[go: up one dir, main page]

DK164498B - 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet - Google Patents

3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet Download PDF

Info

Publication number
DK164498B
DK164498B DK170191A DK170191A DK164498B DK 164498 B DK164498 B DK 164498B DK 170191 A DK170191 A DK 170191A DK 170191 A DK170191 A DK 170191A DK 164498 B DK164498 B DK 164498B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
bis
compound
compounds
dicarboxylic acid
piperidines
Prior art date
Application number
DK170191A
Other languages
English (en)
Other versions
DK164498C (da
DK170191A (da
DK170191D0 (da
Inventor
Len Fang Lee
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of DK170191A publication Critical patent/DK170191A/da
Publication of DK170191D0 publication Critical patent/DK170191D0/da
Publication of DK164498B publication Critical patent/DK164498B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK164498C publication Critical patent/DK164498C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Description

i
DK 164498 B
Opfindelsen angår hidtil ukendte bis-(3,5-dicarboxylsy-re)-estere af tetrahydropyraner og piperidiner med herbicid aktivitet.
5 I litteraturen er beskrevet visse bis-(2,6-trifluorme-thyl)-3,5-dicarboxylsyreestere af tetrahydropyraner og piperidiner. Således har Baldev Singh et al., publiceret en rapport om nogle undersøgelser i The Journal of Heterocyclic Chemistry, bind 17, 1109 (1980), hvori de 10 beskriver reaktionen mellem ethyl-4,4,4-trifluoraceto-acetat og acrylaldehyder og vandig ammoniak i ethanol. De opdagede, at der ved en sådan reaktion, der tidligere er rapporteret af Balicki et al., Chem. Abstracts, bind 82, 72739P (1975), fremkom diethyl-4-aryl-2,6-dihydroxy-2,6-15 bis-(trifluormethyl)-3,5-piperidindicarboxylater i stedet for diethyl-4-aryl-l,4-dihydro-2,6-bis-(trifluormethyl)-3,5-pyridindicarboxylater. Det blev også angivet, at ste-reoisomere af de rapporterede piperidindicarboxylater var af usikker natur. Der blev ikke angivet nogen anvendelse 20 for forbindelserne.
The Journal of Organic Chemistry, bind 30, side 3237-3239, september 1965, indeholder en rapport af Dey et al., om syntesen af fluorholdige tetrahydropyraner. Ved 25 reaktionen mellem ethyl-trifluoracetoacetat og forskelli ge alifatiske og aromatiske aldehyder under anvendelse af de sædvanlige Knoevenagel-betingelser fremkom der forskellige 4-substituerede forbindelser. Kondensation af ethyl-trifluoracetoacetat med aldehyder blev gennemført i 30 nærværelse af både piperidin og kaliumfluorid under anvendelse af to forskellige metoder, til tilvejebringelse af de forbindelser, der har interesse. Man rapporterede forbindelser, der i 4-stillingen på 3,5-dicarbethoxy-2,6-dihydroxy-2,6-bis-(trifluormethyl)-tetrahydropyran-mole-35 kylet var substitueret med methyl, ethyl, phenyl, p- fluorphenyl og p-methoxyphenyl. Der blev ikke angivet nogen anvendelse for forbindelsen, og ej heller er der be-
DK 164498 B
2 skrevet substituenter i 4-stillingen omfattende alkyl med -forgrenet kæde.
I USA patentskrift nr. 3 700 695 til Carr et al., er der 5 beskrevet forbindelser, der har den følgende almene formel 10 H2f R R R ί - C - C - C —1 I ' '
R R R
n s 15 hvor n er mellem 0 og 1, hvorved et af radikalerne R er valgt blandt fluor, alkyl, cycloalkyl, aryl, perfluoral-kyl, perfluorcycloalkyl og perfluoraryl, hvorved et andet af radikalerne R kan være valgt blandt alkyl og perfluor-alkyl, hvorved de resterende radikaler R er valgt blandt 20 hydrogen og fluor, med det forbehold, at mindst et af radikalerne R indeholder fluor eller er fluor, s er et tal mellem 1 og 3 inklusive, og M er valgt blandt fluor, chlor, brom, iod, cyano, alkylcarbonyloxy, arylcarbonyl-oxy, cycloalkylcarbonyloxy, alkylsulfonyloxy, cycloalkyl-25 sulfonyloxy, arylsulfonyloxy, phosphinylidyntrioxy, phos-phinidyntrioxy, alkoxyphosphinidendioxy, dialkoxyphos-phinoxy, aryloxyphosphinidendioxy, diaryloxyphosphinoxy, alkylphosphinylidendioxy, arylphosphinylendioxy, sulfonyl og sulfinyl. Fremstillingen af disse forbindelser og an-30 vendelserne deraf til forbedring af transparensen af formstoffilm og som herbicider er også beskrevet. Som det fremgår af den før angivne formel forekommer der i disse forbindelser fluorsubstitution på ringen direkte, eller ringen kan være substitueret med perfluoralkyl-radikaler.
35 Det er rapporteret, at visse af disse forbindelser har herbicid aktivitet, mens størstedelen af forbindelserne blev anvendt som transparensfrembringende midler i film 3
DK 164498 B
af polyvinylchlorid. De i herbicid henseende aktive forbindelser var generelt ringsubstituerede, fluorholdige forbindelser, der har et carbonyloxy- eller sulfonyloxy-radikal i 2-stillingen i pyranringen. Man har iagttaget 5 herbicid aktivitet før spiringen af sådanne forbindelser hvad angår ris, hirse og agurk.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydro-10 pyraner og -piperidiner med den i krav 1 angivne almene formel. Disse forbindelser har herbicid aktivitet.
Forbindelser, i hvilke er et forgrenet Cg_^~alkyl, er særlig foretrukne. Typiske eksempler på radikaler af den-15 ne art er 1-methylethyl, 2-methylpropyl og 1-ethylpropyl.
Et typisk radikal af typen C^-C^-alkyl er ethyl.
20 Typiske Rg radikaler af typen fluoralkyl omfatter trifluormethyl-, difluormethyl-, monofluormethyl- og pen-tafluorethyl-radikaler.
Piperidinforbindelserne ifølge opfindelsen kan forekomme 25 i to stereo-isomere former, som generelt kaldes de "trans-" og de "cis-" isomere. I henhold til opfindelsen har man iagttaget den herbicide anvendelighed af de før beskrevne piperidinforbindelser i begge isomere former og i blanding. Den her foreliggende beskrivelse med krav om-30 fatter begge isomere former og blandinger deraf.
Som det er bekræftet ved Rontgenstrålekrystallografi af enkeltkrystaller er de isomere strukturer repræsenteret ved den formel, hvori (a) er cis og (b) er trans.
35
DK 164498 B
4 · Jl ^3 COOR2 —-t~coor2 ror^j__— --v" h \ ! R \ ,Ri r3\——r—4- Ri \ I \ 00 coor2 h
R3\__— ----- " Η H
! OH COOR2 H
0H
5 , , (a) (b )
Pyranerne ifølge opfindelsen kan fremstilles i henhold til følgende reaktionsskema: 10 00 O R! o " " “Hi “ 2R3CCH2COR2 -i- RjCHO-> R20-C >XN^C"0R2
H>^ pH
15 Ra'T'O^Rs
OH OH
Pyranen fremstilles således ved reaktion mellem et aldehyd og en passende 3-ketoester i nærværelse af enten pi-20 peridin eller kaliumfluorid i katalytiske mængder. Når reaktionen mellem aldehydet og 3-ketoesteren gennemføres i nærværelse af vandig ammoniak, tilvejebringes der pipe-ridin-forbindelser i henhold til den tekniske lære, der er fremsat af Singh et al., hvortil der er henvist i det 25 foregående, i henhold til følgende reaktionsskema:
0 O
li ii 2R3CCH2C-0R2 + RiCHO + NH4OH- 30
0 Ri O
« Hl “ r20-C^VC-0R2 ,_ (2) HT pH ^
r3^nSr r3 OH 1 OH H
5
DK 164498B
Den ovenfor angivne reaktion (2) udnytter typisk et passende medium, såsom ethanol, og den gennemføres sædvanligvis ved tilbagesvalingstemperatur i et tidsrum af størrelsesordenen ca. 3 til 5 timer. I det efterfølgende 5 er angivet en række eksempler på, hvorledes de omhandlede forbindelser kan fremstilles.
EKSEMPEL 1 10 Fremstilling af 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, tetrahydro, 2,6-dihydroxy-4-(1-ethylpropyl)-2, 6-bis(trifluormethyl), diethylester
Til en 1 liter beholder tilføres der 50 g (0,4992 mol) 2-15 ethylbutyraldehyd og 183,81 g (0,9984 mol) ethyl-tri-fluoracetoacetat. Til denne blanding tilsættes langsomt 3-5 ml piperidin (katalysator) med en pipette. Man fortsætter omrøringen i 24 timer, hvorpå man efterlader blandingen i 5 dage før krystallisation. Udbyttet af fast 20 produkt er 66,45 g (25%), smp. 105-110 °C. Produktet identificeres som den trans-isomere.
Analyse beregnet for cigH26F6°7: C 46,15, H 5,55 25 Fundet: C 46,23, H 5,66 EKSEMPEL 2
Fremstilling af 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, tetrahydro-30 2,6-dihydroxy-4-(2-methylpropyl)--2,_6-bis- (trif luorme thyl )-, diethylester
Til en 1 liter beholder tilføres der 50 g (0,5805 mol) isovaleraldehyd og 213,75 g (1,1610 mol) ethyl-trifluor-35 acetoacetat. Til denne blanding tilsættes langsomt 3-4 ml piperidin (katalysator) med pipette. Blandingen begynder at udvikle varme, og beholderne forsynes med en kondenser 6
DK 164498 B
og en nitrogenledning. Efter omrøring i 2 timer krystalliserer blandingen. Ved triturering med n-hexan fremkommer der 170,37 g (64%) 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, te-trahydro-2,6-dihydroxy-4-(2-methylpropyl)-2,6-bis(tri-5 fluormethyl)-, diethylester; smp. 87-90 °C. Dette produkt identificeres som den transisomere.
Analyse beregnet for C^yH^^FgOy: C 44,93, H 5,28 10 Fundet: C 45,02, H 5,20 EKSEMPEL 3
Fremstilling af 2H-pyran-3,5-dicarboxylsyre, tetrahydro-15 2,6-dihydroxy-4-(1-methylethyl)-2,6-bis(trifluormethyl)- diethylester
Til en 500 ml rundbundet beholder tilsættes der 20 g (0,2773 mol) isobutyraldehyd og 102,12 g (0,5547 mol) 20 ethyl-trifluoracetoacetat. Der tilføres en magnetisk om rører, og blandingen holdes under omrøring, mens man med en pipette tilsætter 5-10 dråber piperidin. Reaktionsblandingen sættes under nitrogen og holdes under omrøring i 18 timer. Den viskose væske pumpes ned under vakuum i 25 ca. 1 time. Beholderen afkøles i et isbad. De resulterende krystaller tritureres i n-hexan og filtreres til dannelse af 22,42 g (18,37%) produkt; smp. 88-98 °C. Dette produkt er en 1:1 blanding af cis- og trans-isomere.
30 Analyse beregnet for ci6H22F6°7: C 43,63, H 5,01 Fundet: C 43,73, H 5,05.
35
1 DK 164498 B
ω
C
l Ό (O C"· 1-1 k Η H i-l 1-1 fl) O +> S £ OH, ^ (0 O to CO <£
Η Ή "H I CO CO
o I
O rj I o OO '"I co
(D ts O O I
4J 4J CO t-1 r-t IT) Η Αί I I I * Q) C CO O CO C'' c E 3 CO O CTi t> 3 w a ή
+J
Q) CO CS CO
Q C'» ID W C" C * * *· * 3 «tf in «tf ’tf b
X
P
0)
^ tø 00 VD O lO
Q) f> (S Ό LO
tø ** ·* * * o o) «tf in ** ^ co op >1 H -P „ _ (0 <D «tf co co cn C Ό in CO cn vo o: c «· s s «.
^ -3 <N ts CO O
IC N ixt rf Tf rf
° H « co U
Qn .o c; -μ ω a y § O) vo o «tf co S / \ Q) «Ν vo co is ^ ^>\ x Φ cs is co" o "* / \ x o o o o o
20 >·<-\ ο I
o cc C4
K CO
h CO U „
os CO (S CO CO CO
Ui a a a ί1* u o u u u
OK CO CO CO CO
æ æ x æ o u o o es CO es es es es os æ x x te te u ϋ u u u i i i i i es co 30 O co
.-1 oov I
i I
I H
35 I e Μ H „ ^ Φ «tf in vo ts co ω a
DK 164498 B
8 EKSEMPEL 9
Fremstilling af 3,5-piperidindicarboxylsyre, 2,6-dihy- droxy-4-(2-methylpropyl) -2,6-bis(trifluormethyl)-,_di- 5 ethylester
Til en 1 liter enkelthaiset beholder tilføres der 160 g (0,3524 mol) af produktet fra eksempel 2 og ca. 250 ml ethanol. Hertil sættes langsomt 31,94 g (0,5286 mol) 58% 10 ammoniumhydroxid. Beholderen forsynes med en kondenser og en nitrogenledning. Blandingen opvarmes til tilbagesvaling. Efter tilbagesvaling i 2 timer afkøles materialet, det koncentreres, og der opsamles krystaller. Moderluden giver anledning til fremkomsten af et sekundært udbytte.
15 Det totale udbytte af produkt er 34,16 g (21%) tørstof, smp. 69-73 °C.
Analyse beregnet for ci7H25F6Nl°6: C 45,03, H 5,51, N 3,09 20 Fundet: C 45,20, H 5,50, N 3,11
Denne forbindelse med 2-methylpropyl i 4-stillingen er en foretrukken forbindelse ifølge opfindelsen, der også er anvendelig som præcursor for særligt effektive pyridin-25 herbicider.
EKSEMPEL 10
Fremstilling af 3,5-piperidindicarboxylsyre, 1,4-dihydro-30 2,6-bis(trifluormethyl)-2,6-dihydroxy-4-(l-methylethyl), diethylester
Til en 500 ml beholder tilføres der 150-200 ml ethanol og 15,90 g (0,03613 mol) af produktet fra eksempel 8. Blan-35 dingen omrøres under afkøling i et isbad. Forsigtigt til sættes 3,24 g (0,05420 mol) 58% ammoniumhydroxid til blandingen, og omrøringen fortsættes i 18 timer. Det rå 9
DK 164498 B
materiale koncentreres, omrøres med n-hexan og indføres i is og filtreres. Vægten af det sluttelige produkt er 2,16 g (13,61%), smp. 85-89 °C.
5 Analyse beregnet for ci6H23°6Nl°F6 C 43,74, H 5,28, N 3,18 Fundet: C 44,08, H 5,13, N 2,74 10 15 20 25 30 35
10 DK 164498 B
© 4-> σ< i—i 'Φ O O »π μ © N 00 H «Η C>· © *0 * * «* *> >* -
+J C CO CO CO CO 00 CN
w p © fe •H 2
Ό -P
(1)
v C U3 CO C^- IN rH
H Cl N n m H Ol h s- d) s ^ ^ ^
S ^ 00 O') N CO N (S
Η ®
<d CQ
5 "tf i -μ ·<φ r-ι <N o vo [> 0) σι m t> i> ω oo M *.*.**·*· *.
0 ©δ^νο^'Φ^·^ u to 3 ΰ >i fe
>i HK
j? (0 -P
3 ca) rrj < C OMvOOMt> 1 oi o in in D w oo 10 „ μ in vO ^ ^ '«tf 'tf M Jg I ffl H -P «tf 00 CTi t> <H l>
^ Q) CO σν VD CO CO CO
Vf ^ ^ ^ k w ·>. s h d o? co o o o co (0 3 «tf "tf -tf 'tf <tf 5 g
3 I O P
15 H o - c: « (1)
ιμ \ / « d VONCONVDIO
H w W 7 V ° D) CO <Tv !N CO !N !> H 03 ^ \ ^ a- <D > - v v v %
-H ^ ^>< M <N CO O O O CO
J Λ 05 / K 0) «tf «tf ^ «tf "tf «tf
H I x -A-4- 0 CQ
CQ vO ' J? “ 0=0« E-ι <N o < (¾ co a
ori © 05 CO N CO 00 CO CO
20 Cj fe pL| fe Cli in fe >, o o o ϋ o o 0)
H
>1 « o S3
© CO 00 CO CO CO
0 x s X 35 ffi
•H <M O O O O O
ος rrj fe CO C«J CS <N 03 C«3 zo c a a a a a a Η o o o o o o Φ Ή μ 0) 6 Η a
1 N N
in _ _ co co in 30 co a a aa co ο ο <n co a m — —' a a o io a a o u co i u o «tf o «tf o a h n oa Na o c a a a <n a n a •Η ο u u o u u h ......
r—1 rl * 4J i μ
35 to EC
03 g © h cs co «tf in vo
© WHHHr-IrHrHH
u ϋ ¢) £ ω a
DK 164498 B
11 5 10
P
(0
CO
P dP
u
o Ό CO
P H C O O CM CM
0 <0 O M1 I H I
•C H H
15 Η h p H 0
P
ω g
CQ S
< 0 co o od co S co ·η o i in i oo i
Η o H
20
U
o O'
CM
p 'ί
X
C ΰ O H w O'
3 O O CM 00 O
9 c: η. iH Η II H C-· Ή
ΔΌ O) I I I I I
p CM CO Q CM CO CM
H o O' CM in O φ T-) in H rS
6 CM
ω C
30 «
C
H
φ a η cm co Μ* m o
oc g Η Η p p Η H
φ CO J* ω
DK 164498 B
12
Som før anført har det vist sig, at forbindelserne ifølge · opfindelsen er effektive som herbicider før spiringen. Tabellerne I og II sammenfatter resultaterne af prøver, der er gennemført for at bestemme den herbicide aktivitet 5 før spiringen af forbindelserne ifølge opfindelsen.
Man gennemfører prøverne før spiringen på følgende måde:
En god kvalitet af overfladejord indføres i aluminiumskå-10 le og komprimeres til en dybde på 0,95 til 1,27 cm fra toppen af skålen. På toppen af jorden indfører man et forudbestemt antal frø eller vegetative formeringsorganer af forskellige plantearter. Den mængde jord, der kræves til at fylde skålene op til niveau efter såning eller 15 tilførsel af vegetative formeringsorganer, indvejes i en skål. En kendt mængde af den aktive bestanddel, indført i et solvent eller i form af en suspension af et befugte-ligt pulver, blandes grundigt med jorden og anvendes som et dæklag til allerede tilberedte skåle. Efter behandling 20 bliver skålene flyttet til en drivhusbænk, hvor de vandes nedefra efter behov til frembringelse af tilstrækkelig fugtighed til spiring og vækst.
Ca. 2-3 uger efter såning og behandling iagttages plan-25 terne, og resultaterne registreres. I den følgende tabel III er disse resultater sammenstillet. Den herbicide karaktergivning hviler på en fikseret skala, der er baseret på den procentiske beskadigelse af hver planteart. Karaktergivningen er defineret på følgende måde: 30
Karakterer Inhibering givning 0-24 0 35 25-49 1 50 - 74 2 75 - 100 3 13
DK 164498 B
De plantearter, der er anvendt i et sæt af prøver, hvis data er vist i tabel III, er identificeret ved et bogstav i henhold til følgende oversigt: 5 A - Agertidsel* G - gul "Nutsedge" B - Brodfrø H - Kvikgræs C - Fløjlsblad I - Durra D - Ipomoea J - Taghejre E - Hvidmelet gåsefod K - Hanespore 10 F - "Smartweed" * Fremdrevet ud fra vegetative formeringsorganer 15 20 25 30 35
DK 164498 B
14 TABEL III Før spiringen
Forbindelse
5 fra eks ♦ nr. kg/ha ABCDEFGHI^JK
1 11,2 - 0002001113 2 11,2 - 0323300033 3 11,2 00003300013 10 4 11,2 00030-00003 5 11,2 00000000000 6 11,2 01003300003 7 11,2 00031100003 8 11,2 12133-33013 15 9 11,2 - 0103003013 10 11,2 20202200023 11 11,2 00323-00033 12 11,2 00011-00003 13 11,2 00112-00312 20 14 11,2 30223-00013 15 11,2 10001-10013 16 11,2 - 0000000000 25 Forbindelserne blev yderligere undersøgt ved at anvende den før angivne metode på følgende plantearter: L - Sojabønne R - Hamp Sesbania M - Sukkerroe E - Hvidmelet gåsefod 30 N - Hvede F - "Smartweed" 0 - Ris C - Fløjlsblad P - Sorghum J - Taghejre B - Brodfrø S - Panicum Q - Vild Boghvede K - Hanespore 35 D - Ipomoea T - Fingeraks
DK 164498 B
15
Resultaterne er sammenstillet i den følgende tabel IV
TABEL IV
5 Før spiringen
Forbindelse fra eks.
nr. kq/ha LMNOPBQDREFCJSKT
10 1 5,6 0211000101001123 2 5,6 1302203113210222 1.12 12010030121*1 0122 0,274 0100030010000001 15 3 5,6 0201002113122333 1.12 1100001000000011 4 5,6 0000000000-00011 7 5,6 1300103011303331 1.12 0000000002301001 20 0,274 0000000000300000 8 5,6 0211001102101233 1.12 0100000000000022 0,274 0000000000000002 25 30 35
DK 164498 B
16
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan inkorporeres i herbicide blandinger under anvendelse af alment kendt teknik. Det forventes, at de herbicide blandinger ifølge opfindelsen, herunder koncentrater, der kræver fortynding 5 før anvendelse, i et typisk tilfælde indeholder mindst en aktiv bestanddel og et adjuvans i flydende eller fast form. Sådanne blandinger fremstilles ved at blande den aktive bestanddel med et adjuvans, herunder fortyndingsmidler, strækkemidler, bærere og konditioneringsmidler, 10 til tilvejebringelse af blandinger i form af findelte, partikelformede, faste stoffer, granulater, tabletter, opløsninger, dispersioner eller emulsioner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et adjuvans, såsom et findelt, fast stof, en væske af organisk oprindelse, 15 vand, et befugtningsmiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination af disse.
Det antages, at blandingen, som indeholder en forbindelse 20 ifølge opfindelsen, især væsker og befugtelige pulvere, fortrinsvis som konditioneringsmiddel, bør indeholde et eller flere overfladeaktive midler i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre en given blanding let disperger-bar i vand eller olie. Inkorporeringen af et overfladeak-25 tivt middel i blandingerne forbedrer i høj grad deres effektivitet. Betegnelsen "overfladeaktivt middel" skal i denne beskrivelse med krav omfatte befugtningsmidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgerings-midler. Man kan anvende anioniske, kationiske eller ikke-30 ionogene midler med lige stor lethed.
Typiske befugtningsmidler er alkyl-benzen- og alkyl-na-phthalen-sulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, aminer eller sure amider, langkædede sure estere af natriumiso-35 thionat, estere af natriumsulfosuccinat, sulfaterede eller sulfonerede fedtsyreestere, jordolie-sulfonater, sulfonerede vegetabilske olier, ditertiære acetyleniske gly-
DK 164498 B
17 coler, polyoxyethylen-derivater af alkylphenoler (især isooctylphenyl og nonylphenol) og polyoxyethylen-derivater af de mono-(højere fedtsyre)-estere af hexitol-anhy-drider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler 5 er methylcellulose, polyvinylalkohol, natrium-ligninsul-fonater, polymere alkyl-naphthalen-sulfonater, natriumna-phthalen-sulfonater og polymethylen-bisnaphthalen-sulfo-nat.
10 Befugtelige pulvere er vand-dispergerbare blandinger, der indeholder en eller flere aktive bestanddele, et indifferent, fast strækkemiddel og et eller flere befugtnings-og dispergeringsmidler. De indifferente, faste strække-midler er sædvanligvis af mineralsk oprindelse, såsom de 15 naturlige lerarter, diatomejord og syntetiske mineraler afledt af silica og lignende. Eksempler på sådanne stræk-kemidler omfatter kaolinitter, attapulgitler og syntetisk magnesiumsilicat. De befugtelige pulverblandinger ifølge opfindelsen indeholder sædvanligvis mellem ca. 0,5 og 80 20 dele (fortrinsvis så meget som muligt op til 80 dele) aktiv bestanddel, fra ca. 0,25 til 25 dele (fortrinsvis 1-15 dele) befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 dele (fortrinsvis 1,0-15 dele) dispergeringsmiddel og mellem 5 og ca. 95 dele (fortrinsvis 5-50 dele) indifferent, fast 25 strækkemiddel, hvorved alle dele er på vægtbasis i forhold til den totale blanding. Om nødvendigt kan fra. ca.
0,1 til 2,0 dele af det faste, indifferente strækkemiddel erstattes med en korrosionsinhibitor eller et skumdæmpningsmiddel eller begge.
30
Andre formuleringer omfatter pudderkoncentrater omfattende fra 0,1 til 60 vægt-% af den aktive bestanddel på et passende strækkemiddel; disse puddere kan være fortyndet med henblik på anvendelse i koncentrationer indenfor om-35 rådet mellem ca. 0,1-10 vægt-%.
DK 164498 B
18
Man kan fremstille vandige suspensioner eller emulsioner ved omrøring af en vandig blanding af en vanduopløselig aktiv bestanddel, et passende ikke vandigt solvent dertil, og et emulgeringsmiddel, indtil der fremkommer ens-5 artethed, og ved påfølgende homogenisering til dannelse af en stabil emulsion af meget findelte partikler. Den resulterende koncentrerede vandige suspension er karakteriseret ved sin ekstremt lille partikelstørrelse, således at dækningen er meget ensartet, når der fortyndes og 10 sprøjtes. Passende koncentrationer af disse formuleringer indeholder fra ca. 0,1-60% (fortrinsvis så højt som muligt) på vægtbasis af aktiv bestanddel, hvorved den øvre grænse er bestemt ved opløselighedsgrænsen af aktiv bestanddel i solventet.
15
Koncentrater er sædvanligvis opløsninger af aktiv bestanddel i med vand ublandbare eller partielt med vand ublandbare solventer, sammen med et overfladeaktivt middel. Passende solventer til den aktive bestanddel ifølge 20 opfindelsen omfatter dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, carbonhydrider og med vand ublandbare ethere, estere eller ketoner. Man kan imidlertid formulere andre flydende koncentrater med høj styrke ved at opløse den aktive bestanddel i et solvent og ved derpå at 25 fortynde, f.eks. med kerosin, til sprøjtekoncentration.
Den her omhandlede koncentratblanding indeholder sædvanligvis mellem ca. 0,1 og 95 dele (fortrinsvis 5-60 dele) aktive bestanddel, ca. 0,25-50 dele (fortrinsvis 1-25 de-30 le) overfladeaktivt middel og om nødvendigt ca. 4 til 94 dele solvent, hvorved alle dele er på vægtbasis i forhold til den totale vægt af emulgerbar olie.
Granulater er i fysisk henseende stabile, partikelformede 35 blandinger, der omfatter aktiv bestanddel, som adhærerer til eller er fordelt gennem en basismatrix af indifferent, findelt, partikelformet strækkemiddel. For at un-
DK 164498 B
19 derstøtte udludning af den aktive bestanddel fra det partikelformede materiale, kan der i blandingen foreligge et overfladeaktivt middel, såsom dem, der er anført i det foregående. Naturlige lerarter, pyrophylitter, illit og 5 vermiculit er eksempler på anvendelige kategorier af partikelformede, mineralske strækkemidler. De foretrukne strækkemidler er de porøse, absorberende, forud tildannede partikler, såsom forud tildannet og sigtet partikelformet attapulgit eller varmeekspanderet, partikelformet 10 vermiculit og de findelte lerarter, såsom kaolinler, hy-dratiseret attapulgit eller bentonitler. Disse strækkemidler sprøjtes eller blandes med den aktive bestanddel til dannelse af de herbicide granulater.
15 Den granulære blanding, som indeholder en forbindelse ifølge opfindelsen, kan indeholde mellem ca. 0,1 og ca.
30 vægtdele aktiv bestanddel pr. 100 vægtdele ler og 0 til ca. 5 vægtdele overfladeaktivt middel pr. 100 vægtdele partikelformet ler.
20
Blandingen kan også indeholde andre additiver, f.eks. gødningsstoffer, andre herbicider, andre pesticider, sikringsmidler og lignende materialer, der anvendes som ad-juvanser, eller i kombination med ethvert af de før an- 25 givne adjuvanser. Kemikalier, der anvendelige i kombina tion med de aktive bestanddele ifølge opfindelsen omfatter triaziner, urinstoffer, carbamater, acetamider, acet-anidlider, uraciler, eddikesyre- eller phenolderivater, thiolcarbamater, triazoler, benzoesyrer, nitriler, bis-30 phenyl-ethere og lignende, såsom:
Heterocycllske nitrogen/svovl-derivater 2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin 35 2-chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2- chlor-4,6-bis(ethylamino)-s-triazin 3- isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid
DK 164498 B
20 3-amino-l,2,4-triazol 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a:2',1'-c)-pyrazidiinium-salt 5-brom-3-isopropyl-6-methyluraci1 1,1-dimethyl-4,4’-bipyridinium 5
Urinstoffer Ν'-(4-chlorphenoxy)-phenyl-N,N-dimethylurinstof N,N-dimethyl-N'-(3-chlor-4-methylphenyl)-urinstof •10 3-(3,4-dichlorphenyl)-l,l-dimethylurinstof 1,3-dimethyl-3-(2-benzothiazolyl)-urinstof 3-(p-chlorphenyl) -1,l-dimethylurinstof 1- butyl-3-(3,4-dichlorphenyl)-1-methylurinstof 15 Carbamater/thiolcarbamater 2- chlorallyl-diethyldithiolcarbamat S-(4-chlorbenxyl)-N,N-diethylthiolcarbamat isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat 20 S-2,3-dichlorallyl-N,N-diisopropylthiolcarbamat ethyl-N,N-dipropylthiolcarbamat S-propy1-dipropy1thiolcarbamat
Acetamider/acetanilider/aniliner/amider 25 2-chlor-N,N-diallylacetamid N,N-dimethyl-2,2-diphenylacetamid N-(2,4-dimethyl-5-[[(trifluormethyl)sulfony1]amino]phenyl Jacetamid 30 N-isopropyl-2-chloracetanilid 2', 6'-diethyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid 2'-methyl-6’-ethyl-N-(2-methoxyprop-2-yl)-2-chloracetani- lid a,a,α-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin 35 N-(1,1-dimethylpropynyl)-3,5-dichlorbenzamid
DK 164498 B
21
Syrer/estere/alkoholer 2,2-dichlorpropionsyre 2- methyl-4-chlorphenoxyeddikesyre 5 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre methyl-2-[4-(2,4-dichlorphenoxy)phenoxy]-propionat 3- amino-2,5-dichlorbenzoesyre 2-methoxy-3,6-dichlorbenzoesyre 2.3.6- trichlorphenyleddikesyre 10 N-1-naphthylphthalamidsyre natrium-5- [2-chlor-4- (trifluormethyl )phenoxy] -2-nitroben-zoat 4.6- dinitro-o-sek.-butylphenol N-(phosphonmethyl)-glycin og dets salte 15
Ethere 2,4 -dichlorpheny 1 - 4 -ni t ropheny lether 2-chlor-a,e,a-trifluor-p-tolyl-3-ethoxy-4-nitrodiphenyl-20 ether
Diverse 2.6- dichlorbenzonitril 25 mononatriumsyre-methanarsonat dinatrium-methanarsonat Gødningsmidler, der er anvendelige i kombination med de aktive bestanddele, omfatter f.eks. ammonium-nitrat, 30 urinstof, potaske og superphosphat. Andre anvendelige ad ditiver omfatter materialer, i hvilke planteorganismer slår rod og vokser, såsom kompost, animalsk gødning, humus, sand og lignende.
35 Typiske herbicide formuleringer af de ovenfor beskrevne typer er angivet i adskillige illustrerende udførelsesformer, der er vist i det følgende:
DK 164498 B
22 I. Emulgerbare koncentrater
Vaegt-%
Forbindelse fra eksempel 6 25,00 5
Fri syre af komplekst organisk phosphat af aromatisk eller alifatisk hydrophob base (f.eks. GAFAC RE-610) 5,00 10 Polyoxyethylen/polyoxypropylenblok-copolymer med butanol (f.eks. Tergitol XH) 1,60
Phenol 4,75 15 Monochlorbenzen 63,65 100,00 II. Flydedygtige materialer 20 Vægt-%
Forbindelse fra eksempel 7 45,0
Methylcellulose 0,3 25
Silica-aerogel 1,5
Natrium-lignosulfonat 3,5 30 Natrium-N-methyl-N-oleyl-taurat 2,0
Vand 47,7 100,00 35
DK 164498 B
23 IV. Vandopløselige pulvere
Vaegt-% A. Forbindelse fra eksempel 1 10,0 5
Natrium-dioctyl-sulfosuccinat 2,0
Silica-aerogel 5,0 10 Methylviolet 0,1
Natriumbicarbonat 82,9 « ———— 100,00 15 Vægt-% B. Forbindelse fra eksempel 7 90,0
Ammoniumphosphat 10,0 20 - 100,00 V. Puddere 25 Vaegt-% A. Forbindelse fra eksempel 2 2,0
Attapulgit 98,0 30 100,00
Vaegt-% B. Forbindelse fra eksempel 4 30,0 35 Ethylenglycol 1,0
DK 164498 B
24
Bentonit 69,0 100,00 5 Væcft-% C. Forbindelse fra eksempel 6 1,0
Diatomej ord 99,0 10 100,00 VI. Granulater Vægt-% 15 A. Forbindelse fra eksempel 3 15,0
Granulært attapulgit (20/40 mesh) 85,0 100,00 20 Vægt-% B. Forbindelse fra eksempel 8 5,0
Pyrophyllit (20/40) 95,0 25 - 100,00 30 35

Claims (3)

10. V H r3 'i' x R3 , OH OH 15 hvor X er 0 eller NH, R^^ er forgrenet alkyl med højst 5 C-atomer, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl eller cycloalkyl eller cycloalkylalkyl, R3 er C1_4 alkyl og R3 repræsente-20 rer C^_4 fluoralkyl.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ er 2-methylpropyl.
3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R^ er trifluormethyl. 30 35
DK170191A 1983-08-11 1991-10-04 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet DK164498C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52227183A 1983-08-11 1983-08-11
US52227183 1983-08-11
US06/602,023 US4618679A (en) 1983-08-11 1984-04-24 3,5-dicarboxylic acid esters of 2,6-bis(fluoro-alkyl)-2,6-bis(hydroxy) piperidines
US60202384 1984-04-24

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK170191A DK170191A (da) 1991-10-04
DK170191D0 DK170191D0 (da) 1991-10-04
DK164498B true DK164498B (da) 1992-07-06
DK164498C DK164498C (da) 1992-11-16

Family

ID=27060760

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK385684A DK165312C (da) 1983-08-11 1984-08-10 Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet
DK170091A DK170091A (da) 1983-08-11 1991-10-04 Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-piperidiner
DK170191A DK164498C (da) 1983-08-11 1991-10-04 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK385684A DK165312C (da) 1983-08-11 1984-08-10 Herbicid, fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst samt anvendelsen af herbicidet
DK170091A DK170091A (da) 1983-08-11 1991-10-04 Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-piperidiner

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4618679A (da)
EP (2) EP0291565A1 (da)
JP (1) JPS6058901A (da)
KR (2) KR870001216B1 (da)
AT (1) ATE47279T1 (da)
AU (1) AU567960B2 (da)
CA (2) CA1289564C (da)
DE (1) DE3480163D1 (da)
DK (3) DK165312C (da)
ES (1) ES535010A0 (da)
GB (1) GB2145628B (da)
IL (1) IL72641A (da)
IN (1) IN160126B (da)
NZ (1) NZ209180A (da)
PT (1) PT79063B (da)
RO (1) RO89144A (da)
ZW (1) ZW13084A1 (da)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5099024A (en) * 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5055583A (en) * 1990-03-19 1991-10-08 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted piperidine carbodithioates
US5070204A (en) * 1990-03-19 1991-12-03 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine dicarboxylates
US5099023A (en) * 1990-03-19 1992-03-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine carbodithioates
US5051512A (en) * 1990-03-19 1991-09-24 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted piperidine carbodithioates
US5116991A (en) * 1990-03-19 1992-05-26 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted dihydropyridine carbodithioates
US5105002A (en) * 1990-03-19 1992-04-14 Monsanto Company Ammonium salt of methyl 4,4,4-trifluoro-3-oxo-butanethioate
US5106987A (en) * 1990-03-19 1992-04-21 Monsanto Company Process for preparation of fluoromethyl-substituted pyridine dicarboxylates
US5113008A (en) * 1991-01-22 1992-05-12 Monsanto Company Process for producing hemiketals and hemithioketals

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR74919B (da) * 1980-07-16 1984-07-12 Rhone Poulenc Agrochimie

Also Published As

Publication number Publication date
IN160126B (da) 1987-06-27
ATE47279T1 (de) 1989-11-15
AU567960B2 (en) 1987-12-10
JPS6058901A (ja) 1985-04-05
KR870001216B1 (en) 1987-06-22
RO89144A (ro) 1986-04-30
DK170091D0 (da) 1991-10-04
EP0291565A1 (en) 1988-11-23
ES8601135A1 (es) 1985-10-16
ZW13084A1 (en) 1984-10-17
CA1293510C (en) 1991-12-24
CA1289564C (en) 1991-09-24
GB8420322D0 (en) 1984-09-12
KR850001664A (ko) 1985-04-01
DK385684A (da) 1985-02-12
DK164498C (da) 1992-11-16
DK165312C (da) 1993-03-29
GB2145628A (en) 1985-04-03
EP0138795B1 (en) 1989-10-18
NZ209180A (en) 1988-05-30
US4618679A (en) 1986-10-21
PT79063B (en) 1986-08-12
DK165312B (da) 1992-11-09
IL72641A0 (en) 1984-11-30
DK170091A (da) 1991-10-04
ES535010A0 (es) 1985-10-16
JPH0556346B2 (da) 1993-08-19
AU3181484A (en) 1985-02-14
KR890000480B1 (ko) 1989-03-18
GB2145628B (en) 1987-07-01
PT79063A (en) 1984-09-01
DE3480163D1 (en) 1989-11-23
DK385684D0 (da) 1984-08-10
DK170191A (da) 1991-10-04
DK170191D0 (da) 1991-10-04
EP0138795A1 (en) 1985-04-24
IL72641A (en) 1988-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0133612A2 (en) Substituted 2,6-substituted pyridine compounds
US5506194A (en) Pyrazole derivatives and herbicidal compositions
DK164498B (da) 3,5-dicarboxylsyreestere af 2,6-bis-(fluoralkyl)-tetrahydropyraner og -piperidiner med herbicid aktivitet
KR890003849B1 (ko) 치환된 피리딘 제초제
CA2113361A1 (en) Substituted pyridine compounds
US4826532A (en) Substituted 2,6-substituted pyridine compounds
US4622061A (en) Herbicidal 2-haloacetamides
JPH05320156A (ja) 置換ピリジン化合物
EP0354202B1 (en) 2,6-Substituted 1,2- or 1,6-dihydropyridine compounds
US4461642A (en) Herbicidal compositions and method
US4816062A (en) Herbicidal compositions and method containing 3,5-dicarboxylic acid esters of 2,6-bis-(fluoro-alkyl) tetrahydropyrans
US5114465A (en) Substituted pyridine compounds and herbicidal compositions and methods
US4936905A (en) Substituted 2,6-substituted pyridine compounds having herbicidal activity
US5037469A (en) Substituted 3- or 5-dialkylamino pyridine compounds
US4398941A (en) Herbicidal composition and method
US5142055A (en) Method of preparing 2, 6-substituted pyridine compounds
US4826530A (en) 2,6-substituted pyridine compounds
US5196045A (en) Substituted pyridine herbicides
US4978384A (en) Substituted 2, 6-substituted pyridine compounds
JPH05186445A (ja) イミノチアゾリン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JPH05155866A (ja) Ｎ−アミノウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS58152865A (ja) フエノキシフエノキシアルカノイルチオアミド，その製造方法及び該化合物を含有する除草剤組成物
JPS5946922B2 (ja) 除草用組成物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)