DK163972B

DK163972B - Multilagsfilm, isaer til fremstilling af emballeringsposer og -saekke

Info

Publication number: DK163972B
Application number: DK538684A
Authority: DK
Inventors: Takanori Aishima; Makoto Utsumi; Yoshihiro Ezaki
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co
Priority date: 1983-11-14
Filing date: 1984-11-13
Publication date: 1992-04-27
Also published as: IE842795L; EP0145945B1; DE3479010D1; DK538684A; ATE44689T1; FI85671B; DK163972C; FI85671C; IE55914B1; US4574104A; EP0145945A2; FI844379L; DK538684D0; JPH0321343B2; JPS60105541A; EP0145945A3; FI844379A0

Description

DK 163972B

Den foreliggende opfindelse angår en multilagsfilm og især en multilagsfilm, der har en høj mekanisk styrke, kan reduceres i tykkelse og yderligere er overlegen med hensyn til egenskaber såsom varmforseg1 ingsevne og ant ib1okning.

5

Fra EP-patentansøgning nr. 69.526 kendes en emballeringssæk eller -pose med et ydre lag og et indre lag. Det ydre lag er en polymer baseret på ethylen med lav densitet eller en blanding deraf med en ethylen-vinylacetatcopolymer. Det indre lag 10 er en blanding af en polyethylen med høj densitet og en ethylen-a-olefincopolymer. Et mellemliggende lag af fortrinsvis en ethylen-a-olefincopolymer kan være lamineret mellem det ydre lag og det indre lag.

15 I EP-patentansøgni ngen nr. 69.526 anvendes således en ethylen-a-olef incopolymer som et mellemliggende lag, mens der ved den foreliggende opfindelse anvendes en blanding af en polyethylen med høj densitet og en ethylen-a-olefincopolymer som mellemliggende lag. Endvidere anvendes i EP-patentskriftet nr.

20 69.526 en blanding af polyethylen med høj densitet og ethylen- a-olef incopolymer som det indre lag, mens der ved den foreliggende opfindelse ikke anvendes polyethylen med høj densitet som de i det mindste to ydre lag.

25 Ved den i EP-patentskriftet nr. 69.526 beskrevne emballeringssæk eller -pose har filmen en mindre fasthed og en lavere styrke end multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse.

Fra EP-patentansøgning nr. 95.849 kendes en termoplastisk sæk 30 eller pose med et ydre lag og et indre lag, der hver er dannet ud fra en ethylenpolymer, idet det ydre lag indeholder en isobutylenpolymer.

I EP-patentansøgni ngen nr. 95.849 anvendes således ethylenpo-35 lymer som et indre lag, og der anvendes en blanding af ethylenpolymer og isobutylenpolymer som et ydre lag. Den fra EP-patentskriftet nr. 95,849 kendte termop1 ast i ske sæk eller pose 2

DK 163972 B

er forskellig fra multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse, ved at der i modsætning til den foreliggende opfindelse anvendes isobutylenpolymer, ved at der ikke anvendes po-lyethylen med høj densitet, og ved at der ikke er noget mel-5 lemliggende lag.

Såfremt ethylenpolymeren i den termoplastiske sæk eller pose ifølge EP-patentansøgni ngen nr. 95.849 er polyethylen med 1 av densitet, får produktet en lav styrke, og såfremt ethylenpo-10 lymeren er polyethylen med høj densitet, får produktet lav forseglingsstyrke og bliver flosset.

EP-patentansøgning nr. 85.531 omhandler en multilagsplastfilm omfattende et eller flere lag, der repræsenterer mindst et 15 første ydre lag, og et eller flere lag, som repræsenterer mindst et andet ydre lag, fremstillet med højtrykspolyethylen med lav densitet, som kan indeholde 1avtrykspolyethy1 en med lav densitet, og som kan indbefatte et kernelag fremstillet med lavtrykspolyethylen med lav densitet.

20

Den fra EP-patentansøgningen nr. 85.531 kendte multilagsfilm er forskellig fra multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse ved, at der i modsætni ng til den foreliggende opfindelse anvendes lavtrykspolyethylen med lav densitet som et 25 kernelag, og ved at der ikke anvendes en blanding af ethylen-α-olefincopolymer og polyethylen med lav densitet som nogen af de ydre lag.

Multilagsplastfilmen ifølge EP-patentskriftet nr. 85.531 mang-30 ler fasthed og har lav styrke.

Fra EP-patentansøgning nr. 50.455 kendes en kompositf iImstruk-tur sammensat af lag med polyethylen med høj densitet og lag af tilfældig α-olefincopol ymer. Denne struktur afviger fra 35 multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse, idet der ifølge nævnte EP-patentansøgning nr. 50.455 anvendes lag af polyethylen med høj densitet som mellemliggende lag og lag af tilfældig α-olefincopolymer som et ydre lag.

3

DK 163972 B

Kompositfi 1 men ifølge EP-patentansøgningen nr. 50.455 er tilbøjelig til at flosse.

Fra US-patentskrift nr. 4.117.193 kendes ligeledes en kompo-5 sitfilm. Filmen er fremstillet ved laminering af en polymerbi and i ngssammensætni ng af en ethylen-butencopolymer på en polypropylenfilm.

Ifølge US-patentskriftet nr. 4.117.193 anvendes en uniaksialt 10 strukket film af en polymersammensætning omfattende en propy-lenhomopolymer eller en propylencopolymer som et substratlag, og filmen ifølge ovennævnte US-patentskri ft er meget forskellig fra multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse.

15 Den fra US-patentskriftet nr. 4.117.193 kendte kompositfilm er også forskellig fra multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse ved, at der anvendes en polymerblandingssammensætning omfattende en lagkrystallinsk harpiks af en ethylen-butencopolymer og en polyolefinharpiks som et lamineringslag.

20

KompositfiImen ifølge US-patentskriftet nr. 4.117.193 har lav forseglingsstyrke og medfører blokning.

Polyethylenfilm med lav eller høj densitet er hidtil blevet 25 anvendt som filmmaterialer med stor styrke til emballering af kunstgødning, ris, hvede osv.. Polyethylenfilm med lav densitet, og som er fremstillet ved højttrykspolymerisations-fremgangsmåden, har imidlertid en lav mekanisk styrke, og det er derfor uundgåeligt nødvendigt at forøge deres tykkelse.

30 Tilsvarende har polyethylenfilm med høj densitet de ulemper, at rivestyrken ikke er tilstrækkelig høj, forseglingsevnen og punkteringslagsstyrken ikke er tilfredsstillende, og at udseendet desuden ikke er godt.

35 For at overvinde de ovennævnte problemer ved polyethylenfilm og også for at opfylde det krav, at filmtykkelsen bør reduceres ud fra et resourcebesparelsessynspunkt, er der i de 4

DK 163972 B

senere år blevet udviklet adskillige enkeltlags- eller multilagsf ilm. Typiske eksempler er (1) film, der er fremstillet ud fra støbematerialer, der omfatter polyethylen med høj densitet og gummier, (2) film, der omfatter et lag, dannet af 5 et polyethylen med lav densitet, og et lag, dannet af en poly= ethylen med høj densitet i en lamineret tolagsstruktur, (3) film, der omfatter et lag, dannet af et harpiksmateriale bestående af en polyethylen med høj densitet og en ethylen-a-olefincopolymer og et lag, dannet af en polyethylen med lav 10 densitet i en lamineret tolagsstruktur, og (4) laminerede film med tre lag, der omfatter to ydre lag, dannet af en poly= ethylen med lav densitet og et mellemliggende lag, dannet af en polyethylen med høj densitet og indskudt mellem de ydre lag.

15

Disse film har imidlertid stadig forskellige ulemper og er ikke tilstrækkeligt tilfredsstillende til praktisk anvendelse. F.eks. er filmene (1) ovenfor ikke tilfredsstillende i mekanisk styrke og udseende, skønt forseglingsevnen er forbedret.

20

Filmene (2) giver ingen specielle problemer i forbindelse med mekanisk styrke og udseende, men er ikke altid tilfredsstillende i egenskaber såsom forseglingsevne, punkteringstyrke og en praktisk anvendelig styrke ved fald. Filmene (3) har 25 ikke tilstrækkelig høj stivhed og er heller ikke egnede til automatisk emballering. Desuden udsættes poser med et lag af polyethylen med lav densitet som et indre lag nemt for blokning og har derfor dårlige åbningsegenskaber. Filmene (4) er overlegne i optiske egenskaber, men har de ulemper, 3 0 at punkteringsstyrken og forseglingsevnen ved emballering af tunge materialer ikke er tilstrækkeligt tilfredsstillende, og at der nemt sker blokning.

Den foreliggende opfindelse har til hensigt at overvinde de 3 5 ovenstående problemer fra den kendte teknik, og et formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en multilagsfilm, der har høj mekanisk styrke og yderligere er overlegen med hensyn til egenskaber såsom varmforseglingsevne, antiblokning og evne til automatisk emballering.

DK 163972B

5

Den foreliggende opfindelse anqår x ., , _ , en multi lagsf ilm omfattende mindst to ydre lag og et mellenil ·, . . , ,,. , . , ‘‘agende lag indskudt derimellem, hvor det mellemliggende laa λ = t . * y dannet på basis af en po- lyethyl en »ed hej densitet, og de t0 ydra lag er dannet af en 5 ethylen-a-olefincopolymer med en densitet på 0.900 til 0,940 g/cm3 og et smelteindeks på 0,1 til on „/m 3 r »λ ti| 20 g/10 min., som er ejendommelig ved, at det mel lemi iqqenrta ^ , .

3 aaenae lag er dannet af et harpiksmateriale sammensat af 90 til m ^ , .

c 1 10 vægt% af en polyethylen med høj densitet med en densitet ni n ou ί J c*· pa 0,945 til 0,970 g/cm’’ og 10 et smelteindeks på 0,01 til 20 q/in a Λ £ a/xu min. og ίο til 90 vægt% af en ethylen-a-olefincopolymer frem«+in«i. Ί 1Ί J ri 1 1emstiΊlet ved lavtryks- eller mellemtrykspolymerisationsfremgangsmåden med en densitet på 0,900 til 0,940 g/c«3 og et smelteindeks på 0,1 til 20 g/10 min., og at mindst det ene af de + „ n . . , 3 ue to ydre lag er dannet af et 15 harpiksmateriale sammensat af 99 ».., , .... .

r 33 til 30 v«gt% af ethylen-a- olefincopolymeren og 1 til 70 v„8t% af en polyethylen med lav densitet fremstillet ved hajtrykspoly.erisationsfremgangsmåden med en densitet på 0,910 til 0,940 g/cm3 0g et smelteindeks på 0,05 til 20 g/10 min.

20

Det mellemliggende lag af multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse er son ovenfor nævnt dannet af et harpiksmateriale bestående af en polyethylen med høj densitet og en ethylen-a-olefincopolymer. Den polyethylen med høj densitet, der anvendes heri, 25 har en densitet i intervallet fra 0,945 til 0,970 g/cm3, fortrinsvis fra 0,948 til 0,965 g/cm3, og et smelteindeks (MI) 1 intervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter, fortrinsvis fra 0,02 til 5 g/10 minutter, og mere fordelagtigt fra 0,02 til 2 g/10 minutter. Ethylen-a-olefincopolymeren er en lineær 30 polyethylen med lav densitet, er fremstillet ved lav- eller mellemtrykspolymerisationsfremgangsmåden og har en densitet 3 i intervallet fra 0,900 til 0,940 g/cm , fortrinsvis fra 0,905 til 0,930 g/cm3, og et smelteindeks (MI) i intervallet fra 0,1 til 20 g/10 mintter, fortrinsvis fra 0,2 til 10 g/10 minut-35

DK 163972B

6 ter. Copolymerens α-olefinindhold ligger sædvanligvis fra 1 til 20 vægt%. α-olefiner, der kan anvendes, er de, der har fra 3 til 20 carbonatomer. Repræsentative eksempler er propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten, 1-octen, 1-nonen 5 og 1-decen.

Harpiksmaterialet til det mellemliggende lag omfatter fra 90 til 10 vægt% polyethylen med høj densitet og fra 10 til 90 vægt% ethylen-a-olefincopolymer og fortrinsvis fra 80 til 20 vægt% polyethylen med høj densitet og fra 20 til 80 vægt% ethylen-cc-olefincopolymer. Dette blandingsforhold mellem po= lyethylenen med høj densitet og ethylen-a-olefincopolymeren kan hensigtsmæssigt bestemmes inden for det ovenfor angivne interval under hensyntagen til f.eks. det formål, hvortil 15 multilagsfilmen anvendes. Såfremt mængden af ethylen-a-ole= fincopolymeren er mindre end 10 vægt%, er punkterings- og rivestyrken ikke tilstrækkeligt høj. Hvis mængden på den anden side udgør mere end 90 vægt%, reduceres stivheden og evnen til automatisk emballering i uønsket omfang. Såfremt ethylen- 20 α-olefincopolymeren tilsættes i en mængde på ikke mindre end 50 vægt%, kan der opnås en multilagsfilm, der forøges mere i slagstyrke ved en lav temperatur.

Harpiksmaterialet til det mellemliggende lag består hoved-25 sagelig af den ovennævnte polyethylen med høj densitet og af ethylen-a-olefincopolymeren. Om ønsket kan materialet yderligere indeholde en α-olefincopolymer med lav krystallini-- tet. Tilsætning af sådanne a-olefincopolymerer med lav kry- stallinitet muliggør en kraftig forøgelse af slagstyrken, 30 især slagstyrken ved en lav temperatur. Den α-olefincopolymer med lav krystallinitet, der anvendes heri, har en densitet 3 i intervallet fra 0,85 til 0,90 g/cm , fortrinsvis fra 0,86 3 til 0,89 g/cm , et smelteindeks (MI) i intervallet fra 0,01 til 50 g/10 minutter, fortrinsvis fra 0,05 til 20 g/10 minut-35 ter, og en krystallimtetsgrad i intervallet fra 0 til 30%, 7

DK 163972 B

fortrinsvis fra 0 til 25%. Såfremt densiteten, smelteindekset og krystallinitetsgraden ikke falder inden for de ovenfor angivne intervaller, er evnen til at kunne æltes og formes, fysiske egenskaber og osv. uønsket dårlige.

5

Den heri antydede a-olefincopolymer med lav krystallinitet er en copolymer, der hovedsagelig består af ethylen eller propylen som den monomere bestanddel copolymeriseret med andre a-olefiner. De a-olefiner, der skal copolymeriseres med ethylen 10 eller propylen, er ikke specielt begrænsende og omfatter ethylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, locten, 4-methyl-l-penten, 1-decen, 1-dodecen og lignende. Ud over ethylen eller propylen og de ovennævnte α-olefiner kan copolymeren omfatte andre typer monomere bestanddele, der indføres ved 15 copolymerisationen med monomerer, der er copolymerisable dermed, såsom ikke-konjugerede dienmonomerer, f.eks. 1,4-hexadien, dicyklopentadien, 5-methyl-2-norbornan og lignende, og konjugerede dienmonomerer, f.eks. butadien, isopren og lignende. Særligt foretrukne i den foreliggende opfindelse er copoly-20 mererne bestående af ethylen eller propylen og andre a-olefiner og copolymerer deraf med copolymerisable dienmonomerer, hvoraf indholdet af α-olefiner omfattende ethylen og propylen er mindst 80 mol% og indholdet af andre α-olefiner end ethylen og propylen ligger i intervallet fra 4 til 50 mol% eller, 25 fortrinsvis, fra 5 til 40 mol%.

Eksempler på egnede α-olefincopolymerer med lav krystallinitet er en ethylen-propylen-copolymer, en propylen-ethylen-copoly-mer, en ethylen-l-butencopolymer, en ethylen-propylen-1,4-30 hexadiencopolymer, en ethylen-propylen-5-ethyliden-2-norbor= nancopolymer og lignende. Det er naturligvis således, at disse α-olefincopolymerer med lav krystallinitet kan anvendes enten enkeltvis eller som en kombination af to eller flere deraf med forskellige værdier for densiteten, smelteindekset 35 og krystalliniteten for dem, der fremstilles ud fra forskellige a-olefiner.

8

DK 163972 B

Den mængde a-olefincopolymer med lav krystallinitet, der tilsættes, udgør fra 1 til 30 vægtdele, fortrinsvis fra 2 til 20 vægtdele pr. 100 vægtdele af det ovenfor beskrevne harpiksmateriale bestående af polyethylenen med høj densitet 5 og ethylen-a-olefincopolymeren. Såfremt der til fremstilling af det mellemliggende lag anvendes et harpiksmateriale, sammensat med α-olefincopolymeren med lav krystallinitet, kan der opnås en multilagsfilm, der er forbedret mere i mekanisk styrke og yderligere er overlegen i slagstyrke ved en lav 10 temperatur.

I harpiksmaterialet til det mellemliggende lag af multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse, kan en polyethylen med lav densitet, der er fremstillet ved højttrykspolymeri-15 sationsfremgangsmåden, en ethylenvinylacetatcopolymer og lignende indsættes i stedet for eller i kombination med den ovennævnte α-olefincopolymer med lav krystallinitet. Denne polyethylen med lav densitet, der er fremstillet ved højttryks-polymerisationsfremgangsmåden, har hensigtsmæssigt en densi-

O

20 tet i intervallet fra 0,910 til 0,940 g/cm , fortrinsvis fra 3 0,915 til 0,930 g/cm , og et smelteindeks (MI) i intervallet fra 0,05 til 20,0 g/10 minutter, fortrinsvis fra 0,1 til 10 g/10 minutter.

25 I multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse, hvil ken film omfatter to ydre lag og det mellemliggende lag indskudt derimellem, er de to ydre lag dannet af en ethylen-a-olefincopolymer og mindst ét af de ydre lag er fremstillet af et harpiksmateriale bestående af en ethylen-a-olefinco-30 polymer og en polyethylen med lav densitet, der er fremstil let ved højttrykspolymerisationsfremgangsmåden.

35 9

DK 163972 B

Ethylen-a-olefincopolymerer til brug i de to ydre lag kan være ens eller forskellige. Disse copolymerer har en densitet og et smelteindeks, der begge falder inden for de samme intervaller som defineret for den ethylen-a-olefincopolymer, der 5 udgør det mellemliggende lag, og fremstilles under anvendelse af α-olefiner, der har fra 3 til 20 carbonatomer. Ethylen-a-olef incopolymeren til det ydre lag kan være den samme eller forskellig fra den til det mellemliggende lag.

10 Den polyethylen med lav densitet, der er fremstillet ved højt- trykspolymerisationsfremgangsmåden og som skal anvendes i mindst ét af de to ydre lag, har hensigtsmæssigt en densitet i intervallet fra 0,910 til 0,940 g/cm^, fortrinsvis fra 0,915 til 0,930 g/cm^, og et smelteindeks (MI) i intervallet fra 15 0,05 til 20,0 g/10 minutter, fortrinsvis fra 0,1 til 10 g/ 10 minutter. Harpiksmaterialet til mindst ét af de to ydre lag omfatter fra 99 til 30 vægt% af ethylen-a-olefincopolymeren og fra 1 til 70 vægt% af den polyethylen med lav densitet, som er fremstillet ved højttrykspolymerisationsfremgangsmåden, 20 fortrinsvis fra 98 til 50 vægt% af den første og fra 2 til 50 vægt% af den sidste, og mere fordelagtigt fra 96 til 60 vægt% af den første og fra 4 til 40 vægt% af den sidste. Når multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles ved en opblæsningsmetode, foretrækkes det, at det inderste 25 eller det indvendige lag af multilaget fremstilles af harpiks materialet indeholdende den polyethylen med lav densitet, som fremstilles ved højttrykspolymerisationsfremgangsmåden, eller når begge de ydre lag er fremstillet af harpiksmaterialet, at den indsatte mængde polyethylen med lav densitet, som 30 fremstilles ved højttrykspolymerisationsfremgangsmåden gøres større i det indre lag end i det ydre lag.

Multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse omfatter mindst tre lag, nemlig to ydre lag og det mellemliggende lag.

35 Om ønsket kan multilagsfilmen yderligere omfatte et eller flere lag. F.eks. kan et lag, fremstillet af en polyethylen med lav densitet, en polyethylen med høj densitet, en ethylen- 10

DK 163972 B

baseret copolymer (f.eks. en ethylen-umættet estercopolymer, såsom en ethylenvinylacetatcopolymer og en ethylenethylacrylat-copolymer) eller lignende tilvejebringes på et hensigtsmæssigt sted, såsom mellem det mellemliggende lag og det ydre lag, 5 eller på ydersiden af det ydre lag.

Når multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse består af de ovennævnte tre lag, dvs. det mellemliggende lag og de to ydre lag, vælges tykkelsen af lagene sædvanligvis således, 10 at hvert af de ydre lag udgør fra 2 til 60%, fortrinsvis fra 5 til 50%, og mere fordelagtigt fra 10 til 50% af den totale tykkelse af de tre lag og således, at det mellemliggende lag udgør fra 96 til 10%, fortrinsvis fra 90 til 15%, og mere fordelagtigt fra 80 til 20% af den totale tykkelse. Når multi-15 lagsfilmen anvendes som en stærk emballeringspose, er det hensigtsmæssigt, at det mellemliggende lag udgør fra 60 til 25% af den totale tykkelse. Når tykkelsen af det ydre lag forøges, reduceres tykkelsen af det mellemliggende lag tilsvarende, og den mekaniske styrke af den resulterende multi-20 lagsfilm formindskes. Hvis på den anden side tykkelsen af det ydre lag er for lille, sænkes forseglingsstyrken uønsket. Multilagsfilmens tykkelse er ikke kritisk. Den er sædvanligvis fra ca. 10 til 300 mikron, fortrinsvis fra ca. 20 til 250 mikron, og mere fordelagtigt fra ca. 20 til 200 mikron.

25

Multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles ved hjælp af forskellige teknikker, såsom opblæsning og T-dysestøbning. Multilagsfilmen kan hensigtsmæssigt fremstilles ved en fremgangsmåde som beskrevet i det følgende 30 og under hensyntagen til især dens anvendelse som en embal leringspose.

Harpiksmaterialer til den pågældende multilagsfilms lag æltes hver for sig ved f.eks. æltning i smeltet tilstand og de co-35 ekstruderes derefter under anvendelse af en matrice af "adhæ- sion-i-matrice"-typen og støbes ved en opblæsningsfremgangsmåde til fremstilling af multilagsfilmen. Til fremstilling af en

DK 163972B

11 multilagsfilm med en tykkelse på 100 mikron eller mere udføres opblæsningsstøbningen ved et opblæsningsforhold på fra 1,1 til 3,5, fortrinsvis fra 1,1 til 3,0. Såfremt opblæsnings-forholdet er større end 3,5, kan der kun opnås multilagsfilm, 5 hvori der udvikles bølger i varmforseglede områder, dvs. ud seendet forringes. Desuden er poser, der er fremstillet af en sådan multilagsfilm, ikke egnede til transport i tom tilstand, ' eftersom de er tykkere i den varmforsegiede side,dvs. de bliver voluminøse på grund af bølgerne.

10

Multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse har forskellige fordele i forhold til konventionelle film. Multilagsfilmen har f.eks. en meget høj mekanisk styrke (såsom trækog slagstyrke, især rivestyrke) og kan derfor reduceres i 15 tykkelse i sammenligning med de konventionelle film. Dette fører til en reduktion i produktionsomkostninger for multilagsfilmen og bidrager yderligere til resourcebesparelse. Multilagsfilmen har en god varmforseglingsevne, og forseglingsstyrken er høj og forseglingskrympningen lille. Multilagsfilmen 20 har gode forseglingsegenskaber over for forurenende stoffer og er derfor anvendelig som en pose til emballering af f.eks. et pulverholdigt materiale. Multilagsfilmen har gode anti-blokningsegenskaber og er derfor overlegen med hensyn til åbningsegenskaber, når den bruges som en pose. Desuden er 25 multilagsfilmen overlegen med hensyn til, hvordan den kan stables, eftersom dens ydre overflade har hensigtsmæssige blokningsegenskaber. Eftersom multilagsfilmen er overlegen i stivhed i forhold til film af lineær polyethylen med lav densitet, har den gode egenskaber for automatisk emballering.

30

Multilagsfilmen ifølge den foreliggende opfindelse er derfor meget anvendelig som en emballeringsfilm, især en film til emballering af tungt materiale.

35 Den foreliggende opfindelse beskrives i flere detaljer under henvisning til de efterfølgende eksempler.

12

DK 163972B

Eksemplerne 1 - 10 og sammenligningseksempler 1-4.

Harpiksmaterialer til et mellemliggende lag og to ydre lag (et indre lag og et ydre lag), som vist i tabel 1, blev smeltet 5 og æltet i de tilsvarende tre ekstrudere (diameter 40 mm), ekstruderet gennem en cirkulær matrice af "adhæsion-i-matrice"-typen (matricediameter 200 mm, mundingslysning: 2 mm, matricetemperatur: 180°C), og derefter opblæsningsstøbt ved et givet, opblæsningsforhold til fremstilling af en multilagsfilm.

10

Eksemplerne 11 - 20.

Multilagsfilm, som vist i tabel 2, blev fremstillet på samme måde som i eksempel 1, bortset fra, at opblæsningsforholdet 15 blev sat til 1,7, og at filmtykkelsen blev reguleret til 140 mikron.

De multilagsfilm, der opnås i eksemplerne 1 - 20 og sammenligningseksemplerne 1-4 blev testet for forskellige fysiske 20 egenskaber som beskrevet nedenfor. Resultaterne er vist i tabellerne 1 og 2.

Trækegenskab: målt ifølge JIS Z1702.

Rivestyrke: målt ifølge JIS Z1702.

25 Punkteringsstyrke: målt ifølge JIS P8134.

Lav temperatur: fa1dtest.

En 440 mm x 660 mm stor pose blev fyldt med 20 kg kemisk kunstgødning og varmforseglet ved 200°C og fik derefter lov til 30 at stå ved -10°C i 10 timer. Derefter lod man posen falde ned på et betongulv fra en højde på 1,2 m, hvorpå man undersøgte, om materialet var beskadiget. Vurderingen blev defineret som følger: 35 3 = ingen beskadigelse.

2 = beskadigelse af mindre end 50%.

1 = beskadigelse af mere end 50%.

13

DK 163972 B

Sammenliqninqseksempel 5.

En enkeltlagsfilm bestående af en polyethylen med lav densitet og fremstillet ved højttrykspolymerisationsfremgangsmåden 5 og med en tykkelse på 200 mikron blev testet for forskellige fysiske egenskaber som beskrevet ovenfor. Resultaterne er vist i tabel 2.

10

DK 163972B

14 i ' ' ' ' in H1

•H

C

in i—i » o vovovfjvooococomcococoooofn ^ ^ iHrHrHtHrHi—li—li—It—(τΗιΗιΗ·^·*<ϊ* <U -· in c I—i c H C) S- J3 3 ^ oooooooooooooo nt, £ c-i co n ro -g- <r «3- -o- ~d- <-<ru*im |frj jj iH r-i l-H a iH iH a rH i—1 tH a i—l

Cl lt t— ε α Ό ® 5-

f—l i—I IC

JBm n ^ G‘

i2 r5 cMcMCMcnmcnnc^cncocnmcMCM

Φ Φ <r<T<rcocnmrnnnnron\ov£j riS Q) C 'ί·<Γ·!Γ·ί·ί,'ί·ί·ί<Γ·ί>Ι·ί(ΜΝ QJ Μ φι 2 T3 gi 2 c c ‘rd pi v • m o o m o o oo '""t 0^iTio>HONirjC\H θ' Ή rs ✓’"s />» /·ν ✓—s /% /*» /—v v*v " . rn < < < <-« « « « « « O Ο β

Γ: S W W I—' W V w W W v»« 'w' W

X 12· wwwtawwwwwiawHW

JJ W fri fri fri fri fri frifriHfritdfriiafriWfri fri fr, w (C Π) fri O O Q Q O QOfrOCuOfriQfriQ Q Q fri

fri c i O 1-3 *-5 iJ |J a rJ JQrJfirJOiJD J a a Q

Γφ· a a i-3 i-3 a a t-3 3i333hJ>J33 a 3 i3 3 oooooooou-iioininminmu-iiriininininiritnu-ioooo iO'?i£j<TO>i«3C’iDcnin<rin<ru-i<rin<riri<rin<i'in-j-iD>ciD<r I /—N /—fc l*\ |P\ P\ r—v (-N ,—S i-N P-i

Cf tn <<<<<q3p3C3ffjm«CQQQ

•ri Ϊ v-x s—* ^ ^ \_r w w M_✓ ___' v_/ v-^ rd!2 -Ktjiafcj ωκΐΗκιωκιωκίΜ lata E KicutafrifrifriiafriidfrifcafriKfriafriiac-iCdfritafriiafritdfr.tdfri

<2 φ frOfrfrfrCfrOfrOfrQfrQfrCfrQfrQfrflfrflfrCfrQ

^ rg QrJQrJCfrlQrJQfrJDrJQJClfrlQfrlQfrlQiJQiJQiJQiJ

SSJSJSJSJSJaJSiJSiJSJSJKiJSJEiJSrl I fc : 21 tTi o co oooooo oooooomminm o oo <M r> n co cs co cm o cocMKcMCOrMi^cMr' cmmt cm in oo cm ty, -K -K -κ -k frt /—* r-N r-N r—* r~N /-s ^ r-N ^ -—s -—*> fri <<<< e«pacacfrcacj qo H '—' \__' V—' 1-/ v-^ s__' w 1---' W ‘—' ‘—' V—- v_/ φ * « £d td S3 « S3 H S3 S3 H S3 S3 S3 l, a a aaaaaa a aaaaaaaaaaaa a aa rn a o n a o a c a o oaoaoaoaoaoa o oa c o a a o a o a q a aaaaaaaoaoao a a o β i a a aaaaaa a aaaaaaaaaaaa a aa tn •gi 1 i m c in in c -H Gi &i

§1 -H -S

« Ή Η N C CO C-3-O

u; a a cm co Mrinvor^cocnCi a

Qj c a a a a a »ll=| = * 1 lu = = = = 1 ! a HWtni i Μ I § tn |

o5 $ w al $ ca lu K

αΐ "δ Φ »·

i DK 163972 B

(0 CX1 CP . 1J

ΐΙ rd cO cn ή h | <U 0) φ oj cm c\j cvj c\j cvm<j-ro<fc\j κλ ^ tø >i P >i

CP

c ·

•H

5 σ> cp 0 (0 .. (0 H ri . r|

^ QJ <U

C

^.5+j.h ri ^ ^ ^ H t°i ΙΛ ΙΛ 4 <f ΓΛ tC\

In ^ S' cu 5 C ^ ^ f H E oooooooooooooo P>I U P <x O O' CM O ocoooo o o

yp · -er i—i \o oo σ> t—ι vo γν σ> vo 1 O

P tn to \o co r-·. vo vo cm ro mt m -a· tn in ro cm

-¾ ,¾ <—I i—l r—( i—i i—I i—J i—f «—I

S',« o ooooo oooooo o o S iHmcMOMrO\CMMriOlOCOCOr-ICT> O o rvr^oooooo co co co co oo co co r·' M tn ^ o-\ c o o o o oooooo o o OH Q O CN'3-r-lh'CS O ΙΟ lO -T CM r-l CM i-l pci(DS co tnmmvovo io m m m m ιο md co Q) ^

I^QcN iH Η MT ΙΠ CM MT CM in O CM O °0 Ο vO

• Η Η ε ΟΊ N N OC OC OC COCOOCCTvOO CM CO

W >i u cm rococococo ιη η η n < n <r -a- P P-^O·^ ^ V, \ \ \ \ ^ -V» \ Π3 E"1 w S to ro vo uo o co co oc o O cm co o cm to jai 6- m ό mc r- η- οόι— r-~ r~- -er m co p v—- cm cocococoro cocococococo co co

Jj § ii q

-H y-x OOOOOOOOOOOOOO

H Tj a CM CM MT P P CM p CO O Ό <T CO CO O «0

y HG fM O in O CO CM T—ICMr—ICMCMvO P P

Ti "s. α <r o m m co co co co co co co ro io mo h p'oa-^ — \ — \ x \ \ S t n .3 2 ω o ooooo oooooo o o n <gv jd »—i m cm cm n- p p m mo cm cm o in fd ri U w a\ m co i" co r- co co co n~ cm co co

Eh wk co <r <r <r co cm cmcmcmcmcmco in m 0) 6

U} r-H

0) «m . å ^= = = = == = = = = = Ή ξ δ * •8 s « p

G S$. H

^ \ V Μ V X M \ -s. V. -V —. O CO

ro <r m cm <3· p s ro <· μ cn co co \o i................

m r-l CO CO CM CO Cn O lO CM D\ r~ O CM O

pjj n \£> u~) id co co co p** p**· \© vd co co co C I * •h w tn ^ §, p cm j? ro E? <r o

r-l r-1* CN| Γ^Η IT) vO N CO OvH M

i & & . .

g4 ^ g ^ fH Η Η η $· ωω I 1 ω ω § ω 1 •q} I ^ 'S w "S ^ 16

DK 163972B

*1 LDPE: polyethylen med lav densitet, fremstillet ved højt- 3 trykspolymerisationsfremgangsmåden (densitet: 0,920 g/cm , smelteindeks (MI): 0,3 g/10 minutter) fremstillet af Toyo Soda Co., Ltd., og solgt under varemærket Petrothene® 172.

5 *2 LLDPE(A): ethylen-4-mentyl-l-pentencopolymer (densitet: 3 0,920 g/cm , smelteindeks (MI): 2,2 g/10 minutter) fremstillet af Mitsui Sekyu Kagaku Kogyo Co., Ltd., og solgt under varemærket "Ultzex 2021 L".

10 3 *3 LLDPE(B): ethylen-l-octencopolymer (densitet: 0,924 g/cm , smelteindeks (MI): 1,3 g/10 minutter) fremstillet af DSM Corp. og solgt under varemærket Stamylex® 1016.

15 14 LLDPE(C):ethylen-l-octencopolymer (densitet: 0,922 g/cm^, smelteindeks (MI): 1,9 g/10 minutter) fremstillet af DSM Corp. og solgt under varemærket Stamylex® 1026.

*5 LLDPE(D): ethylen-l-butencopolymer (densitet: 0,921 g/cm^, 20 smelteindeks (MI): 3,7 g/10 minutter) fremstillet af DSM Corp.

og solgt under varemærket Stamylex® 1048.

*6 HDPE: polyethylen med høj densitet (densitet: 0,950 g/cm\ smelteindeks (MI): 0,05 g/10 minutter) fremstillet af Idemitsu 25 Sekyu Kagaku Co., Ltd. og solgt under varemærket "Idemitsu

Polyethylene 640 UF".

30 7: antiblokningen varierer afhængigt af en filmtykkelse, f.eks. 4 = udmærket, 3 = god, 2 = nogenlunde, 1 = dårlig.

17

DK 163972 B

"tn id

O

Φ s> s

•H

td ro ro ro ro ro to ro m ro ro 3 _§ ro ro ro ro ro ro ro ro ro ro §

d □ ^ \ \ ^ ^ ^ i—I

y ^ -<r <r sr sr -<r C’-ir si· sr -c

•g S

»S Cn—. $ tn td t n og d) rH (d Ql rø Η ω O 0) 0) Μ Φ >1-1 >1 m io ~ _ σ\ zzzzzzzz z z z z - - - - • S* «"

rs c w I

U Ml _, fl) o, a I 33 3S = = ” ....... d

Eh <8 P oo uo m oo tn m in o mm m o m ooo m om ooo « vosr vo ro o ro i^-rs « o in -c uo in sr uosr>H cn ό o m st o £ /”> ^ *—\ rs C*

i? « «««« « « pq « Q

~t 'w'n >·*✓ w w w w o»/ s—' w %«✓ i Ή « * a a a a a a m a a a

o,aa,ao,aa,aa,aaa.aa.a-i:a.a o, a ^ o. a y O O, Q b D fc CO. Dhfc OO. QfcCi o o< ns Qo.cS at.cS

□ fn O O OO OO OO OOO OQ OOO. OOP-. Q C 3 J 2 pi

3 g1 OO 03 03 03 030 03 030 O 3 a O 3 a 03W

S rt

uo uo O O

ærotttttttt z z z z z z z z rørs o sr tn * PC c

1 ’ 'w'cvj ^ CN

m k3 W ** S o. a _ _ _ _ _ __ a a a 0 Qacccccttt — t t z — — z — Q a E? g O O --300 i_) o o o o a tn S1 , o cMCosrm vor-* co cn o C m

i, O O O O O Or—I O O CN O

^ gt

1 I I I

tn tn 5 ΰ å jg w -3

DK 163972 B

ID

* 18 -p co ''S t · · · ·

Ό co Η Ό & nj Η β *H 03 (O

p U-i tH

ΚΛ ΙΛ!Λ(ΛΐΛΙΛ^(Λ(Λη H

cd I p CO Φ +J

•P i T3 > T) H Cd -H cd J CO M-4 _ ίΛ fA r\ ιλ κλ c\j γλ η n ro h a 9 S' u C \ o ooooooooo •Hfl) E o ooooooooo o u i—i omHcovovocncoo o φ P · σ\ o\c\ocM-vrcMcMcncM cn

Ή >1 «) HHHHHHHH

-P

g CO ^ & +) cd

φ -P

M &>

P *H

• >d Η Φ vo -> -P Q ^ 5HS = = = its = t P to h e 6 »ra in cd Φ u p B cn to > P -v. ^ \

•P jj S M H

P Kji o -3- cm o · · cm o co <- ,0 ^ o ΟΟΟνΟνΟΟΗΟΟΟ

*H „ r—I Η i—I i—i C7N Γ— Ί—IfHrHr-i CM

w Φ

CO

CM H —.

S> d* c Η £ϊ Φ O OOOOOOOOO o Φ ro Q y m mr^-sr-c-srLnO'Tvo mo Λ HH O coooeococococococoeoio cd P P v. -v.

Η O O ft o oooooooom o fes'-' O HcMHcomocnr'.cn o I Γ>· N N N in h· \0 KO vD *<Γ ω

-P

Φ

•P

H

Q /-n O OOOOOOOOO o

•H ni o ooooooooo CO

-c-’HQEocot^vOLnc^mvomcn'a-co p h u «σ cnmcncncncncncncn cn cd 'p v s. ^ ^ ^ \ \ ^

H Q Q 60 O OOOOOOOOO O

Η K s Ji O OOOOOOOOO CM

W <T vr^C^rHCOf^CMvDCSi vO

coocncncnojcncncnmcNi s $ ~ *P cm cm θιηΜΓη.ιησΝθοη»«3· cm co. q c c* cnOcocococr.ONCr.o <r r* H u cn cn-a-cncncncncncncn cm

Poeo in cm mcriOvcnvocnmcrv i—i c-* S .si σι σιθσισ\νοσ\σιθθο oo cn cn<Tenenencntn<ren cm

CO

S’ h cm η <i in id r^oocnoCin

i—i t—i i—i i—i i—I t—i i—C Η H CM H

&

Η Η H

® 3 = = = = = = = = = ^ a

Η Οι φ P

E* CO § i å w φ e 19

DK 163972 B

*1 LLDPE(B): samme som LLDPE i tabel 1 (*3).

*2 LDPE: samme som LDPE i tabel 1 (*1).

5 *3 HDPE: samme som HDPE i tabel 1 (*6).

*4 LLDPE(D): samme som LLDPE(D) i tabel 1 (*5).

*5 EPR: ethylen-propylendiencopolymer (Mooney-viskositet ML.^ 10 (100°C): 88) fremstillet af Nippon Gosei Gomu Co., Ltd., og solgt under varemærket "EP57P".

*6 sideværts fald: man lod posen falde i en tilstand, hvor den blev holdt sideværts.

15

Fald på langs: man lod posen falde i en tilstand, hvor den blev holdt på langs.

20

Claims

1. Multilagsfilm omfattende mindst to ydre lag og et mellemliggende lag indskudt derimellem, hvor det mellemliggende lag er dannet på basis af en polyethylen med høj densitet, og de to ydre lag er dannet af en ethylen-a-olefincopolymer med en 10 densitet på 0,900 til 0,940 g/cm3 og et smelteindeks på 0,1 til 20 g/10 min., kendetegnet ved, at det mellemliggende lag er dannet af et harpiksmateriale sammensat af 90 til 10 vægt% af en polyethylen med høj densitet med en densitet på 0,945 til 0,970 g/cm3 og et smelteindeks på 0,01 til 20 15 g/10 min. og 10 til 90 vægt% af en ethylen-a-olef incopolymer fremstillet ved lavtryks- eller mellemtrykspolymerisationsfremgangsmåden med en densitet på 0,900 til 0,940 g/cm3 og et smelteindeks på 0,1 til 20 g/10 min., og at mindst et af de to ydre lag er dannet af et harpiksmateriale sammensat af 99 til 20 30 vægt% af ethylen-a-olefincopolymeren og 1 til 70 vægt% af en polyethylen med lav densitet fremstillet ved højtrykspolymer i sat i onsfremgangsmåden med en densitet på 0,910 til 0,940 g/cm3 og et smelteindeks på 0,05 til 20 g/10 min.

2. Multilagsfilm ifølge krav 1, kendetegnet ved, at harpiksmaterialet for det mellemliggende lag yderligere indeholder en polyethylen med lav densitet fremstillet ved højtrykspolymer i sat i onsfremgangsmåden.

3. Multilagsfilm ifølge krav 1, kendetegnet ved, at harpiksmaterialet for det mellemliggende lag yderligere indeholder en a-olefincopolymer med lav krystallinitet med en densitet på 0,85 til 0,90 g/cm3 og et smelteindeks på 0,01 til 50 g/10 min. og en krysta 11 initetsgrad på 0 til 30¾ hovedsageligt 35 sammensat af ethylen eller propylen copolymeriseret med andre α-ο1ef i ner. DK 163972 B

4. Mu 11i 1agsfi 1m ifølge krav 1, kendetegnet ved, at ethylen-a-olefincopolymererne, som udgør de to ydre lag, indeholder fra 1 til 20 vægt% af en α-olefin med fra 3 til 20 car-bonatomer.

5 10 15 20 25 30 35