DK166288B - Bloedgoerende vaskemiddel - Google Patents

Description

i

DK 166288 B

• o

Ved hyppig vask i tromlevaskemaskiner påvirkes især blødt og låddent vasketøj med behageligt greb i uheldig retning. Grebet bliver hårdere, først og fremmest når tøjet tørres gentagne gange roligt ophængt.

5 Dette kan føres tilbage til en ved tørringen opstået fibersammenklæbning, den såkaldte vandstivhed.

Denne effekt kan modvirkes ved anvendelse af avivagemidler. Hertil anvendes fortrinsvis kationiske tensider, især kvaternære ammoniumforbindelser. I re-10 gelen er der med den blødgørende virkning også forbundet en antistatisk virkning på tekstilet. I det følgende skal der ved "blødgøring" forstås denne avivage-virkning på tekstilerne og ikke for eksempel en blødgøring af vandet ved kompleksering af calcium- og mag-15 nesiumionerne, som forårsager vandhårdheden.

De kationiske tensider er ikke forenelige med de sædvanligvis i vaskemidler anvendte anioniske tensider, da der dannes tungtopløselige udfældninger, der resulterer i delvis tab af blødgørende kationtensider og 20 vaskeaktive aniontensider i vaskeflotten og dermed forringet virkning af vaskemidlet. Det er således kendt at tilsætte kationiske reagenser i et separat skylningstrin.

På den anden side kendes også allerede blødgørende 25. vaskemidler, som i én arbejdsgang udfolder rensende og blødgørende virkning. Således beskrives i DE-patent-skrift nr. 2.334.899 anvendelsen af lermineraler, nemlig saponiter, hectoriter eller montmorilloniter som blødgørende aktive stoffer i vaskemidler. Til samme for-30 mål tilsættes der ifølge DE-OS nr. 3.312.774 bentoniter til vaskemidler.

Det er ligeledes kendt i blødgørende vaskemidler at indarbejde smectiter i nærværelse af blødgørende ammoniumforbindelser (kationiske tensider) og/eller 35 aminer (jf. f.eks. EP-patentskrift nr. 0.076.572 og 2

DK 166288 B

O

US-patentskrift nr. 4.375.416). Herved skulle der især i vasketumblere opnås en blødgørende og antistatisk virkning. Da de kationiske tensider indlejres i smec-titeme (krystallinske alkalimetalsilicater), er de og-5 så virksomme i nærværelse af anioniske tensider. Smec-titer er lermineraler, som bærer en gitterladning og udvider sig, når de solvatiseres med vand og alkohol.

Til gruppen af smectiter hører montmorillonit ^All,67MgO,33^ ^0H^2 ^Si4°10^ NaO,33 10 hectorit ^Mg2,67LiO,33^ ^0H' F^2 ^Sl4°10^ NaO,33 og eventuelt saponit

(0h)2 [Si4-yA1y°10n NV

15 Ved bentoniter skal forstås bestemte montmoril- lonitholdige lermineraler.

Ved de ovenfor beskrevne lerarter drejer det sig sædvanligvis om naturlige mineraler, som ved indeslutning af forureninger er mere eller mindre farvede. Denne 20 omstændighed er ufordelagtig ved anvendelse i vaskemidler. Der kan ganske vist fremstilles syntetiske lerarter, men disse er af omkostningsårsager ikke økonomisk anvendelige.

Det var således en opgave at tilvejebringe blød-25 gørende aktive stoffer, som overvinder de beskrevne ulemper.

Det har ifølge opfindelsen nu overraskende vist sig, at krystallinske lagsilicater med sammensætningen M2Slx°2x+l ‘ y H2°’

30 x > 7, især 7,5 - 23, Y = 0 - 25, M = Na, K, H

har en fremragende antistatisk virkning, og 'at de forbedrer grebet. Forbindelserne er farveløse, økonomisk fremstillelige samt fri for jordalkalimetal- og aluminiumioner.

Deres molekylære opbygning adskiller sig grundlæggende 35 fra opbygningen af de ovenfor beskrevne lerarter. De 3

DK 166288B

ifølge opfindelsen anvendte lagsilicater kan henregnes til gruppen af phyllosilicater og indeholder hæfte- og/eller krystalvand.

M er fortrinsvis natrium, men kan i afhængig-5 hed af den til enhver tid værende pH-værdi imidlertid også delvis erstattes af protoner.

De krystallinske lagsilicaters ionbytningsevne andrager 130 - 400 mmol M+/100 g vandfri substans.

Silicaterne har i røntgenbøjningsdiagrammet én eller 10 flere reflekser i området for d-værdierne på "8 3,0 - 4,0 x 10 cm, som ikke kan henføres til kvarts, tridymit og cristobalit.

Inden for opfindelsens rammer kan der anvendes såvel naturlige som syntetiske alkalimetalsilicater.

15 Naturlige alkalimetalsilicater er f.eks."Magadiit"

Na2Si1402g ~ 11 H20 og "Kenyait" Na^i^O^ - 10 H20 (jf. H.P. Eugster, Science, 157, side 1177-1180 (1967)) .

Syntetiske produkter har f.eks. sammensætningen 20 Na2Sig017, K2Sig017 eller Na2Si1402g (jf. R.K. Iler, J. Colloid Sci. 29, side 648-657 (1964), DE-patent-skrift nr. 2.742.912, G. Lagaly et al., Am. Mineral.

60, side 642-649 (1975)).

Ifølge opfindelsen anvendelige krystallinske lag-25 kiselsyrer og deres alkalimetalsalte samt fremgangsmåder til deres fremstilling er derudover beskrevet i ansøgernes ældre tyske patentansøgninger P 34 00 130.1 og P 34 00 132.8.

De ifølge opfindelsen anvendte krystallinske 30 lagkiselsyrer eller alkalimetal-lagsilicater kan ved gængse fremgangsmåder til vaskemiddelfremstilling , såsom blanding, forstøvningsblanding og forstøvningstørring, indarbejdes i vaskemidlet.

I enkelthed angår den foreliggende opfindelse et 35 blødgørende vaskemiddel med 5-70 vægt% af mindst ét tensid, 0,5-50 vægt% af mindst én builder, 1-20 vægt%

DK 166288 B

4 af mindst én krystallinsk lagkiselsyre og/eller et .tilsvarende alkalimetal-lagsilicat samt gængse vaske-• hjælpestoffer, hvilket vaskemiddel er ejendommeligt ved, at den krystallinske lagkiselsyre eller dennes 5 alkalimetalsalt har den almene formel M2SiX°2 x+1 · y H2° hvor x j> 7, M = Na, K eller H, og y = 0 - 25, og i røntgenbøjningsdiagrammet i området for d-værdierne —8 på 3,0 - 4,0 · 10 cm udviser én eller flere reflek-10 ser, som ikke kan henføres til kvarts, tridymit og cristobalit.

Det blødgørende vaskemiddel ifølge opfindelsen kan endvidere fortrinsvis og alternativt være kendetegnet ved, at 15 a) x = 7,5 - 23,

b) den krystallinske lagkiselsyre eller dennes alkalimetalsalt i vandfri tilstand pr. 100 g udviser en kationbytningsevne på 130 - 400 mmol M

c) for M = H, at røntgenbøjningsdiagrammet ved + -8 20 (3,42 - 0,1) * 10 cm udviser en meget kraftig første i* -8 linie og ved (18 -4)-10 cm udviser en yderligere linie, hvis intensitet højest andrager 75% af den første linies intensitet, d) for M = Na, at røntgenbøjningsdiagrammet ved + -g 25 (3,42-0,15)-10 cm i det mindste udviser én meget + -g kraftig linie og ved (20-2) *10 cm udviser en yderligere linie, hvis intensitet højest andrager 75% af den første linies intensitet.

Det blødgørende vaskemiddel ifølge opfindelsen 30 indeholder, såfremt det forekommer i granuleret form i handelen, fortrinsvis 5-30 vægt% tensider, 10-40 vægt% buildere og 1-15 vægt% krystallinske lagkiselsyrer eller deres alkalimetalsalte, og resten udgøres af vaskehjælpestoffer. Forekommer det i handelen i flydende 35 form, indeholder det fortrinsvis 10-55 vægt% tensider, 0,5-25 vægt% buildere og 1-15 vægt% krystallinske lag- 5

DK 166288 B

kiselsyrer eller deres alkalimetalsalte, resten udgøres af vaskehjælpestoffer. Med det blødgørende vaskemiddel ifølge opfindelsen opnås udmærkede vaskeresultater.

Det blødgørende vaskemiddel ifølge opfindelsen indehol-5 der som tensider fortrinsvis sådanne af anionisk, zwit-terionisk (amfolytisk) eller ikke-ionisk natur.

Ved anioniske tensider skal forstås de vandopløselige salte af højere fedtsyrer eller harpikssyrer, såsom natrium- eller kaliumsæber af kokos-, palmekerne- eller 10 rapsolie samt af talg og blandinger deraf. Dertil hører endvidere højere alkylsubstituerede, aromatiske sulfonater, såsom alkylbenzensulfonater med 9-14 carbonatomer i alkylgruppen, alkylnaphthalensulfonater, alkyltoluen-sulfonater, alkylxylensulfonater eller alkylphenolsul-15 fonater, fedtalkoholsulfater (R-C^-O-SO^Na, R = eller fedtalkoholethersulfater, såsom alkalimetal-laurylsulfat eller alkalimetalhexadecylsulfat, trietha-nolaminlaurylsulfat, natrium- eller kaliumoleylsulfat, natrium- eller kaliumsalte af med 2-6 mol ethylenoxid 20 ethoxyleret laurylsulfat. Yderligere egnede anioniske tensider er sekundære lineære alkansulfonater samt α-olefinsulfonater med en kædelængde på 12-20 carbonatomer .

Ved ikke-ioniske tensider skal forstås sådanne 25 forbindelser, der udviser en organisk, hydrofob gruppe samt en hydrofil gruppe, f.eks. kondensationsprodukterne af alkylphenoler eller højere fedtalkoholer med ethylenoxid, kondensationsprodukterne af polypropylen-glycol med ethylenoxid eller propylenoxid, kondensa-30 tionsprodukterne af ethylenoxid med reaktionsproduktet af ethylendiamin og propylenoxid, samt langkædede tertiære aminoxider ( CH^ ).

C 0H _ - N = 0 12 25 , CH3 35

DK 166288B

6

Endelig omfatter tensider med zwitterionisk (am-folytisk) karakter følgende forbindelser: derivater af aliphatiske, sekundære og tertiære aminer eller kvater-nære ammoniumforbindelser med 8-18 carbonatomer og en 5 hydrofil gruppe i den aliphatiske gruppe, som f.eks.

natrium-3-dodecylaminopropionat, natrium-3-dodecylamino-propansulfonat, 3- (N,N-dimethy1-N-hexadecy1-amino)--propan-l-sulfonat eller fedtsyreaminoalkyl-N,N-dimeth-yl-acetobetain, hvor fedtsyren indeholder 8-18 carbon-10 atomer og alkylgruppen 1-3 carbonatomer.

Som buildere til vaskemidlerne ifølge opfindelsen egner sig svagt surt, neutralt eller alkalisk reagerende uorganiske eller organiske salte, især uorganiske eller organiske kompleksdannere.

15 Anvendelige, svagt surt, neutralt eller alkalisk reagerende salte er eksempelvis hydrogencarbonaterne, carbonaterne eller silikaterne af alkalimetallerne, endvidere mono-, di- eller trialkalimetalorthophosphater.

Di- eller tetraalkalimetalpyrophosphater, som kompleks-20 dannere kendte metaphosphater, alkalimetalsulfater samt alkalimetalsaltene af organiske, ikke kapillaraktive, 1-8 carbonatomer indeholdende sulfonsyrer, carboxylsyrer og sulfocarboxylsyrer. Hertil hører eksempelvis vandopløselige salte af benzen-, toluen-25 eller xylensulfonsyre, vandopløselige salte af sulfo-eddikesyre, sulfobenzoesyre eller salte af sulfodi-carboxylsyrer samt saltene af eddikesyre, mælkesyre, citronsyre, vinsyre, oxydieddikesyre (HOOC-C^-O-C^--C00H), oxydiravsyre, 1,2,3,4-cyclopentantetracarbox-30 ylsyre, polyacrylsyre og polymaleinsyre.

Som kompleksdannende buildere egner sig også de svagt surt reagerende metaphosphater samt de alkalisk reagerende polyphosphater, især tripolyphosphatet. De kan erstattes helt eller delvis af organiske kompleks-35 dannere. Til de organiske kompleksdannere hører f.eks. nitrilotrieddikesyre, ethylendiamintetraeddikesyre, 7

DK 166288B

N-hydroxyethylethylendiamintrieddikesyre, polyalkylen--polyamin-N-polycarboxylsyrer og andre kendte organiske kompleksdannere, idet der også kan anvendes kombinationer af forskellige kompleksdannere.

5 Vaskehjælpestoffer ifølge opfindelsen omfatter produkter, såsom alkalimetal- eller ammoniumsaltene af svovlsyre, kiselsyre, carbonsyre, borsyre, alkylen-, hydroxyalkylen- eller aminoalkylenphosphonsyre samt blegemidler, stabilisatorer til peroxidforbindelser 10 (blegemidler) og vanopløselige organiske kompleksdannere.

Enkelt omfatter blegemidlerne natriumperborat--mono- eller tetrahydrat, alkalimetalsaltene af peroxo-mono- eller peroxodisvovlsyre, alkalimetalsaltene af 15 peroxodiphosphorsyre (H^P20g). Som stabilisator for disse blegemidler tjener f.eks. vandopløseligt, fældet magnesiumsilikat. Organiske kompleksdannere er alkalimetalsaltene af iminodieddikesyre, nitrilotrieddike-syre, ethylendiamintetraeddikesyre, methylendiphosphon-20 syre, 1-hydroxyethan-l,1-diphosphonsyre og nitrilo-trismethylenphosphonsyre.

Vaskehjælpestoffer, der forøger vaskeflotters smudsbæreevne, såsom carboxymethylcellulose, carb-oxymethylstivelse, methylcellulose eller copolymere af 25 maleinsyreanhydrid med methylvinylether, skumregulatorer, såsom mono- og dialkylphosphorsyreestere med 16-20 carbonatomer i alkylgruppen samt optiske klaremidler, desinfektionsmidler og/eller proteolytiske enzymer kan ligeledes være yderligere bestanddele af det blødgø-30 rende vaskemiddel.

Opfindelsen belyses nærmere i det efterfølgende eksempel.

35

DK 166288 B

8

O

Eksempel

Frottévæv vaskes" 5 gange med én af de to følgende vaskemiddelsammensætninger (angivelser i vægt%) :

Vaskemiddel A Vaskemiddel B

5 Natriumtripolyphosphat 23,3 30

Zeolith A 15,5

Anioniske 6/2 6/0

Ikke-ioniske >tensider 3/5 1/5

Kationiske J - 6,5 10 Natriumperborat- .21,0 .20,5 tetrahydrat

Soda 1/2 1/3

Enzymer 0,34 0,8

Lagformigt alkalimetal- - 1,5 aluminiumsilicat 15 " (bentonit)

Lagformigt natrium- 10 silicat (ifølge opfindelsen)

Krystal- og hæftevand, ad 100 ad 100 vaskehjælpestoffer 20

Vaskemiddel A er et i handelen gængs vaskemiddel, som ifølge opfindelsen er blandet i en blander med det lagformige krystallinske natriumsilicat med formlen Na2Si220^ (glødetab 4% (5 timer/360°C)). Vaskemiddel 25 B er et i handelen gængs vaskemiddel, som indeholder krystallinske, lagformige alkalimetalaluminiumsilicater og kationiske tensider, og hvis grebforbedrende virkning fremhæves i reklamen.

Grebbedømmelsen, der er foretaget af et udvalg af 30 eksperter, viser en fuldkommen sammenlignelig grebforbedrende virkning. I begge tilfælde opnås endvidere udmærkede vaskeresultater.

35

Claims (5)

1. Blødgørende vaskemiddel indeholdende 5-70 vægt% af mindst ét tensid, 0,5-50 vægt% af mindst én 5 builder, 1-20 vægt% af mindst én krystallinsk lagkisel-syre og/eller et tilsvarende alkalimetalsilicat samt gængse vaskehjælpestoffer, kendetegnet ved, at den krystallinske lagkiselsyre eller dennes alkalimetalsalt har den almene formel

10 M2S1x°2x+l ' yH2° hvor xj>7,0, M = Na, K eller H, og y = 0 - 25, og i røntgenbøjningsdiagrammet i området for d-værdierne _o fra 3,0 til 4,0 · 10 cm udviser én eller flere reflekser, som ikke kan henføres til kvarts, tridymit 15 og cristobalit.

2. Blødgørende vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at x = 7,5 - 23.

3. Blødgørende vaskemiddel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den krystallinske lagkisel- 20 syre eller dennes alkalimetalsalt i vandfri tilstand pr. 100 g udviser en kationbytterevne fra 130 til 400 mmol M .

4. Blødgørende vaskemiddel ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, at 25 for M = H udviser røntgenbøjningsdiagrammet ved (3,42 i 0,1) · 10 ® cm en meget kraftig første 4" *"8 linie og ved (18-4) -10 cm udviser en yderligere linie, hvis intensitet andrager højest 75% af intensiteten af den første linie.

5. Blødgørende vaskemiddel ifølge et vilkårligt af kravene 1-3, kendetegnet ved, at for M = Na udviser røntgenbøjningsdiagrammet ved (3,42-0,15) * 10 ® cm mindst én meget kraf- 4- --8 tig linie og ved (20-2) · 10 cm udviser en yder-35 ligere linie, hvis intensitet andrager højest 75% af intensiteten af den første linie.