DK174442B1 - Method for regulating an electrolysis cell - Google Patents
Method for regulating an electrolysis cell Download PDFInfo
- Publication number
- DK174442B1 DK174442B1 DK198901278A DK127889A DK174442B1 DK 174442 B1 DK174442 B1 DK 174442B1 DK 198901278 A DK198901278 A DK 198901278A DK 127889 A DK127889 A DK 127889A DK 174442 B1 DK174442 B1 DK 174442B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- temperature
- current
- measuring
- products
- cell
- Prior art date
Links
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims description 11
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 36
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 24
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 87
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 17
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 15
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 15
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 11
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 7
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 101100410784 Arabidopsis thaliana PXG3 gene Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal chlorates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012067 mathematical method Methods 0.000 description 1
- WYZDCUGWXKHESN-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C)CC1=CC=CC=C1 WYZDCUGWXKHESN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
- C25B15/023—Measuring, analysing or testing during electrolytic production
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Golf Clubs (AREA)
Abstract
Description
DK 174442 B1DK 174442 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til regulering af en elektrolysecelle. Man anvender f.eks. ved elektrolysen vandige opløsninger natriumchlorid, hvilket er den eneste industrielle fremgangsmåde til fremstilling af chlor og af natriumhydroxid.The present invention relates to a method for regulating an electrolysis cell. One uses e.g. by electrolysis aqueous solutions of sodium chloride, which is the only industrial process for the preparation of chlorine and of sodium hydroxide.
5 I korthed centraliserer man i stedet for f.eks. at anvende en hastighedsmåling til at påvirke en regulering af hastigheden og samtidig en koncentrationsmåling til at indvirke på en temperaturregulator, alle målinger, man sammenfatter disse målinger med det samlede regnskab for cellen, og man afleverer 10 signaler til forskellige regulatorer.In short, instead of, for example, centralizing. to use a velocity measurement to affect a regulation of velocity and at the same time a concentration measurement to affect a temperature controller, all measurements, these measurements are summarized with the total account of the cell and 10 signals are sent to different regulators.
Elektrolyse er en fremgangsmåde, der anvendes industrielt til f.eks. at fremstille alkalimetalchlorater eller alkalimetalhydroxider. Elektrolysen af na-triumchloridopløsninger til at fremstille chlor og natriumhydroxid er den vigtig-15 ste med hensyn til fremstillede mængder og fordi den er den eneste industrielle fremgangsmåde, der anvendes i dag, se f.eks. KIRK-OTHMER, Encyclopedia og Chemical Technology, 3. udgave side 799 til 865.Electrolysis is a method used industrially for e.g. to produce alkali metal chlorates or alkali metal hydroxides. The electrolysis of sodium chloride solutions to produce chlorine and sodium hydroxide is the most important in terms of quantities produced and because it is the only industrial process used today, see e.g. KIRK-OTHMER, Encyclopedia and Chemical Technology, 3rd edition pages 799 to 865.
Man ved, at reguleringen af funktionen af en elektrolysecelle eller af et sy-20 stem af elektrolyseceller i almindelighed opnås ved et styresystem, som anvender værdierne for parametre, som er tilvejebragt af opsamlingsfølere, som er karakteristiske for det pågældende eller de pågældende elementer eller forbindelser med tilførslen eller ved afgangen fra anlægget. Disse værdier gør det muligt at regulere funktionen af anlægget takket være midler til 25 regulering, til hvilke man påføre et styresignal, såvel som signaler svarende til visse af parametrene, (f.eks. indholdene af restforbindelser ved udgangen fra anlægget). Disse midler for regulering tilvejebringer et styresignal, som især gør det muligt at styre midlerne til regulering af hastighederne af de forbindelser, som tilføres anlægget.It is known that the regulation of the function of an electrolytic cell or of a system of electrolytic cells is generally achieved by a control system which uses the values of parameters provided by collection sensors characteristic of the particular element (s) or connections (s). with the supply or when leaving the plant. These values make it possible to regulate the operation of the system thanks to means of regulation to which a control signal is applied, as well as signals corresponding to some of the parameters (eg the contents of residual compounds at the output of the system). These means of regulation provide a control signal which, in particular, allows the means of controlling the speeds of the connections to the plant to be controlled.
3030
Denne type af regulering, som er velkendt indenfor den kendte teknik, anvender mindst én reguleringssløjfe og udviser de ulemper, som er resultatet af, at værdierne af de parametre, som afleveres af følerne, er værdier, som 2 DK 174442 B1 er tilpasset disse parametres karakteristika og ikke meget eksakte værdier.This type of control, which is well known in the prior art, uses at least one control loop and exhibits the disadvantages that result from the values of the parameters delivered by the sensors being values which are adapted to these parameters. characteristics and not very exact values.
Som resultat heraf vil en reguleringsanordning, som fungerer direkte ud fra værdierne for de karakteristiske parametre, som tilvejebringes af følerne, ikke gør det muligt at opnå en optimal ordre til regulering, således at en elektroly-5 secelle fungerer med det optimale udbytte.As a result, a control device operating directly from the values of the characteristic parameters provided by the sensors will not allow an optimal control order to be obtained so that an electrolyte cell operates at the optimum yield.
I den kendte teknik er anført reguleringssystemer, der er specifikke for elektrolyseceller. I US patentskrift nr. 4 035 268 omtales en anordning til at regulere afstanden af elektroderne i en celle ved en fremgangsmåde, der er be-10 tegnet som "kviksølvmetoden". I europæisk patentskrift nr. EP 99795 omtales et system til regulering af strømstyrken i et system af elektrolyseceller. Som tidligere er disse anordninger kun forbedrede konventionelle reguleringssystemer, dvs. at man har analyseret og målt mere nøjagtigt en parameter, og at man har sendt den til en konventionel regulator.In the prior art, control systems specific to electrolysis cells are disclosed. U.S. Patent No. 4,035,268 discloses a device for controlling the spacing of the electrodes in a cell by a method referred to as the "mercury method". European patent no. EP 99795 discloses a system for regulating the current in a system of electrolysis cells. As before, these devices are only improved conventional control systems, viz. that you have analyzed and measured more accurately a parameter and that you have sent it to a conventional regulator.
1515
Den foreliggende opfindelse har til formål at afhjælpe ulemperne ved kendte anordninger til regulering af funktionen af en elektrolysecelle, især ved at tage med i betragtning værdierne for et stort antal parametre, og gennem en korrigerende beregning af værdierne af disse parametre, på en måde som 20 gør det muligt at regulere funktionen af anlægget til opnåelse af et maksimalt udbytte. Denne korrigerende beregning er faktisk en såkaldt kohærens beregning af værdierne for de målte parametre.The present invention has for its object to overcome the disadvantages of known devices for regulating the function of an electrolytic cell, in particular by taking into account the values of a large number of parameters and by a corrective calculation of the values of these parameters, in a manner such as makes it possible to regulate the operation of the plant to obtain maximum yield. This corrective calculation is actually a so-called coherence calculation of the values of the measured parameters.
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til regulering 25 af en elektrolysecelle af den i krav 1 indledning nævnte art, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav 1 kendetegnende del anførte.The present invention thus relates to a method for regulating an electrolytic cell of the kind mentioned in claim 1, and this method is characterized by the part of claim 1.
Ved udtrykket elektrolysecelle forstår man enhver anordning, i hvilken man gennemfører mindst en kemisk reaktion under indvirkning af en forskel i po-30 tentialet og af en strømstyrke, som er tilvejebragt af en elektricitetsgenerator; det drejer sig f.eks. om elektrolysen af natriumchlorid til fremstilling af na-triumchlorat, af hydrogenflourid for at fremstille elementært flour eller natriumchlorid i vandig opløsning til at producere chlor og natriumhydroxid, hvil- 3 DK 174442 B1 ket man kalder "chloralkalielektrolysen". Denne chloralkalielektrolyse gennemføres i almindelighed efter 3 fremgangsmåder, idet alle 3 anvendes under industrielle forhold, nemlig: 5 - kviksølvmetoden, - diaphragmametoden, og - membranmetoden.By the term electrolysis cell is understood any device in which at least one chemical reaction is effected under the influence of a difference in potential and of a current provided by an electricity generator; it is about e.g. on the electrolysis of sodium chloride to produce sodium chlorate, of hydrogen fluoride to produce elemental fluorine or sodium chloride in aqueous solution to produce chlorine and sodium hydroxide, which is known as "chloro-alkali electrolysis". This chlor-alkali electrolysis is generally carried out according to 3 methods, all 3 being used under industrial conditions, namely: - the mercury method, - the diaphragm method, and - the membrane method.
Udtrykket "elektrolysecelle" betegner ligeledes et system af elektrolyseceller.The term "electrolysis cell" also designates a system of electrolysis cells.
10 Ved tilførselsproduktet forstår man enhver materialestrøm, som trænger ind i cellen, f.eks. natriumchioridopløsningen. Ved analogi betegner afgangsproduktet en materialestrøm, som forlader cellen, det er f.eks. opløsningen af natriumhydoxid og natriumchlorid ved en diaphragmametode eller opløsningerne af natriumhydroxid og opløsningerne af natriumchlorid med lavere ind-15 hold i membranmetoderne og kviksølkvmetoderne. Den gasformige strøm, som i hovedsagen er dannet af hydrogen, er f.eks. også et afgangsprodukt foran en celle i chloralkalielektrolysen. Midlerne til måling (a) betegner ethvert sædvanligt målesystem for en hastighed af en gas eller en væske, såsom et diaphragma, en venturianordning eller et tælleapparat. Alle disse systemer 20 afleverer et signal, som repræsenterer hastigheden, idet signalet kan være på elektrisk form, såsom en spænding eller en strømstyrke, og det kan være enten et analogt signal eller et numerisk signal, eller det kan også være på radioelektrisk form. Det kan også være et pneumatisk signal, som man kan omdanne til et elektrisk signal.10 The feed product is understood to mean any material flow which enters the cell, e.g. natriumchioridopløsningen. By analogy, the exit product denotes a flow of material leaving the cell; the solution of sodium hydroxide and sodium chloride by a diaphragm method or the solutions of sodium hydroxide and the solutions of sodium chloride of lower content in the membrane and mercury methods. The gaseous stream, which is essentially formed of hydrogen, is e.g. also a leaving product in front of a cell in the chlor-alkali electrolysis. The means for measuring (a) denote any conventional measuring system for a velocity of a gas or a liquid, such as a diaphragm, a venturi device or a counting apparatus. All of these systems 20 provide a signal representing the speed, the signal may be in electrical form, such as a voltage or current, and it may be either an analog signal or a numerical signal, or it may also be in radio-electric form. It can also be a pneumatic signal which can be converted into an electrical signal.
2525
Midlerne til regulering (b) er f.eks. midler, som virker ved variation af tabet af belastning for et produkt ved tilførslen eller ved afgangen. Man anvender i almindelighed pneumatiske ventiler eller elektroventiler. Man kan også anvende pumper med variabel hastighed.The means of regulation (b) are e.g. means which act upon variation of the loss of load for a product at the time of application or at the outlet. Pneumatic valves or electro valves are generally used. Variable speed pumps can also be used.
3030
Midlerne (c) til måling af temperaturen i elektrolytten er i sig selv kendte midler, de kan være anbragt i cellen tæt ved elektroderne eller på en rørføring, i hvilken elektrolytten passerer ved indgangen til eller ved afgangen fra cellen.The means (c) for measuring the temperature of the electrolyte are per se known means, they may be located in the cell close to the electrodes or on a piping in which the electrolyte passes at the entrance to or at the exit from the cell.
, DK 174442 B1 4, DK 174442 B1 4
De afleverer ligesom midlerne (a) signaler, hyppigst elektriske signaler, som repræsenterer temperaturen. Midler til regulering af elektrolyttens temperatur kan være valgt blandt i sig selv kendte midler til varmeudveksling, man kan også indvirke på elektrolyttens temperatur ved indgang til cellen ved hjælp af 5 disse midler.They, like the means (a) provide signals, most often electrical signals which represent the temperature. Means for controlling the temperature of the electrolyte may be selected from the means known per se for heat exchange, or one may also influence the temperature of the electrolyte upon entry into the cell by these means.
Beregningsmidlerne (d) er ligeledes i sig selv kendte midler, og de omfatter f.eks. elektroniske kredsløb til analog beregninger eller numeriske beregninger eller analoge og numeriske beregninger, og de er forbundet med midler-10 ne til måling (a) og (c) ved hjælp af konventionelle ledninger. Beregningsmidlerne (d) er fortrinsvis anordninger af computertypen, som kan gennemføre numeriske og logiske operationer i overensstemmelse med forud indgåede instruktioner og i overensstemmelse med forud indgåede værdier, og værdier eller informationer, som tilføres ved hjælp af midlerne til måling (a) og (c).The calculating means (d) are also known per se, and they include e.g. electronic circuits for analog calculations or numerical calculations or analog and numerical calculations and they are connected to the means for measuring (a) and (c) by conventional wires. The calculating means (d) are preferably computer-type devices capable of performing numerical and logical operations in accordance with pre-entered instructions and in accordance with pre-entered values, and values or information supplied by means of measurement (a) and (c). ).
15 Disse beregningsmidler (d) er fortrinsvis kompletteret med midler til visuel visning, såsom skærme eller printere og midler til opbevaring af informationerne, såsom magnetiske midler.These computational means (d) are preferably supplemented by means of visual display such as screens or printers and means for storing the information such as magnetic means.
Strømstyrken i cellen betegner den elektriske strømstyrke, som man måler 20 mellem elektroderne, eller f.eks. mellem anoderne og lejet af kviksølv, når det drejer sig om kviksølvcelle. "Strømstyrken" betegner ligeledes strømstyrken for et system af celler. Midlerne til måling af strømstyrken er sædvanlige midler, således som de anvendes af elektriske fagfolk, hvilket også gælder midlerne til regulering af denne strømstyrke. Man kan for at regulere 25 strømstyrken f.eks. anvende en indvirkning på spændingen af de dioder, eller på den eller de anvendte ensrettere eller også på indgangsvinklen for thyri-storerne i ensretterne. Midlerne til måling kan også være sammenblandet med midlerne til regulering.The current in the cell denotes the electrical current measured 20 between the electrodes, or e.g. between the anodes and the mercury bed, in the case of mercury cell. "Current" also denotes the current of a system of cells. The means for measuring the current are conventional means, as used by electrical professionals, as are the means for regulating this current. One can, for example, regulate the current. apply an effect on the voltage of the diodes, or on the rectifier (s) used, or also on the angle of entry of the thyrights in the rectifiers. The means of measurement may also be confused with the means of regulation.
30 Midlerne til måling af strømstyrken afleverer lige så vel som midlerne (a) og (c) signaler, som repræsenterer denne strømstyrke. Disse analoge eller numeriske signaler er fortrinsvis af elektrisk art. Midlerne til måling af strømstyrken er forbundet med beregningsmidlerne (d). Disse forbindelser er mest 5 DK 174442 B1 hyppigt gennemført ved hjælp af kabler, der er leder for elektricitet; men man overskrider ikke opfindelsens rammer ved at anvende forbindelser ved hjælp af radiobølger eller infrarøde bølger.The means of measuring the current supply as well as the means (a) and (c) signals representing this current. These analog or numeric signals are preferably electrical. The means for measuring the current are associated with the calculation means (d). These connections are most frequently carried out by means of cables conducting electricity; but one does not exceed the scope of the invention by employing radio or infrared connections.
5 Måling af strømstyrken, den eller de målinger, som tilvejebringes af midlerne (a) og det eller de gennemførte målinger af temperaturen, som tilvejebringes af midlet (c) forbindes med beregningsmidlerne (d), som gennemfører kohærensbehandlingen af disse målinger; dvs. at beregningsmidlerne (d) ved hjælp af matematiske metoder og ved hjælp af fysikkens og kemiens love, 10 som er gældende for elektrolysen, sammenligner disse målinger indbyrdes, og korrelerer dem med et talsystem, som kan være partielt, for elektrolysecellen, og bestemmer de mest sandsynlige værdier, målte værdier og andre værdier, som man ikke måler, og som man beregner sig til ved beregning, og som ligeledes er i stand til at tilvejebringe et forbedret signal 15 (ved hjælp af de disse beregningsmidler (d)), som lader sig anvende på midlerne til regulering, enten af en af hastighederne eller af strømstyrken eller af elektrolysens temperatur. Man siger, at beregningsmidlerne (d) gennemfører kohærensbehandlinger. Princippet i kohærensbehandlingen vil blive nærmere forklaret i det følgende.Measuring the current, the measurement (s) provided by the means (a), and the measurement (s) of the temperature (s) provided by the means (c) are connected to the calculating means (d) which perform the coherence processing of these measurements; i.e. that the means of calculation (d) by mathematical methods and by the laws of physics and chemistry, 10 applicable to electrolysis, compare these measurements with each other and correlate them with a partial system of numbers for the electrolysis cell, and determine the most probable values, measured values and other values which are not measured and which are calculated by calculation and which are also capable of providing an improved signal 15 (by means of these computational means (d)) which allows apply to the means of regulation, either by one of the velocities or by the current or by the temperature of the electrolysis. It is said that the computational means (d) carry out coherence treatments. The principle of coherence treatment will be explained in more detail below.
2020
Det er ifølge opfindelsen af afgørende betydning at måle hastigheden af et af tilførselsprodukterne eller afgangsprodukterne, man kan f.eks, i chloralkalie^· lektrolysen vælge hastigheden af saltopløsningen eller hastigheden af vand eller hastigheden af natriumhydroxid. Det er også af afgørende betydning at 25 måle elektrolyttens temperatur såvel som den elektriske strømstyrke, hvorpå man sammenregner alle disse målinger, idet man eventuelt forbinder dem med fysiskkemiske relationer, som de skal respektere, f.eks. kan den dannede mængde af hydrogen være sammenknyttet med strømstyrken. Beregningsmidlerne (d) tilvejebringer mindst et reguleringsignal, som kan påføre 30 midlerne til regulering af strømstyrken eller af et af tilførselsprodukterne eller afgangsprodukterne eller af temperaturen. Man kan vælge at regulere et tilførselsprodukt eller et afgangsprodukt forskellig fra det, hvor man anvender målingen af hensyn til beregningen af kohærenstilstanden. F.eks. hastighe- 6 DK 174442 B1 den af hydrogen ved afgang fra cellen, elektrolyttens temperatur og strømstyrken kan anvendes i beregningsmidlerne til at afgive et signal, som kan indvirke på regulering af hastigheden af den opløsning, der skal elektrolyse-res.According to the invention, it is essential to measure the speed of one of the feed products or the waste products, for example, in the chlor-alkali electrolysis, the rate of the saline solution or the rate of water or the rate of sodium hydroxide can be selected. It is also crucial to measure the temperature of the electrolyte as well as the electric current on which all these measurements are calculated, possibly connecting them to physicochemical relationships which they must respect, e.g. For example, the amount of hydrogen formed may be associated with the current. The calculating means (d) provide at least one control signal which can apply the means for controlling the current or of one of the supply products or exhaust products or of the temperature. One can choose to regulate a supply product or a departure product different from that in which the measurement is used for the purpose of calculating the coherence state. Eg. the velocity of hydrogen upon departure from the cell, the temperature of the electrolyte, and the current may be used in the calculating means to output a signal which may affect the speed of the solution to be electrolyzed.
55
Beregningsmidlerne (d) tilvejebringer parallelt med signalet, der kan bruges til regulering, sammenhængende værdier for hastigheder og for strømstyrken. Man kan ogsåtil fuldstændighed være bekendt med funktionsbetingelserne i elektrolysecellen. Den eller de signaler, der anvendes ved regule- 10 ringsmidlerne, repræsenterer faktisk ordrepunkterne på de forskellige regulatorer. Disse signaler repræsenterer værdierne for hastigheden, for temperaturen eller for intensiteten, som er resultatet af kohærensberegningen og er et eller flere kriterier, som man fastlægger, såsom f.eks. produktionsmaksimum, eller en sådan værdi for strømstyrken, der ikke må overskrides etc..The calculating means (d) provide parallel to the signal that can be used for regulation, coherent values for velocities and for the current. It is also possible to fully understand the operating conditions of the electrolytic cell. The signal (s) used in the control means actually represent the order points of the various controllers. These signals represent the values of the velocity, temperature, or intensity that result from the coherence calculation and are one or more criteria to be determined, such as e.g. production maximum, or such value for the current that must not be exceeded etc ..
15 Man kan også ved undersøgelse af den samlede beskrivelsessum, som kommer fra kohærensberegningen og i overensstemmelse med forskellige kriterier indvirke på den eller de pågældende regulatorer, dvs. at man manuelt modificerer ordrepunktet for den eller de pågældende regulatorer.15 When examining the overall description sum, which comes from the coherence calculation and in accordance with various criteria, one can also influence the regulator (s) concerned, ie. manually modifying the order point of the controller (s) concerned.
20 Man kunne i overensstemmelse med en foretrukken udførelsesform for opfindelsen indføre en kohærensbehandling af flere hastigheder og gå frem på en sådan måde, at beregningsmidlerne (d) tilvejebringer flere reguleringssignaler, som kan påføres et eller flere af elementerne i den gruppe, der består af midlerne (b) til regulering af hastighederne, et middel til regulering af 25 strømstyrken og et middel til regulering af temperaturen.In accordance with a preferred embodiment of the invention, a coherence treatment of multiple speeds could be introduced and proceed in such a way that the computational means (d) provide multiple control signals which can be applied to one or more of the elements of the group consisting of the means. (b) for controlling the speeds, a means for controlling the current and a means for controlling the temperature.
Kohærensbehandlingen skal i det følgende forklares mere detaljeret ud fra et beregningseksempel.The coherence treatment is explained below in more detail from a calculation example.
30 Man betragter en ledning som transporterer en ikke-komprimerbar væske, og denne ledning er forsynet med to massehastighedsmålere A og B.30 A conduit is considered to carry a non-compressible fluid, and this conduit is provided with two mass velocity gauges A and B.
7 DK 174442 B17 DK 174442 B1
Hastighedsmålerne A har en turbine registreringsenhed, og hastighedsmåleren B har f.eks. en måler med en tryknedsættende åbning som danner et trykfald. Man iagttager samtidigt fra de to givne apparater: 5 For hastighedsmåleren A værdien mA = 100 For hastighedsmåleren B værdien γπβ = 105.The speedometer A has a turbine recording unit, and the speedometer B has e.g. a gauge having a pressure reducing opening forming a pressure drop. At the same time, two devices are observed: 5 For the speedometer A the value mA = 100 For the speedometer B the value γπβ = 105.
Under disse betingelser er der foregået måling af en enkelt størrelse ved hjælp af af hinanden uafhængige midler, som fører til to værdier, der er for-10 skellige fra den sande værdi for målingen, som i det følgende vil blive betegnet som M.Under these conditions, a single size measurement has been made by means of independent means which results in two values different from the true value of the measurement, which will hereinafter be referred to as M.
Konstruktøren af A indikerer, at man har gennemført på måling M en serie n forsøg, der har givet ham et samlet Wa på målingerne af M.The constructor of A indicates that a series n test has been carried out on measurement M, which has given him a total Wa on the measurements of M.
1515
Spredningstypen for systemet WA er sA = 2 f.eks. og middelværdien er M.The spreading type for the system WA is sA = 2 e.g. and the mean is M.
Det samlede resultat WA har en lov for normalfordeling, dvs. at sandsynlig-hedstætheden for denne lov på kendt måde er: 20 - i (_H - m\ 2 —p=-e 2U ) 25The overall result WA has a law for normal distribution, ie. the probability density of this law in a known manner is: 20 - i (_H - m \ 2 - p = -e 2U) 25
Konstruktøren af apparatet B indikerer, at han ligeledes har gennemført en serie på n forsøg med hastigheden M, og at han har opnået det samlede system af Wb for målingerne af M.The designer of the apparatus B indicates that he has also performed a series of n experiments at the speed M and that he has obtained the total system of Wb for the measurements of M.
30 Spredningstypen for systemet WB er sB = 4 f.eks. og middelværdien er M.The spreading type of the system WB is sB = 4 e.g. and the mean is M.
Dette system har ligeledes en sandsynlighedsdensitet: 5 8 DK 174442 B1 - 1 /m - m\ 2 -j=r *€ 2 \ 1B 'This system also has a probability density: 5 8 DK 174442 B1 - 1 / m - m \ 2 -j = r * € 2 \ 1B '
SB\FSB \ F
I det samlede system WA er sandsynligheden for opnåelsen af en værdi m'A så tæt som muligt på værdien mA, hvilket kan udtrykkes ved udtrykket: 10 Sands. (m -dm/2<m' -^m.+dm/Z) = 1 ,e _ 1 /M "“’A2 A A Λ --- __ J-:-1 dm SA nP’ 2 V SA / hvori dm er differentiaieiementet i den variabie m.In the total system WA, the probability of obtaining a value m'A is as close as possible to the value mA, which can be expressed by the expression: 10 Sands. (m -dm / 2 <m '- ^ m. + dm / Z) = 1, e _ 1 / M ""' A2 AA Λ --- __ J -: - 1 dm SA nP '2 V SA / where dm is the differential element of the variabie m.
15 I det samlede system WB er sandsynligheden for opnåelsen af en værdi m'B så tæt som mulig ved værdien mB til at udtrykke ved ligningen: (dg—dm/2<m' ^n^+dm/2) = 1 . € - ^ ~ m< A ^ 20 SB ^ 2 [ 1B / ' Når to begivenheder A og B er uafhængige har den sammensatte sandsynlighed for at se dette realiseres på en gang A og B udtrykket: 25 Sands. (ΑΠ B) = sands. (A) x sands, (B)15 In the total system WB, the probability of obtaining a value m'B is as close as possible to the value mB to express by the equation: (dg-dm / 2 <m '^ n ^ + dm / 2) = 1. € - ^ ~ m <A ^ 20 SB ^ 2 [1B / 'When two events A and B are independent, the composite probability of seeing this is realized at once A and B the expression: 25 Sands. (ΑΠ B) = sands. (A) x sands, (B)
Man gennemfører udskiftningen af følgende variable:The following variables are replaced:
M - mV x. AM - mV x. A
A --- s .A --- s.
30 A30 A
M - ra* XB = —-°M - ra * XB = —- °
BB
9 DK 174442 B19 DK 174442 B1
Sandsynligheden for det samtidige gennemførelse i systemerne Wa og Wb af værdierne πΥα og m'B henholdsvis så tæt som muligt til de iagttagne værdier πγ>α og mB kan udtrykkes ved: 5 Sands. [(mA-dm/2<m’ A<niA+dm/2)BUE (mB-dm/2<m'B<mB+dm/2] 2 2 fl 2\ -X -X -K + X j _A _B _^_A_E / dm^_ .e 2 2 _ e_ 2 .The probability of the simultaneous implementation in the systems Wa and Wb of the values πΥα and m'B respectively as close as possible to the observed values πγ> α and mB can be expressed by: 5 Sands. [(mA-dm / 2 <m 'A <niA + dm / 2) BUE (mB-dm / 2 <m'B <mB + dm / 2] 2 2 fl 2 \ -X -X -K + X j _A _B _ ^ _ A_E / dm ^ _ .e 2 2 _ e_ 2.
2ti ,Sa.Sb 2i .SA-SB2ti, Sa.Sb 2i .SA-SB
Undersøgelsen af det analytiske udtryk, som giver en kvantitativ fremstilling af den efterstræbte sandsynlighed, viser som bevist, at sandsynligheden 15 vokser på monoton måde, når udtrykket: 2 2 X + x _a_± aftager.The examination of the analytical term, which gives a quantitative representation of the desired probability, shows that the probability 15 grows in a monotonous way when the term: 2 2 X + x _a_ ± decreases.
2 202 20
Udtrykt på en anden måde: sandsynligheden for samtidigt at opnå værdierne mA og mB i systemerne WA og Wb er maksimal, når udtrykket: 2 2 25 x + x A B ...Put another way: the probability of simultaneously obtaining the values mA and mB in the systems WA and Wb is maximum when the expression: 2 2 25 x + x A B ...
- er pa minimum.- is at a minimum.
2 Når således: 30 2 2 x + x2 When: 30 2 2 x + x
_A_JB_A_JB
2 10 DK 174442 B1 er på minimum er de efterstræbte mest sandsynlige værdier for rftw og for mB: mA = nu + SaXa = M + mA - m'A 5 rnB = mB + SbXb = M + mB - m’s.2 10 DK 174442 B1 is at a minimum the most likely values for rftw and for mB: mA = nu + SaXa = M + mA - m'A 5 rnB = mB + SbXb = M + mB - m's.
Eftersom apparaterne A og B måler en enkelt størrelse M, må man søge ligheden mellem værdierne mB og mB.Since the appliances A and B measure a single size M, one must look for the similarity between the values mB and mB.
1010
Man betegner y = γπα-γπβ som udtryk for den logiske sammenhæng over beregningerne af m. Det numeriske problem er således samtidig at beregne:One denotes y = γπα-γπβ as the expression of the logical coherence of the calculations of m. The numerical problem is thus simultaneously calculated:
X2 + X2 15 ABX2 + X2 AB
- minimum under kravet y = 0.- minimum under the requirement y = 0.
22
Eftersom y = 0 er det ekvivalent at minimere hjælpefunktionen 20 X2 + X2 z = A B + k.y 2 25 hvori k er en ny ukendt i problemet, som man betegner som Lagrangemul-tiplikatoren.Since y = 0, it is equivalent to minimizing the auxiliary function 20 X2 + X2 z = A B + k.y 2 25 wherein k is a new unknown in the problem, which is referred to as the Lagrangemul multiplier.
Funktionen z har et ekstrem, når de afledede funktioner i forhold til XA og XB 30 ophæves, dvs.: dzThe function z has an extreme when the derived functions with respect to XA and XB 30 are abolished, ie: dz
— =0 dxA- = 0 dxA
11 DK 174442 B1 dz - =: o 5 5xb Når alle beregninger er gennemført har disse to ligninger som udtryksystemet: 10 XA + KSa = o (1)11 DK 174442 B1 dz - =: o 5 5xb When all calculations have been performed, these two equations have the expression system: 10 XA + KSa = o (1)
Xb - KSb - 0Xb - KSb - 0
De variable XA og Xb, som er erstattet med udtrykket for sammenhængen 15 (mA + SA X a = mB + SbXb) fører således ti!: ksi + ksb " “a ' % dvs.Thus, the variables XA and Xb which are replaced by the term for the context 15 (mA + SA X a = mB + SbXb) lead to 10: ksi + ksb "" a '% ie.
20 k mA -· «Β s2 + s220 k mA - · «Β s2 + s2
SA + SBSA + SB
Værdien af k indført i systemet (1) giver: x. - :sA-(mA - v 25 s2 + s2The value of k entered in the system (1) gives: x. -: sA- (mA - v 25 s2 + s2
AA
Xp - SB· <°A ~ VXp - SB · <° A ~ V
30 og til sidst: 12 DK 174442 B130 and finally: 12 DK 174442 B1
SI-<"A " VSI - <"A" V
sA —A - -sA —A - -
SA+SBSA + SB
SB-(“Α “ VSB - (“Α” V
5 -j—5 -j—
S.·. + SBS. ·. + SB
Den numeriske anvendelse af de ovenfor opnåede resultater er: 10 mA = 100 - * 0°° - 105) = i oo + 1 = 101 4+16 105+ 16 (1Q° - 105> - 105-4= 101 4 + 16 15The numerical application of the results obtained above is: 10 mA = 100 - * 0 °° - 105) = i oo + 1 = 101 4 + 16 105+ 16 (1Q ° - 105> - 105-4 = 101 4 + 16 15
Den mest sandsynlige værdi for M (og ikke den værdi, der med sikkerhed er den der er tættest på) er lig med 101.The most likely value for M (and not the value that is most certainly the closest one) is equal to 101.
De kohærente værdier for målingerne πία og γπβ er: 20 mA = niB = 101The coherent values for the measurements πία and γπβ are: 20 mA = niB = 101
Sikkerheden for at opnå værdier m, som er tættere ved den samlede værdi end de ubehandlede værdier m er opnået ved at multiplicere gentagelserne 25 af de rå målinger og behandlingen deraf.The certainty of obtaining values m which is closer to the total value than the untreated values m is obtained by multiplying the repetitions 25 of the raw measurements and processing them.
Reduktionen af fejlen er 50% på målingen af A og 66% for målingen af B i det tilfælde, hvor den sande værdi er lig med 102, og den resterende fejl på B skifter så retning.The reduction of the error is 50% on the measurement of A and 66% on the measurement of B in the case where the true value is equal to 102 and the remaining error on B then changes direction.
3030
Effektiviteten af behandlingen af materialet forøges med antallet af gentagelser af de rå målinger og med antallet af gentagne beregningsbehandlinger og ligeledes med præcisionen og/eller de absolutte fejl på målingerne. Kohæ- 13 DK 174442 B1 rensberegningen kan udstrækkes til et vilkårligt antal rå målinger underkastet et bestemt antal restriktioner, under forudsætning naturligvis, at antallet af restriktioner er mindre end antallet af målinger. Man kan f.eks. anvende den metode, der er beskrevet af G. V. REKLAITIS, A. RAVINDRAN og K. M.The efficiency of the processing of the material increases with the number of repetitions of the raw measurements and with the number of repeated calculation treatments and also with the precision and / or absolute errors of the measurements. The coherence calculation can be extended to any number of raw measurements subject to a certain number of restrictions, assuming, of course, that the number of restrictions is less than the number of measurements. One can, for example. apply the method described by G. V. REKLAITIS, A. RAVINDRAN and K. M.
5 RAGSDELL i "Engineering optimization, Methods and applications", udgave John Wiley and Sons 1983, side 184-189. Kohærensberegningen tager således f.eks. hensyn til bevaringerne af atomerne i en kemisk reaktion, til bevaringen af varmeregnskabet, til bevaringen af elektronerne, af fyldstofferne eller af den elektrokemiske talmæssige sammenstilling.5 RAGSDELL in "Engineering Optimization, Methods and Applications", John Wiley and Sons 1983, pages 184-189. The coherence calculation thus takes e.g. the preservation of the atoms in a chemical reaction, the preservation of the heat account, the preservation of the electrons, of the fillers or of the electrochemical numerical composition.
1010
Ifølge en anden udførelsesform for opfindelsen anvender man signalet, som er forbedret ved kohærensbehandling, direkte på mindst et af elementerne i gruppen bestående af midlerne (b) til regulering af hastighederne, et middel til regulering af strømstyrken og midlet til regulering af temperaturen. Denne 15 forbindelse foretages med de samme midler, som f.eks. forbindelsen mellem midlerne til måling (a) og beregningsmidlerne (d), og det drejer sig om analoge, numeriske, elektriske eller pneumatiske bindinger, eller en blanding af disse teknikker, f.eks. som følge af afstande og af de nødvendige styrker for signalerne til at påvirke regulatorerne. Ifølge en anden form for opfindelsen 20 anvendes beregningsmidler (d) slet ikke direkte som et middel til regulering.According to another embodiment of the invention, the signal improved by coherence processing is applied directly to at least one of the elements of the group consisting of the speed control means (b), the current control means and the temperature control means. This compound is made with the same agents, e.g. the connection between the means of measurement (a) and the calculating means (d), and these are analog, numerical, electrical or pneumatic bonds, or a mixture of these techniques, e.g. as a result of distances and of the necessary forces for the signals to influence the regulators. According to another form of the invention 20, computational means (d) are not used at all directly as a means of regulation.
Man kan f.eks. have en direkte regulering af en tilførselshastighed og et signal, som påvirker temperaturen ved indgangen til elektrolytten, og man modificerer som manuelt sætpunktet for denne indgangstemperatur for elektrolytten.One can, for example. have a direct control of a feed rate and a signal which affects the temperature at the input of the electrolyte and is manually modified as the set point for this input temperature of the electrolyte.
2525
Ifølge en anden foretrukken form for opfindelsen kan elektrolysecellen omfatte midler til måling (e), som tilvejebringer signaler for målingen af indholdene af mindst et af produkterne valgt blandt tilførselsprodukterne og afgangsprodukterne, og disse signaler er forbundet med beregningsmidlerne 30 (d).According to another preferred form of the invention, the electrolytic cell may comprise measuring means (e) which provide signals for measuring the contents of at least one of the products selected from the feed products and the exit products and these signals are associated with the calculating means 30 (d).
Ved udtrykket "indhold" forstår man koncentrationerne, når det drejer sig om en væskefase, eller pH eller koncentrationen eller partialtrykket, når det dre- 14 DK 174442 B1 jer sig om en gasfase. Det er ikke nødvendigt at måle alle koncentrationerne i et tilførselsprodukt eller et afgangsprodukt, det er f.eks. tilstrækkeligt ved chloralkalielektrolysen at kende indholdet af oxygen i chloren ved afgangen.By the term "content" is meant the concentrations in the case of a liquid phase or the pH or the concentration or partial pressure in the case of a gas phase. It is not necessary to measure all the concentrations in a feed product or a waste product; know sufficiently by the chlor-alkali electrolysis to know the content of oxygen in the chlorine at the exit.
Dette middel føjer sig til de tidligere målinger, dvs. hastigheden af et af tilfør-5 selsprodukterne eller afgangsprodukterne, temperaturen af elektrolytten og strømstyrken, hvorved man kan forbedre kohærensen. Ifølge en anden fore-trukken form for opfindelsen kan man måle indholdet af andre tilførselsprodukter og afgangsprodukter eller flere indhold af det ene af produkterne eller simpelthen et indhold af en andet produkt. Når det f.eks. drejer sig om chlo-10 ralkalielektrolysen foretrækker man at måle oxygen i chlor, og samtidig natriumhydroxid og chlorid i afgangsproduktet fra cellen.This means adds to the previous measurements, ie. the speed of one of the feed products or the waste products, the temperature of the electrolyte and the current, thereby improving coherence. According to another preferred form of the invention, one can measure the contents of other feed products and exit products or several contents of one of the products or simply a content of another product. For example, when In the case of the chlor-alkali electrolysis, it is preferable to measure oxygen in chlorine, and at the same time sodium hydroxide and chloride in the starting product of the cell.
Ifølge en anden foretrukken form for opfindelsen kan beregningsmidlerne (d) ligeledes tilvejebringe et eller flere signaler, som er forbedret ved kohærens-15 behandlingen, og som kan anvendes i forbindelse med midlerne tii justering af et element i indholdet af et tilførselsprodukt eller et afgangsprodukt. Man kan f.eks. modificere indholdet af tilførselsproduktet af en forbindelse, som skal blive elektrolyseret, idet man tilsætter et fortyndingsmiddel, eller et rent produkt, der skal elektrolyseres for at forøge indholdet deraf. Man kan såle-20 des f.eks. i chloralkalielektrolysen tilsætte natriumchlorid til tilførselsproduktet for at forhøje koncentrationen af chlorid eller tilsætte vand for at sænke denne koncentration, og man kan også modificere pH deri. Man kan ligesom ved tilførselsprodukterne eller afgangsprodukterne måle et indhold og regulerer indholdet af et andet, eller eventuelt af det samme, enten ved hjælp af et an-25 det indgangsprodukt eller afgangsprodukt. Regnemidlerne (d) kan også tilvejebringe signaler, som kan anvendes, samt signaler, der kan anvendes direkte.According to another preferred form of the invention, the calculating means (d) may also provide one or more signals which are improved by the coherence processing and which may be used in connection with the means for adjusting an element in the content of a feed product or a waste product. One can, for example. modifying the content of the feed product of a compound to be electrolyzed by adding a diluent or a pure product to be electrolysed to increase its content. Thus, e.g. In the chlor-alkali electrolysis, sodium chloride is added to the feed product to increase the concentration of chloride or to add water to lower this concentration, and the pH therein may also be modified. Just as with the supply products or the waste products, one can measure a content and regulate the content of another, or possibly the same, either by means of another input product or a waste product. The calculating means (d) can also provide signals that can be used as well as signals that can be used directly.
Ifølge en anden foretrukken udførelsesform for opfindelsen kan cellen omfat-30 te midler til måling (f) af mindst en parameter valgt blandt trykket og temperaturen, idet denne parameter vedrører mindst et af elementerne i gruppen bestående af tilførselsprodukterne, afgangsprodukterne og cellens forskellige 15 DK 174442 B1 afsnit, og ved at disse midler til måling (f) er forbundet med beregningsmidlerne (d).According to another preferred embodiment of the invention, the cell may comprise means for measuring (f) at least one parameter selected from the pressure and temperature, this parameter being related to at least one of the elements of the group consisting of the feed products, the exit products and the various cells of the cell. B1 section, and in that these means of measurement (f) are associated with the means of calculation (d).
Disse temperaturer angår selvfølgelig ikke temperaturen i elektrolytten i elek-5 trolysecellen, som man til stadighed tager hensyn til.Of course, these temperatures do not relate to the temperature of the electrolyte in the electrolyte cell which is constantly taken into account.
Ifølge en anden foretrukken form for opfindelsen kan cellen omfatte midler til regulering (g) af mindst en parameter valgt blandt trykket og temperaturen, idet denne parameter angår mindst et af elementerne i gruppen bestående af 10 tilførselsprodukterne, afgangsprodukterne. Disse beregningsmidler (d) tilvejebringer signaler til regulering, visse som er anvendelige ved hjælp af regulering (g), og andre påføres direkte til midlerne (g).According to another preferred form of the invention, the cell may comprise means for regulating (g) at least one parameter selected from the pressure and temperature, said parameter relating to at least one of the elements of the group consisting of the feed products, the exit products. These calculating means (d) provide signals for regulation, some useful by means of regulation (g), and others applied directly to the means (g).
Trykket eller temperaturen, som man regulerer ved et signal stammende fra 15 beregningsmidlerne (d), kan være det, som man har målt eller et andet. Man kan således f.eks. måle temperaturen af tilførselsproduktet, der skal elektro-lyseres, tage hensyn til denne måling ved kohærensberegningen og regulere med et signal, der er forbedret ved kohærensberegningen og udsendt fra beregningsmidlerne, trykket af en gas, som stammer fra en af elektroderne.The pressure or temperature controlled by a signal derived from the computational means (d) may be that measured or otherwise. Thus, for example, measure the temperature of the feed product to be electrocuted, take this measurement into account for coherence calculation and control with a signal enhanced by coherence calculation and emitted from the calculating means the pressure of a gas emanating from one of the electrodes.
2020
Den foreliggende opfindelse er ganske særlig nyttig i chloralkalielektrolysen.The present invention is particularly useful in the chlor-alkali electrolysis.
Ved den påtænkte anvendelse af anordningen til regulering ifølge opfindelsen har erfaringen vist, at kohærensbehandlingen gennemført på værdierne 25 for indholdene af de målte strømme og strømstyrken muliggør en funktion af dette anlæg med det optimale udbytte. I anlæggene ifølge den kendte teknik, som ikke anvender denne kohærensbehandling ved denne type af anvendelse, og som især ikke ved hjælp af kohærens behandler værdierne for hastigheden af reaktionskomponenterne ved tilførslen såvel som strømstyrken, og 30 eventuelt værdierne for indholdene af disse forbindelser ved afgangen, er udbyttet klart lavere.In the intended use of the control device according to the invention, experience has shown that the coherence treatment carried out on the values 25 for the contents of the measured currents and the current strength enable a function of this system with the optimum yield. In the prior art plants which do not use this coherence treatment in this type of use, and which in particular do not, by means of coherence, process the values of the rate of the reaction components at the feed as well as the current, and optionally the values of the contents of these compounds at the outlet, the yield is clearly lower.
16 DK 174442 B116 DK 174442 B1
Den foreliggende opfindelse er ganske særlig nyttig, når det drejer sig om en elektrolysefremgangsmåde med en membran, idet strømmen af hydrogen kan forbindes direkte med strømmen af elektroner.The present invention is particularly useful in the case of an electrolysis method with a membrane in that the flow of hydrogen can be directly connected to the flow of electrons.
5 Beregningsmidlerne tilvejebringer ligeledes mellemtrinene i beregningerne og frem for alt de mest sandsynlige værdier, som man således kan sammenholde med de målte værdier. Deres forskelle udtrykkes i form af en korrektionskoefficient. Inkluderingen permanent af disse korrektionskoefficienter gør det muligt at dirigere funktionen af cellen (eller af cellesystemet) under 10 bevaring af beherskelsen af fremgangsmåden.5 The calculation means also provide the intermediate steps in the calculations and, above all, the most probable values, which can thus be compared with the measured values. Their differences are expressed in terms of a correction coefficient. The inclusion of these correction coefficients permanently allows the function of the cell (or of the cell system) to be routed while preserving the mastery of the method.
Det efterfølgende eksempel belyser en chloralkalielektrolysecelle efter membranfremgangsmåden.The following example illustrates a chlor-alkali electrolysis cell according to the membrane process.
17 DK 174442 B117 DK 174442 B1
MÅLTE VÆRDIERMEASURED VALUES
Hastighed af saltopløsningen ved indgangen (l/h) 950 5 Temperatursaltopløsningen ved indgangen (°C) 44Rate of salt solution at the entrance (l / h) 950 5 Temperature salt solution at the entrance (° C) 44
Koncentration af NaCIConcentration of NaCl
ved indgangen (g/1) 303,8at the entrance (g / 1) 303.8
Koncentration af sulfat ved 10 indgangen (i S04) (g/l) 2,9Concentration of sulphate at the entrance (in SO4) (g / l) 2.9
Koncentration af NaOH ved indgangen (g/l) 0,22Concentration of NaOH at the entrance (g / l) 0.22
Koncentrationen af Na2C03 ved indgangen (g/l) 0,87 15 pH ved indgangen 8The concentration of Na 2 CO 3 at the input (g / l) 0.87 pH at the input 8
Hastigheden natriumhydroxid/ vand ved indgangen (1/h) · 74The rate of sodium hydroxide / water at the entrance (1 / h) · 74
Temperatur af natriumhydroxid/ 20 vand ved indgangen (°C) 40Sodium hydroxide / 20 water temperature at the inlet (° C) 40
Koncentrationen af natriumhydroxid/ vand ved indgangen (% masse) 0,0001The concentration of sodium hydroxide / water at the entrance (% mass) 0.0001
Hastigheden af natriumhydroxid 25 ved udgangen (l/h) 229The rate of sodium hydroxide 25 at the output (l / h) 229
Temperatur af natriumhydroxid ved udgangen (°C) 84 koncentrationen af natriumhydroxid ved udgangen (% masse) 33,1 30Sodium hydroxide temperature at the outlet (° C) 84 concentration of sodium hydroxide at the outlet (% mass) 33.1 30
Hastighed af slatopløsningen ved udgangen (l/h) 765Speed of the slat solution at the output (l / h) 765
Temperatur af saltopløsningen 18 DK 174442 B1 ved udgangen (°C) 82Temperature of the saline solution 18 at the outlet (° C) 82
Koncentration af saltet ved udgangen (g/l) 209,1 5 Koncentration af sulfatet (i SO4) ved udgangen (g/l) 3,6Concentration of the salt at the outlet (g / l) 209.1 5 Concentration of the sulfate (in SO4) at the outlet (g / l) 3.6
Koncentration af CLO (i CLO) ved udgangen (g/l) 1,99Concentration of CLO (in CLO) at the output (g / l) 1.99
Koncentration CLO3 (i CLO3) ved udgangen (g/l) 0,16 10 pH ved udgangen 3,9Concentration CLO3 (in CLO3) at the end (g / l) 0.16 pH at the end 3.9
Oxygen i chlor (% volumen) 2,4Oxygen in chlorine (% volume) 2.4
Strømstyrke i cellen (k-amp) 70,5 15 Spænding over cellen (Volt) 3,43Current in the cell (k-amp) 70.5 15 Voltage across the cell (Volt) 3.43
Tryk ved udgangen H2 (mm vandsøjle) 40 Tryk ved udgangen Cl2 (mm vandsøjle) 20 20 Omgivelsernes temperatur (°C) 25Pressure at the output H2 (mm water column) 40 Pressure at the output Cl2 (mm water column) 20 20 Ambient temperature (° C) 25
Forhold mellem den relative fejl på målingen af strømstyrken og fejlene i forhold til de andre strømme 0,1 25 19 DK 174442 B1Relation between the relative error of the measurement of the current and the errors relative to the other currents 0.1 25 19 DK 174442 B1
Strømme målt "DBMA" og Nåle- Kohærens- Forskel korrigeret Målte fejl i værdier i % "DBMAC" værdier % % 5 Nr, 1: Strøm styrke i ampere 75000,0 0,5 70453,6 0,065Current measured "DBMA" and Needle Coherence Difference corrected Measured errors in values in% "DBMAC" values%% 5 No, 1: Current strength in amps 75000.0 0.5 70453.6 0.065
Nr. 2: Vand i saltopløsningen ved indgangen g/h 831375,4 5,0 869903,7 -4,634No. 2: Water in the brine at the entrance g / h 831375.4 5.0 869903.7 -4.634
Nr. 3: salt i saltopløsning ved indgangen g/h 288610,0 5,0 302221,7 -4,716No. 3: salt in saline at the input g / h 288610.0 5.0 302221.7 -4.716
Nr, 4:sulfat 15 i saltopløs ning ved indgangen g/h 4075,1 5,0 4074,8 0,006No. 4: sulphate 15 in brine at the entrance g / h 4075.1 5.0 4074.8 0.006
Nr. 5: HC1 i saltopløsningen ved ind- 2Q gangen g/h 0,0 5,0 0,0 0,000No. 5: HCl in the saline solution at the inlet 2 g / h 0.0 5.0 0.0 0.000
Nr. 6: Natriumhydroxid i saltopløsningen ved indgangen g/h 209,0 5,0 209,0 0,007 25 Nr. 7: Carbo- nat i saltopløsningen ved indgangen g/h 826,5 5,0 826,7 0,035No. 6: Sodium hydroxide in the brine at the entrance g / h 209.0 5.0 209.0 0.007 25 No. 7: Carbonate in the brine at the entrance g / h 826.5 5.0 826.7 0.035
Nr. 8: Vand i saltopløsningen ved af- 30 gangen g/h 680939,8 5,0 669913,4 1,619No. 8: Water in the brine at 30 g / h 680939.8 5.0 669913.4 1.619
Nr. 9: Salt i saltopløsningen ved afgangen g/h 159961,5 5,0 157264,5 1,685 35 Nr. 10: Chlor opløst i salt opløsning ved udgangen g/h 156,1 5,0 156,1 -0,025 DK 174442 B1 20No. 9: Salt in the saline solution at the exit g / h 159961.5 5.0 157264.5 1.685 35 No. 10: Chlorine dissolved in salt solution at the end g / h 156.1 5.0 156.1 -0.025 DK 174442 B1 20
Forts.Forts.
Nr. 11: Sulfat i saltopløsningen ved afgangen g/h 4073,6 5,0 4074,8 -0,029No. 11: Sulfate in the brine at the exit g / h 4073.6 5.0 4074.8 -0.029
Nr. 12: Chlo-rat i saltop-5 løsningen ved afgangen g/h 489,7 5,0 490,0 -0,057No. 12: Chlorate in the saline solution at the exit g / h 489.7 5.0 490.0 -0.057
Nr. 13: hypo-chlorit i saltopløsningen ved 10 afgangen g/h 1551,9 5,0 1555,4 -0,227No. 13: hypochlorite in the saline solution at the exit 10 g / h 1551.9 5.0 1555.4 -0.227
Nr. 14: HC1 i saltopløsningen ved afgangen g/h 3,5 5,0 3,5 0,000 <r Nr. 15: Til- |J førsel af vand/natrium-hydroxid hastigheden af vand g/h 73790,5 5,0 73535,9 0,345No. 14: HCl in the saline solution at the exit g / h 3.5 5.0 3.5 0.000 <r Nr. 15: Supply of water / sodium hydroxide rate of water g / h 73790.5 5.0 73535.9 0.345
Nr.16:Tilfør-20 sel af vand/ natriumhydroxid hastighed natriumhydroxid g/h 0,0 5,0 0,0 0,345No.16: Supply of water / sodium hydroxide rate sodium hydroxide g / h 0.0 5.0 0.0 0.345
Nr.17:Produktion af natri umhydroxid hastighed af vand g/h 208252,1 5,0 201893,2 3,053No.17: Production of sodium hydroxide rate of water g / h 208252.1 5.0 201893.2 3.053
Nr. 18 Produktion af natri umhydroxid 30 hastighed na triumhydroxid g/h 103036,5 5,0 99890,3 3,053No. 18 Production of Sodium Hydroxide 30 Speed na Triumph Hydroxide g / h 5.0 99890.3 3.053
Nr.19:Produktion H„ hastighed af medrevet vand 35 g/h 8087,1 5,0 8081,8 0,065 21 DK 174442 B1No.19: Production H „speed of entrained water 35 g / h 8087.1 5.0 8081.8 0.065 21 DK 174442 B1
Forts.Forts.
Nr.20:Produktion H£ h s-tighea hyåro- gen g/h 2630,2 5,0 2628,5 0,065No.20: Production H £ h s-tighea high hydrogen g / h 2630.2 5.0 2628.5 0.065
Nr.21:Produktion Cl- has-5 tighed vand medrevet g/h 16704,4 5,0 17198,3 -2,956No.21: Production Cl-5-density water entrained g / h 16704.4 5.0 17198.3 -2.956
Nr.22:Produktion CI2 hastighed chlor g/h 84037,1 5,0 86368,2 -2,773 10-----No.22: Production CI2 rate chlorine g / h 84037.1 5.0 86368.2 -2.773 10 -----
Nr.23:Produktion CI2 hastighed oxygen g/h 909,0 5,0 913,1 0,454No.23: Production CI2 rate oxygen g / h 909.0 5.0 913.1 0.454
Nr.24:produktion Cl_ has-tihed CO- g/h * 343,0 5,0 343,1 0,036 20 25 1 35 22 DK 174442 B1No.24: production Cl_ has-CO 2 g / h * 343.0 5.0 343.1 0.036 20 25 1 35 22 DK 174442 B1
REKONSTRUERING AF DE KOHÆSIQNSBEHANDLEDE STRØMMERECONSTRUCTION OF THE COHESIVE TREATED CURRENTS
Strømstyrke i cellen 70554 ampereCurrent in cell 70554 amps
Faraday udbytte ved katoden 95,01 % 5 Faraday udbytte ved anoden 92,56 %Faraday yield at the cathode 95.01% 5 Faraday yield at the anode 92.56%
Faraday udbytte ved anoden 95,34 % efter afchloringFaraday yield at the anode 95.34% after chlorination
Saltopløsning ved indgang korrigeretSaline at entry corrected
Hastighed 994,0 l/h 10 Koncentration NaCI 304,0 g/l koncentration af sulfat (i S04) 2,77 g/lRate 994.0 l / h 10 NaCl concentration 304.0 g / l sulfate concentration (in SO4) 2.77 g / l
Saltopløsning afgang korrigeretSaline outlet corrected
Hastighed 752,6 l/h 15 Koncentration NaCI 209,0 g/lSpeed 752.6 l / h Concentration NaCl 209.0 g / l
Koncentration af sulfat (i S04) 3,66 g/lConcentration of sulphate (in SO4) 3.66 g / l
Koncentration af chlorat (som CI03) 0,163 g/lConcentration of chlorate (as ClO 3) 0.163 g / L
Koncentration CLO (i CLO) 2,03 g/l 20 Tilførsel natriumhydroxid/vand korrigeret Hastighed natriumhydroxid/ vand ved indgangen 73,7 1/hConcentration CLO (in CLO) 2.03 g / l 20 Supply of sodium hydroxide / water corrected Rate of sodium hydroxide / water at the input 73.7 1 / h
Koncentration af natriumhydroxid ved indgangen 0,0 % 25Sodium hydroxide concentration at the input 0.0% 25
Afgang af natriumhydroxid korrigeret Hastighed af natriumhydroxid ved afgangen 222,0 l/hOutput of sodium hydroxide corrected Rate of sodium hydroxide at exit 222.0 l / h
Koncentration af natriumhydroxid 30 ved afgangen 33,10%Concentration of sodium hydroxide 30 at exit 33.10%
Renhed af chlorenPurity of chlorine
Procentdel oxygen i chlor 2,33 % 23 DK 174442 B1Percentage of oxygen in chlorine 2.33% 23 B1
Produktion af cellenProduction of the cell
Hastighed af chlor ved cellegrænsen 86,368 kg/h 5 Hastighed af chlor totalt 88,962 kg/hRate of chlorine at the cell boundary 86,368 kg / h 5 Speed of chlorine total 88,962 kg / h
Produktion af 100% NaOH 99,890 kg/timeProduction of 100% NaOH 99,890 kg / h
Produktion af hydrogen 2,629 kg/h HCI til afchlorering 1,08 kg/h som 100 % 10 Forbrug af elektricitetHydrogen production 2,629 kg / h HCl for chlorination 1.08 kg / h as 100% 10 Electricity consumption
Produktion NaOH A 2419,0 kwh/ton som 100 %Production NaOH A 2419.0 kwh / ton as 100%
Produktion chlor A 2716,0 kwh/ton som totalchlorProduction of chlorine A 2716.0 kwh / ton as total chlorine
Man har i dette eksempel kun vist resultaterne af kohærensberegningen. Det 15 er ikke muligt af overskuelighedsgrunde at vise variationerne i disse parametre under tidsforløbet. Man kan ved hjælp af de kohærensbehandlede værdier indvirke på visse sætpunkter på regulatorerne. I dette tilfælde som er anvendt vælger man at regulere hastighederne og temperaturen for saltopløsningen ved tilgangen såvel som hastighederne og temperaturen for tilførslen 20 af vand.In this example, only the results of the coherence calculation have been shown. For reasons of clarity, it is not possible to show the variations in these parameters over time. The coherence-treated values can influence certain set points on the regulators. In this case as used, one chooses to control the rates and temperature of the brine solution at the inlet as well as the rates and temperature of the supply of water.
En anden fordel ved opfindelsen foreligger her, nemlig at man kan ved at studere de relative differencer finde frem til, hvilken måling der viser forkerte resultater, og som bør repareres.Another advantage of the invention is found here, namely that by studying the relative differences one can find out which measurement shows wrong results and which should be repaired.
2525
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8803446A FR2628757B1 (en) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | METHOD FOR REGULATING AN ELECTROLYSIS CELL, ITS APPLICATION TO THE PRODUCTION OF CHLORINE AND SODA BY ELECTROLYSIS OF SODIUM CHLORIDE IN SOLUTION |
FR8803446 | 1988-03-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK127889D0 DK127889D0 (en) | 1989-03-16 |
DK127889A DK127889A (en) | 1989-09-18 |
DK174442B1 true DK174442B1 (en) | 2003-03-10 |
Family
ID=9364345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK198901278A DK174442B1 (en) | 1988-03-17 | 1989-03-16 | Method for regulating an electrolysis cell |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4952298A (en) |
EP (1) | EP0333556B1 (en) |
JP (1) | JPH01294885A (en) |
KR (1) | KR930006342B1 (en) |
CN (1) | CN1093178C (en) |
AT (1) | ATE90740T1 (en) |
CA (1) | CA1316486C (en) |
DE (1) | DE68907094T2 (en) |
DK (1) | DK174442B1 (en) |
ES (1) | ES2043050T3 (en) |
FI (1) | FI89187C (en) |
FR (1) | FR2628757B1 (en) |
IE (1) | IE63495B1 (en) |
NO (1) | NO176725C (en) |
PT (1) | PT90024B (en) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ID30239A (en) * | 1998-12-07 | 2001-11-15 | Zappi Water Purification Syste | ELECTROLITICAL APARATUS, METHOD FOR PURIFICATION OF WATER SOLUTION AND CHEMICAL SYSTEMS |
US6315886B1 (en) * | 1998-12-07 | 2001-11-13 | The Electrosynthesis Company, Inc. | Electrolytic apparatus and methods for purification of aqueous solutions |
US8147673B2 (en) * | 2005-01-18 | 2012-04-03 | Severn Trent De Nora, Llc | System and process for treatment and de-halogenation of ballast water |
US8152989B2 (en) * | 2005-01-18 | 2012-04-10 | Severn Trent De Nora, Llc | System and process for treating ballast water |
CA2763550A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-23 | Miox Corporation | Reverse polarity cleaning and electronic flow control systems for low intervention electrolytic chemical generators |
US9777383B2 (en) | 2010-01-08 | 2017-10-03 | Clarentis Holding, Inc. | Cell and system for preparation of antimicrobial solutions |
EP2521455A4 (en) * | 2010-01-08 | 2014-10-01 | Clenox Man Llc | System and method for preparation of antimicrobial solutions |
PT3257819T (en) | 2010-08-06 | 2020-01-15 | De Nora Holdings Us Inc | Electrolytic on-site generator |
DE102011107935A1 (en) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Method for determining a safe and economical current-density-dependent voltage and / or specific energy consumption operating range |
US9222182B2 (en) * | 2013-06-14 | 2015-12-29 | Simple Science Limited | Electrochemical activation device |
KR101672256B1 (en) * | 2014-12-05 | 2016-11-03 | 삼성중공업 주식회사 | Coating film performance evaluating apparatus |
US11530143B2 (en) * | 2017-07-09 | 2022-12-20 | Ams Trace Metals, Inc. | Treatment of aqueous matrices using electrolysis to produce soluble tin metal |
JP7204620B2 (en) * | 2019-09-17 | 2023-01-16 | 株式会社東芝 | electrochemical reactor |
JP7140731B2 (en) * | 2019-09-17 | 2022-09-21 | 株式会社東芝 | Electrochemical reactor and valuables manufacturing system |
CN111876791A (en) * | 2020-08-04 | 2020-11-03 | 湖南匡楚科技有限公司 | Control method for preparing hypochlorous acid water |
JP7203876B2 (en) * | 2021-03-04 | 2023-01-13 | 本田技研工業株式会社 | Electrochemical reactor, method for reducing carbon dioxide, and method for producing carbon compound |
WO2024142305A1 (en) * | 2022-12-27 | 2024-07-04 | 日本電信電話株式会社 | Method for testing carbon dioxide reduction device |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4285786A (en) * | 1980-05-09 | 1981-08-25 | Allied Chemical Corporation | Apparatus and method of monitoring temperature in a multi-cell electrolyzer |
JPS57132202A (en) * | 1981-02-07 | 1982-08-16 | Toshimichi Kameo | Automatic controller having incorporated karman filter |
JPS5969813A (en) * | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Kawasaki Steel Corp | Method and apparatus for diagnosing control system |
US4532018A (en) * | 1983-09-06 | 1985-07-30 | Olin Corporation | Chlor-alkali cell control system based on mass flow analysis |
JPS60173610A (en) * | 1984-02-20 | 1985-09-07 | Hitachi Ltd | Nonlinear state estimation device |
JPS62277102A (en) * | 1986-05-23 | 1987-12-02 | Yokogawa Electric Corp | Process control device for distillation column |
US4767511A (en) * | 1987-03-18 | 1988-08-30 | Aragon Pedro J | Chlorination and pH control system |
US4786379A (en) * | 1988-02-22 | 1988-11-22 | Reynolds Metal Company | Measuring current distribution in an alumina reduction cell |
US4857158A (en) * | 1988-06-17 | 1989-08-15 | Olin Corporation | Sodium hydrosulfite electrolytic cell process control system |
US4836903A (en) * | 1988-06-17 | 1989-06-06 | Olin Corporation | Sodium hydrosulfite electrolytic cell process control system |
-
1988
- 1988-03-17 FR FR8803446A patent/FR2628757B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-01 NO NO890863A patent/NO176725C/en unknown
- 1989-03-07 DE DE89400637T patent/DE68907094T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-07 EP EP89400637A patent/EP0333556B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 AT AT89400637T patent/ATE90740T1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 ES ES89400637T patent/ES2043050T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-16 PT PT90024A patent/PT90024B/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-16 DK DK198901278A patent/DK174442B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-16 IE IE86189A patent/IE63495B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-16 CA CA000593994A patent/CA1316486C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-16 FI FI891255A patent/FI89187C/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-17 CN CN89101436A patent/CN1093178C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-17 US US07/324,822 patent/US4952298A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-17 JP JP8965787A patent/JPH01294885A/en active Pending
- 1989-03-17 KR KR1019890003357A patent/KR930006342B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE90740T1 (en) | 1993-07-15 |
DE68907094T2 (en) | 1994-01-05 |
EP0333556B1 (en) | 1993-06-16 |
IE63495B1 (en) | 1995-05-03 |
NO176725C (en) | 1995-05-24 |
EP0333556A1 (en) | 1989-09-20 |
JPH01294885A (en) | 1989-11-28 |
IE890861L (en) | 1989-09-17 |
CN1093178C (en) | 2002-10-23 |
CN1037553A (en) | 1989-11-29 |
NO890863L (en) | 1989-09-18 |
ES2043050T3 (en) | 1993-12-16 |
FR2628757A1 (en) | 1989-09-22 |
DK127889A (en) | 1989-09-18 |
PT90024A (en) | 1989-11-10 |
CA1316486C (en) | 1993-04-20 |
FI891255A0 (en) | 1989-03-16 |
DK127889D0 (en) | 1989-03-16 |
KR890014785A (en) | 1989-10-25 |
FR2628757B1 (en) | 1992-01-17 |
NO176725B (en) | 1995-02-06 |
KR930006342B1 (en) | 1993-07-14 |
FI891255L (en) | 1989-09-18 |
DE68907094D1 (en) | 1993-07-22 |
PT90024B (en) | 1994-05-31 |
US4952298A (en) | 1990-08-28 |
NO890863D0 (en) | 1989-03-01 |
FI89187B (en) | 1993-05-14 |
FI89187C (en) | 1993-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK174442B1 (en) | Method for regulating an electrolysis cell | |
CA2023733C (en) | Chlorine dioxide generation from chloric acid | |
CA1238011A (en) | Chlor-alkali cell control system based on mass flow analysis | |
ITMI20101100A1 (en) | SYSTEM FOR THE HYPOCLORITE ELECTROCHEMICAL GENERATION | |
KR910001138B1 (en) | Combined process for production of clorine dioxine and sodium hydroxide | |
NO792172L (en) | METHOD AND APPARATUS FOR ELECTROLYSEING A CHLORIDE SOLUTION SOLUTION | |
JP6861550B2 (en) | Hydrogen mixed gas generator and hydrogen mixed gas generation method | |
Hardee et al. | The influence of electrolyte parameters on the percent oxygen evolved from a chlorate cell | |
JP6917280B2 (en) | Electrolyzed water generator | |
WO2014024660A1 (en) | Apparatus for producing fluorine gas and method for controlling same | |
Shulaeva et al. | Mathematical methods for modeling of the process of diaphragm electrolysis | |
GB757761A (en) | Preparation of alkali metal chlorates | |
NZ227199A (en) | Electrolytic production of chlorine dioxide | |
JP5392158B2 (en) | Perchlorate production apparatus and production method | |
PL123312B1 (en) | Apparatus for recovery of gases from electrolysis of alkali metals chlorides | |
Li et al. | Macrokinetic study of the electrochemical synthesis process of sodium dichromate | |
Chen et al. | Generalized expressions for estimating the current efficiency of ion-exchange membrane and diaphragm chlor-alkali cells | |
BR0312387A (en) | Process for the production of alkali metal chlorate | |
JP2019136625A (en) | Electrolyzed water generator | |
SU1019024A1 (en) | Method for controlling process in diaphragm electrolytic cell | |
KR830000185B1 (en) | Method for preparing chlorine peroxide | |
WO2024127271A1 (en) | Process for the production of chlorates | |
AU2013239322A1 (en) | Apparatus for chlorine dioxide generation | |
Cowell et al. | A New Improved Method for the Determination of Sodium Hydroxide Current Efficiency in Membrane Cells | |
SE452601B (en) | Mixed hydrochloric and sulphuric acid prodn. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUP | Patent expired | ||
PBP | Patent lapsed |
Country of ref document: DK |