US4895597A (en) | 1986-01-16 | 1990-01-23 | Henkel Corporation | Recovery of precious metals |
| US4814007A (en) | 1986-01-16 | 1989-03-21 | Henkel Corporation | Recovery of precious metals |
| DK168701B1 (da) | 1988-06-09 | 1994-05-24 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til ved fremstilling af svovlsyre at udkondensere svovlsyredampe |
| US4979987A (en) * | 1988-07-19 | 1990-12-25 | First Miss Gold, Inc. | Precious metals recovery from refractory carbonate ores |
| US4875935A (en) | 1988-11-04 | 1989-10-24 | Nalco Chemical Company | Anionic acrylamide polymers as copper ore agglomeration aids |
| DE4002465A1 (de) | 1990-01-28 | 1991-08-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oleum und schwefelsaeure |
| US5028259A (en) | 1990-03-06 | 1991-07-02 | Henkel Research Corporation | Recovery of precious metal |
| US5071477A (en) * | 1990-05-03 | 1991-12-10 | American Barrick Resources Corporation of Toronto | Process for recovery of gold from refractory ores |
| US5073354A (en) | 1990-09-26 | 1991-12-17 | Drew Chemical Corporation | Process of stripping gold and silver from carbon |
| US5059403A (en) | 1990-12-03 | 1991-10-22 | Compeq Manufacturing Co., Ltd. | Method for producing copper sulfate from waste copper-containing liquid |
| US5176802A (en) | 1991-07-19 | 1993-01-05 | Willem P. C. Duyvesteyn | Treatment of copper sulfide concentrates |
| US5356457A (en) | 1991-12-18 | 1994-10-18 | Corporacion Nacional Del Cobre De Chile | Hydrometallurgical process for the treatment of copper-bearing ore |
| CA2097452A1 (en) * | 1992-06-02 | 1993-12-03 | Ian Macdonald Sinclair | Process and apparatus for recovering metal values from ore |
| US5316567A (en) * | 1992-06-19 | 1994-05-31 | Cominco Engineering Services Ltd. | Hydrometallurgical copper extraction process |
| US5223024A (en) | 1992-06-19 | 1993-06-29 | Cominco Engineering Services Ltd. | Hydrometallurgical copper extraction process |
| US5338338A (en) * | 1992-09-22 | 1994-08-16 | Geobiotics, Inc. | Method for recovering gold and other precious metals from carbonaceous ores |
| US5902474A (en) | 1993-07-29 | 1999-05-11 | Cominco Engineering Services Ltd. | Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metal |
| GB9422476D0 (en) | 1994-11-08 | 1995-01-04 | Sherritt Inc | Recovery of zinc from sulphidic concentrates |
| GB9503877D0 (en) * | 1995-02-27 | 1995-04-19 | Sherritt Inc | Recovery of copper from sulphidic concentrates |
| US5670035A (en) | 1995-06-06 | 1997-09-23 | Henkel Corporation | Method for recovering copper |
| JPH08337406A (ja) | 1995-06-15 | 1996-12-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 高純度硫酸の製造方法 |
| US5593652A (en) | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Vulcan Materials Company | Method for increasing the production capacity of sulfuric acid plants and processes |
| AUPN476695A0 (en) | 1995-08-14 | 1995-09-07 | Dominion Mining Limited | Method of processing a copper mineral species |
| US5698170A (en) | 1995-11-22 | 1997-12-16 | Placer Dome, Inc. | Hydrometallurgical process for copper-containing materials |
| US5730950A (en) | 1996-06-25 | 1998-03-24 | Jennifer L. Klotz | Sulfuric acid waste recycling by regenerative process |
| DE19628169A1 (de) | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Herstellen von Schwefelsäure |
| US5849172A (en) | 1997-06-25 | 1998-12-15 | Asarco Incorporated | Copper solvent extraction and electrowinning process |
| GB9914979D0 (en) * | 1999-06-25 | 1999-08-25 | Anglo American Plc | Process for the extraction of copper |
| CA2417413C (en) * | 2000-07-25 | 2008-10-28 | Phelps Dodge Corporation | Method for recovering copper from sulfide ore materials using high temperature pressure leaching, solvent extraction and electrowinning |
| EA005279B1 (ru) * | 2000-07-25 | 2004-12-30 | Фелпс Додж Корпорейшн | Обработка содержащих элементарную серу материалов с использованием высокотемпературного автоклавного выщелачивания для производства серной кислоты и извлечения металла |
| BR0112755A (pt) * | 2000-07-25 | 2003-09-30 | Phelps Dodge Corp | Método para recuperar cobre a partir de um material que contém cobre |
| US6451089B1 (en) * | 2001-07-25 | 2002-09-17 | Phelps Dodge Corporation | Process for direct electrowinning of copper |
| US6451088B1 (en) * | 2001-07-25 | 2002-09-17 | Phelps Dodge Corporation | Method for improving metals recovery using high temperature leaching |
-
2001
- 2001-07-25 EA EA200300164A patent/EA005279B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-07-25 WO PCT/US2001/023469 patent/WO2002008474A2/en active IP Right Grant
- 2001-07-25 BR BRPI0112758-6A patent/BR0112758B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-07-25 US US09/912,945 patent/US6497745B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-25 JP JP2002513956A patent/JP4171300B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-25 DE DE2001606269 patent/DE60106269T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-25 CA CA 2417422 patent/CA2417422C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-25 AU AU7801501A patent/AU7801501A/xx active Pending
- 2001-07-25 AP APAP/P/2003/002746A patent/AP1640A/en active
- 2001-07-25 EP EP01955969A patent/EP1303640B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-25 AU AU2001278015A patent/AU2001278015B2/en not_active Ceased
- 2001-07-25 OA OA1200300016A patent/OA12344A/en unknown
- 2001-07-25 AT AT01955969T patent/ATE278813T1/de not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-12-23 US US10/328,633 patent/US6890371B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-01-24 ZA ZA200300680A patent/ZA200300680B/en unknown
-
2005
- 2005-03-29 US US10/907,318 patent/US7041152B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-05-09 US US11/382,436 patent/US20060191377A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-08-08 JP JP2007207291A patent/JP2008001993A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102560138A (zh) * | 2012-01-11 | 2012-07-11 | 森松(江苏)海油工程装备有限公司 | 一种难浸金矿预处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60106269D1 (de) | 2004-11-11 |
| WO2002008474A2 (en) | 2002-01-31 |
| AP1640A (en) | 2006-07-24 |
| US20060191377A1 (en) | 2006-08-31 |
| WO2002008474A3 (en) | 2002-06-06 |
| EP1303640B1 (en) | 2004-10-06 |
| AU7801501A (en) | 2002-02-05 |
| AP2003002746A0 (en) | 2003-06-30 |
| US20050155459A1 (en) | 2005-07-21 |
| US7041152B2 (en) | 2006-05-09 |
| JP2004504493A (ja) | 2004-02-12 |
| BR0112758B1 (pt) | 2011-07-12 |
| EA200300164A1 (ru) | 2003-06-26 |
| EP1303640A2 (en) | 2003-04-23 |
| US20030086849A1 (en) | 2003-05-08 |
| ATE278813T1 (de) | 2004-10-15 |
| US6497745B2 (en) | 2002-12-24 |
| US20020033076A1 (en) | 2002-03-21 |
| JP4171300B2 (ja) | 2008-10-22 |
| CA2417422A1 (en) | 2002-01-31 |
| CA2417422C (en) | 2009-01-27 |
| AU2001278015B2 (en) | 2004-12-23 |
| OA12344A (en) | 2006-05-15 |
| BR0112758A (pt) | 2003-09-09 |
| DE60106269T2 (de) | 2006-02-16 |
| JP2008001993A (ja) | 2008-01-10 |
| ZA200300680B (en) | 2004-02-20 |
| US6890371B2 (en) | 2005-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060191377A1 (en) | Method for processing elemental sulfur-bearing materials using high temperature pressure leaching | |
| JP4188824B2 (ja) | 高温圧力浸出を使用する、改善された金属回収方法 | |
| JP4205942B2 (ja) | 高温加圧浸出、溶媒抽出および電解抽出を使用して鉱石鉱物硫化物から銅を回収するための方法 | |
| AU2001277161B2 (en) | Method for recovery of copper from sulfidic ore materials using super-fine grinding and medium temperature pressure leaching | |
| AU2001277161A1 (en) | Method for recovery of copper from sulfidic ore materials using super-fine grinding and medium temperature pressure leaching | |
| AU2001278015A1 (en) | Processing elemental sulfur-bearing materials using high temperature pressure leaching for sulfuric acid production and metal recovery | |
| JP2010255118A (ja) | 銅の多段階直接電解抽出のためのプロセス | |
| MX2008013892A (es) | Proceso para la recuperacion de cobre a partir de material que contiene cobre, usando lixiviacion a presion, extraccion directa por via electronica y extraccion de disolvente/solucion. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |