DK170038B1

DK170038B1 - Termoplastisk flerlagsemballagefolie og pose fremstillet deraf

Info

Publication number: DK170038B1
Application number: DK463186A
Authority: DK
Inventors: Richard Stephen Williams; Cesare Quacquarella
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1985-09-30
Filing date: 1986-09-29
Publication date: 1995-05-08
Also published as: NZ217626A; AU6310286A; US4801486A; EP0217252A2; DK463186D0; JPH0639978A; DK463186A; MX168438B; EP0217252B1; FI863919A0; ES2003111A6; FI88375C; DE217252T1; BR8604693A; CA1303473C; FI863919A; AU582902B2; EP0217252A3; FI88375B; DE3682473D1

Description

DK 170038 B1

Den foreliggende opfindelse angår en termoplastisk flerlagsemballagefolie med forbedrede varmekrympnings- og koldforseglingsegenskaber, som giver god forseglingsstyrke selv ved forurening, f.eks. fedt eller blod, og som tillader 5 anvendelsen af højere krympningstemperaturer på grund af deres forbedrede forseglingsstyrke ved forhøjede temperaturer. Den termoplastiske flerlagsemballagefolie ifølge opfindelsen består af et ydre polymerlag, et indre varme-forseglingslag og eventuelt et oxygenbarrierelag og/eller 10 et kernelag mellem det indre og det ydre lag samt eventuelle mellemliggende adhæsionslag og/eller adhæsionsfremmende lag. Opfindelsen angår tillige poser fremstillet af den termoplastiske flerlagsemballagefolie ifølge opfindelsen.

Krympelige og varmeforseglelige termoplastiske 15 folier anvendes ved emballering af ikke-fødevare- og fødevareprodukter, f.eks. kød, ost og fjerkræ. Der er blevet gjort mange forsøg på at kombinere gode krympningsegenskaber med tilfredsstillende forseglelighed og god forseglingsstyrke ved både stuetemperatur og ved højere 20 temperaturer, men der er stadigvæk behov for forbedring.

En laminatfolie, som er kendt fra US-patentskrift nr. 3.741.253, omfatter et kernelag af en vinylidenchlo-ridcopolymer mellem et_lag af en tværbundet ethylen-vinyl-acetat-copolymer anvendt som forseglingsmiddel og et ydre 25 lag af ethylen-vinylacetat-copolymer, som ikke er tværbun det. Ethylen-vinylacetat-copolymeren har forbedrede egenskaber i forhold til det tidligere anvendte polyethylen, især når det er tværbundet ved bestråling.

Som beskrevet i US-patentskrift nr. 4.064.296 kan 30 kernelaget også bestå af en hydrolyseret ethylen-vinylacetat-copolymer. Den har lignende oxygenbarriereegenska-ber som vinylidenchloridcopolymere og giver den fordel, at den kan bestråles uden misfarvning.

Visse fordele er blevet opnået ved anvendelse af 35 en ionomerharpiks som forseglingslag. Dette resulterer i en højere forseglingsstyrke ved forhøjede temperaturer og 2 DK 170038 B1 tillader altså højere krympningstemperaturer. Koldforseglingsstyrken er imidlertid ikke fuldstændig tilfredsstillende. Denne sidstnævnte egenskab er vigtig ved moderne, K.

automatiserede processer til emballering i sække, hvor 5 forseglingerne udsættes for en væsentlig spænding, når sækkene åbnes og fyldes med den vare, som skal pakkes.

Senere er lineære polyethylener med lav vægtfylde blevet kommercielt tilgængelige, og de er også blevet forslået til emballeringsanvendelser. Aktuelt er de så-10 kaldte lineære polyethylener af lav vægtfylde copolymere af ethylen og varierende mængder med lav vægtfylde copolymere f.eks. 5-10 carbonatomer pr. molekyle (US-patentskrift nr. 4.076.698) eller 3-8 carbonatomer pr. molekyle (EP--offentliggørelsesskrift nr. 120.503). Afhængig af deres 15 vægtfylde betegnes disse materialer som lineært polyethy-len med lav vægtfylde (LLDPE) eller polyethylen med meget lav vægtfylde (VLDPE), idet skillelinien ligger ved en 3 vægtfylde på ca. 0,910 g/cm . Nogle egenskaber af VLDPE er blevet beskrevet i Plastics Technology, september 1984, 20 side 113, og oktober 1984, side 13, samt i en fabriksbrochure offentliggjort i februar 1984 af DSM i Holland og med titlen "Stamilex PE". Deres egenskaber siges at være en enestående kombination mellem egenskaberne af standardpolyethylen og polyolefiniske kautsjukker. Deres 25 forseglelighed og deres forenelighed med andre polymere er blevet omtalt.

Det er formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en termoplastisk flerlagsemballagefolie med bedre krympningsegenskaber end de kendte materialer, dvs.

30 at krympningen i procent (gennemsnittet af krympningen i den langsgående og den tværgående retning) ved en given temperatur og den tolererede maksimumkrympningstemperatur begge er højere. Den maksimale krympningstemperatur afhænger af forseglingsstyrken ved forhøjede temperaturer. Desuden 35 er det formålet med opfindelsen at tilvejebringe en flerlagsemballagef olie med forbedret koldforseglingsstyrke og derved DK 170038 Bl 3 en nedsat risiko for brud, når sække fremstillet af folie-materialet anvendes ved automatiserede ifyldningsprocesser. Endvidere skal flerlagsemballagefolien give pålidelige forseglinger, selv når de er forurenet. Især ved emballeringen 5 af kød sker det hyppigt, at forseglingsarealerne forurenes mfed fedt eller blod, som begge har tilbøjelighed til at forringe forseglingen mellem de hidtil anvendte forseglingslag. Endelig skal flerlagsemballagefolien ifølge opfindelsen kombinere de ovenfor omtalte fordele, dvs. forbedret krympe-10 lighed, forøget maksimumkrympningstemperatur, god koldforseglingsstyrke og forseglelighed også ved forurening.

Dette opnås med den termoplastiske flerlagsembal-lagefolie ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved, at mindst 50% af varmeforseglingslaget i det væsentlige består 15 af en copolymer af ethylen og x-y vægtprocent, baseret på co-polymeren, af en α-olefin med 4-8 carbonatomer pr. molekyle, hvor x = 0,5nc +8, og y = l,25nc + 15, idet nc er antallet af carbonatomer i α-olefinen, og idet copolymeren har en vægtfylde på under 920 kg/m3, medens den resterende del af 20 varmeforseglingslaget i det væsentlige består af en polymer, som er forenelig med ethylen/a-olefin-copolymeren, og som er udvalgt fra den gruppe, som omfatter lineært polyethylen med lav vægtfylde (LLDPE), lineært polyethylen med høj vægtfylde (LHDPE), polyethylen med lav vægtfylde (LDPE), ethy-25 len/vinylacetat (EVA), syremodificeret EVA, polypropylen, ethylen/propylen-copolymere, ionomere og ethylen/alkylacry-lat-copolymere med 1-8 carbonatomer i de respektive alkyl-grupper.

Varmeforseglingslaget omfatter fortrinsvis en co-30 polymer af ethylen og 12-20 vægtprocent, baseret på copolymeren, af en α-olefin med 4-8 carbonatomer.

Det har overraskende vist sig, at såvel varmekrymp-ningsegenskaberne som koldforseglingsstyrken af den laminerede emballagefolie afhænger af comonomerindholdet i den 35 ethylencopolymer, som anvendes som forseglingslaget. Til opnåelse af optimale resultater skal comonomerindholdet forøges, når man går fra C4-a-olefinen (buten(l)) til Cg--α-olefinen (octen(l)). Det er især overraskende, at de DK 170038 Bl 4 her omhandlede folier udviser forbedrede krympningsegenskaber i såvel bestrålet (tvasrbundet) som ikke-bestrålet tilstand, og at både disse egenskaber og forseglingsstyr-ken er en funktion af comonomerindholdet i den lineære 5 "polyethylen" med lav og meget lav vægtfylde.

De mulige sammensætninger og lagtykkelser af samtlige folielag, som ud over varmeforseglingslaget indgår i den termoplastiske flerlagsemballagefolie ifølge opfindelsen, er dem der ifølge den kendte teknik anvendes i flerlagsfolier 10 til emballering af levnedsmidler, og disse forhold vides at medføre, at varmekrympningsegenskaberne udelukkende bestemmes af varmeforseglingslaget og således ikke påvirkes af de øvrige lag.

Når der anvendes en copolymer af ethylen og buten-15 (1), bør comonomerindholdet være mellem 10 og 20 vægtpro cent, baseret på copolymeren. Sådanne copolymere har en 3 vægtfylde på under 915 kg/m . Når der anvendes en copolymer af ethylen og octen-(l), bør comonomerindholdet fortrinsvis forøges til mellem 12 og 25 vægtprocent, baseret 20 på copolymeren. Sådanne copolymere har en vægtfylde på under 920 kg/m3.

Som nævnt består den resterende del af varmeforseglingslaget i det væsentlige af en polymer, som er forenelig med ethylen/a-olefin-copolymeren, og som er udvalgt fra den 25 gruppe, som omfatter lineært polyethylen med lav vægtfylde (LLDPE) med en vægtfylde på over 920 kg/m3, lineær polyethylen med høj vægtfylde (LHDPE) , polyethylen med lav vægtfylde (LDPE), ethylenvinylacetat (EVA), syremodificeret EVA, polypropylen, ethylen/propylen-copolymere, ionomere 30 polymere og ethylen/alkylacrylat-copolymere, hvori alkyldelen indeholder 1-8 carbonatomer, især ethylenmethylacrylat (EMA), ethylenethylacrylat (EEA) og ethylenbutylacrylat (EBA).

Den ethylen/alkylacrylat-copolymer, som kan bian- ir des med ethylen/a-olefinen i varmeforseglingslaget, kan 35 omfatte 3-30 vægtprocent alkylacrylat.

5 DK 170038 B1

Ifølge en udførelsesform for opfindelsen kan den ethylencopolymer, som danner forseglingslaget, være tværbundet ved bestråling til forbedring af dens krympningsegenskaber og mekaniske egenskaber. En sådan tværbinding 5 er imidlertid ikke nødvendig, da der også opnås en meget tilfredsstillende emballagefolie uden bestråling. Hvis polyvinylidenchlorid anvendes som kernelag til tilvejebringelse af en oxygenbarriere, bør bestrålingen finde sted inden lamineringen af kernelaget til forseglingslaget, 10 eftersom PVDC kan tage skade, når det udsættes for bestråling af høj energi. Hele flerlagsfolien kan bestråles, hvis PVDC-kernelaget er erstattet af et kernelag af delvis hydrolyseret ethylen-vinylacetat-copolymer (EVOH).

PVDC og EVOH er de foretrukne kernelag, da de udviser ene-15 stående oxygenbarriereegenskaber.

Folierne er normalt orienterede i langsgående og tværsgående retning til opnåelse af de ønskede krympningsegenskaber. Hvis der fremstilles en rørformet folie ved ekstrusion, kan orienteringen gennemføres ved anvendelse 20 af den kendte luftboblemetode og yderligere strækning af folien ved trækning. Alternativt kan orientering opnås ved dybtrækning af en plan folie.

Yderlaget i flerlagsemballagefolien ifølge opfindelsen kan være af samme ethylencopolymer som forseglings-25 laget, dvs. en ethylen/a-olefin-copolymer omfattende 10--25 vægtprocent, baseret på copolymeren, af en a-olefin med 4-8 carbonatomer, hvilken copolymer har en vægtfylde på under 920 kg/m , ethylen-vinylacetat og polyamider samt ionomere harpikser. Det kan ofte være en fordel, hvis et 30 adhæsivlag og/eller et adhæsionsfremmende lag er indskudt mellem de andre lag.

En i siden forseglet pose ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at den er fremstillet ud fra folien ifølge opfindelsen, som er blevet foldet, således at folden danner 35 posens bund, og sideforseglinger lukker begge sider i posen.

En anden pose ifølge opfindelsen er ejendommelig DK 170038 Bl 6 ved, at den er fremstillet ud fra en rørformet folie ifølge opfindelsen, hvor posens bund er dannet ved hjælp af en tværgående forsegling tværs over det udfladede rør, og åbningen er dannet ved afskæring af røret i en forudvalgt 5 afstand fra den tværgående forsegling.

Poser kan også fremstilles ved forsegling af to folieark ved tre kanter.

Opfindelsen skal yderligere illustreres under henvisning til de efterfølgende eksempler.

10 De efterfølgende afprøvningsmetoder er blevet an vendt til undersøgelse af emballagefoliernes egenskaber og til sammenligning af dem og andre materialer.

A. VARMEBRISTNINGSAFPRØVNING VED VARIABEL TRYK (VPHB).

15 Dette er en afprøvning til bestemmelse af forseg lingskvaliteten af krympelige materialer ved forskellige temperaturer. Fremgangsmåden ved denne afprøvning er at neddyppe totale forseglingsarealer i varmt vand, og efter en forudbestemt opholdstid forøges trykket inden i sækken 20 med en konstant hastighed på ca. 25,4 mm vand pr. sekund, indtil forseglingen brister.

Vandtrykket i mm på det punkt, hvor forseglingen brister, noteres, og der er minimale specifikationer i mm for hver enkelt sækkebredde. Jo højere tallet er, jo 25 bedre er forseglingskvaliteten ved denne temperatur.

B. PROCENTVIS KRYMPNING.

Den procentvise krympning måles, ved at en prøve neddyppes i et par sekunder i varmt vand, og den procent-30 vise sammentrækning, i såvel den langsgående som den tværgående retning, måles. Jo højere den procentvise krymp- * ning er, jo bedre er materialets ydeevne med henblik på emballagepræsentation.

I praksis er den maksimalt opnåelige, procentvise 35 krympning den, som måles ved den temperatur, ved hvilken 0 7 DK 170038 B1 materialet opfylder de minimale VPHB-krav udtrykt i mm vandtryk (se afsnit A). Til forudsigelse af krympningsopførslen er det derfor værdifuldt i samme diagram at afbilde den procentvise krympning og VPHB som en funktion 5 af temperaturen.

C. KOLDFORSEGLINGSSTYRKE.

Koldforseglingsstyrken repræsenterer forseglingskvaliteten ved stuetemperatur og forudsiger forseglings-10 ydeevnen, når sækken fyldes med et produkt, enten manuelt eller ved hjælp af automatiske fyldeapparater, som arbejder med en udstøder, som skubber produktet ned i sækken. Koldforseglingsstyrken måles med en modificeret udstøder på et kommercielt fyldeapparat forsynet med et system til 15 optegnelse af det tryk, som er nødvendigt til åbning af bundforseglingen. Hovedet på udstøderen arbejder på en 6 cm længde af forseglingen, og koldforseglingsstyrken udtrykkes i kg/6 cm. Det maksimale tryk, som kan optegnes med dette system, er 40 kg/6 cm.

20 De angivne resultater er et gennemsnit af 10 må linger.

Følgende råmaterialer er blevet anvendt i eksemplerne: 25 30 35 8 DK 170038 B1 # ‘CO Λ g o s 3

HcococoocNOOt-iinooo n n o

QOrHCNCNOO'3,'3,i-li-ICN'!3,VO CM O

Ploooooooooooo o m m

CnOOOOOOOOOOOH o o o

Eh

O

ί>

U O

u o u o

u O O CD

O cm — -g* o o

UinUUUUoUUUUH O r-lU

•O *.0000 10000 I I 10

PnOOi-itnvooiHO'i,'3,roLno in com 2HCMooooocMCMCMin*j< co o n

CO t—I iH i—I t—I i—I r—I ' i—I >H

<| C -P

rtj rt] ^ 3 ιΰ

Ρί > > Φ -P H

H C dP dP C d -P O

Hl ΟβΰΡΟΡ'ΦΟΟ CD (D O O — *· dP

<; +> CD lø O t-l tH -P -P O (tf P · ·. jo H 3 -P .. k k _ u o -HQ)g

Pi λ 3 r r r r o o <*> >i g >i g ^ Η Λ g g g g in C >i H >,

Eh dP dP dP >» ·Η ι—I O Ή ·«

<ΰ in dP r—i i—i i—i i—i o n o > o & O

s i—læ 0 0 0 0—> r-iHr-iidiO 0j g < ^ ^ Oj & & & -P w k ^ 3 O O O >i

K ‘ ‘ O O O O H ‘ ‘ ‘ CD U I O i—I

ggOOOOCOgggM -P I o >i>tlllltø>i>i>i>iCM(tf +J a>

i—I r—I -p -p *p -P I t—I t—I i—I ,3 i—I t—I (tf O

OOnJitfitfntfitfOOO+J·'^ r—i o

OjfH+J+J+J-PS-OuaaocoM i OOCDCDCDCD'-'OOO o p c

OOOOUO O O O -P 3 (O O CD

Iirtfftfitfitftniiioot-I 3 i—I

O 3 3 t—It—li—It—I Λί 3 3 3 P I i—I >1 £i<U(D>H>i>i!>i-rl<D<D<D<D>i.c! >( Xl η·ρ·ρ 3 3 3 3 &-ρ-ρ-ρο:ζ;-ρ -p +>

2 3 3 -P -H -H -H p O O o -H — O) 3 CD

ΕηΛΛ>>>>π30001»-ι g Λ I

B3 I I I I I I Λ I I I -Η Ό I I c co333333P333O-h3 c ω

SCDCDCDCDCDCDCDCDCDCDOgCDrflCD tH

HHi—It—It—IHH gr-It—I t—l g (tf H s H < >i 2>ί>ι>ι>ι>ι>ιΟ>ι>ι>ιΦ>ι>ί >i P3 Oi

§,3,3I3r3f3,3 3,3,3,3!-i>-lI3dPr3 O

rtJ-p-p-P-P-P-P O -P -P -P >i O -P O -P dP p coooooaio-HcucDotflPqOcsoi^at g — w — H (tf rtj — » CO S · S ri! pi — o m m

W rtj PtJ -H dP H

Eh ffl <!<!>> Ροο<#>Ό o dP

PiPQ>> cd tn O cm r- up O dP dP dP £ dP dP * g '—' in ^indPdPdP'a'cooonoQj -

Pit—lOOVOOt—li—Ipt—li—lt—lp FiJ

g m ^ hHHHHHHHHHHWftH W Pi 0 9 DK 170038 B1 SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 1-4 OG EKSEMPEL 1-3.

Flerlagsemballagefolier af den sammensætning, som er opsummeret i nedenstående tabel I, fremstilles på følgende måde. De to første lag A og B coekstruderes gennem en 5 konventionel rørformet ekstruder til dannelse af et rør. Efter at grundmaterialet har forladt matricen, afkøles det og udflades. Derefter sendes det gennem et bestrålingsanlæg, hvor det bestråles med højenergielektroner til dosis på ca. 4,5 MR. Afhængigt af de ønskede egenska-10 ber har denne dosis kunnet variere fra 2-20 MR. Efter at grundmaterialet har forladt bestrålingsanlægget, pustes det igen op og sendes gennem en første, rørformet ekstru-sionsovertrækningsmatrice, hvor det får et overtræk af vinylidenchloridcopolymer. Derefter ledes den stadigvæk 15 oppustede og nu trevæggede folie gennem en anden, rørformet ekstrusionsovertrækningsmatrice, hvor den får et lag af ethylen-vinylacetat-copolymer. Efter slutovertrækningen afkøles folien, presses sammen og rulles op. Senere afrulles dette bånd, ledes gennem et bad af varmt vand, 20 holdt ved en temperatur på fra ca. 80 til 98°C, og efterhånden som det forlader vandet, pustes det op og blæses til et tyndt rør med en samlet vægtykkelse på ca. 59 μπι. Denne såkaldte "indfanget boble"-teknik er velkendt. Derefter afkøles folien hurtigt til fiksering af orientering 25 og rulles derefter op til yderligere behandling.

Polyvinylidenchloridet og ethylen-vinylacetat--copolymeren kan alternativt overtrækkes på grundmaterialet ved anvendelse af en tolagscoekstrusionsmatrice.

Forsøgsresultaterne er opsummeret i nedenstående 30 tabel II.

35 10 DK 170038 B1 * «· ϋ i—I I—1 i—I (“i I—1 I—1 f—i

&<(<<!<!<<;<! r0>>>>>>> fe H

MdPdPdPdPctPdPdP

φσ\£Λσ\σισ\σ»σ» 'd'NX'S'N'S's'v >nHHHWWWfe £ 3. CO 00 00 00 00 00 00 tn <ΰ

I—I

Φ n Φ Ή

Q H U U U U U U U

5-fQQQQQQQ <d>>>>>>> CQfefefefefefeft g CN CSJ CN CVJ CN tvj

Π. (N CM CM CM CM CM

H

fe fe m t< tn gi <d (<<<!<<;<!< H >>>>>>

Φ I

fflCJ dP dP dP dP dP dP

5-i σι σ* σι σ σι σ> φ \ N \ \ N \ K fe HH fe fe fe

gr'~intninminLn ZLCO iH t—I i—i ιΗ pH H

tT

ns rH .

m rd

< tn S

C — o

•iH

H <! s-ι <jp cq o o t n > Φ m lo

φ g ». dP dP dP

ui dP o dP o in η cm V-ϊ ^ 00 i—I <—I t—I i—I * fe fe H fe fe fel fe fe ♦ H cm n *a< η cm m u · · ·

£ i—1 i—1 i—i r—I

• · · · J2 i i i i fe CQ CQ CO fe 11 DK 170038 B1

I dP I

& m ! g tj> . n β + n σι iri σι r~i p -Η Ol ^ cO I m • « C a Ι- ω i ro Λ I ni H m <d< o οι h co i tu O r~ σ> o oi co i

Dj g CM O σ 00 ID CO I

> g ffi Η I

I <X> I

a eh i

m g tn I

>i S + cn cn cD ro roi • SM -H H ro m I -d1 W W C H 1 - * ! 5

Η I H

pq h co m co σ i K o in cn st1 in η i

Pjgni o σ r- m i > g X H i

I dP I

a Em I

g Οι I

>1 cl + N ro O C-- 00 'tfl

Η P -Η H 03 CD I

W C H I

. i m cn i - ,y pq o o ro r-·· oo l οι

HK o if If 00 ·ί 51 I IN

Dj g cn o σ η- co co i

> g ffi H I

'd* I dP I

& em !

• g cn I

CtoC + m cNr-'·'? co σι

tn P -H Π ni ^ I

Π H « c Η I ro Η I Γ-

g PQ IH

j gu o o h in oi cn i m <0 Dl g CM ro *d< σ lo ro i pq w > g k σ oo co m nt i rt! i

Em ro i dP I

a Em I

• g Cn I

C >i Π + N CN CO 03 NK 03 I

σ M H H CN I

Η « β H IH

Η I - . I 10

g PQ - IH

g k o uom^ooi cd a g οι in ffi Ί1 if oi i co > g k oo o- io m ms1 i

I <K> I

oi a em i

. g Cn I

C>iC + 03 MfHin in ro I

Cn !m H H 03 ^ CO I

•Η « β Η I 00

Η I

. i m

g PQ IH

g κ O cD Ol CO 00 CO I

(d agoi σ co o ro co i CO >gK C0r'CD,d'O3l

Η I *° I

. ttr ^ ! -P

C>iC + o) ΗΟΗΓ- I 0) σ PH CNro-ceuO I 4-3 η w o h i m c Η I - -ri H.

. I Nf Ό g DJ | Ol dP cd g K o ro oi o oo i op id a g CN comoiH i ηλ co |> g EB co co m co i w

P I

(d I I CL)

p I σ M

Dl I 0) SM .— H -P I M >1 g 0) Id I P 4-> o a P i o tn

g CU UUOOOUUlHtncO

dl a OOOOOOO I Ό tn \ cn g oooinoinoiHC σ X o coo-οοοοσσοιο-Η^ΐ H a H I W H w 0 12 DK 170038 B1

Ved sammenligning af resultaterne skal man huske på, at krympningstemperaturen ikke bør overstige den værdi, ved hvilken varmebristningstrykket falder til under 650 mm ^O. For visse fødemiddelprodukter kan den maksi-5 male krympningstemperatur være-mere begrænset, men en * højere varmebristning vil derefter give yderligere sikkerhed. Det er klart fra de data, som er vist i tabel II, at sammenligningseksempel 1 giver en god koldforseglingsstyrke, men varmeforseglingsstyrken og den procentvise krymp-10 ning lader adskilligt tilbage at ønske. Desuden resulterer dette materiale i en dårlig forsegling ved forurening, f.eks. med fedt eller blod. Sammenligningseksempel 2 viser forbedrede krympningsegenskaber, men koldforseglingsstyrken er væsentligt lavere, og dette materiale kan ik-15 ke forsegles pålideligt ved forurening med blod.

Eksemplerne 1, 2 og 3 viser, at der opnås fortrinlige krympningsegenskaber og en meget god forseglingsstyrke ved både stuetemperatur og ved forhøjede temperaturer. Det har desuden vist sig, at forseglingsstyrken ikke på-20 virkes væsentlig af forurening med f.eks. fedt eller blod. Sammenligningseksemplerne 3 og 4 viser, at der indtræder en meget betydelig nedgang i såvel forseglingsstyrke som procentvis krympning, når comonomerindholdet i ethylen/--α-olefin-copolymeren falder til under en vist niveau, 25 dvs. det minimale comonomerindhold er et essentielt træk, hvis kombinationen af ønskede egenskaber skal opnås.

SAMMENLIGNINGSEKSEMPEl· 5 OG 6, EKSEMPEL 4-10.

Flerlagsemballagefolier med den sammensætning, som 30 er opsummeret i nedenstående tabel III, er blevet fremstillet ved konventionel teknik, dvs. ved coekstrudering af en rørformet folie af lagene A-F og efterfølgende strækning og orientering, f.eks. i en opblæst boble, således at der opnås en varmekrympelig folie. I dette tilfælde er 35 der ikke blevet anvendt nogen bestråling. De opnåede forsøgsresultater er anført i nedenstående tabel IV.

13 DK 170038 B1 g ro ro ro oo oo ro ro roro

ø OJ CN CN C\ CN) CN CN CN

i· CP

fe cd

H

0 c < < «! gi ^ gi i

X

g pvOlølDlOlOiDlO Ό l£> ^ .

0) 44 44 44 44 44 44 44 4-)44

CM -Η ·γ4 -Η ‘<4 -H -H -W -H -H

ΟΟΌ τ5 τι Ό Ό Ό ·σ *0 'Ο Μ-Η-ΡΟ ο ο ο ο ο ο ο ο wtnoi ε ε ε ε ε ε ε ε εε§ ω α> ο . ο) . ρ ρ - Ρ -, ÆO Μ<! Μ<! Ρ < Mfi Ρ fid Ρ g! Μ fid Μ bi Ό p χ > X > X > X > XX XX XX XX ib ?ϊ ril Οι CO W CO W COW COW COW COW COW tow cow g

SCOOOCOCOcO031-0 CO CD

N

a)

P

Q-η aaouuau uu P QQQPØPØ 0 0

Lj fTj ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^

idrdHHHHPNft^ ftpH

CQ H

g

H pUDlOVOlDVOlOVO v£>cO

H \ H I · _ (/)4-1 444444 4-14-1 44 4444

M c Μ Ή -H -H -H -H -<4 -H -M -H

w οοΌ ό τι τι τ -ο τ -σ -g POU-H-PO ο ο ο ο ο ο ο ο

< κεω ω ® ω ω ω I I I

^ χ*- ο u u <3 u <! u <i Hi ^ 5* H

Ό 4 XX XX X > XX XX XX XX XX X p!

rtJC4C0W tow COW COW CO W CO W COW COW CQW

4-4-4-4- + + + 4- + c 3 crifo οι ιη cn m -cn ro cn ro οι n cn ro <n <o cn ro \ -=Ji 'If) 'ςί* ^ ^i4 (d >> >> >> >> >> >> >> >> >>

W "j) dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP

C CO^1 OD^ ¢0^ CO^1 OD'i CO^ CD^* CO ^ 00

ϋ η H Hi—I HH HH HH HH HH HH HH

CL) S, V. S. \ S. \ S, \ S, \ \ \ \ \ \ \ \ \

tø η h WW HH HH HH HH HH HH HH

g LO LO LO lo LO LO LO LO LO

2 C\) (N CN CN CN CN cn cn CN

\ * 44

i -H W

m rrt OOTJOCm

&> 2 O > dP

t#> < i#> g t)P <#> in .11 ^-^rofflcotDrodfitn' rij h4 (4 pq O O H W Η P rHcfli-H'ti'

(ti m m ^ X ^ ^ X

q) g dP dP dP W+Ww HWW ^ modPcncocn + + +

tijjjr- cq ,—J r4 r4 dPdPdPdPf^dPdPdPdP

otoo \ \ \ \ ioinoo>oooo (ζΗΗ w W W W r'McriHWincniciin in id

M

C Η H

. .tfiniDc^cD cn o

i « I

W CO CO

14 DK 170038 B1

1 dP

a eh ε tn >-i G + CS O' O 00 M·

O H -ri r—I H CO

H X C ^ U3

CM

• m 03 ffi o ooooo a g CS in .-i O <D Cn H > g te h co in -o·

i—I

I dP

& Eh g Cn >i β + N O ID O CS 0» in -H HrHCM co in co cn « C i-q • tn ^ 03 te o ooooo ~

a g CS ^ftNHt^CM

W > E te m h ω n I <#> & En

Stn vørooinco'#

‘ R fi + IN H CN CO ^ CO

Sn Ή 00 X G ti • m 03 K o ooooo

X enges CO CO rH CO

h > g æ cn r- vo m 'O·

I dP

a &h o g&i uo es co uo es - tn G + es p-i h es in es G -H co r- X G ni • pq o o o in o en te O es in co es h Λ! a ges ooor^uo'a1

H > E E H

I <#> a eh uo g en >, G + es <n <n co CO i—i in -η ι-n co ^ in

<D X G GI

00 m es 03 te o t^coornoo Λ a ges O uo O eO co H > g te o n in ef ο (—4

I dP

a En ·> g tn uOiHOOt-i J_j >t G + es H.H co uo

M U -H ID

UO « C ^ 3-3 cn pq · a co es o ^ o es en 03 te O ^Oi-ncoco x a ges ooot^msr g w > g te r-l

I dP

aEn uouoinoo 4-> gen - - - >. < 03 >iG+es ο η ci in uo -p 'tfin-rn i-nesco •'tf uo t^c X C J - -η — . es Ό 03 ffl _ CO dP 3 .y te o <tf uo <o o n H ages ooco^· > g x o 00 uo i-n <0

I dP

• a En egen ininio o o en >,c+es - •ΗΜΉ ^renuo o es 10 t-n W c G] t-nco^f

. UO

E ra es E te O rn r- oo ns a g es in uo o tn > E te en 00 uo

m 1 dP

a μ . g tn ' CSnC+esinuor'CoeD *

Cnin-H rnesco "tf 'tf

•H X C GI ID

i—1 *“ . e» E ffl 1-1 g W O ci η η Η O' % usages ene'i-ncoi-n tn > g te cn æ uo co co in 03 I <13 g a x G 03 in —

ι-n +J 03 >, E

0) (C in +J O

a m o 03

g 03 <H 03 ID

03 a υυυυυυυ ts tn\ 03 E 0000000 r-η c tn X 03 OOOUOOUIO O Ti H gn co r- 00 co cn cn o « ri -

r—I

DK 170038 B1 0 15

Resultaterne er i alt væsentligt magen til dem, som er opnået med det bestrålede materiale. Kun folierne ifølge opfindelsen kombinerer fortrinlige krympningsegenskaber med enestående kold- og varmeforseglingsstyrke.

5 Desuden kan de forsegles uden skade på forseglingsstyrken som følge af forurening, såsom fedt eller blod, som altid optræder ved emballering af kødprodukter. Desuden udviser de ikke-bestrålede strukturer samme effekt, nemlig en stærk afhængighed mellem krympnings- og forseglingsegen-10 skaberne og comonomerindholdet i ethylen/a-olefin-copoly-meren.

15 20 25 30 35

Claims

1. Termoplastisk flerlagsemballagefolie med forbedrede varmekrympnings- og koldforseglingsegenskaber og bestående $ af et ydre polymerlag, et indre varmeforseglingslag og even-5 tuelt et oxygenbarrierelag og/eller et kernelag mellem det indre og det ydre lag samt eventuelle mellemliggende adhæsionslag og/eller adhæsionsfremmende lag, kendetegnet ved, at mindst 50% af varmeforseglingslaget i det væsentlige består af en copolymer af ethylen og x-y vægt-10 procent, baseret på copolymeren, af en α-olefin med 4-8 carbonatomer pr. molekyle, hvor x = 0,5nc +8, og y = l,25nc + 15, idet n^ er antallet af carbonatomer i α-olefinen, og idet copolymeren har en vægtfylde på under 920 kg/m3, medens den resterende del af varmeforseglingslaget i det væsentlige 15 består af en polymer, som er forenelig med ethylen/a-olefin-copolymeren, og som er udvalgt fra den gruppe, som omfatter lineært polyethylen med lav vægtfylde (LLDPE), lineært poly-ethylen med høj vægtfylde (LHDPE), polyethylen med lav vægtfylde (LDPE), ethylen/vinylacetat (EVA), syremodificeret 20 EVA, polypropylen, ethylen/propylen-copolymere, ionomere og ethylen/alkylacrylat-copolymere med 1-8 carbonatomer i de respektive alkylgrupper.

2. Folie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at ethylen/a-olefin-copolymeren indeholder 12-20 vægtprocent, 25 baseret på copolymeren, af en α-olefin med 4-8 carbonatomer.

3. Folie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at ethylen/a-olefin-copolymeren indeholder 10-20 vægtprocent, baseret på copolymeren, buten(1) og har en vægtfylde på under 915 kg/m3.

4. Folie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at ethylen/a-olefin-copolymeren indeholder 12-25 vægtprocent, baseret på copolymeren, octen-(l).

5. Folie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den polymere, som er forenelig med ethylen/a-olefin-co-35 polymeren, er en ethylen/alkylacrylat-copolymer udvalgt fra ethylenmethylacrylat, ethylenethylacrylat og ethylenbutyl- DK 170038 B1 acrylat.

6. Folie ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det ydre polymerlag er en polymer, som er udvalgt fra den gruppe, som omfatter en 5 copolymer af ethylen og 10-25 vægtprocent, baseret på co-polymeren, af en α-olefin med 4-8 carbonatomer, hvilken copolymer har en vægtfylde på under 920 kg/m^, EVA, polyamid og ionomere harpikser.

7. Folie ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, 10 kendetegnet ved, at oxygenbarrierelaget er en polymer udvalgt fra den gruppe, som omfatter polyvinyliden-chlorid (PVDC) og hydrolysesret ethylen/vinylacetat-copoly-mere (EVOH).

8. Folie ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, 15 kendetegnet ved, at et adhæsivlag og/eller et adhæsionsfremmende lag er anbragt mellem de øvrige lag.

9. Folie ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved, at i det mindste varmeforseg-lingslaget er blevet tværbundet ved bestråling.

10. Folie ifølge krav 9, kendetegnet ved, at oxygenbarrierelaget omfatter EVOH, og at hele flerlagsfolien er blevet bestrålet.

11. I siden forseglet pose, kendetegnet ved, at den er fremstillet ud fra folien ifølge et hvilket 25 som helst af kravene 1-10, hvilken folie er blevet foldet, således at folden danner posens bund, og sideforseglinger lukker begge sider i posen.

12. Pose, kendetegnet ved, at den er fremstillet ud fra en rørformet folie ifølge et hvilket som 30 helst af kravene 1-10, hvor posens bund er dannet ved hjælp af en tværgående forsegling tværs over det udfladede rør, og åbningen er dannet ved afskæring af røret i en forudvalgt afstand fra den tværgående forsegling. 35