DK174833B1 - Fremgangsmåde til bekæmpelse af væksten af ukrudt på stedet for en kornafgrøde, herbicidtholdigt produkt samt herbicidt middel - Google Patents

Description

i DK 174833 B1

Opfindelsen angår hidtil ukendte herbicide midler indeholdende N-(2,4-difluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphen-oxy)-nikotinamid med formlen I

fY'C0NH_O“f 15 som er beskrevet i GB patentskrift nr. 2.087.887 B som et præ- og/eller postemergent herbicid, og deres anvendelse i landbruget.

I EP-A-0.210.818 er der beskrevet en fremgangsmåde til bekæmpelse af væksten af ukrudt på 'stedet for en korn-20 afgrøde under anvendelse af bromoxynil (3,5-dibrom-4-hydroxy-benzonitril) eller ioxynil (3,5-diiod-4-hydroxybenzonitril) og diflufenican (N-(2,4-difluorphenyl)-2-(3-trifluormethyl-phenoxy)-nikotinamid.

Muligheden for at anvende andre herbicider til for-25 øgelse af det spektrum af ukrudtsarter, der bekæmpes, er også omtalt: de andre, specifikt nævnte herbicider omfatter diclofop, der er (R,S)-2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)-phenoxy]--propionsyre, MCPA (4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre) og mecoprop, der er (±)-2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre.

30 I EP-A-0.255.272 er der beskrevet en fremgangsmåde til bekæmpelse af væksten af ukrudt på stedet for en kornafgrøde under anvendelse af diclofop og diflufenican.

Phenoxyalkansyreherbiciderne og blandinger deraf, især 2,4-D [2,4-dichlorphenoxyeddikesyre], 2,4-DP (også kendt 35 som dichlorprop) [(±)-2-(2,4-dichlorphenoxy)-propionsyre], MCPA [4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre] eller CMPP (også DK 174833 B1 2 kendt som mecoprop) [ (±) -2-(4-chlor-2-methylphenoxy) -propion-syre], anvendes i stor målestok til postemergent bekæmpelse af bredbladet ukrudt i kornafgrøder.

Når der i denne beskrivelse henvises til Het phenoxy-5 alkansyreherbicid", er det hensigten, når sammenhængen tillader det, at referere til phenoxyalkansyreherbicidet i o form af den til grund liggende syre (syreækvivalent) eller et agrikulturelt acceptabelt salt (eller blanding af salte) eller ester (eller blanding af estere) deraf, fortrinsvis 10 et metal- eller aminsalt eller en ligekædet eller forgrenet alkylester deraf, som indeholder fra l til 10 carbonatomer i alkyldelen, som eventuelt er substitueret med C^_6-alkoxy-grupper, eller en blanding deraf.

Opfindelsen omfatter anvendelsen af en phenoxyalkan-15 syre i form af en herbicidt aktiv enantiomer eller blanding af enantiomere deraf.

På grund af den kortvarige residualvirkning i jorden giver phenoxyalkansyreherbiciderne ikke en sikker bekæmpelse af ukrudtsarter, der spirer efter påføringen.

20 Som resultat af forskning og forsøg har det nu vist sig, at anvendelsen af forbindelsen N-(2,4-difluorphenyl)--2-(3-trifluormethylphenoxy)-nikotinamid (herefter betegnet diflufenican) i kombination med et phenoxyalkansyreherbicid supplerer deres evne til bekæmpelse af et bredt spektrum af 25 bredbladede ukrudtsarter, både ved bladvirkning og residualvirkning i jorden.

Det har endvidere vist sig, at den kombinerede herbicide virkning af kombinationer af diflufenican med phenoxyalkansyreherbicidet over for visse bredbladede ukrudtsar-30 ter er større end forventet, når de påføres postemergent - (f.eks. som en postemergent sprøjtning), dvs. at den herbicide virkning af kombinationer af diflufenican med phenoxy-alkansyreherbicidet viser en uventet grad af synergisme som defineret af P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant 35 Pathology 70, 73-80 (1964), i en artikel med titlen 3 DK 174833 B1 "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”.

Den bemærkelsesværdige synergistiske virkning af den postemergent påførte blanding tilvejebringer en forøget 5 sikkerhed ved bekæmpelsen af ukrudtsarter, der forekommer i kornkulturer, og tillader en nedsættelse af den anvendte mængde aktiv bestanddel.

I overensstemmelse hermed angår den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til bekæmpelse af væksten af 10 ukrudt på stedet for en kornafgrøde, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der til stedet efter ukrudtets spiring påføres

a) et phenoxyalkansyreherbicid, fortrinsvis en forbindelse med den almene formel II

15 (R1) '. 'n

2 /A

R —^ 0-A-C00H

20 hvori A betyder en ligekædet eller forgrenet alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, R1 betyder et halogenatom, fortrinsvis et chloratom, en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1-6 carbonatomer, fortrinsvis en methylgruppe, eller en ligekædet eller forgrenet alkoxygruppe med 1-6 carbonatomer, 25 R2 betyder et halogenatom, fortrinsvis et chloratom, og n betyder 1 eller 2 [især MCPA eller CMPP], eller et agrikul-turelt acceptabelt salt eller ester deraf, fortrinsvis et metal- eller aminsalt eller en ligekædet eller forgrenet alkylester deraf med 1 til 10 carbonatomer i alkyldelen, 30 som eventuelt er substitueret med C^-Cg-alkoxygruppe(r), eller en blanding deraf, og b) difluflenican, idet dog (i) phenoxyalkansyren eller dens tilsvarende agrikulturelt acceptable salt eller ester (eller blandinger 35 deraf) ikke er (R,S)-2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)-phenoxy]- DK 174833 B1 4 -propionsyre eller dens tilsvarende agrikulturelt acceptable salt eller ester, og (ii) når phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte derivater er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2-5 -(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre eller deres agrikul turelt acceptable salte eller estere, 3,5-dibrom-4-hydroxy-benzonitril eller 3,5-diiod-4-hydroxybenzonitril ikke påføres sammen med phenoxyalkansyren og diflufenican.

Fortrinsvis udgør de påførte mængder fra 125 til 10 2500 g syreækvivalent (a.e.)/ha af a) (fortrinsvis fra 125 til 500 g a.e./ha for MCPA og fra 500 til 2500 g a.e./ha for CMPP) og fra 25 til 250 g/ha af b), i et vægtforhold mellem a) og b) på fra 20:1 til 1:2 for MCPA og fra 100:1 til 2:1 for CMPP. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes 15 til bekæmpelse af et bredt spektrum af ukrudtsarter i kornafgrøder, f.eks. hvede eller byg, ved påføring præ- eller postemergent til afgrøden uden signifikant permanent beskadigelse af afgrøden. Den kombinerede anvendelse beskrevet ovenfor giver både blad- og residualvirkning.

20 Foretrukne forbindelser med den almene formel II er 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre, (±)-2-(2,4-dichlorphenoxy)-propionsyre, 4-(2,4-dichlorphenoxy)-smørsyre, 4-(4-chlor-2-methylphenoxy)-smørsyre, 25 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre, hvoraf de to sidste er kendt som henholdsvis MCPA og CMPP (eller mecoprop), især den (+)(eller R)-enantiomere af CMPP.

Ved et foretrukket aspekt af opfindelsen tilvejebrin-30 ges der en fremgangsmåde til bekæmpelse af ukrudt på stedet for en kornafgrøde, hvilken fremgangsmåde omfatter påføring til stedet efter ukrudtets spiring af a) R-CMPP eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf, fortrinsvis et metal- eller aminsalt 35 eller en ligekædet eller forgrenet alkylester deraf indehol- 5 DK 174833 B1 dende fra 1 til 10 carbonatomer i alkyldelen, som eventuelt er substitueret med C-^-Cg-alkoxygrupper, og b) diflufenican i påføringsmængder fra 250 til 1250 g syreækvivalent 5 (a.e.)/ha af a) og fra 25 til 250 g/ha af b) i et vægtforhold på 50:1 til 1:1 mellem a) og b).

Foretrukne estere af forbindelserne med den almene formel II er 2-butoxyethyl, isooctyl og isopropyl.

Foretrukne salte af forbindelserne med den almene 10 formel II er saltene med natrium, kalium og dimethylamin.

Ved udtrykket "postemergent påforing" forstås, med mindre andet er angivet, påføring på de dele af ukrudtet, der er i luften eller er afdækkede, og som er spiret op over jordens overflade. Ved udtrykket "bladvirkning" forstås 15 herbicid virkning forårsaget af påføring på de dele af ukrudtet, der er i luften eller er afdækket, og som er spiret op over jordens overflade. Ved udtrykket "residualvirkning" forstås herbicid virkning forårsaget af påføring til jorden, i hvilken ukrudtsfrøene eller -kimplanterne er til stede, før 20 ukrudtet spirer op over jordoverfladen, hvorved kimplanter, der er til stede på påføringstidspunktet, eller som spirer senere end påføringen fra frø, der er til stede i j orden, bekæmpes.

Ukrudt, som kan bekæmpes ved fremgangsmåden, omfatter 25 bredbladet ukrudt, såsom Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Cirsium arvense, Datura stramonium, Euphorbia helioscopia, Caleopsis 30 tetrahit, Galium aparine, Lamium amplexicaule, Lamium pur-pureum, Matricaria inodora, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Plantago lanceolata, Polygonum spp. f.eks. Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus og Polygonum persicaria, Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Senecio vulgaris, 35 Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Stellaria media, Thlaspi arvense, Urtica DK 174833 B1 6 urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola arvensis, Xanthium spp. f.eks. Xanthium pennsylvanicum og Xanthium strumarium.

I overensstemmelse med gængs praksis kan en tankblan-5 ding fremstilles før brugen ved kombinering af særskilte præparater af de enkelte herbicide bestanddele, eller der kan foretages tidsmæssigt adskilte påføringer af særskilte præparater.

De følgende drivhusforsøg illustrerer den foreliggende 10 opfindelse ved påvisning af den synergistiske virkning af phenoxyalkansyreherbicidet MCPA eller CMPP og diflufenican ved bekæmpelse af bredbladede ukrudtsarter.

Forsøg 1 15 Drivhusforsøg, som viser naturen af biologisk synergisme mellem MCPA og diflufenican

Doser inden for et stort område af MCPA, dvs. 125, 250, 500 og 1000 g a.e. (syreækvivalent)/ha (i en sammensætning ifølge eksempel 2 som beskrevet nedenfor), og af diflu-20 fenican, dvs. 31,25, 62,5, 125, 250 og 500 g/ha (i en sammensætning ifølge eksempel 1 som beskrevet nedenfor), påføres i et sprøjterumfang på 290 liter/ha til sæt med fire gentagne kvadratiske potter på 7,5 cm med lermuldet jord, hver tilplantet med 4 kimplanter af Stellaria media med 2 til 4 par 25 blade eller 3 kimplanter af Veronica persica på 2 til 4 bladsstadiet. Efter sprøjtningen opstilles potterne i tilfældige blokke i et drivhus, vandes om nødvendigt og bedømmes efter 14 dage for den procentiske phytotoksicitet (reduktion i bladareal i sammenligning med usprøjtede planter) (0 = 30 ingen virkning, 100 = komplet ødelæggelse).

Ud fra disse resultater beregnes ED90”vaer<iierne (den effektive dosis, der giver 90%'s phytotoksicitet) i g diflufenican pr. ha for Stellaria media og Veronica persica for diflufenican alene og for diflufenican med tiltagende mængder 35 MCPA og for MCPA alene.

7 DK 174833 B1 EDgø-værdierne for stellaria media er følgende: EDgo diflufenican alene 995 diflufenican og 125 g MCPA/ha 217 5 diflufenican og 250 g MCPA/ha 134 diflufenican og 500 g MCPA/ha 60 diflufenican og 1000 g MCPA/ha 33 EDgo-vær<iien for MCPA alene er 1337 g a.e./ha; og EDgø-værdierne for Veronica persica er: 10 EDg0 diflufenican alene 339 diflufenican og 125 g MCPA/ha 135 diflufenican og 250 g MCPA/ha 94 diflufenican og 500 g MCPA/ha 52 15 diflufenican og 1000 g MCPA/ha <32 EDgø for MCPA alene er 1190 g a.e./ha.

Resultaterne anvendes derpå til at tegne isoboler med en "tosidet virkning" ifølge P.M.L. Tammes metode, jf. ovenfor. De frembragte isoboler, der er vist i fig. l og 20 2, er klart kurver af type III, jfr. Tammes, side 75, hvil ket er karakteristisk for synergisme.

Forsøg 2

Drivhusforsøg, som viser naturen af biologisk 25 synergisme mellem CMPP og diflufenican

En række doser af CMPP, dvs. 125, 250, 500 og 1000 g a.e./ha (i en sammensætning ifølge eksempel 6 nedenfor), og af diflufenican, dvs. 31,25, 62,5, 125, 250 og 500 g/ha (i en sammensætning ifølge eksempel 1 nedenfor), påføres i et 30 sprøjterumfang på 290 liter/ha til sæt af 4 gentagne kvadratiske potter på 7,5 cm med lermuldet jord, hver tilplantet med 4 Stellaria media-planter med 6 blade, der netop er ved at forgrene sig.

Efter sprøjtningen opstilles potterne i tilfældige 35 blokke i et drivhus, vandes om nødvendigt og bedømmes efter 14 dage for den procentiske phytotoksicitet (reduktion i DK 174833 B1 8 grønt areal i sammenligning med usprøjtede planter) (O = ingen virkning, 100 = fuldstændig ødelæggelse).

Ud fra disse resultater beregnes EDgø-værdierne i g diflufenican pr. ha for Stellaria media for diflufenican 5 alene, for diflufenican med tiltagende mængder CMPP og for CMPP alene.

EDgø-værdierne for Stellaria media er følgende: EDgø diflufenican alene 454 10 diflufenican og 125 g CMPP/ha 184 diflufenican og 250 g CMPP/ha 88 diflufenican og 500 g CMPP/ha 35 diflufenican og 1000 g CMPP/ha <31 EDgø for CMPP alene er 1135 g a.e./ha.

15 Resultaterne anvendes derpå til at tegne isoboler med en "tosidet virkning" ifølge P.M.L. Tammes metode, jfr. ovenfor. De frembragte isoboler, der er vist i fig. 3, er klart kurver af type III, jfr. Tammes, side 75, hvilket er karakteristisk for synergisme.

2 0 Ved et yderligere aspekt af opfindelsen tilvejebringes der et produkt, som omfatter a) et phenoxyalkansyreherbicid [fortrinsvis MCPA eller CMPP) eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf, fortrinsvis et metal- eller aminsalt eller en 25 ligekædet eller forgrenet alkylester deraf, som indeholder fra 1 til 10 carbonatomer i alkyldelen, der eventuelt er substitueret med C^-Cg-alkoxygrupper, og b) diflufenican som et kombineret præparat til samtidig, særskilt eller 30 sekventiel anvendelse ved bekæmpelsen af væksten af ukrudt på stedet for en kornafgrøde, idet dog (i) phenoxyalkansyren eller et agrikulturelt salt eller ester deraf ikke er (R,S)-2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)--phenoxy]-propionsyre, og 35 (ii) hår phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte derivater er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2- 9 DK 174833 B1 -(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre eller deres tilsvarende agrikulturelt acceptable salte eller estere, indeholder produktet ikke 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril eller 3.5- diiod-4-hydroxybenzonitril.

5 Opfindelsen angår også et herbicidt middel, der er ejendommeligt ved, at det omfatter a) et phenoxyalkansyreherbicidt eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf, fortrinsvis et metaleller aminsalt eller en ligekædet eller forgrenet alkylester 10 deraf, som indeholder fra 1 til 10 carbonatomer i alkyIdelen, som eventuelt er substitueret med C^-Cg-alkoxygrupper, og b) diflufenican, f.eks. i vægtforhold fra 100:1 til 1:2, fortrinsvis 20:1 til 1:2 for MCPA, fra 100:1 til 2:1 for CMPP og fra 50:1 til 1:1 for R-CMPP, i forbindelse med, og 15 fortrinsvis homogent dispergeret i et herbicidt acceptabelt fortyndingsmiddel eller bærestof og/eller overfladeaktivt middel, idet dog (i) phenoxyalkansyren eller et agrikulturelt salt eller ester deraf ikke er (R,S)-2-t4-(2,4-dichlorphen-20 oxy)-phenoxy]-propionsyre, og (ii) når phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte derivater er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2--(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre eller deres tilsvarende agrikulturelt acceptable salte eller estere, indeholder 25 midlet ikke 3 , 5-dibrom-4-hydroxybenzonitril eller 3.5- diiod-4-hydroxybenzonitril.

Passende fortyndingsmidler, bærestoffer eller overfladeaktive midler er af den type, der generelt accepteres i teknikken som egnede til anvendelse i herbicidpræparater, 30 og som er forenelige med phenoxyalkansyreherbicidet og di-flufenican. Udtrykket "homogent dispergeret" anvendes til at omfatte forbindelser, hvori phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican er opløst i de andre bestanddele. Udtrykket "herbicide præparater" anvendes i bred betydning omfattende 35 ikke blot præparater, der er klar til brug som herbicider, men også koncentrater, der skal fortyndes før anvendelsen.

DK 174833 B1 10

Fortrinsvis indeholder præparaterne fra 0,05 til 90 vægt% af phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican.

De herbicide præparater kan indeholde både et fortyn-dingsmiddel eller en bærer og et overfladeaktivt (dvs. be-5 fugtnings-, dispergerings- eller emulgerings-) middel. Overfladeaktive midler, der kan være til stede i herbicide præparater eller midler ifølge opfindelsen, kan være ioniske eller ikke-ioniske, f.eks. sulforicinoleater, produkter baseret på kondensater af ethylenoxid med nonyl- eller octyl-10 phenoler eller carboxylsyreestere af anhydrosorbitoler, der er blevet gjort opløselige ved etherificering af de frie hydroxygrupper ved kondensation med ethylenoxid, alkalimetal-og jordalkalimetalsalte af svovlsyreestere og sulfonsyrer, såsom dinonyl-og dioctyl-natriumsulfosuccinater og alkali-15 metal- og jordalkalimetalsalte af sulfonsyrederivater med høj molvægt, såsom natrium- og calciumlignosulfonater. Eksempler på egnede faste fortyndingsmidler eller bærere er aluminiumsi li cat, talkum, calcineret magnesiumoxid, kiselgur, tricalciumphosphat, pulveriseret kork, adsorberende kønrøg 20 og lerarter, såsom kaolin og bentonit. De faste præparater, der kan have form som puddere, granulater eller befugtelige pulvere, fremstilles fortrinsvis ved formaling af phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican med faste fortyndingsmidler eller ved imprægnering af de faste fortyndingsmidler 25 eller bærere med opløsninger af phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican i flygtige opløsningsmidler, afdampning af opløsningsmidlerne og om nødvendigt formaling af produkterne for at opnå pulvere. Kornformige præparater kan fremstilles ved absorbering af phenoxyalkansyreherbicidet og de diflu-30 fenican (opløst i flygtige opløsningsmidler) på faste for-~~ tyndingsmidler eller bærere på kornform og afdampning af opløsningsmidlerne eller ved granulering af præparater i pulver fremstillet som beskrevet ovenfor. Faste herbicide midler, især befugtelige pulvere, kan indeholde fugte- eller 35 dispergeringsmidler, f.eks. af de ovenfor beskrevne typer, 11 DK 174833 B1 som også, når de er faste, kan tjene som fortyndingsmidler eller bærestoffer.

Flydende præparater eller midler ifølge opfindelsen kan have form af vandige, organiske eller vandigt-organiske 5 opløsninger, suspensioner og emulsioner, som kan omfatte et overfladeaktivt middel. Egnede flydende fortyndingsmidler til inkorporering i de flydende præparater omfatter vand, acetophenon, cyclohexanon, isophoron, toluen, xylen og mineralske, animalske og vegetabilske olier og blandinger af 10 disse fortyndingsmidler. Overfladeaktive midler, som kan være til stede i de flydende præparater, kan være ioniske eller ikke-ioniske, f.eks. af de ovenfor beskrevne typer, og kan, når de er flydende, også tjene som fortyndingsmidler eller bærestoffer. Befugtelige pulvere og flydende præparater 15 i form af koncentrater kan fortyndes med vand eller andre passende fortyndingsmidler, f.eks. mineralske eller vegetabilske olier, især i tilfælde af flydende koncentrater, hvori fortyndingsmidlet eller bæreren er en olie, hvilket giver midler, der er klar til brug. Om "ønsket kan flydende 20 præparater af phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican anvendes i form af selv-emulgerende koncentrater, der indeholder de aktive stoffer opløst i emulgeringsmidlerne eller i opløsningsmidler, der indeholder emulgeringsmidler, som er forenelige med de aktive stoffer, idet simpel tilsætning 25 af vand til sådanne koncentrater giver midler, der er klar til brug.

Flydende koncentrater, hvori fortyndingsmidlet eller bæreren er en olie, kan anvendes uden yderligere fortynding ved hjælp af den elektrostatiske sprøjteteknik.

30 Herbicide midler ifølge opfindelsen kan også om ønsket - indeholde gængse tilsætninger såsom klæbemidler, beskyttel-seskolloider, fortykkelsesmidler, penetrerende midler, stabilisatorer, sekvestreringsmidler, antisammenbagningsmidler, farvestoffer og korrosionsinhibitorer. Disse tilsætninger 35 kan også tjene som bærestoffer eller fortyndingsmidler. Fortrukne herbicide midler ifølge opfindelsen er vandige DK 174833 B1 12 suspensionskoncentrater, som indeholder fra 10 til 70% w/v phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican, 2 til 10% w/v overfladeaktivt middel, 0,1 til 5% w/v fortykkelsesmiddel og fra 15 til 87,9 rumfangs-% vand; befugtelige pulvere, som 5 indeholder fra 10 til 90 vægt% phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican, fra 2 til 10 vægt% overfladeaktivt middel og fra 8 til 88 vægt% fast fortyndingsmiddel eller bærestof; flydende vandopløselige koncentrater, som indeholder fra 10 til 30% w/v phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican, 5 til 10 25% w/v overfladeaktivt middel og fra 45 til 85 rumfangs-% vandblandbart opløningsmiddel, f.eks. dimethylformamid; flydende emulgerbare suspensionskoncentrater, som indeholder 10 til 70% w/v phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican, fra 5 til 15% w/v overfladeaktivt middel, fra 0,1 til 5% 15 w/v fortykkelsesmiddel og fra 10 til 84,9 rumfangs-% organisk opløsningsmiddel; granulater, der indeholder fra 2 til 10 vægt% phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican, fra 0,5 til 2 vægt% overfladeaktivt middel og fra 88 til 97,5 vægt% kornformig bærer; og emulgerbaré koncentrater, der 20 indeholder fra 0,05 til 90% w/v, fortrinsvis fra l til 60% w/v phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican, fra 0,01 til 10% w/v, fortrinsvis fra l til 10% w/v overfladeaktivt middel og fra 9,99 til 99,94 rumfangs-%, fortrinsvis fra 39 til 98,99 rumfangs-% organisk opløsningsmiddel.

25 Herbicide midler ifølge opfindelsen kan også indeholde phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican i kombination med, og fortrinsvis homogent dispergeret i en eller flere andre pesticidt aktive forbindelser og om ønsket et eller flere forligelige, pesticidt acceptable fortyndingsmidler 30 eller bærere, og overfladeaktive midler og gængse tilsæt-- ningsstoffer som beskrevet ovenfor. Eksempler på andre pesticidt aktive forbindelser, der kan indeholdes i eller bruges i forbindelse med de herbicide midler ifølge opfindelsen, omfatter herbicider, f.eks. for at udvide omfanget af 35 ukrudtsarter, der bekæmpes, f.eks. bifenox [methyl-5-(2,4--dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat], chlortoluron [N1 - (3-chlor- 13 DK 174833 B1 -4-methylphenyl)-N,N-dimethylurinstof], cyanazin [2-chlor--4- (1-cyano-l-methylethylamino) -6-ethylamino-l, 3,5-triazin], isoproturon [Ν'-(4-isopropylphenyl)-N,N-dimethylurinstof], linuron [N'-(3,4-dichlorphenyl) -N-methoxy-N-methylurinstof], 5 methabenzthiazuron [N-(benzothiazol-2-yl)-Ν,Ν1 -dimethylurin-stof ], hydroxybenzonitriler, f.eks. ioxynil og bromox'ynil; insecticider, f.eks. carbaryl [naphth-l-yl-N-methylcarbamat] og syntetiske pyrethroider, f.eks. permethrin og cypermeth-rin; og fungicider, f.eks. 2,6-dimethyl-4-tridecyl-morpholin, 10 methyl-N-(l-butylcarbamoylbenzimidazol-2-yl)carbamat, 1,2--bis- (3-methoxycarbonyl-2-thioureido)benzen, isopropyl-1--carbamoyl-3-(3,5-dichlorphenyl)hydantoin og l-(4-chlor-phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-l-yl)butan-2-on.

Andre biologisk aktive materialer, der kan indeholdes i 15 eller bruges i forbindelse med de herbicide midler ifølge opfindelsen, er plantevækstregulerende midler, f.eks. (2--chlorethyl) trimethylammoniumchlorid og 2-chlorethanphosphon-syre; og gødningsstoffer, f.eks. nitrogen, kalium og phosphor og sporelementer, der er kendt som essentielle for vellykket 20 planteliv, f.eks. jern, magnesium, zink, mangan, kobolt og kobber.

Pesticidt aktive forbindelser og andre biologisk aktive materialer, der kan indeholdes i eller bruges i forbindelse med de herbicide midler ifølge opfindelsen, f.eks.

25 de ovenfor nævnte, og som er syrer, kan om ønsket anvendes i form af gængse derivater, f.eks. alkalimetal- og aminsalte og estere.

Midlerne ifølge opfindelsen kan fremstilles som et produkt, der omfatter phenoxyalkansyreherbicidet og diflufe-30 nican og eventuelt andre biologisk aktive forbindelser som ~ beskrevet ovenfor, eller, hvilket foretrækkes, et herbicidt middel som beskrevet ovenfor, fortrinsvis et herbicidt koncentrat, der skal fortyndes før anvendelsen, indeholdende phenoxyalkansyreherbicidet og diflufenican i en beholder til 35 det nævnte phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican eller det nævnte herbicide middel og brugsanvisning fysisk forbun- DK 174833 B1 14 det med den ovennævnte beholder, som forklarer, på hvilken måde det ovennævnte phenoxyalkansyreherbicid og diflufenican eller det herbicide middel indeholdt deri skal anvendes til bekæmpelse af ukrudt. Beholderne vil normalt være af de 5 typer, der sædvanligvis anvendes til opbevaring af kemiske forbindelser, der er faste ved normale omgivelsestemperatu-rer, og herbicide midler, især i form af koncentrater, f.eks. dunke og tromler af metal, der kan være lakeret indvendigt, og plastikmaterialer, flasker af glas og plastikmaterialer 10 og, når beholderens indhold er fast, f.eks. herbicide granulater, kasser, f.eks. af pap, plastikmaterialer og metal, eller sække. Beholderne bør normalt have tilstrækkelig størrelse til at rumme sådanne mængder af aktive bestanddele eller herbicide midler, der er tilstrækkelige til at behandle 15 et areal på mindst 0,5 ha til bekæmpelse af ukrudtsvæksten derpå, men bør ikke overstige en størrelse, der er hensigtsmæssig for sædvanlige håndteringsmetoder. Brugsanvisningen vil være fysisk forbundet med beholderen, f.eks. ved at den er trykt direkte derpå eller på en etikétte eller et skilt, 20 der er forbundet dertil. Anvisningerne vil nomalt angive, at beholderens indhold, om nødvendigt efter fortynding, skal påføres for at bekæmpe væksten af ukrudt i påføringsmængder fra 125 g til 2 500 g a.e. phenoxyalkansyreherbicid og fra 25 g til 250 g diflufenican pr. ha på den måde, og 25 til de formål, der er beskrevet ovenfor.

De følgende eksempler illustrerer herbicide midler ifølge opfindelsen.

15 DK 174833 B1

Eksempel 1

Et vandigt suspensionskoncentrat fremstilles ud fra: diflufenican 50% w/v propylenglycol 5% w/v 5 Olin 10G (para-nonylphenoxy- polyglycidol) 0,67% w/v

Soprophor FL (triethanolamin-salt af oxyethyleret poly- arylphenolphosphat) 1,33% w/v 10 Antifoam FD (silicone antiskum- middel) 0,01% v/v

Rhodigel 23 (xanthangummi) 0,2% w/v dichlorophen-natriumopløs- ning, 40% w/v 0,25% w/v 15 vand op til 100 rumfangs-% ved blanding af diflufenican med en vandig opløsning af Soprophor FL, Antifoam FD og Olin 10G og formaling i en perlemølle. En vandig opløsning af Rhodigel 23, dichlorophen--natrium-opløsning og propylenglycol blandes derpå med den 20 formalede opslæmning og fyldes op til det angivne rumfang med vand.

Eksempel 2

En vandig opløsning, der indeholder kalium-, natrium-25 og dimethylaminsalte af MCPA ækvivalent med 500 g/liter MCPA fås ved opløsning af kalium-, natrium- og dimethylamin-saltene af MCPA i vand.

DK 174833 B1 16

Eksempel 3

Et emulgerbart koncentrat (1:20) fås ud fra: diflufenican 2% w/v MCPA som isooctylester 40% w/v 5 Soprophor BSU (tristyrylphenyl/- ethylenoxid-kondensat indeholdende 18 mol ethylenoxid) 3% w/v

Arylan CA (calcium-dodecylbenzen- sulfonat 70% opløsning i butanol) 5% w/v 10 cyclohexanon 25% w/v

Solvesso 150 (aromatisk C10-råolie- fraktion) op til 100 rumfangs-% ved tilsætning under omrøring af diflufenican og MCPA-iso-octylester til en opløsning af Suprophor BSU og Arylan CA i 15 cyclohexanon. Efter fuldstændig opløsning tilsættes Solvesso 150 op til det angivne rumfang.

1,25 liter af den opnåede opløsning fortyndes i 200 liter vand og påføres postemergent 1 ha sommerhvede til bekæmpelse af Sinapis arvensis og Rapharius raphanistrum.

20

Eksempel 4

En 1:2 blanding fås ved tankblanding af 0,25 liter af præparatet fra eksempel 2 med 500 ml af præparatet fra eksempel 1 i et rumfang på 200 liter vand. Den opnåede sprøj-25 tevæske påvøres 1 ha vinterhvede til bekæmpelse af Stellaria media og Veronica persica.

Eksempel 5

En 2:1 blanding fås ved tankblanding af 877 ml af 3 0 præparatet fra eksempel 6 med 500 ml af præparatet fra eksempel 1 i et rumfang på 200 liter vand. Den opnåede sprøjtevæske påføres 1 ha vinterhvede til bekæmpelse af Viola arvensis, Veronica hederifolia og Galium aparine.

17 DK 174833 B1

Eksempel 6

En vandig opløsning, der indeholder 570 g/liter CMPP som kaliumsalt, fås ved opløsning af kaliumsaltet af CMPP i vand.

5

Eksempel 7

En 100:1 blanding fås ved tankblanding af 4386 ml af præparatet fra eksempel 6 med 50 ml af præparatet fra eksempel 1 i et rumfang på 500 liter/ha. Den opnåede sprøjtevæske 10 påføres l ha vinterbyg til bekæmpelse af Stellaria media,

Galium aparine og Viola arvensis.

I de blandede præparater i de ovenstående eksempler kan phenoxyalkansyreherbicidet erstattes med tilsvarende mængder af andre phenoxyalkansyreherbicider.

Claims (12)

1. Fremgangsmåde til bekæmpelse af væksten af ukrudt på stedet for en kornafgrøde, kendetegnet ved, at 5 der til stedet efter ukrudtets spiring påføres a) et phenoxyalkansyreherbicid eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf og b) diflufenican, hvilket er N-(2,4-difluorphenyl)-2--(3-trifluormethylphenoxy)-nikotinamid. 10 idet dog (i) phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte derivater ikke er (R,S)-2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)-phenoxy]--propionsyre eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf, og (ii) når phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte 15 derivater er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2--(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre eller deres tilsvarende agrikulturelt acceptable salte eller estere, 3,5-di-brom-4-hydroxybenzonitril eller 3,5-diiod-4-hydroxybenzo-nitril ikke påføres sammen med phenoxyalkansyren og diflu- 20 fenican.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at phenoxyalkansyreherbicidet er en forbindelse med den almene formel II 25 <r1>« fA }—Ό—A-C00H hvori A betyder en ligekædet eller forgrenet alkylengruppe med 1-6 carbonatomer,

35 R1 betyder et halogenatom, en ligekædet eller forgre net alkylgruppe med 1-6 carbonatomer eller en lige- DK 174833 B1 kædet eller forgrenet alkoxygruppe med 1-6 carbon-atorner, R2 betyder et halogenatom, og n betyder 1 eller 2. 5

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2,kendeteg'net ved, at R1 betyder chlor eller methyl, og R2 betyder chlor.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at phenoxyalkansyreherbicidet er 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre, (±)-2-(2,4-dichlorphenoxy)-propionsyre, 4-(2,4-dichlorphenoxy)-smørsyre, 4-(4-chlor-2-methylphenoxy)-smørsyre,

15 MCPA, der er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre, eller CMPP, der er (±)-2-(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at phenoxyalkansyreherbicidet er R-CMPP.

6. Fremgangsmåde ifølge krav l, 2, 3, 4 eller 5, kendetegnet ved, at a) er et metal- eller aminsalt 25 af phenoxyalkansyreherbicidet eller en ligekædet eller forgrenet alkylester af phenoxyalkansyreherbicidet med fra 1 til 10 carbonatomer i alkyldelen, der eventuelt er substitueret med C^-Cø-alkoxygrupper.

7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, k e n- - detegnet ved, at den påførte mængde phenoxyalkan-syreherbicid er fra 125 g til 2500 g a.e./ha, og at den påførte mængde diflufenican er fra 25 g til 250 g diflufeni-can pr. ha. 35 DK 174833 B1

8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved påføring af a) MCPA eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf og b) diflufenican i påføringsmængder 5 på henholdsvis fra 125 til 500 g a.e./ha og fra 25 til 250 g/ha i et vægtforhold på 20:1 til 1:2; påføring af a) CMPP eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf og b) diflufenican i påføringsmængder på henholdsvis fra 500 til 2500 g a.e./ha og fra 25 til 250 10 g a.e./ha i vægtforhold på 100:1 til 2:1; eller påføring af a) R-CMPP eller et agrikulturelt acceptabelt eller ester deraf og b) diflufenican i påføringsmængder på henholdsvis fra 250 til 1250 g a.e./ha og fra 25 til 250 g/ha i et vægtforhold fra 50:1 til 1:1. 15

9. Produkt, kendetegnet ved, at det omfatter a) et phenoxyalkansyreherbicid eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf og b) diflufenican, der er N- (2 , 4-difluorphenyl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-nikotin- 20 amid, som et kombineret præparat til samtidig, særskilt eller sekventiel anvendelse til bekæmpelse af væsken af ukrudt på stedet for en kornafgrøde, idet dog (i) phenoxyalkansyren eller et agrikulturelt salt eller ester deraf ikke er (R,S)—2—[4 —(2,4-dichlorphen-25 oxy)-phenoxy]-propionsyre, og (ii) når phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte derivater er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2--(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre eller deres tilsvarende agrikulturelt acceptable salte eller estere/ indeholder 30 produktet ikke 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril eller - 3,5-diiod-4-hydroxybenzonitril.

10. Herbicidt middel, kendetegnet ved, at det omfatter 35 a) et phenoxyalkansyreherbicid eller et agrikulturelt acceptabelt salt eller ester deraf og DK 174833 B1 b) diflufenican, der er N-(2,4-difluorphenyl)-2-(3--trifluormethylphenoxy)-nikotinamid, sammen med et herbicidt acceptabelt fortyndingsmiddel eller bærestof og/eller overfladeaktivt middel, 5 idet dog (i) phenoxyalkansyren eller et agrikulturelt salt eller ester deraf ikke er (R,S)-2-[4-(2,4-dichlorphen-oxy)-phenoxy3-propionsyre, og (ii) når phenoxyalkansyren eller dens ovennævnte derivater er 4-chlor-2-methylphenoxyeddikesyre eller (±)-2-10 -(4-chlor-2-methylphenoxy)-propionsyre eller deres tilsvarende agrikulturelt acceptable salte eller estere, indeholder midlet ikke 3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril eller 3,5-diiod-4-hydroxybenzonitril.

11. Herbicidt middel ifølge krav 10, kendeteg net ved, at syreækvivalentvægtforholdet mellem a) og b) er 100:1 til 1:2.

12. Herbicidt middel ifølge krav io, kendete g-20 net ved, at a) er MCPA, og at syreækvivalentvægtforholdet mellem a) og b) er 20:1 til 1:2; a) er CMPP, og at syreækvivalentvægtforholdet mellem a) og b) er 100:1 til 2:1? eller 25 a) er R-CMPP, og at syreækvivalentvægtforholdet mellem a) og b) er 50:1 til 1:1.