[go: up one dir, main page]

DK162743B - Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, dens fremstilling og anvendelse - Google Patents

Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, dens fremstilling og anvendelse Download PDF

Info

Publication number
DK162743B
DK162743B DK279485A DK279485A DK162743B DK 162743 B DK162743 B DK 162743B DK 279485 A DK279485 A DK 279485A DK 279485 A DK279485 A DK 279485A DK 162743 B DK162743 B DK 162743B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
nickel
catalyst
silicate
reactor
aluminum
Prior art date
Application number
DK279485A
Other languages
English (en)
Other versions
DK279485D0 (da
DK279485A (da
DK162743C (da
Inventor
Johannes Cornelis Oudejans
Peter Nootenboom
Keshab Lal Ganguli
Cornelis Martinus Lok
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19844110&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK162743(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of DK279485D0 publication Critical patent/DK279485D0/da
Publication of DK279485A publication Critical patent/DK279485A/da
Publication of DK162743B publication Critical patent/DK162743B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK162743C publication Critical patent/DK162743C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/392—Metal surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/651—50-500 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B01J35/69—Pore distribution bimodal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

o i
DK 162743 B
Den foreliggende opfindelse angår en nikkel/alu-rainiumoxid/silicat-katalysator samt en fremgangsmåde til fremstilling heraf og katalysatorens anvendelse.
Katalysatorer indeholdende nikkel/aluminiumoxid ‘5 er kendt og anvendes hovedsagelig til fremstilling af methan-rig gas. Det er sædvanligt at fremstille sådanne katalysatorer ved co-fældning af nikkel- og aluminiumioner ud fra en opløsning med et alkalisk reagens, f.eks. ammoniumcarbonat, således som omtalt i USA patentskrift 10 nr. 3.320.182.
Ifølge denne co-fældningsmetode fås der katalysatorer, som har rimeligt gode egenskaber, men katalysatorforstadiets (grøn kage) filtrerbarhed og de katalytiske egenskaber, især til hydrogenering af umættede 15 triglyceridolier, er utilstrækkelige. Disse katalysatorers BET-totale overfladeareal ligger i reglen under o 200 m /g katalysator, og den gennemsnitlige porestørrelse er af størrelsesordenen nogle få nanometer.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukend-20 te nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysatorer, som har betydelig forbedrede egenskaber, og som har et atomforhold mellem nikkel og aluminium på 20-2, et nikkel/sili- cat-molforhold mellem 20 og 1, et aktivt nikkeloverflade- 2 areal mellem 70 og 150 m /g nikkel og en gennemsnitlig 25 porestørrelse, afhængigt af de ovennævnte atomforhold, mellem 4 og 20 nanometer.
De forbedrede egenskaber er en større aktivitet og (næsten) samme selektivitet.
Fortrinsvis ligger atomforholdet mellem nikkel 30 og aluminium i disse katalysatorer mellem 10 og 4 og nikkel/silicat-forholdet mellem 12 og 3, fortrinsvis mellem 12 og 8, fordi dette resulterer i en højere hydroge-neringsselektvitet for katalysatoren, dvs. mindre dannelse af fuldstændig umættede triglycerider, hvilket sand-35 synligvis skyldes en højere gennemsnitlig mesoporestørrelse.
O
2
DK 162743 B
Endvidere har flere af disse katalysatorer fortrinsvis en åben porøs struktur med makroporer på 50-500 nanometer, afhængigt af Al/silicat-forholdet, og mesoporer med en gennemsnitlig størrelse mellem 8 og 20 5 nanometer. Som det fremgår ved elektronmikroskopi (fig.
1-3), dannes makroporerne ved indbyrdes forbundne kata-lysator-småplader.
Som regel har disse katalysatorer et aktivt 2 nikkeloverfladeareal mellem 90 og 150 m /g nikkel.· BET- 10 totaloverfladearealet ligger i reglen mellem 90 og 450 2 m /g katalysator. Nikkelkrystallitternes gennemsnitsdiameter er fortrinsvis 1-5 nanometer.
De ovennævnte forbedrede katalysatorer kan med fordel fremstilles ved en fremgangsmåde, ved hvilken en 15 uopløselig nikkelforbindelse fældes ud fra en vandig opløsning af et nikkelsalt med overskud af et alkalisk fældningsmiddel, hvilket bundfald derpå får lov at ældes i suspenderet form og derpå opsamles, tørres og reduceres, og fremgangsmåden er ejendommelig ved, at der 20 tilsættes en opløselig aluminiumforbindelse og et opløseligt silicat, når nikkelionerne er blevet fældet. Den opløselige aluminiumforbindelse kan tilsættes som en opløsning, men også som uopløste krystaller, som kan oplø ses. Den opløselige aluminiumforbindelse, der tilsættes, 25 når nikkelionerne i det væsentlige er fældet, er f.eks.
aluminiumnitrat, natriumaluminat eller aluminiumoxid, som opløses i det mindste delvis i den overskydende alkali.
Egnede opløselige silicater er f.eks. vandglas, herunder neutral vandglas, og kaliumsilicat kan også an-30 vendes. Betingelserne ved fremstillingen for at opnå ensartede resultater er mindre kritiske, end når det drejer sig om nikkel-på-kiselgur- og co-fældede nikkel/sili-cat-katalysatorer.
Efter fældning og ældning ifølge opfindelsen 35 skilles bundfaldet fra væsken, vaskes i reglen, tørres og aktiveres med hydrogen ved forhøjet temperatur, hvil-
O
3
DK 162743 B
ket sker ved kendte metoder.
Nikkelforbindelser, der kan anvendes som udgangsmateriale til katalysatorer ifølge opfindelsen, er vandopløselige nikkelforbindelser, såsom nitrat, sul-5 phat, acetat, chlorid og formiat. Opløsningerne, der fyldes i fældningsreaktoren, indeholder fortrinsvis mellem 10 og 80 g nikkel pr. liter, særlig foretrukne er opløsninger, der indeholder mellem 25 og 60 g nikkel pr. liter.
10 Alkaliske fældningsmidler, der kan anvendes som udgangsmateriale til katalysatorerne ifølge den foreliggende opfindelse, er alkalimetalhydroxid, alkali-metalcarbonat, alkalimetalbicarbonat, de tilsvarende ammoniumforbindelser og blandinger af de ovennævnte forbin-15 delser. Koncentrationen i den alkaliske opløsning, der fødes til fældningsreaktoren, ligger fortrinsvis mellem 20 og 300 g alkalisk materiale (beregnet som vandfrit materiale) pr. liter (for så vidt opløseligheden tillader dette), især mellem 50 og 250 g pr. liter.
20 Det er godt at anvende begge opløsninger (af metalsalt og alkalisk forbindelse) i næsten ens koncentrationer (udtrykt i ækvivalenter), så at omtrent de samme voluminer kan omsættes.
Den metalholdige opløsning og den alkaliske 25 opløsning tilsættes i sådanne mængder pr. tidsenhed, at der forekommer et overskud af alkalisk forbindelse under fældningstrinnet, så at væskens normalitet ligger mellem 0,05 og 0,5, fortrinsvis mellem 0,1 og 0,3 (denne normalitet bestemmes ved at titrere en saltsyreopløs-30 ning med methyl-orange som indikator). Undertiden er det nødvendigt at tilsætte noget mere alkalisk opløsning - under ældningstrinnet for at holde normaliteten inden for det ovenfor anførte interval.
Fældningsreaktoren har sådanne dimensioner 35 med hensyn til de væskemængder, der pumpes ind, at der opnås en kort gennemsnitlig residenstid. Som regel an-
DK 162743B
o 4 vendes gennemsnitlige residenstider på mellem 0,1 sekund og 10 minutter, fortrinsvis mellem 0,2 sekund og 4,5 minutter , i fældningsreaktoren.
Ved en foretrukket udførelsesform, ved hvil-5 ken fældningstrinnet (trin 1) udføres kontinuerligt, reguleres de mængder opløsning, der fødes til fældningsreaktoren, ved måling, eventuelt kontinuerligt, af reaktorudløbets normalitet eller pH. Den »temperatur, ved hvilken fældningen finder sted, kan styres ved at juste-10 re temperaturen af de væsker, der tilføres. Den nødvendige kraftige bevægelse af væsken i fældningsreaktoren sker fortrinsvis ved en mekanisk energiydelse mellem 5 og 2000 watt pr. kg opløsning. Fortrinsvis finder bevægelsen sted med et mekanisk energiforbrug mellem 100 15 og 2000 watt pr. kg opløsning.
Den reaktionsblanding, der fås fra fældningsreaktoren, går umiddelbart derefter til en omrørt post--reaktor med betydelig højere kapacitet, hvori suspensionen bevæges og ældes. På dette trin tilsættes oplø-2o selige aluminiumforbindelser og eventuelle andre forbindelser og muligvis opløseligt silicat, og eventuelt bærermateriale og promotorer, hvis sådanne anvendes. Mængden af tilsat aluminiumforbindelse er 0,1-0,5, fortrinsvis 0,1-0,25 mol aluminiumioner pr. g atom nikkel i sus-25 pensionen. Fortrinsvis tilsættes en opløselig forbindelse såsom aluminiumnitrat eller natriumaluminat. Fortrinsvis holdes væsken i ældningsreaktoren, dvs. under ældningstrinnet, på en temperatur mellem 40 og 100°C, fortrinsvis mellem 60 og 98°C.
30 Der kan tilsættes opløseligt silicat til den første ældningsreaktor, men bedst til den anden ældnings-reaktor. Den mængde silicat, der tilsættes, er fra 0,05 til 1 mol pr. gram atom nikkel, fortrinsvis mellem 0,1 og 0,5 mol.
35 Fældningstrinnet og ligeledes modningstrinnet kan udføres diskontinuerligt, kontinuerligt og halv-kon-
DK 162743 B
O
5 • tinuerligt (f.eks. ifølge kaskadexnetoden) .
I reglen holdes normaliteten af væsken i ældningsreaktoren under ældningstrinnet (trin 2) inden for det samme interval som under fældningstrinnet (trin 1); 5 om nødvendigt ved tilsætning af mere alkali. Ældningstrinnet kan udføres i en eller flere reaktorer, idet den (totale) gennemsnitlige residenstid holdes mellem 20 og 180 minutter, fortrinsvis mellem 30 og 150 minutter. Hvis der anvendes to eller flere reaktorer, fore-10 trækkes det at holde temperaturen i reaktor nr. 2 og efterfølgende 10-35°C højere end i den foregående ældningsreaktor, om nødvendigt under superatmosfærisk tryk.
Når ældningstrinnet er afsluttet, fraskilles det faste materiale fra modervæsken, vaskes i reglen, 15 tørres og formales eventuelt og calcineres, hvorefter det aktiveres med hydrogen ved en temperatur mellem 250 og 600, fortrinsvis mellem 350 og 500°C. Denne aktivering kan finde sted ved atmosfærisk tryk eller ved forhøjet tryk.
2o Den foreliggende fremgangsmåde, der indebærer separate fældnings- og ældningstrin, resulterer i et katalysator-forstadie (grønne kager), som er betydelig mere filtrerbare end et co-fældet forstadie, i det mindste en 4-fold forbedring. Fortrinsvis under tørring eller un-25 der et trin forud herfor kan der tilsættes promotorer.
Passende promotormængder ligger fra 0,5 til 10%, beregnet på vægten af nikkel, af grundstoffer, såsom molybdæn, kobolt, kobber, jern, lanthanum, magnesium eller andre grundstoffer og kombinationer heraf.
30 Det faste materiale vaskes fortrinsvis med vand? undertiden tilsættes der noget alkalisk materiale eller overfladeaktivt materiale til vaskevandet. Der kan også med fordel anvendes et organisk opløsningsmiddel, f.eks. acetone, under vask. Tørring finder for-35 trinsvis sted med varm luft. Sprøjtetørring foretrækkes, men også frysetørring kan anvendes.
O
6
DK 162743 B
Den således fremstillede katalysator er yderst aktiv og særlig egnet til hydrogenering af umættede organiske forbindelser, især olier, fedtstoffer, fedtsyrer og fedtsyrederivater, såsom nitriler. Denne hydrogene-5 ring udføres med hydrogen ved forhøjet temperatur (80-250°C) og eventuelt forhøjet tryk (0,1-5,0 106 Pa) .
Opfindelsen angår også anvendelsen af den omhandlede katalysator til hydrogenering af umættede organiske forbindelser.
10 De således opnåede hydrogenerede produkter, f.eks. hydrogenerede olier, udviser gunstige egenskaber, såsom lavt tri-mættet indhold, undertiden kombineret med en stejl dilatationskurve.
Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere 15 belyst ved hjælp af eksempler.
Eksempel 1
Opløsninger af Ni(NC>3)2 (35 g Ni pr. liter) og vandfri Na^CO^ (100 g/liter) pumpes kontinuerligt med ens 20 strømningshastighed ind i en fældningsreaktor under kraftig omrøring, hvor nikkelhydroxid/carbonat fældes ved en temperatur på 20°C. Suspensionens pH i denne reaktor er 9,0. I denne fældningsreaktor (volumen 25 ml) har suspensionen en gennemsnitlig residenstid på 0,5 minut.
25 Derpå overføres suspensionen kontinuerligt til en ældningsreaktor (volumen 1800 ml), hvor den gennemsnitlige residenstid er 30 minutter og temperaturen 66°C. Samtidig doseres kontinuerligt en mængde aluminiumioner til denne reaktor som en vandig opløsning af aluminiumni-30 trat med en hastighed på 0,068 g aluminium/min. Det gennemsnitlige Al/Ni-atomforhold er 0,15. Suspensionen overføres derpå kontinuerligt til en anden ældningsreaktor, hvor temperaturen er 97°C, og den gennemsnitlige residenstid er 30 minutter. I denne anden ældningsreaktor 35 tilsættes en mængde silicationer (som neutralt vandglas) kontinuerligt med en hastighed på 0,15 Si02/min. Det gennemsnitlige silicat/Ni-molforhold er 0,15.
O
DK 162743 B
7 pH-værdien i suspensionen i den første ældningsreaktor er 8,4 og i den anden ældningsreaktor 8,9. Væskevoluminet i den første og den anden ældningsreaktor holdes konstant. I tabel I nedenfor findes disse 5 data.
Ældningstrinnet afsluttes efter 180. minutter (6 gange den gennemsnitlige residenstid), og suspensionen fra den anden ældningsreaktor filtreres. Den således opnåede grønne filterkage vaskes i destilleret vand.
10 Den vaskede kage a) sprøjtetørres, b) vaskes med acetone og tørres ved stuetemperatur. Derefter aktiveres katalysatoren i 30 minutter med hydrogen ved en temperatur på 400°C. Ud fra bestemmelsen af nikkeloverfladearealet ved hjælp af hydrogen-kemisorption beregnes en 15 gennemsnitlig nikkelkrystallitstørrelse på 2,9 nanometer.
Den grønne kages filtrerbarhed bestemmes på følgende måde: 1 liter vandig suspension af en grøn kage med 4% (vægt/vægt) faststoffer fra ældningsreaktoren filtre-20 res over en Biichner-tragt med et "Schleicher & Schull" ® -sortbåndsfilter med en diameter på 125 mm. Det anvendte vakuum er 3-4.000 Pa og opnås med en sugeapparat. Filtreringstiden i minutter, der medgår til filtrering af 4 liter destilleret vand over laget af den opnåede 25 grønne kage, tages som målestok for den grønne kages filtrerbarhed. Filtreringstiden er bl.a. anført i tabel I.
Katalysatoraktiviteten ved hydrogenering af fiskeolie (iodtal 165) bestemmes på følgende måde: 30 150 g fiskeolie hydrogeneres ved 180°C og et hydrogentryk på 1·105 Pa med 0,07% (vægt/vægt) katalysator. Nedsættelsen af fiskeoliens brydningsindeks sammenlia-nes med den nedsættelse, der opnås ved en lignende hydrogenering med en kendt standardkatalysator, og akti-35 viteten udtrykkes som en procentangivelse af standardkatalysatorens aktivitet.
o
DK 162743 B
8
Med hensyn til katalysatorens selektivitet: 250 g fiskeolie (iodtal 165) hydrogeneres til et iodtal på 85 med 0,1% (vægt/vægt) katalysator og 60 liter H9/time ved et tryk på 1·103 Pa ved 180°C. Den hydrogenerede 5 olies smeltepunkt bestemmes samt den tid, der medgår, for at nå et iodtal på 85. Tilsammen udgør de en målestok for selektiviteten.
Katalysatorens oliefiltrering bestemmes på følgende måde: 10 Efter hydrogeneringen afkøles suspensionen, dvs. den hydrogenerede olie indeholdende katalysatoren, til 90°C og pumpes til et lukket dobbeltvægget filtreringskar, som er forbundet med en termostat på 90°C.
Dette kars bund indeholder et bomuldsfilterklæde med 15 en diameter på 30 cm. Efter at olien og katalysatoren er pumpet ind i filtreringskarret, påføres der et overtryk på 3,10^ Pa. Under filtreringen opretholdes dette tryk med en "Kendall" trykregulator. Efter at trykket er forøget til 3,10^ (t = o)7måles filtreringstiden.
20 Den filtrerede olies vægt bestemmes som en funktion af tiden. Derpå afsættes vægten af den filtrerede olie (ad X-aksen) grafisk som funktion af filtreringstiden divideret med den relevante olievægt (Y-aksen). Den opnåede linies hældning tages som en målestok for kagens 25 filtermodstand. Disse værdier er anført i tabel II for 150 g olie i min./g.
Eksempel 2 og 3 I overensstemmelse med den metode, der er be-30 skrevet i eksempel 1, fremstilles flere katalysatorer i-følge opfindelsen, idet der imidlertid foretages ændringer i mængderne af udgangsmaterialer og betingelser, som vist i tabel I nedenfor. Disse katalysatorers e-genskaber er vist i tabel II.
35 Det er bemærkelsesværdigt, at der gennemsnit ligt kan anvendes meget korte hydrogeneringstider·, og
O
DK 162743 B
9 at katalysatoren bibeholder sin aktivitet i længere tid og har tendens til at udvise høj forgiftningsresistens.
Der iagttages også en udmærket selektivitet, dvs. der dannes mindre tri-mættet triglycerid, især ved hydro-5 generingen af sojabønneolie. Desuden er de hydrogenerede oliers smeltepunkt uafhængigt af forholdet (aluminium + silicat): Ni og uafhængigt af forholdet mellem aluminium og silicat. Endelig er også den grønne kages og katalysators egenskaber efter hydrogenering 10 (oliefiltrering) særlig gunstige.
Tabel I
Eks. Eks. Eks.
1_2_3 15 Ni/Al atomforhold 6,2 9 5,3
Ni/silicat molforhold 6,7 10 2,0
Natriumopløsnings molaritet 1,0 1,0 1,0
Nikkelopløsnings molaritet 0,6 0,6 0,6 Fældningstemperatur (°C) 20 20 20 20 Gen.sn. fældningstid (min.) 0,5 0,5 0,5 pH-værdi 9,0 9,1 9,4 Ældningstemp. 1. reaktor(°C) 66 66 66 Ældningstemp. 2. reaktor(°C) 97 97 97
Gensn. ældn.tid i hver 25 ældn.reaktor (min.) 30 30 30 pH-værdi i 1.ældn.reaktor 8,4 8,4 8,9 pH-værdi i 2.ældn.reaktor 8,9 8,8 9,1
Grøn kages filtrerbarh.(min.) 333 1 2 3 4 5 6
Katalysatorens egenskaber efter sprøjtetørring 2
Aktivt Ni-overfladeareal 3 (m2/g Ni) 102 100 93 4
Ni-krystallitstør. (nm) 2,9 3,3 2,4 5
Gen.sn. porestør. (nm) 6 4 5,5 6 BET-total overf1.areal (m2/g katalysator) 395 228 255 o
DK 162743 B
10
Tabel II
Eks. Eks. Eks.
1_2_3
Ni% i reduceret katalysator 85 90 87 5 Fiskeolieaktivitet efter sprøjtetørring (%) 122 178 88
Fiskeolieaktivitet efter vask m.acetone (%) 202 195
Selektivitet: 10 Hydrogen.tid (min.) sprøjtetørring 110 96 137
Sm.punkt (°C) sprøjtetør. 33,0 32,0 33,0
Oliefiltr. eft. hydrogen.
150 g olie (min.g spr.tør. 0,2 0,26 0,1 15 - Eksempel 4, 5 og 6
Proceduren er identisk med den i eksempel 1.
I dette tilfælde bringes opløsninger af NiiNO^^ (35 g Ni pr. liter) og Ν3200^ vandfri (100 g/liter) sammen 20 med samme strømningshastighed (32 ml/min.) ved 20°C.
Suspensionens pH i fældningsreaktoren er ca. 9,2. Denne suspension overføres derpå kontinuerligt til ældningsreaktoren (volumen 1800 ml). Samtidig doseres en mængde aluminiumioner 03 neutralt vandglas kontinuerligt til 25 denne enkelte ældningsreaktor.
I eksemplerne 4-6 holdes (aluminat + silicat)/ nikkel-molforholdet konstant på 0,27. Molforholdet alumi-nat/silicat varieres fra 3,6 (eksempel 4) til 1,36 (eksempel 5) og 0,22 (eksempel 6). Tegningens fig. 1-3, der 30 er elektronmikrografier af katalysatorerne ifølge eksem- 4 pel 4-6 ved en forstørrelse på 10 , viser den åbne svam-peagtige struktur med indbyrdes forbundne katalysatorsmåplader, der danner makroporerne. Makroporernes dimensioner og katalysatorsmåpladernes dimensioner kan reguleres 35 ved hjælp af det anvendte aluminium/silicat-forhold og aftager, når aluminat/silicat-molforholdet nedsættes.
o
DK 162743 B
11
Katalysatorfremstillingen er anført i tabel III og egenskaberne i tabel IV.
Tabel III
5 Eks. Eks. Eks.
4_5_6
Ni/Al atomforhold 5 6,6 20
Ni/silicat molforhold 17 9 4,5
Natriumopløsn. molaritet 1,0 1,0 1,0 10 Nikkelopløsn. molaritet 0,6 0,6 0,6 Fældningstemp. (°C) 20 20 20
Gen.sn. fældn.tid (min,) 0,5 0,5 0,5 pH-værdi 9,1 9,2 9,3 Ældningstemperatur (°C) 97 97 97 15 Gen.sn. ældningstid (min.) 30 30 30 pH-værdi 8,8 8,8 8,7
Grøn kages filtrerbarh.(min.) 3 2,5 2,5
Den sprøjtetørrede katalysators egenskaber 20 Aktiv Ni-over'fladeareal (m2/g Ni) 86 91 98
Ni-krystallitstørrelse (nm) 3,0 3,3 3,9
Gen.sn. porestørrelse (nm) 8 14 4 BET-totalt overfladeareal 25 (m2/g katalysator) 231 230 402 1 35
O
12
DK 162743 B
Tabel IV
Eks. Eks. Eks.
4_5_6
Ni% i reduceret katalysator 85 85 85 5 Fiskeolieaktivitet efter sprøjtetørring (%) 98 86 150
Selektivitet:
Kydrogeneringstid (min.) sprøjtetørring 113 103 116 -10 Smeltepunkt (°C)
Sprøjtetørring 33,0 33,5 33,0
Oliefiltrering efter hydrogenering af 150 g olie (min.g
Sprøjtetørring 0,25 - 0,17 15 --------------------------------------------------------- 20 25 1 35

Claims (10)

1. Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, kendetegnet ved, at atomforholdet nikkel/alu- 5 minium er mellem 20 og 2, nikkel/silicat molforholdet mellem 20 oq 1, det aktive nikkeloverfladeareal er mel-2 lem 70 og 150 m /g nikkel, og den gennemsnitlige porestørrelse er, afhængigt af de ovennævnte atomforhold, mellem 4 og 20 nanometer.
2. Katalysator ifølge krav 1, kendeteg net ved, at nikkel/aluminium-atomforholdet er mellem 10 og 4, og nikkel/silicat-forholdet mellem 12 og 3, og/el- ler det aktive nikkeloverfladeareal er mellem 90 og 150 2 m /g nikkel, og/eller det BET-totale overfladeareal er 2 15 mellem 90 og 450 m /g katalysator.
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at nikkelkrystallitterne har en gennemsnitsdiameter mellem 1 og 5 nanometer.
4. -Katalysator ifølge et hvilket som helst af 20 de foregående krav, kendetegnet ved, at katalysatoren har en åben, porøs struktur med makroporer på 50-500 nanometer, fortrinsvis dannet ved hjælp af indbyrdes forbundne katalysatorsmåplader, og en mesoporestruk-tur med en gennemsnitlig porestørrelse mellem 8 og 20 na- 25 norne ter.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af en nikkel/a-luminiumoxid/silicat-katalysator ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, ved hvilken en uopløselig nikkelforbindelse fældes ud fra en vandig opløsning af et nik- 30 kelsalt med et overskud af alkalisk fældningsmiddel, hvilket bundfald derefter får lov at ældes i suspenderet form og derpå opsamles, tørres og reduceres, kendetegnet ved, at der, efter at nikkelionerne er fældet, tilsættes en opløselig aluminiumforbindelse og et opløseligt 35 silicat, fortrinsvis inden for 15 minutter efter fældning af nikkelionerne. O DK 162743 B
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den opløselige aluminiumforbindelse tilsættes i en mængde på 0,1-0,5 mol, fortrinsvis 0,1-0,25 mol, aluminiumioner pr. g atom nikkel, og op- 5 løseligt silicat tilsættes i en mængde på 0,05 til 1, fortrinsvis i en mængde på 0,1 til 0,5 mol pr. g atom nikkel i suspensionen.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 5 eller 6, . kendetegnet ved, at ældningen udføres i et 10 tidsrum på 20-180 minutter og fortrinsvis ved en temperatur på 40-100°C.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5-7, kendetegnet ved, at fældningen udføres kontinuerligt ved at dosere en vandig 15 metalsaltopløsning og et alkalisk fældningsmiddel til et lille, kraftigt omrørt blandeapparat og derefter pumpe suspensioner over i en eller flere post-reaktorer.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at der anvendes to eller flere post- 20 reaktorer, og at der tilsættes aluminium til den første postreaktor og silicat til den anden postreaktor, og at temperaturen i den anden og eventuelle følgende postreaktorer fortrinsvis er 5-35°C højere end temperaturen i den først postreaktor.
10. Fremgangsmåde til hydrogenering af umætte de organiske forbindelser, kendetegnet ved, at der anvendes en katalysator ifølge et hvilket som helst af de foregående krav. 1 35
DK279485A 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, dens fremstilling og anvendelse DK162743C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8401965 1984-06-21
NL8401965A NL190750C (nl) 1984-06-21 1984-06-21 Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK279485D0 DK279485D0 (da) 1985-06-20
DK279485A DK279485A (da) 1985-12-22
DK162743B true DK162743B (da) 1991-12-09
DK162743C DK162743C (da) 1992-04-27

Family

ID=19844110

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK279485A DK162743C (da) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, dens fremstilling og anvendelse
DK279585A DK162744C (da) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoxid-katalysator, dens fremstilling og anvendelse

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK279585A DK162744C (da) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoxid-katalysator, dens fremstilling og anvendelse

Country Status (16)

Country Link
US (5) US4657889A (da)
EP (2) EP0168091B2 (da)
JP (2) JPS6164333A (da)
KR (2) KR890002858B1 (da)
AT (2) ATE36124T1 (da)
AU (2) AU564788B2 (da)
BR (2) BR8502979A (da)
CA (2) CA1236448A (da)
DE (2) DE3561986D1 (da)
DK (2) DK162743C (da)
ES (4) ES8607755A1 (da)
IN (4) IN162417B (da)
MX (2) MX166440B (da)
NL (1) NL190750C (da)
NO (2) NO159700C (da)
ZA (2) ZA854698B (da)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL190750C (nl) * 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.
JPS62175445A (ja) * 1986-01-27 1987-08-01 Lion Akzo Kk 長鎖不飽和脂肪族第２級アミンの製造方法
CA1304069C (en) * 1986-08-25 1992-06-23 Johannes C. Oudejans Hydrogenation catalyst
ATE87845T1 (de) * 1987-12-21 1993-04-15 Unilever Nv Nickel-kieselerde-katalysatoren und ihre bereitung.
US4992605A (en) * 1988-02-16 1991-02-12 Craig Wayne K Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating
DE3811038A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-12 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen
NL8901049A (nl) * 1988-08-10 1990-03-01 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van nikkel/aluminiumoxide-katalysatoren.
DE68917099T2 (de) * 1988-12-07 1995-01-05 Kao Corp Produktion von sekundären aliphatischen Aminen.
DE3906586A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-13 Henkel Kgaa Verfahren zum herstellen von heterogenen katalysatoren auf der basis nanokristalliner legierungen, verwendung solcher katalysatoren fuer verschiedene reaktionen und entsprechende katalysatoren
DE69200079T2 (de) * 1991-01-23 1994-07-07 Unichema Chemie Bv Herstellung von Hydrogenierungskatalysatoren.
US5356847A (en) * 1992-11-10 1994-10-18 Engelhard Corporation Nickel catalyst
DE4310971A1 (de) * 1993-04-03 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Nickel/Aluminiumoxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe des Katalysators
US5574189A (en) * 1995-02-02 1996-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogenation of nitriles to produce amines
US6156283A (en) * 1998-03-23 2000-12-05 Engelhard Corporation Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same
EP0985448A1 (en) 1998-08-28 2000-03-15 Engelhard Corporation Nickel catalyst
EP1020223A3 (en) * 1999-01-12 2001-09-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous material and production process thereof, catalyst comprising the porous material and process for purifying exhaust gas
DE19909176A1 (de) * 1999-03-03 2000-09-07 Kataleuna Gmbh Catalysts Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
US7268097B2 (en) * 2000-03-31 2007-09-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Desulfurizing agent for hydrocarbon derived from petroleum, method for producing hydrogen for use in fuel cell and method for producing nickel-based desulfurizing agent
GB0017839D0 (en) 2000-07-21 2000-09-06 Ici Plc Hydrogenation catalysts
US7433509B1 (en) * 2001-10-09 2008-10-07 Nanometrics Incorporated Method for automatic de-skewing of multiple layer wafer for improved pattern recognition
US20040063576A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Sud-Chemie Inc. Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells
BR0315407A (pt) 2002-10-18 2005-08-16 Engelhard Corp Catalisador, método para preparar o mesmo, e, processos para hidrogenar um composto orgânico insaturado, e uma substância graxa insaturada
US7408089B2 (en) * 2004-03-19 2008-08-05 Catalytic Distillation Technologies Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process
US7592290B2 (en) * 2004-04-08 2009-09-22 Sulzer Metco(Canada) Inc. Supported catalyst for stream methane reforming and autothermal reforming reactions
US12203035B2 (en) 2005-07-05 2025-01-21 Neste Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
US8022258B2 (en) 2005-07-05 2011-09-20 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
WO2007082589A1 (en) * 2006-01-23 2007-07-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrogenation catalyst and use thereof for hdrogenating fischer-tropsch endproducts
RU2459614C2 (ru) 2006-03-07 2012-08-27 Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк. Композиции, включающие полученные реакцией обмена ненасыщенные полиольные сложные эфиры
RU2009111140A (ru) * 2006-10-03 2010-11-10 Вайет (Us) Устройства и способы лиофилизации
DE102007012812A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Süd-Chemie AG Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid
US20080312480A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks
US20080318766A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-25 Quaid-E-Azam University Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation
US9284515B2 (en) 2007-08-09 2016-03-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Thermal methods for treating a metathesis feedstock
US8518851B2 (en) * 2007-10-19 2013-08-27 Shell Oil Company Catalyst for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons and process for its preparation
DE102008004135B4 (de) * 2008-01-11 2014-03-06 H.C. Starck Gmbh Katalysatorpulver
RU2449833C1 (ru) * 2008-09-24 2012-05-10 Ниппон Стил Корпорейшн Способ получения катализатора для реформинга смолосодержащего газа, способ реформинга смолы и способ регенерации катализатора для реформинга смолосодержащего газа
WO2011087467A1 (en) * 2008-10-27 2011-07-21 Wen-Qing Xu Nickel-based reforming catalyst
CN101816938B (zh) * 2009-02-27 2012-02-29 中国石油化工股份有限公司 丙酮氨化制异丙胺的催化剂及其制备方法和应用
KR100980591B1 (ko) * 2009-03-16 2010-09-06 서울대학교산학협력단 중형기공성 니켈-알루미나 공침촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 액화천연가스의 수증기 개질반응에 의한 수소 제조방법
CN101502802B (zh) * 2009-03-18 2010-11-10 山西大学 用于顺酐加氢连续生产丁二酸酐的催化剂制备方法
US8735640B2 (en) 2009-10-12 2014-05-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks
US9051519B2 (en) 2009-10-12 2015-06-09 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters
BR112012008608B8 (pt) 2009-10-12 2022-06-14 Elevance Renewable Sciences Método de refinação de óleo natural
US9365487B2 (en) 2009-10-12 2016-06-14 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9382502B2 (en) 2009-10-12 2016-07-05 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks
US9222056B2 (en) 2009-10-12 2015-12-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9169447B2 (en) 2009-10-12 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9175231B2 (en) 2009-10-12 2015-11-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
US9000246B2 (en) 2009-10-12 2015-04-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
DE102010021792B4 (de) * 2010-05-27 2022-03-31 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung
JP4918610B2 (ja) * 2010-07-22 2012-04-18 有限会社アシスト 攪拌式融雪装置
WO2012128788A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
US9315748B2 (en) 2011-04-07 2016-04-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Cold flow additives
WO2012146909A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Croda International Plc Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters
JP2014520207A (ja) * 2011-06-01 2014-08-21 ターゲット・テクノロジー・インターナショナル・リミテッド 水素蓄蔵のためのニッケル合金及びそこからのエネルギーの発生
US9169174B2 (en) 2011-12-22 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9133416B2 (en) 2011-12-22 2015-09-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
WO2013096271A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
EP2794523B1 (en) 2011-12-22 2016-04-06 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9139493B2 (en) 2011-12-22 2015-09-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9012385B2 (en) 2012-02-29 2015-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Terpene derived compounds
US20130331630A1 (en) 2012-06-12 2013-12-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing dehydrogenation
US20130331586A1 (en) 2012-06-12 2013-12-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
EP2864447B3 (en) 2012-06-20 2019-07-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil metathesis compositions
US9388098B2 (en) 2012-10-09 2016-07-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof
CN104837802B (zh) 2012-10-09 2017-08-15 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 从天然油原料精制和生产二元酯和酸的方法
GB201219224D0 (en) 2012-10-25 2012-12-12 Croda Int Plc Process
US20140171677A1 (en) 2012-11-30 2014-06-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of Making Functionalized Internal Olefins and Uses Thereof
US20140256605A1 (en) 2013-03-08 2014-09-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil based grease compositions and processes for making such compositions
WO2014159382A1 (en) 2013-03-14 2014-10-02 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acids esters and fatty acids from natural oil feedstocks
DE102013218495A1 (de) 2013-09-16 2015-03-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Fügeverfahren
US9403937B2 (en) 2013-10-22 2016-08-02 Elevance Renewable Sciences, Inc. Polyester polyols and methods of making and using the same
FR3022161B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 300 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022163B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 200 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022162B1 (fr) 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 nm et 200 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022160B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 et 300 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3025728B1 (fr) * 2014-09-11 2018-04-20 IFP Energies Nouvelles Catalyseur mesoporeux a base de nickel et son utilisation en hydrogenation.
JP2016124963A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 ミヨシ油脂株式会社 食用油脂中のクロロプロパノール類を低減する方法
KR102436299B1 (ko) * 2020-09-16 2022-08-26 울산대학교 산학협력단 다공성 알루미나 담체에 담지된 니켈을 포함하는 복합체 및 이의 제조방법

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE143867C (da) *
DE729290C (de) * 1936-02-26 1942-12-15 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserstoff
GB510698A (en) * 1937-11-30 1939-07-31 Intermetal Corp Improvements in or relating to the production of hydrogenated oils and semi-solid fats, and the products thereof
US2645620A (en) * 1947-11-01 1953-07-14 Lever Brothers Ltd Nickel-alumina-silica catalysts and their preparation
US2566362A (en) * 1947-11-01 1951-09-04 Lever Brothers Ltd Hardening and decolorizing glyceride oils with nickel-alumina-silica catalysts
US2921971A (en) * 1956-03-14 1960-01-19 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for the poly-merization of olefins
US2926207A (en) * 1956-12-31 1960-02-23 Pure Oil Co Isomerization catalysts and process
US3320182A (en) * 1963-10-21 1967-05-16 Exxon Research Engineering Co High activity nickel-alumina catalyst
US3421870A (en) * 1964-02-17 1969-01-14 Exxon Research Engineering Co Low-temperature catalytic hydrogen-olysis of hydrocarbons to methane
US4113658A (en) * 1967-04-14 1978-09-12 Stamicarbon, N.V. Process for homogeneous deposition precipitation of metal compounds on support or carrier materials
GB1367088A (en) * 1970-12-21 1974-09-18 Unilever Ltd Catalysts
GB1400719A (en) * 1971-12-17 1975-07-23 Unilever Ltd Supported nickel catalysts
US3793388A (en) * 1972-05-30 1974-02-19 Phillips Petroleum Co Selective hydrogenation of acetylene from olefins with a nickel on alumina catalyst
DE2228332B2 (de) * 1972-06-10 1978-09-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur selektiven Härtung von Fetten und ölen
GB1525017A (en) * 1975-09-29 1978-09-20 British Gas Corp Steam reforming and methanation catalysts methods of making them and processes for the production of fuel gases
US4065484A (en) * 1975-11-12 1977-12-27 Union Oil Company Of California Methanation process with intermittent reactivation of catalyst
US4016107A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
DD143843B1 (de) * 1979-05-22 1982-12-29 Heinz Kasten Schwellwertschalter mit konstanter verzoegerungszeit
US4307248A (en) * 1979-11-06 1981-12-22 Exxon Research & Engineering Co. Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts
US4273680A (en) * 1979-11-06 1981-06-16 Exxon Research & Engineering Co. Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation
NL8201696A (nl) * 1982-04-23 1983-11-16 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van methaneringskatalysatoren.
IN159334B (da) * 1982-06-16 1987-05-02 Exxon Research Engineering Co
NL191511C (nl) * 1983-01-20 1995-08-21 Unilever Nv Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator.
NL190750C (nl) * 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.

Also Published As

Publication number Publication date
US5047178A (en) 1991-09-10
DK279485D0 (da) 1985-06-20
ATE36124T1 (de) 1988-08-15
ES8608334A1 (es) 1986-06-16
NO159700C (no) 1989-02-01
JPS6164332A (ja) 1986-04-02
JPS6164333A (ja) 1986-04-02
CA1236448A (en) 1988-05-10
KR890002859B1 (ko) 1989-08-05
KR860000097A (ko) 1986-01-25
EP0168091B1 (en) 1988-08-03
ES552337A0 (es) 1987-04-16
US4657889A (en) 1987-04-14
EP0168091B2 (en) 2003-04-23
NL190750C (nl) 1994-08-01
IN164938B (da) 1989-07-08
DK162744C (da) 1992-04-27
NO852494L (no) 1985-12-23
ES8704756A1 (es) 1987-04-16
US4734392A (en) 1988-03-29
DK279585D0 (da) 1985-06-20
IN162418B (da) 1988-05-21
US4683088A (en) 1987-07-28
ES544451A0 (es) 1986-06-16
AU4391385A (en) 1986-01-02
JPH0477617B2 (da) 1992-12-08
NO159700B (no) 1988-10-24
EP0167201A1 (en) 1986-01-08
NL8401965A (nl) 1986-01-16
ES552334A0 (es) 1987-04-16
DK279485A (da) 1985-12-22
BR8502979A (pt) 1986-03-04
ES544450A0 (es) 1986-06-01
EP0168091A1 (en) 1986-01-15
BR8502980A (pt) 1986-03-04
AU564788B2 (en) 1987-08-27
NL190750B (nl) 1994-03-01
CA1246534A (en) 1988-12-13
ATE33211T1 (de) 1988-04-15
DK162743C (da) 1992-04-27
DE3564081D1 (en) 1988-09-08
NO852493L (no) 1985-12-23
ZA854698B (en) 1986-02-26
IN164939B (da) 1989-07-08
AU4391285A (en) 1986-01-02
DK279585A (da) 1985-12-22
NO158566B (no) 1988-06-27
JPH0512980B2 (da) 1993-02-19
ES8607755A1 (es) 1986-06-01
NO158566C (no) 1988-10-05
US4631265A (en) 1986-12-23
DK162744B (da) 1991-12-09
IN162417B (da) 1988-05-21
KR860000096A (ko) 1986-01-25
DE3561986D1 (en) 1988-05-05
MX166440B (es) 1993-01-08
EP0167201B2 (en) 1995-11-08
ES8704757A1 (es) 1987-04-16
EP0167201B1 (en) 1988-03-30
MX166441B (es) 1993-01-08
ZA854699B (en) 1986-02-26
AU564213B2 (en) 1987-08-06
KR890002858B1 (ko) 1989-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK162743B (da) Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, dens fremstilling og anvendelse
KR870000713B1 (ko) 닉켈기질촉매와 그 제조방법
US5155084A (en) Supported catalysts and a process for their preparation
ES2329658T3 (es) Uso de catalizadores a base de oxido mezclados con cobre y aluminio en reacciones de hidrogenacion.
DK163913B (da) Overgangsmetal-silicat-katalysator, fremgangsmaade til fremstilling af en overgangsmetal-silicat-katalysator og fremgangsmaade til hydrogenering af umaettede organiske forbindelser
EP0398668B1 (en) Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof
US5087599A (en) Nickel/silica catalysts and their preparation
EP0496448B1 (en) Preparation of hydrogenation catalysts
JPS6365952A (ja) 水素化触媒の製造方法
JPH0624634B2 (ja) ニッケル／アルミナ触媒の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK